TW574366B - Anti-static additive compositions for hydrocarbon fuels - Google Patents
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Description
574366 五、發明説明(1 ) 本發明係關於用於增加烴類導電率的方法及組成物, 以及製造和使用此類組成物的方法;說的更明確.點, 本發明係關於不含鹵素之丙烯酸醋共聚組成物與聚® j t. 聚物的摻合物,其可提高液態烴類的導電率,例如溶劑 和燃料,因而可控制此類液體所潛在形成有害靜電電荷 的可能性。 發明背景 已知兩種不同性質之非導電性材料可藉由摩擦的方式 來傳遞靜電。當此現象發生時,所產生的靜電電Η會出 現在接觸材料的表面上。產生電荷的大小則是由每·種 材料的材質和其個別的導電度而定。 最有名的幾個產生靜電累積的例子包括:當人們拖著 腳步走過鋪有地毯的樓板時,或者是當某人的手掠過另 一人的頭髮或動物的毛髮時。雖然一般人比較少知道, 但是當固體與液體混合物以及水在烴類溶液中沈降時, 也會產生靜電現象。後者的情況正是石油工業最感興趣 的問題,當這些電荷累積於可燃性液體中或是周圍時, 它們所形成的電荷會導致形成起火的火花,因而可能造 成嚴重的火災或是爆炸。 雖然在石油工業中,火花是普遍存在的問題,但是在 產品處理、轉移和運送的過程中,發生火災和爆炸的潛 在可能性卻是最高的。例如,已知當溶劑和燃料流經.管 件中時’靜電電荷會累積在其中,特別是當這些液體流 經高表面積或是"微細"濾器,以及其它如油槽車加油時 574366 五'發明説明(2 ) 吊用的製程操控裝置時。因此,須採取一些對策來避免 在加油時靜電電荷累積於容器上,以及避免容器到地面 間的火花生成’例如容器接地和固定。但這此方法犯+ 足以成功處理所有烴類燃料所可能產牛的靜電危吉。 僅僅接地和固定並不足以避免靜電累積於低導電度、 揮發性的有機液體中,例如蒸餾燃料如柴油、汽油、噴 射燃料、渦輪燃料和煤油。同樣的,接地和固定亦無法 避免靜電累積於相當澄淸(亦即不含污染物)的輕烴汕, 如有機溶劑和淸潔流體。這是因爲這些有機物的導電度 相當低,靜電電荷在這些液體內的移動速度相當慢,因 此’要到達接地之導電容器的表尚需要花很長的時間。 直到這樣的現象發生時,就達到了高表面電壓的電動勢 ,因而生成了火花。因此,在空氣-烴蒸氣的環境中就 會發生點火或爆炸的現象。 可藉著加入添加劑的方式來提高液體的導電度,而直 接解決低導電度有機液體所造成的高危害性。液體所增 加的導電度可以減少液體中所存在任何電荷到達接地之 容器表面所需的時間。已知有多種組成物可用來做爲液 態烴類的添加劑,以提高這些液體的導電度。例如,在 美國專利第 3,5 7 8,42 1 號;3,67 7,7 24 號;3,807,97 7 號; 3,81 1,848號以及3,9 1 7,466號專利中,皆提出了 α -烯 烴-楓共聚物類之抗靜電添加劑。在美國專利第 3,677,725號中,提出了一種α -烯烴-馬來酸酐共聚物類 之抗靜電添加劑。而在美國專利第3,5 7 8,4 2 1號中’則 -4- 574366 五、發明説明(3 ) 是提出了抗靜電胺和甲基乙烯醚-馬來酸酐共聚物。還 有在美國專利第3,65 2,23 8號中’提出了抗靜電脂肪胺-氟化聚烯烴。同樣的’在美國專利第3,7 5 8,2 8 3號中, 揭露了抗靜電鉻鹽和磷酸胺。另外,在美國專利第 4,3 3 3,74 1號中,則是揭露Γ’用來做爲烴類之抗靜電添加 劑的烯烴-丙烯腈共聚物。 