ES2240450T3

ES2240450T3 - Composiciones de aditivos antiestaticos para combustibles hidrocarbonados.

Info

Publication number: ES2240450T3
Application number: ES01928703T
Authority: ES
Inventors: John A. Schield
Original assignee: Baker Hughes Inc
Current assignee: Baker Hughes Holdings LLC
Priority date: 2000-04-20
Filing date: 2001-04-20
Publication date: 2005-10-16
Anticipated expiration: 2021-04-20
Also published as: CY1105678T1; KR20030003259A; TW574366B; DE60111623D1; ATE298361T1; JP2004509173A; WO2001081512A8; EP1274819B1; WO2001081512A3; US20010048099A1; US6391070B2; JP5405705B2; CA2404458C; AU2001255534A1; DE60111623T2; EP1274819A2; WO2001081512A2; CA2404458A1; DK1274819T3; KR100791146B1

Abstract

Una composición que tiene conductividad eléctrica aumentada, que comprende: a) un hidrocarburo líquido; b) una cantidad antiestática de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico, en el que el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000; y c) una cantidad antiestática de al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre; en la que la relación en peso de copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico a copolímero de polisulfona varía desde 1/9 hasta 9/1.

Description

Composición de adivitivos antiestáticos para combustibles hidrocarbonados.

Ámbito de la invención

La presente invención se refiere a métodos y composiciones para aumentar la conductividad de hidrocarburos, y más en particular se refiere, en una realización, a mezclas de composiciones de copolímeros de acrilato libres de halógeno con copolímeros de polisulfona que aumentan la conductividad de los hidrocarburos líquidos, tales como disolventes y combustibles, y, por ello, controlan la acumulación de cargas estáticas potencialmente peligrosas en tales líquidos, y a métodos para hacer y usar tales composiciones.

Antecedentes de la invención

Es ampliamente conocido que las cargas electrostáticas se pueden transferir por fricción entre dos materiales no conductores disimilares. Cuando ocurre esto, la carga electrostática así creada aparece en las superficies de los materiales en contacto. La magnitud de la carga generada depende de la naturaleza de, y más particularmente, de la conductividad respectiva de cada material.

Quizás los ejemplos mejor conocidos de acumulación de carga electrostática incluyen los que se producen cuando alguien arrastra los pies por un suelo alfombrado o cuando alguien pasa la mano de uno por el cabello de otro o la piel de un animal. Aunque sea menos comúnmente conocido, el cargado electrostático también se puede producir cuando un sólido se mezcla con un líquido y cuando se deposita agua a través de una solución de hidrocarburo. Son las últimas situaciones las que son de mayor interés para la industria del petróleo porque cuando tales cargas se acumulan en o alrededor de líquidos inflamables, su descarga eventual puede conducir a generación de chispas incendiarias, y quizás a un fuego o explosión graves.

Aunque la generación de chispas incendiarias es un problema omnipresente en la industria del petróleo, el potencial para el fuego y la explosión está probablemente en su punto más alto durante la manipulación, transferencia y transporte del producto. Por ejemplo, se sabe que las cargas estáticas se acumulan en disolventes y combustibles cuando fluyen a través de tuberías, especialmente cuando estos líquidos fluyen a través de filtros de gran área superficial o "finos" y otros controles de proceso tales como es común durante el llenado de camiones cisterna. Se pueden emplear contramedidas diseñadas para impedir la acumulación de cargas electrostáticas en un recipiente que se va a llenar y para impedir chispas desde el recipiente conductor a tierra, tales como puesta a tierra (es decir, "conexión a tierra") y puesta a masa del recipiente. Pero ha sido reconocido que estas medidas son inadecuadas para enfrentarse con éxito a todos los peligros electrostáticos presentados por los combustibles hidrocarbonados.

Solos, la puesta a tierra y la puesta a masa no son suficientes para impedir la acumulación electrostática en líquidos orgánicos volátiles de baja conductividad tales como los combustibles destilados como diesel, gasolina, combustible para reactores, combustibles para turbinas y queroseno. De forma similar, la puesta a tierra y la puesta a masa no impiden la acumulación de carga estática en aceites hidrocarbonados ligeros limpios (es decir, libres de contaminantes) tales como disolventes orgánicos y fluidos de limpieza. Esto es debido a que la conductividad de estos compuestos orgánicos es tan baja que una carga estática se mueve muy lentamente a través de estos líquidos y puede llevar un tiempo considerable alcanzar la superficie de un recipiente conductor puesto a tierra. Hasta que esto ocurra, se puede alcanzar un alto potencial de voltaje superficial que puede crear una chispa incendiaria. La ignición o explosión se puede producir así en un ambiente de aire-vapor de hidrocarburo.

