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Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 兹明铕城 本發明係有鼷一棰可用作電沈積塗料之顔料硏磨薄之 顔料硏磨樹脂，及含該樹脂之顔料糊。 玆BB赀暑 霣沈積塗覆為一棰方法，其中塗料水液滇充於槽内及 塗料成分以電泳方式移動並沈積於存在於棺內之有待塗覆 的物件表面上。此棰霣沈積塗覆之主要用途為汽車車體防 拽塗層，故具有工業重要性。 槪略而言，霣沈積塗料含有顔料及顔料硏磨劑。欲將 顔料引進塗料內，使用經由将顔料Μ高灌度硏磨於水液介 質所得顔料糊作爲中間組成物。顔料糊内配方分散薄，使 顔料棚播得足夠安定性。分散劑要求具有可提高顔料期分 散安定性* Μ及當顔料糊以水液介質形式製成霉沈積塗料 時雒持塗料長時間安定等特擞。近年來，一般使用陽離子 樹脂作為電沈積塗料之顔料硏磨劑。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 —.1 — — 11! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如日本特許公告案第53-47143及54-4978號掲示用 作霣沈積塗料之硏磨劑之陽離子樹脂。又日本特許公開案 第1-182377號揭示一棰陽鐮子樹脂，其也可於未飽 和羰基與羥基間之固化反應發揮觴媒功能。此參考文獻中 揭示含第三銃鹽之隈離子樹脂，其具有觸媒用之逋當鹼性 以及於腐蝕氣氛條件下的抑制劑效果。 此外*日本特許公開索第63-23919號揭示一種銃樹脂 ，由於具防蝕性，故可用作顔料硏磨及展布剤，並說明含 有衍生自硫二乙醇之第三銃鹽之陽離子樹脂作爲最佳實例 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） *316921 at Β7 五、發明説明（2 ) 0 然而，此參考文獻掲示之顔料硏磨樹脂有閜題爲無法 對所得塗膜提供良好外觀。 發明檯抹 根據本發明，提供一種下式表示之顔料硏磨樹脂：

經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中Ep為具琢氧當量150至2000及羥基當置300至4000之琢 氣樹脂殘基；R1及R*表示彼此相異基鼷傾別選自羥甲基， 2-羥乙基，2-羥丙基，3-羥丙基，4-羥丁基及式 (：Ηβ(：Η(0Η>(：Η·ν之基圃（其中R3為羥基或含1至1〇«硝原 子之羥烷基>;R*爲S自氫原子及含1至5傾硪原子之烷 基，羥烷基及烷基醯胺基之基國；為0.1至2.0之數值；A 為選自含4至20鏑硪原子之脂族，脂環族及芳族二異鎮酸 酯之二異氰酸根殘基；B潙S自含1至20傾硝原子之酵， 胺，羧酸，肟及三内醢胺之化合物殘基；及η爲0.1至2.0 之數值。 本發明之顔料硏磨樹脂具有絕佳分散性。本發明提供 一種可提供具有良好外截及防蝕性之塗膜之顔料硏磨樹脂 及顔料糊。 本纸張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） -6 - A7 B7 經 中 央 橾 準 局 Ά 工 消 费 合 作 杜 印 % 五、發明説明（ 發明詳細說明 較佳本發明之顔料硏磨樹脂具有第三銃基值由30至500 ，特別50至150。當第三统基值大於500時，所得塗膜之防 蝕性變差。相反地，當小於30時，所得顔料糊之安定性變 差。本發明之第三统基值可定義為每100g樹脂之统基奄當 量數。較佳本發明之顔料硏磨樹脂具封阻異氫酸根當量由 100至40000，特別300至4000。當封阻異第酸根當置大於 40000時，水合安定性變不良。它方面當小於1〇〇時，所得 樹脂之顔料分散性變不良。 本發明之顔料硏磨樹脂較佳經由封阻異振酸根改質的 環氧樹脂與對應於前述第三銃基之硫化物反應製備。