TW560099B - Non-aqueous electrolyte secondary battery - Google Patents

Non-aqueous electrolyte secondary battery Download PDF

Info

Publication number
TW560099B
TW560099B TW091107881A TW91107881A TW560099B TW 560099 B TW560099 B TW 560099B TW 091107881 A TW091107881 A TW 091107881A TW 91107881 A TW91107881 A TW 91107881A TW 560099 B TW560099 B TW 560099B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
carbon material
aqueous electrolyte
item
patent application
battery according
Prior art date
Application number
TW091107881A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshinori Naruoka
Original Assignee
Japan Storage Battery Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2001122758A external-priority patent/JP2002319390A/ja
Priority claimed from JP2001128939A external-priority patent/JP2002324546A/ja
Application filed by Japan Storage Battery Co Ltd filed Critical Japan Storage Battery Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TW560099B publication Critical patent/TW560099B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

560099 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係關於非水電解質蓄電池。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 先行技術 近年來，可攜式電子設備明顯小型輕量化，隨之對其 電源電池之小型輕量化，也有極大需求。爲滿足如此需求 ，有種種蓄電池之開發，目前已有高作動電壓、高能量密 度的鋰離子電池等非水電解質蓄電池之使用。該非水電解 質蓄電池係例如，正極用層狀構狀之複合氧化物鈷酸鋰等 ，負極用可吸存、釋出鋰離子之碳材料。 然而，該非水電解質蓄電池於重複充放電循環中，有 電荷移動阻力上升，放電容量緩慢下降等問題。亦即，隨 著充放電時鋰離子之吸存、釋出，負極膨脹、收縮，碳材 料發生龜裂。又，伴隨充放電，負極表面長出被膜。於是 ，龜裂之發生及表面被膜之生長增加電荷移動阻力，故在 充放電循環之重複當中，非水電解質蓄電池之放電容量緩 慢下降。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲此，本發明之目的乃在提供，可抑制電荷移動阻力 之升局，充放電循環特性、負荷率特性及輸出特性優之非 水電解質蓄電池。 發明槪要 本發明係具備含可吸存、釋出鋰離子之正極活性物質 之正極，以及含可吸存、釋出鋰離子之第一碳材料，及比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ' -4- 560099 A7 ______B7___ 五、發明説明（2 ) 表面積約1 0至約1 5 〇 〇平方米/克之第二碳材料之負 極之非水電解質蓄電池。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據上述發明，因比表面積約1 〇至約1 5 0 〇平方 米/克之第二碳材料能抑制負極之電荷移動阻力之增加’ 可提升放電容量、充放電循環特性、負荷率特性及輸出特 性可予提升。 而本發明中之比表面積係指，B E T法之比表面積。 又’第二碳材料係以碳黑爲佳。此乃以碳黑爲第二碳 材料，負極之集電性能提升之故。 第一碳材料以占第一碳材料及第二碳材料之和，不及 約1 0重量％爲佳，約〇 · 1重量％至約5重量％爲更佳 ’約0·1重量％至約1重量％爲又更佳。 含不及約1 0重量％之第二碳材料時，電荷移動阻力 可係夠小。另一方面，若含約1 〇重量％以上，則因第一 碳材料之比率減少，有負極放電容量下降之虞。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又再’正極活性物質含鋰錳化合物時，推測有以下效 應。使用鋰猛化合物之正極之非水電解質蓄電池中，若鋰 猛化合物長期暴露於電解液內，則從鋰錳化合物有錳（ Μ η )溶入電解液中。於是，電解液中之錳抵達負極，附 著於負極活性物質第一碳材料，使第一碳材料之電荷移動 阻力增大。而溶出之錳堵塞第一碳材料之鋰離子吸存、釋 出部位’故非水電解質蓄電池之充放電性能下降。本發明 中’因負極含第二碳材料，以該第二碳材料捕捉負極之錳 ’可抑制錳之附著於第一碳材料。因此，在抑制第一碳材 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210^297公楚^-- 560099 A7 _B7_ ___ 五、發明説明（3 ) 料之電荷移動阻力的增加之同時，可抑制第一碳材料中鋰 離子之吸存、釋出部位之堵塞，有助於充放電循環特性、 負荷率特性及輸出特性之提升。 又，鋰猛化合物若用組成式L i xMn2-yMy〇4 ( .4;OSySl·8;M係一種以上之過渡 金屬元素）所表之化合物，或組成式 L i xMni-yMy〇2 ( 0 ^ x ^ 1 · 4 ; 0 ^ y ^ 〇 · 9 ; Μ係一種以上之過渡金屬元素）所表之化合物， 即可得充放電循環特性、負荷率特性及輸出特性優之非水 電解質蓄電池。 