TW526236B - Aromatic polycarbonate resin - Google Patents

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Wataru Funakoshi
Shigeki Hirata
Hiroaki Kaneko
Yuichi Kageyama
Toru Sawaki
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Teijin Ltd
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526236 A7 B7 五、發明説明(i) 【技術領域】 本發明係有關芳香族聚碳酸酯組成物及其射出成型品 之發明。更詳細說明時’本發明爲一有關具有優良之透明 性、色相安定性、成型時之滯留安定性等芳香族聚碳酸酯 組成物及其射出成型品之發明。 【目前之技術】 聚碳酸酯樹脂,以具有優良之光學特性、電學特性、 尺寸安定性,且具有自我滅火性,優良的耐衝擊性、斷裂 強度等機械性特性外,尙具有優良耐熱性、透明性等性質 ,因此於廣泛用途上被大量地使用。此外,因具有透明性 ,故亦大量地被使用透鏡、稜鏡、光碟、薄片、薄膜等用 途上。 特別是於透鏡或光碟等光學樹脂之用途上,對成型品 而言,常被要求應具有優良的透明性與色相。具體而言, 多被要求於樹脂組成物成型時應具有滯留安定性,即滯留 時之熱安定性、色相安定性等,及成型時之成型性,即, 可賦予與設計相同形狀、尺寸之複寫性、離型性等,此外 成型品亦被要求應具有溼熱耐久性等環境上之安定性。 聚碳酸酯樹脂組成物在製造成型品時,一般多使用脂 肪酸酯系作爲離型劑。此離型劑,特別是在製造光碟等精 密成型品時,一般可提升模具與成型品之離型性,且僅對 成型品之色相、透明性、表面性等物性之降低有著輕微抑 制作用。但,脂肪酸酯系化合物之特徵中,除具有較佳之 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) t衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財4局3(工消費合作社印製 -4 - 526236 A7 B7 五、發明説明(2) 離型性以外,尙具有耐熱性低、且容易產生熱分解之傾向 〇 特別是脂肪酸酯系離型劑,於酸性或鹼性化合物或金 屬化合物之存在下,聚碳酸酯樹脂之成型溫度,特別是超 過 340 V 之溫度時,會引起分解而使離型能降低,或 更劇烈時,會使成型品產生著色而發生污染成型模具等問 題。 聚碳酸酯樹脂之製造方法中,已知例如於芳香族二羥 基化合物中使用光氣使其直接反應之方法(界面聚合法) ,或將芳香族二羥基化合物與二苯基碳酸酯等二芳基碳酸 酯於熔融狀態下使其進行酯交換反應(熔融法)等方法。 於界面聚合法中使用之聚碳酸酯樹脂,一般爲解決上 述問題,多將聚碳酸酯樹脂進行各種精製處理,除將樹脂 中不純物減少外,並倂用各種安定劑,以降低上記離型劑 之分解程度。 但,近年來新規格之DVD光碟的出現,使得光碟基 板必須在較以往更高之35(TC.或以上之溫度下成型,故基 板成型時,會產生離型劑或樹脂組成物之分解、或產生著 色等新的問題。 進行酯交換反應之熔融法的聚碳酸酯製造法中,爲提 昇製造效率,一般多依「塑膠材料講座17聚碳酸酯」( 48〜53頁)等文獻之記載內容使用酯交換觸媒。於此酯 交換觸媒中,使用由含氮鹼性化合物或含磷鹼性化合物倂 _鹼金屬化合物所得之觸媒系,可使聚碳酸酯樹脂之生產 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智恶財/i^7,'s工消骨合作社印^ •5- 526236 A7 B7 五、發明説明(3 ) 性、色調變佳,降低聚合物分子中支鏈狀之產生,使流動 性等品質變佳且不致產生膠體等異物,故爲較佳之選擇。 但,熔融聚合法中聚碳酸酯樹脂,因作爲酯交換觸媒 使用之鹼金屬化合物或各種添加劑所衍生之副反應活性能 的關係,使其於高溫環境、氧化環境或水解條件下之安定 性極不穩定。此外,在作爲精密成型助劑所添加之離型劑 因會引起上記分解等情形,故與界面聚合法聚碳酸酯樹脂 或此樹脂組成物比較時,離型劑會有未能發揮出原有效果 之問題產生。 爲解決此些問題,特開平4-328 1 24號公報及特開平 4- 328 1 56號公報中,則有記載使用含磺酸酯之酸性化合物 以中和酯交換觸媒之方法。 又,特開平8- 59975號公報中,則有記載將磺酸鱗鹽 與,亞磷酸酯系化合物或苯酚系抗氧化劑倂用之提案。 又,特開平4-3 6346號公報中,則有記載將芳香族系 有機二羥基化合物與碳酸二酯,以使用含氮鹼性化合物( a)與,含鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物(b)之觸媒系 ,或上記(a) 、(b)與含硼酸或硼酸酯之觸媒系,於熔 融狀態下進行酯交換反應以製得芳香族聚碳酸酯樹脂1 00 重量份與含有磷系氧化防止劑0.005〜0.5重量份之芳香族 聚碳酸酯系樹脂組成物。 上述所稱熔融聚合法聚碳酸酯樹脂,在使用脂肪酸酯 系離型劑以使精密成型品成型時,因離型劑等會產生分解 等副反應而未能充分得到所期待之離型性能,因此,會發 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5-X» 經濟部智怨財/1局3(工消費合作灶印^ -6 - 經濟部智慧財4^7a(工消費合作社印装 526236 A7 ___B7_ 五、發明説明(4 ) 生成型品之著色、及成型機之模具表面污染等極多問題。 特別是形成DVD基板時所需之高溫條件下更有此一傾向 。所稱之缺點在光碟等精密成型品成型之時,會有例如對 溝槽、坑槽等造成轉印不良等缺點。 【發明之內容】 本發明之目的,係提供一種於熔融成型時亦具有良好 安定性之芳香族聚碳酸酯組成物。 本發明之另一目的,係提供一種具有熔融成型時之安 定性,特別是可抑制熔融成型時分解著色、分子量降低或 黑色異物之產生的芳香族聚碳酸酯組成物。 本發明之另一目的,係提供一種可降低模具成型時對 模具污染極低且具有良好離型性之芳香族聚碳酸酯組成物 〇 本發明之另一目的,係提供一種於精密成型時可得到 良好成型操作效率之芳香族聚碳酸酯組成物。 本發明之另一目的,係提供一種由本發明之芳香族聚 碳酸酯組成物所得之成型品,特別是射出成型品。 本發明之其他目的及優點,可經由以下說明得到了解 〇 依本發明之內容,本發明之上記目的與優點,第1爲 一種芳香族聚碳酸酯組成物,其係包含, (A) (1)由下式(1) 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 I n n n Ί n 訂 I n ! ; n I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 526236 A7 B7 五、發明説明(5)
(其中,R1、R2、R3及R4相互獨立爲氫原子、碳數i 〜10之烷基、碳數6〜10之芳基或碳數7〜10之芳烷基 ’ W爲碳數1〜6之伸烷基、碳數2〜10之亞烷基、碳數 6〜10之伸環烷基、碳數6〜10之環亞烷基、碳數8〜15 之伸烷基-伸芳基-伸烷基、氧原子、硫原子、亞碾基或碼 基), 所示重複單位爲主,且具有 (2) 粘度平均分子量爲1 2,000〜100,000; (3) 分子末端OH基濃度爲3〜80當量/ton-聚碳酸 酯樹脂(以下簡稱爲當量/噸); (4) 與聚碳酸酯鏈鍵結之鍵結磷原子爲0.05〜 65M0·6 ; 之芳香族聚碳酸酯100重量份,及 (B )以游離P ( III )化合物對游離P ( V )化合物合 於下式 0.1SP(V) ^ 3xp ( III ) °·7+ 2χ ( OH ) 02 (其中,ρ(ν)爲ρ(ν)化合物中磷原子之重量基準含 量(X 10·6 ) ,P ( III )爲P ( III )化合物中磷原子之重量 衣纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 線 經濟部智慧財/1^7資工消費合作社印焚 -8- 526236 A7 B7 五、發明説明(6) 基準含量(M0·6),又,OH爲分子末端之OH濃度(當 量/噸)) 規定之游離P ( III )化合物與游離P ( V )化合物之 組合,且P原子之總量爲5x 10·6〜6.5X 10·3重量份; (C ) 300°C時熔融粘度變化率爲〇.5°/。以下。 又,本發明之上記目的及優點,第2點可由上記芳香 族聚碳酸酯組成物達成。 本發明中,鍵結磷原子係指與聚碳酸酯鏈鍵結之磷原 子’又,游離磷原子係指未與聚碳酸酯鏈鍵結之磷原子。 【發明之實施形態】 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,其係以下式(1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 R1 R3
