JP3230159B2 - 燃料添加剤 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、添加剤組成物及びその組成物のガソリン石
油燃料への使用に関する。
油燃料への使用に関する。
欧州特許公開第0,062,940号（米国特許第4,357,148号
に対応）には、燃焼吸気充填の際に、該エンジンに対し
てオクタン要求の増加を抑制する量の（ａ）少なくとも
ひとつのオレフィンポリマー鎖を含み、かつ約600から
約10,000までの範囲の分子量を有し、窒素原子、及び／
又はアミノ基の窒素原子と連結しているアルキレン基の
炭素原子に接続しており、該吸気充填の燃料成分に基づ
いて塩基性窒素含有濃度が0.2−1.5ppmである油溶性の
脂肪族ポリアミン；及び、（ｂ）ポリマー成分であっ
て、（ｉ）C2からC6のモノオレフィンのポリマー、（i
i）C2からC6のモノオレフィンのコポリマー、（iii）そ
れらに対応する水素化ポリマー又はコポリマー、あるい
は、（iv）（ｉ）（ii）（iii）のうち少なくとも２つ
の混合物であり、数平均分子量が約500から1500の範囲
にあり、濃度は該吸気充填の燃料成分に基づいて250−1
200ppmwであるポリマー成分を導入するスパークイグニ
ッション内燃機関の操作方法が開示されている。その中
の具体例としては、ポリマー成分として数平均分子量が
浸透圧法で約730であるポリイソブチレンが挙げられて
いる。
に対応）には、燃焼吸気充填の際に、該エンジンに対し
てオクタン要求の増加を抑制する量の（ａ）少なくとも
ひとつのオレフィンポリマー鎖を含み、かつ約600から
約10,000までの範囲の分子量を有し、窒素原子、及び／
又はアミノ基の窒素原子と連結しているアルキレン基の
炭素原子に接続しており、該吸気充填の燃料成分に基づ
いて塩基性窒素含有濃度が0.2−1.5ppmである油溶性の
脂肪族ポリアミン；及び、（ｂ）ポリマー成分であっ
て、（ｉ）C2からC6のモノオレフィンのポリマー、（i
i）C2からC6のモノオレフィンのコポリマー、（iii）そ
れらに対応する水素化ポリマー又はコポリマー、あるい
は、（iv）（ｉ）（ii）（iii）のうち少なくとも２つ
の混合物であり、数平均分子量が約500から1500の範囲
にあり、濃度は該吸気充填の燃料成分に基づいて250−1
200ppmwであるポリマー成分を導入するスパークイグニ
ッション内燃機関の操作方法が開示されている。その中
の具体例としては、ポリマー成分として数平均分子量が
浸透圧法で約730であるポリイソブチレンが挙げられて
いる。
米国特許第4,832,702号には、ポリブチルあるいはポ
リイソブチルアミンの燃料添加剤としての使用、特に弁
清浄化用添加剤あるいは弁を清浄に保つための添加剤と
しての使用が記述されており、かつ、燃料添加剤につい
ては、効果を下げることなくその添加剤重量の約50％を
ポリイソブテン（PIB）で置換することができるので、P
IBの添加は特に有益であると述べられている。また、こ
のようなPIBの分子量MNは300から2000、好ましくは500
から1500であると述べられている。
リイソブチルアミンの燃料添加剤としての使用、特に弁
清浄化用添加剤あるいは弁を清浄に保つための添加剤と
しての使用が記述されており、かつ、燃料添加剤につい
ては、効果を下げることなくその添加剤重量の約50％を
ポリイソブテン（PIB）で置換することができるので、P
IBの添加は特に有益であると述べられている。また、こ
のようなPIBの分子量MNは300から2000、好ましくは500
から1500であると述べられている。
しかし、現在ではこの発明に関して、脂肪族ポリアミ
ンとC2からC6のモノオレフィンのコポリマーとの併用
が、それをガソリン石油燃料への添加剤として用いた場
合に、予期せぬ利点をもたらすことが知られている。
ンとC2からC6のモノオレフィンのコポリマーとの併用
が、それをガソリン石油燃料への添加剤として用いた場
合に、予期せぬ利点をもたらすことが知られている。
かくして、本発明は第一の観点において、燃料をスパ
ークイグニッション内燃機関中で用いる際の、弁焼きつ
きの軽減に効果のあるガソリン石油燃料用添加剤として
の使用、及びその添加剤が、第一成分としての少なくと
も一つのオレフィンポリマー鎖を含む油溶性ポリオレフ
ィンポリアミンを、及び第二成分としてのC2からC6のモ
ノオレフィンのポリマーであって数平均分子量が2000ま
で、例えば1500までのものを含有する。
ークイグニッション内燃機関中で用いる際の、弁焼きつ
きの軽減に効果のあるガソリン石油燃料用添加剤として
の使用、及びその添加剤が、第一成分としての少なくと
も一つのオレフィンポリマー鎖を含む油溶性ポリオレフ
ィンポリアミンを、及び第二成分としてのC2からC6のモ
ノオレフィンのポリマーであって数平均分子量が2000ま
で、例えば1500までのものを含有する。
上記の使用は、更に洗浄剤又はエンジン内部の堆積物
を低下させる方法、あるいはその両方になりうる。
を低下させる方法、あるいはその両方になりうる。
又、該ポリマーの数平均分子量が500未満の場合に、
予期せぬ利点が得られることが知られている。例えば弁
焼きつきの軽減に加えて洗浄力を向上し燃焼室内堆積物
を低下させるというような、技術的利点の組合せが得ら
れうる。洗浄力には汚れにより気化器のような吸気シス
テム中に存在すると思われる堆積物あるいはごみを洗い
流す燃料中の添加剤の効果を含む。堆積物とは、燃焼室
内堆積物の他に、吸気システム、気化器、弁、噴射器及
びマニホルドのうちのいずれか一つ、あるいは複数のも
のの中の堆積物をも含む。該技術的利点を支持する実験
による証明は、本明細書中の具体的な実施例に示されて
いる。更に本発明は、当業界で知られかつ市場で使用さ
れているポリオレフィンポリアミン／鉱物油配合物と比
較した場合に、日本ガム規格No.ASTM 0381−87 IP131/8
9で規定されている可洗ガム形成の減少傾向をもたら
す。
予期せぬ利点が得られることが知られている。例えば弁
焼きつきの軽減に加えて洗浄力を向上し燃焼室内堆積物
を低下させるというような、技術的利点の組合せが得ら
れうる。洗浄力には汚れにより気化器のような吸気シス
テム中に存在すると思われる堆積物あるいはごみを洗い
流す燃料中の添加剤の効果を含む。堆積物とは、燃焼室
内堆積物の他に、吸気システム、気化器、弁、噴射器及
びマニホルドのうちのいずれか一つ、あるいは複数のも
のの中の堆積物をも含む。該技術的利点を支持する実験
による証明は、本明細書中の具体的な実施例に示されて
いる。更に本発明は、当業界で知られかつ市場で使用さ
れているポリオレフィンポリアミン／鉱物油配合物と比
較した場合に、日本ガム規格No.ASTM 0381−87 IP131/8
9で規定されている可洗ガム形成の減少傾向をもたら
す。
かくして、第二の観点において本発明は、多割合のガ
ソリン石油燃料と、本発明の第一の観点で定義した添加
剤であって該ポリマーの数平均子量が500未満である少
量の添加剤との混合物を含む組成物を提供する。
ソリン石油燃料と、本発明の第一の観点で定義した添加
剤であって該ポリマーの数平均子量が500未満である少
量の添加剤との混合物を含む組成物を提供する。
第三の観点において本発明は、本発明の第一の観点で
定義した添加剤を溶剤により溶液としたものを含むガソ
リン石油燃料用液体濃縮物を提供する。
定義した添加剤を溶剤により溶液としたものを含むガソ
リン石油燃料用液体濃縮物を提供する。
第四の観点において本発明は、本発明の第二の観点の
組成物を燃料としてエンジンに導入することを含む、ス
パークイグニッションの操作方法を提供する。
組成物を燃料としてエンジンに導入することを含む、ス
パークイグニッションの操作方法を提供する。
次に、本発明の特徴についてより詳細に述べることと
する。
する。
ポリオレフィンポリアミン成分（第一成分） 上記のように、この種の材料の例は当業界で知られて
いる。
いる。
該ポリアミン成分は、窒素原子、あるいはアミン窒素
原子と連結しているアルキレン基の炭素原子、あるいは
その両方に接続しているオレフィンポリマー鎖を、少な
くとも一つ含むのが好ましい。例えば、該ポリアミンは
次の構造式を有するのがよい。
原子と連結しているアルキレン基の炭素原子、あるいは
その両方に接続しているオレフィンポリマー鎖を、少な
くとも一つ含むのが好ましい。例えば、該ポリアミンは
次の構造式を有するのがよい。
R1 2N−R2−（NR2）ｘ−NR3 2 （式中、R1は水素あるいはポリオレフィンであるが、少
なくとも一つのR1はポリオレフィンである;R2は１〜８
の炭素原子を有するアルキレン;R3は水素又は１〜６の
炭素原子を有するアルキル；及びｘは０から５であ
る。） R1、R2及びR3は、各々独立に直鎖あるいは枝分かれ鎖
であってよい。
なくとも一つのR1はポリオレフィンである;R2は１〜８
の炭素原子を有するアルキレン;R3は水素又は１〜６の
炭素原子を有するアルキル；及びｘは０から５であ
る。） R1、R2及びR3は、各々独立に直鎖あるいは枝分かれ鎖
であってよい。
R1としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポリエチレン／ポリ
プロピレン、あるいはポリエチレン／ポリ−α−メチル
スチレンであればよい。ポリイソブチレンが特に好まし
い。
ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポリエチレン／ポリ
プロピレン、あるいはポリエチレン／ポリ−α−メチル
スチレンであればよい。ポリイソブチレンが特に好まし
い。
該ポリアミド成分は、上に例示したようなオレフィン
ポリマーをポリアミンと反応させることで作製できる。
このようなポリアミンは、例えば２個から12個までの窒
素原子と、２個から40個までの炭素原子を有するもので
あればよい。それらは、例えばアルキレンジアミン及び
置換ポリアルキレンポリアミンを含むポリアルキレンポ
リアミンから誘導することができる。アルキレンは、窒
素原子間に好ましくは２個から６個、より好ましくは２
個から３個の炭素原子を有するものである。このような
ポリアミンの具体例は、１級又は２級の低分子量脂肪族
ポリアミンであって、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレ
ンジアミン、ブチレンジアミン、トリメチルトリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジアミノペンタ
ン又はペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ジアミノオクタン、デカ
メチレンジアミン、及び炭素数18までのより大きな同族
体である。エチレンジアミンが好ましい。
ポリマーをポリアミンと反応させることで作製できる。
このようなポリアミンは、例えば２個から12個までの窒
素原子と、２個から40個までの炭素原子を有するもので
あればよい。それらは、例えばアルキレンジアミン及び
置換ポリアルキレンポリアミンを含むポリアルキレンポ
リアミンから誘導することができる。アルキレンは、窒
素原子間に好ましくは２個から６個、より好ましくは２
個から３個の炭素原子を有するものである。このような
ポリアミンの具体例は、１級又は２級の低分子量脂肪族
ポリアミンであって、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラアミン、プロピレ
ンジアミン、ブチレンジアミン、トリメチルトリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジアミノペンタ
ン又はペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ヘプタメチレンジアミン、ジアミノオクタン、デカ
メチレンジアミン、及び炭素数18までのより大きな同族
体である。エチレンジアミンが好ましい。
該ポリアミン成分のポリオレフィンの数平均分子量
は、気相クロマトグラフィー（GPC）による測定値であ
る。例えば該分子量は、900から10,000までというよう
に、600から10,000までの範囲内でよい。好ましい範囲
は800から1800であり、より好ましくは1000から1800で
ある。
は、気相クロマトグラフィー（GPC）による測定値であ
る。例えば該分子量は、900から10,000までというよう
に、600から10,000までの範囲内でよい。好ましい範囲
は800から1800であり、より好ましくは1000から1800で
ある。
ポリイソブテニルアミンのようなポリオレフィンポリ
アミン成分及びその燃料添加剤としての使用は知られて
おり、例えば米国特許第3,275,554号及びドイツ公開特
許第2,125,039号に記載されている。
アミン成分及びその燃料添加剤としての使用は知られて
おり、例えば米国特許第3,275,554号及びドイツ公開特
許第2,125,039号に記載されている。
先行技術に記載のそれらの調製方法には、米国特許第
4,832,702号に記載されているように、ポリオレフィン
のハロゲン化と得られたハロゲン化物とポリアミンとの
反応、及びポリブテンあるいはポリイソブテンのヒドロ
ホルミル化と得られたオキソ生成物をマンニッヒ反応に
より処理するか、あるいは水素化条件の下でアミノ化す
ることを含んでいる。
4,832,702号に記載されているように、ポリオレフィン
のハロゲン化と得られたハロゲン化物とポリアミンとの
反応、及びポリブテンあるいはポリイソブテンのヒドロ
ホルミル化と得られたオキソ生成物をマンニッヒ反応に
より処理するか、あるいは水素化条件の下でアミノ化す
ることを含んでいる。
ポリマー成分（第二成分） 該ポリマーは主成分としてC2からC6のオレフィンに基
づくものであり、例えばエチレン、プロピレン、（１−
又は２−）ブチレン、ペチレンあるいはイソブチレンの
ホモ又はコポリマーである。ポリイソブチレンが特に好
ましい。該ポリマーがコポリマーである場合、２種類又
はそれ以上の上記の特定のモノマーのコポリマーでも、
あるいは１種類又はそれ以上の特定のモノマーと共重合
可能な不飽和モノマーとのコポリマーでもよい。コポリ
マーの場合、ブロックコポリマーでもランダムコポリマ
ーでもよい。
づくものであり、例えばエチレン、プロピレン、（１−
又は２−）ブチレン、ペチレンあるいはイソブチレンの
ホモ又はコポリマーである。ポリイソブチレンが特に好
ましい。該ポリマーがコポリマーである場合、２種類又
はそれ以上の上記の特定のモノマーのコポリマーでも、
あるいは１種類又はそれ以上の特定のモノマーと共重合
可能な不飽和モノマーとのコポリマーでもよい。コポリ
マーの場合、ブロックコポリマーでもランダムコポリマ
ーでもよい。
該ポリマーの数平均分子量は、GPCによる測定値であ
る。好ましくは該分子量は300から500までの範囲であ
り、より好ましくは350から450までの範囲である。該ポ
リマーの100℃での動粘度は1cStから20cStであり、好ま
しくは4cStから16cSt、更に好ましくは8cStから12cStで
ある。
る。好ましくは該分子量は300から500までの範囲であ
り、より好ましくは350から450までの範囲である。該ポ
リマーの100℃での動粘度は1cStから20cStであり、好ま
しくは4cStから16cSt、更に好ましくは8cStから12cStで
ある。
該ポリマーは、例えばカチオン触媒系を用いた触媒重
合により作製できる。カチオン触媒系としては、先行技
術に記載の例えば、AlCl3/H2O;AlCl3/HCl;EtAlCl2/HCl;
BF3;あるいはチーグラー・ナッタ型触媒などが挙げられ
る。
合により作製できる。カチオン触媒系としては、先行技
術に記載の例えば、AlCl3/H2O;AlCl3/HCl;EtAlCl2/HCl;
BF3;あるいはチーグラー・ナッタ型触媒などが挙げられ
る。
成分比 本発明に含まれる添加剤において、第一成分対第二成
分の重量比率は、10:1から1:10であり、好ましくは2:1
から1:6である。燃料中の添加剤の比率は、例えば、20
から5000ppm（例えば2000）、好ましくは50ppmから2000
（例えば500）ppmである（ガソリン石油燃料の重量に対
する添加剤の重量）。
分の重量比率は、10:1から1:10であり、好ましくは2:1
から1:6である。燃料中の添加剤の比率は、例えば、20
から5000ppm（例えば2000）、好ましくは50ppmから2000
（例えば500）ppmである（ガソリン石油燃料の重量に対
する添加剤の重量）。
本発明物が濃縮物である場合、ここでの溶剤は例えば
炭化水素あるいは酸素含有炭化水素が適当である。炭化
水素の例としては、アルカンあるいはベンゼン及びキシ
レンなどの芳香族炭化水素がある。酸素含有炭化水素の
例としては、ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノ
ールなどがある。該濃縮物中の添加剤濃度は、要求と制
限により広い範囲で変化しうる。一般には、５〜90重量
％の範囲であり、例えば10〜70重量％の範囲である。
炭化水素あるいは酸素含有炭化水素が適当である。炭化
水素の例としては、アルカンあるいはベンゼン及びキシ
レンなどの芳香族炭化水素がある。酸素含有炭化水素の
例としては、ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノ
ールなどがある。該濃縮物中の添加剤濃度は、要求と制
限により広い範囲で変化しうる。一般には、５〜90重量
％の範囲であり、例えば10〜70重量％の範囲である。
その他の添加剤成分 本発明の実施において、該添加剤は他の添加剤、例え
ば、可塑剤エステル、アジビン酸塩エステル及びその複
数の混合物、掃去剤、酸化防止剤、点火改善剤、及び金
属奪活剤などの特定性質を付与する添加剤と組み合わせ
て用いることができる。このような他の添加剤は、例え
ば燃料中に50から500ppm（重量／重量）の範囲で存在し
うる。
ば、可塑剤エステル、アジビン酸塩エステル及びその複
数の混合物、掃去剤、酸化防止剤、点火改善剤、及び金
属奪活剤などの特定性質を付与する添加剤と組み合わせ
て用いることができる。このような他の添加剤は、例え
ば燃料中に50から500ppm（重量／重量）の範囲で存在し
うる。
燃料 使用する燃料は炭化水素を含む組成物であって、その
炭化水素は直鎖パラフィン、分岐鎖パラフィン、オレフ
ィン、芳香族炭化水素、及びナフテン系炭化水素などで
ある。例示したものは初留点約70゜F（約21℃）及び終
留点約450゜F（約232℃）（ASTM D−86による）を有す
るものである。該燃料成分は、従来の精製及び配合方法
のうちいずれを用いても誘導することができる。合成燃
料も含まれる。
炭化水素は直鎖パラフィン、分岐鎖パラフィン、オレフ
ィン、芳香族炭化水素、及びナフテン系炭化水素などで
ある。例示したものは初留点約70゜F（約21℃）及び終
留点約450゜F（約232℃）（ASTM D−86による）を有す
るものである。該燃料成分は、従来の精製及び配合方法
のうちいずれを用いても誘導することができる。合成燃
料も含まれる。
本発明の該添加剤は、混合物として、あるいは別個に
任意の順で、従来の燃料添加剤注入方法により燃料に添
加することができる。好ましくは、本発明の第三点目に
示したような濃縮物として該添加剤を添加する。
任意の順で、従来の燃料添加剤注入方法により燃料に添
加することができる。好ましくは、本発明の第三点目に
示したような濃縮物として該添加剤を添加する。
実施例 ここで以下の実施例により、本発明について詳細に述
べる。実施例中に、以下に定義するようにA1、A2、及び
Ｃとに示した添加剤配合物を、ジェネラル・モーターズ
社の排気量1.6Lのエンジンを用いて、弁焼きつき、吸気
弁洗浄力及び燃焼室堆積物について試験した。
べる。実施例中に、以下に定義するようにA1、A2、及び
Ｃとに示した添加剤配合物を、ジェネラル・モーターズ
社の排気量1.6Lのエンジンを用いて、弁焼きつき、吸気
弁洗浄力及び燃焼室堆積物について試験した。
配合物 アミノ化したポリイソブチレン対他の成分を（重量：
重量で）1:2の比率で含有する配合物を調製し、各々同
一の試験用ガソリン石油燃料（認識名REDBOP8 90811/8
9）に添加した。配合物は以下の通りであるが、ここでp
pmで示した量は、試験用燃料中の添加剤の中の各々の成
分の量（燃料の重量当たりの重量）であり、また数平均
分子量はGPCで測定したものである。
重量で）1:2の比率で含有する配合物を調製し、各々同
一の試験用ガソリン石油燃料（認識名REDBOP8 90811/8
9）に添加した。配合物は以下の通りであるが、ここでp
pmで示した量は、試験用燃料中の添加剤の中の各々の成
分の量（燃料の重量当たりの重量）であり、また数平均
分子量はGPCで測定したものである。
A1 − 数平均分子量が約1300のポリイソブチレンを
エチレンジアミンでアミノ化して製造したポリイソブチ
レンポリアミンであって、75重量％の置換キシレン類を
ベースとする特許権者の芳香族溶媒で溶解したもの（25
8ppm;ポリアミン193.5ppm）と、数平均分子量が約450
（384ppm）で、動粘度が40℃で110cSt、100℃で13cStで
あるポリイソブチレンの混合物。
エチレンジアミンでアミノ化して製造したポリイソブチ
レンポリアミンであって、75重量％の置換キシレン類を
ベースとする特許権者の芳香族溶媒で溶解したもの（25
8ppm;ポリアミン193.5ppm）と、数平均分子量が約450
（384ppm）で、動粘度が40℃で110cSt、100℃で13cStで
あるポリイソブチレンの混合物。
A2 − 配合物A1で用いたアミノ化ポリイソブチレン
（236ppm;ポリアミン177ppm）と、配合物Ａで用いたポ
リイソブチレン（354ppm）の混合物。
（236ppm;ポリアミン177ppm）と、配合物Ａで用いたポ
リイソブチレン（354ppm）の混合物。
Ｃ − 配合物Ａで用いたアミノ化ポリイソブチレン
（300ppm;ポリアミン225ppm）と、アミノ化ポリイソブ
チレン用担体として当業界で知られている鉱物担体油
（STANCO 600）（450ppm）の混合物。該油は動粘度が40
℃で113cSt、110℃で12cStである。
（300ppm;ポリアミン225ppm）と、アミノ化ポリイソブ
チレン用担体として当業界で知られている鉱物担体油
（STANCO 600）（450ppm）の混合物。該油は動粘度が40
℃で113cSt、110℃で12cStである。
配合物A1及び配合物A2は本発明の配合物であり、配合
物A2は配合物A1よりも低い処理レートで用いるためのも
のである。配合物Ｃは本発明の配合物ではなく、比較目
的のためのものであり、先行技術（例えば米国特許第3,
438,757号に記載されているように）に記載の、燃料中
の洗浄剤として有効であるとされている配合物と類似の
種類のものであって、市販されているものである。また
配合物Ｃにおいて、該油の粘度は配合物A1及び配合物A2
で用いたポリイソブチレンの粘度に近い。
物A2は配合物A1よりも低い処理レートで用いるためのも
のである。配合物Ｃは本発明の配合物ではなく、比較目
的のためのものであり、先行技術（例えば米国特許第3,
438,757号に記載されているように）に記載の、燃料中
の洗浄剤として有効であるとされている配合物と類似の
種類のものであって、市販されているものである。また
配合物Ｃにおいて、該油の粘度は配合物A1及び配合物A2
で用いたポリイソブチレンの粘度に近い。
試験 各々の添加剤配合物A1、A2及びＣを溶解した一つある
いは複数の燃料油試料を用いて、以下の試験を行った。
試験は上記のエンジンについて、試験用燃料を用いて行
ったが、条件は、警察あるいは販売員の運転様式を模擬
実験するものである。すなわち、市街地、高速道路及び
田舎道での運転といった混合負荷の下で、一日当たりの
走行距離は350マイルから500マイルとし、エンジン停止
までの間に約１時間の冷却期間を設け、低い室温で再始
動するというものである。走行終了ごとに、以下の試験
を行った： 1. 弁焼きつき効果 シリンダヘッドを外しエンジンを逆転させた。弁が自
重によってシリンダヘッドから容易に離れ落下するかど
うかを利用して、弁焼きつき効果を測定した。
いは複数の燃料油試料を用いて、以下の試験を行った。
試験は上記のエンジンについて、試験用燃料を用いて行
ったが、条件は、警察あるいは販売員の運転様式を模擬
実験するものである。すなわち、市街地、高速道路及び
田舎道での運転といった混合負荷の下で、一日当たりの
走行距離は350マイルから500マイルとし、エンジン停止
までの間に約１時間の冷却期間を設け、低い室温で再始
動するというものである。走行終了ごとに、以下の試験
を行った： 1. 弁焼きつき効果 シリンダヘッドを外しエンジンを逆転させた。弁が自
重によってシリンダヘッドから容易に離れ落下するかど
うかを利用して、弁焼きつき効果を測定した。
2. 吸気弁洗浄力 エンジンの吸気弁を秤量し、走行前の重量と比較し
た。そこから、吸気弁の弁一つ当たりの堆積物の平均重
量を計算した。
た。そこから、吸気弁の弁一つ当たりの堆積物の平均重
量を計算した。
3. 燃焼室堆積物 シリンダヘッド及び弁を外し、各々の燃焼室の写真を
撮影して燃焼室堆積物の程度を記録した。
撮影して燃焼室堆積物の程度を記録した。
試験結果 1. 弁焼きつき効果 結果は以下の通り： 配合物A2:エンジンの吸気弁のうち、試験後に焼きつき
の認められたものは皆無だった。従って、該吸気弁は抵
抗なく自重により速やかに落下した。
の認められたものは皆無だった。従って、該吸気弁は抵
抗なく自重により速やかに落下した。
配合物C:結果は配合物A2について得られたものと同様で
あったが、吸気弁はそれほど容易には落下しなかった。
あったが、吸気弁はそれほど容易には落下しなかった。
2. 吸気弁洗浄力 弁一つ当たりの堆積物の平均重量（単位mg）を、以下
の表に示す：配合物 堆積物の平均重量 A1 152 A2 162 C 172 本発明の配合物（A1及びA2）の洗浄効果が、既知の配
合物（Ｃ）よりも優れていることがわかる。A1とA2につ
いての数値を比較すると、配合物A1のようにアミノ化し
たポリイソブチレンの存在濃度が増加すると、洗浄効果
が増すことがわかる。加えて、Ｃではより高濃度の、既
知洗浄剤であるアミノ化したポリイソブチレンが燃料中
に存在するにも係わらず、上の表からその洗浄効果はA1
あるいはA2よりも低いことがわかる。このことは、A1及
びA2のようにポリイソブチレンをアミノ化したポリイソ
ブチレンと組み合わせて用いることが、洗浄効果に有効
であることを説明している。
の表に示す：配合物 堆積物の平均重量 A1 152 A2 162 C 172 本発明の配合物（A1及びA2）の洗浄効果が、既知の配
合物（Ｃ）よりも優れていることがわかる。A1とA2につ
いての数値を比較すると、配合物A1のようにアミノ化し
たポリイソブチレンの存在濃度が増加すると、洗浄効果
が増すことがわかる。加えて、Ｃではより高濃度の、既
知洗浄剤であるアミノ化したポリイソブチレンが燃料中
に存在するにも係わらず、上の表からその洗浄効果はA1
あるいはA2よりも低いことがわかる。このことは、A1及
びA2のようにポリイソブチレンをアミノ化したポリイソ
ブチレンと組み合わせて用いることが、洗浄効果に有効
であることを説明している。
3. 燃焼室堆積物 配合物A1及びA2（すなわち本発明の配合物）では、限
られた量の燃焼室堆積物が発生していることが確認され
ただけであった。
られた量の燃焼室堆積物が発生していることが確認され
ただけであった。
上の試験結果から、一般的に知られている種類の添加
剤配合物と比較した場合、本発明の添加剤配合物が弁焼
きつき効果の軽減と吸気弁洗浄力の強化をもたらし、か
つ燃焼室堆積物の低下も可能であることが明らかであ
る。
剤配合物と比較した場合、本発明の添加剤配合物が弁焼
きつき効果の軽減と吸気弁洗浄力の強化をもたらし、か
つ燃焼室堆積物の低下も可能であることが明らかであ
る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10L 1/22 C10L 1/16
Claims (10)
- 【請求項１】スパークイグニッション内燃機関用ガソリ
ン燃料における弁焼きつき軽減用添加剤であって、第一
成分として少なくとも一つのオレフィンポリマー鎖を含
む油溶性ポリオレフィンポリアミンと、第二成分として
数平均分子量が450以下のエチレン、プロピレン、（１
−又は２−）ブチレン又はイソブチレンのホモ又はコポ
リマーとを、第一成分対第二成分の重量比率2:1〜1:2の
範囲で含む該添加剤。 - 【請求項２】第二成分の数平均分子量が300〜450の範囲
内にある請求項１に記載の添加剤。 - 【請求項３】数平均分子量が350〜450である請求項２に
記載の添加剤。 - 【請求項４】燃料中の添加剤の重量比が50〜2000ppmの
範囲内で添加するための請求項１〜３のいずれか１項に
記載の添加剤。 - 【請求項５】第二成分がポリイソブチレンである請求項
１〜４のいずれか１項に記載の添加剤。 - 【請求項６】ポリアミン成分が、窒素原子あるいはアミ
ン窒素原子と連結しているアルキレン基の炭素原子、あ
るいはその両方と接続している少なくとも一つのオレフ
ィンポリマー鎖を含む請求項１〜５のいずれか１項に記
載の添加剤。 - 【請求項７】ポリアミン成分が次の構造式を有する、請
求項６に記載の添加剤。 R1 2N−R2−（NR2）ｘ−NR3 2 （式中、R1は水素あるいはポリオレフィンであるが、少
なくとも一つのR1はポリオレフィンであり;R2は１〜８
の炭素原子を有するアルキレンであり;R3は水素又は１
〜６の炭素原子を有するアルキルであり;xは０から５で
あり、R1、R2及びR3は、各々独立に直鎖あるいは分岐鎖
であってよい。） - 【請求項８】ポリアミンがエチレンジアミンでアミン化
したポリイソブチレンである請求項７に記載の添加剤。 - 【請求項９】10〜70重量％の請求項１に記載されている
添加剤の溶剤による溶液を含む液体濃縮物であって、該
溶剤が炭化水素あるいは酸素含有炭化水素である該濃縮
物。 - 【請求項１０】スパークイグニッション内燃機関の操作
方法であって、該機関に、請求項１〜７のいずれか１項
に記載されている添加剤を含む該機関用燃料組成物を導
入する工程を含む該方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9104137.6 | 1991-02-27 | ||
| GB919104137A GB9104137D0 (en) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | Fuel additives |
| PCT/EP1992/000405 WO1992015656A1 (en) | 1991-02-27 | 1992-02-25 | Fuel additives |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06505047A JPH06505047A (ja) | 1994-06-09 |
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ID=10690681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50493692A Expired - Fee Related JP3230159B2 (ja) | 1991-02-27 | 1992-02-25 | 燃料添加剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3230159B2 (ja) |
| KR (1) | KR100196434B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69210807T2 (ja) |
| GB (1) | GB9104137D0 (ja) |
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| US5405419A (en) * | 1994-05-02 | 1995-04-11 | Chevron Chemical Company | Fuel additive compositions containing an aliphatic amine, a polyolefin and a poly(oxyalkylene) monool |
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| CN106635204B (zh) * | 2015-10-29 | 2018-07-24 | 3M创新有限公司 | 燃油添加剂、及其制备方法和使用方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2209579C2 (de) * | 1971-11-30 | 1974-02-28 | Ethyl Corp., Richmond, Va. (V.St.A.) | Verwendung von Alkylphenol-Aldehyd-Amin-Kondensationsproduktenals Reinhaltungszusätze für Ottokraftstoffe |
| US4357148A (en) * | 1981-04-13 | 1982-11-02 | Shell Oil Company | Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy |
| GB2174102A (en) * | 1985-04-24 | 1986-10-29 | Shell Int Research | Diesel fuel composition |
| GB8515974D0 (en) * | 1985-06-24 | 1985-07-24 | Shell Int Research | Gasoline composition |
| GB8710955D0 (en) * | 1987-05-08 | 1987-06-10 | Shell Int Research | Gasoline composition |
| NZ231731A (en) * | 1988-12-30 | 1991-03-26 | Mobil Oil Corp | Additive for fuels of internal combustion engines comprising a polyalkylene succinimide |
| US4968321A (en) * | 1989-02-06 | 1990-11-06 | Texaco Inc. | ORI-inhibited motor fuel composition |
-
1991
- 1991-02-27 GB GB919104137A patent/GB9104137D0/en active Pending
-
1992
- 1992-02-25 DE DE69210807T patent/DE69210807T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-25 EP EP92905371A patent/EP0573487B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-25 KR KR1019930702572A patent/KR100196434B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-02-25 JP JP50493692A patent/JP3230159B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-25 CA CA002104469A patent/CA2104469A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-25 WO PCT/EP1992/000405 patent/WO1992015656A1/en active IP Right Grant
- 1992-02-25 AT AT92905371T patent/ATE138090T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| CA2104469A1 (en) | 1992-08-28 |
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| JPH06505047A (ja) | 1994-06-09 |
| GB9104137D0 (en) | 1991-04-17 |
| EP0573487B1 (en) | 1996-05-15 |
| ATE138090T1 (de) | 1996-06-15 |
| KR100196434B1 (ko) | 1999-06-15 |
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