如前所述,當烯烴-丙烯腈共聚組成物與揮發性液態 烴類混合時,其已被證明爲有效的抗靜電劑,或稱爲" 靜電驅散劑"。 在過去,將含鹵素之組成物摻入燃料,對於燃料的抗 靜電性質扮演了極重要的角色。雖然這些含鹵素組成物 可做爲有效的抗靜電劑,但在某些情況下,部分含鹵素 組成物對於人類或動物的健康會帶來威脅,並會對環 境造成危害。美國已有的立法規範,包括1 9 9 0年所提 出的"淸淨空氣法案"之修正案,已宣示不再允許部分含 鹵素組成物介質的持續使用。即使目前仍可使用含鹵素 之組成物,但嚴格的管理常會支配含有此類物質之組成 物的使用、貯存和(特別是)廢液的處置和/或處理。這些 因素都會造成繼續使用含鹵素之抗靜電劑的實用及經濟 可行性的問題。 其它種前行技藝所使用之組成物中必須含有大約 1 0%(活性成份的重量比例)的硫,因而會提高燃料或其 它流體中的硫雜質含量。具有不同形式的硫(如二氧化 硫)已知爲一種不好的污染物。硫不受歡迎的理由很多 574366 五、發明説明(4 ) ,包括它會造成處理上的困難,以及對被硫污染之流體 的使用造成不好的副效應。雖然硫以某種特別型式出現 在某些流體中是被允許的,但一般皆希望能將硫的含量 降至最低。 美國專利第5,672,1 8 3號係關於一種具有較高導電度 的組成物,其係由一種液態烴類和一種可溶於烴類之烷 基乙烯系單體和陽離子型乙烯系單體的共聚物所構成。 此種共聚物所含烷基乙烯系單體單元與陽離子型乙烯系 單體單元的相對比例約介於1:1到1 〇: 1之間,且平均分 子量係介於大約800到1,000,000之間。 因此,很明顯地,吾人需要一種可用於多種揮發性烴 類液體之有效且便宜的抗靜電劑。特別是,此種抗靜電 劑在大多數的情況下最好能不含鹵素。 · 發明總結 因此,本發明的目的之一係提供一種具有較高導電度 之新穎液態烴類組成物。 本發明的另一個目的是提供一種可有效降低液態烴類 表面上所累積之靜電電荷的方法。 在實現上述及本發明的其它目的時,本發明提出了 --種具較高導電度的組成物,其包括:a)—種液態烴類;b) 至少一種抗靜電量之可溶於烴類的烷基乙烯系單體和陽 離子型乙烯系單體之共聚物,其中共聚物所含烷基乙烯 系單體單元與陽離子型乙烯系單體單元的相對比例約介 於1:1到1 0:1之間,此共聚物的平均分子量約介於800 -6- 574366 五、發明説明(f ) 到 1, 000, 〇〇〇之間 :以及< ::)至少- "一種抗靜電量之[ 可溶於 , 烴 類 的 至 少 —* 種 烯 烴 和 二 氧 化 硫 之 聚碾共聚 物 〇 在 本 發 明 可 達 到 的 數 個 優 點 中 , 値得注意 的 是 所提 出 之 組 成 物 和 方 法 可 提 商 許 多 種 介 質的抗靜 電 特 性 :此 種 組 成 物 和 方 法 完 全 不 須 使 用 鹵 素 ;此種組 成 物 和 方法 允 許 只 使 用 少 量 的 硫 減 少 了 硫 對 環境的傷 害 以 及此 種 組 成 物 的 製 造 成 本低 廉 且 生 產 廢 料少。 本 發 明 的 詳 細 述 人 已 發 現 至 少 ---- 種 可 溶 於 烴 類 的烷基乙 Μ 系 體和 陽 離 子 型 乙 烯 系 單 體 之 共 聚 物 與 至 少一種可 溶 於 烴 類的 至 少 — 種 烯 烴 和 一 氧 化 硫 之 聚 楓 共 聚物的摻 合 物 可 形成 一 種 組 成 物 其 可 提 局 與 其 混 合 之 烴類流體 的 導 電 度。 