詳細說明 以下參照圖面說明本發明之一實施形態。如第一圖及 第2圖所示，本發明之非水電解質蓄電池1係將正極9及 負極1 0介以隔層1 1捲成長圓筒形而成之發電要部8， 納入電池殼2，將電池殼2與電池蓋3焊接，然後，由電 解質注入口 7注入非水電解質所構成。並設有蓋3、安全 閥6、正極端子4及負極端子5。 負極1 〇係具例如，於銅、鎳或不銹鋼製之負極集電 體之兩面，設負極合劑所成之負極活性物質層之構造。 該負極1 0係以例如以下方法製造。負極活性物質與 聚偏二氟乙燃等粘結劑一倂混合，成負極合劑。然後，將 該負極合劑分散於Ν -甲基吡咯烷酮等溶劑，成漿料。以 之塗布於負極集電體之兩面，乾燥後以輥壓機等壓平，製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 一 -6- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 560099 A7 B7 五、發明説明（4) 成負極1 〇。 該負極1 〇含可吸存、釋出鋰離子之第一碳材料，及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 比表面積約1 0至約1 5 0 〇平方米/克之第二碳材料。 第一碳材料無特殊限制，可將難石墨化之碳、易石墨 化之碳、天然石墨或人造石墨等單獨或二種以上混合使用 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第一碳材料無特殊限制，但比表面積以約〇 · 1至約 10平方米/克之碳材料爲佳，約0·5至約8平方米/ 克之碳材料爲更佳，約1至約5平方米/克之碳材料爲特 佳。第一碳材料之比表面積不及約〇 · 1平方米/克時， 因該第一碳材料與後敘之第二碳材料接觸面積下降，恐不 得充分性能。另一方面，第一碳材料之比表面積若大於約 1 0平方米/克，則恐有以下問題。亦即，負極係將第一 碳材料、第二碳材料、粘結劑及有機溶劑等混合成糊，將 之塗布於金屬箔上之後乾燥，再予壓製。而當第一碳材料 之比表面積大於約1 〇平方米/克，則雖予壓製，第一碳 材料與第二碳材料之密合性，或金屬箔與碳材料之均句密 合性有下降之虞。因此，有集電性變差，充放電特性惡化 之虞。 而第一碳材料及後敘之第二碳材料之比表面積，係指 藉B E T法之比表面積，例如可用島津製作所製之 Micromeritics，Gemini 2370，以液態氮之低溫氣體吸附法測 出，經B E T法分析求出比表面積。 本發明之非水電解質蓄電池1所用之第二碳材料，& 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 560099 A7 B7___ 五、發明説明（5 ) 表面積約1 0至約1 5 0 0平方米/克，約2 0至約 1 5 0平方米/克爲佳’約4 0至約8 0平方米/克爲更 佳。 第二碳材料之比表面積不足約1 〇平方米/克時，因 第二碳材料之導電性低，負極含之亦難以抑制電荷移動阻 力之升高。 又’第二碳材料之比表面積在約1 〇平方米/克以上 時，正極活性物質用鋰錳化合物時，溶入電解液中之錳（ Μ η )選擇性捕捉於第二碳材料，而第一碳材料之錳吸附 可有效抑制。 另一方面，若第二碳材料之比表面積大於約1 5 〇 〇 平方米/克，則於混合第一碳材料、第二碳材料、粘結劑 及有機溶劑等調製糊料之際，因第二碳材料吸收幾乎所有 之溶劑，恐難以調製糊料。 又’從抑制負極與電解質之反應，免於生成過剩之表 面被膜之觀點，以約4 0至約8 0平方米/克之碳材料爲 特佳。 第二碳材料無特殊限制，可用例如乙炔黑、厨黑、爐 黑等碳黑’其中以乙炔黑爲特佳。乙炔黑具有粒子凝集成 之鏈狀構造，碳黑之中其導電性最高。因此，可大幅抑制 含乙炔黑之負極中電荷移動阻力之升高，可極度提升非水 電解質蓄電池之充放電循環特性、負荷率特性及輸出特性 。而第二碳材料可單獨或二種以上混合使用。 第二碳材料以占第一碳材料及第二碳材料之和，不及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • 8 - 560099 Α7 Β7 五、發明説明（6) 約1 〇重量％爲佳。約〇 · 1重量％至約5重量％爲更佳 ’約0 · 1重量％至約1重量％爲特佳。 第二碳材料不及約1 0重量％時，電荷移動阻力夠小 。另一方面’若含約1 〇重量％以上，則因第一碳材料之 比率下降，負極之放電容量有下降之虞。 而第二碳材料本身亦能吸存、釋出鋰離子。因而基於 該鋰離子之吸存、釋出，第二碳材料應係有利於放電容量 、充放電循環特性、負荷率特性及輸出特性之提升。 正極9係於例如鋁、鎳或不銹鋼製之正極集電體之兩 面’設置含吸存、釋出鋰離子之正極活性物質之正極活性 物質層所構成。 正極活性物質若係可吸存、釋出鋰離子之化合物即無 特殊限制，均可使用。正極活性物質有例如組成式 L ixM〇2 (其中Μ係過渡金屬元素，OSxSl ，〇$ y$2)或L iyM2〇4 (其中Μ係過渡金屬元， ，0SyS2)之含鋰複合氧化物，具體有 LiCo〇2、LiMn〇2、LiNi〇2、LiMn〇4 等，可單獨或二種以上混合使用。 本發明對尤其是含鋰錳化合物正極活性物質之非水電 解質蓄電池，可大幅提升充放電循環特性、負荷率特性及 輸出特性。其理由推測如下。 正極活性物質含鋰錳化合物之非水電解質蓄電池’若 鋰錳化合物長期暴露在電解液內’則鋰錳化合物有猛（ Μ η )溶入電解液中。於是溶入電解液中之錳抵達負極’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公酱） ----------批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9 - 560099 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 附者於負極活性物質第一碳材料，而增大第一碳材料之電 荷移動阻力。又因溶出之錳堵塞第一碳材料之鋰離子吸存 、釋出部位，使非水電解質蓄電池之充放電性能下降。 