TW554246B

TW554246B - Polymer, resist composition and patterning process

Info

Publication number: TW554246B
Application number: TW089125640A
Authority: TW
Inventors: Jun Hatakeyama; Takeshi Kinsho; Mutsuo Nakashima; Koji Hasegawa
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1999-12-01
Filing date: 2000-12-01
Publication date: 2003-09-21
Also published as: KR20010062004A; US20010003772A1; JP3965547B2; US6492089B2; JP2001158808A; KR100519406B1

Description

554246 A7 __________ B7 五、發明說明（1 ) 【發明的技術領域】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於，作爲使用於半導體元件製造步驟之微細加工的增強化學性正片型光阻材料之基礎樹脂較爲適用的高分子聚矽氧烷化合物，以及遠紫外線、K r F激發雷射（248nm) 、ArF 激發雷射（I93nm)、電子線、X線等局能源光線作爲曝光光源使用時的較適增強化學性正片型光阻材料，以及圖型形成方法。【過去技術以及欲解決的課題】近年來隨著L S I的高集積化與高速度化，以及要求圖形製程的微細化中，作爲現在廣泛被使用的技術之光曝光，漸漸接近來自光源波長的本質解像度之界限。g線（ 4 3 6 nm)或i線（3 6 5 nm)作爲光源的光曝光中，約0 · 5 // m的圖型製程作爲其界限，使用其所製得的 LS I之集積度，相當於16Mb i tDRAM，然而 L S I的試作僅到此階段爲止，更微細化技術之開發成爲必須急速解決之任務。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製作爲欲微細化圖型之方法之一，有將使用於電阻圖型形成的曝光光進行短波長化之方法，2 5 6 M b i t (加工寸法爲Ο · 2 5 // m以下）D R A M (動態•隨機•存取•記憶）的量產步驟中，取代作爲曝光光線的i線（ 3 6 5 n m )利用短波長的K r F激發雷射（2 4 8 n m )現在則被積極地討論著。但，對於必須更爲微細之加工技術（加工寸法爲0 · 2 # m以下）的集積度爲1 G以上 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 A7 ------B7 五、發明說明（2) 之D R A Μ K製造上，較短波長的光源成爲必須，特別以使用A r F激發雷射（1 9 3 ^ m )的光鈾刻最近被討論著。自從I Β Μ的I t 〇、G c· Wllls〇n提案出，將聚羥基苯乙烯的經基以第三〜丁氧基羰基氧基（t 一 B 〇 c基 )保護之P B〇C S T樹脂，其中加入鏠鹽酸產生劑的增強化學性正片型光阻材料以來，種種高感度的高解像度之光阻材料即被開發。雖這些增強化學性正片型光阻材料中 ’任一爲局感度且高解像度者，但形成微細高畫像比圖型之事’因由這些所得圖型之機械強度來看係極爲困難之事〇又’如上述之聚羥基苯乙烯作爲基礎樹脂使用，於過去提出許多對於遠紫外線、電子線以及X線具有感度之增強化學性正片型光阻材料。但，欲形成段差基板上的高畫像比之圖型，對於較優的2層光阻法，上述光阻材料皆爲單層光阻法所成者，關於基板段差的問題、由基板的光反射問題、高畫像比的圖型形成等成爲困難的問題，且於現狀實用上極爲困難。另一方面，於過去已知段差基板上高畫像比之圖型形成以2層光阻法爲最佳，且因2層光阻膜爲以一般之鹼性顯像液顯像，已知羥基或羧基等具有親水基的高分子聚砍氧烷化合物爲必要的。近年來作爲聚矽氧烷系增強化學性正片型光阻材料，安定之鹼性可溶性聚矽氧烷聚合物之聚羥基苯甲基含砍D惡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------t---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 554246 A7 B7 五、發明說明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷的酚性羥基之一部份以t - B 〇 c基保護者作爲基礎樹脂使用，這些與酸產生劑組合之聚矽氧烷系增強化學性正片型光阻材料已被提出（特開平7 - 1 1 8 6 5 1號公報、SPIE ν〇1· 1925(1993) ，377 等）。又，使用含有矽元素的丙烯酸單體之含有聚矽氧烷的聚合物被提出（特開平9 — 1 1 0 9 3 8號公報）。然而，作爲丙烯酸側型之含矽元素的缺點，可舉出對於氧元素電漿之乾燥蝕刻耐性與含矽噁烷系聚合物比較其較爲弱。此理由被認爲矽元素含有率較爲低。於此，三矽烷或四矽烷側型中，有提案出提高矽元素含有率，更使含有矽元素的取代基中含有具氧脫離性之單體的聚合物（SPIE vol. 3 6 7 8 Ρ·214，ρ· 241 ，ρ · 562)。然而，ArF的波長中二矽烷以上之矽烷化合物因其具有較強吸收力，故有著導入率較高使得透過率降低的缺點。又，如上述以外雖有嘗試使其含有酸不安定基矽元素（SPIE vol. 3 6 7 8 ρ . 4 2 0 )、因有者氧脫離性較爲低、環境安定性較爲低、容易形成T — Τ ο ρ曲線之缺點。經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣本發明如上述，提供一種不僅具有高感度、高解像度，特別爲作爲形成高畫像比的圖型較適用之2層光阻法材料，且作爲形成耐熱性優良圖型的增強化學性正片型光阻材料之基礎聚合物係爲有用之新穎性高分子化合物，以及該化合物作爲基礎聚合物而含有之增強化學性正片型光阻材料與圖型形成方法爲目的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - 554246

【欲解決課題的方法以及發明的實施型態】本發明者對達成上述目的作詳細硏究的結果，@胃_ 含一般式（1 )或（2 )所表示的矽元素的取代基而可有效率地提高矽元素含有率，發現可防止A r F光的透過率之降低。此式（1 ) 、（ 2 )的含矽元素取代基，_如一般式（3 )至（8 )所示的酚或羧基的羥基作爲取代基而具有作爲氧脫離性取代基的功能。因此取代基的氧脫離性極爲良好，故曝光後的環境安定性極爲優良，因此可防止T 一 Τ ο p曲線。且一個環狀烴基內導入2個以上矽元素，可提高乾燥蝕刻耐性。又，矽元素之間使碳原子存在，不產生二矽烷結合，可同時具有不需擔心A r F光下透過率的降低之特徵。因此，本發明係提供一種高分子化合物、增強化學性光阻材料、圖型形成方法。申請專利範圍第1項：一種高分子化合物，其特徵爲含有如下述一般式（1 ---------·---·裝--------訂---------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或者基之素元矽狀環的示表經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐·) 554246 A7 _________ B7 五、發明說明（5) R1^

R

U R2

Rp3 、Si:

R 10 」s

Si—(C)r R9 ⑴ •R4R5 R6 q

(2) q (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

式中R

R

R R13表示爲氫原子，或碳數爲1至2 0的直鏈狀、分支

狀或環狀的烷基，R

R

R R9表示爲氫原子、碳數爲1至2 0的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、或碳數爲 6至20的芳基、p，q，r ，s表示爲〇至1〇的整數，1$P + q + s^20)。申請專利範圍第2項：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如申請專利範圍第1項的高分子化合物，其中含有1 種或2種以上的下述一般式（3 )至（8 )所表示之重複單位者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -8- 554246 A7 B7 五、發明說明（6

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 554246 A7 B7 五、發明說明（7)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 554246 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線肩本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -11 - 554246 B7____ 五、發明說明（9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中R14表示爲氫原子，或碳數爲1至2 〇的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基，R15表示爲氫原子或碳數爲1至 10的烷基、t ，u ，w表示爲、u表示爲〇或l'OSwSS’R1至R13、p，q， r ， s表示與上述意義相同）。申請專利範圍第3項：一種增強化學性正片型光阻材料，其特徵爲含有 (A )如申請專利範圍第1項或第2項的高分子化合物、 (B )酸產生劑、 (C )有機溶劑者。申請專利範圍第4項：一種增強化學性正片型光阻材料，其特徵爲含有 (A )申請專利範圍第1項或第2項的高分子化合物、 (B )酸產生劑、 (C )有機溶劑經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (D )具有酸不安定基的溶解阻止劑者。申請專利範圍第5項：如申請專利範圍第3項或第4項的增強化學性正片型光阻材料’其中添加（E )鹼性化合物者。申請專利範圍第6項：一種圖型形成方法，其含有 (1 )將申請專利範圍第3、4或5項的光阻材料塗本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）— ----- -12- 554246 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1Q) 佈於被加工基板上的有機膜上’經燒烤形成光阻膜的步驟 (2 )上述光阻膜介著光罩以放射線照射的步驟、 (3 )因應必要經燒烤後，以鹼性水溶液顯像後溶解上述光阻膜的照射部分，形成光阻圖型的步驟、 (4 )顯露出的有機膜部分使其產生氧素電漿’以乾燥蝕刻裝置進行加工之步驟。以下則對本發明作更詳細的說明。本發明的高分子化合物係爲含有下述一般式（1 ) $ (2 )所表示的含矽元素之基者。 R2 R3

Si (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----

R R 11

R 10 」s B4 、R5 R6

Si—(〇)r R9 ⑴

R6 tr---------線费· q 式中 Rl、R2、R3、R6、r7、R10、R11、R12 R13表示爲氫原子，或碳數爲1至2 0的直鏈狀、分支

狀或環狀的烷基，R

R R8、R9表示爲氫原子、碳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -13- 554246 A7 B7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 數爲1至2 0的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、氟化後的碳數1至20的烷基、或碳數爲6至20的芳基、p，Q ，r ， s表示爲0至1〇的整數，1Sp+q+sS20 )〇於此，作爲直鏈狀、分支狀、環狀的烷基可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三一丁基、戊基、環戊基、己基、環己基、辛基、癸基、十二烷基、硬脂烯基等可舉出，其中以碳數爲1至2 0，特別以1至 1 0爲佳。又，作爲經氟化的烷基，可舉出這些烷基的氫原子一部份或全部經氟原子取代者。作爲芳基可舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等，其中以碳數爲6至12 ，特別以6至1 0者爲佳。 P ，Q ，S爲〇至1〇的整數，l^p + Q + sS 20，較佳爲P爲0至8，特別爲〇至6，q爲0至8，特別爲0至6 ’ s爲〇至8 ’特別爲〇至6，p + Q + s 爲1至10，特別爲1至8。且r爲〇至1〇的整數，較佳爲0至8，特別爲0至6。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如上述一般式（1 )或（2 )的含矽素之基，例如可作爲如下述一般式（3 )至（8 )的重複單位而結合，本發明的高分子化合物以含有1種或2種以上的這些式（3 )至（8 )的重複單位者爲佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- 554246 A7 B7 五、發明說明（均 4 1

q 6

_ 1% fr\— c).