雖 然 追 itb 成 份 已 知 個 別 皆 爲 可 用 於 烴類燃料 之 抗 靜 電添 加 劑 但 經 摻 合 之 後 , 吾 人 發 現 其 具有比各 個 共 聚 物個 別 導 電 度 更 佳 的 導 電 效 果 〇 也 就 是 說,兩者 之 間 具 協合 效 m 人匕1、 0 此外 使 用 院 基 乙 Μ 系 單 體 和陽離子 型 乙 烯 系單 體 之 共 聚 物 方 可 使 得 聚 碾 共 聚 物 的 使用量減 少 〇 聚 ®共 聚 物 是 一 種 相 當 中. 貝 的 共 聚 物 且 其 中含有二 氧 化 硫 0如 同 —! 乂. 刖 面 所 提 及 的 y 二 氧 化 硫 的 比 例 愈低愈好 〇 此 外 ,本 發 明 之 摻 合 物 中 不 含 鹵 素 原 子 〇 在 本 發 明 甲 S円 書 的 內 文 中 5 所 謂 的"烴類液體" 和 •,烴 類 流 體 Ί系, 0義詞, 並且此名詞包括傳統的烴類燃料以 及 氧 化 燃 料 (例如甲醇、 乙醇等)和: 其摻合物 ° f 司[ 待 , 吾 人 亦 預 期 本 發 明 之 組 成 物 也 可 7- 用 來 做爲未來 硏 發 之 燃料 574366 五、發明説明(6 ) 的 抗靜 電 添加劑 〇 在美 國 專利第 5,6 7 2,1 8 3 號中 ,對於可溶於烴類之烷 基 乙烯 系 單體和 陽離子型乙 嫌系 單體的共聚物及其製造 的 方法 皆 有所敘 述,在此將 其全 文列爲本申請案之參考 內 容。 在 較偏好 的實施例中 , 共 聚物所含烷基乙烯系單 體 單元 與 陽離子 型乙烯系單 體單 元的相對比例約介於 1 : 1到 1 0:1之間 ,此共聚物 的平 均分子量約介於800到 1,000,000 之間。 在另一個實 :施例 丨中,陽離子型乙烯系單 體 爲-一 f 陽離子 型的四級銨 鹽乙 稀系單體,而其中以陽 離 子型 丙 烯酸四 級銨單體或 是陽 離子型甲基丙烯酸四級 錶 單體 爲 較.佳。 在另一個實 施例 中,陽離子型乙烯系單 體 相當 於 下列之 化學式: R" R, X" ch2= | | :C-R-R4 - Z+-R6 Rb 其 中Z 係 選自由 氮、磷和硫 所構 成的組群,X爲非鹵素 原 子, R 係選自 由-C(二〇)〇- 、-c( = 〇)NH_、直鏈和支鏈的 亞 烴基 、 二價芳 香基團和二 價脂 環族基團等所構成的組 群 ,R3 係 選自由 氫和甲基所 構成 的組群,R4爲含有1到 20 個碳 ;原 子(Cl-C2©)的直鏈 或支 鏈亞烴基,而r5,r6和 R7 則係 各 別獨立 約含有1到 20個碳原子之直鏈或支鏈 烷 基, 但 是,如 果Z爲硫時 ,則 :R7就不存在。有必要 性 ,可 使 用一種 烷基乙烯系 單體 和含腈單體的共聚物來 搭 配烷 基 乙烯系 單體及陽離 子型 8-, 乙烯系單體的共聚物之 574366 五、發明説明(7 ) 使用。 此外’在美國專利第3,9 1 7,466號中,對於可溶於烴 類之聚楓共聚物及其製造的方法皆有所敘述,在此將其 全文列爲本申請案之參考內容。在較佳的實施例中,此 種可溶於烴類的至少一種烯烴和二氧化硫之聚®共聚物 包含大約50莫耳%約二氧化硫單元,大約40到50莫耳 %衍生自一或多種含有大約6到24個碳原子的1 -烯烴之 單元,和大約0到10莫耳%衍生自化學式爲ACH = CHB 的烯烴化合物單元,.其中A是化學式爲-(CxHhVCCOH 的基團,其中X介於〇到17之間,B爲氫或是羧基,其 中當B爲羧基時,X爲〇,且A和B —起可爲-種二殘 酸酐基團。在一個非限制性的實施例中’聚碉共聚物的 分子量可介於大約1 〇,⑼0到5 0 0,0 0 0之間’尤以介於大 約200,000到300,000之間爲佳◦ 本發明之抗靜電摻合物的一種選用成份爲聚合的聚胺 。聚胺也是一種抗靜電劑’以具有下述化學式爲佳:
Ry R9 R8N((CH2^CH-CH2N)a-(CH2-CH-CH2~N-R10^NH)b-
I nM HNRy R10 )yH2-y
(CHr-CH-CH2-N)cH
OH ---- -9- 574366 五、發明説明(8 )
Ry爲一個含有8到24個碳原子的脂肪族碳氫化合物基 團, R|°爲一個含有2到6個碳原子的亞烴基, R8爲R9,或是一個化學式爲R9NHRI(J之正旨肪族 碳氫化合物亞烴基, a爲0到2 0之間的一個整數, b爲0到2 0之間的一個整數, c爲0到20之間的一個整數,且 y爲1到2之間的一個整數, 且當R8爲R9時,則a爲2到20之間的一個整數,R. b = c = 0,而當R8爲R9NHR1Q時,則a爲0,且b + c爲2到 20之間的整數。 也可使用一種芳基磺酸,其中此種芳基磺酸可與聚胺 中和而形成一種鹽類。這可以改善組成物的抗沈丨殿能力 。在美國專利第3,9 1 7,466號中,對於聚胺和磺酸皆有 所敘述,在此一倂列爲本申請案之參考內容。所使用聚 胺的形態以鹽類爲佳,特別是磺酸鹽,以改善貯存時抵 抗沈澱物的形成。 在本發明的一個較佳實施例中,至少有兩種不同的聚 碾共聚物可用於摻合物中。 烷基乙烯系單體和陽離子型乙烯系單體之共聚物相對 於聚碾共聚物的重量比例係介於約1 /9到9/1之間。較 佳的範圍係介於約1 /1到7 / 3之間。另一個非限制性的 較佳重量比例範圍爲介於大約6/4到4/6之間,又以大 -10- 574366 五、發明説明(9 ) 約1 /2到2/1之間爲佳,尤以1 /1爲最佳。聚楓共聚物 和聚胺約含量重量比約爲1 00/1到1 /1 00之間,又以 5 0 /1到1 /1之間爲佳,尤以20 : 1到1 : 1之間爲最佳。如 果聚胺中含有芳基磺酸,則芳基磺酸相對於聚胺的含量 大約爲1 /1的莫耳比例,以進一步形成鹽類。 由於抗靜電劑的有效用量係由許多交互相關的因素來 決定’包括(但非侷限於)烴類液體的本質、用於抗靜電 添加組成物中的共聚物比例及型式、液體中其它添加劑 的效應等’所以很難針對任何特定的烴類液體來事先預 測抗靜電添加組成物的有效用量。即使如此,一般而言 其預期的有效用量範圍約爲活性添加劑的總量可能低於 lOOppm ’雖然大約20ppm的濃度已可視爲相當足夠的了 ’而在實務上,甚至於3-1 Oppm、就已足夠,其係以液態 烴類的總量爲基準◦在部分實施例中,較佳的有效用景 約爲1 -2ppm。一般希望能低濃度使用添加劑主要是基於 經濟的考量,但其同時亦可避免添加劑千擾了受處理液 體的最終用途。同時’低濃度也較不易造成受處理燃料 與水的互通’如同某些表面活性化學物存在時所可能發 生的現象。 提高燃料之導電度的方法包括將上述組成物添加至燃 料或烴類溶劑中,其濃度須可使得燃料或溶劑的導電度 有效提局。本發明之組成物可以先配好,並目....次全部 添加至燃料或溶劑中,或者是依任何順序將各種不同成 份分別加入。這種方法可以燃料工業上易於取得且常使 -11- 574366 五、發明説明(1G ) 用的傳統摻合和/或混合裝置來有效的進行。 因此,本發明可藉著使用製造成本低廉之組成物來達 到燃料中抗靜電性質的要求,而在較偏好的實施例中, 這些組成物的組份是易於取得且相當便宜的。本發明可 使用一般通用的加工設備,如果所使用的組成物不含鹵 素,則可不需使用處理含鹵副產物之有害廢棄物的處理 裝置。經本發明之較佳添加組成物處理過的燃料,其在 正常燃燒狀態下不會有不好的效應,並且不會產生如戴 奧芊之類約有害產物’或者是其它種有害之鹵化產物u 此外,這些抗靜電組成物中的超低硫含量亦使得其與現 有含較高硫含量(特別是具較高侵害性形態的硫)之商業 產品相比,具有更高的環境可接受度。 