本發明中，負極含比表面積約1 〇至約1 5 〇 〇平方 米/克之第二碳材料。該第二碳材料因比表面積大，錳捕 捉能力比第一碳材料高，選擇性捕捉來到負極之錳。因此 ’第一碳材料幾無錳之附著，電荷移動阻力之升高受抑制 。又，因第一碳材料幾無錳之附著，可確保第一碳材料中 猛離子之吸存、釋出部位。因此，可防負極之劣化，提升 充放電循環特性、負荷率特性及輸出特性。 尤以鋰錳化合物若用組成式L i xMn2-yMy〇4 ( · 4 ; · 8 ;m係一種以上之過渡 金屬元素）之化合物、或組成式L i xMni-yMyOs ( OSxSl · 4 ; 〇Sy$〇 · 9 ;M係一種以上之過渡 金屬元素）之化合物，可得充放電循環特性、負荷率特性 及輸出特性優良之非水電解質蓄電池。在此，組成式 L i xMn2-yMy〇4 或組成式 l i 中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’過渡金屬有例如Al 、Ci 、Co、Ni 、Mo、W。 而這些鋰錳化合物，因較之目前廣泛使用之鋰鈷複合氧化 物低廉，可降低非水電解質蓄電池之製造成本。 用於正極活性物質層之粘結劑無特殊限制，可以例如 聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、橡膠系高分子苯乙烯丁二烯 橡膠、以聚偏二氟乙烯爲主體之共聚物、纖維素系高分子 等單獨或二種以上混合使用。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐) "" ' -10- 560099 A7 ---- -^ 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 隔層無特殊限制，可用例如已知之布、不織布、合成 樹脂微多孔膜等，尤以合成樹脂微多孔膜爲合適。其中以 聚乙烯微多孔膜、聚丙烯微多孔膜、或其複合微多孔膜等 之聚烯烴系微多孔膜，基於厚度、膜強度、膜阻力等尤爲 合適。 非水電解質可用非水電解液或固體電解質。使用非水 電解液時無特殊限制，可用例如醚類、酮類、內酯類、腈 類、胺類、醯胺類、硫化合物、鹵化烴類、酯類、碳酸酯 類、硝基化合物、磷酸酯系化合物、膦嗪系化合物、環丁 «系烴類等，其中以醚類、酮類、酯類、內酯類、鹵化烴 類、碳酸酯類、環丁硕系化合物爲佳。 具體例有四氫呋喃、2 -甲基四氫呋喃、1 ，4 一二 11 惡院、茴香醚、單鏈聚醚、4 一甲基一 2 —戊酮、醋酸乙 酯、醋酸甲酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、1 ，2 —二氯乙烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、r — 丁內酯、二甲氧基乙烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、 碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳 酸亞乙烯酯、二甲基甲醯胺、二甲亞硕、二甲基硫代甲醯 胺、環丁硕、3 -甲基環丁硕、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯 及這些之混合溶劑等，但未必僅限於此。以環狀碳酸酯類 及環狀酯類爲佳。更佳者爲碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳 酸甲乙酯及碳酸二乙酯中之一種或2種以上混合之有機溶 劑。 用於本發明之非水電解質蓄電池之電解質鹽無特殊限 制，有 LiCl〇4、LiBF4、LiAsF6、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 560099 A7 B7 五、發明説明（9 )
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種或二種以上混合之鋰鹽。 固體電解質可用有機之固體電解質或無機之固體電解 質。有機固體電解質可用例如固態之離子傳導性之聚合物 電解質。該聚合物電解質當係以聚氧化乙烯、聚丙烯腈、 聚乙二醇或這些之改質物形成時，因重量輕，具柔軟性， 可簡便製成捲繞型極板。 使用固體電解質時發電要部之一例，係正極、負極、 隔層、有機或無機固體電解質及非水電解液之組合。其它 例有，正極、負極、作爲隔層之有機或無機固體電解質及 非水電解液之組合。而固體電解質亦可用聚合物電解質與 無機固體電解質之混合材料等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 非水電解質蓄電池發電要部之形狀，可係捲繞形、折 疊形、堆疊形等種種形狀。非水電解質蓄電池之形狀無特 殊限制，可製成方形、圓筒形、長圓筒形等所有形狀。 以下呈示本發明之實施例，惟本發明不限於此。 (實施例1至5及比較例1之電池之製作） 第一碳材料用比表面積3·2平方米/克之塊狀石墨 ，第二碳材料用比表面積2 8平方米/克之乙炔黑。依表 1之比率混合塊狀石墨及乙炔黑成負極活性物質。該負極 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' -12- 560099 A7 B7 五、發明説明（1〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 活性物質9 0質量份與聚偏二氟乙烯1 0質量份混合而成 之負極合劑，經加入N -甲基- 2 -吡咯烷酮，調製成漿 料。將該漿料充塡於發泡鎳，於1 5 0 °C真空乾燥，使溶 劑N -甲基- 2 -吼略院酮完全揮發，加壓成形爲負極。 加壓成形而電極面積2平方公分之負極，鋰金屬所成 之對電極及鋰金屬所成之參考極裝入玻璃製電池容器，該 容器內注入容積比50 : 50之碳酸乙烯酯（EC)及碳 酸二乙酯（D E C )之混合溶劑中溶解1莫耳/立方公寸 之L i C 1〇4之非水電解液〇 · 〇3立方公寸，構成電池 (負極活性物質之放電容量測試） 將電池以0 · 5毫安培/平方公分之電流充電至 0 · 0伏特（對鋰金屬）之電位後，以0 · 5毫安培/平 方公分之電流放電至1 · 5伏特（對鋰金屬）之電位時之 初期放電容量加以測試。放電容量係算出每1克含乙炔黑 之負極活性物質之放電容量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重複以該條件充放電，5 0循環之充放電後，求出每 1克含乙炔黑的負極活性物質之放電容量，以之除以初期 放電容量，算出放電容量保持率。結果倂列於表1。乙炔 黑含量與初期放電容量之關係如第3圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 560099 A7 _ B7 ----—~—- 五、發明説明（H)