4 R 6 η 5 R R \ q

、R ⑶ ---------·---_裝--------訂---------線‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 554246 A7 B7 五、發明說明（1

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 554246 A7 B7 五、發明說明（14) 4 1

5 A 1 〇丨

U

q 4 6 5 R ---------·---_裝--------訂---------線β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \)/ ⑻ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- A7

554246 五、發明說明（15) (式中R14表示爲氫原子’或碳數爲1至2 〇的直鍵狀、分支狀或環狀的烷基’ R15表示爲氫原子或碳數爲丄至 10的烷基、t ，u ，w表示爲lst^5、u表示爲Q 或 1 、，R1 至 R13、p ，Q ，r ，s 表示與上述意義相同）。其中，作爲R15的烷基，可舉出如上述的相同者，其中亦可爲氫原子或碳數爲1至10，特別可舉出1至8者。R 15的院基亦可舉出如上述相同者，其中氫原子或碳數爲1至8，特別可舉出1至6者。t較佳爲0至6，w較佳爲0至6，特別爲0至2。作爲上述一般式（3 )至（8)的重複單位，可舉例出下述者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 554246 A7 B7 五、發明說明（16) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 554246 A7 B7 五、發明說明（

--------.---·裝--------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐·) -20- 554246 A7 B7 五、發明說明（18)

〇 --------‘---·裝--------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 554246 A7 _ ___B7___ 五、發明說明（19) 本發明的高分子化合物，加入上述單位（3 )至（8 )，欲使其密著性提高而含有的取代基單位’特別可含有經基苯乙嫌、酸無水物、酯（內酯）碳酸酯、醇、醯胺、酮等含有親水性取代基之1種或2種以上的單位選自於如下述〔I〕。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΗΓ衣--- 訂---------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 554246 A7 B7 五、發明說明（20)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 『554246 A7 B7 五、發明說明（21)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 554246 A7 _B7_ 五、發明說明（22) (式中R14、R15與上述相同。）其中，對於本發明的高分子化合物，可含有5至 1〇0莫爾％、較佳爲10至90莫爾％、更佳爲20至 8〇莫爾％的如上述式（3 )至（8 )之單位，殘留部分可作爲上述群〔I〕的單位。又，因更能夠增加矽元素的含有量，而可共聚合提高乾燥蝕刻耐性之單體。此爲含有矽元素的單體，例如如下述所示者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 554246 A7 B7 五、發明說明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 554246 A7 B7 五、發明說明（24)

3 3 Η Η Η 3sl· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Η3Η3 4sl· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -27- ------------裝--------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 554246 A7 -- B7 五、發明說明（25)

ch3 ch3 13

Si-5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的高分子化合物的重量平均分子量以 1， 00〇至1，〇〇〇，〇〇〇特別爲2， 00〇至 1 0〇，〇〇0爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製製造本發明的高分子化合物時，使用如上述單位（3 )至（8)的單體，且已如上述群〔I〕的單位單體使用量使用時，依照常用方法，這些單體類與溶媒混合，添加觸媒時，因應需求邊加熱或冷卻進行聚合反應。聚合反應可由起始劑（或觸媒）的種類、引發的方法（光、熱、放射線、電漿等）、聚合條件（溫度、壓力、濃度、溶媒、添加物）等而調整。對於本發明的高分子化合物之聚合，經由A I BN等自由基而引發聚合之自由基共聚合，使用烷基鋰等觸媒離子聚合（陰離子聚合）等一般方法。這些聚合方法可依照常用方法進行。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- 554246 五、發明說明（2句且，本發明的式（，使用式（1 a )、( 等常用方法劑進行導入之單體。 )、（2 )的含矽元素取代基爲 b )所示醇化合物，以酯化反應可合成式（3)至（8)的單位

R HQ 11_ R2 k RP3

R 10 s

Si—(C)r R9 (1a) ,R4 R5 .R6 R1- HQ R-Rv/R3p

12

R

R q

ksr

R 10 R4 R5 /R6

Si—(C)rRs\ \7 R r8 R7 (1b) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又’此式（1 a ) 、（ 1 b )的醇化合物係由，式（ 2 a )的酮化合物，與如格利雅試藥R M g χ ( χ爲鹵素原子）或有機鋰試藥RL i的有機金屬試藥反應，或式（ 2 b )的化合物與如r M g χ、r l i有機金屬化合物反應而得者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）· -29- 554246 A7 B7 五、發明說明（27)

R 11

C R2 R3 、Si:

R 10

Si—(C)r R9 (2a) ，R4 R5 R6

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (R’爲甲基、乙基等烷基。）本發明的高分子化合物作爲增強化學性正片型光阻材料的基礎樹脂爲適合的，此時本發明的化學增扶正片型光阻材料爲含有 (A )作爲基礎樹脂的上述高分子化合物、 (B )酸產生劑、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C )有機溶劑更佳爲添加 (D )具有酸不安定基的溶解阻止劑、 (E )鹼性化合物。於此’本發明所使用之（C )成分的有機溶劑，僅爲酸產生劑、基礎樹脂（本發明的高分子化合物）、溶解阻止劑等可溶解的有機溶媒即可。此有機溶劑例如，環己酮本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 554246 A7 ____________ B7 五、發明說明（28) 、甲基一 2 —正一戊酮等酮類；3 —甲氧基丁醇、3 —甲基一 3_甲氧基丁醇、1 一甲氧基一2 —丙醇、1 一乙氧基一 2 —丙醇等醇類；丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚類；丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、 3 —甲氧基丙酸甲酯、3 —乙氧基丙酸乙酯、乙酸第三-丁酯、丙酸第三一丁酯、丙酸乙二醇一單一第三一丁醚乙酸酯等酯類，其可單獨1種或2種以上混合使用，且不限定於上述化合物。本發明中，此有機溶劑例如，環己酮、甲基一2-正一戊酮等酮類；3—甲氧基丁醇、3-甲基 —3 —甲氧基丁醇、1 一甲氧基_2 —丙醇、1 一乙氧基一 2 —丙醇等醇類；丙二醇單甲基醚、乙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚類；丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙酸第三-丁酯、丙酸第三一丁酯、丙酸乙二醇一單一第三一丁醚乙酸酯等酯類，其可單獨1種或2種以上混合使用，且不限定於上述化合物。本發明中，此些溶劑中對光阻成份中酸產生劑之溶解性最優良的除二乙二醇二甲基醚或1 一乙氧基 - 2 -丙醇以外，其他如作爲安全溶劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯及其他混合溶劑皆可以配合使用。有機溶劑之使用量，以對基礎樹脂1 0 0重量份爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線邊經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 554246 A7 B7 五、發明說明（29) 2〇0〜5 ，0〇0重量份，又以400〜3 ，00〇重量份爲更佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲（B )成分的酸產生劑，可舉出下述一般式（9 )的鏺鹽，式（1 0 )的重氮甲烷衍生物、式（1 1 )的乙二肟衍生物、々-酮瑪衍生物、二瑪衍生物、硝基苯甲基磺酸酯衍生物、瑪酸酯衍生物、亞胺基磺酸酯衍生物等〇 (R30) bM + K -（9) (惟，R3()表示爲碳數爲1至1 2的直鏈狀、分支狀或環狀烷基、碳數爲6至12的芳基或碳數爲7至12的芳烷基，Μ +表示碘鎗、鎏、K —表示非親核性對向離子，b表示2或3。） · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製作爲R3()的烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、環己基、2 -氧基環己基、原菠烷基、金剛烷基等。作爲芳基可舉出苯基、P —甲氧基苯基、m —甲氧基苯基、〇一甲氧基苯基、乙氧基苯基、p_第三—丁氧基苯基、m 一第三-丁氧基苯基等的烷氧基苯基、2 -甲基苯基、3 一甲基苯基、4 一甲基苯基、乙基苯基、4 一第三一丁基苯基、4 -丁基苯基、二甲基苯基等的烷基苯基。作爲芳院基可舉出苯甲基、苯乙基等。作爲K _的非親核性對向離子可舉出氯化物離子、溴化物離子等鹵化物離子、三氟甲基酯、1 ，1 ，1 一三氟乙烷磺酸酯、九氟丁烷磺酸酯等 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱〉 554246 A7 B7 五、發明說明（30) 氟化烷基磺酸酯、甲磺醯酯、對甲苯磺酸酯、4 -氟苯基磺酸酯、1 ，2，3，4，5 —五氟苯基磺酸酯等芳基磺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯、苯基磺酸酯、丁烷磺酸酯等烷基磺酸酯等。 ψ r31 — so2 — c — so2 — R32 (1 〇) (惟，R 3 1、R 3 2表示碳數爲1至1 2的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基或鹵化烷基、碳數爲6至1 2的芳基、或鹵化芳基或碳數7至12的芳烷基。）作爲R31、R32的烷基可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、環戊基、環己基、原菠烷基、金剛烷基等。鹵化烷基例如三氟甲基、1 ，1 ，1 —三氟乙基、1 ，1 ，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 -三氯乙基、九氟丁基等；芳基例如苯基、P —甲氧苯基、m —甲氧苯基、〇 —甲氧苯基、乙氧苯基、P —第三一丁氧苯基、m -第三一丁氧苯基等烷氧苯基；2 —甲基苯基、3 -甲基苯基、4 一甲基苯基、乙基苯基、4 —第三-丁基苯基、4 - 丁基苯基、二甲基苯基等烷基苯基；鹵化芳基之氟苯基、氯苯基、1 ，2 ，3，4，5 —五氟苯基等；芳烷基例如苄基、苯乙基等。 r34 r35