以下的幾個實例係描述本發明的幾個較佳實施例。對 於習於本技藝者而言,基於本申請書之陳述或是本發明 中所揭露之實務考量,將可淸楚的了解在申請專利範圍 所主張涵蓋的其它實施例。本發明申請書及這些實例只 是單純用來做示範性的解釋,而經由這些實例,可對本 發明申請專利範圍中所提之範疇及精神有所了解。例如 ,除了那些特別提出的範圍之外,共聚物的特定組成方 式、不同的組成比例或是不同的添加方式,只要其落於 申g靑專利範圍所主張的參數範圍內,雖然未曾特別的指 出或是以特別的組成比例來改善其中的聚合抑制作用, 也可預期性的視爲在本發明的範疇內。在實例中,除# 特別敘明,否則所有的百分比皆是以重量爲基準。 -12 - 574366 五'發明説明(π )
製 w S ^ A-J 以下的材料係依照表I所示之比例予以摻合: 化合物α —依照美國專利第5,6 7 2, 1 8 3咸所述方法製 備之可溶於烴類的共聚物,其係由烷基乙烯系單體和陽 離子型乙烯系單體所構成。 化合物/3 —依照美國專利第5,6 7 2,1 8 3號所述方法製 備之可溶於烴類的共聚物’其係由烷基乙_系單體和含 購早體所構成。 化合物γ —化合物α和化合物卢以商用的5 〇 / 4 n星 比例摻合之摻合物,其中還摻有8份Baker Petr〇llte公 司所出產的烴類溶劑。 化合物δ 一依照美國專利第3,9 1 7,466號所述方法製 備之可溶於烴類的聚楓共聚物,其至少由一種烯烴和一 氧化硫所構成,並旦此共聚物與Ε ·1 · d u Ρ 0111 d e N e m o u r s & C o .所生產的聚卩女丨爹口在起1 ° 表I 重羹單位爲克 化合tn 10 物 /3 化合物T 化合物L - 10 5 - - 15 15 - - 5 10 - 10 5 - 15 15 5 - 10 10 - 5 15 - 15 5 摻合物
A
B
C
D
E
F
G Η -13 574366 五、發明説明(12 ) 摻合物〗係將40重量%的化合物cX稀釋成30重量%,然 後再與化合物以1: 1的比例摻合而成。摻合物F有觀 察到部分沈澱物。 這些摻合物樣品在低硫柴油(LSD)參考燃料(3 5 0p pm硫) 中之導電度係列於以下的表II中,其單位爲每公尺 picoSiemens(pS/m) ° 因添加劑而造成燃料導電度提高的效應會因爲環境條 件(如溫度和濕度)而隨著時間逐漸失去導電度,而這種 導電度喪失的現象也可能是因爲燃料的特定組成而造成 的,例如,它是否含有大量的極性分子。然而,在本中 請書所記載的這個測試和其它測試中,含有本發明添加 劑之燃料的導電度與單獨含有舊有組成物的燃料相比, 其導電度隨著時間逐漸損耗的現象並不會更爲明顯,在 某些例子中,導電度甚至於會隨著時間增加,而非減 少〇 -14- 574366 五、發明説明(13 )
表II ‘摻合物A -]的導電度測試 實例摻合物 劑量(PPm)起始値1小時 24小時 4天 .—-23456789 0 12 3 τ-*·»--*1—x r—< δ τ 5 ABCDEFGHI J合合合 化化化 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 8 5 6 6 0 9 5'—-306 6 5 4-—- .2 4 3 5 2.—- 2 5 6 f·*- 0 0 0 0 3 6 7 0 6 6 6 9 8 6 350 725633 0 3 9._-2 6 5 4 5 5 4 —- —- 4 3 4 2 '—- 2 5 5 Qy nu nj 4 .