塊狀石墨 乙炔黑 初期放電容量 放電容量保 —〜一 (wt%) (wt%) (mAh.g-1) 持率（％) 生髮例1 100 0.0 342.3 96.0 复邀例1 99.9 0.1 347.0 98.9 鼠麗例2 99.5 0.5 3 5 8.2 99.8 复|例3 99.0 1.0 3 5 3.0 99.8 复羞例4 95.0 5.0 349.9 100 麵例5 90.0 10.0 327.8 100 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表1及第3圖之初期放電容量知，乙炔黑以含不及 1〇重量％爲佳，含0·1重量％至5重量％爲更佳。從 放電容量保持率之結果知，含1 〇重量％以下之乙炔黑時 ’放電容量保持率明顯改善。 (實施例6及比較例2電池之製作） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例6及比較例2之電池，第一碳材料係用比表面 積3 · 2平方米/克之塊狀石墨，第二碳材料係用比表面 積2 8平方米/克之乙炔黑。 實施例6之電池中，塊狀石墨8 7 · 1 2重量份及乙 炔黑0 · 8 8重量份混合成負極活性物質8 8重量份。該 負極活性物質8 8重量份與聚偏二氟乙烯1 2重量份混合 成之負極合劑，經添加N -甲基- 2 -吡咯烷酮，調製成 漿料。如此，實施例6之電池中，乙炔黑占塊狀石墨與乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 - 560099 A 7 B7 五、發明説明（12) 炔黑之和的1重量％。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例2之電池係於塊狀石墨8 8重量份與聚偏二佛 乙烯1 2重量份混合而成之負極合劑，添加N -甲基-2 -吡咯烷酮，調製成漿料。 這些漿料塗布於厚度1 6微米之銅箔，於1 5 0°C真 空乾燥，使溶劑N -甲基- 2 -吡咯烷酮完全揮發，而負 極合劑之塗布量成爲1.646克/100平方公分。再 壓製成電極多孔度爲3 0%。 如此而得之電極面積3平方公分之負極，鋰金屬所成 之對電極及鋰金屬所成之參考極裝入玻璃製電池容器，該 容器內注入溶積比5 0 : 5 0之碳酸乙烯酯（E C )及碳 酸二乙酯（D E C )之混合溶劑溶解1莫耳/立方公寸之 L i C 1 0 4之非水電解液〇 . 〇 3立方公寸，構成電池。 (負極活性物質之放電容量測試） 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 電池以0 · 5毫安培/平方公分之電流充電至〇 · 〇 伏特（對鋰金屬）後，以0 · 5毫安培/平方公分之電流 放電壓1 · 5伏特（對鋰金屬）時之初期放電容量加以測 試。該放電容量，係以每1克含乙炔黑之負極活性物質之 放電容量算出。 以該條件重複充放電，5 0循環之充放電後，求出每 1克含乙炔黑之負極活性物質之放電容量，將之除以初期 放電容量算出放電容量保持率。 爲評估5 0循環充放電後之負荷率特性，作以下測試 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 560099
7 B 五、發明説明（13) 。亦即以上述條件充放電5 0循環後，以0 . 5毫安培/ 平方公分之電流充電至0 . 0伏特（對鋰金屬）之電位後 ，以0 . 5毫安培/平方公分、1 . 25毫安培/平方公 分、2 . 5毫安培/平方公分及5毫安培/平方公分之電 流，放電至1 _ 5伏特（對鋰金屬）之電位，測試放電容 量。結果倂列於表2。而實施例6及比較例2之電池，其 5 0循環後之放電電流與放電容量之關係如第4圖。 (表2 ) 放電容量保持率 0.5mA · cm'2 1.25mA · cm'2 2.5mA · cm*2 5 mA · cm·2 之 (%) 之放電容量 之放電容量 之放電容量 放電容量 (mAiig*1) (mAh-g·1) (mAh·〆） (mAh.g'1) 實施例6 94.2 290.1 290.6 281.3 186.7 比較例2 92.7 287.0 287.3 261.1 154.7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -絮· 11 Γ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2及第4圖知，含乙炔黑之電池經5 0循環後， 因電荷移動阻力之增大可抑制，放電容量保持率高。又知 ，即使放電電流增加，因放電容量大，負荷率特性優。 (實施例7至1 2及比較例3之電池之製作） 其次探討第二碳材料之比表面積。第一碳材料係用比 表面積3 .2平方米/克之塊狀石墨，第二碳材料係用比 表面積9至1 3 3平方米/克之乙炔黑。 實施例7至1 2之電池，各有表1所示比表面積之乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 560099
7 R 五、發明説明（14) 炔黑0 · 8 8重量份與塊狀石墨8 7 · 1 2重量份混合成 之負極活性物質8 8重量份。再調製該負極活性物質8 8 重量份與聚偏二氟乙烯12重量份混合而成之負極合劑。 如此，實施例7至1 2之電池，含乙炔黑占塊狀石墨與乙 炔黑之和的1重量％。然後除負極合劑以外，如同實施例 1製作電池，如同實施例1測試負極活性物質之放電容量 。並如同實施例6測試5 0循環後之負荷率特性。 ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (表3 ) 乙炔黑之比表面積 初期放電容量 放電容量保持 (m Y1) (mAh.g'1) 率（％) 比較例3 9 287.2 92.6 實施例7 28 288.0 93.5 實施例8 39 288.5 93.6 實施例9 65 290.0 93.8 實施例10 68 290.1 94.2 實施例11 69 289.9 94.1 實施例12 133 289.7 93.9
