TW567631B - High-molecular gelling agent precursor for electrolyte - Google Patents

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TW567631B
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Minoru Takizawa
Seiji Doi
Chiaki Iwakura
Hiroshi Inoue
Naoji Furukawa
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Dainichiseika Color Chem
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Description

567631 農號 9112271Γ) 曰 五、發明說明(1) 【發明之詳細說明】 【發明所屬技術領域】 本發明係有關一種電解液用高分子凝 式,特別是用作為電池蹣膜之用,驅物之製造方 【習知技術】 电肸履用向分子凝膠劑。 習知鹼性電池之電解質,乃以液態方式 求長期性安全儲存電解液,容器務求存於谷益内,為 池微型化之困難。 初堅固,是造成電 另,現行習用濃鹼性電解液之電池,其 一 化親水處理過後之織布、不織布,以保斜f隔膜乃以經磺 與士細管力,利於使電解液儲存於織布‘不親和性 於高溫下經長時間後,經親水化處理過之;1中;但, 布所構成之隔㉟,其表面之親水基逐 =布、不織 布、不織布之疏水化,其排水性使 ,造成織 質分布,&成二次使用電池性能低下=電解液呈不均 近年來,於電解液中吸收吸液性高分子, 膠以固定電解液,防止電解液外洩,提高電^為膨潤凝 藉此凝膠狀物固定電解液,使電池能長期^之安全性; 生。 “仔之法因應而 【發明欲解決之問題】 上述之習知吸液性高分子,含有親水基之 ^ 峻基等,該吸液性高分子,以其親水性之ς二嶮酸基、 用作為交聯劑。 心性單體被 上述吸液性高分子,其交聯結合為醚 胺基結合、胺 第8頁 567631 遠號 91122710
五、發明說明(2) 基甲酸結合等,帶有電解液之 、、 化反應進行加水分,解· ^ ,上述結合藉皂 解液之電、、二:ϊ 述吸液性高分子存於使用驗電 解辰之罨也内,就耐久性之觀點來 挪 用有所難點。 长J呵/皿% i兄下使 賦予驗性水溶液中具耐久 能性單體),痒係_乙烯刀#子之代表性父聯劑(多官 性m 婦 亥二乙稀基苯因具疏水 =八無法與親水性單體均勻混合;亦即,均質吸液性 造乃成難題。例如,㉟水性單體之丙稀酸與屬 拔1性夕官能性單體二乙蝉基苯之共聚物,#不藉助炫 η以塊狀重合法進行重合,但重合時之溫度將無法 徑制,因此造成丙烯酸與二乙烯基苯無法達實用階段之均 質重合。 如上述理由,以高效率將含高濃度丙烯酸液之電解液凝膠 化固定,且能長時間暴露於高溫下亦不會分解之電解液高 分子凝膠劑,就現時點來說並無安定之供給源。 因此本發明之目的,係提供將高濃度鹼水溶液凝膠化,使 即使王向濃度驗狀悲長時間暴露於高溫下,亦不會分解 之電解液用高分子凝膠劑簡易製造方法。 再者,本發明之目的,係提供能簡易形成薄膜化、即使置 於高濃度鹼電解液中亦能產生安定之電池隔膜功能之高分 子凝膠劑製造方法。 【解決問題之方法】 上述目的可藉以下所述之本發明達成。亦即一種係藉皂化