—- 7 757941583'—- 7 4 3 2 -—- 2 2 3-—- 0 8 7 2 8 3 4 2 2 9 8 6 6 ο 摻合物K到P係使用化合物ε所製成,其爲一種uj溶 於烴類之1 -癸烯和二氧化硫的共聚物,可依照美國專利 第3,9 17,466號中所述之程序來製備。三天之後,在摻 合物P中可觀察到部分的沈澱物。 表m 更多的製備實例一電量單位爲克 摻合物 2 5 %活性化合物ε 30%活性化合物α 化合物r κ 10 I 0 - L 15 5 - Μ 4.67 Μ - N l〇 - I 0 〇 l 5 - 5 P 5 - I 5 這些摻合物樣品在5ppir ^劑量的低硫柴油燃料(含 350ppm 硫)中的導電度如下列的表IV中所列, •其單位爲 -15- 574366 五、發明説明(14 ) 每公尺 picoSiemens(pS/m)。
表IV 摻合物K-P的導電度測試
2〇5 182 1 9 1 3〇2 實例 摻合物 初始値 14 K 310 15 L 250 16 Μ 282 17 Ν 540 18 〇 215 19 Ρ 544 1小時 296 242 263 436 392 267 依表V中所示,來製備更多的摻合。並使用以下的 TETRAMINE T 溶液一 25% TETRAMINE T(由 Akzo Nobel所販售)溶於1:1重量比例的異丙醇(IPA)的二甲 苯溶液中。 D D B S A —苯擴酸十二院酯(用來中和胺) 溶劑14一芳香族溶劑。
.表V 1多的製備實例一電量單位爲克 摻合物25__%活性化合物ε 處理溶液 DDBSA溶劑14 Q 7.5 10 7.5 25 R 7.5 15 7.5 20 S 8 4 4 11 這些摻合物樣品在5ppm劑量的低硫柴汕燃料(A 3 5 Oppm硫)中的導電度如下列的表vi中所列,其單位爲 每公尺 picoSiemens(pS/m)。 -16- 574366
五、發明説明(b )
表VI 摻合物Ο-s的導電度 實例 摻合物 初始 LAiM 20 Q 98 ------ 76 21 R 1 15 100 22 S 102 86 表VI I 更多的製備實例鎭- 克 糝合物 3 0活性化合物α .δ Τ 10 10 U — 5 15 在摻合物U中觀察到一些沈澱物。這些摻合物以5ppm 的劑量,在煤油中所測得的導電度列於以下的表, 其單位爲每公尺pic〇Siemens(pS/m)。化合物f爲—種商 用之可溶於煙類的聚碉(共聚物,其至少由一種j:希烴和二 氧化硫所構成,並且此共聚物與E . I. d u Ρ ο n t d e N e m 〇 u r s & C o ·所生產的聚胺依照美國專利第3,9 1 7,4 6 6號所述 方法摻合在一起。 表VD1 摻合物T,U ,K和P在煤 油中的 f導電度測試· 實例 摻合物 初始値 1小時 24小時 5_£_ 23 T 1280 1300 1300 1300 24 U 850 840 850 860 25 化合物δ 800 765 810 610 26 化合物Γ 680 650 840 720 27 K 790 772 750 890 28 P 1390 1435 1580 1420 製備實例 1 V-Z 依下述方式將重 量比爲 1:1 的化合 物α以溶劑 14烴 溶劑加以稀釋: 48.2克的化 合物α + 48.2克的溶 齊 lj 1 4 (5 0 %的化合物α )。將此材料依表K中所述之比例進 步進行摻合: -17- 574366 16 五、發明説明() % K 製備實例一重量單位爲京 摻合物 5 0 %化合物α 化合物(5 V 10 10 W 11 9 X 12 8 Y 13 7 Z 14 6 這些摻合物以5 p p m的劑量,在煤油中所測得的導電 度列於以下的表X中,其單位爲每公尺 picoSiemens(pS/m)。摻合物AA係以16克50%化合物α 和4克的化合物(5所製成;摻合物Β Β係以1 7克5 0 %化 合物α和3 .克的化合物(5所製成。