Se puede atacar directamente la fuente del peligro aumentado presentada por estos líquidos orgánicos de baja conductividad aumentando la conductividad de los líquidos con aditivos. La conductividad aumentada del líquido reducirá sustancialmente el tiempo necesario para que cualquier carga que exista en el líquido sea eliminada por la superficie interior puesta a tierra del recipiente. Se conocen varias composiciones para uso como aditivos de hidrocarburos líquidos para aumentar la conductividad eléctrica de estos líquidos. Por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos nº 3.578.421, 3.677.724, 3.807.977, 3.811.848 y 3.917.466 hay descritos aditivos antiestáticos generalmente de la clase de copolímeros de alfa-olefina-sulfona. En la patente de Estados Unidos nº 3.677.725 se describe un aditivo antiestático de la clase de copolímero de alfa-olefina-anhídrido maleico. Las aminas y copolímeros de metil-vinil-éter-anhídrido maleico antiestáticos están descritos en la patente de Estados Unidos nº 3.578.421. Aún más, en la patente de Estados Unidos nº 3.652.238 están descritas aminas alifáticas-poliolefinas fluoradas antiestáticas. Similarmente, en la patente de Estados Unidos nº 3.758.283 se describen sales de cromo y fosfatos de amina antiestáticos. Y en la patente de Estados Unidos nº 4.333.741 hay descritos copolímeros de olefina-acriloni-trilo para uso como aditivos antiestáticos en hidrocarburos.

Las composiciones copoliméricas de olefina-acrilonitrilo, como se indica anteriormente, han demostrado ser eficaces como agentes antiestáticos o "disipadores de la electricidad estática", como también se conocen, cuando se combinan con hidrocarburos líquidos volátiles.

En el pasado, las composiciones que contienen halógeno introducidas en combustibles han jugado un papel significativo para conseguir propiedades antiestáticas en combustibles. Aunque estas composiciones que contienen halógeno son eficaces como agentes antiestáticos, en ciertas situaciones, algunos de los compuestos hidrocarbonados que contienen halógeno han estado unidos a riesgos para la salud de seres humanos y animales así como a degradación medioambiental. Los decretos legislativos, incluyendo la enmienda de 1990 a la "Clean Air Act" en los Estados Unidos, señalan una tendencia que se aparta del uso permisible continuado en algunos medios de composiciones que contienen halógenos. Incluso donde el uso de composiciones que contienen halógeno esté todavía permitido, reglamentaciones restrictivas gobiernan a menudo el uso, almacenamiento y, en particular, la eliminación y/o tratamiento de las corrientes residuales que contienen estas composiciones. Tales factores ponen en duda la práctica continuada y la viabilidad económica de los agentes antiestáticos que contienen halógenos sin tener en cuanta los medios que se van a tratar.

Otras composiciones de la técnica anterior han contenido necesariamente tanto como alrededor de 10% (en peso de los ingredientes activos) de azufre en una forma que aumenta o crea contaminación por azufre de los combustibles u otros fluidos tras su adición a ellos. El azufre en diversas formas, tal como dióxido de azufre, es conocido como un contaminante indeseable. Su indeseabilidad es debida a varias razones, incluyendo los problemas que produce en la manipulación y su interferencia con, o los efectos secundarios indeseables encontrados en, los usos finales del fluido contaminado con azufre. Aunque la presencia de azufre en ciertas formas en ciertos fluidos es aceptable, se prefiere minimizar la presencia de azufre.

La patente de Estados Unidos nº 5.672.183 se refiere a una composición que tiene conductividad eléctrica aumentada, que comprende un hidrocarburo líquido y una cantidad antiestática de un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico. El copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde alrededor de 1:1 hasta alrededor de 10:1, y un peso molecular promedio desde alrededor de 800 hasta alrededor de 1.000.000.

Por lo tanto, ha surgido claramente una necesidad de un agente antiestático eficaz y de bajo coste que sea útil con una amplia variedad de líquidos hidrocarbonados volátiles. Es especialmente deseable en muchas situaciones que el agente esté libre de halógenos.

Sumario de la invención

De acuerdo con esto, es un objeto de la presente invención crear una nueva composición hidrocarbonada líquida que tenga conductividad eléctrica aumentada.

Es otro objeto de la presente invención crear un método para reducir eficazmente la carga eléctrica estática acumulada sobre una superficie de un hidrocarburo líquido.

Al llevar a cabo estos y otros objetos de la invención, se crea, en una forma, una composición que tiene conductividad eléctrica aumentada, que incluye a) un hidrocarburo líquido; b) una cantidad antiestática de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico, en la que el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000; y c) una cantidad antiestática de al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre; en la que la relación en peso de copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico a copolímero de polisulfona varía desde 1/9 hasta 9/1.

Entre las diversas ventajas encontradas que se alcanzan por la presente invención, por lo tanto, se puede notar la creación de una composición y un método que proporciona propiedades antiestáticas mejoradas a una variedad de medios; la creación de tal composición y método que no requiere el uso de halógenos en cualquier situación; la creación de tal composición y método que permite el uso de menores niveles de azufre, la reducción del uso de azufre en una forma medioambientalmente inaceptable; y la creación de tal composición que se puede producir con un coste y residuos relativamente bajos.

Descripción detallada de la invención

Se ha descubierto que una mezcla de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico con al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre puede proporcionar una composición que puede aumentar la conductividad eléctrica de un fluido hidrocarbonado que esté mezclado con ella. Aunque cada uno de estos componentes es conocido separadamente como aditivo antiestático para combustibles hidrocarbonados, se ha descubierto que se puede obtener mejor conductividad con las mezclas, en algunos casos, que la que se puede obtener con cada copolímero separadamente. Es decir, se puede observar un efecto sinérgico. Además, el uso de un copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico en la mezcla permite que se use menos del copolímero de polisulfona. El copolímero de polisulfona es un copolímero relativamente más caro y contiene dióxido de azufre. Como se indica, la proporción de dióxido de azufre se desea que sea minimizada. Además, las mezclas de esta invención tienen ausencia de átomos de halógeno.

Dentro del contexto de esta invención, debería entenderse que las expresiones "líquido hidrocarbonado" y "fluido hidrocarbonado" son sinónimas y que estas expresiones abarcan combustibles hidrocarbonados convencionales así como combustibles oxigenados (por ejemplo, metanol, etanol, etc.) y sus mezclas. También se espera que las composiciones de la invención puedan encontrar uso como aditivos antiestáticos en combustibles que se desarrollen en el futuro.

El copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico está descrito en y se puede hacer mediante los procedimientos de la patente de Estados Unidos nº 5.672.183. En una realización preferida, el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000. En otra realización, el monómero de vinilo catiónico es un monómero de vinilo de amonio cuaternario catiónico y, en una realización preferida, es un monómero de acrilato de amonio cuaternario catiónico o un monómero de metacrilato de amonio cuaternario catiónico. En otra realización, el monómero de vinilo catiónico corresponde a la fórmula:

CH_{2}

\biequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

--- R --- R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{Z}{\uelm{\para}{R ^{7} }}

^{+} --- R^{6}

\hskip0.5cm

X^{-}

donde Z se selecciona del grupo que consiste en nitrógeno, fósforo y azufre, X^{-} es un átomo distinto de halógeno, R se selecciona del grupo que consiste en -C(=O)O-, -C(=O)NH-, grupos alquileno de cadena lineal y ramificada, grupos aromáticos divalentes y grupos alicíclicos divalentes, R^{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y metilo; R^{4} es un alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono (C_{1}-C_{20}), y R^{5}, R^{6} y R^{7} son, independientemente cada uno, un alquilo de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono, con tal, no obstante, que, si Z es azufre, R^{7} esté ausente. Opcionalmente, se puede usar un copolímero de monómero de alquilvinilo y un monómero que contenga nitrilo junto con el copolímero de monómero de alquilvinilo y monómero de vinilo catiónico.

Además, el copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo está descrito en y se puede hacer mediante los procedimientos de la patente de Estados Unidos nº 3.917.466. En una realización preferida, el copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre incluye alrededor de 50 por ciento en moles de unidades de dióxido de azufre, 40 hasta 50 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más 1-alquenos que tenga cada uno desde 6 hasta 24 átomos de carbono, y desde 0 hasta 10 por ciento en moles de unidades derivadas de un compuesto olefínico que tenga la fórmula ACH=CHB, en la que A es un grupo que tiene la fórmula -(C_{x}H_{2x})-COOH, en la que x es desde 0 hasta 17, y B es hidrógeno o carboxilo, con la condición que, cuando B sea carboxilo y x sea 0, entonces A y B juntos pueden ser un grupo anhídrido dicarboxílico. El peso molecular del copolímero de polisulfona puede variar desde alrededor de 10... hasta alrededor de 500.000, en una realización no limitativa, y preferiblemente desde alrededor de 200.000 hasta alrededor de 300.000.

Un componente opcional de la mezcla antiestática de esta invención es una poliamina polimérica. La poliamina también es un agente antiestático, y preferiblemente tiene la fórmula:

10

donde

R^{9} es un grupo hidrocarbilo alifático de 8 hasta 24 átomos de carbono,

R^{10} es un grupo alquileno de 2 hasta 6 átomos de carbono,

R^{8} es R^{9} o un grupo alquileno hidrocarbilo n-alifático de fórmula R^{9}NHR^{10},

a es un número entero de 0 hasta 20,

b es un número entero de 0 hasta 20,

c es un número entero de 0 hasta 20, e

y es un número entero de 1 hasta 2,

con la condición de que cuando R^{8} sea R^{9}, entonces a es un número entero de 2 hasta 20 y b = c = 0, y cuando R^{8} sea R^{9}NH-R^{10}, entonces a es 0 y b + c es un número entero de 2 hasta 20.

También puede estar presente un ácido arilsulfónico, donde el ácido arilsulfónico forma una sal con y neutraliza la poliamina. Esto mejora la resistencia de la composición a la precipitación, que no es deseable. La poliamina y el ácido sulfónico también están descritos en la patente de Estados Unidos nº 3.917.466. Se prefiere que la poliamina polimérica esté presente como una sal, particularmente una sal de ácido sulfónico, para la resistencia mejorada a la formación de precipitado en almacenamiento.

En una realización preferida de la invención, se emplean en la mezcla al menos dos copolímeros de polisulfona diferentes.

La relación en peso del copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico al copolímero de polisulfona varía desde 1/9 hasta 9/1. Un intervalo preferido es desde alrededor de 1/1 hasta alrededor de 7/3. Otro intervalo preferido no limitativo de relación en peso de los dos copolímeros en desde alrededor de 6/4 hasta alrededor de 4/6, más preferiblemente alrededor de 1/2 hasta alrededor de 2/1, o incluso alrededor de 1/1. El copolímero de polisulfona y la poliamina polimérica pueden estar presentes en una relación en peso de alrededor de 100/1 hasta alrededor de 1/100, preferiblemente 50/1 hasta 1/1, y lo más preferiblemente desde alrededor de 20:1 hasta 1:1. El ácido arilsulfónico, si está presente con la poliamina polimérica, está presente en aproximadamente una relación molar de 1/1 con la poliamina para formar la sal.

Se apreciará que es difícil predecir por adelantado que cantidad eficaz de composición aditivo antiestático debería usarse en cualquier líquido hidrocarbonado particular puesto que la cantidad eficaz dependería de varios factores interrelacionados incluyendo, pero no necesariamente limitados a, la naturaleza del líquido hidrocarbonado, las proporciones y tipos de los copolímeros usados en la composición aditivo antiestático, los efectos de otros aditivos en el líquido, etc. No obstante, para dar una indicación general no limitativa de los intervalos eficaces esperados, la cantidad total de aditivo activo requerida puede ser menor que 100 ppm, aunque se considera que son adecuadas concentraciones de alrededor de 20 ppm, y en la práctica incluso serían suficientes 3-10 ppm, basadas en la cantidad total de hidrocarburo líquido. Preferiblemente, en algunas realizaciones, las cantidades eficaces varían desde alrededor de 1-2 ppm. Es generalmente deseable usar estos bajos valores de concentración, principalmente por razones económicas, pero también para impedir la interferencia del aditivo con los usos finales del líquido tratado. También, menores concentraciones son menos probable que hagan que el combustible tratado absorba agua, como puede ocurrir bajo ciertas condiciones cuando están presentes compuestos químicos tensioactivos.

El método de aumentar la conductividad del combustible comprende la adición de una de las anteriores composiciones al combustible o disolvente hidrocarbonado en una concentración eficaz para aumentar la conductividad del combustible o disolvente. Las composiciones de esta invención se pueden formular previamente y añadir al combustible o disolvente todas de una vez, o se pueden añadir separadamente los diversos componentes en cualquier secuencia. Este método se puede llevar a cabo eficazmente con un equipo de combinación y/o mezcla convencional, que está ampliamente disponible y usado en la industria del combustible.

Esta invención, por lo tanto, consigue propiedades antiestáticas en combustibles usando composiciones que son baratas de fabricar y, para las realizaciones preferidas, los constituyentes están fácilmente disponibles y baratos. Se puede usar equipo de procesamiento común y, si se emplea una forma libre de halógeno, se elimina la necesidad de tratamiento de los subproductos que contienen halógeno residuos peligrosos. La combustión normal del combustible tratado con composiciones de aditivo preferidas de esta invención no está afectada negativamente y no produce productos peligrosos tales como dioxinas u otros productos halogenados peligrosos. Además, los muy bajos niveles de azufre en estas composiciones antiestáticas tienen como resultado un producto que es más aceptable medioambientalmente que los productos comercialmente disponibles que contienen mayores niveles de azufre, particularmente azufre en formas más ofensivas.

Los siguientes ejemplos describen las realizaciones preferidas de la invención. Otras realizaciones dentro del alcance de las reivindicaciones de esta invención serán evidentes para alguien experto en la técnica a partir de la consideración de la memoria descriptiva o la práctica de la invención como se describe aquí. Por ejemplo, combinaciones específicas de copolímeros, distintos de los específicamente probados, en otras proporciones o relaciones o añadidos en diferentes formas, que entren dentro de los parámetros reivindicados, pero no específicamente identificados o probados en una composición particular para mejorar la inhibición de la polimerización en esta invención, se anticipa que están dentro del alcance de esta invención. En los ejemplos, todos los porcentajes se dan en una base en peso, a menos que se indique de otra forma.

Ejemplos de preparación A-J

Los siguientes materiales se mezclaron según las proporciones dadas en la Tabla I:

Compuesto \alpha -: un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico hecho según la patente de Estados Unidos nº 5.672.183.

Compuesto \beta -: un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero que contiene nitrilo hecho según la patente de Estados Unidos nº 5.672.183.

Compuesto \gamma -: una mezcla comercial de 50/42 partes en peso de Compuesto \alpha y Compuesto \beta con 8 partes de disolvente hidrocarbonado, hecha por Baker Petrolite.

Compuesto \delta -: un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre mezclado con una poliamina hecho por E. I. duPont de Nemours & Co. según la patente de Estados Unidos nº 3.917.466.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA I Ejemplos de preparación – Cantidades en granos

1

\vskip1.000000\baselineskip

La mezcla J se hizo diluyendo 40% en peso de Compuesto \alpha hasta 30% en peso, que después se mezcló 1:1 con Compuesto \delta. Se observó algo de precipitado para la mezcla F.

Las conductividades de las muestras de las mezclas en combustibles de referencia diesel de bajo contenido en azufre (LSD, en sus siglas en inglés) (350 ppm de azufre) se dan en la Tabla II, más adelante, en picoSiemens por metro (pS/m).

Los combustibles hechos conductores debido a los aditivos tienden a perder conductividad con el tiempo debido a las condiciones ambientales tales como temperatura y quizás también humedad, y esta pérdida de conductividad también puede ser debida a la composición específica del combustible, por ejemplo, si contiene una gran proporción de moléculas polares. No obstante, se observará que en este y en otros ensayos presentados en esta invención, las disminuciones de conductividad con el tiempo de los combustibles que contienen aditivos de acuerdo con la presente invención no son significativamente mayores que los que contienen las composiciones anteriores solas y, en algunos casos, se observó inesperadamente que la conductividad aumentaba más bien que disminuía.

TABLA II Ensayos de conductividad para las mezclas A-J

2

Las mezclas K hasta P se hicieron usando el Compuesto \varepsilon, que es un copolímero soluble en hidrocarburo de 1-deceno y dióxido de azufre hecho siguiendo los procedimientos de la patente de Estados Unidos nº 3.917.466. Para la muestra P se observó algún precipitado tres días después.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA III Ejemplos de preparación adicionales - Cantidades en gramos

3

Las conductividades de las muestras de las mezclas en combustibles de referencia diesel de bajo contenido en azufre (350 ppm de azufre) para dosis de 5 ppm se dan en la Tabla IV, a continuación, en picoSiemens por metro (pS/m)

TABLA IV Ensayos de conductividad para las mezclas K-P

4

Se preparan mezclas de preparación adicionales como se muestra en la Tabla V. Se usaron los siguientes materiales:

Solución de TETRAMINE T - 25% de TETRAMINE T (vendida por Akzo Nobel) en relación en peso 1:1 de alcohol isopropílico (IPA) en xileno.

DDBSA - ácido dodecilbencenosulfónico (para neutralizar aminas).

Disolvente 14 - disolvente aromático.

TABLA V Ejemplos de preparación adicionales - Cantidades en gramos

	Compuesto \varepsilon	Solución de
Mezclas	25% activo	TETRAMINE T	DDBSA	Disolvente 14
Q	7,5	10	7,5	25
R	7,5	15	7,5	20
S	8	4	4	11

Las conductividades de las muestras de las mezclas en combustibles de referencia diesel de bajo contenido en azufre (350 ppm de azufre) para dosis de 5 ppm se dan en la Tabla VI, a continuación, en picoSiemens por metro (pS/m).

TABLA VI Ensayos de conductividad para las mezclas Q-S

Ej.	Mezcla	Inicial	1 hora
20	Q	98	76
21	R	115	100
22	S	102	86

TABLA VII Ejemplos de preparación adicionales - Cantidades en gramos

	Compuesto \alpha
Mezclas	30% activo	Compuesto \delta	Compuesto \gamma
T	10	10	-
U	-	5	15

Para la mezcla U se observó algún precipitado. Las conductividades de las muestras de las mezclas en queroseno para dosis de 5 ppm se dan en la Tabla VIII, más adelante, en picoSiemens por metro (pS/m). El Compuesto \zeta es un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo comercial de al menos una olefina y dióxido de azufre mezclado con una poliamina hecho por E. I. duPont de Nemours & Co., según la patente de Estados Unidos nº 3.917.466.

TABLA VIII Ensayos de conductividad para las mezclas T, U, K y P en queroseno

5

Ejemplos de preparación V-Z

Se hizo una mezcla 1:1 peso:peso de Compuesto \alpha diluido con disolvente hidrocarbonado Disolvente 14 como sigue: 48,2 g de Compuesto \alpha + 48,2 g de Disolvente 14 (Compuesto \alpha al 50%). Este material se mezcló adicionalmente según las proporciones dadas en la Tabla IX:

TABLA IX Ejemplos de preparación - Cantidades en gramos

Mezclas	Compuesto \alpha al 50%	Compuesto \delta
V	10	10
W	11	9
X	12	8
Y	13	7
Z	14	6

Las conductividades de las muestras de las mezclas en dosis de 5 ppm en queroseno se dan en la Tabla X siguiente en picoSiemens por metro (pS/m). La mezcla AA se hizo con 16 g de Compuesto \alpha al 50% y 4 g de Compuesto \delta; la mezcla BB se hizo con 17 g de Compuesto \alpha al 50% y 3 g de Compuesto \delta.

TABLA X Ensayos de conductividad para las mezclas V-Z

6

En la Tabla XI se muestran los resultados de los ensayos de conductividad adicionales para combustibles de referencia diesel de bajo contenido de azufre (350 ppm de azufre) para dosis de 5 ppm para las mezclas indicadas.

TABLA XI Ensayos de conductividad para las mezclas AA, BB, Z y el Compuesto \delta

Ej.	Mezcla	Inicial	1 hora	24 h
38	Z	490	480	365
39	Compuesto \delta	340	330	250

A la vista de lo anterior, se verá que se consiguen las diversas ventajas de la invención y se alcanzan otros resultados ventajosos.

Como se podrían hacer diversos cambios en los métodos y composiciones anteriores sin apartarse del alcance de la invención, se pretende que toda la materia contenida en la anterior descripción sea interpretada como ilustrativa y no en sentido limitativo.