1T }紙張尺度適用中國國家標準(匸奶〉八4規格（210父297公釐） -17- 560099 A7 __ B7 五、發明説明（15) (表4 ) 0.5mA · cm·2 之放 1.25mA · cm·2之放 2.5mA · cm-2之放 5mA · cirf2 之放 電容量(mAh.〆） 電容量(mAh-g·1) 電容量(mAh.g-1) 電容 ^mAh.g4) 比較例3 287.2 287.4 261.4 154.2 實施例7 288.1 288.4 268.8 165.0 實施例8 288.5 288.5 275.6 178.2 實施例9 289.0 290.6 281.3 186.7 實施例10 290.3 290.7 279.8 186.6 實施例11 289.3 289.9 280.0 186.2 實施例12 289.6 289.1 278.6 180.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表3、4及第5至7圖知，於比表面積40至80 平方米/克之範圍，可得尤其是初期放電容量、放電容量 保持率、負荷率保持性優之非水電解質蓄電池。 (大型電池之製作） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次對大型電池作測試。用如同實施例6製作之負極 ，製作如第1圖之設計容量1 1 · 6安培小時之實施例 1 3之電池。又，除用如同比較例2製作之負極以外，如 同實施例1 3製作比較例4之電池。 這些電池之正極，係混合
LiNi0.55Co0.15Mn0.30O2 94 重量份及聚 偏二氟乙烯及乙炔黑6重量份，加入Ν Μ P成糊料，將該 糊料塗布於鋁箔上，乾燥形成正極合劑層而製作。如此製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -18- 560099 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明 ( 16) 作 之 帶 狀 負 極及正極 7 如第2圖， 介 以隔層 捲 繞 成長圓 形 構 成 發 電 要 部後，插 入 長圓筒形有 底 之鋁容 器 y 再於發 電 要 件 之 捲 心 部裝入充 塡 物後，注入 電 解液， 以 雷 射焊接 將 容 器 與 蓋 封 口。 非 水 電 解液係用 碳 酸乙烯酯（ E C )與 碳 酸 二乙酯 ( D E C ) 容 積比5 0 ； 5 0之混合 溶 劑溶解 1 莫 耳/立 方 公寸 之 L i P F 6 者。 ( 大 型 電 池之輸出特性試驗） 用 如 上 製作之大 型 電池，以2 安 培之電 流 於 8小時 定 電 流 定 電 壓充電至 4 • 1伏特， 以 2安培 之 電 流放電 至 2 • 7 伏 特 之電壓， 測 出放電容量 〇 對該放 電 容 量之各 放 電 深 度 ( D 〇D )， 依 S A E規格 J 17 9 8 draft算出 輸 出 密 度 〇 結 果示於表 5 。實施例1 3 及比較 例 4 之電池 y 各 D 〇 D 與輸出密度之關係如第8圖 〇 ( 表 5 ) 負 極 種 類 放電容量 DOD25% 時 DOD50% 時 DOD75% 時 (Ah) 之輸出密度 之 輸出密 度 之 輸出密 度 (W · kg·1) (W · kg.1) 1 (W · kg.1: ) 實 施 例 13 11.6 778 709 477 比 較 例 4 11.6 716 643 444 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 560099 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 3之電池較之比較例4之電池，對各D〇D 之輸出密度高。如此之試驗結果，應係由於負極活性物質 之電荷移動阻力變小之故。 (實施例1 4及比較例5、6電池之製作） 其次詳細探討有鋰錳化合物存在時之情況。正極活性 物質改用鋰錳化合物，使用溶有Μ n ( C 1〇4 ) 2之非水 電解液。實施例1 4之電池中，第一碳材料係用比表面積 2 · 7平方米/克之塊狀石墨，第二碳材料用比表面積 2 8平方米/克之乙炔黑。 實施例1 4之電池，係以乙炔黑〇 . 8 8重量份與塊 狀石墨8 7 _ 1 2重量份混合成負極活性物質8 8重量份 。以該負極活性物質8 8重量份與聚偏二氟乙烯1 2重量 份混合成負極合劑，經添加Ν -甲基- 2 -吡咯烷酮製成 糊料。如此，實施例1 4之電池所含乙炔黑占塊狀石墨及 乙炔黑之和的1重量％。 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 將這些糊料塗布於厚1 6微米之銅箔，於1 5 0°C真 空乾燥，使溶劑N -甲基- 2 -吡咯烷酮完全揮發，而負 極合劑之塗布量成爲1· 646克/100平方公分。再 壓製成電極多孔度3 0%。 如此而得之電極面積3平方公分之負極，鋰金屬所成 之對電極及鋰金屬所成之參考極裝入玻璃製之電池容器。 該容器內注入容積比50 : 50之碳酸乙烯酯（EC)與 碳酸二乙酯（D E C )之混合溶劑溶解1莫耳/立方公寸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -20- 560099 A7 B7 五、發明説明（18) 之L i C 1〇4及5χ 1 Ο—4莫耳/立方公寸之