此反 應通常之進行方式係經由於50至8〇υ，較佳60至75·〇之反 應溫度Μ播拌混合封阻異氰酸根改質之瓌氧樹脂，硫化物 ，酸及去離子水進行。至於較佳反應比例，基於封阻異氰 酸根改質之環氧樹脂之環氧基，碕化物數量為1至4當量 。反應完成後可殘留環氧基，但必浦分子內至少10%環氧 基被轉成统基。考廉當分散於水中時，殘餘環氧基與水反 醮生成兩值羥基。 至於酸，可使用可為銃相對陰離子之酸。其範例包含 甲酸，乳酸，乙酸，丙酸，丁酸，二羥甲基丙酸，Ν-乙酿 基甘胺酸，Ν-乙醢基-/8-丙胺酸* «酸，磷酸，氫氣酸， «酸等。然而，當使用無檐酸時，可能含有鹵化物其使塗 膜之防蝕性劣化，因此以有檐酸爲佳，如甲酸，乳酸，乙 酸，丙酸，丁酸，二羥甲基丙酸，Ν-乙鼸基甘胺酸，Ν-乙 本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS ) A4规格（210X297公釐） _ϋι···ϋ nn nn In X I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央揉準局—工消费合作社印*. 316921 五、發明説明（4 ) 酿基-yS-丙胺酸等。其中以二羥甲基丙酸與N-乙醢基-/3-丙胺酸為特佳。 本發明使用的封阻的異氳酸根改質環氣樹脂可經由環 氧樹脂與半封阻二異振酸酯反應播得。反應係藉習知方法 進行。較佳反應係使用環氧樹脂及半封阻二異儀酸酯Ml :1至1: 2之當量比進行。此反應中可殘留琢氧樹脂羥基 ，但要求分子内至少10%羥基與半封阻二異氰酸酯反應。 通常反應係於約1401C之通度進行。 前逑環氧樹脂將與其反應以便製備改質環氧樹脂之該 種半封阻的二異氮酸醏可經由多異第酸酯與含活性氫化合 物反應播得。較佳此反應係經由冷卻至40至50X3，同時於 攪拌下，若有所需於錫觸媒存在下滴入含活性氫化合物進 行。至於多異氰酸酯對含活性氳化合物之反應比例，可根 據化學計算得知含活性氫化合物比例，因此相對於每分子 所得半封阻二異氰酸酯，未封阻異氰酸根之董為1.0至0.5 其耳當量，較佳0.99至0.88其耳酋量。當未封阻異氫酸根 量大於1.0其耳當量時，於與環氧樹脂反應時可能出現膠 凝作用。它方面，當未封阻異氫酸根小於0.5其耳當量時 ，尚未與環氣樹脂反應的全封阻多異氰酸酯數量增加而使 水中溶解度降低。 有用的多異集酸酯可為每分子含兩镳或多值異氫酸根 者，且無待殊限制。其典型例包含脂族二異氰酸酯如三亞 甲基二異氰酸酯，四亞甲基二異氰酸醏，五亞甲基二異鑛 酸酯，六亞甲基二異氮酸酯，1,2-伸丙基二異氪酸1, 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 __'_ B7_ 五、發明説明（5 ) 2-伸丁基二異氟酸酯，2,3-伸丁基二異氰酸酯，1,3-伸丁 基二異振酸酯，亞乙基二異振酸酯，亞丁基二異氰酸酯等 :脂環族二異鎮酸酯如異佛爾醑二異氛酸醏，1,3-環戊烷 二異饌酸酯，1,4-瓌己烷二異孃酸酯，1,2-環己烷二異氰 酸酯等；芳族二異《酸酯如間-伸苯基二異氰酸酯，對-伸 苯基二異第酸酯，4,4’-二苯基二異氰酸酯，1,5-伸萘基 二異氰酸醋，1,4-二伸萘基二異氪酸酯等；脂族-芳族二 異氰酸酯如4,4’-二伸苯基甲烷二異氰酸酯，2,4-或2,6-伸甲苯基二異氰酸酯或其混合物或其二元髏，4,4’-甲苯 胺二異氰酸酯，1,4-伸二甲苯基二異氧酸酷等；多核取代 之二異氰酸酯如二茴香苯胺二異氰酸酯，4,4’-二苯基醚 二異饌酸酯，氩二伸苯基二異氰酸_等。 特佳多異氰酸酯範例包含六亞甲基二異氰酸醋，異佛 爾酮二異氮酸醋，1,4-環己烷二異氰酸酯，間-伸笨基二 異氰酸酯，對-伸苯基二異鎮酸酯，4,4’-二伸苯基甲烷二 異氰酸酯，2,4-或2,6-伸甲苯基二異氬酸酯或其混合物。 較佳本發明使用之多異氰酸醏含有分子内具不同反應 性之異氫酸根，其可優異地進行部分封阻反應。