Claims

1. Una composición que tiene conductividad eléctrica aumentada, que comprende:

a): un hidrocarburo líquido;

b): una cantidad antiestática de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico, en el que el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000; y

c): una cantidad antiestática de al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre;

en la que la relación en peso de copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico a copolímero de polisulfona varía desde 1/9 hasta 9/1.

2. La composición de la reivindicación 1, que comprende además d) una poliamina.

3. La composición de la reivindicación 2, que comprende además e) un ácido arilsulfónico.

4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones previas, donde en b) el monómero de vinilo catiónico es un monómero de vinilo de amonio cuaternario catiónico.

5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones previas, donde en b) el monómero de vinilo catiónico se selecciona del grupo que consiste en un monómero de acrilato de amonio cuaternario catiónico y un monómero de metacrilato de amonio cuaternario catiónico.

6. La composición de cualquiera de las reivindicaciones previas, donde en b) el monómero de vinilo catiónico corresponde a la fórmula:

CH_{2}

\biequal

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

--- R --- R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{Z}{\uelm{\para}{R ^{7} }}

^{+} --- R^{6}

\hskip0.5cm

X^{-}

donde Z se selecciona del grupo que consiste en nitrógeno, fósforo y azufre, X^{-} es un átomo distinto de halógeno, R se selecciona del grupo que consiste en -C(=O)O-, -C(=O)NH-, grupos alquileno de cadena lineal y ramificada, grupos aromáticos divalentes y grupos alicíclicos divalentes, R^{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y metilo; R^{4} es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono, y R^{5}, R^{6} y R^{7} son, independientemente cada uno, un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de hasta veinte átomos de carbono, con tal, no obstante, que, si Z es azufre, R^{7} esté ausente.

7. La composición de cualquiera de las reivindicaciones previas, que comprende además un copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero que contiene nitrilo.

8. La composición de cualquiera de las reivindicaciones previas, donde el c) copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre comprende alrededor de 50 por ciento en moles de unidades de dióxido de azufre, 40 hasta 50 por ciento en moles de unidades derivadas de uno o más 1-alquenos que tengan cada uno desde 6 hasta 24 átomos de carbono, y desde 0 hasta 10 por ciento en moles de unidades derivadas de un compuesto olefínico que tenga la fórmula ACH=CHB, en la que A es un grupo que tiene la fórmula -(C_{x}H_{2x})-COOH en la que x es desde 0 hasta 17, y B es hidrógeno o carboxilo, con la condición que, cuando B sea carboxilo y x sea 0, entonces A y B juntos pueden ser un grupo anhídrido dicarboxílico.

9. La composición de la reivindicación 2, donde la d) poliamina tiene la fórmula:

11

\vskip1.000000\baselineskip

donde

R^{9} es un grupo hidrocarbilo alifático de 8 hasta 24 átomos de carbono,

R^{10} es un grupo alquileno de 2 hasta 6 átomos de carbono,

a es un número entero de 0 hasta 20,

b es un número entero de 0 hasta 20,

c es un número entero de 0 hasta 20, e

y es un número entero de 1 hasta 2,

10. Una composición para mejorar la propiedad antiestática de un hidrocarburo líquido, que comprende:

a): una cantidad antiestática de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico, en el que el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000; y

b): una cantidad antiestática de al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre;

11. La composición de la reivindicación 10, que comprende además d) una poliamina.

12. La composición de la reivindicación 11, que comprende además e) un ácido arilsulfónico.

13. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12 que comprende además un copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero que contiene nitrilo.

14. Un método para mejorar la propiedad antiestática de un hidrocarburo líquido, que comprende:

a): aportar un combustible hidrocarbonado;

b): añadir al combustible hidrocarbonado, en cualquier orden:

i): una cantidad antiestática de al menos un copolímero soluble en hidrocarburo de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico, en el que el copolímero tiene una relación de unidad de monómero de alquilvinilo a unidad de monómero de vinilo catiónico desde 1:1 hasta 10:1, teniendo el copolímero un peso molecular promedio desde 800 hasta 1.000.000; y

ii): una cantidad antiestática de al menos un copolímero de polisulfona soluble en hidrocarburo de al menos una olefina y dióxido de azufre;

en el que la relación en peso de copolímero de un monómero de alquilvinilo y un monómero de vinilo catiónico a copolímero de polisulfona varía desde 1/9 hasta 9/1.