qQ I I QQ R —S〇2—〇—N = C — C = N—〇—S〇2 — R (11) -33-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐V 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 A7 B7 五、發明說明（31) (惟，式中，R33、R34、R35爲碳數1至 1 2之直鏈狀、支鏈狀、環狀烷基或鹵化烷基，碳數6至 1 2之芳基或鹵化芳基或碳數7至1 2之芳烷基。r34 ' R 3 5可相互鍵結形成環，形成環狀構造時，R 3 4、R 3 5 各自爲碳數1至6之直鏈狀、支鏈狀之伸烷基。）° R 3 3、R 3 4、R 3 5之烷基、鹵化烷基、芳基、鹵化芳基、芳烷基之例示與R31、R32之說明內容相同；又’ R 3 4、R 3 5之伸烷基則如伸甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基等）。具體而言，例如三氟甲烷碳酸二苯基碘鑰、三氟甲烷磺酸（P —第三一丁氧苯基）苯基碘鐵、p —甲苯磺酸二苯基碘鑰、P -甲苯磺酸（P —第三一丁氧苯基）苯基碘鑰、三氟甲烷磺酸三苯基銃、三氟甲烷磺酸（P —第三一丁氧苯基）二苯基锍、三氟甲烷磺酸雙（P -第三一丁氧苯基）苯基銃、三氟甲烷磺酸三（P -第三—丁氧苯基）锍、P-甲苯磺酸三苯基锍、P -甲苯磺酸（P —第三一丁氧苯基）一苯基硫、p -甲苯礦酸雙（p -第三一丁氧苯基）苯基锍、P -甲苯磺酸三（P -第三—丁氧苯基）銃、九氟丁烷磺酸三苯基銃、丁烷磺酸三苯基銃、三氟甲烷磺酸三甲基銃、P —甲苯磺酸三甲基銃、三氟甲烷磺酸環己甲基-羰環己基）銃、P —甲苯磺酸環己甲基（ 2 —氧環己基）锍、三氟甲烷磺酸二甲基苯基锍、p —甲苯磺酸二甲基苯基銃、三氟甲烷磺酸二環己基苯基銃、p -甲苯磺酸二環己基苯基毓、三氟甲烷磺三萘基銃、三氟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）’ -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 Α7 Β7 五、發明說明（32) 甲烷磺酸環己甲基（2 —羰環己基）銃、三氟甲烷磺酸（ 2 —降冰片烷基）甲基（2 —羰環己基）銃、乙烯雙〔甲基（2 -羰環戊基）銃三氟甲烷磺酸酯〕、1 ，2 > -萘基羰甲基四氫硫鹽三聚物等鑰鹽、雙（苯磺醯基）二偶氮甲烷、雙（P -甲苯磺醯基）二偶氮甲烷、雙（二甲苯磺醯基）二偶氮甲烷、雙（環己磺醯基）二偶氮甲烷、雙（環戊磺醯基）二偶氮甲烷、雙（η -丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（異丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（sec —丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（η —丙基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（異丙基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（第三一丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（η —戊基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（異戊基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（s e c -戊基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（第三一戊基磺醯基）二偶氮甲烷、 1 一環己基磺醯基一 1 一（第三一丁基磺醯基）二偶氮甲院、1 一環己基擴醯基一 1 —(第二一戊基擴酸基）一偶氮甲烷、1 一第三—戊基磺醯基一 1 一（第三一丁基磺醯基）二偶氮甲烷等二偶氮甲烷衍生物。雙一〇 —（ p -甲苯磺醯基）一 α —二甲基乙二肟、雙一〇 —（p —甲苯磺醯基）一 α -二苯基乙二肟、雙一 ο— (ρ —甲苯磺醯基 )—α —二環己基乙二肟、雙一〇 — （ρ —甲苯磺醯基） —2 ，3 —戊二醇乙二肟、雙一 ο— (ρ —甲苯磺醯基） —2 —甲基一 3 ，4 —戊二酮乙二肟、雙一ο — (η — 丁院擴酿基）一 α -二甲基乙二I弓、雙一〇 —（π — 丁院礦醯基）一α-二乙基乙二肟、雙一〇—（η_丁烷磺醯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------·裝--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 554246 Α7 Β7 五、發明說明（33) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )一 α —二環己基乙二肟、雙一〇 —（η— 丁烷磺醯基）一 2 ，3 —戊二醇乙二汚、雙一〇 —（η — 丁院磺醯基）一 2 —甲基3 ，4 —戊二醇乙二肟、雙一 0— （甲烷磺醯基）一 α —二甲基乙二肟、雙一〇 — （三氟甲烷磺醯基） —α —二甲基乙二肟、雙一〇 — (1 ’ 1 ，1 一三氟乙烷經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣磺醯基）一 α —二甲基乙二肟、雙一 0 一（第三—丁烷磺酸基）一 α —二甲基乙二汚、雙一〇 —（全氟辛院磺醯基 )一 α —二甲基乙二肟、雙一〇—(環己烷磺醯基）—^ 一二甲基乙二肟、雙一〇 — （苯磺醯基）一α —二甲基乙二肟、雙一〇—(ρ一氟基苯磺醯基）一α—二甲基乙二月弓、雙一〇 — (Ρ —第二一丁基苯礦釀）一 α — —*甲基乙二肟、雙一〇—（二甲苯磺醯基）一α一二甲基乙二肟、雙一 0 —（坎院礦醒基）一（2 — 一甲基乙一^05衍生物，雙萘基磺醯甲烷、雙三氟甲基磺醯甲烷、雙甲基磺醯甲烷、雙乙基磺醯甲烷、雙丙基磺醯甲烷、雙異丙基磺醯甲烷、雙- ρ -甲苯磺醯甲烷、雙苯磺醯甲烷等雙磺醯衍生物； 2 —環己基羰基一 2 -（ρ —甲苯磺醯）丙烷、2 —異丙基磺醯基一 2 -（ρ -甲苯磺醯基）丙烷等β 一氧硕衍生物，二苯基二碾、二環己基二碾等二硕衍生物、Ρ -甲苯磺酸2，6 —二腈苯酯、ρ -甲苯磺酸2 ’ 4 一二腈苯酯等腈苯基磺酸酯衍生物；1 ，2，3 ，三（甲烷磺醯基氧 )苯、1，2，3-三（三氟甲烷磺醯基氧）苯、1’2 ，3 -三（ρ -甲苯磺醯氧基）苯等磺酸酯衍生物。正一羥基琥珀亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺三氟甲丨完磺 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 A7 B7 五、發明說明（34) 酸酯、正-羥基琥珀亞胺乙烷磺酸酯、正一羥基琥拍亞胺 1 一丙烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺2 -丙烷磺酸酯、正 -羥基琥珀亞胺1 -戊烷磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺1 一辛烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺p -甲苯磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺P -甲氧苯基磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺2 -氯乙烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺苯基磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺一 2 ，4，6 -三甲基苯磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺1 -萘磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺2 -萘磺酸酯、正 -羥基- 2 -苯基琥珀亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基馬來亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基馬來亞胺乙烷磺酸酯、正-羥基 -2 -苯基馬來亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基谷氨亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基谷氨亞胺苯磺酸酯、正-羥基鄰苯二甲醯亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基鄰苯二甲醯亞胺苯磺酸酯、正-羥基鄰苯二甲醯亞胺三氟甲烷磺酸酯、正一羥基鄰苯二甲醯亞胺P -甲苯磺酸酯、正-羥基萘亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基萘亞胺苯磺酸酯、正-羥基- 5 -降冰片烷基 —2 ，3 —二羧亞胺甲烷磺酸酯、正一羥基一 5 -降冰片烷基一 2 ，3 -二羧亞胺三氟甲烷磺酸酯、正一羥基一 5 一降冰片烷基一 2，3 -二羧亞胺P —甲苯磺酸酯等正一羥亞胺之磺酸酯衍生物等；三氟甲烷磺酸三苯基銃、三氟甲烷磺酸（P -第三-丁氧苯基）二苯基锍、三氟甲烷磺酸三（P -第三一丁氧苯基）锍、p —甲苯磺酸三苯基銃、P -甲苯磺酸（P -第三一丁氧苯基）二苯基锍、p -甲苯磺酸三（ρ-第三-丁氧苯基）硫、三氣甲院磺酸三本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝--------訂---------線一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 554246 Α7 Β7 五、發明說明（3匀萘基銃、三氟甲烷磺酸環己基甲基（2-羰環己基）銃、三氟甲烷磺酸（2 —降冰片烷基）甲基（2 —羰環己基）銃、1 ，2 / -萘羧甲基四氫硫苯基三聚物等鑰鹽；雙（苯磺醯基）二偶氮甲烷基、雙（p -甲苯磺醯基）二偶氮甲基、雙（環己基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（η — 丁基擴酿基）二偶氮甲烷、雙（異丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙 (s e c 一丁基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（η 一丙基磺醯 $)二偶氮甲烷、雙（異丙基磺醯基）二偶氮甲烷、雙（第三一丁基磺醯基）二偶氮甲烷等二偶氮甲烷衍生物；雙一〇 — （ρ —甲苯磺醯基）一α —二甲基乙二肟、雙一〇一（η-丁烷磺醯基）一α—二甲基乙二肟等乙二肟衍生物雙萘基磺酸甲烷等雙磺酸衍生物，又以正-羥基琥珀亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺三氟甲烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺1 -丙烷磺酸酯、正-羥基琥珀亞胺2 -丙烷磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺丨一戊烷磺酸酯、正一羥基琥珀亞胺Ρ -甲苯磺酸酯、正-羥基萘亞胺甲烷磺酸酯、正-羥基萘亞胺苯磺酸酯等正-羥基亞胺化合物之酯衍生物爲較佳。又，上記酸產生劑可單獨1種或2種以上組合使用。鑰鹽有提高矩形性之優良效果，二偶氮甲烷衍生物及乙二肟衍生物具有優良之降低定在波之效果，兩者之組合可對圖型外形進行微調整。氧產生劑的調配量對1 0 0重量份的全基礎樹脂而言爲0·2至15重量份，特別爲0·5至8重量份爲佳，不足0 · 2重量份的曝光時有氧產生量較爲少，感度以及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 1 an n 1 emme 1 I 一δ,，· mm I I I μμμ aav · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 554246 Α7 Β7 五、發明說明（36) 解像力較爲劣等現象，若超過1 5重量份時光組的透過率會下降，解像力會下降。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (E )成分的鹼性化合物適用於：，氧產生劑所產生的酸擴散至光阻膜中時可抑制擴散速度的化合物，因添加如此的鹼性化合物，光阻膜中的酸擴散速度會被抑制而解像力會提高，曝光後感度變化會被抑制，對基板或環境的依賴性較爲少，可提升曝光剩餘度或圖型外形等（特開平5 —232706 號、同 5 — 249683 號、同 5 — 158239 號、同 5 — 2496 6. 2 號、同 5 — 257282 號、同 5 — 289322 號、同 5 — 289340號等公報等記載）。作爲如此的鹼性化合物雖可舉出第1級、第2級、第 3級的脂肪族胺類、混成胺類、芳香族胺類、雜環胺類、具有羧基的含氮化合物、具有磺醯基的含氮化合物、具有羥基的含氮化合物、具有羥基苯基的含氮化合物、醇性含氮化合物、醯胺衍生物、亞胺衍生物，其中特別以脂肪族胺最適用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製具體而言，第1級脂肪胺例如尿素、甲基胺、乙基胺、η-丙基胺、異丙基胺、η-丁基胺、異丁基胺、 s e c - 丁基胺、第二—丁基胺、戊基胺、第三一戊基胺、環戊基胺、己基胺、環己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、月桂基胺、十六烷基胺、亞甲基二胺、亞乙基二胺、四乙烯基戊胺等；第2級脂肪胺族類例如，二甲基胺、二乙基胺、二一η-丙基胺、二異丙基胺、二一η -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（37) 一丁基胺、二異丁基肢'一一 s e c -丁基胺、二戊基胺、二環戊基胺、二己基胺、二環己基胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、二月桂基胺、二鯨蠟基胺、 N，N —二甲基亞甲基二胺、N，N —二甲基亞甲基二胺、N，N -二甲基四亞乙基戊胺等；第3級脂肪族胺類例如，三甲基胺、三乙基胺、三-η—丙基胺、三異丙基胺、三—η — 丁基胺、三異丁基胺、二—s e c —丁基胺、三戊基胺、三環戊基胺、三己基胺、三環己基胺、三庚基胺、三辛基胺、三壬基胺、三癸基胺、三月桂基胺、三鯨鱲基胺、N，N’N> ，N> —四甲基亞甲基二胺、N， N，N< ，N<—四甲基亞甲基二胺、N，N，N^ ， N ——四甲基四亞乙基戊胺等。又，混合胺類例如，二甲基乙基胺、甲基乙基丙基胺、戊基胺、苯乙基胺、苄基二甲基胺等。芳香族胺類及雜環胺類之具體例如’苯胺衍生物（例如苯胺、N -甲基苯胺、N -乙基苯胺、N —丙基苯胺、N，N —二甲基苯胺、2—甲基苯胺、3—甲基苯胺、4一甲基苯胺、乙基苯胺、丙基苯胺、三甲基苯胺、二硝基苯胺、3 -硝基苯胺、4 —硝基苯胺、2，4 —二硝基苯胺、2，6 —二硝基苯胺、3 ’ 5 —二硝基苯胺、N，N -二甲基苯胺等）、二苯基（P -甲苯基）胺、甲基二苯基胺、三苯基胺、亞苯基二胺、萘基胺、二氨基萘、吡咯衍生物（例如吡咯、 2 Η —吡咯、1 一甲基吡咯、2 ，4 一二甲基吡咯、2 ， 5 -二甲基吡略、Ν —甲基吡咯等）、噁唑衍生物（例如 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ·_ I I i^i I I ϋ n i^i n ϋ ·1 1 I · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -40- 554246 A7

五、發明說明（岣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _哩、異噁唑等）、噻唑衍生物（例如噻唑、異噻唑等）、咪唑衍生物（例如咪唑、4 一甲基咪唑、4 一甲基一 2 〜苯基咪唑等）、吡唑衍生物、呋喃衍生物、吡咯啉衍生物、（例如吡咯啉、N -甲基吡咯啉、吡咯烷酮、N —甲基Dlt咯烷酮等）、咪唑啉衍生物、咪唑並吡啶衍生物、D比口定衍生物（例如吡啶、甲基吡啶、乙基吡啶、丙基吡啶、丁吼D定、4 一（ 1 一丁基吡啶）吡啶、二甲基吡啶、三甲基D比啶、三乙基吡啶、苯基吡啶、3 —甲基一2 —苯基吡陡、4 一 t — 丁基吡啶、二苯基吡啶、戊基吡啶、甲氧基吡啶、丁氧基吡啶、二甲氧基吡啶、1 一甲基一 2 _吡略酮、4 一吡咯烷吡咯、1 一甲基—4 —苯基吡啶、2 —（ 1 一乙基丙基）吡咯、氨基吡咯、二甲基氨基吡啶等）、噠嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡嗪衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑烷衍生物、哌啶衍生物、哌嗪衍生物、嗎啉衍生物、吲哚衍生物、異吲哚衍生物、1 Η -吲唑衍生物、吲哚啉衍生物、咱啉衍生物（例如喹啉、3 —喹啉羧腈等）、異喹啉衍生物、噌啉衍生物、喹唑啉衍生物、喹喔啉衍生物、酞嗪衍生物、嘌呤衍生物、喋啶衍生物、咔唑衍生物、菲繞啉衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、1 ，1 0 -菲繞啉衍生物、腺嘌呤衍生物、腺苷衍生物、鳥嘌呤衍生物、鳥苷衍生物、尿嘧啶衍生物、尿嗪衍生物等等。又，具有羧基之含氨化合物，例如氨安安息香酸、吲哚羧酸、氨基酸衍生物（例如尼古丁酸、丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、枸椽酸、甘氨酸、組氨酸、異賴氨酸、甘氨 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 A7 B7 五、發明說明（39) 醯白氨酸、白氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、蘇氨酸、賴氨酸、3 -氨基吡啶一 2 -羧酸、甲氧基丙氨基）等例；具有磺酸基之含氮化合物例如3 -吡啶磺酸、P -甲苯磺酸吡啶鑰等；具有羥基之含氮化合物，具有羥苯基之含氮化合物、醇性含氮化合物等例如，2 -羥基吡啶、氨基甲酉分、2 ，4 一喹啉二醇、3 —吲哚甲醇氫化物、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N —乙基二乙醇胺、N，N —二乙基乙醇胺、三丙醇胺、2，2 亞氨基二乙醇、2 —氨基乙醇、3 -氨基_1 一丙醇、4 一氨基一 1— 丁醇、4 一（2 —羥乙基）嗎啉、2 —（ 2 —羥乙基）吡啶、1 — (2 —羥乙基）哌嗪、1 一〔 2 _( 2 —羥乙氧基）乙基〕哌嗪、哌嗪乙醇、1 一（ 2 —羥乙基）吡咯烷、1 一（ 2 -羥乙基）—2 —吡咯烷酮、3 —吡咯烷酮基一1 ，2 一丙二醇、3_吡咯烷酮基一 1 ，2 —丙二醇、8 —羥久洛尼啶、3 —喂啶醇、3 —托品醇、1 一甲基一 2 —吡啶乙醇、1 一氮雜環丙烷乙醇、N —（ 2 —羥乙基）肽醯亞胺、N -（ 2 -羥乙基）異尼古丁醯胺等等。醯胺衍生物例如，甲醯胺、N —甲基醯胺、N，N —二甲基醯胺、乙醯胺、N —甲基乙醯胺、N，N —二甲基乙醯胺、丙醯胺、戊醯胺等。亞胺衍生物則例如酞醯亞胺、琥珀醯酵亞胺、馬來亞胺等。又，可再添加下述一般式（12)以及（13)所示鹼性化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·--------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -42- 554246 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4〇) 44

CH2CH20(R410)sRI * N—CH2CH2〇(R42〇)tR ! A Q 46CH2CH2〇(R 0)uR 45 (12)

CH2CH2〇(R47〇)s.R49 , I 48 r-»50N—CH2CH2〇(R 〇)tR (13)

H (式中，R41、R42、R43、R47、R48各自獨立爲直鏈狀、支鏈狀或環狀之碳數1〜2 0之伸院基、R 4 4、 R45、R46、R49、R5Q爲氫原子、碳數1〜20之烷基或氨基，R44 與 R45、R45 與 R46、R44 與 R46、 R 4 4與R 4 5與r 4 6、r 4 9與R 5 〇可各自鍵結形成環。s 、T、U各自爲〇〜20之整數。但當s、T、U=〇時，R44、R45、R46、R49、R5Q 不含氫原子）。其中，R41、R42、R43、R47、R48之伸烷基可爲碳數1〜20，較佳爲1〜10，更佳爲碳數1〜8之伸烷基，具體而言，例如，伸甲基、伸乙基、η -伸丙基、異伸丙基、η-伸丁基、異伸丁基、η-伸戊基、異伸戊基、伸己基、伸壬基、伸癸基、環伸戊基、環伸己基等

又，R

R

R R 5 ^之烷基例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -43- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 A7 B7 五、發明說明（41) 碳數1〜2 0，較佳爲1〜8，更佳爲碳數1〜6之烷基，其可爲直鏈狀、支鏈狀或環狀。具體而言例如，甲基、乙基、正一丙基、異丙基、正- 丁基、異丁基、第三-丁基、正一戊基、異戊基、己基、壬基、癸基、月桂烷基、十三烷基、環戊基、環己基等。又，R44 與 R45、R45 與 R46、R44 與 R46、 R 44與R 45與R46、R49與R5。形成環時，環之碳數爲 1〜20 ，更佳爲1〜8，最佳爲1〜6爲宜，又此些環之碳數1〜6，特別是1〜4之烷基可具有支鏈。 S、T、U各自爲〇〜20之整數，更佳爲1〜1〇，最佳爲1〜8之整數。上述（1 2 )、（ 1 3 )之化合物其具體例如，三{ 2 — （甲氧甲氧基）乙基}胺、三{2—(甲氧乙氧基）乙基}胺、三〔2 — { (2 — （甲氧乙氧基）甲氧基）乙基}胺、三{2—（2—甲氧乙氧基）乙基}胺、三{2 —(1 一甲氧乙氧基）乙基}胺、二{ 2 — （ 1—乙氧乙氧基）乙基}胺、三{2 —（1—乙氧丙氧基）乙基}胺、三〔2— { (2 —羥乙氧基）乙氧基}乙基〕胺、4, 7— 13 ，16 ，21 ，24 —六氧一1 ，1〇一二氮雜二環〔8，8，8〕二十六烷，4，7，13，18 —四氧一 1 ，10 —二氮雜二環〔8，5 ，5〕二十烷，1 ， 4，10 ，13 —四氧—7，16 -二氮雜二環十八烷、 1—氮雜—12 —冠—4，1—氮雜—15 —冠—5 ，1 —氮雜—12 -冠—4，1 一氮雜一 15 —冠—5 ，1 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ --------訂· ------- -44- 554246 Α7 --- Β7 s、發明說明（42) 氮雜一 1 8 -冠一 6等等。特別是三級胺、苯胺衍生物、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D比咯烷衍生物、吡啶衍生物、喹啉衍生物、氨基酸衍生物、具有羥基之含氮化合物、具有羥苯基之含氮化合物、醇性含氮化合物、醯胺衍生物、亞胺衍生物、三{ 2 -(甲氧甲氧基）乙基}胺、三{ (2 — (2 —甲氧乙氧基）乙基）胺、三〔2 — { (2 —甲氧乙氧基）甲基}乙基〕胺、1—氮雜一 15 —冠一 5等爲佳。，且，上述鹼性化合物可單獨一種或組合2種以上使用 ’其添加量爲對1 0 0重量份全基礎樹脂而言，爲〇 · 01至2重量份，特別爲0 · 01至1重量份爲佳。若添加量少於0 · 0 1重量份時其無添加效果，若超過2 重量份時則感度會過度下降。其次作爲（D )成分的溶解阻止劑，可舉出經由酸作用而對鹼性顯像液的溶解性產生變化之分子量爲 3 ，0 0 〇以下的化合物，特別以2 ，5 0 0以下的低分子量酚或羧酸衍生物的一部份或全部由酸取代不安定取代基的化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製作爲分子量爲2，5 0 0以下的酚或羧酸衍生物，可舉出雙酚A、雙酚Η、雙酚S、4，4 —雙（4,一羥基苯基）戊酸、三（4 —羥基苯基）甲烷、1 ，1 ，1 一三（ 4’一羥基苯基）乙烷、1 ，1，2 —三（4,一羥基苯基）乙烷、苯基酞、百里香酚酞等，作爲酸不安定取代基可舉出如上述相同者。作爲適當的溶解阻止劑的例子，可舉出雙（4 -（ 2， -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 554246 A7 B7 五、發明說明（43) 四氫吡喃氧基）苯基）甲烷、雙（4 一（2’四氫呋喃氧基 )苯基）甲烷、雙（4 一第三一丁氧基苯基）甲烷、雙（ 4 一第三一丁氧基羰基氧基苯基）甲烷、雙（4 一第三一丁氧基羰基甲基氧基苯基）甲烷、雙（4— (1’一乙氧基乙氧基）苯基）甲烷、雙（4 一（ 1’ —乙氧基丙基氧基）苯基）甲烷、2 ，2 —雙（4’一（2’’四氫吡喃氧基））丙烷、2 ，2 -雙（4’—（2’’四氫呋喃氧基））丙烷、 2，2 -雙（4’一第三一丁基苯基）丙烷、2，2 -雙（ 4’一第三一丁氧基羰基氧基苯基）丙烷、2，2 -雙（ 4’一第三一丁氧基羰基甲基氧基苯基）丙烷、2，2 -雙 (4,一（ 1"一乙氧基乙氧基）苯基）丙烷、2，2 —雙 (4,一（ 1’’一乙氧基丙基氧基）苯基）丙烷、4，4 — 雙（4’一（2’’四氫吡喃氧基）苯基）戊酸第三一丁基、 4，4 —雙（4’一（2’’四氫呋喃氧基）苯基）戊酸第三一丁基、4，4 一雙（4,一第三一丁基苯基）戊酸第三一丁基、4，4 一雙（4 ’―第三一丁氧基羰基氧基苯基）戊酸第三一丁基、4，4 一雙（4,一第三一丁氧基羰基甲基氧基苯基）戊酸第三一丁基、4，4 一雙（4,一（ 1，，一乙氧基乙氧基）苯基）戊酸第三一丁基、4，4 一雙（4, 一（1"一乙氧基丙基氧基）苯基）戊酸第三一丁基、三（ 4— (2’一四氫吡喃氧基）苯基）甲烷、三（4 一（ 2’一四氫呋喃氧基）苯基）甲烷、三（4 一第三一丁氧基苯基）甲烷、三（4 一第三一丁氧基羰基氧基苯基）甲烷、三（4 一第三一丁氧基羰基氧基甲基苯基）甲烷、三（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，----I I I I 訂------I I I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46- 554246 Α7 Β7 五、發明說明（4令 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 一（1’一乙氧基乙氧基）苯基）甲烷、三（4 一（1’一乙氧基丙基氧基）苯基）甲烷、1 ，1 ，2 —三（4’一（ 2’’四氫吡喃氧基）苯基）甲烷、1 ，1 ，2 —三（4’— (2’’四氫呋喃氧基）苯基）甲烷、1 ，1 ，2 —三（4’ 一第三—丁氧基苯基）乙烷、1 ，1 ，2 —三（4,一第三一丁氧基羰基氧基苯基）乙烷、1 ，1 ，2 —三（4 ’―第三一丁氧基羰基甲基氧基苯基）乙烷、1 ，1 ，2 -三（ 4’一（1，—乙氧基乙氧基）苯基）乙烷、1 ，1 ，2 —三 (4’一（ 1’一乙氧基丙基氧基）苯基）乙烷等。作爲本發明的光阻材料中之溶解阻止劑〔（D )成份〕的添加量，對於1 0 0重量份的光阻材料中的固體部分而言爲2 0重量份以下，較佳爲1 5重量份以下。若高於 2 0重量份則因單體成份會增加使得光阻材料的耐熱性會下降。本發明之光阻材料，可在爲提高塗佈性之目的上添加上記成份以外之任意慣用成份作爲界面活性劑。又，此任意成份之添加量爲在不防礙本發明效果之範圍內之一般添加量。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中，界面活性劑以非離子性者爲佳，例如全氟烷基聚氧乙炔醇、氟化烷酯、全氟烷基胺氧化物、含氟有機矽氧烷系化合物等。例如氟萊特「F C - 4 3 0」、「F C 一 4 3 1」（皆爲住友3 Μ公司製）、沙氟隆「S — 141」、「S-145」、「S — 381」、「S — 383」（皆爲旭硝子公司製）、優尼但「DS - 401 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -47- 554246 A7 -- B7 五、發明說明（4夺」、「DS — 4〇3」、「DS — 451」（皆爲大金工業公司製）、美格氟「F — 8151」、「f— 171」、「F172」、「F-173」、（F — 177」（大日本油墨公司製）、「X— 7 0 — 092」、「X— 7〇 -〇93」（皆爲信越化學工業公司製）等等。其中較佳者爲氟萊特「FC-430」（住友3M公司製）、「X 一70-〇93」（信越化學工業公司製）等等。使用本發明之光阻材料以形成圖型之方法，可採用公知之石版印刷技術等，例如於晶圓等基板上形成厚度〇· 1〜10 · 〇βηι程度之漆用酚醛等有機膜，此膜上以旋轉塗佈等方法塗佈至〇 · 〇 1〜1 · ο β m，將此於熱板上以6〇〜2〇〇C、 10秒〜1〇分鐘、較佳爲 8 0〜150°C、 30秒〜5分鐘之預熱。其次在上記光阻膜上覆蓋欲形成目的圖型之光罩後，以波長3 〇〇 n m u以下的遠紫外線、激發雷射、X線等高能量線或電子射線在曝光量爲1〜2 0 〇m J /cm2左右，較佳爲 1〇〜1 0 0 m J / c m 2下照射後，在熱壓板上以6 〇〜 150 °C、1〇秒〜5分鐘、較佳爲80〜130。(：、 3〇秒〜3分鐘之後照射烘烤（p e b )。其後使用 0 · 1〜5%，較佳爲2〜3%四甲基銨氫氧化物（ T M A Η )等鹼性水溶液之顯影液，以1 〇秒〜3分鐘、較佳爲3 0秒〜2分鐘間，以浸漬（d i ρ )法，微粒（ puddle )法，噴撒法（spray )法等常用顯影方法於基板上形成目的之圖型。又，本發明材料最適合以特別是以高會g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------丨訂--— I— . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 554246 A7 - B7 五、發明說明（4弓量線中2 5 4〜1 2 0 n m之遠紫外線或激發雷射、特別爲 I93nm 的 ArF、157nm 的 f2、146nm 的 Kr2、134nm 的 KrAr 、I26nm 的 Ar2 等的激發雷射、X線及電子射線等描繪微細之圖型。又，超出上記範圍之上限或下限以外時，可能無法得到目的之圖形〇其次，露出的上述有機膜部分以可產生氧電漿的乾燥浸漬裝置依常法加工。【發明的效果】本發明的光阻材料對高能源光線具有感應，具有優良的對3 0 0 n m以下波長的感度、解像力、氧電漿浸漬耐性。因此，本發明的高分子化合物以及光阻材料係由這些特性、特別爲優良的2層光阻用材料所得者，既微細且對基板容易形成垂直的圖形，因此適用於作爲超L S I製造用的微細圖形形成材料上。【實施例】以下所示的合成例以及實施例對本發明作具體的說明 ’但本發明不爲下述例而限定。〔單體合成例1〕甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基 1 · Ο Μ氯化甲基鎂的四氫呋喃溶液中，冰浴下滴入 1 4 · 2 g的4，4 —二甲基一 4 —矽環己酮（於特開平本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 554246 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（47) 7 — 3 0 9 8 7 8號公報中有記載此合成方法）。經2小時攪拌後，加入氯化氨水溶液而進行加水分解。一般的萃取•洗淨•濃縮的後處理操作後，經昇華而純化得到 14 · 2g的1 ，4，4 一三甲基一 4 —砂環己醇（回收率 9 0 % )。 IR wmax:3346， 292 0， 1248， 1100，892cm-1° ^-NMR (270MHz，CDC13) 5 ： ◦ •0〇（3H，s) ^ 0 . 0 2 ( 3 H ^ s )， 0·47 〜0.58(2H，m) ，0·67 〜0.79 (2H，m)，1.17(3H，s)，1.30(lH ，s) ，1.61〜1.82(4H，m)ppm。此與1 5 g的三乙基胺溶解於1 0 0 m 1的二氯甲院溶液，於冰浴下加入1 0 · 5 g的氯化甲基丙烯酸後，於室溫下攪拌1 2小時經酯化。得到1 5 · 3 g的甲基丙嫌酸1 ，4，4 一三甲基一 4 —矽環己基（回收率75 % ) 〇沸點：6 5 t /〇.8托 I R ymax·· 2926，1714，1294， 1248，1162 140cm-1。 4 一 NMR (270MHz，CDC 13) ά ：〇.0〇（3H，s) ，0·03(3Η，δ)， 0·50 〜0.74(4H，m) ，1.48(3H，s )，1·51 〜1.64(2H，m) ，1·92(3Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -50- 554246 A7 B7_ 五、發明說明（48) ，s) ，2·42 〜2.52(2H，m) ，5.48( lH，t) ，6.〇4(lH，s)ppm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以同樣的反應後依照一般方法得到以下的聚合性單體化合物。〔單體合成例2〕丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基〔單體合成例3〕2 -原冰片烯一 5 —羧酸1 ，4， 4 —三甲基一 4 一矽環己基〔單體合成例4〕p— (1 ，4，4 —三甲基—4 — 矽環己基氧基）苯乙烯〔單體合成例5〕p —乙烯基苯氧基乙酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基〔單體合成例6〕甲基丙烯酸1 一乙基一 4，4 一二甲基一 4 一矽環己基〔單體合成例7〕2 -原冰片烯一 5 -羧酸1—乙基 —4，4 一二甲基—4_矽環己基〔單體合成例8〕甲基丙烯酸1 一異丙基一 4，4 一二甲基一 4 一矽環己基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔單體合成例9〕2 -冰原片烯一 5 -羧酸1 一異丙基一 4，4 —二甲基一 4 —矽環己基〔單體合成例1 0〕四環十二烯羧酸1 一異丙基一 4 ，4 一二甲基—4 —矽環己基〔單體合成例1 1〕甲基丙烯酸1 一乙基—3 ，3 - 二甲基一 3 —矽環己基 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 A7 B7_ 五、發明說明（49) 〔單體合成例12〕丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 —矽環己基〔單體合成例13〕p — (1—乙基一3 ，3—二甲基一 3 —矽環己基氧基）苯乙烯〔單體合成例14〕p -乙烯基苯氧基乙酸1 ，3 ， 3 —三甲基一 3 —矽環己基氧基〔單體合成例15〕2 -原冰片烯—5 —羧酸1 一乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 —矽環己基〔單體合成例16〕2 -原冰片烯一 5 —羧酸1 ，3 ，3 —三乙基一3 -矽環己基〔單體合成例17〕甲基丙烯酸1—乙基一 3，3 ， 5，5—四甲基一3，5 —二矽環己基〔單體合成例18〕丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 ，5 ， 5 —四甲基一3 ，5 —二矽環己基〔單體合成例1 9〕2 -原冰片烯一 5 —羧酸1 一乙基—3，3，5，5 —四甲基—3，5 —二矽環己基〔單體合成例20〕甲基丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 ， 4，5 ，5 —五甲基一3 ，5 —二矽環己基〔單體合成例21〕丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 ，4， 4，5，5 -六甲基一3，5 —二矽環己基〔單體合成例2 2〕2 -原冰片烯一 5 —羧酸1 —乙基—3，3，4，4，5，5 - 六甲基—3，5 —二矽環己基 ’ 〔單體合成例2 3〕甲基丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

ϋ ·ϋ 1 一口， 11 I 11 ϋ* I— i·— i-·-·· I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -52- 554246 A7 五、發明說明（5q) 一甲基一 3 一矽環戊基〔單體合成例24〕丙烯酸1—乙基一 3 ，3 -二甲 3 -矽環戊基〔單體合成例25〕p — (1—乙基一3 ，3 -二甲基基 -矽環戊基氧基）苯乙烯單體合成例26〕p —（1—乙基一 3 ，3 甲基一 3 一矽環戊基氧基）一α—甲基苯乙烯〔單體合成例2 7〕甲基丙烯酸4，4 一二甲基一 4 矽環己基二甲基烴甲基〔單體合成例28〕ρ— (3 ，3 -二甲基一 3 -砂己基二甲基烴甲基氧基）苯乙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製單體合成例2 9〕2 -原冰片烯—5 -羧酸2，2 6 —四甲基一2，6 —二矽環己基二乙基烴甲基單體合成例3 0〕四環十二烯羧酸3 ，3 —二甲基矽環丁基二甲基羧基聚合物合成例1〕甲基丙烯酸1 ，4 , 4 一三甲基矽環己基與甲基丙烯酸5 -氧代- 4 一氧雜三環〔 • 1 · Ο3，7〕壬烷一 2 —基共聚物（7 : 3)的 2 L的錐形瓶中於5 6 0 m 1的甲苯中溶解7 〇 g的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基，與3 5 g的甲基丙烯酸5 —氧代一氧雜三環〔4 . 2 · 1 · 0 3,7 〕壬院一2—基中，充分除去氧素後，添加5·5g的起始劑A I B N ’昇溫至6 0 °C進行2 4小時的聚合反應。 6 一 4 4 . 合成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）‘ 两 --I I----訂— I — ' -53- 554246 Α7 Β7 五、發明說明（51) 爲純化所得之聚合物，將反應混合物注入己烷/乙醚 (3 : 2 )中，所得之聚合體經沈澱•分離，得到9 7 g 的白色聚合體甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一4 一矽環己基一甲基丙烯酸5 —氧代一 4 —氧雜三環〔 4.2.1.03’7〕壬烷—2—基（7:3)。確認如此所得之白色聚合體甲基丙烯酸1 ，4，4 -三甲基一 4 一矽環己基一甲基丙烯酸5 —氧代一 4 一氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 03’7〕壬烷—2 —基（7 : 3)以光散色法測出重量平均分子量爲9 ，8 0 0 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w /Μ η )爲 1 · 6 Ο之聚合物。且以1 Η — Ν Μ R測出聚合物中幾乎以 7 : 3含於其中。〔聚合物合成例2〕丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基與丙烯酸5 —氧代一 4 一氧雜三環〔 4 · 2 · 1 · 〇3’7〕壬烷—2 —基共聚物（7 : 3)的合成取代聚合物合成例1的甲基丙嫌酸1 ，4，4：一三甲經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 基—4 一矽環己基使用丙烯酸1 ，4，4_三甲基一 4 — 矽環己基使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲12 ，OOOg/mo 1 ，以GPC溶出曲線測出分散度（=M w/Μ η )爲1 · 6 0之聚合物。且以 1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例3〕2 -原冰片烯一 5 -羧酸1 ，4 ’ 4 一二甲基—4 一矽環己基與無水馬來酸共聚物（5 : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公餐） 54 - 554246 A7 ----- -B7_______ 五、發明說明（5刁 5 )的合成 2 L的錐形瓶中於5 6 0 m 1的甲苯中溶解7 〇 g的 2 —原冰片烯一 5 —羧酸1 ，4，4一三甲基一 4 —矽環己基，與3 0 g的馬來酸，充分除去氧素後，添加5 . 5 S的起始劑A I B N，昇溫至6 0 °C進行2 4小時的聚合反應。以下相同方法得到2 —原冰片烯—5 -羧酸1 ，4 ’ 4 一三甲基一 4 一政環己基一聚無水馬來酸共聚物（5 :5 )。以光散色法測出重量平均分子量爲7，〇〇 0 g / m 0 1 ，以g P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 · 5 0之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合物合成例4〕P —（1 ，4，4 一三甲基一 4 -矽環己基氧基）苯乙烯與羥基苯乙烯的共聚物（3 : 7 )的合成 2 L的錐形瓶中於5 6 0 m 1的甲苯中溶解3 0 g的 P — （ 1 ，4，4 —三甲基一 4 一矽環己基氧基）苯乙烯 ’與45g的乙酸基，充分除去氧素後，添加5·5g的起始劑A I B N，昇溫至6 0 °C進行2 4小時的聚合反應。以下相同方法得到p —（ 1 ，4 ，4 一三甲基一 4 一砂環己基氧基）苯乙烯一聚羥基苯乙烯的共聚物（3 : 7 ) 。此聚合物移入3 L的錐形瓶中，溶解於5 0 0 g的甲醇、lOOg的丙酮後，添加97g的三乙基胺，50g的純水，昇溫至6 0 t進行2 0小時的加水分解反應。反應液濃縮後，注入溶解於2 0 L純水中的1 5 0 g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π丨裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -55- 554246 A7

五、發明說明（岣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醋酸使聚合物沈源。所得之聚合物溶解於丙酮中，注入 2 0 L的純水再沈澱聚合物此操作重複2次後，分離聚合物’使其乾燥。以光散色法測出重量平均分子量爲 13，0 0 〇 g / m 〇 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度 (=Mw/Mn)爲1 · 7 0之聚合物。且以iH — NMR 測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合物合成例5〕p —乙烯基苯氧基乙酸1 ，4， 4 一三甲基一 4 一矽環己基羥基苯乙烯的共聚物（3 ·· 7 )之合成聚合物合成例4的p — ( 1 ，4，4 一二甲基—4 一矽環己基氧基）苯乙烯以P 一乙烯基苯氧基乙酸1 ，4， 4 一三甲基一 4 一矽環己基羥基苯乙烯取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲 13’，0 〇〇 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=Mw/Mn)爲1 · 70之聚合物。且以iH — N M R測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔聚合物合成例6〕甲基丙烯酸1 一乙基一 4，4一二甲基- 4 一矽環己基與甲基丙烯酸5 —氧代一氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 03’7〕壬烷一 2 —基共聚物（7 : 3) 的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一

4 一矽環己基以甲基丙烯酸1 一乙基一 4，4 一二甲基— 4 -矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲12，OOOg/mol ，以GPC -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 A7 B7 五、發明說明（54) 溶出曲線測出分散度（二M w /Μ η )爲1 . 5 q之聚合物。且以1 Η _ N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔聚合路合成例7〕2 —原冰片稀一 5 —殘酸—乙基一 4，4 一二甲基一 4 一矽環己基與無水馬來酸共聚物 (5:5)之合成聚合物合成例3的2 -原冰片烯一 5 —殘酸1 ，4 , 4 一三甲基一 4 一石夕環己基以2 _原冰片燦〜5 —竣酸1 —乙基一 4，4 一二甲基一 4 一矽環己基以相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲8，〇〇〇 g/ m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=μ w / Μ η ) 爲1·60之聚合物。且以1H—NMR測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例8〕甲基丙烯酸1 一異丙基一 4，4 -二甲基一 4 一砂環己基與甲基丙嫌酸5 —氧代—氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 03’7〕壬烷一 2 —基共聚物（7 : 3 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一矽環己基以甲基丙烯酸1 一異丙基一 4，4 一二甲基 - 4 -矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 4，0 0 0 g /m ο 1 ，以 G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 . 6 5 之聚合物。且以1 Η - N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（碑〔聚合路合成例9〕2 -原冰片烯一 5 —竣酸1 一異丙基一 4，4 一二甲基一 4 一矽環己基與無水馬來酸共聚物（5 : 5 )之合成聚合物合成例3的2 —原冰片烯—5 -羧酸1 ，4， 4 一三甲基一4 一矽環己基以2 —原冰片烯一 5 —羧酸1 一異丙基一 4，4 一二甲基一 4 —矽環己基以相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲7，〇〇〇 g / m 〇 1 ’以G P C溶出曲線測出分散度（=：μ w / M ^ )爲1 · 7 Ο之聚合物。且以iH-NMR測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合路合成例1 〇〕四環十二碳烯羧酸1 一異丙基一 4，4 —二甲基—4 一矽環己基與無水馬來酸共聚物（ 5:5)之合成聚合物合成例3的2 —原冰片烯—5 —羧酸1 , 4， 4一三甲基一4一矽環己基以四環十二碳烯羧酸1一異丙基一 4 ’ 4 一二甲基一 4 一矽環己基以相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲4，0 〇〇 g / m ο 1 ’以G P C溶出曲線測出分散度（=μ w / Μ η ) 爲1·90之聚合物。且以1H—NMR測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合物合成例1 1〕甲基丙烯酸1 一乙基一 3 , 3 一二甲基—3 —矽環己基與甲基丙烯酸5 —氧代一 4 一氧雜三環〔4·2·1·〇3,7〕壬烷一2-基共聚物（7 :3)的合成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -58- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 A7 B7 五、發明說明（56) 聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基以甲基丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 -矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲11，200g/mol ，以GPC 溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 . 6 5之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 ·· 3含於其中〇〔聚合物合成例12〕丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 -二甲基一 3 —矽環己基與甲基丙烯酸5 -氧代一 4 一氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 〇3，7〕壬烷一 2 -基共聚物（7 : 3 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基以丙烯酸1 一乙基一3 ，3 —二甲基一 3 -矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲13， OOOg/mol ，以GPC溶出曲線測出分散度（二M w / Μ η )爲1 · 7 5之聚合物。且以1 Η - N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例13〕ρ — (1 —乙基一3 ，3〜二甲基- 3 -矽環己基氧基）苯乙烯與羥基苯乙烯的共聚物 (3 : 7 )之合成聚合物合成例4的ρ -（ 1 ，4，4 —三甲基一 4〜矽環己基氧基）苯乙烯以ρ — （1 一乙基一 3 ，3 —二甲基- 3 -矽環己基氧基）苯乙烯取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 1 ，5 0 0 g / 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · amEMm I— n ϋ ϋ n I I ϋ n ϋ ϋ I , -59- 554246 A7 B7 五、發明說明（^) m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=：μ w / Μ η ) 爲1·65之聚合物。且以1H—NMR測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合物合成例14〕ρ —乙烯基苯氧基乙酸1 ，3 ，3 —三甲基一 3 -矽環己基與羥基苯乙烯的共聚物（3 :7 )之合成聚合物合成例4的ρ — (1 ，4，4 一三甲基一 4 — 矽環己基氧基）苯乙烯以ρ -乙烯基苯氧基乙酸1 , 3 ， 3 -三甲基- 3 —砍環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 3，2 0 0 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η ) 爲1 · 6 8之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合路合成例15〕2 —原冰片烯一 5 -羧酸1 一乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 —矽環己基與無水馬來酸共聚物（5 ·· 5 )之合成聚合物合成例3的2 -原冰片烯—5 -羧酸1 ，4， 4 一二甲基一 4 一砍環己基以2 —原冰片稀一 5 —殘酸1 一乙基一 3 ，3 —二甲基—3 —矽環己基以相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲7，〇〇〇 g / m ο 1 ’以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η ) 爲1 · 7 0之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合路合成例16〕2 —原冰片烯一 5 -羧酸1，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

T · ϋ n —1 i^i « ^ i an n a·— 1> l I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -60- A7

554246 五、發明說明（岣 3 ，3 -三甲基一 3 -矽環己基與無水馬來酸共聚物（5 :5 )之合成聚合物合成例3的2 -原冰片烯一 5 —羧酸χ ，4， 4〜二甲基一 4 —矽環己基以2 —原冰片烯一 5 —殘酸1 ’ 3 ，3 -三甲基一 3 —矽環己基以相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲8，0 〇〇 g /m 〇丄 ’以G P C溶出曲線測出分散度（=M w /Μ η )爲 1 · 80之聚合物。且以— NMR測出聚合物中幾乎以 5 : 5含於其中。〔聚合物合成例17〕甲基丙烯酸1一乙基一 3 ，3 ’ 5 ，5 —四甲基一 3 ，5 —二矽環己基與甲基丙烯酸5 —氧代—4 —氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 03，7〕壬院—2 —基共聚物（7:3)的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基— 4 一矽環己基以甲基丙烯酸1—乙基一3 ，3，5 ，5 — 四甲基- 3 ，5 -二矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 3，0 〇〇 g / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 澤裝

Τ · ϋ· ϋ i_l I « ^ 1 ·ϋ imam I n ϋ n I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 } 乎 η 幾 Μ 中 \物 W 合 Μ聚 -I 出 C 測度R 散Μ 分Ν 出一測線以曲且出。溶物。 C 合中 Ρ 聚其 G 之於以 7 含， 7 3 0 17 m爲以 Η ’ 酸 3烯 I 丙基基乙甲 I 與 1 基酸己烯環丙矽 3 二 8 | IX LO 例，成 3 合 I 物基合甲聚四 •成 4合 C的環 TJ \)/ 三 3 雜：氧 7 一 ( 4 物 I 聚代共 2 1—1 ο 2 I 烷壬氧基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -61 - 554246 Α7 Β7 五、發明說明（巧聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4〜Η甲基— 4 一砂環己基以丙嫌酸1 一乙基一3 ，3 ，5 ，5 —四甲基- 3 ，5 -二矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 2 , 0 0 0 g/m〇丄，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w /Μ η )爲 1 · 6 0之聚合物。且以1 Η _ N M R測出聚合物中幾乎以 7 : 3含於其中。〔聚合路合成例1 9〕2 -原冰片燃一 5〜殘酸1 — 乙基一3 ，3 ，5 ，5 —四甲基—3 ，5 —二砂環己基與無水馬來酸共聚物（5 : 5 )之合成聚合物合成例3的2 —原冰片烯一 5 —羧酸1 ，4， 4 一三甲基一 4 一矽環己基以2 —原冰片烯一5 —羧酸1 一乙基一3 ，3 ，5 ，5 —四甲基一3 ，5 —二砂環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲8 , 0 〇〇 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=Mw/Mn)爲1 · 80之聚合物。且以iH — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合物合成例20〕甲基丙烯酸1 一乙基一 3 , 3 ，4，5 ’ 5 —五甲基一3 ，5_二矽環己基與甲基丙嫌酸5 -氧代一 4 —氧雜三環〔4 · 2 , 1 · 〇3, 7〕壬院一 2 —基共聚物（7 : 3)的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 —矽環己基以甲基丙烯酸1 一乙基一3 ，3 ，4，5 ， 5 -五甲基一 3 ，5—二矽環己基取代使用相同方法進行本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1 ·ϋ ϋ I n ϋ 一*»J ·1 n in ϋ ϋ I ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -62 - 554246 Α7 Β7 五、發明說明（6q> 合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 3 , 〇 0 〇 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )爲1 · 5 8聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例2 1〕丙烯酸1 一乙基〜3 ，3，4 ，4，5 ，5 —六甲基一3 ，5 —二矽環己基與甲基丙燒酸5 -氧代一4 —氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 〇3’7〕壬院 —2 -基共聚物（7: 3)的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三曱基— 4 —矽環己基以丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 ，4，4 , 5， 5 -六甲基一 3，5 —二矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 1， 2 0 0 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1·78聚合物。且以1H—NMR測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合路合成例22〕 2-原冰片烯一5—羧酸1一乙基一3 ，3 ，4 ，4 ，5 ，5 —六甲基一3 ，5 —二砂環己基與無水馬來酸共聚物（5 : 5)之合成經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合物合成例3的2 -原冰片烯一 5 —羧酸1 ，4， 4 一三甲基一 4 —矽環己基以2 -原冰片烯—5 —羧酸1 —乙基一3 ，3 ，4 ，4，5 ，5 —六甲基一 3 ，5 —二矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲7， 50〇g/mol ，以GPC溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 · 8 8之聚合物。且 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 554246 Α7 -----^____________ Β7 五、發明說明（61) 以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合物合成例2 3〕甲基丙烯酸1 一乙基一 3 ，3 一一甲基一 3 —矽環己基與甲基丙烯酸5 —氧代一4 一氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 〇3,7〕壬烷—2 —基共聚物（7 :3)的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基以甲基丙烯酸1—乙基一 3 ，3 一二甲基— 3 -矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲12，OOOg/mol ，以GPC 溶出曲線測出分散度（=M w /Μ η )爲1 · 7 2聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例24〕丙烯酸1一乙基一 3 ，3 -二甲基一3 —矽環己基與甲基丙烯酸5 —氧代一 4 一氧雜三環〔4 · 2 · 1 · 03,7〕壬烷—2 -基共聚物（7 ·· 3 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基以丙烯酸1 一乙基一 3，3—二甲基一3 — 矽環己基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲13， 200g/mol ，以GPC溶出曲線測出分散度（二M w / Μ η )爲1 · 8 5聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例25〕ρ — (1 —乙基—3 ，3 —二甲基- 3 -矽環戊基氧基）苯乙烯與羥基苯乙烯的共聚物 (3:7)之合成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -64 - 554246 A7 B7 五、發明說明（62) 聚合物合成例4的p— ( 1 ，4，4一三甲基—4一矽環己基氧基）苯乙烯以p — (1 —乙基一3 ，3 —二甲基- 3 -矽環戊基氧基）苯乙烯取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 1，0 0 0 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η ) 爲1 . 5 6之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合物合成例26〕P — (1 —乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 -矽環戊基氧基）一 α —甲基苯乙烯與羥基苯乙烯的共聚物（3: 7)之合成聚合物合成例4的口一（ 1 ’ 4 ’ 4 一二甲基—4 — 矽環己基氧基）苯乙烯以ρ — （1—乙基一 3 ，3 —二甲基一 3 — 5夕環戊基氧基）一 α —甲基苯乙烁取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲 11, 〇 0 0 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度 (=Mw/Mn)爲1·50之聚合物。且以iH—NMR 測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合物合成例2 7〕甲基丙烯酸4，4 一二甲基_ 4 一矽環己基二甲基烴甲基與甲基丙烯酸5〜氧代—氧雜二fe〔4 · 2 . 1 · 〇3 7〕壬院一 2 -基共聚物（7 : 3 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 —三甲基— 4 一矽環己基以甲基丙烯酸4，4 一二甲基一 4 —Ϊ夕環己基二甲基烴甲基取代使用相同方法進行合成。以光散色本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ·ϋ ϋ ϋ I ·ϋ 一-0、· ϋ ϋ ϋ 1§ ϋ ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -65- 554246 Α7 Β7 i、發明說明（^) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 測出重量平均分子量爲13， 200g/m〇l ，以 G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 · 8 5 聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成例28〕P— (3 ，3 -二甲基一 3 -矽環己基二甲基烴甲基氧基）苯乙烯與羥基苯乙烯的共聚物（3 : 7 )之合成聚合物合成例4的p— (1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基氧基）苯乙烯以p —（3 ，3 —二甲基一 3 —矽環己基二甲基烴甲基氧基）苯乙烯取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲1 〇，8 0 〇 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 · 6 6之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以3 : 7含於其中。〔聚合路合成例29〕2 —原冰片烯一 5 —殘酸1 一乙基一2 ，2 ’ 6 ，6 —四甲基一2 ，6—二矽環己基二乙基烴甲基與無水馬來酸共聚物（5 : 5)之合成經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合物合成例3的2 —原冰片烯—5 —羧酸1 ，4， 4 —三甲基一 4 一矽環己基以2 —原冰片烯一5〜竣酸1 —乙基一2 ，2 ，6 ，6 —四甲基一 2 ，6 —二砂環己基二乙基烴甲基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲7, 700g/m〇i ，以GPC^ 出曲線測出分散度（=M w / Μ η )爲1 . 7 8之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554246 A7 ----- B7 五、發明說明（6今〔聚合路合成例3 0〕四環十二碳烯羧酸3 ，3 -二甲基一 3 -矽環丁基二甲基烴甲基與無水馬來酸共聚物（ 5: 5)之合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物合成例3的2 -原冰片烯一 5 -羧酸1 ，4， 4 一三甲基一 4 一矽環己基以四環十二碳烯羧酸3，3 — 二甲基一 3 —矽環丁基二甲基烴甲基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲3，2 0 〇 g / m 〇 1 ’以G p C溶出曲線測出分散度（=μ w / Μ η )爲1 · 9 2之聚合物。且以1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以5 : 5含於其中。〔聚合物合成比較例1〕甲基丙烯酸三（三甲基甲矽烷基）甲矽烷基乙基與甲基丙烯酸5一氧代一4一氧雜三 ί^〔4·2·1·〇3 7〕壬院一 2 - 基共聚物（7: 3 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 一矽環己基以甲基丙烯酸三（三甲基甲矽烷基）甲矽院基乙基取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲11， OOOg/mol ，以GPC溶出曲線測出分散度（=M w/Μ η )爲1 · 6 5聚合物。且以 1 Η — N M R測出聚合物中幾乎以7 : 3含於其中。〔聚合物合成比較例2〕甲基丙烯酸3 -〔三（三甲基甲砂院氧基）甲砂院基〕丙基與甲基丙嫌酸t 一丁基酯與甲基丙烯酸5 —氧代一 4 一氧雜三環〔 4 · 2 . 1 . 0 3 7〕壬院一 2 —基共聚物（2: 5·· 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· -67- 554246 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（6今 )的合成聚合物合成例1的甲基丙烯酸1 ，4，4 一三甲基一 4 一矽環己基以甲基丙烯酸3 —〔三（三甲基甲矽烷氧基 )甲矽烷基〕丙基與甲基丙烯酸t 一丁基酯取代使用相同方法進行合成。以光散色法測出重量平均分子量爲 13，0 〇〇 g / m ο 1 ，以G P C溶出曲線測出分散度 (=Mw/Mn)爲1 · 78聚合物。且以iH — NMR測出聚合物中幾乎以7:3含於其中。〔實施例、比較例〕將1 g的由上述合成例所得之聚矽氧烷聚合物，溶解於含有0 · 0 1重量份的FC - 430 (住友3M (股）製）之1 0重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯（PGMEA )，經〇 · 1 # m的鐵福龍製過濾器過濾，調製出聚合物溶液。將聚合物溶液塗於石英基板上，經1 0 〇 °C 6 0秒的燒烤後，做成0 · 2 // m的膜厚，使用分光光度計測定波長1 9 3 nm與2 4 8 nm的透過率。結果如表1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ alai n 1 ϋ n 一：口V I I I ϋ l ϋ ϋ ϋ I · 本紙張尺度適用中國國家標準規格Ο10 X 297公釐丫 -68- 554246 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（叫【表1】聚合物的透過率聚合物透過率（％ ) 1 9 3 n m 2 4 8 n m 合成例1的聚合物 8 5 9 5 合成例2的聚合物 9 0 9 5 合成例3的聚合物 8 1 9〇合成例6的聚合物 8 6 9 3 合成例7的聚合物 8 2 9 2 合成例8的聚合物 8 4 9 5 合成例9的聚合物 8 2 9 2 合成例1 0的聚合物 7 8 9 2 合成例1 1的聚合物 8 3 9 4 合成例1 2的聚合物 8 5 9 6 合成例1 5的聚合物 7 9 9 4 合成例1 6的聚合物 8 0 9 6 合成例1 7的聚合物 8 8 9 6 合成例1 8的聚合物 8 7 9 7 合成例1 9的聚合物 8 1 9 1 合成例2 0的聚合物 8 7 9 5 合成例2 1的聚合物 8 8 9 5 合成例2 2的聚合物 8 1 9 4 合成例2 3的聚合物 8 4 9 6 合成例2 4的聚合物 8 9 9 5 合成例2 7的聚合物 8 4 9 4 合成例2 9聚合物 7 8 9 2 合成例3 0聚合物 7 4 9 1 合成比較例1的聚合物 5 9 1 合成比較例2的聚合物 8 9 9 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -69- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554246 A7 --—---§i______ 五、發明說明（67) 其次，作爲下層材料將1 〇重量份的m / p比6 / 4 ’ M w 1 〇 , 0 0 〇的甲酚漆用酚醛樹脂溶解於6 〇重量份的两二醇單甲基醚乙酸酯（PGMEA)中調製出漆用酉分酸樹脂溶液。漆用酚醛樹脂溶液作旋轉塗佈於S i晶圓上’以3 0 0。(：加熱5分鐘，使其硬化成〇 · 5 # m厚度。其上作D U V — 3 0 (布魯握賽恩司公司製）的旋轉塗佈’以1 0 0。(： / 3 0秒，2 0 (KC / 6 0秒燒烤成中間膜。另一方面，由聚合物合成例所得之聚砂氧院聚合物， P A G 1、2所示之氧產生劑、鹼基性化合物、D R I I 所示的溶解阻止劑溶解於含有〇 · 〇 1重量％的fr ^ -43 0 (住友3M (股）製）的丙二醇單甲基醚乙酸酯（ P G Μ E A )溶媒中，以0 · 1 // m過濾器過濾而得到各個光阻液。此光阻液於上述中間膜上作旋轉塗佈，使用加熱板作 1 0 0 °C 9 0秒的燒烤得到〇 · 2 // m的厚度。將此使用 KrF激發雷射步進機（尼克公司製，ΝΑΟ · 60，2 / 3輪帶照明）使其曝光，經1 〇〇 °C 9 0秒的燒烤（ PEB)，以2 .38重量％氫氧化四甲銨（TMAH) 水溶液進行6 0秒的顯像，得到正片型圖形。求得0 · 2 0 # m L / S圖形的線（1 i n e )與間距（space )的比爲1 : 1之曝光量，作爲光阻的感度。此時解像最小可能値的線幅度作爲解像度。結果如表2所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公爱) -70- 554246 A7 B7 五、發明說明（6$ 其次，平行平板型濺射蝕刻裝置下以氧氣作爲蝕刻用氣體而進行蝕刻。對於下層光阻膜之蝕刻速度爲1 5 0 nm/分’而本發明光阻膜爲1 5 nm/分以下。以5分的蝕刻使得本發明光阻未覆蓋的部分之下層光阻膜完全消失，形成0 · 5 // m厚度之2層光阻圖形。此蝕刻條件如下述所示。

氣體流量：50 seem 氣體壓力：1 · 3Pa r f能量：5 0 W dc偏壓：45〇V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I ϋ— —ϋ I mt n 一口、1 ϋ n .1· ϋ n ·ϋ n _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）’ -71 - 554246 A7 B7 五、發明說明（吗 s+ CF3SO3· ί^Ί PAG1 〇 Ό- + CF3S03" ί^ί PAG2

CH 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 、〇 ch3 DRI 1 〇〇- 訂---------.

N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ό

TMMEA 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -72- 554246 A7 __ B7 五、發明說明（7〇) 【表2】經濟部智慧財產苟聚合物 (重量份）酸產生劑 (重量份）鹼性化合物 (重量份）溶解阻止劑/交聯劑 (重量份）感度 (Mj'/cm2) 解像度 (μηι) 合成例1的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 25 0.16 合成例2的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 20 0.17 合成例3的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 30 0.18 合成例4的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺〇).1) - 28 0.18 合成例5的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 24 0.17 合成例6的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 21 0.18 合成例7的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 25 0.16 合成例8的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 22 0.16 合成例9的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 32 0.16 合成例10的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 33 0.16 合成例11的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 28 0.17 合成例12的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 24 0.16 合成例13的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 26 0.17 合成例14的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 23 0.16 合成例15的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 30 0.18 合成例16的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 30 0.17 合成例17的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 24 0.16 合成例18的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 23 0.17 合成例19的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 29 0.18 合成例20的聚合物 (100) PAG1(2) 三丁胺(0.1) - 22 0.16 合成例21的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺似1) - 21 0.16 合成例22的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 32 0.18 合成例23的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 21 0.15 合成例24的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 22 0.16 合成例25的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 26 0.17 合成例26的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 30 0.18 合成例27的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 26 0.16 合成例28的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 33 0.18 合成例29的聚备物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 33 0.17 合成例30的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 35 0.17 合成例1的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 12 0.18 合成例1的聚合物 (100) PAG1 ⑵ TMMEA(0.2) - 29 0.15 合成例1的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) DRIK20) 22 0.16 合成比較例1的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 38 0.17 合成比較例2的聚合物 (100) PAG1 ⑵ 三丁胺(0.1) - 因顯像液的排拒而無法形成圖形 - j---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -73- 554246 A7 ------—_ B7 五、發明說明（ :表：所示結果’含有本發明的含矽取代基之聚合物，除苯乙烯取代物之外對其他（甲基）丙烯酸、原冰片烯羧酸等的取代物而言，得到得到達A r F波長的高透明性 ’且與_像液間無產生排拒之高解像力者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -74-

Claims

A8 B8 C8 D8 公告本 7、申請專利範圍 1 · 一種高分子化合物，其特徵爲含有如下述一般式 1 )或（2)表示的環狀矽元素之基者， R R 11 1/ R2,k R3 、Si: R 10 Si—(C)f R9 ,R4R5 yR6 R1 R

12〆 11 RR 13 C q R2 R3 R4 、sr 10 」s V R6 Si—(C)丨 q (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R9 R 7 Ο) (2) (式中 R1、R2、R3、R6、R7、R10、Rll、Rl2 經濟部智慧財是^7p、工消費合作社印製、R13表示爲氫原子，或碳數爲1至2 0的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基，R4、R5、R8、R9表示爲氫原子、碳數爲1至2 0的直鏈狀、分支狀或環狀的烷基、或碳數爲 6至20的芳基、p，q，r ，s表示爲0至10的整數 ’ l$p+. q+sS2〇）。 2 ·如申請專利範圍第1項的高分子化合物，其中含有1種或2種以上的下述一般式（3 )至（8 )所表示之重複單位者，本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 554246 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R 14 R 14 R

⑶ q R

.4 >5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -76- 554246 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

R丨

R 12/ί^ Si (請先閲讀背面之注意事項再 ·本頁) 裝· R 11一 •R 10 4 R、 Si—(C)r Jq Si——(C)r R V ⑸ R V Ri(6)

經濟部智慧时/1^7¾工消骨合作社印災本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -77- 554246 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-78- 554246 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (式中R14表不爲氫原子’或碳數爲1至2 〇的直鏈狀、分支狀或環狀的院基，R 1 5表示爲氫原子或碳數爲1至 10的烷基、t ’ u，w表示爲、u表示爲〇或1 、〇SwS5 ’ R1至R13、p ，卩，r ，s表示與上述意義相同）。 3 · —種增強化學性正片型光阻材料，其特徵爲含有 (A )如申請專利範圍第1項或第2項的高分子化合物、 (B )酸產生劑、有機溶劑者。 4 · 一種增強化學性正片型光阻材料，其特徵爲含有 (A )申請專利範圍第1項或第2項的高分子化合物 (B )酸產生劑、 (C )有機溶劑具有酸不安定基的溶解阻止劑者。 5 ·如申請專利範圍第3項或第4項的增強化學性正片型光阻材料，其中添加（E )鹼性化合物者。 6.—種圖型形成方法，其含有 (1 )將申請專利範圍第3、4或5項中任一項的光阻材料塗佈於被加工基板上的有機膜上，經燒烤形成光阻膜的步驟、 (2 )上述光阻膜介著光罩以放射線照射的步驟、 (3 )因應必要經燒烤後，以鹼性水溶液顯像後溶解本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

、π 經濟部智慧財是局a(工消費合作社印製 -79- 554246 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍上述光阻膜的照射部分，形成光阻圖型的步驟、(4 )顯露出的有機膜部分使其產生氧素電漿，以乾燥蝕刻裝置進行加工之步驟。 (請先閱讀背面之注意事項再兴— 資寫本頁訂

經濟部智慧財是局a(工消費合作社印一^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -80-