經濟部智慧財4a (工消費合作社印发 (其中,R1、R*"、R'及R4相互獨立爲氫原子、碳數1 〜10之烷基、碳數6〜10之芳基或碳數7〜10之芳烷基 ,W爲碳數1〜6之伸烷基、碳數2〜10之亞烷基、碳數 6〜10之伸環烷基、碳數6〜10之環亞烷基、碳數8〜15 之伸烷基-伸芳基-伸烷基、氧原子、硫原子、亞碾基或碾 基), 所示重複單位爲主。 上式(1 )中,R1、R2、R3及R4爲相互獨立且具有上 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -9- 526236 經濟部智慧財工消費合作T-i印災 A7 B7 五、發明説明(7) 記定義之原子或基團。 碳數1〜10之烷基可爲直鏈狀或支鏈狀皆可。其例如 甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基等。碳數6〜10之 芳基,例如苯基、甲苯基、異丙苯基、萘基等。碳數7〜 10芳烷基,例如苄基、2-苯乙基、2- ( 2-甲基苯基)乙基 等。 R’1、R2、R3及R4爲相互獨立之氫原子、甲基與t-丁 基,又以氫原子爲最佳。 又,W之定義如上所述。 碳數1〜10之伸烷基可爲直鏈狀或支鏈狀皆可。其例 如,伸甲基、1,2-伸乙基、1,2-伸丙基、1,2-伸丁基、 1,10·伸癸基等。 碳數2〜10之亞烷基,例如亞乙基、亞丙基、亞丁基 、亞己基等。 碳數6〜10之伸環烷基,例如1,4-伸環己基、2-異丙 基-1,4-伸環己基等。 碳數6〜10之環亞烷基,例如環亞己基、異丙基環亞 己基等。 碳數8〜15之伸烷基-伸芳基·伸烷基,例如m-二異丙 基伸苯基等。 W例如環亞己基、2,2-亞丙基,又以2,2-亞丙基爲最 佳。 芳香族聚碳酸酯中,以上式(1 )所示重複單位佔全 重複單位爲50莫爾%以上,較佳爲70莫爾%以上,更佳 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) ---------^----τ--1T------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 經濟部智慧財/i^a:工消費合作社印^ 526236 A7 —___B7 五、發明説明(8 ) 爲8 0莫爾%以上。除上記式(1 )所示重複單位以外,依 各種不同情形所使用之重複單位之內容,可於下述說明後 使熟悉此項技術之人士得到理解。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,其粘度平均分子量 爲 12,000 〜100, 〇〇〇,較佳爲 13, 〇〇〇 〜1〇〇, 〇〇〇,更佳爲 13,000〜70,000 。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,其分子末端OH基 濃度爲3〜80當量/噸,較佳爲5〜70當量/噸,更佳1〇〜 50當量/噸。 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,尙含有鍵結磷原子 ,即與聚碳酸酯鏈鍵結之磷原子0.05〜65xl 0·6 (重量基 準),較佳爲0.05〜50 XI 0·6,更佳爲〇.〇5〜30 Μ 0·6。 又,本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,較佳爲具有〇 〜2當量/噸之酸値。其聚合平均分子量(Mw)與數平均 分子量(Μη)之比(Mw/Μη)較佳爲2.0〜3.6,更佳爲 2 · 2 〜3 · 4 〇 本發明所使用之芳香族聚碳酸酯,可使用芳香族二羥 基化合物與碳酸酯鍵結形成性化合物以界面聚合法等光氣 法,或熔融聚合法、固相聚合法等以往公知之方法而製得 〇 所稱芳香族二羥基化合物例如下記式(2 )所示化合 物。 衣纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I 批衣 _ 訂 Λν^, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 經濟部智慧財產局㊂工消骨合作钍印災 526236 Α7 Β7 五、發明説明(9)
R2 R4 其中,f、R2、R3及R4與W之定義與上式(1 )相同 〇 此芳香族二羥基化合物(2 )之具體例,如雙(4-羥 苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基 )乙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥 苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、雙( 4-羥苯基)苯甲烷、4,4乂二羥苯基二異丙基戊烷 、4,4’-二羥苯基-9,9-芴等雙(4-羥芳基)鏈烷類; M-雙(4-羥苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己 烷、丨_甲基-1- ( 4-羥苯基)-4-(二甲基-4-羥苯基)甲基-環己烷、4·[1-[3- (4·羥苯基)-4-甲基環己基]-1-甲基乙基 ]•苯、4,4’-[1-甲基-4- ( 1-甲基乙基)-1,3-環己烷二基]聯 苯、2,2,2’,2、四氫-3,3,3’,3’-四甲基·1,1\螺[1Η-茚基]-6,6’-二醇等雙(羥芳基)環烷類; 雙(4·羥苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)醚、 4,4'二羥基-3,3、二甲基苯基醚等二羥基芳基醚; 4.4、 二羥基二苯基硫醚、4,4、二羥基-3,3’-二甲基二 苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類; 4.4、 二羥基二苯基亞碩、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二 苯基亞碥等二羥基二芳基亞碼類; 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) 扣衣 · 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 經濟部智慈財/i^7s(工消費合作Ti印焚 526236 A7 B7 五、發明説明(1〇) 4,4’-二羥基二苯基碾、4,4’-二羥基- 3,3’-二甲基二苯 基碾等二羥基二芳基硕類; 4,4’-二羥二苯基-3,3’-吲哚滿二酮等二羥基二芳基碼 等-D弓丨哚滿二酮類; 3,6-二羥基-9,9-二甲基氧雜蒽等二羥基二芳基氧雜蒽 類; 間苯二酚、5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-1-丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚' 5-異丙苯基間苯二酚、 對苯二酚、2-甲基對苯二酚、2-乙基對苯二酚、2-1-丁基 對苯二酚、2-苯基對苯二酚、2-異丙苯基對苯二酚等二羥 基苯類;及 4,4、二羥基二苯' 3,3,-二氯基-4,4’-二羥基二苯等二 羥基二苯類等。 其中又以使用2,2-雙(4-羥苯基)丙烷作爲單體時具 有安定性,且其中所含之不純物較少而容易取得等而爲較 佳之選擇。 本發明中,芳香族聚碳酸酯分子中,可再添加1種或 2種以上可控制玻璃移轉溫度、或提升流動性,或提高折 射率、或降低雙折射率等光學性質所需使用之單體。 其具體例,如乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲 醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、二乙二醇、聚 乙二醇、聚1,4-丁二醇等脂肪族二羥基化合物;琥珀酸、 間苯二酸、2,6-萘二羧酸、己二酸、環己二羧酸、對苯二 甲酸等二羧酸;或P-羥基安息香酸、6-羥基-2-萘酸、乳 本纸乐尺度適用中國國家標隼(CNS)A4規格(210x297公釐) ---------扣衣----Ί--ir------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 經濟部智您財/1^7吕(工消費合作社印复 526236 A7 ____B7 五、發明説明(H) 酸等含氧酸。 