TW538058B - Photosensitive solder resist composition - Google Patents

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538058 A7 五、發明說明（1 [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於可以用驗顯影之感光性抗銲錫組成 物’以及使用該組成物所得之抗銲錫㈣覆膜。 [先前技術] /於印刷電路板之選定處所附著銲錫之方法，一般係 採用，於印刷電路板上形成抗辉錫劑圖樣之方法。抗鲜錫 劑，係用以僅只於不形成其圖樣之處所附著辉錫，以防止 在干錫之附著於其圖樣形成之處所，同時保護圖樣形成處所 之電路。 電子部件於印刷電路板上之構冑，在近年來的高密 度化當中，對於抗銲錫劑，其圖樣之微細化已成為必要。 因此，以光微影法將抗銲錫劑圖樣化之方法逐漸普及，為 該目的，已有液態感光性抗銲錫劑之使用。 如此之感光性抗銲錫組成物，在第286819〇號專利 中係使用，於夕g能環氧樹脂附加丙稀酸，於該反應所生 成之羥基附加酸酐而得之改質環氧樹脂。 然而，此種改質環氧樹脂，目為分子内含有易遭水 解之I结合，冑耐酸性、耐驗性差之問題。因此，其後續 之鑛金步驟中，有容易產生缺陷之問題。並且，由於脆性 高，有例如财冷熱衝擊性差之問題。再者，因係改質環氧 樹脂之故，有成本高之問題。 又，日本專利特開2000-191737號公報中，提議有壓 克力樹脂系之感光性抗銲錫劑。但是，該壓克力樹脂系抗 銲錫劑因為親水性高，有耐水性、電特性差之問題。 本紙張尺度適財關家標準⑵q χ 297 -—------ 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - I I I I I I I ή^τ· — — I I I---I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

538058 五、發明說明（2 ) [發明内容] 本發明之目的係在提供，耐鐘金性、耐冷熱衝擊性、 電絕緣性等特性優良之感光性抗銲錫組成物，以及使用該 組成物所得之抗銲錫劑被覆膜。 本發明之感光性抗銲錫組成物，其特徵為：包含（A) 至少含有（曱基）丙烯酸異冰片酯及含羧基乙烯單體作為單 體單元之自由基共聚物，於其羧基附加以含環狀醚基之乙 稀單體之環狀醚基而得，含自由基聚合性基及羧基之樹 月曰，（B)無機填料’以及（C)由多官能壓克力單體（ci)、具 環狀_基之化合物（C2)、及光聚合起始劑（c3)所組成之光 硬化性混合物。 本^明之感光性抗知錫組成物’由於其含上述樹脂 (A)、無機填料（B)、及光硬化性混合物（c)，耐酸性及耐 驗性優良’因而耐鍵金性優良，同時，耐冷熱衝擊性及電 絕緣性亦優良。 樹脂（A)中，雙鍵含量係以在〇. ιχ 1 〇-3至3 〇x 1 〇-3 莫耳/公克為佳。又，羧基含量（酸值）係以在3〇至2〇〇毫 克KOH/公克為佳。 樹脂（A)中之羧基與光硬化性混合物（c)中，即化合物 (c2)中之環狀_基之比，其莫耳比係以在13/〇7至〇7/13 為佳。 又，本發明之感光性抗銲錫組成物，亦可更含著色 顏料。 無機填料（B)之含量，對本發明之感光性抗銲錫組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313186 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 538058 A7

又，本發明中之樹脂（A)亦可藉鹼中和而水溶化。 本毛明之感光性抗銲錫組成物被覆膜，係將本發明 之感光性抗銲錫組成物塗布於基材，於50至90它乾燥後， 以活化能射線曝光，將未曝光部份以驗性清洗液顯影去 除，將先硬化部份於140i 170t域，硬化而得者。 ，以下個別詳細說明本發明之感光性抗銲錫組成物的 第一成分樹脂⑷，第二成4無機填料（B)，以 光硬化性混合物（C)。 乐一成刀 (AH 隹基及羧某夕^^ 本發明之感光性抗銲錫組成物所含之第一成分，係 含自由基聚合性基及㈣之樹脂，可以將至少含:（甲幻 丙細酸異冰片醋及含羧基之乙稀單體作為單 基共聚物，於其㈣附加以含環狀_基之乙稀單體 喊而得。樹脂㈧中所含之（甲基）丙稀酸異冰片醋之含 :率：以在H)至50重量%為佳’以】，至”重量％為更 。=及1〇重量％則有時缺之黏性、耐熱性，若超過 5 〇重1%則有時脆性過高。 含羧基之乙稀單體有丙烯酸、甲基丙烯酸等 狀醚基之乙烯單體，具代表性者有甲基丙稀酸卜 亦可用特開2__191737號公報所記载之 3 環氧己酯。铁而，你糾a c «附加反應性、材料價格等觀點，係以 用甲基丙烯酸環氧丙酯為佳。 ’、 尺度適财關家標準（α^)Α4ϋ— χ29 )_ --------t---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I 1· I n - 3 538058 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 該含自由基聚合性基及羧基之樹脂（A)，分子内有自 由基聚合性基及魏基至少各一，雙鍵含量係以〇 1χ 1〇_3 至3·0χ 10 3莫耳/公克為佳，更佳者為i 〇χ 1〇—3至3 10 3莫耳/公克，羧基含量係以3〇至2〇〇毫克K〇H/公克 為佳。若雙鍵含量低於〇·1χ 10-3莫耳/公克，則所得抗銲 錫劑之光硬化性不足，顯影時有密合性、耐熱性差之虞， 右超過3. Οχ 10 3莫耳/公克，則不僅被覆膜有變脆之虞， 有時解析度會降低。又，若羧基含量不足3〇毫克K〇H/ 公克，則鹼顯影性差，若高於2〇〇毫克K〇H/公克，則有 連曝光部份亦遭溶解之虞。雙鍵含量係以】5χ 1〇—3至2 7 X 10莫耳/公克為又更佳，魏基含量係以7〇至12〇毫克 ΚΟΗ/公克為又更佳。 樹脂（Α)之數量平均分子量，係以2000至40000為佳。 若不及2000，則所得抗銲錫劑有時耐熱性不充分，若高 於40000,則因黏度過高，有時會在組成物製造時產生π問 題。 本發明中，亦可加鹼於樹脂（Α)，將其羧基中和，將 樹脂（Α)製成水溶液使用。上述鹼無特殊限制，可用習知 之羧基中和劑，例如，1氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等 無機物，三乙胺、二甲基乙醇胺等之胺類化合物。上述鹼 之量係依樹脂（Α)之分子量及羧基含量適當決定，係可使 其水溶化之量即可，可設定於例如，能中和羧基之至 200%(0·3至2莫耳）之量。 (Β)無機ϋ 拿、紙i巧適用準(CNS)A4 g格⑵⑽297 4 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，丨裝 · --線· 538058 A7 --------— B7 __ 五、發明說明（5 ) ^~ ~' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之水性感光性抗銲錫組成物所含之第二成 分，係無機填料。無機填料係用以提昇抗銲錫劑之耐熱性， 可用已知之硫酸鋇、微粉氧化矽、非晶質氧化矽、滑石、 会母等。而，上述無機填料亦可含已知之阻燃劑。而，上 述無機填料可於樹脂（A)之存在下，用已知方法分散。 而，上述無機填料之量，係依所佔本發明之感光性 抗銲錫組成物之固體成分比率決定。該比率將於以下域光 性抗銲錫組成物之說明中討論。 )光硬化性混合物 本發明之水性感光性抗銲錫組成物所含之第三成 分，係由多官能壓克力單體（cl)、具環狀醚基之化合物 (c2)、及光聚合起始劑（c3)所組成之光硬化性混合物。 <多官能壓克力單體（cl)> 上述多官能壓克力單體（cl)，係於1分子内有2以上 聚合性基（例如，丙烯醯基或曱基丙烯醯基）即可，因含有 該多官能壓克力單體（cl)，可進行用以作圖樣化之光硬 化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述夕g月b壓克力單體（cl)之具體例有，季戊四醇三 丙烯酸酯’二季戊四醇五丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸醋， 聚丙二醇二丙烯酸酯，三羥曱基丙烷三丙烯酸酯，季戍四 醇四丙烯酸醋，二季戊四醇六丙稀酸酯及其對應之曱基丙 烯酸酯類等。這些可單獨或2種以上組合使用。 <具環狀醚基之化合物（c2)> 上述具環狀醚基之化合物（C2)，係經加熱，與抗銲錫 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公t ) 5 313186 538058 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（6 , 組成物中之（主要是樹脂（A)中之）羧基作硬化反應者。環 狀驗基係環氧丙基者有雙酚型、酚醛清漆型、甲酚清漆型、 裱氧化聚丁二烯等之已知者。有脂環式環氧基者，有種種 市售品，例如DAICEL化學工業公司販售之CELOXIDE 系列、EPOLEAD系列、CYCL〇MER系列，及其聚合物 等。又’具氧雜環丁烷基者，有東亞合成公司販售之ALON 氧雜環丁烷系列。其中，考慮將（A)、（B)、（c)混合成一 液化狀恶下之儲存安定性時，係以反應較環氧丙基慢，1 分子中有2以上脂環式環氧基或氧雜環丁烷基者為佳，有 3以上者為更佳。 <光聚合起始劑（c3)> 光聚合起始劑（c3)可用已知者。