Mn (C 1〇4) 2之非水電解液〇 · 〇3立方公寸，構成 實施例1 4之電池。 (比較例5 ) 除第二碳材料用比表面積9平方米/克之乙炔黑以外 ，如同實施例1 4，製作比較例5之電池。 (比較例6 ) 除負極合劑用塊狀石墨8 8重量份與聚偏二氟乙烯（ PVdF) 12重量份之混合物以外，如同實施例14之 電池，製作比較例6之電池。 然後對實施例1 4之電池，及比較例5、6之電池， 如同實施例1之電池，測出負極活性物質之放電容量，算 出放電容量保持率。並如同實施例6，測出5 0循環充放 電後之負荷率特性。結果示於表6、7，及第9圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (表6 ) 塊狀石墨 乙炔墨 乙炔黑之比表 放電容量保 (w t %) (w t %) 面積（m2g“） 持率（％) 比較例5 99.0 1.0 9 80.2 實施例14 99.0 1.0 28 97.5 比較例6 100 0.0 — 77.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 560099 A7 B7 五、發明説明（19) (表7 ) 0.5mA · cirf2 之放 1.25mA · cm·2 之放 2.5mA · cm·2之放 5mA · cm'2之放 電容量(mAh.〆） 電容量(mAh.〆） 電容量(mAh.g4) 電容量(mAh·〆) 比較例5 241.9 223.4 177.3 102.7 實施例14 297.9 297.1 276.1 161.7 比較例6 225.7 225.3 178.4 90.1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6、7及第9圖知，含比表面積2 8平方米/克 之乙炔黑之實施例1 4之電池，因電荷移動阻力小，放電 容量保持率高，並具放電電流增加放電容量仍大之優良負 荷率特性。另一方面，不含乙炔黑之比較例6之電池，及 含比表面積9平方米/克之乙炔黑之比較例5之電池，因 均乏選擇性捕捉錳之功能，特性劣於實施例1 4之電池。 (大型電池之製作） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次作大型電池之試驗。實施例1 5之電池係用如同 實施例1 4之電池製作之負極，製作第1圖所示之設計容 量1 1 · 6安培小時之電池。又，除用如同比較例6之電 也製作之負極以外，如同實施例1 5之電池，製作比較例 7之電池。 這些電池中之其它部份係如同實施例1 3之電池構成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ；297公釐） -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 560099 A7 B7 五、發明説明（2〇) (大型電池之輸出特性試驗） 用實施例1 5及比較例7之電池，如同實施例1 3之 電池，測出放電容量，同時算出各放電深度（DOD)之 輸出密度。結果示於表8。又，實施例1 5及比較例7之 電池，各DO D與輸出密度之關係如第1 〇圖。 (表8 ) 放電容量 DOD25%時之 DOD50% 時 DOD75% 時 (Ah) 輸出密度 之輸出密度 之輸出密度 (W · g·1) (W · g， (W · g-1) 實施例15 11.6 778 709 477 比較例7 11.6 716 643 444 較之比較例7之電池，實施例1 5之電池具較高之對 各D〇D之輸出密度。獲致如此結果，應係由於負極活性 物質之電荷移動阻力下降之故。 從以上結果知，若有含比表面積1 0至1 5 0 0平方 米/克之第二碳材料之負極，則因第二碳材料可抑制負極 之電荷移動阻力之增加，可提升放電容量、充放電循環特 性、負荷率特性及輸出特性。 又再，正極活性物質含鋰錳化合物時，藉溶出之錳抑 制第一碳材料之電荷移動阻力之增加，同時抑制第一碳材 料中之鋰離子的吸存、釋出部位之堵塞，有助於提升充放 電循環特性、負荷率特性及輸出特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐] " -23- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 560099 A7 B7 五、發明説明（21) 圖面之簡單說明 第1圖係呈示本發明之一實施形態之非水電解質蓄電 池之斜視圖。 第2圖係呈示同非水電解質蓄電池之發電要部之斜視 圖。 第3圖係呈示乙炔黑含量與初期放電容量之關係圖。 第4圖係呈示放電電流與放電容量之關係圖。 第5圖係乙炔黑比表面積與初期放電容量之關係圖。 第6圖係乙炔黑比表面積與放電容量保持率之關係圖 〇 第7圖係放電電流與放電容量之關係圖。 第8圖係D〇D與輸出密度之關係圖。 第9圖係放電電流與放電容量之關係圖。 第10圖係DOD與輸出密度之關係圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-24-

Claims (1)

  1. 560099 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 ~" 1 · 一種非水電解質蓄電池，其特徵爲具以下要件·· 含可吸存、釋出鋰離子之正極活性物質之正極， s可吸存、釋出鋰離子之第一碳材料，及比表面積約 1 0至約1 5 0 0平方米/克之第二碳材料之負極。 2 ·如申請專利範圍第1項之非水電解質蓄電池，其 中該第二碳材料係碳黑。 3 ·如申請專利範圍第2項之非水電解質蓄電池，其 中該碳黑係乙炔黑。 4 ·如申請專利範圍第3項之非水電解質蓄電池，其 中該第一碳材料係選自難石墨化之碳、易石墨化之碳、天 然石墨及人造石墨所成之群。 5 ·如申請專利範圍第4項之非水電解質蓄電池，其 中該第一碳材料之比表面積在約〇.1至約1〇平方米/ 克。 6 ·如申請專利範圍第1項之非水電解質蓄電池，其 中相對於該第一碳材料與該第二碳材料之和，該第二碳材 料之含量不及約1 〇重量％。 7 _如申請專利範圍第5項之非水電解質蓄電池，其 中相對於該第一碳材料與該第二碳材料之和，該第二碳材 料之含量不及約10重量％。 8 ·如申請專利範圍第1項之非水電解質蓄電池，其 中該正極活性物質含鋰錳化合物。 