KR20220141982A - 전착도료 조성물 - Google Patents

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KR20220141982A
KR20220141982A KR1020210048156A KR20210048156A KR20220141982A KR 20220141982 A KR20220141982 A KR 20220141982A KR 1020210048156 A KR1020210048156 A KR 1020210048156A KR 20210048156 A KR20210048156 A KR 20210048156A KR 20220141982 A KR20220141982 A KR 20220141982A
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김태호
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최수정
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Abstract

본 발명은 에폭시 수지, 우레탄계 경화제, 폴리올 화합물 및 아민 화합물을 포함하고, 상기 아민 화합물은 한 분자 내에 3개 또는 4개의 수산기를 함유하는 1급 또는 2급 아민 화합물을 포함하며, 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비가 1:0.5 내지 1:2인, 전착도료 조성물에 관한 것이다.

Description

전착도료 조성물{COMPOSITION FOR ELECTRO-DEPOSITION COATING}
본 발명은 저온에서도 경화 가능하고, 제조된 도막이 내온 염수 부착성 및 내식성이 우수한 전착도료 조성물에 관한 것이다.
통상적으로 자동차의 차체에 적용되는 전착 도장은 비-전기 영동수단에 비해 보다 높은 부착 효율, 현저한 내부식성, 및 낮은 환경 오염도를 갖는다. 또한, 종래 전착 도장법은 대부분 음극에 도료가 부착되는 양이온 전착법이 적용되고 있으며, 전위가 가해졌을 때, 도료가 음극으로 전기 영동되어 이동하기 위해서 도료의 입자 표면이 양전하를 띠는 것이 통상적이다. 또한, 종래 전착 도장법에 이용되는 도료 조성물은 에폭시-아민 반응 생성물을 산으로 중화시킨 시스템이 적용되고 있다.
구체적으로, 한국 공개특허 제2001-0070443호(특허문헌 1)에는 양이온성 기를 갖는 에폭시 변성 기체 수지, 블럭 이소시아네이트 경화제 및 가소제를 함유하고, 상기 가소제는 1급 수산기 및/또는 1급 아미노기를 포함하는 양이온 전착 도료 조성물이 개시되어 있다.
한편, 자동차 생산공장에서 전착 도장시 사용되는 에너지의 대부분은 도장된 도료를 건조시키는 오븐에서 소비된다. 또한, 오븐 설비의 공간과 열풍의 효율은 한정되어 있는데 반해, 최신 트렌드에 맞게 자동차의 차체는 점차 커지고 있어 경화 취약부가 발생하거나, 제조된 도막의 물성이 떨어지는 문제가 있었다. 이는, 차체가 커짐과 동시에 두꺼워지는 철판으로 인해 금속 상에 도장된 전착 도료가 경화에 필요한 온도에 도달하기까지 걸리는 시간, 즉 PMT(Peak Metal Temperature)가 길어져 기존 경화 시스템에서는 경화 효율이 떨어지기 때문이다. 이처럼 소모되는 오븐 전력의 절감과 한정된 오븐 설비 안에서 큰 차체의 도료 경화성 확보를 위하여, 보다 낮은 온도에서도 경화 가능한 도료에 대한 개발이 필요한 실정이다.
따라서, 저온에서도 경화 가능하고, 제조된 도막의 물성도 우수한 전착도료 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
한국 공개특허 제2001-0070443호 (공개일: 2001.7.25.)
이에, 본 발명은 저온에서도 경화 가능하고, 제조된 도막이 내온 염수 부착성 및 내식성이 우수한 전착도료 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 에폭시 수지, 우레탄계 경화제, 폴리올 화합물 및 아민 화합물을 포함하고,
상기 아민 화합물은 한 분자 내에 3개 또는 4개의 수산기를 함유하는 1급 또는 2급 아민 화합물을 포함하며,
에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비가 1:0.5 내지 1:2인, 전착도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 전착도료 조성물은 저온에서도 경화 가능하여 경화 효율이 우수하고 제조된 도막 내 경화 취약부가 발생하지 않으며, 제조된 도막이 내온 염수 부착성 및 내식성 등의 물성이 우수하다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서, '미반응 NCO의 함량(NCO%)', '에폭시 당량'과 같은 작용기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정법(titration) 등으로 측정한 값일 수 있다.