具體而言，有苯偶姻、 苯偶姻曱_、笨偶姻乙醚、苯偶姻丙醚之類的苯偶姻及苯 偶姻烷基醚類，·乙醯苯、2,2_二甲氧基_2_苯基乙醯苯、2,2_ 二乙氧基-2-苯基乙醯苯、二氣乙醯苯之類的乙醯苯 類2甲氧基1_[4-(甲硫基）苯基]·2-嗎琳丙-苯甲 基二曱胺基-1(4-嗎啉苯基丁酮-1、Ν，Ν-二甲胺基乙 醯苯之類的胺基乙醯苯類；2_曱基蒽醌、2_乙基蒽醌、2_ 三級丁基蒽醌、1-氯蒽醌之類的蒽醌類；2,4_二甲基硫雜 恩酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2_氣硫雜蒽酮、2，仁二異丙 基硫雜蒽酮之類的硫雜蒽酮類；乙醯苯縮二甲醇、苯曱醯 縮二甲醇之類的縮醇類；二苯基酮、4,4、雙二乙胺二笨 基酮之類的二苯基酮類或氧雜蒽酮類；2,4,6_三曱基苯曱 醯二苯氧化膦等。這些可單獨或2種以上組合使用，亦可 家標準 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ή叮. -線· 6 313186 538058 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 更添加三乙醇胺等之三級醇、二曱胺基苯曱酸乙酯等之光 起始助劑。 本發明之感光性抗銲錫組成物所含之光硬化性混合 物中之上述多官能壓克力單體（cl)、具環狀醚基之化合物 (c2)、及光聚合起始劑（C3)之量的比，係以佔本發明之感 光性抗銲錫組成物中之固體成分的比率決定。該比率將於 後敘之感光性抗銲錫組成物之說明中討論。 又，上述光硬化性混合物除上述成分外，可含能與 環狀醚基反應之雙氰胺之類的含胺基化合物，三聚氰胺、 阻絕異氰酸酯等。 感光性抗辉錫組成物 本發明之感光性抗銲錫組成物，包含（A)至少含有（甲 基）丙烯酸異冰片酯及含羧基乙烯單體作為單體單元之自 由基共聚物，於其羧基附加以含環狀醚基之乙烯單體之環 狀_基而得，含自由基聚合性基及羧基之樹脂，（B)無機 填料，以及（C)由多官能壓克力單體（cl)、具環狀醚基之 化合物（c2)、及光聚合起始劑（〇3)所組成之光硬化性混合 物。 本發明之感光性抗銲錫組成物，可將上述成分以業 界為知之方法混合而得。此時，各成分比滿足以下條件， 而以能提昇抗銲錫組成物，及得自該組成物之抗銲錫劑之 性能者為佳。 首先，樹脂（A)之羧基與光硬化性混合物（c)中的環狀 醚基之比率，其莫耳比係以在〗3/〇 7至〇 7/1 3為佳。超 本纸張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（21^ 297公釐） 7 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · .線_ 538058 hi B7 五、發明說明（8 ) 出該範圍則交連度無法提昇，有耐熱性不足之虞。又該 比率係以1.15/0.85至0.85/1.15為更佳。 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 其次無機填料（B)’係以佔本發明之感光性抗鲜錫組 成物之固體成分100重量份的5至75重量份為佳。不足 5重量份時，有時缺乏耐熱性，並無法防止硬化收縮若 超過75重量份則有時顯影性差。以在^至⑽重量份為 更佳。 而光硬化性混合物（C)中所含之多官能壓克力單體 (cl)係以佔本發明之感光性抗銲錫組成物之固體成分1⑻ 重篁份的2.0至15.0重量份為佳。不足2〇重量份時，有 %缺乏光硬化性，若超過丨5 〇重量份則有時耐冷熱衝擊 性差。 另一方面，光硬化性混合物（c)中所含之光聚合起始 劑（c3)，係以佔本發明之感光性抗銲錫組成物之固體成分 1〇〇重量份的0.5至7.5重量份為佳。不足〇 5重量份時， 有犄光硬化性不足，若超過7 5重量份則有因光硬化時聚 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 合度過低，被覆膜硬度低之虞。以在】〇至5 〇重量份為 更佳。 又’光硬化性混合物（C)中所含之具環狀醚基之化合 物（c2) ’係以佔本發明之感光性抗銲錫組成物之固體成分 100重量份的5.0至15重量份為佳。不足5.0重量份時， 有ΒτΓ因硬化岔度低’缺乏耐熱性，若超過15重量份則有 硬化膜變脆之虞。以在7 5至1 2 〇重量份為更佳。 本發明之感光性抗銲錫組成物，除上述成分以外， 本紙張尺度適用中國國^(CNS)A4"^21。χ 297_巧------ 313186 538058 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -- -*~ -—__ B7 —_五、發明說明（9 ) 必要時可含内部溶劑。其因係用作膜之均勻助劑，可溶解 上述成分中之油性物，沸點在120至2501，以在135至 2〇〇°C為較佳。具體而言，有丙二醇二醋酸酯、二丙二醇 單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯等。使用該内部溶劑時，係 以對本發明之感光性抗銲錫組成物之固體成分100重量份 在100重量份以下為佳，25重量份以下為更佳。 又’本發明之感光性抗銲錫組成物，亦可含著色顏 料。著色顏料可用已知之例如，銅酞菁、氯化酞菁、喹吖 酮紅等。含著色顏料時，著色顏料係以佔本發明之感光性 抗鲜锡組成物之固體成分1〇〇重量份的〇 〇2至4 〇重量 份為佳。不足〇·02重量份時，缺乏著色性，若超過4 〇 重篁份則因光硬化性不足，有顯影時發生被覆膜剝離之 虞。以在0.05至1·〇重量份為更佳。 本發明之感光性抗銲錫組成物，係將上述成分混合 而得，通）ji係製造樹脂（A)，加入無機填料（B)及必要時之 著色顏料，進行分散後，加入光硬化性混合物（c)之各成 分及必要時之内部溶劑，予以均質化。商品型態則有樹脂 (A)與無機填料（B)之混合物，及光硬化性混合物（C)之2 液混合型’以及，樹脂（A)、無機填料（]6)及光硬化性混合 物（C)並存之1液型。 本^明之感光性抗銲錫組成物，亦可將樹脂（A)以驗 中和水溶化，必要時去除樹脂所含溶劑，加入無機填料（B) 及必要時之著色顏料，進行分散後，加入光硬化性混合物 (C)之各成分及必要時之内部溶劑，乳化使用。該化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 9 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

JeT· •線. 538058 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 感光性抗銲錫組成物因溶劑量少，在臭味、工作環境上極 其有利。如此而得之本發明之感光性抗銲錫組成物，其乳 劑粒徑，係以面積平均粒徑在0_1至10.0微米為佳，〇 3 至2.0微米為更佳。不足0.1微米時，製造上困難，若超 過1 〇. 0微米，則有時粒子會起沉降、凝集。 又’本發明之感光性抗銲錫組成物，其固體成分含 量係以在30至90重量％為佳，40至70重量％為更佳。 不足30重a：%時不經濟’若超過90重量％，則有時黏度 過高難以生產。 本發明之感光性抗銲錫組成物，可塗布於基板等基 材’通、吊於5 0至9 0 C乾燥。乾燥後’以紫外線等活化能 射線曝光，將未曝光部份以鹼性清洗液顯影去除，再將光 硬化部份於例如140至170°C加熱，進行硬化，可得抗鲜 錫劑被覆膜。 [實施方式] 1倒1~~(八)...含自由棊聚合性I及羧某之谢 於配備有回流管、溫度調節器、授拌器之2公升分 離式燒瓶，饋入760重量份之卡必醇醋酸酯，將溫度調為 120°C。於此’以甲基丙烯酸異冰片酯2〇〇重量份，甲基 丙烯酸300重量份，三級丁基過氧基_2-乙基己酿7·5重 量份之混合液於2小時滴入，再繼續反應1小時。其次以 卡必醇醋酸酯50重量份，三級丁基過氧基_2_乙基己酯〇 75 重量份之混合液於30分鐘滴入，再繼續反應1小時，將 溫度提昇至1 3 0 C保持2小時。添加曱基丙烯酸環氧丙 本紙張尺度適两中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .. -線· 10 313186 538058 A7 B7 五、發明說明（11 ) 310重量份，三苯膦1·5重量份，氫醌1.5重量份之混合 物，在空氣流通下繼續反應8小時。重量平均分子量為 16200，酸值92.8毫克KOH/公克。又，雙鍵含量為2.76 c請先閱讀背面之注音W事項再填寫本頁) X 10_3莫耳/公克。 製造例2 (A)含自由基聚合性基及羧基之樹脂之塑^ -4. 於配備有回流管、溫度調節器、攪拌器之2公升分 離式燒瓶，饋入760重量份之卡必醇醋酸酯，將溫度調為 120°C。於此，以甲基丙烯酸異冰片酯140重量份，曱基 丙烯酸環己酯60重量份，甲基丙烯酸300重量份，三級 丁基過氧基-2-乙基己酯7.5重量份之混合液於2小時滴 入，再繼續反應1小時。其次以卡必醇醋酸酯5 0重量份， 三級丁基過氧基-2-乙基己酯0.75重量份之混合液於30 分鐘滴入，再繼續反應1小時，將溫度提昇至1 3 (TC保持 2小時。添加甲基丙烯酸環氧丙酯3 10重量份，三苯膦1 5 重量份，氫醌1.5重量份之混合物，在空氣流通下繼續反 應8小時。重量平均分子量為17300,酸值92.2毫克KOH/ 公克。又，雙鍵含量為2·80χ 10—3莫耳/公克。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造例3 (Α)含自由某聚合性基及羧基之樹脂之製造 於配備有回流管、溫度調節器、攪拌器之2公升分 離式燒瓶，饋入760重量份之丙二醇單甲醚，將溫度調為 110°C。於此，以甲基丙烯酸異冰片酯1 40重量份，苯乙 烯60重量份，曱基丙烯酸3 00重量份，三級丁基過氧基、 2-乙基己酯17.5重量份之混合液於2小時滴入，再繼續 反應1小時。其次以丙二醇單曱醚50重量份，三級丁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]0 X 297公釐） 11 313186 538058 A7 r----—_ B7 五、發明說明（u ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 過氧基·2-乙基己酯〇 75重量份之混合液於30分鐘滴入， 再繼續反應1小時，將溫度提昇至12〇t保持3小時。添 加甲基丙烯酸環氧丙酯300重量份，三苯膦1 5重量份， 氫醒1.5重量份之混合物，在空氣流通下繼續反應8小時。 重量平均分子量為18300,酸值90.5毫克KOH/公克。又， 雙鍵含量為2·70χ 10-3莫耳/公克。 ΆΛΜ^__ (Α)水溶化樹脂之製造 於製造例3之樹脂溶液2 0 0公克，加入三乙胺2 〇公 克及離子交換水600公克，攪拌1小時。其次以減壓去除 溶劑及部份之水，得固體成分30.0重量％之水溶液。 .製i例^__I一由基聚合性基及羧基之環氣樹脂（習知例、夕 製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於配備有回流管、溫度調節器、攪拌器之2公升分 離式燒瓶，饋入EOCN-104S(日本化藥公司製之曱紛清漆 型環氧樹脂）400重量份，卡必醇醋酸酯740.5重量份，氮 醌〇·50重量份，三苯膦1_20重量份，在空氣流通下控制 溫度於9 0 C。於此’以丙稀酸14 8 · 3重量份於3 〇八^滴 入，再繼續反應24小時。此時之酸值約為〇。其次加入 四氫酞酸酐192.2重量份，繼續反應1〇小時。所得產物 之酸值為93.2毫克KOH/公克。

於配備有回流管、溫度調節器、授拌器之2八 八 a开刀 離式燒瓶，饋入EOCN- 104S(曰本化藥公司之 ^T S分清漆 纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A41格（210 X 297公釐) ------—-- 313186 12 538058 A7 B7 五、發明說明（Π ) 型環氧樹脂）400重量份，丙二醇單曱醚醋酸酯740.5重量 份，氫醌0.50重量份，三苯膦1.20重量份，在空氣流通 下控制溫度於9 0 °C。於此，以丙浠酸1 4 8 · 3重量份於3 0 分鐘滴入，再繼續反應24小時。此時之酸值約為〇。其 次加入四氫酞酸酐192.2重量份，繼續反應10小時。所 得產物之酸值為93.9毫克KOH/公克。 7 溶化樹脂（習知例）之製造 於製造例6之樹脂溶液2 0 0公克，加入三乙胺2 0公 克及離子交換水600公克，攪拌1小時。其次以減壓去除 溶劑及部份之水，得固體成分30.0重量％之水溶液。 麗造例8 含自由基聚合性基及羧基之榭脂（參者例）之Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造例1中以曱基丙烯酸甲酯取代甲基丙烯酸異冰 片酯。重量平均分子量為19600，酸值94.2毫克ΚΟΗ/公 克。 製造例9-1 (C)光硬化性混合物之盤造 混合多官能壓克力單體（cl)，三羥曱基丙烷三曱基丙 烯酸酯150重量份及季戊四醇三丙烯酸酯40重量份，光 聚合啟始劑（c3)，Irgacure 907 (汽巴佳基公司製之光聚合 起始劑）2 2 · 0重量份及二乙基硫雜蒽酮8.0重量份，具環 狀醚基之化合物（c2)EHPE 3150 (DAICEL化學工業公司製 之多官能環氧化合物）1 8 0重量份，以及内部溶劑丙二醇 單曱醚醋酸酯1 00重量份，調製光硬化性混合物。 製造例9-2 (C)光硬化性混合物之t诰 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 313186 訂 線 538058 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（14 ) 混合多官能壓克力單體（cl)，雙酚F型2官能丙烯酸 酯（東亞合成公司製之M-208) 110重量份及季戊四醇四丙 烯酸酯80重量份，光聚合起始劑（c3)，Irgacure 907 (汽 巴佳基公司製之光聚合起始劑）22.0重量份及二乙基硫雜 蒽酮8.0重量份，具環狀醚基之化合物（c2)EHPE 3150 (DAICEL化學工業公司製之多官能環氧化合物）144重量 份及EPOLEAD GT-403 (DAICEL化學工業公司製之多官 能環氧化合物）36重量份，以及内部溶劑丙二醇單甲醚醋 酸酯100重量份，調製光硬化性混合物。 製造例9-3 (C)光硬化性混合物之製造 混合多官能壓克力單體（cl)，雙酚A型2官能丙烯酸 酯（昭和高分子公司製之VR-77) 100重量份及二（三羥甲 基丙烧）四丙烯酸酯90重量份，光聚合起始劑（c3)，Irgacure 907 (汽巴佳基公司製之光聚合起始劑）22.0重量份及二乙 基硫雜蒽酮8.0重量份，具環狀醚基之化合物（c2)，ΕΗΡΕ 3150 (DAICEL化學工業公司製之多官能環氧化合物）144 重量份及EPOLEAD PB-3600 (DAICEL化學工業公司製之 環氧化聚丁二烯）36重量份，以及内部溶劑丙二醇單曱醚 醋酸酯1 00重量份，調製光硬化性混合物。 製造例9-4 (C)光硬化性混合物之製造 混合多官能壓克力單體（cl)，雙酚F型2官能丙烯酸 酯（東亞合成公司製之M-208) 100重量份及二（三羥曱基 丙烧）四丙烯酸酯70重量份，光聚合起始劑（c3)，Irgacure 907 (汽巴佳基公司製之光聚合起始劑）22.0重量份及二乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

.線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇χ 297公釐） 14 313186 538058 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ B7 五、發明說明（15 ) 基硫雜恩嗣8.0重置份，具ί衣狀鱗基之化合物（c2)，yd_〇13 (東都化成公司製之多官能環氧化合物）24重量份及 EOCN-1 04S (日本化樂公司製之多官能環氧化合物）216 重量份，以及内部溶劑二丙二醇二甲醚60重量份及丙二 醇單甲醚醋酸酯60重量份，調製光硬化性混合物。 贺造例1 〇 顏料分散體之製造 製造例1之樹脂溶液（固體成分50重量％) 36〇重量 份，Β-34 (ί界化學公司製之硫酸鋇）298重量份，及駄菁 藍2.0重量份以輥練機混合均勻。 製造例11 顏料分散體之製诰 製造例2之樹脂溶液（固體成分5〇重量❶/❹）36〇重量 份，Β-34 (堺化學公司製之硫酸鋇）298重量份，及酞菁 藍2.0重量份以輥練機混合均勻。 製良例12 顏料分散體之芻诰 製造例4之樹脂溶液（固體成分3〇重量％) 6〇〇重量 份，Β-34 (堺化學公司製之硫酸鋇）298重量份，酞菁藍2 〇 重量份，及離子交換水60重量份以DYN〇混練機混合均 勻。 13 顏料分散體之 製造例5之樹脂溶液（固體成分5〇重量％) 36〇重量 份，B-34 (堺化學公司製之硫酸鋇）298重量份，及酞菁 藍2·〇重量份以輥練機混合均勻。 例14 顏料分散體之 製造例7之樹脂溶液（固體成分30重量％) 600重量 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 15 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ήπ· -線· 538058 A7

五、發明說明（16 ) 份，B-34 (堺化學公司製之硫酸鋇）298重量份，酞菁藍2 〇 重量份’及離子交換水60重量份以DYNO混練機混合均 勻〇 __顏料分散體之贺^ 製造例8之樹脂溶液（固體成分5〇重量❶/c) 360重量 份，B-34 (堺化學公司製之硫酸鋇）298重量份，及酞菁 藍2 · 0重量份以輥練機混合均勻。 實施你LJ_感光性抗鋥錫組成勉之盤造其i 混合製造例9-1所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 重量份，及製造例10之顏料分散體22〇重量份。 實施例_一感光性抗銲錫組成物之製造其2 混合製造例9-1所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 重量份，及製造例11之顏料分散體22〇重量份。 實——本感光性抗銲錫纽成物之製造其1 混合製造例9-1所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 重量份，及製造例12之顏料分散體32〇重量份。 ——丞：j生感光性抗銲錫組成物之製造其2 混合製造例9-2所得之光硬化性混合物之溶液5〇 重量份，及製造例12之顏料分散體320重量份。 ——丞一铁感光.ϋΐ銲錫組成物之製造其3 混合製造例9-3所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 重量份，及製造例12之顏料分散體320重量份。 ——ϋ & 銲錫組成物之製造其4 混合製造例9-4所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2]〇 x 297公釐） 16 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -\^τ· ;線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538058 A7 B7 --^-----— 五、發明說明（17 ) 重量份，及製造例1 〇之顏料分散體246重量份。 比較例1 感光性抗銲錫組成物之製造其3 混合製造例9-1所得之光硬化性混合物（C)之溶液5〇 重量份，及製造例13之顏料分散體220重量份。 比鲮例2 水性感光性抗銲錫組成物之製造其5 •混合製造例9-1所得之光硬化性混合物（c)之溶液5〇 重量份，及製造例14之顏料分散體320重量份。 比較例3 感光性抗銲錫組成物之製造其4 混合製造例9_1所得之光硬化性混合物（〇之溶液5〇 重量份，及製造例15之顏料分散體220重量份。 上述實施例1至6及比較例丨至3之配方綜合示於 表1。而表1中，並列有各感光性抗銲錫組成物之[樹脂（A) 中之羧基/光硬化性混合物（C)中之環狀醚基]之莫耳比， 及各感光性抗辉錫組成物中之無機填料含量（感光性抗銲 錫組成物固體成分100重量份中之重量份）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 張 紙 本

17 313186 538058 A7 B7 五、發明說明（18 ) 表1 顏料分散體 光硬化性 混合物(C) (A)中之羧基/(C) 中之環狀醚基 無機填料含 量(重量份） (A)+(B) (A) 實施例1 製造例10 製造例1 製造例9-1 51/49 50 實施例2 製造例11 製造例2 製造例9-1 51/49 50 實施例3 製造例12 製造例4 製造例9-1 49/51 50 實施例4 製造例12 製造例4 製造例9-2 51/49 50 實施例5 製造例12 製造例4 製造例9-3 51/49 50 實施例6 製造例10 製造例1 製造例9-4 54/46 50 比較例1 製造例13 製造例5 製造例9-1 51/49 50 比較例2 製造例14 製造例7 製造例9-1 51/49 50 比較例3 製造例15 製造例8 製造例9-1 51/49 50 *無機填料含量包含藍色顏料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝 <評估試驗〉 實施例1至6及比較例1至3之感光性抗銲錫組成 物，各以網版印刷塗布於形成有顯影性、銲錫耐熱性、耐 鍍金性、及耐冷熱衝擊性評估用之圖樣的銅箔基板，以及 電絕緣性評估用之IPC B-25之梳形電極試片上，成23至 27微米之膜厚，於80°C乾燥20分鐘。乾燥後，貼合負片 以200毫焦耳/平方公分曝光，以喷壓1公斤/平方公分之 碳酸鈉水溶液顯影後，於1 50°C加熱硬化。對所得之抗銲 錫劑膜基於以下評估標準各作評估。亦對顏料分散體之儲 存安定性作評估。 顯影性··以目視判斷所得銅箔基板之50/50 (微米）線 條之姓刻狀況。 銲錫耐熱性：於所得基板塗布松脂系助銲劑，浸潰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 313186 · 丨線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18 538058 A7 p---------— B7__ 五、發明說明（- 於預;先設=於26(TC之銲錫槽，以改質醇清洗助鲜劑後， 目視評估抗銲錫劑層之膨脹及剝落情況。判定標準如下。 ◎•次潰10秒，重複6次以上，無可見之剝落 〇：浸潰10秒，重複3至5次，無可見之剝落 △•浸潰10秒，重複3次以上，無可見之剝落 X :浸潰10秒1次即見膨脹及剝落 電絕緣性：基於ASTMD 257,測定體積固有電阻率。 耐鍍金性：鍍成〇· 1微米厚，以膠帶剝離作評估。 耐冷熱衝擊性：於最高溫度125〇c，最低溫度_65τ 各保持10分鐘，重複2〇〇循環後，作膠帶剝離評估。 顏料分散體之儲存安定性··於4〇°c放置2週後檢視 外觀。 評估結果示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 顯影性 (50/50L/S) 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 顯影不 充分 密合性 不良 體積固有電阻 率(歐姆•公分） 1016 1016 10】6 1016 1016 1016 1016 1015 1012 銲锡耐熱性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ Δ X 耐錢金性 (膠帶剝離） 良好 良好 良好 良好 良好 良好 觸儺 瓣攤 耐冷熱衝擊性 (膠帶剝離） 良好 良好 良好 良好 良好 良好 觸丨雕 娜丨難 顏料分散體之 儲存安定性 ----- 良好 良好 良好 良好 良好 良好 良好 產生顏 料凝集 物 良好 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 19 313186

538058 五、發明說明（20 ) 如由表2之結果可知，根攄 很據本發明，實施例1至6 之感光性抗銲錫組成物，立顯爭降 ”貝〜性良好，體積固有電阻率 高，電絕緣性優良。而且，録錫耐熱性、财鍛金性、耐冷 熱衝擊性亦優良。再者，顏料分散體之儲存安定性亦優良7。 根據本發明，可製得耐鍍金性、耐冷熱衝擊性、電 絕緣性等特性優良之感光性抗銲錫組成物。 ” _____________--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· •線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙5長尺7艾適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐 313186 20

Claims (1)

1. 538058———… A8 B8 C8 D8

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 · 一種感光性抗銲錫組成物，其特徵為：包含 (A) 至少含有（曱基）丙烯酸異冰片酯及含魏基乙稀 單體作為單體單元之自由基共聚物，於其竣基附加以 含$衣狀驗基之乙細早體之壤狀鱗基而得，含自由基聚 合性基及羧基之樹脂，(B) 無機填料， (C) 由多官能壓克力單體（cl)、具環狀醚基之化合 物（c2)、及光聚合起始劑（c3)所組成之光硬化性混合 物。 2.如申請專利範圍第1項之感光性抗銲錫組成物，其中 該樹脂（A)之雙鍵含量在0·1χ 1〇-3至3.〇χ 1〇-3莫耳/公 克，羧基含量在30至200毫克ΚΟΗ/公克。 3·如申請專利範圍第1項之感光性抗銲錫組成物，其中 該樹脂（Α)之羧基與該光硬化性混合物（〇中環狀醚基 之比，其莫耳比在1.3/0.7至0.7/1.3。 4·如申請專利範圍第1項之感光性抗銲錫組成物，其中 更含著色顏料。 5·如申請專利範圍第1項之感光性抗銲錫組成物，其中 該無機填料（Β)之含量，佔本發明之光敏抗銲錫組成物 全體的固體成分100重量份之5至75重量份。 6.如申請專利範圍第1項之感光性抗銲錫組成物，其中 該樹脂（Α)係藉鹼中和而水溶化。 7· —種抗銲錫劑被覆膜，其特徵為：將如申請專利範圍 第1項至第6項中任一項之感光性抗銲錫組成物，塗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 313186 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- 訂 --------%

   538058 六、申請專利範圍 布於基材，於50至9吖乾燥後，以活化能射線曝光 將未曝光部份以鹼性清洗液 4〜去除，將光硬化部份 於140至17(rc加熱硬化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 313186 公 告丨像丨 1 x Till 一 —.…---·,; 申請曰期 案 號 hum 類 别 (以上各攔由本局塡註） A4 C4 538058 m z 居 90128173 號~fjE] ^ ~ ~ ΐ"""^專利申請案為』專利說明書(92年1月28曰 中 文 感光性抗銲錫組成物 發明 新型 名稱 英 文 PHOTOSENSITIVE SOLDER RESIST COMPOSITION 姓 國 名 籍 哉 一 尚稔修圭 内田波島 國 藪藤難岡本 1.2.3.4.日 NAOYA YABUUCHI MINORU FUJITA OS AMU NAMBA KEIICHI OKAJIMA 發明 創作 人 住、居所 1. 曰本國大阪府豊中市上新田1-24，Β-205 B-205, 1-24, Kamishinden，Toyonaka-shi，Osaka，JAPAN 2. 曰本國大阪府茨木市西安威1 丁目13-7 M3-7, Nishi-Ai? Ibaraki-shi, Osaka, JAPAN 3. 日本國兵庫縣寶塚市中筋山手5-3-1-904 5-3-1-904, Nakasujiyamate, Takarazuka-shi, Hyogo, JAPAN 4. 日本國大阪府大阪市城東區中央1 丁目10-22-704 1-10-22-704, Chuo, Jyoto-ku, Osaka-shi, Osaka, JAPAN 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 姓 名 (名稱） 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 日本油漆股份有限公司 NIPPON PAINT CO.，LTD· 日本國 日本國大阪府大阪市北區大淀北2 丁目1番2號 1-2, Oyodokita 2-chome, Kita-ku, Osaka-shi9 Osaka, JAPAN 藤嶋輝義 TERUYOSHI FUJISHIMA ^紙張尺度適用^國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297么'釐） 313186