表X 摻合物V-Z的_導電度測試 實例 摻合物 初始値 1小時 24小時 2天 3天 9天 29 V 1230 1140 1140 - - - 30 W 1100 1060 1090 - - • 31 X 1 130 1020 970 1050 1010 960 32 Υ 1030 930 890 940 890 850 33 Ζ 1000 890 840 870 850 770 34 化合物5 790 730 840 9 15 900 850 35 空白 73 - - - - - 36 ΑΑ 880 760 670 37 ΒΒ 800 700 590 表XI中所列的是以5 p p m劑量的上述摻合物’在低硫 柴油參考燃料(3 5 0 p p m硫)中所測得的導電度測試結果。
-18-
574366 五、發明説明(
表XI
物ΑΑ,ΒΒ, 2和物(?的導雷度崖A 實例 38 39 摻合物 初始俩 1小時 2‘彳小 Z 490 480 365 化合物 5 340 3 3 0 250 由上面的結果可看出本發明所可達到的數項丨憂點’ U 及其它可達到的良好結果。 上述之方法和組成物皆可有各種不同的改變’而不會 偏離本發明之範疇,所有上面所陳述之實例皆只被視爲 解釋說明之用’而非對本發明之應用範疇加以侷限。 -19-
Claims (1)
- j/4366 L办卜A 金:一- —六、-申請專利範圍 第90 1 094 1 0號「用於烴類燃料之抗靜電添加劑組成物」專 利案 (90年11月修正) 六申請專利範圍: 1 . 一種具有較高導電度之組成物,其包括 a ) —液態烴類; b )至少一抗靜電量之可溶於烴類的烷基乙烯系單體和 陽離子型乙烯系單體之共聚物,其中共聚物所含烷 基乙烯系單體單元與陽離子型乙烯系單體單元的相 對比例約介於1 : 1到1 0 : 1之間,此共聚物的平均分 子量約介於800到1,000,000之間;以及 c )至少一抗靜電量之可溶於烴類的至少一烯烴和二氧 化硫之聚碾共聚物。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物,其還包括d )聚胺。 3 ·如申請專利範圍第2項之組成物,其還包括e )芳基磺 酸。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其中烷基乙烯系單 體和陽離子型乙烯系單體之共聚物相對於聚颯共聚物 的重量比例介於1 / 9到9 / 1之間。 5 ·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中b )陽離子型乙 烯系單體爲陽離子型四級銨乙烯系單體。 6 ·如申請專利範圍第丨項之組成物,其中b )陽離子型乙 烯系單體係選自由陽離子型丙烯酸四級銨單體和陽離 574366 六、申請專利範圍 子型甲基丙烯酸四級銨單體所構成之組群。 7 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中b )陽離子型乙 烯系單體之化學式如下: RJ fV χ-CH2=C-R 一 R4 一 1+一 Re Rb 其中Z係選自由氮、磷和硫所構成的組群,X -爲非鹵素 原子,R係選自由- C(=0)0-、-C(=0)NH-、直鏈和支鏈 的亞烴基、二價芳香基團和二價脂環族基團等所構成的 組群,R3係選自由氫和甲基斯構成的組群,R4爲含有 至多20個碳原子的直鏈或支鏈亞烴基,而R5,R6和R7 則係各別獨立約含有至多20個碳原子之直鏈或支鏈烷 基,但是,如果Z爲硫時,則R7就不存在。 