第9頁 567631 __案號91122ZjQ_年月日 修正 _ 五、發明說明(3) 能生成羧基之疏水性基單體A,與疏水性多官能性單體B所 構成之共聚物,該1共聚物之皂化·物能做為使電解液凝膠化 之電解液用高分子凝膠劑前驅物。 上述本發明所記皂化之缓基所產生之疏水性基,乃碳素數 卜18之烷氧基羧基;單體a與單體β之共聚物比為單體Ai⑽ 質望約當單體B之0.01〜1〇質量;單體B為二乙烯基芳基化 合物及二乙烯基氟代鏈烷化合物;就單體單位言,則包含 甲基丙烯酸酯單位、二乙烯基苯單位,及苯乙烯磺酸單 位;單體A與單體B之共聚合於水性媒介中進行;另包含前 驅物之水分散系共聚物,該共聚物之粒徑為〇 ·丨〜丨〇 〇 V瓜。 另缺ί發明提供前述之前驅物,係藉水、親水性有機溶劑 =二,鹼^生皂化為特徵之電解液用高分子凝膠劑之製造 於該制ί ί 2以ΐ方法所得之電解液用高分子凝膠劑。關 ^ 7 Τι ^法’前驅物必須具備耐鹼性支,持體;其支持 多孔3丙烯系、聚乙烯系纖維製成之不織布、織布或 cm; $丙浠系及聚乙烯系製成之不織布、織布, 直徑為1二1〇 0 3.00g/rrf,特別維持在20〜1〇〇g/lrf,纖維之 布 '布所ίΛ; Λ·丙稀系及聚乙稀系纖維製成之不織 πί;平石祕:〜之别驅物塗佈量以固形分換算為2.5〜20g/ 基為理想、。糸哉維鼓成之不織布,應含0 · 1〜5質量之口風 按照本發明,驻 造單體A與單“早體A及單體B所共有之疏水性’能輕易製 、 之均質共聚物。因該共聚物具疏水性,對
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疏水性之聚丙締纖維製成織布 月匕有強韌支撐性。,於支掊妒Φ蛣下甚4^呷寺之支持體 能輕易祜入铃其夕、 、 產生皂化’單體Α單位 :固定,…上述共聚物不具加水分解成; =?存於濃厚驗中並長時間暴露於高溫下且不分二持; 發明之效果】 本發明之方法,係提供一種 方式,此凝膠劑係能·輕易將 疋、且其得以長時間暴露於 另,本發明亦提供一種兼具 濃度鹼電解液中兼具電池隔 ,,液用高分子凝膠劑之製造 同/辰度驗水溶液予以凝膠化固 咼溫下亦不會分解。 輕易膠膜化、且能安定存於高 膜之電解液用高分子凝膠劑。 【發明實施型態】 於此列舉本發明之理想實施型態,並詳細說明。 ί = ί高分子凝膠化前驅物,75含有藉皂化生成羧基之 :ί f疏水性早體A,以及疏水性多官能性單體B之共 較通常之皂化生成更多羧基、經濃厚鹼電解液吸 收,月b使該液體凝膠化並固定。 ^述單體A 1皂化後能產生缓基之疏水性基之疏水性單 體。乃如丙烯酸烷基酯、偏丙烯酸烷基酯、衣康酸烷基 醋、富馬酸烷基醋及馬來酸烷基醋。上述烷基之碳素數為 卜18,最佳應為碳素數3以下之烷基;更佳為甲基醋,特
567631 案號911227】0 曰 修」 五、發明說明(5) 別是丙稀酸甲基醋(甲基内埽酸醋)。 别述單體B,係、帶肴兩個以上之附加重合性 皁體。例如二乙烯基笨、_ 、·= 口之馼水性 物。14-二乙烯八氟代正;J;'基6 4二乙缔基芳基化合 1,8-二乙烯六十氣代正丁燒J:乙烯,】:十二氟己烷、 B u 況等一乙歸亂代鏈烧化合物,不 :加水分=基者為理想、’聚乙二醇之雙丙烯酸醋、丙二 醇之雙丙烯酸醋等多價醇之聚丙烯等併用為理想。但,所 得$聚物之耐f性,又以二乙浠基芳基化合物及二乙烯基 八氟代正丁烷等一乙烯氟代鏈烷化合物為理想, 二 乙烯基苯。 ^ 月1J述單體A及單體B之共重合比,以單體A1 〇〇質量比單體b 之〇.01〜10質量比為理想,單體八1〇〇質量比單體別.〇5〜1() 質量則更為理想。單體B之使用量若太少則所得共聚物之 交聯密度過低,皂化後之共聚物會溶出鹼電解液中。另一 方面,單體B之使用量若過多,皂化後之鹼電解液之吸液 性會太低。 本發明所用之共聚物,前述單體A及單體B·相加,單體a與 單體B之合計為1〇〇質量,加上〇·5〜15質量之親水性單體 C。建議使用之單體C為:(偏)丙烯基酸、衣康酸、富馬 酸、苯乙烯碼酸、羥乙基(偏)丙烯酸、乙烯基喳啶、末端 帶有丙埽啶基之聚乙烯乙二醇,或其烷基醚等親水性單 體。特別是笨乙烯碼酸,作為自己乳化劑對無皂乳化重合 1而,非常有效;另共重合之苯乙烯碼酸單位,其苯乙烯 酸基能做為自電極溶出之金屬捕捉劑,對防止該共聚物之
567631 _ 案號 91122710 五、發明說明(6) 皂化物構成之電解液吸液性降低而言 水性單體C過多時·,單體C將形成親水==述J =將二乙稀基苯等疏水性多官能單體:二?共, 本發明所用之共聚物中,將箭沐霞Μ Λ Α與單體Β之合計量為_質將量 ::rr】r:。建議之疏水性單體為苯乙二 二烯二:丙烯酞、甲基丙烯酞等。上述疏水性單體過多 ‘:將降低最後所得電解液用高分子凝膠劑之電解液吸液 性共重☆’行塊狀重合雖無不可能,但水 重:"夺能以乳化重☆、無皂重合、分散 ί)δ,Λ:人J容於開始劑時’亦能以懸濁重合(微粒重 泡重f等形式進行。共重合時,使用界面活性 八&二i烯醇承乙烯脲咯烷鲖等亦可’特別是以微粒子 刀^液作為共聚物所得之乳化重合為理想。 二溶,〒合開始劑係過硫酸鹽自,例如過硫酸#、過硫酸 酸化氫、水溶性偶氮系,例如2,2‘—偶氮 =月乂、二氫氯化物、2,2、偶氨(2_(1_(2_經基乙 ΐ: Vr氮染環戊稀'2-y 1〉丙燒〕二氫氣化物、2,2‘ -偶 里·^ ^酸)等’早體之可溶開始劑中以偶氮系之偶氣 ί:亂餹:系中則以過氧化苯酉太、卜丁基-氫過氧 化,、雙-t-丁基過氧化物為代表。 所得之共聚物分散液(亦稱乳膠或膠乳)之固形分漠度約
567631 曰 一修正 —案號 91122710 五、發明說明(7) 1〜50質量%為理想。另,所得 粒徑為0. 1〜1 〇 〇 # m為理想0特 θ 月’十月曰之 持在2 。 特別疋小於5〇, ’最好能保 上述所得之共聚物本身之吸水性予吸液性亦少,兮北 Ϊίΐίΐΐί數叛基’能做為強鹼性電解液之凝膠劑。 分離出之薄膜經適當成型·,亦二 使共聚物維持原狀不分離,直接 為:右 體予以息化後亦可。不論何織布作為支持 另,& $ ± # μ s 土 種方式皆能輕易形成共聚物; 另 為求支持體堅早刃性,可於it舌人V*山 性之枯合劑。 了於共重合液中添加耐加水分解 耐加水分解性粘合劑,以女妙换 膠、苯…二浠共聚;二橡=之;= :、ΐΐί附Ϊ物法乙烯—醋酸乙稀基共聚物及其皂化 脂、石夕膠樹脂等。上述、:異丁稀、丁賴樹 .^ ^ Α ^ 这粘合劑可以隨機、Λ-Β-Α塊、多型 塊(其中混雜Α - Β塊亦可、、拉社榮々 別以丁基橡膠、聚::Λ枝/各式結合式樣運用。特 鲁 人#换视芬甘斤 歸、&丙稀、聚苯乙烯、聚異丁烯之 否成橡膝及其虱附加物為理想。 液(乳膠或膠乳)替代。 1站口剤丌】以水刀放 :為3:::劑之低分子,係於受熱時發揮粘著性之物 二甲酸雙環己醋、鄰添加為可塑劑係有鄰笨 本一甲s文一辛酯、鄰苯二甲酸二丁 麵 第14頁 567631
曰 條正 =、、鄰苯二甲己二酸酯、環烷油等。在皂化前之共聚物所 二f薄膜之可塑化,,鑄膜時浸癀於貧熔媒中,可將可塑劑 薄膜上去除,形成多孔質薄膜。 J使用以上添加劑亦可,若需使用時,合計添加量應控制 々息化前之共聚物或皂化後之共聚物丨〇 〇質量比卜丨〇 〇質量 ,圍内為理想。合計添加量過多時,將造成電池電解液用 高分子凝膠劑之性能降低。 ^述本發明所用之支持體,以具優良耐鹼性之聚丙烯系或 :乙烯系纖維製成織布、不織布,另或多孔質薄膜為理 j。此支持體之厚度應處於5〜500 範圍内為理想,最好 =控制於20〜300 //m範圍θ。厚度未滿5心時,用於電池 口 =易造成作用不完全,超過5〇()/ζιη時即失去超薄型電池 ί =義。上述織布、不織布之淨重以維持於10〜30 0 g/ m2之 =圍為理想。未滿l0g/rri之隔膜即失去效用。另,超過 〇〇g/ m時共聚物分散液即難易滲入支持體中。上 布、不織布之構成纖維粗細以卜丨〇 # m為理相。 為理4。親水化處理分碼化處理、電晕 含=或氫氧基之樹脂液、於織布、不=== 水性纖維等方式。1中代表性之碼化處理 刀親 加入°,1〜5質量%之碼基。織布、不織布中=! ϋ〇.ι質量%時,織布、不織布之親水性過弱,盔罝 3次共聚物之水分散液。含量超過5質量%之 “’、/兀全 易造成碼基之脫落,且降低織布、不織布之強度:=織:
567631 五、發明說明(9) 述織布 '不織布需能讓電池内產生之氣體(氧氣等)透過, 乃重要課題。因此'織布、不織希内殘留若干疏水性部分, 與前述共聚物之含浸係同等重要。 本發明中’共聚自行皂化、或待成形為薄膜狀後再行皂化 亦可°或於支持體支持狀態下之共聚物進行皂化;但以支 持體、特別為織布、不織布内含浸共聚物之狀態下進行皂 =為理想。於織布、不織布内含浸上述共聚物之方法,一 t以:板方式進行塗布為理想,1^外亦有喷霧、刮刀塗 守二,以及凸板等方式。上述共聚物於織布、不織布内 布Ϊ聚物之固形分2·5〜2〇g/lrf,另,應占織 理想。、 工間的2 0〜2 5 0容積%、特別以8 0〜1 2 0容積%為 上述共聚物之皂化,以曱醇、 為理想。皂化使用夕總I 、 4水糸混合溶劑下進行
化,則廣#用六&十、,以酸或鹼皆可。若以酸進行皂 貝J應使用石瓜酸或鹽酸。甚以W 化鐘、氮氧化納、氮氧化卸:則使用氮氧 金屬——气電池中之驗電解液加以中和為理想。 【實施例】 2:舉=列及參對本發明作-具體. h」或/。」右無特別限定則表示重量基準。 實施例1(共聚物A之合成) 將74部之曱基丙烯酸酯 •bwp之本乙烯、6. 3部之羧基
567631
案號 91122710 五、發明說明(10) 乙基甲基丙烯酸酯、6· 4部之苯乙烯磺酸蘇打、〇· 8部之二 乙烯基苯(純度5590、1· 2部之4硫酸鉀及5〇〇部之純水置 入反應容器,於氮氣環境下以70 t:溫度共聚8小時。該共 聚液中之共聚物粒徑為200〜300nm。 ' 實施例2(共聚物B之合成) 將7 0部之曱基丙烯酸酯、3部之苯乙烯磺酸蘇打、3 · 6 6部 之二乙稀基苯(純度5 5 % )、1 · 5部之過硫酸钾及5 5 0部之純 水置入反應容器,於氮氣環境下以7 〇 °C溫度共聚8小時, 該共聚液中之共聚物粒徑為3〇〇〜500 nm。 實施例3(共聚物C之合成) 將實施例2中笨乙烯磺酸蘇打以曱基丙烯酸鉀代替,其餘 維持原案進行共聚。該共聚液中之共聚物粒徑為 1000〜3000nm 〇 實施例4(共聚物D之.合成) 入 所 將41.7部之甲基丙烯酸酯、3·ι部之羧基乙基甲基丙烯酸 S旨、1.2部之二乙稀基苯(純度55%)、0.9部之偶氮異丁 鈀、4·1部之聚乙烯醇、5〇部之二曱苯及600部之純水置 反應容器,於氮氣環境下以75 °C溫度共聚8小時,再以多 氣聯偏氣乙稀製、每平方英叶2 0 0孔眼之渡網過濾,經水 充分洗去固態物、去除聚乙烯醇後,以8 0 °C加以乾燥 得之共聚物粒徑為5000〜l〇〇〇〇nm。
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_案號 91122710 五、發明說明(11) 比較例1 (共聚物E之合成) 其餘維持原案進行共 不使用實施例1中之二乙烯基苯 聚0 比較例2 (共聚物F之合成) 將實施例2中之二乙烯基苯以4 45部之雙偏丙烯三甘醇代 替,其餘與實施例1相同,進行共聚。 比較例(共聚物G之合#成) 將99部之丙烯酸、1部之二乙烯基苯(純度55%)與5〇〇部之 曱基=基甲酮、1部之偶氮異丁酞置入燒瓶加熱至8 〇進 行共聚’析出塊狀之凝膠化物分散體。以甲醇洗淨後乾 燥0 貫驗方法 (1)氫氧化鉀實驗(驗吸液率(%)) 經80 t加熱之45質量%氫氧化鉀溶液,測量共聚物之 貝里(Μ 0 )後’加入上述之氫氧化鉀溶液,靜置$日冷卻(期 間^化^完成)^。後·將已知質量之共聚物以多氣聯偏氣乙 ,製、,平方英吋2〇〇孔眼之濾網過濾、充分吸液、並測 疋其質里(Μ1)。以([μι-μο]/μο)χι〇〇算出吸液量,其餘共 聚,BjG之吸液量亦同理求出。結果列於表一。 以^氣聯偏氣乙烯製網濾過之液態、膠態樣本以-0 %表示
567631 __案號91122710 年月日 修正 五、發明說明(12) 以作區分。其評價則因電解液無法固定化而為「不良 / - 評價 驗吸液率達5 0%以上,方能做為電池之電解液用高 膠劑。 (2)殘存率(%) 測定驗吸液率(1 )、各鹼吸液物經水洗淨、去除多餘之K〇H 水溶液後’以Μ 2代表乾燥後之質量,而樣本之殘存率(% 則以Ε=Μ2/ΜΟΧ1〇〇表示,結果列於表1 評價 歹f f f越而’作為單體共聚時之交聯劑則越有效,且顯示 丘Ϊ二Λ物對於鹼溶液具不溶性。亦即,使用二乙烯基苯之 二與二乙烯基苯產生均勻之共聚、且共聚物中 r . 0 也呈少量。共聚物E〜F中共聚出之雙偏丙烯 二甘醇顯示出加k A堂%币▲ 水分解之反應。殘存量達1 0%以上方能做 為電池電解液用高分子凝膠劑。
567631 _案號91122710_年月日 修正 五、發明說明(13) 表一 '共聚物 鹼吸液率(%〉 殘存率 (%) 評價 實 I 例 1 A 2000 50 良好 2 B 1500 95 良好 3 C 1000 S1 良好 4 D 1200 82 良好 比 例 1 E -0 0 不良 撫吸液街 2 F -0 0 不良 (無吸液街 3 G 30 2 不良 (無吸液性) 應用例1 共聚物B之分散液,塗佈於以押板方式完成碼化處理之聚 丙稀織布(厚度=1 3 0 // m、淨重31 g / m2)上,並經乾燥(前驅 物加工織布)。塗佈量(固形分)為5 g / m2。’ 經此塗佈之織 布,靜置65 °C之氫氧化鉀15°/◦、曱醇51°/◦及水34%溶液中2小 時(其間皂化已完成)。取出後以曱醇洗淨多餘之氫氧化 鉀,使其乾燥。此時樹脂含浸量為7 . 5g/ rri,顯示丙烯酸 甲基單位已定量地經丙烯酸鉀單位皂化、且織布上之塗佈
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樹脂亦無脫落。證明此塗佈有皂化過之共聚物織处 速吸收水或濃厚氫氧化鉀溶液。 $ 此織布之導電度於吸取40%氫氧化鉀水溶液狀態下(吸 7〇g/rri)為〇.239S/cm。為求比較,未含浸共聚物8之上 聚丙烯織布,其吸取40%氫氧化鉀水溶液薄膜之導電卢 為0· 23 9S/CH1,確認和上述結果相同。 又 應用例2 ^物B之分散液,按後述表2之各種塗佈量,塗於以押板 方式完成碼化處理之,聚丙烯不織布(厚度=125"、淨重 6 2g/ m2比重1 · 0 )上並經乾燥(前驅物加工不織布)。將此 ϋ含Λ不織布,靜置65t之氣氧化納15%、甲醇51%及水 at 2小其間皂化已完成)。取出後以甲醇及異丙 醇洗’爭夕餘之氫氧化鉀,以8 0 °C乾燥。 :=調查共聚物B之鹼化物單獨吸液性,將實施例2所記 人二放液1 0 0部與1 〇 %之氫氧化鉀甲醇溶液1 3 〇部予以混 二、nf:7°下4小時。以多氣聯偏氯乙烯製、每平方英 替甲醢%眼之濾網過濾、再以曱醇充分洗淨、用異丙醇代 二4予以乾烛。粗粉碎成60mesh之粉末。以紅外線吸 寐】加以分才斤,檢驗出無酯基殘留,確認已完全鹼化反 :上述鹼化物能以本體重量90倍之水吸收、或4 5質 篁%之氫氧化鉀15倍。 貝 評價方式
567631 _案號91122710_年月曰 修正_ 五、發明說明(15) 浸含各式份量之上述共聚物B鹼化物之不織布,為電池電 解液之4 5質量%氫氧化钟水溶液(比重1. 3 3 )吸收,測定其 鹼吸液量、殘存率及導電度,其結果如後表2所記。 殘存率及導電度測定方式與應用例1相同’驗吸液量測定 則以濾紙按壓吸有電解液之不織布,使濾紙吸取不織布内 之電解液,再行測定1 m2不織布内所吸取之鹼液含量。電 解液之殘存率為3 0 %以下時,有電池漏液之危險。 表2
共聚物B 之含浸篮 (g/m2) mm 殘存率 (%) 導皸 _ 綜合評價 0 0 30 0.78 X 25 27.5 82 0.70 〇 5.0 55.0 100 0.58 〇◎ 10 110 100 0.44 ◎ 15 165 100 0.26 0 20 220 100 0.18 〇 25 275 100 0.01 Δ 30 330 100 0.0 X 圖例說明 ◎優秀 〇良好 △尚可 X低劣
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第23頁 567631 _案號91122710_年月日 修正 圖式簡單說明 第24頁

Claims (1)

  1. 567631 _______案號9η乃7in__年月 J-^_ 六、 申請專利範圍 1 ·,種電解液用高分子凝膠化前驅物,其包含:一種由(A) 藉皂化生成羧基乏疏水性基之疏水性單體,與(B )疏水性 多官能性單體組成之共聚物,該共聚物之皂化產物使該電 解液破膠化之特性。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之前驅物,其中該藉皂化生 成羧基之疏水性基為碳素數1至1 8之烷氧基羧基。