碳酸酯鍵結性化合物例如光氣法中之光氣等鹵化羰、 氯仿化合物等。 又,碳酸酯鍵結性化合物例如,於熔融聚合法中,具 體例如二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、雙(2-氯苯基) 碳酸酯、m_甲苯基碳酸酯等芳香族碳酸酯等。其他則例如 二甲基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯等。 其中,以使用二苯基碳酸酯在反應性、所得樹脂於著 色上的安定性,及費用上爲最佳。 固相聚合法係將上述以光氣法或熔融聚合法所製得之 分子量較小的芳香族聚碳酸酯低聚物使其結晶,並於高溫 中再依期望於減壓下、固體狀態下進行聚合,而得具有式 (1 )所示重複單位結構之芳香族聚碳酸酯。 又,上記芳香族聚碳酸酯的製造方法中,可將光氣或 碳酸二酯與,配合二羧酸或二羧酸鹵化物、二羧酸酯等二 羧酸衍生物而製得芳香族聚酯碳酸酯。此芳香族聚酯碳酸 酯亦可作爲本發明之芳香族聚碳酸酯使用。 所稱二羧酸或二羧酸衍生物,例如對苯二甲酸、間苯 二甲酸、對苯二酸氯化物、間苯二酸氯化物、對苯二酸二 苯、間苯二酸二苯等芳香族二羧酸類; 琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸 、1,10·十烷基二酸、1,12-十二烷基二酸、己二酸氯化物 、辛二酸氯化物、壬二酸氯化物、癸二酸氯化物、1,10· 十烷基二酸氯化物、M2-十二烷基二酸氯化物等脂肪族 本紙*尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 裝 ^ 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - 526236 Α7 Β7 五、發明説明(12) 二羧酸類; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 環丙烷二羧酸、1,3-環丁烷二羧酸、ι,3-環戊烷二羧 酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸; 環丙烷二羧酸氯化物、1,3 -環丁烷二羧酸氯化物、 1,3-環戊烷二羧酸氯化物、1,3-環己烷二羧酸氯化物、ι,4-環己烷二羧酸氯化物; 環丙烷二羧酸二苯、1,3-環丁烷二羧酸二苯、ι,3-環 戊烷二羧酸二苯、1,3-環己烷二羧酸二苯、i,4-環己烷二 羧酸二苯等脂環式二羧酸類等。 又,於製造具有上式(1)所示重複單位構造之芳香 族聚碳酸酯時,除上記二羥基化合物外,亦可倂用一分子 中具有3個以上官能基之多官能性化合物。此多官能性化 合物例如以具有苯酚性羥基或羧基之化合物爲佳。
I 經濟部智慧財/ialra:工消費合作社印¾ 具體而言,例如1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、2,2’,2"-三(4-羥苯基)-m-二異丙基苯、2,2,,2"-三(4-羥苯基)· P-二異丙基苯、α,α’,α"-三(4-羥苯基)-1,4-二乙基苯 、α,α’,α "-三(4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯、均苯三 酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)-戊烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、2,2·雙[4,4- ( 4-羥苯基)-環己基]丙烷、偏 苯三酸、1,3,5-三羧基苯、均苯四酸等。 其中又以1,1,卜三(4·羥苯基)乙烷、三 (4-羥苯基)-1,3,5-三異丙基苯爲較佳。 倂用多官能性化合物時,例如以提昇聚碳酸酯之熔融 粘度爲目的時,多官能性化合物之使用量,以對芳香族二 本纸乐尺度適用中國國家標準(〇~5)八4規格(210、乂297公釐) -15- 經濟部智慧財/i^7g (工消費合作社印^ 526236 A7 B7_ 五、發明説明(13) 羥基化合物1莫爾爲0.03莫爾以下,較佳爲0.00005〜 0.02莫爾,更佳爲0.000 1〜0.01莫爾之範圍。 本發明中,上記芳香族聚碳酸酯爲分子末端羥基濃度 爲3〜80當量/噸之化合物。以光氣法所製得之芳香族聚 碳酸酯時,作爲分子量調節劑添加之單官能性化合物會將 分子末端封鎖,而容易地製得分子末端羥基濃度爲較低之 3〜20當量/噸的芳香族聚碳酸酯,而於熔融聚合法或固相 聚合法時,則需積極地減少分子末端羥基之濃度。 分子末端羥基濃度較佳爲3〜70當量/噸,更佳爲3〜 60當量/噸之範圍。 分子末端經基濃度若於上記範圍時,於光氣法中可將 作爲分子調節劑使用之末端封鎖劑容易地控制於上記範圍 中,而就反應步驟特徵上,會產生大量末端羥基之熔融聚 合法或固相聚合法時,則必須進行使末端經基濃度減少之 步驟。其方法例如可以下述公知之步驟達成。 1 )聚合原料進料莫爾比控制法;將聚合反應進料時 之碳酸酯鍵結形成性化合物/芳香族二羥基化合物之莫爾 比提高。例如考慮聚合反應裝置之特徵,而將莫爾比設定 於1.0 3〜1.1 0之間。或 2)末端封鎖法;於聚合反應結束時,例如依美國專 利地5696222號說明書記載之方法,使用水楊酸酯系化合 物將末端羥基封鎖而完成。水楊酸酯系化合物之使用量係 對封鎖反應前末端羥基1化學當量爲〇. 8〜1 0莫爾,較佳 爲0.8〜5莫爾,更佳爲0.9〜2莫爾之範圍。依所稱量之 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 辦衣 „ 訂 I 乡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16 - 526236 經濟部智慧財/i^7:H工消費合作社印焚 A7 B7 五、發明説明(14) 方式添加時,可適當地封鎖80%以上之末端羥基。又, 進行封鎖反應時,以使用上記說明書所記載使用之觸媒爲 佳。 此些水楊酸酯系化合物之具體例如,2-甲氧羰基苯 基-苯基碳酸酯、2-甲氧羰基苯基-4^己烯苯基碳酸酯、2-甲氧羰基苯基-環己基苯基碳酸酯、2-甲氧羰基苯基-異丙 苯基碳酸酯、二(2-甲氧羰基苯基)碳酸酯等2-甲氧羰基 苯基芳基碳酸酯類; 2-甲氧羰基苯基·十六烷基碳酸酯、2-甲氧羰基苯基-2’- (〇-甲氧羰基苯基)氧代羰基乙基碳酸酯等2-甲氧羰 基苯基-芳基碳酸酯類; 2·乙氧羰基苯基-苯基碳酸酯、二(2-乙氧羰基苯基 )碳酸酯等2_乙氧羰基苯基-芳基碳酸酯類; 2-乙氧羰基苯基·甲基碳酸酯等2-乙氧羰基苯基-烷基 碳酸酯類; (2-甲氧羰基苯基)苯甲酸酯、4-(〇-乙氧羰基苯基 )氧代羰基安息香酸(2’-甲氧羰基苯基)酯等芳香族羧 酸之(2’-甲氧羰基苯基)酯; (2-甲氧羰基苯基)硬脂酸酯、雙(2-甲氧羰基苯基 )琥珀酸酯等脂肪族羧酸酯等。 製造具有上式(1)所示重複單位之芳香族聚碳酸酯 之方法中,前記光氣法中所使用之觸媒,可使用3級胺、 4級銨鹽、3級膦、4級鳞鹽、含氮雜環化合物或其鹽、 亞胺醚或其鹽或具有烯肢基之化合物等。 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣 : I— I n 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 526236 A7 B7 五、發明説明(15) 澤-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 作爲捕捉光氣法中因反應產生之鹽酸等鹵化氫之捕捉 劑’可使用大量的金屬鹽化合物或鹼金屬鹽化合物,且於 製造後之聚合物中,以不使此些不純物殘留之方式將其洗 淨、精製爲佳。 熔融聚合法、固相聚合法中,觸媒係使用含有鹼金屬 化合物或鹼土金屬化合物之酯交換觸媒爲佳。作爲觸媒使 用之鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物,以對芳香族二羥基 化合物1莫爾使用金屬元素爲IX 1〇·3〜lx 10·6當量之範 圍爲佳。若脫出上記範圍時,會對所得芳香族聚碳酸酯之 各種物性產生不良影響,或使酯交換反應未能充分進行, 進而未能製得具有高分子量之芳香族聚碳酸酯等問題產生 。其中,酯交換觸媒以使用鹼金屬化合物爲佳。 