9 ·如申請專利範圍第6項之非水電解質蓄電池，其 中該正極活性物質含鋰錳化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） U 裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 560099 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8七、申請專利範圍 2 1 〇 ·如申請專利範圍第7項之非水電解質蓄電池， 其中該正極活性物質含鋰錳化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之非水電解質蓄電池， 其中該鋰錳化合物係如組成式L i X Μ η 2 - y M y〇4 ( 0 · 4 ; · 8 ;M係一種以上之過渡金 元素）所表。 1 2 .如申請專利範圍第9項之非水電解質蓄電池， 其中該鋰錳化合物係如組成式L i χ Μ η 2 - y M y〇4 ( 0 . 4 ; OSySl · 8 ;Μ係一種以上之過渡金 元素）所表。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之非水電解質蓄電池 ，其中該鋰錳化合物係如組成式L i χ Μ η 2 - y M y〇4 ( OSxSl . 4 ; OSySl · 8 ;Μ係一種以上之過渡 金元素）所表。 1 4 .如申請專利範圍第8項之非水電解質蓄電池， 其中該鋰錳化合物係如組成式L i X Μ n i - y M y〇2 ( 0 SxSl · 4 ; 0$yS0 · 9 ;M係一種以上之過渡.金 元素）所表。 1 5 ·如申請專利範圍第9項之非水電解質蓄電池， 其中該鋰錳化合物係如組成式L i ·χ Μ η 1 — y M y〇2 ( 0 · 4 ; OSySO · 9 ;Μ係一種以上之過渡金 元素）所表。 1 6 ·如申請專利範圍第1 0項之非水電解質蓄電池 ’其中該錐猛化合物係如組成式L i xMni-yMy〇2 ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 ，線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 560099 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 OSxSl · 4 ; OSySO . 9 ;M係一種以上之過渡 金屬元素）所表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） -27-
TW091107881A 2001-04-20 2002-04-17 Non-aqueous electrolyte secondary battery TW560099B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001122758A JP2002319390A (ja) 2001-04-20 2001-04-20 非水電解質二次電池
JP2001128939A JP2002324546A (ja) 2001-04-26 2001-04-26 非水電解質二次電池用負極、これを用いた非水電解質二次電池およびこの非水電解質二次電池用負極の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW560099B true TW560099B (en) 2003-11-01

Family

ID=26613923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091107881A TW560099B (en) 2001-04-20 2002-04-17 Non-aqueous electrolyte secondary battery

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20030068555A1 (zh)
KR (1) KR20020082118A (zh)
CN (1) CN1280939C (zh)
TW (1) TW560099B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6852449B2 (en) * 2002-08-29 2005-02-08 Quallion Llc Negative electrode including a carbonaceous material for a nonaqueous battery
US6998192B1 (en) 2002-08-29 2006-02-14 Quallion Llc Negative electrode for a nonaqueous battery
US7174207B2 (en) * 2004-09-23 2007-02-06 Quallion Llc Implantable defibrillator having reduced battery volume
KR100599602B1 (ko) * 2004-10-28 2006-07-13 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP4936440B2 (ja) * 2006-10-26 2012-05-23 日立マクセルエナジー株式会社 非水二次電池
KR101473322B1 (ko) * 2008-02-28 2014-12-24 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 이를 채용한 양극과 리튬 전지
JP5470817B2 (ja) * 2008-03-10 2014-04-16 日産自動車株式会社 電池用電極およびこれを用いた電池、並びにその製造方法
KR101147172B1 (ko) * 2010-05-20 2012-05-25 에스비리모티브 주식회사 이차 전지 및 전지 모듈
KR101335460B1 (ko) 2010-09-20 2013-11-29 주식회사 엘지화학 리튬 망간계 산화물을 포함하는 양극 활물질 및 비수 전해질 이차전지
