TW574329B - Cationic electrodeposition coating composition containing plasticizer - Google Patents

Description

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1.發明領域 、本發明係有關一種含有增塑劑之陽離子電氣沈積塗覆 成物且特別是有關一種含有作為增塑劑之環氧丙烧寡 聚物之陽離子電氣沈積塗覆組成物。 2·相關技藝之描述 % i兄儀題認知程式最近已增加，進而空前之努力已被 為之以降低釋放至大氣内之有機溶劑之量。雖然陽離子電 氣沈積塗覆物含有作為介質之水及因而性質上呈水性，然 而’其含有揮發性有機化合物（VOC)。 典型之陽離子電氣沈積塗覆物含有作為增塑劑之丁基 /谷纖y 己基〉谷纖劑或另外之有機溶劑，以確保平滑塗覆 物膜。但是，如前所示者，包含此等有機溶劑由環境觀點 而言係非較佳。於解決此等缺失之努力中，日本專利申請 案公開第1-69678號案教示具1500至6000分子量之聚丙二 醇被作為增塑性而添加。被增加之聚丙二醇泳移至表面且 能於其間軾與平滑性。但是，其間所含之環氧丙烷重複單 元具有低可溶參數，因而若中間塗覆物及上塗覆物於形成 之陽離子電氣沈積塗覆膜上形成，會造成差的黏著性。 本發明之目的係提供一種含有增塑劑及降低之v〇c含 量且無需犧牲與中間塗覆物及上塗覆物之良好黏著性之陽 離子電氣沈積塗覆組成物。 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物含有含陽離子基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------^---訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 A7

574329 五、發明說明（2 ) 之％氧改質基本樹脂、封端基異氰酸_固化劑及增塑劑， 其中，亥增冑劑係具20(^5〇〇之平均分子量之環氧丙烷寡 聚物，於該環氧丙烷之重複終端上含有一級羥基，及於該 分子内含有一或二個一級羥基及/或一級胺基。 如别述者所指之環氧丙烷募聚物可以下述表示：

HX-CH2-A-Y-(CH(CH3)CH20)nH (其中X係氧原子或NH ; A係具丨至u個碳之烴基，其 可被分支或其可插入氧原子；Y係氧原子、NH或 N-A-CHrXH(且A及X係與上述者相同）且n係3至22)。此一 結構内所含之增塑劑之量係含陽離子之環氧改質樹脂及封 端基異氰酸酯固化劑之總固體内容物重量之2至丨5重量0/〇。 此外’本發明亦提供一種藉由如上所述之電氣沈積塗 覆組成物塗覆之物件。 較佳實施例之描沭 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物含有含陽離子基 之環氧改質基本樹脂、封端基異氰酸酯固化劑及增塑劑。 本發明陽離子電氣沈積塗覆組成物内所含之增塑劑係 具200至15 00之平均分子量之環氧丙烧寡聚物，其於該環氧 丙烷之重複終端上含有一級羥基，及於該分子内含有一或 二個一級經基及/或一級胺基。若平均分子量落於前述範圍 外，塗覆物膜係無法被賦與平滑性。較佳之平均分子量係 600至1000 〇 環氧丙烷寡聚物可以下述表示：

HX-CH2-A-Y-(CH(CH3)CH20)nH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----^---訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574329 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574329 A7 _ B7 五、發明說明（4 ) 整數。 本發明陽離子電氣沈積塗覆組成物内所含之增塑劑於 該環氧丙烷重複終端上含有一級羥基。此一級羥基與該分 子内所含之一或二個一級羥基及/或一級胺基有助於陽離 子電氣沈積塗覆組成物内之固化反應性，及抑制抗腐蝕性 之降低，其係藉由控制增塑劑之添加而產生。 增塑劑可藉由於催化劑存在中進行環氧丙烷與起始物 質（其係包含含有一級羥基之二醇、含有一級羥基及一級胺 基之胺基醇、含有一級胺基之二胺及含有一級胺基及二級 胺基之聚胺）間之開環加成反應而獲得。含有一級羥基之二 醇之例子包含乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、 1，3-丙烷二醇、1，4-丁烷二醇、1，5_戊烷二醇、1，6·己烷二 醇、1,8-壬烷二醇、1，10-癸烷二醇及1，12·十二烷二醇。 含有一級羥基·及一級胺-之胺基醇之例子包含乙醇 胺、羥基乙烯肼、3-胺基-1-丙醇、4_胺基-1-丁醇、5-胺基 -1-戊醇、6-胺基-1-己醇、2-(2-胺基乙氧基）乙醇、3-胺基 -1，2 -丙烧.一醉、絲氣醇、2 -胺基-2-乙基-1,3 -丙烧二醇、2 · 胺基-2-乙基-1，3 -丙烧二醇及1，3-二胺基-2-經基丙烧。 含有一級胺基之二胺之例子包含乙二胺、二胺基丙 :院、二胺基丁烧、二胺基戊烧、己烧二胺、二胺基戊烧、 二胺基辛烷、二胺基壬烷、二胺基癸烷及二胺基十二烧。 含一級胺基·及"一級胺基之聚胺之例子包含ν·乙基乙二 胺、N-丙基乙二胺、N-異丙基乙二胺、甲基-1 3 -丙烧二 胺、N-丙基-1，3-丙烧二胺、N-異丙甲基-ΐ，3·丙院二胺、二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----·—訂--------- -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574329 A7

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本專利申明公開案5-306327號案所教示之含嗔χτ坐烧酮環 之環氧樹脂。此樹脂係經於二異氰酸酯化合物内之NC〇基 封端作用獲得之二異氰酸酯化合物或雙氨基甲酸酯與甲 醇、乙醇或其它較低醇及表氯醇間之反應而獲得。 於藉由胺或硫化物產生之環氧環開環反應前，作為起 始原料之裱氧樹脂可藉由以用於鏈延伸之雙官能基之聚酯 多兀醇、聚醚多元醇、雙酚或二基本羧酸之鏈延伸作用而 被使用之。相似地，為調整分子量或胺當量，或改良熱流 性質，於環氧環之開環反應前，環氧樹脂之某些環氧環可 與2-乙基己醇、壬基酚、乙二醇單-2_乙基己基醚、丙二醇 單-2-乙基己基醚或其它單羥基化合物反應。 於環氧環之開環及引入胺基時可被使用之胺之例子包 含丁基胺、辛基胺、二乙基胺、二丁基胺、甲基丁基胺、 單乙醇胺、一乙醇胺、N-甲基乙醇胺、三乙基胺酸鹽及n，n_ 一甲基乙醇胺酸鹽或其它一級、二級或三級之胺酸鹽。具 、及月女基之g同亞月女封端之二級胺（諸如，胺基乙基乙醇胺甲 基異丁基酮亞胺）亦可被使用。其必需至少當量之此等胺與 環氧環反應，以使所有環氧環開啟。 硫化物之例子包含二乙基硫化物、二丙基硫化物、二 丁基硫化物、二己基硫化物、二苯基硫化物、乙基苯基硫 化物、四伸甲基硫化物、五伸甲基硫化物、硫基二乙醇、 硫基二丙醇、硫基二丁醇、1-(2_羥基乙基硫基）·2_丙醇、 1-(2-羥基乙基硫基）_2_丁醇及丨_(2_羥基乙基硫基）_3_丁氧 基-2-丙醇。酸之例子包含甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、硼 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）

-----^—tr----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 綵141—·—— -^1 ϋ ϋ ϋ I I ϋ <1 ϋ ϋ n I 9 574329 A7 ~~l--------.__ 五、發明說明（7 ) 丁酸、二甲基醇丙酸、氫氣酸、硫酸、鱗酸、N•乙酿基甘 氨酸、N-乙醯基-/3 _丙氨酸及氨基磺酸。 前述之含陽離子基之環氧改質之基本樹脂之數平均分 子量較佳者係600至4,000之範圍内。少於6〇〇之數平均分子 量會造成形成之塗覆物膜内之抗溶劑性、抗腐蝕性及其它 性質被降低。相對地，超過4,〇〇〇之數平均分子量不僅使合 成方法複雜化（其係因難以控制樹脂溶液黏度），其亦使於 諸如乳化分散之程序期間之形成樹脂之處理複雜化。再 者’高黏度會對加熱及固化期間之流動性質產生不利影 響，其會使塗覆物膜之外觀產生惡化。前述之含陽離子基 之環氧改質之基本樹脂之胺基值或鎮值較佳者係3〇至 150，更佳係45至120。若胺基或銃值落於低於3〇時，其係 更難以獲得穩定之乳化物，而若此等值超過丨5〇，缺失係隨 庫倫效率、重新分解及其它與電氣沈積塗覆有關之操作考 量而產生。 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物内所含之封端基 異氰酸酯固化劑之描述係如下所示。前之封端基異氰酸酯 固化劑可藉由產生含有二或更多異氰酸酯基之聚異氰酸醋 化合物與被添加至異氰酸酯基及於周圍溫度時呈穩定（但 於加熱至高於分解溫度時會重新產生自由之異氰酸酯基） 之封端基間之反應而獲得。被用於陽離子電氣沈積塗覆物 之此等封端基異氰酸酯亦可被使用。 前述聚異氰酸酯化合物之例子包含三伸甲基二異氰酸 酯、三甲基六伸甲基二異氰酸酯、四伸甲基二異氰酸酯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------A_¥ - * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂---------線^^----.—---------------- 10 574329 A7 B7 五、發明說明（8 頁 六伸甲基二異氰酸酯及其它伸烷基二異氰酸酯、雙（異氰酸 酯甲基）環己烷、環戊烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、 異氟爾酮二異氰酸酯及其它環伸烷基二異氰酸酯、伸甲苯 基二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 酯、二苯基醚二異氰酸酯及其它芳族二異氰酸酯、伸二甲 苯基二異氰酸酯、二異氰酸酯二乙基苯及其它芳族/脂族二 異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三異氰酸酯苯、三異 氮酸醋甲苯及其它三異氰酸醋、二苯基二甲基甲燒四異氛 酸酯及其它四異氰酸酯、伸甲苯基二異氰酸酯二聚物或三 聚物及其它可聚合之聚異氰酸醋及含終端異t酸醋之化合 物（其可藉由產生各種前述聚異氰酸酯化合物與低分子量 之含活性氫之有機化合物（諸如，乙二醇、丙二醇、二乙二 醇、三甲醇丙烷、氫化雙酚A、己烷三醇、甘油、季戊四 醇、繁麻油及三乙醇胺）間之反應而獲得）。 前述封端劑之例子包含酚、甲酚、二甲苯酚、氯酚、 乙基紛及其它g分基封端齊j ; ε —己内醯胺、占—戊内醯胺、 r-丁内醯胺、/5-丙内醯胺及其它㈣胺基之封端劑，·乙 基乙醯基乙酸酯、乙醯基丙_及其它活性之伸甲基為主之 封端劑；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇單子基 鍵、乙二醇單乙基驗、乙二醇單甲基鱗㈣、丙二醇單甲 基醚、苯甲基醇、甲基乙醇酸酯、二丙_、甲基乳酸酿、 乙基乳酸酯及其它醇基封端劑；甲醛肟、乙醛肟、丙鯛肟、 甲基乙基晴、二乙酸基單防、環己烧汚及其它防基封端 基；丁基硫醇、己基硫醇、第三丁基硫醇、硫基紛1基 本紙張尺度刺巾關家鮮（CNS)A4規格⑵G X 297公釐— 574329 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 硫基盼、乙基硫基酚及其它酼基為主之封端基；乙酸醯胺、 苯醯胺及其它酸醯胺為主之封端劑；琥珀酸醯亞胺、馬來 酸醯亞胺及其它醯亞胺為主之封端劑；及咪唑、2_乙基哞 唑及其它咪唑為主之封端劑。當低溫固化能力為必需時， 較佳者係使用至少一選自酚為主、内醯胺為主及肟為主之 封端劑。 本务明％離子電氣沈積塗覆組成物内所含之前述組份 之含量較佳係含陽離子基之環氧改質之基材樹脂及封端基 異氰酸酯固化劑之總固體内容物重量之2至15重量0/〇，更佳 係3至10重量％。所欲效果於少於2重量％時係不能獲得， 而塗覆物膜之抗腐姓性於多於15重量％時會受不利影響。 含1%離子基之環氧改質之基材樹脂與封端基異氰酸酯固化 劑間之固體内容物重量比例較佳者係50/50至90/10，更佳 係60/40至80/20。若比例落於此範圍外，固化能力會受不 利影響。 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物進一步包含中和 作用之酸，以使水分散於前述組份。中和作用所用之酸之 例子包含如前所述之與硫化物混合使用之相同者。酸之含 量應依刚述陽離子電氣沈積塗覆組成物内之胺基或鎮基含 量及一級胺基含量（若增塑劑含有一級胺基）而改變；但， 其含量較佳係足以使水分散者。 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物可另外含有色料 及色料分散樹脂。對於色料並無特殊限制，只要其係已知 色料；色料之例子包含二氧化鈦、碳黑、紅氧化鐵及其它 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^—訂---------線—-4^-----— - n n n - 12 574329 A7 B7 五、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（10 ) 顏色之色料；高嶺土、滑石、矽酸鋁、碳酸妈、雲母、黏 土、石夕石及其它補充色料；磷酸鋅、磷酸鐵、填酸鋁、碟 酸4弓、磷酸鋅、氰化鋅、氧化鋅、三聚磷酸鋁、錮酸鋅、 鉬酸鋁、鉬酸鈣、磷鉬酸鋁及其它防鏽色料。含有四級銨 基及/或三級鎮基之陽離子性或非離子性之低分子量界面 活性劑及改質環氧樹脂可被作為色料分散樹脂。 色料分散樹脂及色料係藉由使用球磨機、磨砂研磨機 或其它已知分散裝置以預定含量混合至預定顆粒尺寸已達 均勻而獲得期間已分散色料之糊料為止。色料分散之糊料 可被使用，只要陽離子電氣沈積塗覆組成物内之色料構成 該固體内容物之0-50重量％。 本务明之陽離子電氣沈積塗覆組成物可進一步含有界 面活性劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、固化加速劑及其它 普遍使用之塗覆添加劑。 本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成物可藉由混合含陽 離子基之％乳改質之基本樹脂、封端基異氛酸醋固化劑及 =化劑及(若需要)色料分散之糊料及塗覆物添加劑而' 得。換言之，當含陽離子基之環氧改質之基本樹脂係胺基 起始原料環氧樹脂及封端異氰酸醋固化劑被混合在一起 且用於中和作用之酸被添加於其間。本發明之陽離子電机 't積塗覆;:成物可藉由於其間增塑劑、以水或含有水及親 7 f生有機洛劑之混合物之水 ^分散該混合物，然後依 所七化S色料分散糊料而獲得。 士石么从 外加劑可於所欲階段時添 加至糸統内。 獲 氣 -----------------·---訂---------線 ----；---Ί — I-* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 本紙張尺錢財關家標準（CNS)A4規格 13 574329

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可依據本發明電塗覆之物件可為已被用於此領域之電 塗覆之基材。此基材可為能電塗覆之基材。陽離子電氣沈 積塗覆可藉由已知方法施行；典型上，去離子水被用以使 固體内容物之濃度稀釋至5至4〇重量0/〇，且較佳係15至25 重量％，調整至5_5至8_5之pH範圍之包含陽離子電氣沈積 塗覆組成物之電氣沈積浴被調整至2〇至35〇c之溫度，且電 氣沈積方法係於100至450 V之負載電壓下進行。 乾燥時，藉由電氣沈積塗覆產生之膜之厚度適合者係5 至40//m，較佳係1〇至30 。較佳者係使電氣沈積塗覆之 條件設定為使此厚度被達成者。適當地係使塗覆物膜於丨〇〇 至220°C (較佳係於140至200。(：）時烘焙30分鐘。 可於藉由本發明之電氣沈積塗覆之物件上進一步形成 中間塗覆物或上塗覆物。可於塗覆外嵌板（例如，車子）使 用時應用之塗覆物及塗覆條件可被用於形成上述之中間塗 覆物及上塗覆物。 範例 範例中所指之“份數，，係指，，重量份”。 I .·備範例1 ··製備含陽離子基之環氳改質之某本樹脂 92份之2,4·/2,6-伸甲苯基二異氰酸酯（重量比例 = 8/2)、95份之甲基異丁基酮（其下稱為“ΜΙΒΚ，，^〇 5份之 一丁基錫一月桂酸鹽被引入配置攪拌器、冷卻管、氮氣引 入管、溫度計及滴液漏斗之燒瓶内。然後，21份之甲醇被 滴入攪拌下之反應混合物。反應溫度於室溫時開始，然後， 藉由產生熱而增至60°C。然後，反應持續3〇分鐘，其後57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 14 -----^t------ ·- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _線 574329 A7 -------- 五、發明說明（I2 ) 份之乙二醇單-2-乙基己基醚經由滴液漏斗滴至其間。再 者，42份之5-莫耳之雙盼A_環氧丙院加成物被添加至反應 混合物。反應主要係於60至65°C時進行，且被干擾至爪光 譜評估顯示由異氰酸酯基之吸收消失為止。 其次，365份之具188環氧當量之環氧樹脂（其係使用已 知方法自雙酚A及表氯醇合成）被添加至反應混合物，且溫 度上升至125°C。然後，1.0份之苯甲基二甲基胺被添加， 且反應於130C進行至410份環氧當量被達成為止。 其次，87份之雙酚A被添加，且反應於pot：進行，至 1190之當量被達成。然後，反應混合物被冷卻，其後，" 份之二乙醇胺、24份之乙基乙醇胺及25份之酮亞胺化之 胺基乙基乙醇胺（79重量％之MIBK溶液）被添加且反應係 於110°C進行2小時。以MIBK稀釋此混合物使非揮發性内容 物呈80%，形成具22°C玻璃轉移溫度之含陽離子基之環氧 改質之基本樹脂（80%固體樹脂内容物）。 I備範例2 :製備封端某異氰酸酯固化劑 1250份之二苯基曱烷二異氰酸酯及266.4份之MIBK被 引入反應容器，其被加熱至80°C，其後，2.5份之二丁基錫 二月桂酸酯被添加。包含226份之溶於944份丁基溶纖劑内 之ε _己内醯胺之溶液於80°C被滴入持續2小時。於l〇〇°c時 使混合物進一步加熱4小時後，IR光譜評估被用以確認因異 氰酸酯基之吸收已消失。混合物被冷卻，其後，336.1份之 MIBK被添加以產生封端基異氰酸酯固化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 v丨 丨 — — — — — — I— I I I I I I I I — — — JIIJ — 15 574329

五、發明說明（π ) 盤備範例3 備色料分檄嶎賠 222.0份之異氟爾酮二異氰酸酯（其下稱為”IpDI”)被引 入配置攪拌器、冷卻管、氮氣引入管、溫度計及滴液漏斗 之燒瓶内，以39.1份之MIBK稀釋，其後，0.2份之二丁基 錫二月桂酸鹽被添加。混合物之溫度被升至5〇t，其後， 131.5份之2-乙基己醇於2小時期間被滴入攪拌下之乾燥氮 氛圍内。藉由適當冷卻混合物，反應溫度被保持於5〇1。 2-乙基己醇半封端之IPDI藉此被獲得（9〇〇0/〇之固態樹脂内 容物）。 其次，87_2份之二甲基乙醇胺、ι17·6份之75〇/〇乳酸水 /谷液及39·2份之乙二醇單丁基_被連續添加至適當反應容 裔且於65°C時一起攪拌約3〇分鐘，以產生季鹼化劑。 其次’ 710.0份之Ep〇n 829(雙酚A-型之環氧樹脂；環氧 當量·· 193至203; Shell化學公司）及289.6份之雙酚A被引入 適當反應容器内，且於15〇至16(TC之氮氣氛圍下加熱，以 造成起始放熱反應。反應於150至l6〇ac時之反應混合物内 進行約1小時，其後，反應混合物被冷卻至l2〇t，且498·8 份之如前製得之2-乙基己醇半封端IPDI (MIBK溶液）被添 加。 反應混合物被保持於110至120°C持續約1小時，其後， 1390.2份之乙二醇單丁基醚被添加；混合物被冷卻至85至 95°C，且一旦其達均勻態時，ι96·7份之如前製得之季鹼化 試被添加。反應混合物保持於85S95ac至酸值達1，然後， 37.0份之去離子水被添加，且一旦環氧·雙酚a樹脂之季鹼 本紙張尺度適財國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------.------------^ ----.---Ί 16 574329 A7 五、發明說明（Η ) 化作用被V止，含有四級録鹽部份之色料分散樹脂被獲得 (50%固體樹脂内容物）。 皇_備範例4 : 色料分散之鈿料 120份之製備範例3獲得之色料分散糊料、2 〇份之碳 黑、loo.o份之高嶺土、80 0份之二氧化鈦、18〇份之磷鉬 酸鋁及離子交換水被引至磨砂研磨機内，且於其内分散至 顆粒尺寸不大於1 〇 # m。藉此，色料分散糊料可被獲得（48% 固體内容物）。 jgj列1 ··製備1¾塵電氣沈精爹覆組成物 製備範例1獲得之含陽離子基之環氧改質之基本樹脂 及製備範例2獲得之封端基異氰酸酯固化劑被混合在一起 至均勻，其具70/30之固體内容物比例。其次，具 H0CH2CH20(CH(CH3)CH20)12 7H 結構之 PX_800 (Sanyo 線

Kasei，刀子量· 800)作為增劑劑被添加，至其以固體内容 物而吕為5重量％存在為止。冰醋酸被添加至45%之中和化 作用已達成，且混合物進一步以逐漸添加離子交換水而稀 釋之。具36%固體内容物之乳化液藉由於減壓下移除Μΐβκ 而獲得。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 1697份之乳化液、393·9份之製備範例4獲得之色料分 政糊料、1899.3份之離子交換水及9.8份之二丁基錫氧化物 被混合在一起，形成具2〇重量％固體内容物之陽離子電氣 沈積塗覆組成物。陽離子電氣沈積塗覆組成物中之色料對 固體樹脂内容物之比例係1/4.5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公餐 A7 574329 五、發明說明（I5 )

1較例L 陽離子電氣沈積塗覆組成物以相同於範例1之方式獲 得，但BP-5P(Sanyo Kasei)(其係雙酚A之5莫耳丙二醇加成 物，其分子量約500)被作為增塑劑以替代PX-800，至以固 體内容物而言之其5重量％存在為土。 上匕較例2 陽離子電氣沈積塗覆組成物以相同於範例1之方式獲 得，但PX-800未被作為增塑劑。 前述範例1及比較例1及2獲得之陽離子電氣沈積塗覆 組成物係對下述類別作評估。評估姑果係顯不於第1表。 (VOC 值） 陽離子電氣沈積塗覆組成物以3〇°C之溶液溫度及19〇 至200V之塗覆電壓電氣沈積於自冷軋鋼製得之磷酸鋅處 理之板材上。於170°C使板材烘焙25分鐘而獲得之乾燥膜之 厚度藉由添加丁基溶纖劑而呈20# 01 ° ¥0<：值（單位·· g/L) 係使用期間塗覆物内之揮發性溶劑之量自下述表示決定： VOC 值= _塗覆組成物中之總洛劑篁__ 塗覆組成物内之非揮發性内容物之體積 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (浸潰於鹽水期間之抗腐蝕性） 用以評估VOC值而獲得之20# m厚之乾燥塗覆物膜於 55°C被浸潰於5%鹽水内240小時，，且每一者之部份被切 割且以帶狀物剝離。切割部份二側之剝離寬度以下述標準 評估之： 〇：<3mm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 574329 A7 B7 五、發明說明（16 ) △ ·· 3 至 6mm “X”記號：>6mm (中間塗覆物之黏著性） 中間粉末塗覆物被施用至20//m厚之乾燥塗覆膜（其係 用以評估VOC值而獲得），以達75//m之乾燥膜厚度，然 後，於190°C烘焙20分鐘。組件被冷卻，然後以刀具切割成 100個（2 mm X 2mm)矩形之格柵。黏著帶被固定至其表面， 且突然剝離；留於塗覆物膜上之矩形數被計算（一級黏 著）。其次，塗覆膜之另一區域藉由刀具切成100個（2 mm X 2 mm)矩形，且使其於50°C靜置240小時。以相同於前述者 之方式，壓敏性黏著帶被固定至該等矩形及突然剝離。留 於塗覆膜上之矩形數被計算（二級黏著）。 (第1表） 範例1 比較例1 比較例2 增塑劑 PX-800 BP-5P 無 添加* 1之丁基溶纖劑之量 (重量％) 0.2 0.2 0.4 VOC 值(g/L) 72 72 104 鹽水内浸潰期間之抗腐蝕性 〇 Δ 〇 中間塗覆物之 黏著性 一級黏著 100/100 80/100 100/100 二級黏著 100/100 80/100 100/100 上述結果顯示藉由本發明之陽離子電氣沈積塗覆組成 物，VOC值係可證明地少於不含增塑劑之組成物，且再 者，防腐性降低及與差黏著性有關之問題（其等係於傳統增 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19 574329 A7 B7 五、發明說明（Π ) 塑劑被使用時可見到）未被展現。 本發明陽離子電氣沈積塗覆組成物内所含之增塑劑含 有環氧丙烧重複，且此等重複降低塗覆物表面之黏度；因 此’其假設因此結果，形成之塗覆物膜具特別之平滑性。 再者，前述增塑劑之終端係藉由具高固化反應性之一級羥 基或一級胺基建構，因此，增塑劑係不僅有助於陽離子電 氣沈積塗覆膜之黏著性且亦於其固化中扮演重要角色。因 此，差的黏著性不會因中間塗覆物及上塗覆物產生，且未 看到抗腐姓性之減少。 藉由其包含前述增塑劑，本發明之陽離子電氣沈積塗 覆組成物能於其間含有較低含量之揮發性有機化合物 (VOC)。 -----^—tr-------- • w % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 574329 /\ 主縣利範圍一

   第90100283號專利申請案申請專利範圍修正本91年12月13曰 1· 一種陽離子電氣沈積塗覆組成物，其包含含陽離子基之 環氧改質之基本樹脂、封端基異氰酸酯固化劑及增塑 劑，其中該增塑劑係具200至1500之平均分子量之環氧 丙烷寡聚物，於該環氧丙烷之重複終端上含有一級羥 基，及於該分子内含有一或二個一級羥基及/或一級胺 基。 2.如申請專利範圍第1項之陽離子電氣沈積塗覆組成物， 其中該環氧丙烷寡聚物係以下述表示： HX-CH2-A-Y-(CH(CH3)CH20)nH (其中X係氧原子或NH ; A係具1至11個碳之烴基，其可 被分支或其可插入氧原子；Y係氧原子、NH或 N-A-CH2-XH(且A及X係與上述者相同）且n係3至22)。 3·如申請專利範圍第1或2項之陽離子電氣沈積塗覆組成 物，其中該增塑劑係以2至15重量％被包含之，其係以 該含陽離子基之環氧改質之基本樹脂及該封端基異氛 酸酯固化劑之總固體内容物重量為基準計。 4·如申請專利範圍第1項之陽離子電氣沈積塗覆組成物， 其係使用於電氣塗覆^件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210父297公楚）

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