芳香族聚碳酸酯中作爲酯交換觸媒之鹼金屬或鹼土金 屬元素之使用量若於上述範圍內時,可有效率地製造芳香 族聚碳酸酯,且所得到之芳香族聚碳酸酯之物性亦爲可達 成本發明目的之內容。 經濟部智慧財/i^7g (工消費合作社印¾ 作爲酯交換觸媒使用之鹼金屬化合物,例如鹼金屬的 氫氧化物、碳化氫化合物、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、亞 硝酸鹽、亞硫酸鹽、氰酸鹽、硫氰酸鹽、硬脂酸鹽、氫化 硼鹽、安息香酸鹽磷酸氫化物、雙苯酚、苯酚等鹽。 具體例如氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、 碳酸絶、醋酸鈉、醋酸鋰、硝酸铷、亞硝酸鈉、亞硝酸鋰 、亞硫酸鋰、氰酸鈉、氰酸鉀、氰酸鋰、硫氰酸鈉、硫氰 酸鉀、硫氰酸絶、硬脂酸鈉、氫化硼鈉、氫化硼鉀、氫化 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -18- 經濟部智慧財/i^7PH工消費合作Ti印¾ 526236 A7 ____B7 五、發明説明(16) 硼鋰、苯化硼鈉、雙酚A之二鈉鹽、二鋰鹽、單鈉鹽、 鈉鉀鹽、鈉鋰鹽、苯酚之鈉鹽、苯酚之鋰鹽等。 又,酯交換觸媒可倂用鹼性氮化合物及/或鹼性磷化 合物爲佳。 其中,鹼性氮化合物之具體例,如四甲基銨氫氧化物 (Me^NOH )、四乙基銨氫氧化物(EUNOH)、四丁基銨 氫氧化物(BiuNOH )、苄基三甲基銨氫氧化物(Ph-Clu ( Me:0 NOH)、十六烷基三甲基銨氫氧化物等具有烷基、 芳基、烷芳基等之銨氫氧化物類; 四甲基銨乙酸鹽、四乙間苯氧鹽、苄基三甲基銨苯甲 酸鹽、十六烷基三甲基銨乙氧鹽等具有烷基、芳基、烷芳 基等之鹼性銨鹽; 三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、十六烷基二甲胺等3 級胺; 或四甲基銨硼氫化物(Me4NBH4 )、四丁基銨硼氫氧 化物(BiuNBH:)、四丁基銨四苯基硼化物(BiuNBPhO 、四甲基銨四苯基硼化物(M^NBPh4 )等鹼性鹽。 又,鹼性磷化物之具體例如四甲基膦氫氧化物(
Me,ΡΟΗ ) '四乙基膦氫氧化物(EUPOH )、四丁基膦氫 氧化物(BiuPOH )、苄基三甲基膦氫氧化物(Ph-Ch2 (
Me:、)ΡΟΗ )、十六烷基三甲基銨氫氧化物等具有烷基、 芳基、烷芳基等之膦氫氧化物類;或四甲基膦硼氫化物( Me:PBH:)、四丁基膦硼氫氧化物(BiuPBHd 、四丁基膦 翊氫化物(Bu』PBPH4 )、四丁基膦四苯基硼化物( I紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 批衣 ^ 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 526236 A7 B7 五、發明説明(17)
Bu4PBPhO 、四甲基膦四苯基硼化物(M^PBPhO等鹼性 鹽。 ----批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上記鹼性氮化合物及/或鹼性磷化合物中,鹼性氮原 子或鹼性磷原子對芳香族二羥基化合物1莫爾以使用1 X 1 〇’5〜5x 10“化學當量之比例爲佳。更佳爲於同一基準下 使用2x 10·5〜5x 10_4化學當量。最佳爲使用5x 10·5〜5x 1CT4化學當量。 作爲觸媒使用之鹼金屬化合物,可使用周期表第1 4 族元素之錯合物鹼金屬鹽或周期表第14族元素之含氧酸 鹼金屬鹽等。此處所使用之周期表第1 4族元素,係指矽 、鍺、錫等。使用該鹼金屬化合物作爲聚縮合反應之觸媒 時,可使聚縮合反應迅速且充分地進行,故爲較佳之選擇 。且在聚縮合反應中可以將例如支鏈狀反應等不佳的副反 應壓抑至較低的程度。 線 周期表第14族元素之錯合物鹼金屬鹽,可使用特開 平7-26809 1號公報中所記載者。例如NaGe (〇Me ) 5、 NaGe (〇Ph) 5 ' LiGe ( OPh ) 5 > NaSn ( OMe ) !、 經濟部智慧財走笱員工消^合作社印发
NaSn ( OMe ) 5、NaSn(〇Ph) 5 等。 又,周期表第14族元素之含氧酸鹼金屬鹽例如矽酸 、錫酸、鍺CII )酸、鍺(IV )酸之鹼金屬鹽爲佳。 其具體例如原矽酸二鈉、單錫酸二鈉、單錫酸四鈉、 鍺(II )酸一鈉(NaHGeCh )、鍺(IV)酸二鈉、鍺(IV )酸四鈉等。 聚縮合反應,可將鹼金屬化合物之上記觸媒與,必要 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -20- 經濟部智慧財/i^7M工消費合作社印¾ 526236 A7 B7 五、發明説明(18) 時由周期表第14族元素之含氧酸、氧化物與同元素之烷 氧化物、苯氧化物群中所選出之至少一種化合物作爲助觸 媒而同時使用。 使用此些助觸媒時,可在不妨礙分子末端封鎖反應、 聚縮合反應速度之下,抑制容易於聚縮合反應中生成之支 _狀反應、主鏈開裂反應或成型加工時裝置內異物之產生 、燒斑等不良現象之發生。 周期表第1 4族之含氧酸例如矽酸、錫酸、鍺酸等。 周期表第1 4族之氧化物例如二氧化矽、二氧化錫、 一氧化鍺、二氧化鍺、矽四甲氧化物、矽四丁氧化物、砂 四苯氧化物、四乙氧基錫、四壬氧基錫、四苯氧基錫、四 甲氧基鍺、四丁氧基鍺、四苯氧基鍺等及其縮合物等。 此些助觸媒係以對聚縮合反應觸媒中之鹼金屬元素1 莫爾原子,周期表第14族元素之比例爲50莫爾原子以下 爲佳。同金屬元素若使用超過50莫爾原子比例之助觸媒 時’會延緩縮合反應速度,故爲不佳之選擇。助觸媒,以 對聚縮合反應觸媒中鹼金屬元素1莫爾原子使用周期表第 14族元素爲〇.1〜30莫爾原子之範圍爲最佳。 本發明之芳香族聚碳酸酯組成物,係由本發明使用之 前記芳香族聚碳酸酯100重量份與游離P ( III )化合物與 游離P ( V )化合物組合而成。 P ( III)化合物之亞磷酸酯,例如下式 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------扣衣-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 526236 A7 B7 五、發明説明(19) 所示之雙(2,心二-t-丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、 雙(2,6-二-t-丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙( 壬苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二苯基癸基亞磷酸酯、二 苯基異辛基亞磷酸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯、2 -乙己基 二苯基亞磷酸酯、四苯基丙二醇二亞磷酸酯、四(三壬基 )-4,4、異亞丙基二苯基亞磷酸酯、2,2 -伸甲基雙(4,6 -二-t-丁苯基)辛基亞磷酸酯、2-U2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙 基)二苯駢{(1,〇{1,3,2卜二雜磷庚英-6-基丨氧代卜11雙 {{2,4,8,10-四 CM-二甲基乙基)二苯駢{d,n(i,3,2 卜二氧 雜磷庚英-6-基丨氧代卜乙基丨乙胺等芳烷基亞磷酸酯類; 三甲基亞磷酸酯、三乙基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯 '三辛基亞磷酸酯 '三壬基亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、 三-十八烷基亞磷酸酯、二硬脂酸季戊四醇二亞磷酸酯、 雙(三癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2-氯乙基)亞磷 酸酯、三(2,3-二氯丙基)亞磷酸酯等三烷基亞磷酸酯類 三環己基亞磷酸酯等三環烷基亞磷酸酯類; 三苯基亞磷酸酯、三甲酚基亞磷酸酯、三(乙苯基) 亞磷酸酯、三(2,4-二+ 丁苯基)亞磷酸酯、三(壬苯基 )亞磷酸酯、三(羥苯基)亞磷酸酯等三芳基亞磷酸酯類 氫化雙酚A、及季戊四醇亞磷酸酯聚合物等’ 本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) $-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產笱資工消費合作社印^ -22-