KR20130056668A (ko) * 2011-11-22 2013-05-30 삼성전자주식회사 복합 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5936406B2 (ja) * 2012-03-26 2016-06-22 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 リチウムイオン二次電池
CN102891310A (zh) * 2012-09-26 2013-01-23 天津大学 钛硅碳改性的锂离子电池三元正极材料及其制备方法
EP3353844B1 (en) 2015-03-27 2022-05-11 Mason K. Harrup All-inorganic solvents for electrolytes
CN107851839B (zh) * 2015-09-30 2020-06-12 松下知识产权经营株式会社 非水电解质二次电池
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CA3163083A1 (en) * 2019-11-27 2021-06-03 Soteria Battery Innovation Group Inc. Battery connections and metalized film components in energy storage devices having internal fuses

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4487970A (en) * 1983-06-03 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Cleavage of hydroperoxides
DE69422854T2 (de) * 1993-06-03 2000-10-19 Sony Corp., Tokio/Tokyo Sekundärbatterie mit flüssigem nicht-wässerigen Elektrolyten
TW284922B (zh) * 1994-05-10 1996-09-01 Sumitomo Chemical Co
US5807645A (en) * 1997-06-18 1998-09-15 Wilson Greatbatch Ltd. Discharge promoter mixture for reducing cell swelling in alkali metal electrochemical cells
KR100371396B1 (ko) * 1998-10-23 2003-03-17 주식회사 엘지화학 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 이용하여 제조된 리튬 이차전지

Also Published As

Publication number Publication date
CN1280939C (zh) 2006-10-18
US20030068555A1 (en) 2003-04-10
CN1383226A (zh) 2002-12-04
KR20020082118A (ko) 2002-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5348170B2 (ja) リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池
JP4035760B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP6469450B2 (ja) 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池
US10062925B2 (en) Electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery
TW560099B (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
CN115332532A (zh) 一种硬碳材料及其制备方法
JP2015167065A (ja) 非水電解質二次電池
JP2004342500A (ja) 非水電解質二次電池および電池充放電システム
KR20130033060A (ko) 안전성 및 수명특성이 향상된 양극활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP2010062113A (ja) リチウムイオン二次電池
JP2008153017A (ja) 非水電解液二次電池用正極活物質
CN105280880A (zh) 非水电解质二次电池用正极、非水电解质二次电池以及其系统
JP2014017199A (ja) リチウム二次電池用電極およびその製造方法並びにリチウム二次電池およびその製造方法
CN114551800B (zh) 碳基导电剂、二次电池及用电装置
JP2014010977A (ja) 非水電解液二次電池用電極およびそれを用いた非水電解液二次電池
JP5279567B2 (ja) 非水電解質二次電池
JP2002025611A (ja) 非水電解液二次電池
JP6246682B2 (ja) リチウムイオン二次電池
WO2020090591A1 (ja) 二次電池
CN103219506A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法和一种锂离子电池
JP2000082471A (ja) リチウムイオン二次電池及びその製造方法
US8980482B2 (en) Nonaqueous electrolyte lithium ion secondary battery
JP2014067587A (ja) 非水電解質二次電池
CN101110477B (zh) 一种电化学储能与能量转换装置
JP3522783B2 (ja) リチウム二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees