TW526679B

TW526679B - Organic electroluminescent device and method for fabricating same

Info

Publication number: TW526679B
Application number: TW089114206A
Authority: TW
Inventors: Yukiko Morioka; Atsushi Oda; Hitoshi Ishikawa; Satoru Toguchi; Hiroshi Tada
Original assignee: Nec Corp
Priority date: 1999-07-14
Filing date: 2000-07-14
Publication date: 2003-04-01
Also published as: EP1069628A2; KR20010029942A; EP1069628A3

Description

526679 Α7 Β7 五、發明說明（）【發明之背景】發明之領域本發明係關於一有機電致發光裝置（在下文中以有機EL 裝置提及），尤詳於有較高亮度、較長壽命及有較低驅動電壓之較高效率的有機EL裝置及其製造方法。相關技術之描沭裝訂譁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製有機EL裝置是一種發光裝置，其利用原理爲當施加一電場，螢光物質發光，以反應由陽極入射的洞及由陰極入射的電子之電荷再結合。在伊士曼科達公司（Eastman Kodak Company ) 的C.W. Tang等人報導一種利用雙層結構的低電壓驅動的有機 EL 裝置（C.W· Tang，S.A.Vanslyke，Applied Physics Letters，51， 913 ( 1987)等）之後，有機EL裝置的硏究已被迅速地實行。 Tang等人報導一種有機EL裝置，利用參（8-羥4琳醇）鋁於電子傳送及發光層，及一種三苯二胺衍生物於洞傳送層。此等堆疊的結構優點有改善進入發光層的洞之入射效率；阻塞從陰極入射的電子，增加從電荷再結合產生的激發子之效率；及限制激發子進入發光層。由一洞入射及傳送層和一電子傳送及發光層組成的雙層結構或由一洞入射及傳送層、一電子傳送及發光層及一電子入射及傳送層組成的三層結構爲已熟知的有機EL 裝置。爲了要增加入射的洞及電子之再結合效率，對裝置結構或製造過程的許多改良已被提出至上述的多層裝置。做爲洞傳送材料，三苯胺的衍生物如4,4\4’’-參（3-甲基苯基苯基胺基）-三苯胺及芳族二胺衍生物如N，N’-二苯基雙（3-甲基苯基） -[1，Γ-聯苯]-4,[二胺（其爲星爆分子），爲已熟知（例如曰本專本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _____ B7 五、發明說明（）利申請案公開編號 20771/1996、40995/1996、40997/1996 及 87122/1996)。做爲電子傳送材料，噚二氧唑的衍生物、三唑的衍生物及其類似物爲已熟知。做爲電子傳送及發光材料，鉗合錯合物如鋁化參（8-羥喹啉酸）錯合物爲已知，也已熟知利用發光材料和少量的螢光色素混合物之裝置有改善的效率。做爲此等螢光色素，已知有薰草素衍生物、四苯丁二烯衍生物、雙苯乙烯衍生物、噚二氧唑衍生物、外啉衍生物、苯噚唑啉類色素、二苯駢哌喃類色素、二苯并吨啶類色素等等。據報導，在可見光從藍色到紅色範圍內不同顏色的光線可由此等材料獲得，預期可實現全彩色的有機EL裝置（例如日本專利申請案公開編號239655/1996、 138561/1995、200289/1991 等）。然而，雖然三層或多層有機EL裝置的發射效率高，驅動電壓由於載體入射屏壁及整體膜厚的增加而增大。此外，當使用傳統的電子傳送及發光層，其缺點爲由於洞入射至發光層的高屏壁使操作壓力增大。另一方面，由和陽極接觸的洞可注入發光層組成的裝置有較低的發光閾値電壓。然而，缺點爲當高電壓施加至此裝置時，發射效率降低。有高效能的裝置之製造方法也已被報導。例如，利用暴露於電漿中的ITO膜之裝置比利用未暴露於電漿中的IT0之裝置有較低的發光閾値電壓（例如第44屆春季會議的延伸摘要（曰文），Jpn· Soc· Appl· Phys”1997, No.3,pp.ll48,29a_NK-3)。也有報導利用暴露於紫外光下的ITO膜之裝置沒有改善發射效率（日本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝：丨 l· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂V 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 A7 --- B7 五、發明說明（）本專利申請公開編號261484/1998)。 .近來，有著高亮度及長壽命的有機EL裝置已被揭示或報導，但彼等在此些特性上都不足夠。因此極需發展材料及製造方法來使EL裝置有優越的性能。【發明之槪述】本發明的目的爲提供一有機EL裝置，有著高亮度、高發射效率、長壽命及低操作壓力。根據本發明第一實施態樣，本發明提供一有機EL裝置包括：以波長l〇〇-200nm的紫外光照射的陽極、相鄰於此陽極的發光區、及陰極。根據本發明第二實施態樣，本發明提供一有機EL裝置的製造方法，包括下列步驟：以波長100-200nm的紫外光照射陽極；形成一有機層包括相鄰於此陽極的發光區；及在有機層上形成一陰極。根據本發明第三實施態樣，本發明提供一有機EL裝置包括：以波長l〇〇-200mn的紫外光照射的陽極、洞入射區，其包含以下列通式62代表的之單一化合物或混合物、發光區及^極 (其中Aru& Arn分別各自代表有取代基或無取代基的有5到 42個碳原子的伸方基’而Arls到Arn分別各自代表有取代基或無取代基的有6到2〇個碳原子的芳基，在此其取代基爲義^原子、羥基、硝基、氰基、有取代基或無取代基的烷基、有耳又^ 基或無取代基的烯基、有取代基或無取代基的環院基、有取代基或無取代基的烷氧基、有取代基或無取代基的芳族烴基、有取代基或無取代基的芳族雜環基、有取代基或無取代基的芳产裝 I 1 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（）基、有取代基或無取代基的芳氧基、有取代基或無取代基的烷氧羰基及羧基）。 [式 62]

Afi4— — Aru—N — — N — 峋竓峋根據本發明第四實施態樣，本發明提供一有機EL裝置的製造方法，包括下列步驟：以波長100-200nm的紫外光照射陽極；在陽極上形成一洞入射區；形成一發光區；形成一電子入射區；及在有機層上形成一陰極。由暴露於波長100-200nm紫外光下的陰極所組成的裝置有較高的亮度、較長的壽命、較高的發射效率及較低的操作電壓，所以本發明的效果顯著。本發明之上述及其他目的、特徵及優點由隨後之說明當可更加明白。【較佳具體例之說明】現在，參照隨附之圖式將本發明更明確地說明。根據本發明的第一及第二實施態樣（在下文中以”第一個發明”提及）的有機EL裝置的結構包括在電極之間有一或多個有機層。如圖1所示，根據第一個發明的有機EL裝置的第一個實施例包括有陽極12、發光區13及陰極15覆蓋於基片11上。如圖2所示，根據第一個發明的有機EL裝置卸第二個實施例包括有陽極12、發光區13、電子入射區14及陰極15覆蓋本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛) -------------裝---^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·1 #· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 B7 五、發明說明（）於基片11上。根據本發明的第三及第四實施態樣（在下文中以，，第二個發明”提及）的有機EL裝置的結構包括在電極之間有二或多個有機層較佳。如圖3所示，根據第二個發明的有機EL裝置的第三個實施例包括有陽極22、洞入射區23、發光區24及陰極25覆蓋於基片21上。如圖4所示，根據第二個發明的有機EL裝置的第四個實施例包括有陽極22、洞入射區23、發光區24、電子入射區26 及陰極25覆蓋於基片21上。所有實施例中之陽極12、22皆以波長100-200nm紫外光照射。選擇用以照射的燈沒有特殊限制，只要能發出波長100-200nm的光線，並有lmW/cm2的功率即可。燈的實例包括準分子紫外燈、準分子雷射(excimer laser)及氖燈。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製已熟知根據本發明之波長100-200nm紫外光會被大氣的氧吸收，形成氧自由基（R· Kingslake，Applied Optics and Optical Engineering I，Academic Press，New York and London, ρ· 131， 1965)。因爲氧自由基產生及對陽極材料的光電效應，使得陽極材料的氧組成份在陽極的表面區域增加。此改變了有機薄層和陽極之間界面的性質，並改善了裝置的EL性質（亮度、操作電壓、效率及壽命）。因爲受到產生的氧自由基淸理陽極，使得陽極和有機薄層之間的附著增加，有機EL裝置的性能得以改善。 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 ..................................... - B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）事先以濕式方法、臭氧方法淸洗，或使此陽極暴露在電漿，如氧電漿之中，將可使以100-200nmUV光照射此陽極時具有更好的效果。有機薄膜EL裝置的陽極做爲注入洞到發光區或洞入射區之用，且有4eV以上或較佳有4·5 ev以上的功函數之陽極爲有效。於本發明之可使用的陽極材料較佳爲一種導電性氧化物。用於本發明具體的實例包括氧化銦-錫合金（ITO，indium-tin oxide alloy )、氧化錫（NESA )、氧化錫銻合金（ATO, tin-antimony oxide alloy )、氧化鋅及鋅·銘合金（AZO, zinc-aluminum alloy )。陰極做爲注入電子到發光區或電子入射區之用，較佳爲有較小的功函數的材料所製成。雖然在陰極材料上無特殊的限制，具體的實例包括銦、鋁、鎂、鎂-銦合金、鎂.合金、銘-鋰合金、鋁-銃-鋰合金及鎂-銀合金。在一或多層的有機薄膜之間和陽極接觸形成可用於第一個發明之發光區的材料是由以式1代表的化合物製成。 [式1] Ar2 —N— Αϊ{——Ν——Αι5 Ar3 Ar4 在式1中，Aq代表有取代基或無取代基的有5到42個碳原子的伸芳基。此基的實例包括伸萘基、伸蒽基、伸嗯基、1 : 2苯伸咂基、1 ·· 2 ·· 7 ·· 8二苯伸咂基、1 ·· 2 : 11 ·· 12二苯伸咂基、伸特麗綾基（terylenylene)、2,3,6,7-伸二苯駢蔥基、雙伸蒽基、10，1(M申（9,9’_雙蒽）基、4，_伸(1，1’_雙萘)基、4，1〇’_伸(1，少_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨_ 裝訂---d---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製萘蒽）基、或以下列式2所代表之二價基（其中Al<6到& 各自爲伸萘基或伸蒽基）。 Γδ^8ί1 [式2] ——Ar?——Ar8 此外實例包括由芳族烴類或縮合的聚環烴類，如菲隹油腦及聯三苯；或雜環化合物或縮合的雜環化合物，如作哩了口比略、噻吩、咬喃、咪哩、吡唑、異噻唑、異噚唑、此啶、祉讲、嘧啶、此嗒畊、呋咕、苯并噻吩、異苯并呋喃、酚噚畊、口引哚嗪、吲哚、異吲哚、1H-吲唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、呔畊、嘹啶、噚琳、喹唑啉、苯并嗒畊、喋啶、/5 -咔啉、啡啶、二苯并此啶、嗯啶、啡啉、二苯并此哜及啡噻畊，移去兩個氫原子所形成的二價基。人^到Ar5*別各自代表有取代基或無取代基的有6到20個碳原子的芳基，Ar23 Ar5M少其中之一有取代基或無取代基的苯乙烯基做爲取代基。有6到20個碳原子的此芳基之實例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、萘¥基及宸基。鹵素原子做爲取代基的實例包括氟、氯、溴及碘。取代或未取代的胺基以-NXA2代表。X2的實例各自獨立，包括氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、^ 級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-經乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1，2-二羥乙基、 -------------·»^ίκ —— {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ---^----- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（） 1>二羥異丙基、2,3-二羥三級丁基、1，2,3-三羥丙基、氯甲基、 1- 氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二氯三級丁基、1，2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、 2- 溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3_二溴三級丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2,3-二碘三級丁基、 1，2,3_三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2_胺異丁基、1，2-二胺乙基、1，3-二胺異丙基、2,3-二胺三級丁基、1，2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1，2-二氰乙基、1，3-二氰異丙基、2,3-二氰三級丁基、1，2,3-三氰丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1，2-二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3-二硝三級丁基、1，2,3-三硝丙基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、蒽基、蒽基、1-菲基、2-非基、3_菲基、4_ 菲基、9-菲基、1-萘¥基、2-萘¥基、9-萘¥基、4_苯乙烯苯基、1-¾基、2-芨基、4-襄基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯_4-基、對聯三苯-3-基、對聯三苯_2_基、間聯三苯冰基、間聯三苯-3-基、間聯三苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對三級丁基苯基、對-(2-苯丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4_甲基-1-萘基、4-甲基小蒽基、4’-甲聯苯基、4”-三級丁基-對聯三苯_4-基、2-此咯基、3-此咯基、此啡基、2-祉啶基、3_ 口比啶基、4-α比啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、扣引哚基、5-吲哚基、 6-吲哚基、7-吲哚基、1·異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、 5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、 2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 Α7 ___Β7 五、發明說明（） 6-本并吹喃基、7-苯并咬喃基、1-異苯并咬喃基、3-異苯并α夫喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并咬喃基、2-4琳基、3-唆琳基、4-4^林基、5-+#基、6-4 啉基、7-喹啉基、8·喹啉基、1-異喳啉基、3-異喳啉基、4-異4 啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喳啉基、2_ 喹喏啉基、5-喹喏啉基、6·喹喏啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、 6-啡H疋基、7-啡卩疋基、8-啡卩定基、9-啡卩定基、10_啡U定基、1-二苯并外bH疋基、2-_^本并此卩定基、3-二苯并此U定基、4-二苯并η比Π定基、 9-二苯并吡啶基、1，7-啡啉_2_基、1，741 非啉-3-基、1，7-啡啉-4-基、 1，7_啡#-5-基、1，7_啡琳-6_基、1，7-啡#_8_基、1，7_啡琳冬基、 1，7-啡啡_1〇_基、1，8_啡琳-2_基、1，8-啡琳-3·基、1，8-啡琳-4-基、 1，8-啡啉-5-基、1，8_啡啉-6-基、1，8-啡啉-7_基、1，8-啡啉冬基、 1，心啡啉-10-基、1，9-啡啉冬基、1，9-啡啉各基、1，9-啡啉-4-基、 1，9-啡啉_5_基、1，9-啡啉各基、1，9-啡啉_7_基、1，9_啡啉各基、 1，9-啡啉_1〇_基、1，1〇_啡啉_2_基、1，1〇_啡啉各基、1，1〇-啡啉_4_ 基、1，10-啡#_5_基、2,9-啡啉小基、2,9-啡啉_3_基、2,9-啡啉-4_ 基、2,9-啡啉-5-基、2,9-啡啉-6_基、2,9_啡啉-7基、2,9-啡啉各基、2,9-啡琳_10-基、2,8_啡琳小基、2,8-啡琳-3-基、2,8-啡琳-4_ 基、2,8_啡琳-5-基、2,8-啡琳·6_基、2,8-啡琳_7基、2,8_啡琳-9-基、2,8-啡啡-10-基、2,7-啡琳-1_基、2,7-啡琳-3-基、2,7-啡琳-4_ 基、啡σ林-5_基、2,7_啡琳-6-基、2,7-啡琳-8_基、2,7-啡琳-9_ 基、2,7-啡啉-10-基、1-啡哜基、2-啡哜基、1-啡噻畊基、2-啡嗔畊基、3-啡嗔畊基、4-啡嚷啡基、1-啡噚畊基、2_啡噚啡基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

526679 A7 B7 五、發明說明（） 3-啡噚畊基、4-啡噚啡基、2-噚唑基、4-噚唑基、5-嘮唑基、2-噚二唑基、5-噚二唑基、3-呋咕基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲吡咯-1-基、2-甲此咯-3-基、2-甲吡咯_4_基、2-甲吡咯-5-基、3-甲口比咯-1-基、3-甲祉咯-2-基、3-甲此咯_4_基、3_甲此咯_5_基、 2_三級丁基此咯-4-基、3_ (2-苯丙基）此咯小基、2-甲基小吲哚基、4-甲基-1 —卜朵基、2-甲基_34卜朵基、4-甲基_3冽卜朵基、2-三級丁基_1_吲哚基、4-三級丁基-1-吲哚基、2-三級丁基-3-吲哚基、及4-二級丁基-3-$卜朵基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製取代或未取代的烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1，2-二羥乙基、1，3-二羥異丙基、2,3-二羥三級丁基、1，2,3-三羥丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二氯三級丁基、1，2,3_三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3-二溴三級丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-職乙基、2-硝:乙基、2-職異丁基、1，2-^硝:乙基、1，3-_^職異丙基、2,3-二碘三級丁基、1，2,3-三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1，2-二胺乙基、1，3-二胺異丙基、2,3-二胺三級丁基、1，2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1，2-二氰乙基、1，3-二氰異丙基、2,3-二氰三級丁基、 1，2,3-三氰丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1，2-二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3_二硝三級丁基、1，2,3-三硝丙基。取代或未取代的烯基的實例包括乙烯基、丙烯基、1-丁烯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（）基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-甲基乙烯基、苯乙烯基、2,2二苯乙烯基、1，2二苯乙烯基、1-甲基丙烯基、1，1-二甲基丙烯基、2-甲基丙烯基、1-苯丙烯基、2-苯丙烯基、3-苯丙嫌基、3,3- —^本丙嫌基、1，2-__^甲丙嫌基、1-苯基-1-丁嫌基及3_ 苯基-1-丁烯基。取代或未取代的環烷基的實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基、及4-甲基環己基。取代或未取代的烷氧基以-0Y來表示，而Y的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2_經異丁基、1，2-二羥乙基、1，3-二羥異丙基、2,3-二羥三級丁基、1，2,3-三羥丙基、氯甲基、：U氯乙基、2-氯乙基、 2-氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二氯三級丁基、1，2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3_二溴三級丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、1碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2,3-二碘三級丁基、1，2,3-三碘丙基、胺甲基、Η安乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1，2-二胺乙基、1，3-二胺異丙基、2,3-二胺三級丁基、1，2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1，2-二氰乙基、1，3-二氰異丙基、2,3-二氰三級丁基、1，2,3-三氰丙基、硝甲基、1-硝乙基、2_ 硝乙基、2-硝異丁基、1，2-一^硝乙基、1，3-_^硝異丙基、2,3-一. 硝三級丁基、1，2,3-三硝丙基。取代或未取代的芳烴基的實例包括苯基、1-萘基、2-萘基、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨_ 裝

訂V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

526679 五、發明說明（） 1- 蕙基、2_二土、9_蒽基、L菲基、2_菲基、3_菲基、4_菲基、9-菲基、n ¥基n甲基、μ襄基、2讓襄基、4-¾¾ 2_聯本基、3_聯苯基、4_聯苯基 *、對聯三苯福、對聯三苯·2基、間聯三私基、間聯三料基、間聯二苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對三級丁苯基、對-(2-苯丙基）苯基、3_甲基-2_萘基、4_甲基小萘基、 4_甲基_1·蒽基、4’,聯苯基及4”_三級丁基_對聯三苯冰基。取代或未取代的芳族雜環基的實例包括^此咯基、比咯基、3_此咯基、吨啩基、2-,比啶基、3_。比啶基、4-α比啶基、引口朵基、2-·朵基、3巧卜朵基、l朵基、5_,引,朵基、6_脅朵基、 7冽卜朵基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、‘異吲哚基、 5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3_呋喃基、 2- 苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4_苯并呋喃基、苯并呋喃基、 6_苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、：μ異苯并呋喃基、3_異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并咬喃基、2-啥琳基、3-林基、4-17奎琳基、5-峻琳基、6-峻啉基、7-喹啉基、8_喳啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喳啉基、7-異喹啉基、8-異喳啉基、2-喳喏啉基、5-喳喏啉基、6-喹喏啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4_咔唑基、9-咔唑基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、 4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1_二苯并ϋ比Π定基、2-二苯并#btl定基、3-二苯并0比卩定基、4-一苯并吡啶基、9-二苯并此啶基、1，7_啡啉-2-基、1，7-啡琳-3-基、 1，7_啡啉-4_基、1，7-啡啉-5-基、1，7-啡啉各基、1，7_啡啉各基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ——.--------Φ!裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * ·ϋ H 1^、1 ·Μ· ΗΜΜ I ΜηΜ M·· MUM _ . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 Α7 Β7 五、發明說明（） 1，7-啡啡_9_基、1，7-啡啡-10-基、1，8-Π非啡-2-基、1，8·啡參3-基、 1，8-啡琳-4-基、1，8-啡琳-5-基、1，8-啡啡-6-基、1，8_啡啡_7-基、 1，8-啡琳_9_基、1，8-啡琳·10_基、1，9-啡琳-2-基、1，9-啡琳-3-基、 1，9_啡啉_4_基、1，9-啡啉-5-基、1，9·啡啉各基、1，9_啡啉_7_基、 1，9-啡琳-8基、1，9-啡琳-10-基、1，1〇_啡琳-2-基、1，1〇_啡琳-3_ 基、1，10_啡琳-4-基、1，10-啡口林-5_某、2,9-啡琳-1-基、2,9_啡琳-3-基、2,9_啡琳-4-基、2,9-啡琳-5-基、2,9-啡琳-6-基、2,9-啡琳-7-基、2,9-啡啉_8_基、2,9-啡啉-10-基、2,8·啡啉小基' 2,8-啡啉 •3-基、2,8-啡琳_4_基、2,8-啡琳-5-基、2,8-啡琳_6_基、2,8_啡啡_ 7- 基、2,8-啡琳-9-基、2,8-啡琳_10_基、2,7_啡0林-1-基、2,7-啡琳 -3-基、2,7-啡琳_4-基、2,7-啡琳-5-基、2,7-啡琳_6·基、2,7-啡口林- 8- 基、2,7-啡啉-9-基、2,7•啡啉·10·基、1-啡畊基、2-啡畊基、1-啡噻畊基、2-啡噻哜基、3-啡噻畊基、4-啡噻畊基、10-啡噻啡基、1_啡噚畊基、2-啡噚畊基、3-啡噚畊基、4-啡噚畊基、10-啡噚讲基、2-噚唑基、4-噚唑基、5-噚唑基、2-噚二唑基、5-噚二唑基、3-呋咕基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲此咯小基、2-甲吡咯-3-基、2-甲吡咯-4-基、2-甲此咯-5-基、3-甲吡咯_1_基、3-甲口比咯-2-基、3-甲此咯_4_基、3-甲此咯-5-基、2-三級丁基此咯-4_基、3- (2-苯丙基）此略-1-基、2-甲基-1』弓卜杂基、4-甲基-1- 朵基、2-甲基-3-叫卜朵基、4-甲基各^卜朵基、2-二級丁基-1“引 17朵基、4-二級丁基-l-巧卜杂基、2-二級丁基-3-6卜朵基、及4-二級丁基-3-^0朵基。取代或未取代的芳烷基的實例包括苯甲基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯異丙基、2-苯異丙基、苯基三級丁基、α -萘甲基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 A7 _B7__ 五、發明說明（） 1_«-萘乙基、2-«-萘乙基、1-^萘異丙基、2-〇:-萘異丙基、 /5 -奈甲基、1-/3-奈乙基、2-/3 -奈甲基、l-yS -奈異丙基、2- β _ 萘異丙基、1-此咯甲基、2_ ( l-α比略基）乙基、對甲苯甲基、間甲苯甲基、鄰甲苯甲基、對氯苯甲基、間氯苯甲基、鄰氯苯甲基、對溴苯甲基、間溴苯甲基、鄰溴苯甲基、對碘苯甲基、間碘苯甲基、鄰碘苯甲基、對羥基苯甲基、間羥基苯甲基、鄰羥基苯甲基、對胺基苯甲基、間胺基苯甲基、鄰胺基苯甲基、對硝基苯甲基、間硝基苯甲基、鄰硝基苯甲基、對氰基苯甲基、間氰基苯甲基、鄰氰基苯甲基、1-羥基-2-苯基異丙基及1-氯-2-苯基異丙基。取代或未取代的芳氧基以-0Ζ代表，其中Ζ可爲苯基、1-秦基、2-秦基、1-蒽基、2_蒽基、9-蒽基、1-非基、2-非基、3_ 菲基、4-菲基、9-菲基、1-萘¥基、2_萘苧基、9_萘苹基、1-¾ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基、2-雇基、4-辰基、2-聯本基、3-聯本基、4-聯本基、對聯二苯_4_基、對聯三苯·3·基、對聯三苯冬基、間聯三苯斗基、間聯三苯-3-基、間聯三苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對三級丁苯基、對-(2-苯丙基）苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-奈基、4-甲基_1-总基、4^甲聯苯基、4"-二級丁基_封聯二苯-4_ 基、2_吨咯基、3^比咯基、此畊基、2-吨啶基、3-此啶基、4-口比啶基、2-吲哚基、3-吲哚基、4“引咕基、5-吲哚基、6-吲哚基、 7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、 6- 異叫卜朵基、7-異丐卜朵基、2-呋喃基、3_呋喃基、2-苯并呋喃基、 3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、 7- 苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 Α7 Β7 五、發明說明（）喃基、5-異苯并呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喳啉基、4-喳啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喳啉基、 8-口奎琳基、1-異峻琳基、3_異唆琳基、4-異峻#基、5-異0^林基、 6-異喹啉基、7-異喳啉基、8-異喹啉基、2-喹喏啉基、5-喳喏4 基、6-喳喏啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、 1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡口定基、8-啡卩定基、9-啡Π定基、10-啡卩疋基、1-_*苯并。比卩定基、2-一^ 苯并此卩定基、3-二苯并此卩定基、4-二苯并祉陡基、9-二苯并η比口定基、1,7-啡啉冬基、1，7_啡啉各基、1，7_啡啉斗基、1，7-啡啉-5_ 基、1，7_啡啉-6_基、1，7-啡啉各基、1，7-啡啉-9-基、1，7-啡啉-10-基、1，8-啡琳-2-基、1，8_啡琳-3-基、1，8_啡琳-4-基、1，8_啡。林-5-基、1，8_啡啉-6_基、1，8_啡啉_7-基、1，8·啡啉冬基、1，8-啡啉-10_ 基、1，9-啡琳-2_基、1，9-啡11林-3-基、1，9-啡琳_4-基、1，9-啡琳-5_ 基、1，9-啡琳-6-基、1，9-啡琳-7-基、1，9-啡琳-8-基、1，9_啡琳_1〇_ 基、1，1〇-啡0林-2-基、1，10-啡啡-3-基、1，10-啡琳-4-基、1，10-口非琳-5_基、2,9_啡琳小基、2,9-啡#-3_基、2,9-啡琳_4_基、2,9-啡琳·5-基、2,9·啡琳_6_基、2,9-啡琳-7-基、2,9-啡琳-8-基、2,9·啡啉-10-基、2,8-啡琳-1·基、2,8_啡琳_3·基、2,8-啡參4-基、2,8-啡口林_5_基、2,8-啡琳-6-基、2,8-啡琳-7-基、2,8-啡琳-9-基、2,8-啡琳-10-基、2,7-啡琳小基、2,7_啡琳-3-基、2,7_啡琳-4_基、2,7-啡啉-5-基' 2,7-啡啉各基、2,7-啡啉各基、2,7_啡啉_9·基、2,7-啡口林-10-基、1-啡讲基、2-啡讲基、1_啡嗔畊基、2-啡嗔併基、3-啡噻畊基、4-啡唆畊基、1-啡噚畊基、2-啡噚畊基、3-啡噚啡基、 4-啡喝0井基、2-喝Π坐基、4-喝Π坐基、5-喝Π坐基、2-喝二Π坐基、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝---^丨·--- 1 訂---^----- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ___B7 五、發明說明（） 17号二唑基、3-呋咕基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲此咯小基、2-甲口比咯各基、2_甲。比咯-4-基、2-甲此略-5_基、3-甲吡咯-1-基、 3-甲吡咯_2_基、3-甲此咯-4·基、3-甲此咯-5-基、2-三級丁基吡略_4_基、3_ (2_苯丙基）此咯小基、2-甲基小·朵基、4_甲基-1"·口引朵基、2-甲基-3-0弓卜杂基、4-甲基-3』弓卜朵基、2-二級丁基-1_ 吲哚基、4-三級丁基-1-吲哚基、2-三級丁基-3胃吲哚基及4-三級丁基-3-σ引σ杂基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製取代或未取代的烷氧羰基以-COOY代表，其中Υ可爲甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基 '羥甲基、1-羥乙基、 2-羥乙基、2-羥異丁基、1，2-二羥乙基、1，3-二羥異丙基、2,3-二羥三級丁基、1，2,3-三羥丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、U-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2,3-二氯三級丁基、 1，2,3-三氯丙基、溴甲基、μ溴乙基、2_溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2,3-二溴三級丁基、1，2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘異丙基、2,3-二碘三級丁基、1，2,3-三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1，2-二胺乙基、1，3-二胺異丙基、2,3-二胺三級丁基、1，2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2_氰異丁基、1，2-二氰乙基、1，3-二氰異丙基、2,3_二氰三級丁基、1，2,3-三氰丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1，2-二硝乙基、1，3-二硝異丙基、2,3-二硝三級丁基、 1，2,3-三硝丙基。

Ar2到Ar5至少其中之一具有做爲取代基之苯乙烯基，此 16 526679 B7 五、發明說明（）類苯乙烯基之例子包括沒有取代基之苯乙烯基及2，义二苯乙烯基。此外，具有下列取代基的苯乙烯基亦可被使用’如末端苯基之取代基、一鹵素原子、羥基、上述取代或未取代的胺基、硝基或氰基、上述取代或未取代的烷基、上述取代或未取代的烯基、上述取代或未取代的環烷基、上述取代或未取代的烷氧基、上述取代或未取代的芳族烴基、上述取代或未取代的芳族雜環基、上述取代或未取代的芳烷基、上述取代或未取代的芳氧基、上述取代或未取代的烷氧羰基及羧基，以及具有取代之 2,2’-二苯乙烯基均可被使用。形成環狀二價基的實例包括伸丁基、伸戊基、伸己基、二苯甲-2,2f-二基、二苯乙-3,3·-二基及二苯丙-4,4·-二基。下列爲第一個發明中形成發光區的一或多層有機薄層之間，和陽極接觸的層內所用化合物的實例。但第一個發明不受限於此些實例，除非發明的精神或範圍改變。 [式3] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·: η裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） % 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式4] 普

普 [式5]

N

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26679 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 526679 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（ [式 12]

請先閱讀背面之注意事 [式 13]

項赢1$裝頁I I I 1 訂〜· I I I I i [式 14]

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _ B7五、發明說明（）[式 15]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·! 裝 [式 16] -I I I 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

訂·，—：-----#_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（) [式 17] [式 18]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式 19] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 20]

先閱讀背 Φ 之注意

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[式 21] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 22] [式 23]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ -I n .ϋ I · 訂！---：-----#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式 24] -<〇>-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 25] [式 26] [式 27] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

------------裝—^ 丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1II1 訂-----:-----#_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） K28]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I；式 29]

[式 30] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（ [式 31]

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _B7 五、發明說明（） [式 34]

-----I---I--裝--------丨訂'------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式 35]

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 36] [式 37]

請先閱讀背面之注

I裝本衣頁 I 訂 #

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 39]

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---1 ! 上列化合物之混合物及其他有洞入射及傳送的性質的材料’及/或有電子入射及傳送的性質的材料可用做爲發光區。用於本發明的電子傳送材質沒有特別的限制，傳統上用作電子傳送材質的化合物皆可使用。其實例包括噚二唑衍生物如2_ (4_聯苯基）_5_ (4_三級丁基苯基）_1，3,4_α号二哩[式4〇]、雙{2_ (4_三級丁基苯基）_1，3,4_崎二哩卜間·伸苯基[式41]、及三唑衍生物（[式42及43]等等）。 \0J. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式 40]

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 Α7 Β7 五、發明說明（） [式 41] [式 42] [式 43]

CH3 H3C

C — CH3 CH3

CH3 H3C

CH3

CH3 H3C

CH3 CH3 CH3

請先閱讀背之注意事再I 填知I裝頁I

訂 Ί I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外實例包括以喹啉醇爲基礎的金屬錯合物，如式44、45 及46所示，其中Q代表取代或未取代的羥嗅琳衍生物或取代或未取代的苯并嗜啡衍生物，” M”代表金屬原子，” η”代表其價數，” L”代表鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的環烷基、及取代或未取代的芳基，其可包含氮原子。 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _B7__ 五、發明說明（) [式 44] [式 45]

(Q }— Μ—〇—L

[式 46] (Q^-M—0 — 以式44代表的化合物之實例包括下列以式47到52代表的化合物。 [式 47] (請先閱讀背面之注意事項*<填寫本頁) :裝 I a··· I mmat IBB1 1 tMf Λκκ ^^1 t r * 士a- - .% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 3

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 526679 A7 五、發明說明（） [式 48] 491W4

:——.--------«裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---Ί 訂··---^----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（ [式 50]

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 52]

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---1 以式45代表的化合物之實例包括下列以式53到58代表的化合物。 [式 53] 1II1

La•餐I — I — % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

：ΑΙ -°^o> [式 54]

:Ga—〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 55] [式 56]

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[式 57]

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[式 58]

In—〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以式46代表的化合物之實例包括下列以式59到61代表的化合物。 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _______ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ [式 59] [式 60] [式 61]

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Ga.—Ο—Ga

In—〇——In

可利用具有較小的功函數之有金屬摻雜的發光區來使得此區可電子入射。雖然摻雜的金屬之選擇無特殊的限制，較佳使用之具體的實例包括鋰、鎂及鋁，其可組成陰極。，依據本發明的有機EL裝置之每一層可利用任何方法製造。傳統上已知的方法如真空沉積及旋轉塗佈可被使用。用於本發明的有機EL裝置及包含上述通式1的化合物之有機薄膜層可利用已知方法製造，如真空沉積、分子束晶膜（MBE， molecular beam epitaxy)或將化合物溶解於適當溶劑中的溶液，用包括浸潤、旋轉塗佈、鑄造、桿式塗佈或滾筒塗佈之塗佈法。 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I-------Aw ----1II1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526679 A7 B7 五、發明說明（）尤其是真空蒸發法爲較佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的有機EL裝置之每一有機層之厚度無特殊的限制。當層的厚度太薄，如旋轉洞的缺陷易於發生。另一方面，當層的厚度太厚，需要施加高電壓，此降低效率。因此有機層厚度通常以數nm到1 // m範圍內爲佳。不同於第一個發明的有機EL裝置，第二個發明的有機EL 裝置主要包括除了陽極、有機發光區及陰極外，還有洞入射區。洞入射區包含一層，由式62代表的化合物製成，其中Aru 及Ar12分別各自代表有取代基或無取代基的有5到42個碳原子的伸芳基，而八1*13到人1^7分別各自代表有取代基或無取代基的有6到20個碳原子的芳基，取代基包括鹵素原子、羥基、硝基、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烴基 '取代或未取代的芳族雜環基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的方氧基、取代或未取代的院氧鑛基及竣基。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第二個發明的有機發光區包括一層，其包含單獨或以混合物形式之式63代表的化合物，其中Ar18爲有取代基或無取代基的有5到42個碳原子的伸芳基，而&19到Ar22分別各自代表有取代基或無取代基的有6到20個碳原子的芳基，其取代基包括鹵素原子、經基、硝基、氰基、取代或未取代的院基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳烴基、取代或未取代的芳族雜環基、取代或未取代的芳院基、取代或未取代的芳氧基、取代或 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）一---- 526679 A7 B7 五、發明說明（）未取代的烷氧羰基及羧基。請下列爲第二個發明中，洞入射區層內所用化合物的實例。但第二個發明不受限於此些實例，除非發明的精神或範圍改變。 [式 63] [式 64]

背事項再彳▼ 填· 裝

訂 - I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式 65]

參紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 _B7 五、發明說明（） [式 66]

OI0T 06! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) __ 裝 “---T 訂 ---^----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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11 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（） [式 67] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

以式3到39代表的化合物爲第二個發明的發光區所用的化合物之實例，然而，第二個發明的化合物不受限於此些實例，除非發明的精神或範圍改變。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 —1 訂：-----· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（）以式40到46代表的化合物爲第二個發明的電子入射區所用的化合物之實例，然而，第二個發明的化合物不受限於此些實例，除非發明的精神或範圍改變。同樣在第二個發明中，可利用具有較小的功函數之有金屬摻雜的發光區來使得此區可電子入射。雖然摻雜的金屬之選擇無特殊的限制，較佳使用之具體的實例包括鋰、鎂及鋁，其可組成陰極。實例 (實例1) 實例1中所用裝置之橫剖面結構顯示於圖1。在下文中，說明用於實例1的有機薄層EL裝置的製造程序。此裝置是由陽極12/發光區13/陰極15所組成。首先，將ITO 濺射至玻璃基片，以形成有20Ω/□面電阻的膜做爲陽極。將覆蓋ITO的基片11以鹼性淸潔液淸洗，而後用異丙醇淸洗。將乾淨的基片用氙燈的紫外光波長172nm照射3分鐘。在陽極的上方，利用真空沉積法將式3代表的化合物形成60nm厚的發光區。而後，利用鎂-銀合金的真空沉積法形成15〇nm厚的陰極，如此製造了有機EL裝置。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到200cd/m2的藍色光發射。 (實例2) 除了用旋轉塗佈方式以溶於氯仿溶液中、以式3代表的化合物構成發光區外，其餘如實例1類似的方式。當以6伏特的 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 龜裝--------i訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（）直流電壓施予此裝置，會得到240cd/m2的藍色光發射。 (實例3) 請實例3中所用裝置之橫剖面結構顯示於圖2。在下文中，說明用於實例3的有機薄層EL裝置的製造程序。事I tm 填擊 ?裝訂此裝置是由陽極12/發光區13/電子入射區14/陰極15所組成。首先，將ITO濺射至玻璃基片，以形成有20 Ω/□面電阻的膜做爲陽極。將覆蓋ITO的基片11以鹼性淸潔液淸洗，而後用異丙醇淸洗。將乾淨的基片用氙燈的紫外光波長172nm照射3分鐘。在陽極的上方，利用真空沉積法將式3代表的化合物形成60nm厚的發光區。而後，利用真空沉積法將式53代表的化合物形成25nm厚的電子入射區。而後，利用鎂—銀合金的真空沉積法形成150nm厚的陰極，如此製造了有機EL裝置。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到3600cd/m2的藍色光發射。此裝置的最大效率爲5·3α!/Α。 (實例4至8) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了選用表1中的化合物於發光區及電子入射區外，其餘以實例3類似的方式來製造有機EL裝置。在發光區及電子入射區的數字對應於式的數字。依據實例1到8所製造的有機EL裝置皆顯現出較長的壽命。 44 準(CNS)A4 ^(210X297 ^ 526679 A7 B7 五、發明說明（）表1 發光區電子入射區顏色實例於6V 之亮度 (cd/m2) 最大效率 (cd/A) 比較實例於6V 之亮度 (cd/m2) 最大效率 (cd/A) 4 47 藍色 4 3200 4.7 6 1100 3.1 14 47 綠色 5 11000 18.2 7 5100 15.1 17 56 紅色 6 3100 4.8 8 2200 3.0 20 57 橘紅 7 9500 12.2 9 4600 9.8 30 56 淡綠 8 5200 12.6 10 2800 10.2 (比較實例1) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例1類似的方式來製造有機EL裝置。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到90cd/m2的藍色光發射。 (比較實例2) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例2類似的方式來製造有機EL裝置。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到110cd/m2的藍色光發射。 (比較實例3 ) 除了將ITO基片用氯化氪燈的紫外光波長220mn取代氙燈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ---1 訂··---^-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 B7 五、發明說明（）照射3分鐘外，其餘如實例3類似的方式。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到300cd/m2的藍色光發射。 (比較實例4 ) 除了將ITO基片用氯化氙燈的紫外光波長308nm取代氙燈照射3分鐘外，其餘如實例3類似的方式。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到17〇〇cd/m2的藍色光發射。 (比較實例5 ) 除了未將IT0基片用紫外光照射外，其餘如實例3類似的方式來製造有機EL裝置。當以6伏特的直流電壓施予此裝置，會得到1000cd/m2的藍色光發射。 (比較實例6至10) 除了選用表1中的化合物於發光區及電子入射區外’其餘以比較實例5類似的方式來製造有機EL裝置。當以直流電壓施予實例3及比較實例3至5中製造的各個裝置，將亮度-供應電壓之特性顯示於圖6中’而電流效率-電流密度之特性顯示於圖7中。當以直流電壓施予實例5及比較實例7中製造的各個裝置，將亮度-供應電壓之特性顯示於圖8 中，而電流效率-電流密度之特性顯示於圖9中。由圖6及7明顯可知，具有發射區和以紫外光波長100-200nm照射的陽極接觸的有機EL裝置比具有沒有照射的陽極 $張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）之裝置需要較低的操作電壓來得到相同的亮度。換言之，要得到100 cd/m2的亮度之操作電壓，對前者有機EL裝置爲3.6V，而對後者爲4.1V。再者，經由紫外光照射，最大亮度由5400 cd/m2增大到7300 cd/m2。此外，發射效率的降低被抑制，經由波長100-200nm紫外光照射，最大效率由4.6 cd/A增大到5.3cd/A。 (實例9) 實例9中所用裝置之橫剖面結構顯示於圖3。在下文中，說明用於實例9的有機薄層EL裝置的製造程序。此裝置是由陽極22/洞入射區23/發光區24/陰極25所組成。，首先，將ITO濺射至玻璃基片，以形成有20 Ω/□面電阻的膜做爲陽極。將覆蓋ITO的基片21以鹼性淸潔液淸洗，而後用異丙醇淸洗。將乾淨的基片用氙燈的紫外光波長172nm照射3 分鐘。在陽極的上方，利用真空沉積法將式63代表的化合物形成25nm厚的洞入射區。而後，利用真空沉積法將式3代表的化合物形成60nm厚的發光區。而後，利用鎂-銀合金的真空沉積法形成150nm厚的陰極，如此製造了有機EL裝置。當以10 伏特的直流電壓施予此裝置，會得到1100cd/m2的藍色光發射。 (實例10) 實例10中所用裝置之橫剖面結構顯示於圖4。在下文中，說明用於實例10的有機薄層EL裝置的製造程序。此裝置是由陽極22/洞入射區23/發光區24/電子入射區26/ 陰極25所組成。首先，將ΓΓΟ濺射至玻璃基片，以形成有20 ---.--------Φ ^ -------1 訂---->----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（）請事

Ω/□面電阻的膜做爲陽極。將覆蓋ITO的基片21以鹼性淸潔液淸洗，而後用異丙醇淸洗。將乾淨的基片用氙燈的紫外光波長172nm照射3分鐘。在陽極的上方，利用真空沉積法將式64 代表的化合物形成25nm厚的洞入射區。而後，利用真空沉積法將式14代表的化合物形成60nm厚的發光區。而後，利用真空沉積法將式53代表的化合物形成25nm厚的電子入射區。而後，利用鎂-銀合金的真空沉積法形成150nm厚的陰極，如此製造了有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到6800cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲14.3cd/A。 (實例11) 訂實例Π中所用裝置之橫剖面結構顯示於圖5。在下文中，說明用於實例11的有機薄層EL裝置的製造程序。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此裝置是由陽極22/具有洞入射層27及洞傳送層28的洞入射區23/發光區24/電子入射區26/陰極25所組成。首先，將 ITO濺射至玻璃基片，以形成有20 Ω/□面電阻的膜做爲陽極。將覆蓋ITO的基片21以鹼性淸潔液淸洗，而後用異丙醇淸洗。將乾淨的基片用氣燈的紫外光波長172nm照射3分鐘。在陽極的上方，利用真空沉積法將式65代表的化合物形成25nm厚的洞入射區之洞入射層。而後，利用真空沉積法將N，N，-聯苯-N，N，-雙(1-萘>1，Γ-聯苯-4,4’-二胺形成20nm厚的洞入射區之洞傳送層。而後，利用真空沉積法將式14代表的化合物形成60nm厚的發光區。而後，利用真空沉積法將式53代表的化合物形成 25nm厚的電子入射區。而後，利用鎂_銀合金的真空沉積法形 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 A7 B7 五、發明說明（）成150nm厚的陰極，如此製造了有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到8800cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲16.5cd/A。 (實例12) 除了用以式63代表的化合物於洞入射區，以式I?代表的化合物於發光區，以式56代表的化合物於電子入射區外，其餘如實例10類似的方式來製造有機EL裝置。當以1〇伏特的直流電壓施予此裝置，會得到1800cd/m2的紅色光發射。此裝置的最大效率爲4.5cd/A。 (實例13) 除了用以式64代表的化合物於洞入射層，以式20代表的化合物於發光區，以式47代表的化合物於電子入射區外，其餘如實例11類似的方式來製造有機EL裝置。當以1〇伏特的直流電壓施予此裝置，會得到8500cd/m2的橘紅色光發射。此裝置的最大效率爲12.6cd/A。 (實例14) 除了用以式66代表的化合物於洞入射層，以式30代表的化合物於發光區，以式53代表的化合物於電子入射區外，其餘如實例11類似的方式來製造有機EL裝置。當以1〇伏特的直流電壓施予此裝置，會得到7600cd/m2的帶綠色的白色光發射。此裝置的最大效率爲13.1cd/A。依據實例9到14所製造的有機EL裝置皆顯現出較長的壽命。 - - ----：-訂 r--------. (請先閱讀背面之注意事項#<填寫本頁) 丨»!_裝項再填寫士本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7__ 五、發明說明（） (比較實例11) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例9類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到870cd/m2的藍色光發射。 (比較實例12) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例10類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到4900cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲 11.2cd/A〇 (比較實例13) 除了將ITO基片用氯化氪燈的紫外光波長220nm取代氙燈照射3分鐘外，其餘如實例11類似的方式。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到5000cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲11.1 cd/A。 (比較實例14) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例η類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到6600cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲 11.2cd/A 〇 (比較實例15) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例12類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到11 〇〇cd/m2的紅色光發射。此裝置的最大效率爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----*--------裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---Ί 訂------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 A7 B7 五、發明說明（） 2.7cd/A 〇 (比較實例16) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例13 的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施, 置’會得到5300cd/m2的橘紅色光發射。此裝置的最大效 10.2cd/A。 (比較實例17) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如實例14 _ 的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施置，會得到48〇Ocd/m2的帶綠色的白色光發射。此裝置的讓^ 效率爲l〇.8cd/A。 (比較實例18) 除了用以式69代表的三苯胺衍生物於洞入射區，以式14 代表的化合物於發光區，以式53代表的化合物於電子入射區外，其餘如實例10類似的方式來製造有機EL裝置。當以1〇伏特的直流電壓施予此裝置，會得到18000cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲8.9cd/A。 [式 69] 零-t--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526679 A7 B7 五、發明說明（）

(比較實例19) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如比較實例18 類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到16000cd/m2的綠色光發射。此裝置的最大效率爲 9.2cd/A。 (比較實例20) 除了用以式69代表的化合物於洞入射層及以式47代表的化合物於電子入射區外，其餘如實例11類似的方式來製造有機 EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到83〇〇cd/m2 的綠色光發射。 (比較實例21) 除了未將ITO基片用紫外光照射外，其餘如比較實例20 類似的方式來製造有機EL裝置。當以10伏特的直流電壓施予此裝置，會得到9700cd/m2的綠色光發射。當以直流電壓施予實例11及比較實例17、18、20及21中製造的各個裝置，將亮度-供應電壓之特性顯示於圖10中，而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------I I --— ΙΊΙΙ1 ^« — — — 1 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 舞 526679 A7 _ _ B7 五、發明說明（）電流效率-電流密度之特性顯示於圖11中。由圖1〇及11明顯可知，具有以式62代表的化合物於洞入射區和以紫外光波長100-200nm照射的陽極的有機EL裝置比具有沒有照射紫外光處理的陽極之其他有機EL裝置有較低的電壓來得到大致相同的亮度。換言之，要得到100 cd/m2的亮度之電壓，對前者有機EL裝置爲4.2V，而對後者爲5.4V。紫外光照射處理降低得到大致相同亮度的電壓。再者，經由紫外光照射，最大亮度由42000 cd/m2增大到 53000 cd/m2。此外，發射效率的降低被抑制，經由波長100-200nm 紫外光照射，最大效率由11.2 cd/A增大到13.4cd/A。然而，在具有以式69代表的化合物於洞入射區的有機EL裝置中，即使陽極以紫外光波長100-200mn照射仍未能改善有機EL裝置的性能。上述具體例說明僅爲實例，本發明不限於上述具體例，熟悉本技藝者在不離開本發明之範圍內，當可由之輕易做出各種修改及變化。【圖式之簡單說明】圖1爲橫剖面圖，顯示出依據本發明的第一個實施例的有機EL裝置。圖2爲橫剖面圖，顯示出依據本發明的第二個實施例的有機EL裝置。圖3爲橫剖面圖，顯示出依據本發明的第三個實施例的有機EL裝置。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 —1 訂 ---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 A7 B7 五、發明說明（）圖4爲橫剖面圖，顯示出依據本發明的第四個實施例的有機EL裝置。圖5爲橫剖面圖，顯示出依據本發明的第四個實施例的有機EL裝置。圖6爲曲線圖，顯示出實例3及比較實例3到5的有機EL 裝置的亮度-供應電壓之特性。圖7顯示出實例3及比較實例3到5的有機EL裝置的電流效率-電流密度之特性。圖8顯示出實例5及比較實例7的有機EL裝置的亮度-供應電壓之特性。圖9顯示出實例5及比較實例7的有機EL裝置的電流效率-電流密度之特性。圖10顯示出實例11及比較實例Π、18、20及21的有機 EL裝置的亮度-供應電壓之特性。圖11顯示出實例11及比較實例17、18、20及21的有機 EL裝置的電流效率-電流密度之特性。【符號之說明】 11〜基片 12〜陽極 13〜發光區 14〜電子入射區 15〜陰極 21〜基片 )—---------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I. ·#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 ΚΙ _Β7 五、發明說明（） 22〜陽極 23〜洞入射區 24〜發光區 25〜陰極 26〜電子入射區 27〜洞入射層 28〜洞傳送層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •鲁裝 I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

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申請專利範圍本正經濟部智慧財產局員工消費合作社印製種有機電致發光裝置，包含：至少一陽極；一有機發光區，由一或多層的一有機薄膜層所組成，其相鄰於該陽極；及 —陰極，其當作一元件；、其中，和該陽極接觸的層包含（單獨或以混合物形式）以式1代表的化合物， [式1] N- 其中_lAri代表有取代基或無取代基的有5到42個碳原子的伸芳基。Ar〗到Ar5分別各自代表有取代基或無取代基的有6到20個碳原子的芳基，Arjij Ar5至少其中之一有取代基或^取代基的苯乙烯基做爲取代基，取代基包括鹵素原子趣基、硝基、氰基、取代或未取代的院基、取代或未 f代的烯基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的烷 '取代或未取代的芳烴基、取代或未取代的芳族雜環 S '、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的烷氧羰基及羧基；其特徵爲將該陽極以紫外光波長100 —200nm照射。申請專利範圍第1項之有機電致發光裝置，其中該有機胃@發光裝置於該有機發光區及該陰極之間具有一電子入射區。 - — —.— In ^ ·ΙΙ — ! — — · ^ I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 56

526679 A8 _D8 六、申請專利範圍

3·如申請專利範圍第1項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 4.¾呻請專利範圍第2項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 5·—種有機電致發光裝置的製造方法，其中該有機電致發光裝置具有至少一陽極、一有機發光區，其由一或多層的一有機薄膜層所組成，其相鄰於該陽極、及一陰極，其當作一元件，包含以下步驟：將該陽極以紫外光波長100—200nm照射；形成一有機層，其鄰接於該陽極，並具有一發光區；及在該有機層上形成一陰極。 6·如申請專利範圍第5項之有機電致發光裝置的製造方法，更包含形成一電子入射區的步驟。 7·—種有機電致發光裝置，包含：至少一以紫外光波長100 — 200nm照射過的陽極；一洞入射區；一有機發光區，及；一陰極；其中’該洞入射區及該有機發光區被夾在該陽極及_ 陰極之間，而該洞入射區具有（單獨或以混合物形K 式62代表的化合物，

事再填寫本頁 I 訂 1 4 I

57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 ： 526679 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 [式 62] Αγ14一Ν一Αι^ — Ν一As 12一N—Αγ17 Ar15 Ar13 Αγ16 其中，ΑΓιι及Ar12分別各自代表有取代基或無取代基的有5 到42個碳原子的伸芳基，而Arid〗 Ar17分別各自代表有取代基或無取代基的有6到20個碳原子的芳基，在此其取代基爲鹵素原子、經基、硝基、氨基、有取代基或無取代基的烷基、有取代基或無取代基的烯基、有取代基或無取代基的環烷基、有取代基或無取代基的烷氧基、有取代基或無取代基的芳族烴基、有取代基或無取代基的芳族雜環基、有取代基或無取代基的芳烷基、有取代基或無取代基的芳氧基、有取代基或無取代基的烷氧羰基及羧基。 8. 如申請專利範圍第7項之有機電致發光裝置，其中該有機發光區具有（單獨或以混合物形式）以式1代表的化合物。 [式1] Ar2—N—Arj—N—Ar5 Ar3 Ar4 9. 如申請專利範圍第7項之有機電致發光裝置，其中該有機電致發光裝置於該有機發光區及該陰極之間具有一電子入射區。 10. 如申請專利範圍第8項之有機電致發光裝置，其中該有 58 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -I 0 _ϋ n .n a.— I— ill *1 一SJ· 1 I ϋ n i ϋ ϋ I mi _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526679 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍機電致發光裝置於該有機發光區及該陰極之間具有一電子入射區。 11. 如申請專利範圍第7項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 12. 如申請專利範圍第8項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 13. 如申請專利範圍第9項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 14. 如申請專利範圍第10項之有機電致發光裝置，其中該陽極爲有4eV以上的功函數之一導電性氧化物。 15. —種有機電致發光裝置的製造方法，其中該有機電致發光裝置具有至少一以紫外光波長100 -200nm照射過的陽極、一洞入射區、一有機發光區、及一陰極，包含以下步驟：將該陽極以紫外光波長1 〇〇-200nm照射；在該陽極上形成該洞入射區；形成該有機發光區；及在該有機發光區上形成該陰極。 16. 如申請專利範圍第15項之有機電致發光裝置的製造方法，更包含形成一電子入射區的步驟。 59 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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