526236 A7 __B7_____ 五、發明説明(20) 其中又以芳烷基亞磷酸酯類中之雙(2,4-二-t· 丁苯基 )季戊四醇二亞磷酸酯及三烷基亞磷酸酯類,特別是下式 R2 (其中,1^爲t-丁基、t-戊基或異丙苯基,R2與R3 爲互相獨立之氫原子、t-丁基、t-戊基或異丙苯基) 所示化合物,特別是三(2,4·二-t-丁苯基)亞磷酸酯 爲佳。游離P ( ΠΙ )化合物可單獨或將2種以上合倂使用 〇 又,P ( V )化合物之磷酸酯,例如雙(2,4·二-t-丁苯 基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇(2,4-二-t-丁苯基)磷 酸酯(2,4-二-t-丁苯基)亞磷酸酯、雙(2,6_二-t-丁基-4-甲苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇(2,6·二-卜丁基-4-甲苯基)磷酸酯(2,6-二+ 丁基-4-甲苯基)磷酸酯、雙( 壬苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇(壬苯基)磷酸酯 (壬苯基)磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯基異辛基磷 酸酯、苯基二異辛基磷酸酯、2-乙己基二苯基磷酸酯、四 苯基丙二醇二磷酸酯、丙二醇二苯基磷酸酯二苯基亞磷酸 酯、四(三壬基)·4,4’-異亞丙基二苯基磷酸酯、-4,4’-異 亞丙基二苯基雙(三壬基)磷酸酯雙(三壬基)亞磷酸酯 、2,2-伸甲基雙(4,6_二+丁苯基)辛基磷酸酯等芳烷基 磷酸酯類; 三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛 衣纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) ---------批衣----Μ--IT------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局:^工消骨合作社印^ -23- 526236 A7 B7 五、發明説明(21) 基磷酸酯、三壬基磷酸酯、三癸基磷酸酯、三-十八烷基 磷酸酯、二硬脂酸季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇硬脂酸磷 酸酯硬脂酸亞磷酸酯、雙(三癸基)季戊四醇二磷酸酯、 季戊四醇三壬基磷酸酯、三癸基磷酸酯、三(2-氯乙基) 磷酸酯、三(2,3 -二氯丙基)磷酸酯等三烷基磷酸酯類; 三環己基磷酸酯等三環烷基磷酸酯類; 三苯基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、三(乙苯基)磷酸 酯、三(2,4-二+丁苯基)磷酸酯、三(壬苯基)磷酸酯 、三(羥苯基)磷酸酯等三芳基磷酸酯類; 氫化雙酚A、及季戊四醇磷酸酯聚合物等, 其中又以芳烷基磷酸酯類,特別是雙(2,4 -二-1 - 丁苯 基)季戊四醇磷酸酯及三芳基磷酸酯類,特別是下式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2
經濟部智慧財1笱肖工消費合作钍印^ 爲互相獨立之氫原子、t-丁基、t-戊基或異丙苯基) 所示化合物,特別是三(2,4-二-t-丁苯基)磷酸酯爲 佳。游離P ( V )化合物可單獨或將2種以上合倂使用。 聚碳酸酯中所含有之游離P ( ΠΙ )化合物與游離P ( V )化合物以具有相同的酯部分骨架者爲佳。 上記P ( III )化合物與P ( V)化合物之比例,係爲 滿足以下計算式之量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24- 經濟部智慧財產^78工消費合作钍印^ 526236 A7 B7_ 五、發明説明(22) O.l^P(V) ^3χΡ(ΙΙΙ) °·7+2χ(〇Η) 02 較佳爲滿足下記計算式之量° O.lxp ( III) 0 5 + 0.0 3 ( OH) 0 P ( V) ^ 3xP ( III) 0 5+ 2x ( OH) 0 2 (其中,p(v)爲P(v)化合物中磷原子之重量基 準含量(MO·6 ) ,P ( III )爲P ( III )化合物中磷原子之 重量基準含量(Μ(Τ6) 又,此游離磷化合物中,對芳香族聚碳酸酯1 00重量 份,以含有磷(Ρ)原子5χ l(r6〜6·5χ 1〇·3重量份,較佳 爲含有l.Ox 1(Τ5〜5χ 10·3重量份,更佳爲5χ 10_5〜4χ 10·3 重量份。 又,此些游離磷化合物,較佳爲滿足下記計算式(2 )之比例。 〇·1χΡ(ΙΙΙ) 05+0·05χ (〇Η) °·3$ρ(ν) $ 3扦(III) 〇·5+ ΐχ (〇Η)。·2 (2) (其中,P(V)與Ρ(ΙΙΙ)之定義與上記內容相同 又OH爲分子末端oh濃度(當量/噸)) 更佳爲滿足下記計算式(2 ) -1之比例。 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS) A4規格(210x297公釐) I n 11 HI Ί ! 訂―n i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 526236 Α7 Β7 五、發明説明(23) O.ixp ( III) 0 5+ O.lx ( OH ) ΰ·3^ Ρ ( V ) ‘ 3χΡ ( III) °·5+ lx ( OH) 0 2 ( 2 ) ·1 又,本發明之組成物,較佳爲上記芳香族聚碳酸酯 1 00重量份中,鍵結磷原子與游離磷化合物之磷原子之總 量爲1·〇χ 1〇·5〜8·0χ 10·3重量份,更佳爲相同基準下爲2 )<10〜'〜7父103重量份。 又,本發明之組成物中,較佳之鍵結磷原子對游離磷 化合物中磷原子之比爲1 : 4〜4 ·· 1,更佳爲1 : 3〜3 : 1 〇 鍵結磷原子導入芳香族聚碳酸酯之方法,例如以下所 示之方法。 於製造聚碳酸酯時,於觸媒因中和而失去活性前(觸 媒中和失活之時點即爲聚合反應結束之時點),將磷化合 物導入反應系內使其與聚碳酸酯分子鍵結。 此一操作可在使用聚合反應器、或混練押出機等下簡 易實施。 進行此些操作之環境,可在未混入氧氣等氧化氣體之 氣體環境中進行,至少以在氧氣濃度爲1χ1(Τ6以下之環境 下實施爲佳。 使用混練押出機時,可以氮氣加壓方式防止氧氣混入 裝置內爲佳。 又,游離磷化合物與芳香族聚碳酸酯混合之方法,例 如可依下示方法進行。 (1 )依上記將鍵結磷原子導入之方法相同操作方式 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財/i^a ί工消費合作社印¾ -26- 526236 經濟部智慈財/i^7g(工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24) ’但於聚碳酸酯聚合結束後之階段,即聚合觸媒失活後再 添加P ( III )化合物或p ( v )化合物,或 (2 ) P ( III )化合物之添加係依與(1 )相同之方 法進行,將聚碳酸酯樹脂組成物於聚碳酸酯之玻璃移轉溫 度附近,於空氣中進行氧化處理,並調節游離P ( V)之 量。 氧化處理時間係依聚碳酸酯樣品片之大小而有所變動 ’故以測定P ( V )量之方式實施。此氧化處理時間例如 進行5〜30日間爲佳。 本發明之組成物,其鹼金屬化合物之含量例如以鹼金 屬爲10〜800ppb之範圍含有。所稱鹼金屬化合物係來自 製造芳香族聚碳酸酯時所使用之酯交換觸媒、助觸媒或添 加於組成物之各種添加物。 本發明之芳香族聚碳酸酯(A )以使用熔融粘度安定 性爲0.5%以下之物質爲佳。熔融粘度安定性較佳爲0.3 %以下,更佳爲0.1%以下,最佳爲0% 。 使熔融粘度安定性低於0.5%以下之方法,例如可於 聚縮合反應後,較佳爲於末端封鎖反應結束後,對芳香方矣 聚碳酸酯以添加特定量之熔融粘度安定劑(E )之^式達 成。熔融粘度安定性不佳之芳香族聚碳酸酯,除成型加二 時安定性不佳以外,於高溫條件下及成型品長期使用下會 造成機械性物性不佳,即顯著地使耐衝擊性惡化或低落’ 而無法達到實用階段。 本發明所使用之熔融粘度安定劑,例如以使用下式(3) 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------装------ΐτ------線、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -27- 經濟部智慈財產局㈢工消免合作社印^ 526236 A7 B7_ 五、發明説明(25) A1- ( SO3X1 ) , ( 3 ) (其中,A1爲可具有取代基之碳數1〜20之烴基,X1 爲銨、鳞陽離子或碳數1〜10之烷基,m爲1〜4之整數 ) 所示之化合物爲佳。 上記式(3 )所示之化合物,例如辛基磺酸四丁基鳞 鹽、苯基磺酸四甲基辚鹽、苯基磺酸四丁基鐵鹽、十二烷 苯基磺酸四丁基辚鹽等鱗鹽;十烷基磺酸四甲基銨鹽、十 二烷基磺酸基四丁基銨鹽等銨鹽;及苯基磺酸甲酯、苯基 磺酸丁酯、P-甲苯基磺酸甲酯、p-甲苯基磺酸丁酯、十六 烷基磺酸乙酯等烷基酯等。 所稱熔融粘度安定劑,對於使用光氣法製得之聚碳酸 酯亦爲有效,特別是在熔融聚合法、或固相聚合法所製得 之聚碳酸酯中,以對酯交換觸媒中鹼金屬化合物1當量添 加0.7〜100當量,較佳爲〇.8〜30當量,更佳爲0.9〜20 當量,最佳爲0 · 9〜1 0當量爲佳。 上記熔融粘度安定劑中,使用磺酸烷基酯時,對於芳 香族聚碳酸酯以進行減壓處理爲宜。進行減壓處理之時, 處理裝置之形式並無特別之限制。此外,使用磺酸磷鹽及 磺酸銨鹽時則並不需進行上記減壓處理。 減壓處理,以使用直立槽型反應器、橫式槽型反應器 或附有床之單軸或二軸押出機爲佳,且較佳係在〇.05〜 10〇mmHg ( 6·65 〜1.33M(TPa ),更佳係在 0.05 〜60mmHg 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公慶) ---------批衣----Ί--1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 526236 A7 B7 五、發明説明(26) (6.65〜7.98乂103?&)之減壓下進行。 減壓處理之時間,於槽型反應器爲5分鐘〜3小時, 二軸押出機時爲5秒〜15分鐘左右。處理溫度以240 °C〜 350°C者爲佳。減壓處理可於押出機中與顆粒化步驟同時 進行。經由上記減壓處理,可將芳香族聚碳酸酯中殘存之 原料單體降低或完全去除。 依以上方法所製得之芳香族聚碳酸酯,具有優良的成 型性、滯留安定性,且具有熱間的色相安定性,因而完成 了本發明。 本發明之芳香族聚碳酸酯(A ),並不需添加額外的 耐熱安定劑,但在不損及本發明之目的下,亦可添加所需 要之一般耐熱安定劑。所稱安定劑,例如磷系安定劑(上 記熔融粘度安定劑以外者)、苯酚系安定劑、有機硫醚系 安定劑、阻胺系安定劑等。 磷系安定劑例如四(2,4·二-t-丁苯基)-4,4-二伸苯基 二膦酸鹽、4,4-伸苯基膦酸四(2,4-二-t-丁苯基)等膦酸 鹽類。其可單獨使用或將2種以上同時使用。 立體阻礙苯酚系安定劑,例如η-十八烷基-3- ( 4’-羥 基-3’,5、二+丁苯基)丙酸酯、四{伸甲基-3- ( 3,,5、二-t· 丁基-4-羥苯基)丙酸酯}甲烷、二硬脂酸基(4-羥基-3-甲 基-5 +丁苄基)丙二酸酯、三乙二醇-雙{3- ( 3-1-丁基- 5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯丨、丨,^己二醇-雙丨3- ( 3,5-二+丁 基-4-羥苯基)丙酸酯丨、季戊四醇基-四{3· ( 3,弘二+丁 基-4-羥苯基)丙酸酯丨' 2,2-硫二乙烯基-雙丨% ( 3,5_二小 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν5 線 經濟部智慧財/i^7,'H工消骨合作?£印^ -29- 526236 A7 _____ B7 五、發明説明(27) 丁基-4-羥苯基)丙酸酯}、2,2-硫雙(4-甲基- 6-t-丁基苯 酚)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基) 苯、三(3,5·二-t-丁基-4-羥苯基)-異氰酸酯、2,4-雙{( 辛硫基)甲基卜〇-甲酚、異辛基-3- (3,5-二-t-丁基-4-羥苯 基)丙酸酯、2,5,7,8-四甲基-2 (4,,8’,12,-三甲基癸基)色 滿-6-醇等。其可單獨使用或將2種以上同時使用。 有機硫醚系安定劑例如,二月桂基硫二丙酸酯、二硬 脂酸硫二丙酸酯、二肉宣蔻基-3,3’-硫基二丙酸酯、1-二 十三烷基-3,3乂硫基丙酸酯、季戊四醇基-四-(/3-月桂基· 硫基丙酸酯)等。其可單獨使用或將2種以上同時使用。 又,阻胺系安定劑,例如雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶基)癸二酸酯、l-[2-{3- ( 3,5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙 醯氧基丨乙基]-4-(3-(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙醯氧基 卜2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯醯氧基_2,2,6,6-四甲基哌啶、 2-(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基)丁基丙二酸雙( 1,2,2,6,6-五甲基-4-卩底啶基)等。其可單獨使用或將2種 以上同時使用。 此些耐熱安定劑,例如對芳香族聚碳酸酯1⑻重量份 ,較佳爲使用0.0001〜5重量份,更佳爲使用0.0005〜1 重量份,最佳爲使用0 · 0 01〜0 · 5重量份的量。 又,可再添加分子中保有一個以上環氧基之化合物作 爲酸性物質補足劑使用。 所稱酸性物質補足劑,例如環氧化大豆油、苯基縮水 甘油酸、3,4-環氧基-6-甲基環己甲基- 3’,4’-環氧基- 6’-甲 ^氏張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格( 210X297^^ '' -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 、1Τ 線 經濟部智慧財4^7資工消費合作钍印^ 526236 A7 B7 五、發明説明(28) 基環己基碳酸酯、3,4-環氧基環己基乙烯氧化物、雙酚A 二縮水甘油醚、2-乙己基-3\4’-環氧基環己基碳酸酯、 4,5-環氧基四氫呋喃酸酐等。 其中以使用脂環式環氧化合物爲佳。特別是3,4-環氧 基環己甲基_3’,4’_環氧基環己基碳酸酯爲最佳。此環氧化 合物以對芳香族聚碳酸酯較佳爲添加1〜2,00〇xl(T6,更 佳爲添加10〜1,00〇χ1(Τό之量。其可單獨使用或將2種以 上同時使用亦可。 本發明之芳香族聚碳酸酯組成物可再含有離型劑。離 型劑以使用高級脂肪酸酯爲佳。所稱高級脂肪酸酯以使用 高級脂肪族羧酸與多元醇之部分酯爲佳。高級脂肪酸酯係 對本發明芳香族聚碳酸酯組成物100重量份以使用0.005 〜5重量份,較佳爲使用0.007〜0.5重量份,特別是0.01 〜0.3重量份。於此重量範圍中,可得到充分的耐熱性、 離型性與微米程度之高度轉印性。 脂肪族羧酸與多元醇所得之部分酯,係指多元醇中至 少有一個羥基爲未反應之酯類。 上記高級脂肪族羧酸係指飽和或不飽和之高級脂肪族 羧酸。高級脂肪族羧酸例如以飽和脂肪族羧酸爲佳,又以 碳數12〜24之殘酸爲最佳。碳數若低於上述範圍時,所 得之聚碳酸酯系樹脂組成物會有容易產生氣體之傾向。又 ,碳數若高於上述範圍時,聚碳酸酯樹脂會有離型性降低 之傾向。上記高級脂肪族羧酸之具體例如十二烷酸、硬脂 酸 '花生酸、山俞酸、二十四烷酸等。 衣纸乐尺度適用中國國家標準(CN’S ) Α4規格(210X 297公釐) ---------^----1--1Τ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - 經濟部智慧財4^7肖工消費合作fi印装 526236 A7 B7 五、發明説明(29) 又,上記多元醇並未有特別之限定,例如可使用2價 、3價、4價、5價或6價者皆可。例如乙二醇、甘油、 三甲基纖維丙烷、季戊四醇等,又以甘油爲最佳。 離型劑例如使用碳數1 2〜24之飽和脂肪族一羧酸之 一甘油酯及/或二甘油酯等。 本發明所使用之脂肪族羧酸與多元醇之部分酯,可使 用常用的酯化反應而製得。 又,本發明中,除上記所述高級脂肪酸離型劑以外, 可再使用以往已知的其他離型劑。碳化氫型離型劑例如天 然、合成石蠟類、聚乙烯蠟、氟碳類等。脂肪酸離型劑例 如硬脂酸、羥基硬脂酸等高級脂肪酸、含氧脂肪酸等。月旨 肪酸醯胺離型劑例如硬脂酸醯胺、乙烯雙硬脂酸醯胺等脂 肪酸醯胺,芥酸醯胺等伸烷基雙脂肪酸醯胺等。 醇離型劑例如硬脂酸醇等脂肪族醇、多元醇、聚醇、 聚乙二醇等。其他聚矽氧烷類亦可使用。 本發明之聚碳酸酯組成物,在欲達成其他目的時可再 添加以往已知的添加劑,例如光安定劑、紫外線吸收劑、 金屬去活性劑、冷卻劑、金屬皂、造核劑、靜電防止劑、 難燃劑、著色劑等。 光安定劑例如2- ( 3-1 -丁基-2 -羥基-5 ·甲苯基)-5-氯基苯駢三唑、2- ( 3,5 -二-t -丁基-2 ·羥苯基)苯駢三 唑、2- ( 2 -羥基-5 - t -辛苯基)苯駢三唑、2-{2·羥 基- 3-(3,4,5,6·四羥基碳醯亞胺甲基)苯基丨苯駢三唑等 苯駢三唑系化合物;2 -羥基-4 -辛氧基苯酚等二苯甲酮系 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11111 n I n 抑衣 n ^ 訂 n n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 526236 經濟部智慧財4g(工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明(30) 化合物;2,4 -二-t -丁基苯酯、3,5 -二-t -丁基-4-羥基苯甲 酸酯系化合物等。 紫外線吸收劑例如乙基-2-氰基- 3,3-二苯基丙烯酸酯 等氰基丙酸酯系化合物。 此些光安定劑與紫外線吸收劑以各自對芳香族聚碳酸 酯100重量份爲使用0.001〜5重量份,較佳爲〇·〇5〜1·〇 重量份,更佳爲0.0 1〜0.5重量份的量爲宜。此些處理劑 可單獨使用或合倂使用皆可。 冷卻劑例如鎳二丁基二硫胺基甲酸酯等鎳系冷卻劑等 〇 金屬不活化劑例如N,N ’ - { 3 - ( 3,5 -二· t - 丁基-4 -經苯基 )丙醯基丨聯胺等化合物。 金屬皂例如硬脂酸鈣等化合物。 造核劑例如二(4-1-丁苯基)磷酸鈉、二苄叉山梨醣 醇、伸甲基雙(2,4-二-t-丁苯基)亞磷酸鈉等山梨醣醇系 、磷酸鹽系化合物等。 靜電防止劑例如(/5 -月桂醯胺丙基)三甲基銨次磺 酸等4級銨鹽系,烷基亞磷酸鹽系化合物等。 難燃劑例如三(2 -氯乙基)磷酸鹽等含鹵素憐酸酯 類,六硼環十二烷、十硼苯氧化物等鹵化物、三氧化銻、 五氧化銻、氫氧化鋁等金屬無機化合物類,及其混合物等 〇 著色劑例如可使用下記有機或無機之染料、顏料等著 色劑。 衣纸法又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝----τ--訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 經濟部智您財/1^7肖工消費合作社印紫 526236 A7 B7 五、發明説明(31) 無機著色劑例如二氧化鈦、氧化鐵紅等氧化物,鋁白 等氫氧化物,硫化鋅等硫化物,硒化物、靛青等氰鐵酸, 鋅鉻酸鹽、鉬酸鹽等鉻酸鹽,硫酸鋇等硫酸鹽,碳酸鈣等 碳酸鹽,群青等矽酸鹽’錳紫鹽等磷酸鹽,碳黑等碳,青 銅粉或鋁粉等之金屬著色劑等。 有機系著色劑例如萘酚青B等亞硝基系,萘酚黃S 等硝基系,萘酚酯、鉻基苯二酸黃S等偶氮系,磷苯二甲 酸藍或快天藍等酞青系,陰丹士林藍或奎吖酮紫等縮合多 環系著色劑等。 此些著色劑可單獨使用,或同時使用皆可。此些著色 劑對芳香族聚碳酸酯100重量份’較佳以使用IX 1(Τ6〜5 重量份,較佳爲使用.1 X 1CT6〜3重量份’更佳爲使用1 X 1(Τ5〜1重量份。 本發明之芳香族聚碳酸酯組成物可用於製作各種成型 品。例如於光碟基板之成型方法中’可使用光碟成型用f旲 具,除使用射出成型、或壓縮成型等一般成型方法以外’ 亦可使用超音波成型、多段壓縮成型、高速充塡成型等方 法。 成型溫度,較佳爲300〜390°C、更佳爲310〜350°C 之範圍。模具之溫度較佳爲75〜130°C之範圍。爲降低雙 折射現象及提昇轉印性,以將芳香族聚碳酸酯組成物之溫 度提高爲佳。成型溫度超過390°C時,組成物因產生熱分 解而使成型品內部混濁而有降低透明性之疑慮。但透明性 爲基杈中不可欠缺之物性之一。又,模具溫度,就提昇流 本纸法尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------批衣----Ί--、訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -34- 經濟部智慧財走苟貸工消費合作社印焚 526236 A7 B7 五、發明説明(32) 動性之觀點而言以越高越好,但超過1 30°C時,成型品會 產生翹曲而會有無法使用之情形產生。 又,有關射出率,較佳爲150cm1 2 3/sec.以上,更佳爲 2 0 0 c m3 / s e c .以上。低於1 5 0 c m3 / s e c .時,於模型內部因使成 型材料急速冷卻,而使流動壓力之損失變大,使樹脂之定 向性增加,造成成型品產生變形等不良情形產生。 又,模具之材質並未有特別之限定,例如可使用金屬 、陶瓷、石墨等。依此方式成型所得之基板,可作爲專門 播放型、追加型、可重複記錄型等各種數位式錄影光碟之 基板使用。使用本發明之基板製作數位式錄影光碟時,例 如可使用與一般製作CD之相同方法製得。 成膜步驟中,例如於基板上設置記錄膜、保護膜等, 再於其上塗覆硬塗覆層,及依其必要性可將設有雙層塗覆 層之2片單板以一般之方法,例如使用紫外線硬化樹脂粘 著劑粘著以製得。 【實施例】 以下將本發明之效果,以實施例進行說明,但本發明 並不受此些實施例所限定。 ---------裝----;---訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 1 )聚碳酸酯粘度平均分子量之測定; 2 於二氯甲烷中,20°C下,使用烏伯婁得粘度管測定固 有粘度[/?],該固有粘度係以下式計算而得。 3 [7? ] = 1,23x 10'4MV° 83 4 衣纸張尺度賴中關家料(css ) A4規格(210X297公慶) 經濟部智慧財/1^7員工消費合作社印災 526236 A7 B7 五、發明説明(33) " ' 2) 末端羥基濃度 將0 · 0 2 g樣品溶於〇. 4 m 1之重氯仿中,於2 0 °C下使 用1HNMR (日本電子公司製;ΕΧ·270 )測定末端羥基、 及末端苯基濃度。 3) 熔融粘度安定性 使用雷恩公司製RAA型流動分析裝置,於氮氣流下 ,剪切速度lrad/sec,300°C下於熔融粘度變化安定後對 .熔融粘度變化的絕對値進行3 0分鐘之測定,並求得1分 鐘之平均變化率。欲使聚碳酸酯之長期、短期之樹脂安定 性維持良好狀態時,其値則不得超過0.5% 。 4) 磷分析 4)-(1) 全磷份,鍵結性磷份之分析;[P ( III ) +P ( V )] (i )全磷份分析;樣品、聚碳酸酯 (ii )鍵結性磷份之分析;樣品、可溶性磷份萃取之 聚碳酸酯 於玻璃燒杯中精秤各個樣品1〜2g,加入特級硫酸約 lm卜硝酸20〜30ml與過氯酸約lml後,依一般方法於熱 杈上以200°C進行加熱分解’使由無色轉變爲淡黃色(在 不使樣品酐故下可適當地追加硝酸)。 將略爲濕潤之分解物溶解於硝酸特級試藥中,並以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^----:---1T------綠’ (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) -36- 526236 Α7 Β7 五、發明説明(34) 1 Oml燒瓶進行定量。同時依相同方法製作空試驗液(對照 組)。各試藥中磷份;[Ρ(ΙΙΙ) + Ρ(ν)]以修正(依絕對檢測量 法)ICP發光分析法所得空試驗値之方式對樣品中磷份作 定量。 分析條件 ICP發光裝置; 測定之波長 電漿出力 測光高度 電漿氣體流量 氖氣體流量 輔助氣體流量 精工公司製SPS 1200VR 1 77.50nm 1.3kW 1 5 nm 1 6L/min 1. OL/min 0· 5L/min (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財走笱㈢工消費合作社印災 4 ) - ( 2 )游離磷成分之定性、定量;[p ( in ) +P ( V )] 於300ml燒杯中秤取5g之PC樣品,並使其溶解於 40ml二氯甲烷(特級試藥)中,於使用超音波攪拌中將 甲醇(特級試藥)滴入其中,倂使用甲醇其定量於丨50 m 1。將沉澱之聚碳酸酯濾除(濾紙;東洋濾紙公司製, Ν〇·2 ),將濾液於30°C下蒸發使其沉澱、濃縮、乾固後加 入矽烷·化劑(東京化成工業公司製,BSTFA ) 2.0ml後使 其三甲基矽烷化。移入5 ml燒瓶後,使用乙腈(高速液 體色層分析儀)定量於5 m 1。所得溶液以G C及G C / M S 進行定量。 批衣— —— I . .! 1! 訂一"I I n 線