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 製備半封阻二異氰酸酯所用活性氫化合物包含含1至 20個硪原子之醇，胺，羧酸，肟及内醯胺。 至於醇可使用脂族酵，脂環族酵及酚類。其範例包含 脂族醇如甲醇，乙酵，丙酵，丁酵，戊酵，己酵*2-乙基 己醇，庚醇，辛酵，壬酵，3,3,5-三甲基乙酵，癸酵，月 桂酵，硬脂酵，乙二酵-甲_，乙二酵-乙醚，乙二酵-丁 本纸張尺度逋用中國國家標窣（CNS ) Μ规格（210X297公釐） 經濟部中央搮準局負工消费合作杜印製 A7 B7 _ 五、發明説明（6 ) K，乙二酵-甲«，二乙二醇-甲醚，二乙二酵-甲醚，节 酵等；脂環族醇如環己酵等；酚類如酚，甲酚，二甲酚， 氯酚，乙酚等。 胺之範例包含二甲苯胺，苯胺，丁胺，二丁胺等。羧 酸範例包含甲酸，乙酸，丙酸，辛酸，硬脂酸等°肟範例 包含甲醯胺肟，乙醛肟，丙銅肟，甲基乙基酮肟，二乙醯 基-肟，環己烷肟等。内醸胺範例包含e-己內醢胺，δ-戊内醯胺，7-丁内醚胺，/3-丙內醢胺等。 特佳含活性氫化合物之範例包含乙二酵-甲醚*乙二 醇-乙fel，乙二酵-丁醚，丙二醇-甲醚，二乙二醇-甲醚， 二乙二酵-甲醚，酚，甲基乙基嗣杇及e-己内醯胺。 可用於本發明之瓌氣樹脂可為每分子含至少一瘺1,2-瓌氧基之所諝的多環氧化物。環氧樹脂之琢氧當置較佳為 150至2000 ,更佳爲400至1500。當瑷氧當置小於150時， 於霉沈積時無法生成薄膜，因此無法播得薄膜。它方面當 環氧當置超過2000時，每分子之皤離子基含量變不足因而 造成水中溶解度不良。 環氧樹脂範例包含多酚之多縮水甘油醚。此棰多酚之 多縮水甘油醚可經由多酚與薄氧氮丙烷或二氣乙酵於鱷存 在下反應獲得。多酚範例包含贰（4-羥苯基）-2,2-丙烷，4 ，4-二羥二苯甲酮，贰（4-羥苯基>-1,1-乙烷及其相當物。 本發明有用的破化物可以下式表示：

RH 式中R1及R*定義如上。此種硫化物可經由多棰硫酵與環氧 本紙》^>1逍財國@家縣（CNS ) Α4ίΙ#· ( 21GX297公釐) n^n. n I l·—— mu —i m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 «1— ϋ —4 . 經濟部中央揉準局負工消费合作社印策 A7 ___B7_五、發明説明（7 ) 化合物根據業界人士眾所馬知之方法反應獲得。U與R*必 須爲相異基之理由為經由以非對稱方式選用R1及R*可_得 良好外觀。 其範例包含1-(2-羥乙基硫卜2-丙酵，1-(2-羥乙基破 >-2,3-丙二酵，1-(2-羥乙基碇>-2-丁醇，1-(2-羥乙基碇 )-3-丁氣-1-丙醇，1-(2-羥乙基硫）-2,3-甲二酵，1-(2-羥乙基硫>-2,3-乙二酵，1-(2-羥乙基碕〉-2,3-丙二醇，1 -(2-羥乙基破）-2,3-丁二酵，1-<2-羥丙基硫）-2,3-丙二 酵等。 本發明之顔料糊可經由如此所得本發明之顔料硏磨樹 脂舆顔料Μ由1 : 0.05至1 : 10，較佳由1 : 0.1至1 : 5之重 景比根據業界人士眾所周知之方法配方製備。 顔料可爲任一種尋常使用者且無特殊限制。其範例包 含氧化嫌，鉻酸锶，硪黑，二氧化钛，滑石，碇酸鋇，鎘 黄，鎘紅，鉻黄，鉬代磷酸鎔，鉬代磷酸鋅，鐮性矽酸鉛 及其混合物。 又霣沈稹塗料可經由將所得顔料糊與去離子水及陽離 子樹脂混合，並經由加入業界人士眾所周知之添加劑作輔 助雨獲得，添加劑例如樹脂*溶劑，抗氧化劑，界面活性 劑，及電沈積方法使用之其它輔助劑。 窨例 下列製備例*實例及比較例進一步詳細示例說明本發 明但絕非視為限制其範園。製備例，實例及比較例中，除 非另行陳明，否則“份”潙以重量計》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * IT · .裝. 訂 --T. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印«. F ' ' A7 B7 五、發明説明（8 ) • ♦ W櫧俐1 聚胺甲酸酯交聯薄之製備 199.1份六亞甲基二異鎮尿酸酯蟥入反應容器內，容 器配備有攪拌器，冷郤管，氮引入管及湛度計，六亞甲基 二異镢酸酯Μ 31.6份甲基異丁基甲摒（後文缩寫為“MIBK ")稀釋。然後加入0.2份二月桂酸二丁錫，及於加熱至50 t：後於乾氮氣氛下以攪拌逐滴加入87份甲基乙基酮肟，而 反醅溫度維持於50幻。混合物維持於70它至藉澜量紅外光 譜異氰酸根之吸收消失為止》随後反應產物Μ 35.8份MIBK 及4.0份正丁酵稀釋獲得多胺甲酸酯交聯劑。 料備俐2 胺化瓌氧樹脂之製備 於配備有攪拌器*冷卻管* «引進管及溫度計之反應 容器内餱入99.8份艾皮考特（£94〇&1:)1001(具環氧當置 475之雙酚Α型琢氧樹脂，Yuka Shell琛氧公司製造）， 850,2份艾皮考特1004 (具環氧當置950之雙酚A型環氧樹 脂，Yuka Shell琛氧公司製迪），55份壬酚* 193.3份旧81( 及4.5g苄基二甲胺。然後，混合物於1401C反應4小時« 得環氧當量1175之樹脂。樹脂內加入69.1份乙二酵正丁醚 ，35.4份2-胺基乙基乙酵胺之MIBK酮亞胺化產物之MIBK溶 液（固驩容置：78¾重置比）* 26_5份N-甲基乙酵胺及37.1 份二乙酵胺，及混合物於1201C反應2小時獲得檷的樹脂 〇 本纸張適用中國國家標準（CNS )八4胁（210X297公釐） _ , , _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

、tT •IJ1. A7 B7 五、發明説明（9 ) 1-(2-羥乙基硫）-2,3-丙二醇之裂備 •於K備有攪拌器，冷郤管，《引進管及溫度計之反應 容器内，78.1份2-氫硫基乙酵及2-氫碕基乙醇M159.6份 MIBK稀釋。然後加入0.41份二甲基苄胺及加熱至50C後， 於乾氮氣氛下Μ 3小時時間以攪拌逐滴加入81.5份缩水甘 油。反臁容器經冷卻並維持於50TC。逐滴添加後2小時， 藉拥量紅外光譜證資-SH之吸收（2540cm-Μ及縮水甘油基 之吸收010c·-1)消失。又反應產物不含氫硫基氣味。醣 後於減壓下去除MI BK獲得1- (2-羥乙基硫卜2,3-丙二酵呈 粘性液髖。產率佔進料重量之90%。 餺備例4 1-(2-羥乙基硫）-2-丁酵之製備 於配備有攪拌器，冷郤管，気引進管及溫度計之反臁 容器内賸入78.1份2-氫硫基乙醇，及2-羥硫基乙酵M159.6 份MIBK稀釋。然後，加入1.48份甲氧化納（28%於甲酵溶 液）》及加熱至50Ό後於乾«氣氛下M3小時時間攪拌逐 滴加入82..9份瓖氧丁烷。反應容器經冷卻及維持於50C。 經濟部中央梂準局属工消费合作社印裂 逐滴添加後3小時藉測纛紅外光譜證實-SH之吸收（2540c«-M 及縮水甘油基之吸收（910ca-*)消失。又反應產物不具氫 硫基氣味。随後於減壓下去除ΜΙΒΚ獲得1-(2-羥乙基硫）-2 -丁酵呈粘性液體。產率爲佔進料單量之95%。

鳃樾锎R 1-(2-羥乙基破>-3-丁氧-1-丙酵之製備 於配備有攪拌器，冷卻管，氮引進管及匾度計之反臁 13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） \U921 A7 B7 五、發明説明（i〇) 經濟部中央樣準局工消费合作社印装

容器内嫌入78.1份2-氫硫基乙酵，及2-羥硫基乙醇M228.! 份MIBK稀獐。然後，加入2.73份甲氧化鈉（28%於甲酵溶 液），及加熱至50¾後於乾氮氣氛下K3小時時間攪拌逐 滴加入153·1份丁基縮水甘油基醚。反應容器經冷卻及維 持於501C。逐滴添加後3小時藉測量紅外光譜證實-SH之 吸收（2540c··1)及縮水甘油基之吸收（910cm-1)消失。又 反應產物不具氫硫基氣味。随後於減歷下去除MIBK播得Ια-羥乙基破 ）-2-丁醇呈粘性液醱。 產率為 佔進料 重量之 95% 〇 窨俐1 半封阻二異氰酸酯之製備 222.2份異佛爾酮二異氛酸酯（後文缩寫為“IPDI”） 嫌入配備有攪拌器，氮引入管及冷卻管之反應容器，IPDI M39.1份MIBI(稀釋。然後加入0.2份二月桂酸二丁錫及於 加熱至50*0後，於乾気氣氛下M2小時時間以攪拌逐滴加 入131.5份2-乙基己醇。反應溫度維持於50t獲得2-乙基 己酵半封阻IPDI (固醱含量：90%)。 改質環氧樹脂及顔料硏磨樹脂之製備 351.6份伊朋（Epon) 828 (Shell化學公司製造之環氧樹 脂，環氧當量=190)及99.2份雙酚A «入配備有攪拌器， 氮引進管及冷郤管之反應容器内。於*氣氛下加熱至130 1〇後，加入1.41份苄基二甲胺及混合物於17〇υ反應約1 小時，獲得具環氣當量450之雙酚型環氧樹脂。冷卻至140 ΐ：後，加入如前述製備之218.3份2-乙基己酵半封阻IPDI (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本纸張尺度逋用中國國家標牟（CNS ) Α4规格（210X297公嫠） 14 A7 B7 經濟部中央標準局男工消費合作社印«.

五、發明説明（u) (固《含量：196.5份〉及進行反應。 混合物於140t!維持1小時及Μ 172.3份二丙二醇-丁 Κ稀釋。然後反應混合物冷卻至100¾，及加入408.0份 1-(2-羥乙基碇）-2-丙酵（“SHP-100”三洋化成公司製造 ，固體含量：189.4份），134.0份二羥甲基丙酸及144.0份 去離子水。混合物於70至75它反應至酸值變3.0或Μ下獲 得樹脂具第三銃轉化比70.6%。此樹脂以324.8份二丙二 酵-丁醚稀《獲得顔料硏磨樹脂（固體含董：50¾ >。 簠例2 根據實例1所述相同方式，但使用568.2份製備例3 所得1- (2-羥乙基硫）2,3-丙二醇（固髏含董：189.4份）替 代SHP-100,並使用101.1份及323.6份二丙二醇-丁醚， «得顔料硏磨樹脂具第三銃改質率72.6%。 奮锎·? 根據實例1所述相同方式，但使用483.3份製備例4 所得1-(2-羥乙基硫）-2-丁酵（固醱含量：161.1份）替代 SHP-100,並使用138.9份及314.1份二丙二辞-丁醚；獲得 顔料硏磨樹脂具有第三銃轉化比72.7%。•mm λ 根據實例1所述相同方式，但使用462.6份製備例5 所得1-(2-羥乙基硫）-3-丁氧-1-丙酵（固體含量：231.3份 >替代5叩-100，並使用277.6份及337.5份二丙二醇-丁鰱 得顔料硏磨樹脂具有第三銃轉化比56.1%。 啻例R (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、tr J·. 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 _B7_ 五、發明説明（12 ) 根據實例1所述相同方式，但使用21.8份半封阻1PDI (固鱧含量：19.7份）取代218.3份，並使用40.7份及255.2 份二丙二醇-丁隧；獲得顔料硏磨樹脂具有第三統轉化比 81應。 屮酧期Μ 衍生自破二乙醇之顔料硏磨樹脂之製備1 376.0份伊朋828及114.0份雙酚Α嫌入配備有»拌器 ? «引進管及冷卻管之反醮容器内。於氮氣氛下加熱至 1301C後，加入0.75份苄基二甲胺及混合物於170T反應約 1小時播得雯酚型環氣樹脂具琢氧當Μ 490。冷卻至1401C 後，加入198.4份2-乙基己酵半封咀IPDI(固體含量：178.6 份）並於140維持1小時。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印«. 所得環氧樹脂以161.8份二丙二酵-丁K稀釋。