8.如請專利範圍第1項之組成物,其還包括一種烷基乙 烯系單體和含腈單體之共聚物。 9 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中c )可溶於烴類 的至少一種烯烴和二氧化硫之聚碾共聚物包含50莫耳 %的二氧化硫單元,40到50莫耳%衍生自一或多種含有 6到24個碳原子的1 -烯烴之單元,和〇到1 〇莫耳%衍 生自化學式爲ACH = CHB的稀烴化合物單元’其中A是 化學式爲_(CxH2x)-COOH的基團’其中χ介於〇到17 之間,B爲氯或是竣基’其中當B爲竣基時’ &爲〇’ 且A和B —起可爲一種三羧酸酐基團。 574366 六、申請專利範圍 1 0 .如申請專利範圍第2項之組成物,其中d )聚胺之化學 式如下: . Rl 〇 / I | R N((CH2-CH-CH2N)a-(CH2-CH-CH2-N-R10-NH)b- I I HO OH HNRy RJu (CH2—(1h 一 CH2—N)cH)yH OH 2-y 其中 R9爲一個含有8到24個碳原子的脂肪族碳氫化合物基 團, R1G爲一個含有2到6個碳原子的亞烴基, R8爲R9,或是一個化學式爲R9NHR1G之正-脂肪族碳氫 化合物亞烴基, a爲0到20之間的一個整數, b爲0到20之間的一個整數, c爲0到20之間的一個整數,且 y爲1到2之間的一個整數, 且當R8爲R9時,則a爲2到20之間的一個整數,且 b = c = 0,而當R8爲R9NHR1G時,則a爲0,且b + c爲2 到20之間的整數。574366 六、申請專利範圍 11 · 一種用於改善液態烴類之抗靜電性質的組成物,其包 括: a )至少一抗靜電量之可溶於烴類的烷基乙烯系單體和 陽離子型乙烯系單體之共聚物,其中共聚物所含烷 基乙烯系單體單元與陽離子型乙烯系單體單元的相 對比例介於1 : 1到1 0 : 1之間,此共聚物的平均分子 量介於800到1,000, 000之間;以及 b )至少一抗靜電量之可溶於烴類的至少一烯烴和二氧 化硫之聚碾共聚物。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之組成物,其還包括d )聚胺。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之組成物,其還包括e )芳基磺 酸。 1 4 ·如申請專利範圍第11到1 3項中之任一項之組成物, 其中含烷基乙烯系單體與陽離子型乙烯系單體之共聚 物相對於聚楓共聚物的重量比例介於1 / 9到9 / 1之間 〇 1 5 .如申請專利範圍第丨1項之組成物,其進一步包括烷基 烯基單體和含腈單體之共聚物。 1 6 . ^種用於改善液態烴類之抗靜電性質的方法,包括: a)提供一烴類燃料; b )依任何順序將下列物質添加至烴類燃料中: i ) S少'-抗fi爭電量之可溶於烴類的烷基乙烯系單體和 陽離子型乙烯系單體之共聚物,其中共聚物所含烷 574366 六、申請專利範圍 基乙烯系單體單元與陽離子型乙烯系單體單元的相 對比例介於1 : 1到1 L 1之間,此共聚物的平均分子 量介於800到1,000,000之間;以及 1 1 )至少一抗靜電量之可溶於烴類的至少一烯烴和二氧 化硫之聚楓共聚物。
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