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之前驅物,其中該疏水性多 官能性單體B對該疏水性單體A之共聚合比、重量比為 0.01 :100 〜1〇 :100 〇 4 ·如申請專利範圍第1項所述之前驅物’其中該疏水性多 B月b性單體(b )係至少一種選自二乙烯基芳基化合物及二 乙烯基氟代鏈烷化合物之單體。 5 ·如申睛專利範圍第4項所述之前驅物,其中該共聚物包 含(作為單體單位)曱基丙烯酸酯單位、二乙烯基苯單位及 本乙稀石黃酸單位。 6 ·如申凊專利範圍第1項所述之前驅物,其係一種呈水分 散系統形式之共聚物,其中該共聚物粒徑介於〇 · 1至i 〇 〇 m範圍間。 7· —種用於製備如申請專利範圍第5項或第6項中所述之前 Ϊ物^方法,其包含將該疏水性單體(A)與該疏水性多官 月b性單體(B)於水性媒體中進行共聚合作用。 ^二種電解液用高分子凝膠劑之製造方法’其包含將如申 1利範圍第5項或第6項中所述之前驅物與選自酸類及鹼 類之息化劑’肖時使用選自水及疏水性有機溶劑之反應媒
    567631 -- --室號9112271么〜月 曰__修正 六、申請專纖目、 ^ ^ ---- 介進行皂化反應。 9制ΐ申請專利範圍第8項所述之電解液用高分子凝膠劑之 製造方法,其中前驅物係以耐鹼性支持體以為支持。 10·如申請專利範圍第8項所述之電解液用高分子凝膠劑之 製造方法,其中該支持體係選自不織布、織布(各係以至 少一種選自聚丙烯、聚乙烯之樹脂纖維製成)及多孔質薄 膜。 、/ 11 ·如申請專利範圍第丨0項所述之電解液用高分子凝膠劑 之製造方法,其中該織布、不織布之淨重為1〇〜300g/m2, 且該纖維之粗細係直徑1〜丨〇 # m。 1 2 ·如申請專利範圍第丨〇項或第1 1項所述之電解液用高分 子凝膠劑之製造方法,其中於該以至少一種選自聚丙烯、 聚乙烯之樹脂纖維製成之織布、不織布之該前驅物之塗佈 量,以固形分換算為2.5〜20g/ni。 1 3 ·如申請專利範圍第1 〇項所述之電解液用高分子凝膠劑 之製造方法,其中該支持體為由包含〇·1至5重量百分比口 風基之聚丙烯製成之不織布。
    第26頁 ㈣, 年月曰 修正不 自期:tn :>_ hi
    中文 發明專利說明書 電解液用高#子凝膠劑前驅物- 567631 發明名稱 英文 姓名 (中文) tiUiH-MULbLULAR GELLING AGENT PRECURSOR FOR ELECTROLYTE 1. 瀧澤 2. 土居 岩倉 稳 誠司 千秋 WA ZA 發明人 (共10人)
    P R- J KUI 本 WA •AKDO’W P 1 J r i k ο · Jak · X Mlsech日 JP 本
    I I -7-7 11 11 町町08 001 苦苦卜 |本本台| 日日原j ¥區三 央央市I 中中肟一 都都府 京京阪 -my Je^ Jy 本本本一 曰曰B 11· 2· 3· j 1· 2· 3· 内内 司司 公公 限限 有有 份份 此股 業業 Η Η J化化 I精精 曰曰 I大大 司 公 限 一有 份 股 業 工. 化 曰 大 ch( & r ο « ΤΑ Co ka •1 e s •1 ch • 1 n •1 Da Co.· g. f 申請人 (共1人)
    住居所 業所) (中文)
    代表人 (中文)
    l.Osamu TAKAHASHI
    Ή
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