然後， 反應混合物冷卻至100Ό，及加入366.0份2,2’-硫貳（乙酵） (固睡含置：122.1份），134.0份二羥甲基丙酸及144.0去 離子水。混合物於70至751C反應至酸值變3.0或Μ下獲得 樹脂具第三统轉化比72%。樹脂以353.5份二丙二酵-丁醚 稀釋獲得顔料硏磨樹脂（固體含量：50%)。 hh »mp. 衍生自硫二乙醇之顔料硏磨樹脂製備2 533·2份伊朋828 , 199.6份雙酚A及19.2份壬酚«入 配備有攪拌器，《引進管及冷卻管之反應容器内。經由於 氦氣氛下加熱混合物至107t：溶解雙酚A後，加入0.75份 苄基二甲胺及混合物於125X；反應。所得反臁混合物冷卻 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作杜印製 ' -_'· A7 B7_ 五、發明説明（13 ) 至75TC，加入201.6份丙二酵-丁醚，122.1份2,2’-硫贰（ 乙酵），134.1份二羥甲基丙酸及30.6份去離子水。混合物 於70至75TC反應至酸值變3.0或以下。混合物以水稀釋成 固體含量3096重置比獲得顔料硏磨樹脂。 第四级化劑之製備 174.0份伸甲苯基二異鎮酸酯（後文缩寫爲“TDI~ >饑 入配備有攪拌器，気引進管及冷卻管之反應容器内及於 33.9份MIBK稀釋後加入0.2份二月桂酸二丁錫。加熱至50 t後，於乾氮氣氛下Μ播拌Μ 2小時時間逐滴加入131.5 份2-乙基己酵而進行滴加反應。反應溫度維持於50TC獲得 2-乙基己醇半封阻TDI。320.0份此棰2-乙基己酵半封阻TDI (固饉含景·· 304.0份）於室溫加至87.2份二甲基乙醇胺， 結果出現放熱反應。於8010»拌1小時，加入117.6份75 %乳酸水液（固體含量：88.2份）及又加入39.2份乙二醇-.丁醚。反應混合物於651攪拌約半小時獲得第四级化劑。 含第四銨基之顔料硏磨樹脂之製信 681.2份伊朋828<雙酚A型琢氧樹脂具瓌氧當量190， Yuka Shell公司製造）及289.6份雯酚A嫌進配備有攪拌器 ，氮引進管及冷卻管之反應容器内，及混合物於«氣氛下 於150至1601〇反應約1小時。冷卻至1201〇後，加入406.4 份2-乙基己酵半封阻TDI(固驩含量：386.1份>»冷卻至85 至951：並均化後，加入如前述裂備之496.3份第四级化劑（ 固《含量：421.9份）及71.2份去離子水。反應混合物於80 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐) _ 17 _ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央棋準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（14) 至851維持至酸值變1或以下為止。然後混合物以85.6份 乙二醇-丁醚稀釋獲得顔料硏磨樹脂。 奮俐R 顔料糊之製備1 30.0份實例1製備之顔料硏磨樹脂（固髏含量：15.0 份），75.4份去離子水，68.9份二氣化鈦11-90(^，14.4份 高嶺土，15.0份鉬代磷酸鋁及1.7份硪黑使用砂磨機分散 而製備顔料糊，硏磨至粒徑ΙΟρ或以下°此顔料糊具總固 鳢含量56.0%，固體含量7.3%及顔料固鳢含量48.7%。 奮俐7 顔料糊2之製備 根據實例6所述相同方式，但使用實例2之顔料硏磨 樹脂替代實例1之顔料硏磨樹脂，製備顔料糊。 審锎ft 顔料糊3之製備 根據實例6所述之相同方式，但使用實例5之顔料硏 磨樹脂替代實例1之顔料硏磨樹脂，製備顔料糊。 hhmm a 顔料糊4之裂備 根據實例6所述之相同方式，但使用比較例1之顔料 硏磨樹脂替代實例1之顔料硏磨樹胞裂備顔料糊。 土》俐R 顔料糊5之製備 根據資例6所述之相同方式，但使用比較例2之顔料 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f 装.

.•IT ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 116921 五、發明説明（15 ) 硏磨樹脂替代實例1之顔料硏磨樹脂*裂備顔料糊。

屮»俐R 顔料期6之裂備 根據資例6所逑之相同方式，但使用比較例3之顔料 硏磨樹脂替代實例1之顔料硏磨樹脂製備顔料糊。 •mm 9 顔料糊之儲存安定性之評估 有關實例6至8及比較例4至6製備之顔料棚，顔料 糊之儲存安定性係經由於4〇υ儲存2遇後觀察沈澱狀態評 ---------^-^1裝— .(請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印氧 估。評估結果示於表1。 表1 實例编號 儲存安定性1) 粘度變化2> 實例6 〇 2.0 實例7 〇 4.0 實例8 Δ 9.0 比較例4 〇〜△ 8.0 比較例5 △〜X -3) 比較例6 0〜△ 12.0 1〉於40C儲存2周後，糊之沈澱狀態根據如下評估棟 準藉目測檢査評估。 Ο :無沈澱 △:軟霣沈澱 訂 •飞- 19 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（16 ) X :硬質沈濂 2>於40C健存2遇後糊之粘度變化（單位：ku) 3)無法拥量 審例10 曝離子笔沈積塗料之製備1 331.9份製備例1所得聚胺甲酸酯交聯劑及576.0份製 備例2所得胺化環氧樹脂與30.3份正-己基溶鑛素混合； 及M12.3份冰醑酸中和後，混合物M 1067.0份去離子水缓 慢稀釋。然後，於減壓下去除溶爾至固鱷含量變36.0%。 加入546.8份實例5製備之顔料期及混合物均勻混合，然 後加入2598.2份去離子水獲得具固髏含量20.0%之囁離子 霣沈積塗料。 奮例11 皤離子電沈稹塗料之製備2 根據實例9所述相同方式，但實例6製備之顔料糊以 實例7裂備者替代，《得囁離子霣沈稹塗料。 審例12 陽離子電沈積塗料之製備3 根據實例10所述相同方式，但實例6製備之顔料糊以 賁例8製備者替代，播得鵰艙子霄沈積塗料。 hh酧俐7 陽離子電沈積塗料之製備4 根據實例10所述相同方式，但實例6製備之顔料糊Μ 比較例4製備者替代，《得陽離子《沈積塗料。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 h. 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 20 經濟部中央標窣局員工消费合作杜印策 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) H·.较俐只 曝艙子霣沈積塗料之裂備5 根據實例10所述相同方式，但實例6製備之顔料糊以 比較例5製備者替代，播得皤離子霣沈稹塗料。 \-h»m ς) 隈離子«沈積塗料之裂備6 根據實例10所述之相同方式，但S例6製備之顔料期 .以比較例6製備者替代，《得隈離子霣沈積塗料。 奮俐1 3 陽離子霄沈積塗料之儀存安定性之評估 實例10至12及比較例7至9所得陽離子之儲存安定性 係使用通過380篩目濾膜之曇及使用已經於40卩攪拌下健 存4遇後的《沈積塗料之殘餘物測置值評估。結果示於表 2 〇 塗膜外觀之評估 使用磷酸鋅處理的冷軋銷片首先浸泡於蒸《水，然後 浸泡於埴充有霣沈積塗料之霣沈積池。浸泡10秒後，霣沈 積池充霣而將薄膜以2〇μ厚度霣沈積於冷轧銷片表面上。 然後生成的薄膜於ΜΟΐ烘烤10分鐘並目測檢査評估塗膜 外觀。结果示於表2。 對鹽水之防蝕性評估 _離子電沈積塗料 前述隈離子《沈積塗料Μΐ〇μ厚度《沈稹於冷軋鏑片 (未經磷酸鋅處理）上，及於160¾烘烤10分鏟後，對塗料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ------—f—--裝-- (請先Η讀背面之注意事項 Γ 本頁) 訂 21 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) 膜進行十字切割並藉鹽水噴灑試驗（SST)将樣品浸泡120小 時。然後Μ手指將宽2.4c·的粘膠帶（Ni chi ban公司製造， 商品名“Cello tape” >牢牢粘於樣品上並快速撕開坫膠 帶。测量由銷片上撕離塗膜宽度評估霣沈積塗料的鹽水防 蝕性。结果示於表2。

實例篇號 雔存安定性1) 塗膜外觀2> 對鹽水之防牲性3> 實例10 〇（3ag) 0 0 實例11 0 (5ag) 0 0 實例12 0 (25ag) 0 0 比較例10 Δ(7mg) Δ 〇 比較例11 Δ (> lOOmg) Δ 〇 比較例12 0 (18ag) 〇 X 1)«沈積塗料之儲存安定性係以通過380篩目濾膜之 數量及已經於40¾於攪拌下儲存4遇之霣沈積塗料殘餘物 测量值，根據如下檷準評估： 丨Γ「裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印*. Ο :順利遇濾 △:難以過濾 X :因結塊無法遇濾 又，括弧内重董指示遇濾殘董。 2)塗膜外觀之評估檷準 Ο:無爬瀋也無陷口 △:略為陷口

Lr. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 316921 A7 B7 五、發明説明（19 ) X:爬瀋遍布塗膜表面 3)對鹽水防蝕性之評估檷準 〇 :撕離寬度小於2jib △:撕離宽度為2至3<1通 X :撕離寬度為3bb或Μ上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 經濟部中央梯準局βζ工消费合作社印*. &.、申請專利範圍 1. 一棰下式表示之顔料硏磨樹脂：

   式中Ep為其起始未反應環氧樹脂具環氧當量150至2000 及羥基當量300至4000之已反應琢氧樹脂殘基；R1表 示一择自由2-羥乙基基園及式CHaCH(0H)CHaR,之基函 (其中R3為羥基或含1至10傾破原子之羥烷基）所组 成之強親水基之基表示一擇自由3-羥丙基、2-羥丙基及4-羥丙基等基園所組成之弱親水性基画）； 以為選自氫原子及含1至5镧硪原子之烷基，羥烷基 及烷基醢胺基之基匾；爲0.1至2.0之數值；Α為選自 含4至20個磺原子之脂族，脂環族及芳族二異氰酸醋 之二異氡酸根殘基；B為遘自含1至20瘺磺原子之酵 *胺，羧酸，肟及三内醯胺之化合物殘基；及η爲0.1 至2.0之數值。 .如申請專利範國第1項之霣沈積塗料用顔料硏磨樹脂 ，其中Α爲蒱自下列之二異氰酸鱔殘基：六亞甲基二 異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸醮，1,4-環己烷二異氮 酸酯，間-伸苯基二異氰酸酯，對-伸苯基二異氰黢醋 ，4,4’-二伸苯基甲烷二異氰酸賭，2,4-或2,6-伸甲 本纸尺度逍用中國國家揉準（CNS > Α4规格（210X297公釐） -----PUUH表------訂------1-----11|_£ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 U0 、申請專利範圍 苯基二異氰酸酯及其混合物。 3·如申請專利範颺第i項之霣沈積塗料用顔料硏磨樹胞 ，其中B為選自下列之含话性氫化合物殘基··乙二 甲SI，乙二醇-乙醚，乙二醇-丁 _，丙二酵-甲_， 二乙二醇-甲K，二乙二醇-甲醚，酚，甲基乙基鬭肟 及e -己內酿胺。 4. 如申請專利範画第丨項之霣沈積塗料用顔料硏磨樹脂 其具有第三统基值由30至500。 5. 如申請尊利範園第i項之霣沈積塗料用顔料硏磨樹脂 ，其具有封阻異氰酸根當量由100至40000。 6·~棰霣沈積塗料用顔料糊，其含有顔料及如申請專利 範圍第1至4項中任一項之顔料硏磨樹脂組成物。 7.如申請專利範園第6項之霄沈稹塗料用顔料糊，其中 該顔料係選自氧化雄，鉻酸锶，碳黑，二氧化钛，滑 石，硫酸鋇，鎘黄》鎘紅，鉻黃，鉬代磷酸鋁，鉬代 磷酸鋅，_性矽酸鉛及其混合物。 經濟部中央標率局属工消费合作社印裝 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 8_如申請專利範圍第6項之罨沈積塗料用顔料糊，其中 該顔料硏磨樹脂之含量比例基於顔料重量為由0.05至 10 〇 9. 一棰下式表示之顔料硏磨樹脂·· 本纸張尺^逋用中國國家揉準（CNS )八4規格（210X297公釐） -25 - 3X6921 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍

   式中Ep爲其起始未反臁環氧樹脂具瑁«當量150至2000 及羥基當董300至4000之已反«琢氧樹脂殘基；R*表 示2-羥乙基基園；及R*表示乙羥丙基基臞；R4爲遘自 氲原子及含1至5餹硪原子之烷基，羥烷基及烷基醢 胺基之基鼷；m為0.1至2.0之數值；A為選自含4至20 個碩原子之脂族，脂琢族及芳族二異供酸酯之二異集 酸根殘基；B爲選自含1至20値硪原子之醇’胺，羧 酸，肟及三内醸胺之化合物殘基；及n為0.1至2. 〇之 數值。 -j装-- (請先Η讀背面之注意事項再填寫本筲) krb^r. 訂 ^ 經濟部中央棣準局工消费合作社印氧 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS > Α4规格（210XW7公釐）