본 발명에 따른 전착도료 조성물은 에폭시 수지, 우레탄계 경화제, 폴리올 화합물 및 아민 화합물을 포함한다.
에폭시 수지
에폭시 수지는 전착도료 조성물의 주제로서, 제조되는 도막의 특성을 조절하는 역할을 한다.
상기 에폭시 수지는 통상적으로 전착도료의 주제로 적용 가능한 에폭시 수지라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 비스페놀형 에폭시 수지일 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시 수지는 변성 비스페놀A형 에폭시 수지일 수 있으며, 이때, 상기 변성은 아민기 및 수산기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 작용기로 변성되는 것일 수 있다.
또한, 상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 150 내지 250 g/eq, 또는 180 내지 200 g/eq일 수 있다. 상기 에폭시 수지의 에폭시 당량이 상기 범위 미만인 경우, 우레탄계 경화제와 가교 결합이 잘 일어나지 않아 경화성이 저하되고, 상기 범위 초과인 경우, 전착 도막의 외관이 거칠어지는 문제가 있다.
상기 에폭시 수지는 필요에 따라 적절한 수단으로 에폭시 쇄연장을 시켜 분자량을 조절할 수 있으며, 이때 쇄연장을 위해 사용되는 원료로는 비스페놀A, 아민계 화합물 및 다가 알코올 등을 들 수 있으며, 쇄연장된 에폭시 수지의 당량은 700 내지 1000 g/eq, 또는 800 내지 900 g/eq일 수 있다.
상기 에폭시 수지와 후술하는 아민 화합물의 당량비는 1:0.5 내지 1:2, 또는 1:0.8 내지 1:1.1일 수 있다. 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비는 에폭시 수지의 에폭시기와 아민 화합물의 아민기의 당량비로, 상기 범위 미만, 즉 소량의 아민 화합물이 사용될 경우, 수지 안정성이 저하되어 침전이 발생하고, 상기 범위 초과, 즉 과량의 아민 화합물이 사용될 경우, 내부 도장성 저하의 문제가 발생할 수 있다.
우레탄계 경화제
우레탄계 경화제는 에폭시 수지와 가교 반응하여 조성물을 경화시키는 역할을 한다.
상기 우레탄계 경화제는 이소시아네이트기가 블록된 화합물일 수 있으며, 예를 들어, 이소시아네이트계 화합물을 옥심 또는 알코올로 블록화한 화합물일 수 있다.
또한, 상기 우레탄계 경화제는 100중량부의 에폭시 수지에 대하여 50 내지 180 중량부 또는 80 내지 130 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 우레탄계 경화제의 함량이 상기 함량 미만인 경우, 조성물의 경화성이 열세한 문제가 발생하고, 상기 함량 초과인 경우, 제조된 도막의 내식성 및 내용제성이 열세한 문제가 발생할 수 있다.
폴리올 화합물
폴리올 화합물은 2개 이상의 수산기를 갖는 다가 알코올로서, 에폭시 수지를 쇄연장시키는 역할을 한다.
상기 폴리올 화합물은 방향족 다가 알코올일 수 있으며, 예를 들어, 비스페놀A 골격을 갖는 다가 알코올일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올 화합물은 비스페놀A 또는 변성 비스페놀A일 수 있다. 이때, 변성 비스페놀A는 에톡시레이티드(ethoxylate) 비스페놀A, 실릴 변성 비스페놀A 등을 들 수 있으며, 중량평균분자량이 150 내지 400 g/mol 또는 200 내지 300 g/mol일 수 있다.
상기 폴리올 화합물로 방향족 다가 알코올을 사용할 경우, 도막 유연성 향상에 효과가 있으며, 특히, 비스페놀A 골격을 갖는 다가 알코올을 사용할 경우, 내화학성 향상에 효과가 있다.
또한, 상기 폴리올 화합물은 100중량부의 에폭시 수지에 대하여 15 내지 40 중량부 또는 20 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 폴리올 화합물의 함량이 상기 함량 미만인 경우, 전착 외관이 거칠어지는 문제가 발생하고, 상기 함량 초과인 경우, 내부 도장성이 열세해질 수 있다.
아민 화합물
아민 화합물은 에폭시 수지의 반응을 종료시키는 역할을 한다.
상기 아민 화합물은 한 분자 내에 3개 또는 4개의 수산기를 함유하는 1급 또는 2급 아민 화합물(이하, '제1 아민 화합물'로 기재)을 포함한다. 상기 제1 아민 화합물이 한 분자 내에 2개 이하 또는 5개 이상의 수산기를 포함할 경우, 저온경화 향상에 효과가 없으며, 3급 아민 화합물인 경우, 에폭시 수지와의 반응성이 없어 반응을 할 수 없다.
구체적으로, 상기 아민 화합물이 한 분자 내의 수산기는 모재인 금속 표면의 수산기와 수소 결합을 형성하여 부착성을 향상시키는 역할을 하며, 이로 인해 아민 화합물의 한 분자 내에 2개 이하의 수산기를 포함하는 경우 모재와의 부착성이 부족한 문제가 발생한다. 또한, 상기 아민 화합물 내 수산기의 개수가 늘어날수록 부착성은 향상되지만, 5개 이상의 수산기를 포함하는 경우 수지가 너무 친수화 되어 수지의 안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 이러한 부착성의 향상은 곧 저온에서 내온염수 부착성과 내식성의 향상에 도움이 된다.
또한, 3급 아민 화합물은 반응할 수 있는 활성수소가 없어 에폭시 수지와의 반응이 불가능하기 때문에 사용할 수 없다.
상기 아민 화합물은, 구체적으로, 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄(트리메타민), 4-아미노부탄-1,2,3-트리올, 2-(2-하이드록시에틸아미노)-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올 및 D-글루코사민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 제1 아민 화합물은 선형 또는 망상형 구조를 가질 수 있고, 망상형 구조는 선형 구조의 고분자들이 다시 한번 가교 반응에 의해 연결된 구조이며, 이로 인해 망상형 구조는 높은 가교도를 가져 내식성, 내온염수 부착성, 내용제성 등을 보다 향상시킬 수 있다. 이에, 상기 아민 화합물은 망상형 구조를 가질 수 있다.
또한, 상기 아민 화합물은 한 분자 내에 1급 또는 2급 아민기를 2개 이상 포함하는 다가 아민 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 아민 화합물이 다가 아민 화합물을 추가로 포함할 경우, 즉, 전착도료 조성물이 제1 아민 화합물 및 다가 아민 화합물을 포함할 경우, 내부 도장성 향상 효과가 있다.
예를 들어, 상기 다가 아민 화합물은 한 분자 내에 1급 또는 2급 아민기를 2개 또는 3개 포함할 수 있으며, 중량평균분자량(Mw)가 200 내지 300 g/mol 또는 240 내지 280 g/mol일 수 있다. 이때, 상기 다가 아민 화합물은 캐핑되어 디케티민과 같이 변성된 구조일 수 있다.
상기 아민 화합물은 100중량부의 에폭시 수지에 대하여 10 내지 40 중량부 또는 15 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 아민 화합물의 함량이 상기 함량 미만인 경우, 제조된 도막의 외관이 거칠어 지는 문제가 발생하고, 상기 함량 초과인 경우, 내부 도장성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
구체적으로, 상기 전착도료 조성물은 100중량부의 에폭시 수지에 대하여 5 내지 20 중량부 또는 8 내지 15 중량부의 제1 아민 화합물, 및 3 내지 20 중량부 또는 5 내지 10 중량부의 다가 아민 화합물을 포함할 수 있다. 제1 아민 화합물의 함량이 상기 함량 미만인 경우, 저온경화성이 떨어지는 문제가 발생하고, 상기 함량 초과인 경우, 외관이 거칠어지는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 다가 아민 화합물의 함량이 상기 함량 미만인 경우, 내부도장성이 떨어지고, 상기 함량 초과인 경우, 도료의 전도 전도도가 과도하게 향상되는 문제가 발생할 수 있다.
첨가제
상기 전착도료 조성물은 기포 제거제, 소포제, 표면조정제, 항균제, 안료, pH 조절제, 분산제, 촉매 및 용제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 각각의 첨가제는 통상적으로 전착도료 조성물에 사용할 수 있는 것이라면 특별히 한정하지 않는다.
상기 전착도료 조성물은 pH가 5 내지 7 또는 5.5 내지 6.5이고, 전기 전도도가 2,000 내지 3,000 μS/cm 또는 2,200 내지 2,800 μS/cm이며, 25℃에서의 점도가 30 내지 150 cP 또는 40 내지 140 cP일 수 있다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 전착도료 조성물은 저온에서도 경화 가능하여 경화 효율이 우수하고 제조된 도막 내 경화 취약부가 발생하지 않는다. 또한, 상기 전착도료 조성물은 내온 염수 부착성 및 내식성 등의 물성이 우수한 도막을 형성할 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
제조예 1. 우레탄 경화제의 제조
플라스크에 폴리머릭 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(제조사: 다우 케미칼 컴퍼니, 제품명: PAPI2940), 메틸 이소부틸 케톤 및 디부틸주석 디라우레이트를 넣고, 질소 대기 하에서 60℃로 가열 후 온도를 60 내지 65℃로 유지하면서 첫번째 분량의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올(표 1의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올-1)을 서서히 첨가하였다. 첨가가 완료되면 반응 혼합물을 65℃에서 90분간 방치한 후, 트리메틸올 프로판을 첨가하고 혼합물을 110℃로 가열 후 3시간 동안 방치했다. 이후 잔량의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올(표 1의 2-(2-부톡시에톡시)에탄올-2)을 가하였다. 이후 적외선 분석에 의해 미반응 NCO기가 전혀 남아있지 않을 때까지 계속하여 반응시켜 우레탄 경화제를 제조했다. 이때, 각 성분의 함량은 표 1에 나타냈다.
성 분 중량부
PAPI2940 760.8
메틸 이소부틸 케톤 398.8
디부틸주석 디라우레이트 1.4
2-(2-부톡시에톡시)에탄올-1 651.8
트리메틸올 프로판 38.6
2-(2-부톡시에톡시)에탄올-2 148.6
제조예 2. 안료 페이스트의 제조
플라스크에 909중량부의 에폭시 수지(제조사: KCC, 제품명: CRQ00143)를 넣고 교반하면서 577.6중량부의 디부틸틴 옥사이드를 첨가하였다. 1513.4중량부의 탈이온수를 서서히 첨가하면서 교반하고, SL-50(BYK사) 분산기로 헤그만 번호 8까지 분산시켜 촉매 페이스트를 제조하였다.
이후, 하기 표 2의 함량으로 성분을 혼합하여 안료 페이스트를 제조하였다. 이때, ASP200은 알루미늄 실리케이트(제조사: BASF사, 제품명: ASP200)이고, Surfynol104/BC(50%)은 헥산디올계 습윤제의 부틸셀로솔브 희석액(제조사: 에어프로덕츠사, 제품명: Surfynol104/BC(50%))이며, 에폭시 수지는 KCC사의 CRQ00143(제품명)을 사용했다.
성 분 중량부
에폭시 수지 196.2
촉매 페이스트 398
카본 블랙 6
탈이온수(1차) 440
ASP200 307.3
이산화 티탄 461
Surfynol104/BC(50%)2) 20.8
탈이온수(2차) 170.7
실시예 1. 양이온 전착도료 조성물의 제조
반응 용기에 비스페놀A의 디글리시딜 에테르(제조사: 국도화학, 제품명: 에폰828, 에폭시 당량: 188g/eq), 에톡시레이티드 비스페놀A, 비스페놀A 및 메톡시 프로판올을 넣고, 질소 하에서 140℃로 가열하였다. 이후 벤질 디메틸아민을 첨가하고 교반하면서 에폭시 당량이 830~860 g/eq에 도달할 때까지 온도 145℃를 유지하여 에폭시 수지를 제조하였다.
이후 제조예 1의 우레탄계 경화제를 첨가하고 30분간 교반하면서 냉각했다. 반응물의 온도가 120℃ 이하가 되었을 때, 제1 아민 화합물로 트로메타민 및 다가 아민 화합물로 KT-22(디에틸트리아민을 메틸이소부틸케톤으로 캐핑한 디케티민 형태, 에어 프로덕츠사 제품)을 첨가하였다. 온도를 120℃로 유지하면서 2시간 반응시킨 후 진공을 가하여 유기용매를 제거하고, 메타설폰산 및 탈이온수-1을 천천히 첨가하였다. 이후, 탈이온수-2를 천천히 첨가하여 고형분 함량 36중량%의 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
이때, 각 성분들의 함량은 표 3에 나타냈으며, 표 3의 에톡시레이티드 BPA는 Seppic사의 BPLE(제품명)를 사용하였다.
실시예 2 내지 4.
각 성분들의 함량을 하기 표 3과 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
성 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
에폭시 수지 에폰 828 110 110 107 106.3
비스페놀A 32 32 31 31.1
메톡시 프로판올 9 9 9 8.8
벤질 디메틸아민 0.5 0.5 0.5 0.5
총량 151.5 151.5 147.5 146.7
폴리올 화합물 에톡시레이티드 BPA 40 40 39 38.4
제조예 1의 우레탄계 경화제 157 157 157 157
아민 화합물 트로메타민 14.5 - - -
4-아미노부탄-1,2,3-트리올 - 14.5 - -
2-하이드록시에틸아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올 - - 19.2 -
D-글루코사민 - - - 20.7
KT22 11.1 11.1 10.8 10.7
총량 25.6 25.6 30 31.4
유기 용제 회수량 -35 -35 -35 -35
탈이온수-1 300 300 300 300
메탄설폰산 9.6 9.6 9.6 9.6
탈이온수-2 281.3 281.3 281.9 281.9
잔여 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비 1:0.9 1:0.9 1:0.9 1:0.9
비교예 1.
제1 아민 화합물로 모노메틸에탄올 아민(한 분자 내에 1개의 수산기 함유 1급 아민)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
비교예 2.
제1 아민 화합물로 디에탄올 아민(한 분자 내에 2개의 수산기 함유 1급 아민)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
비교예 3.
제1 아민 화합물로 모노에틸디글루카민(한 분자 내에 5개의 수산기 함유 1급 아민)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
실시예 5 내지 8 및 비교예 4 및 5.
각 성분들의 함량을 하기 표 4와 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 양이온 전착도료 조성물을 제조하였다.
성 분 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 4 비교예 5
에폭시 수지 에폰 828 106.6 108 116.1 111.5 110 110
비스페놀A 32 30 32 32 32 32
메톡시 프로판올 9 9 9 9 9 9
벤질 디메틸아민 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
총량 148.1 147.5 157.6 153 151.5 151.5
폴리올 화합물 에톡시레이티드 BPA 40 31 40 45 40 40
제조예 1의 우레탄계 경화제 157 157 157 162 157 157
아민 화합물 트로메타민 - 25 14.5 5 7.3 28.2
4-아미노부탄-1,2,3-트리올 - - - - - -
2-하이드록시에틸아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올 13 - - - - -
D-글루코사민 - - - - - -
KT22 8 15.1 5 18.5 5.6 21.6
총량 21 40.1 19.5 23.5 12.9 35.8
유기 용제 회수량 -35 -35 -35 -35 -35 -35
탈이온수-1 300 300 300 300 300 300
메탄설폰산 9.6 9.6 9.6 9.6 9.6 9.6
탈이온수-2 289.3 279.3 281.3 271.9 294 257.1
잔여 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비 1:0.6 1:1.6 1:0.8 1:0.8 1:0.43 1:2.1
시험예: 물성 평가
888중량부의 실시예 및 비교예에서 제조한 양이온 전착도료 조성물과 957중량부의 탈이온수를 혼합하고, 155중량부의 제조예 2의 안료 페이스트를 서서히 첨가하여 고형분 20중량%의 양이온 전착도료를 제조하였다.
이후 지르코늄 전처리된 강철판을 시편으로 하고 상기 양이온 전착도료를 이용하여, 28℃에서 3분 동안 220V의 직류전압으로 전착 도장을 실시하였다. 도장된 피도물은 150℃ 또는 160℃에서 25분간 경화시켜 도막을 형성하였다. 제조된 도막의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 결과를 표 5에 나타냈다.
(1) 외관
도막의 외관을 육안으로 확인하여 레벨링 정도에 따라 “열세”, “보통”, “우수”로 평가하였다.
(2) 내식성
ASTM B117에 따라 내식성을 측정하였으며, 도막 표면을 X-cut한 후 Salt Spray Tester에 1,000시간 동안 방치하고, X-cut으로부터 편측 기준 creep back이 발생한 길이(mm)를 측정하여 내식성을 평가하였다.
(3) 내온염수 부착성
도막을 40℃의 5% NaCl 수용액에 10일간 침지한 후 편측 기준 creep back이 발생한 길이(mm)를 측정하여 내온염수 부착성을 측정했다.
(4) 내용제성
톨루엔과 벤젠을 7:3의 부피비로 혼합한 혼합 용제를 거즈에 충분히 적신 후, 거즈로 도막 표면을 하중 1kg으로 10회 왕복 문질러 거즈에 도료가 묻어 나는지를 평가하였다. 이때, 거즈에 도료가 묻어나는 정도에 따라 “나쁨”, “보통”, “좋음”(묻어나지 않는 경우)으로 평가하였다.
물성 도막 두께 외관 내식성 내온염수 부착성 내용제성
150℃ 경화 160℃ 경화 150℃ 경화 160℃ 경화 150℃ 경화 160℃ 경화
실시예 1 17㎛ 우수 1.5mm 1.0mm 2.0mm 1.0mm 좋음 좋음
실시예 2 17㎛ 우수 1.9mm 1.0mm 2.4mm 1.3mm 보통 좋음
실시예 3 15㎛ 우수 1.5mm 0.5mm 2.0mm 1.0mm 좋음 좋음
실시예 4 15㎛ 우수 1.7mm 0.7mm 2.2mm 1.0mm 보통 좋음
실시예 5 12㎛ 보통 1.5mm 0.5mm 2.2mm 1.0mm 좋음 좋음
실시예 6 22㎛ 우수 1.9mm 1.0mm 2.2mm 1.0mm 좋음 좋음
실시예 7 20㎛ 우수 1.9mm 1.0mm 2.8mm 1.1mm 좋음 좋음
실시예 8 21㎛ 우수 1.6mm 1.0mm 2.4mm 1.0mm 보통 좋음
비교예 1 17㎛ 우수 3.0mm 1.0mm 4.0mm 2.0mm 나쁨 좋음
비교예 2 17㎛ 우수 2.5mm 1.0mm 3.0mm 1.5mm 나쁨 좋음
비교예 3 13㎛ 열세 1.0mm 0.5mm 1.5mm 1.0mm 좋음 좋음
비교예 4 10㎛ 열세 1.4mm 0.5mm 2.1mm 1.0mm 좋음 좋음
비교예 5 20㎛ 우수 2.0mm 1.2mm 2.2mm 1.0mm 좋음 좋음
표 5에서 보는 바와 같이, 실시예의 전착도료 조성물로부터 제조된 도막은 외관 특성, 내식성, 내온염수 부착성 및 내용제성이 우수했다.
반면, 한 분자 내에 1개 또는 2개의 수산기를 함유하는 아민 화합물을 포함하는 조성물로부터 제조되고 150℃에서 경화에서 경화한 비교예 1 및 2의 도막은 내식성, 내온염수 부착성 및 내용제성이 부족했다. 특히, 1개의 수산기를 함유하는 아민 화합물을 포함하는 조성물로부터 제조되고 150℃에서 경화에서 경화한 비교예 1의 도막은 내온염수 부착성이 현저히 부족하여 블리스터가 발생하였다.
또한, 한 분자 내에 5개의 수산기를 함유하는 아민 화합물을 포함하는 비교예 3, 및 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량이 1:0.5 미만으로 1:0.43인 비교예 4의 조성물로부터 제조된 도막은 도막 두께가 부족하고 외관 특성이 부족했다.
또한, 에폭시 수지와 아민 화합물의 당량이 1:2.0 초과로 1:2.1인 비교예 5의 조성물로부터 제조된 도막은 도막의 두께가 두꺼워지는 과도막 형성 문제가 있었다.

Claims (5)

  1. 에폭시 수지, 우레탄계 경화제, 폴리올 화합물 및 아민 화합물을 포함하고,
    상기 아민 화합물은 한 분자 내에 3개 또는 4개의 수산기를 함유하는 1급 또는 2급 아민 화합물을 포함하며,
    에폭시 수지와 아민 화합물의 당량비가 1:0.5 내지 1:2인, 전착도료 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 150 내지 250 g/eq인, 전착도료 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 아민 화합물은 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄, 4-아미노부탄-1,2,3-트리올, 2-(2-하이드록시에틸아미노)-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올 및 D-글루코사민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 전착도료 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    100중량부의 에폭시 수지, 50 내지 180 중량부의 우레탄계 경화제, 15 내지 40 중량부의 폴리올 화합물 및 10 내지 40 중량부의 아민 화합물을 포함하는, 전착도료 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 아민 화합물이 한 분자 내에 1급 또는 2급 아민기를 2개 이상 포함하는 다가 아민 화합물을 추가로 포함하는, 전착도료 조성물.
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