,;M氏尜尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -37- 526236 A7 B7 五、發明説明(35) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將前處理之乙腈溶液1.0 // 1注入GC中,進行升溫分 析。利用檢測之波峰位置、及GC/MS分析對檢測之波峰 化合物進行定性分析,並依波峰面積進行定量。 分析條件
裝置 Hewlett Packard公司製5 890系列II
積分儀 Hewlett Packard公司製HP3396系列II 檢測器 Hewlett Packard公司製焰色離子檢測器
溫度 300°C 柱體 DB-5 ( J&W )苯甲基聚矽氧烷5% 柱長:30m、柱徑:0.25mm、膜厚:0.1/z m 溫度 起始溫度100°C (保持1.0分鐘) 結束溫度300°C (保持10.0分鐘) 載氣 He流量60ml/min 5 )氧價之測定 5 ) - ( 1 )聚碳酸酯樹脂、組成物 經濟部智慧財4局資工消費合作ti印% 精秤樣品lg溶於氯仿l〇〇ml中,再使其溶解於苄醇 100ml中,並使用〇.〇1當量的NaOH苄醇溶液以酚紅指示 劑進行滴定。 5 ) · ( 2 )添加劑 精秤樣品lg,使其溶解於苄醇中,並進行與 (1 )相同方法之滴定。 衣紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -38- 526236 A7 B7 五、發明説明(36) 裝置:seiwa gikenn (公司)C〇〇H測定器(型式: C0M-3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (6 )滯留安定性 將50mmx 50mmx 2mm之平板使用名機製作公司製造 之M50B射出成型機,於缸體溫度38(rc,模具溫度7rc ’射出壓力300kg、塑型壓力50噸下使樣品1成型。 其次,於同溫度下滯留缸體中1 5分鐘後,使樣品2 成型。 此2種平板之顏色,L,a,b値係依日本電色公司製 Z -1 0 0 1 D P色差計予以測定,並依下式測定△ e値。 △ E二[(L1-L2) 2+ ( al-a2) 2+ ( bl-b2) 2]"2 △ E値超過3時,會因成型品之成型條件有所變動而 使成型品之色相產生變動,進而損害到商品之價値。 經濟部智慧財/|笱肖工消費合作ti印^ 就抑制成型品色相變動之觀點而言,此値以〇爲最佳 ,實際使用上以1左右或以下爲優良,2.0〜2.5之範圍爲 較佳,2.5〜3.0之範圍爲尙可。 5 )光碟離型性;模具污染狀況 使用所製得之聚碳酸酯組成物顆粒,置入住友重機械 工業製DISk3 Mill之DVD專用模具中,於此模具中裝 入含有位置訊號等資料之鎳製DVD用母片,將上記組成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) •39- 經濟部智慧財/iilr a(工消費合作社印¾ 526236 A7 B7 五、發明説明(37) 物顆粒經由自動搬運機投入成型機之料斗中,缸體溫度爲 3 80°C、模具溫度115°C、射出溫度200mm/sec、持續壓力 3,432 kPa ( 35kgf/crrr)之條件下,製得直徑i20mm、厚 度0.6mm之DVD光碟基板10K片。 成型時,由裝置之模具中無法完整取出之光碟數,以 其片數尚於1 0片之組則爲不佳X ,3〜9片則屬良好〇,2 片以下則屬優良◎之方式判定。 又,對成型後之模具污染則以目視方式判斷,若認爲 未有污染或污染部分極低則爲◎,稍有污染但大致良好者 〇,有污染者則爲X。 1.實施例1〜14、18、19,比鲛例1〜6 ; MW= 1 3,500之 (聚碳酸酯之製造例) 將22.8重量份之雙酚A,22.0重量份之二苯基碳酸 酯,作爲聚合觸媒之NaOH 4χ 1(Γ6重量份,四甲基銨氫氧 化物 9.lx 10“重量份置入設有攪拌裝置、蒸餾塔及減壓 裝置之反應槽中,經氮氣取代後,於140°C下溶解。經30 分鐘攪拌後,將內溫升至180°C,並於內壓1.3 3 x 1 04Pa下 反應30分鐘後,將所生成之苯酚餾除。 其次將內溫升溫至200°C中徐徐減壓,於0.67x 1 04Pa 進行30分鐘之苯酚餾除反應。隨後再升溫至220°C,減 壓至4.Ox 10:'Pa後,於同溫度、同壓力條件下重複進行與 上記相同條件之3階段升溫、減壓(24(TC、1.3 3 x 1 03 Pa 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------抑衣----Ί--IT------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 經濟部智惡財4^7員工消費合作社印紫 526236 A7 _____ B7 五、發明説明(38) ·’ 260°C、1·33χ 102Pa; 260°C、1.33x 102Pa 以下)等操作 以持繪進行反應。 最後於同溫、同壓下持續進行聚合反應,而得粘度平 均分子量爲1 3,500之聚碳酸酯樹脂。採取所得聚合物之 一部份,測定末端羥基濃度結果爲1 00當量/噸。 (磷鍵結PC之製作) 於下表1、2中’添加鍵結P之欄位中所記載A 1〜A6 之各成份量的磷化合物,於260 °C、1.3 3 X 1 04 Pa下進行1〇 分鐘之反應,而得含有表1、2中所定量的鍵結磷之聚碳 酸酯樹脂。 C末端羥基之調整) 隨後將末細經基濃度爲1 0 0當量/噸之相同聚碳酸酯 樹脂,依表1、2中末端封鎖劑之攔位中所記載之2-甲氧 基^本基-本基酸醋(簡稱爲SAMDPC)取一定量,於 〇.67x l(TPa,270°C 下添加,其後再於 270°C、1.3 3 x 1 02Pa 以下進行5分鐘之末端封鎖反應,而製得具有表丨、2所 記載之末端羥基濃度的聚碳酸酯樹脂。 (熔融粘度之安定化) 隨後’將熔融粘度安定劑依表1、2中去活性劑欄內 記載之方式精製;將十二烷基苯磺酸四丁基膦(略稱爲 DBSP ) ,8·8χ 10·5重量份(相當於Na觸媒之1.5倍當量 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 111 批衣 : 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -41 - 526236 A7 B7 五、發明説明(39) )添加於其中,於同溫同壓下混合攪拌1 〇分鐘,將觸媒 去活性、使不活化,而得表1、2記載之粘度平均分子量 1 3,5 0 0之聚酸醋樹脂(實施例1〜1 4,1 8,1 9,比較例 1 〜6 ) 〇 (聚碳酸酯樹脂組成物之製造:添加游離磷化合物,其他 安定劑等) 於上sS所f辱之含隣聚碳酸酯中,添加以齒輪式幫浦送 至二軸混練機之如表3〜6所記載之各種量之游離磷化合 物,及作爲離型劑之脂肪酸,而得如表3〜6中所記載之 聚碳酸酯樹脂組成物(實施例1〜14,1 8,19,比較例1 〜6),再將其擠出使顆粒化。又,表3、4中游離磷化合 物之添加量係爲每25.4重量份聚碳酸酯單位之添加量。 2.實施例 15 〜17 ; MW = 1 5,000、22,000、30,000 依上記聚碳酸酯之製造例,製得具有各自之分子量的 聚碳酸酯,並依上記相同之方法,於上記表2之化合物中 導入鍵結磷,而製得下記表7所示之3種聚碳酸酯樹脂。 表7 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智总財凌局肖工消費合作社印製 實施例Ν 〇 . 粘度平均分子量 0 Η末端基濃度 實施例1 5 1 5,0 0 〇 9 5 實施例1 6 2 2,0 〇 〇 7 0 實施例1 7 3 0,0 〇 〇 5 5 衣纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -42- 526236 A7 B7 五、發明説明(40) 隨後,依上記相同之方法,對表2中所記載之化合物 以調整末端羥基之方式,使其熔融粘度安定化,再加入表 4、6中記載之各種類、量的游離磷化合物、脂肪酸酯、 及苯酚系安定劑,而得表4、6記載之聚碳酸酯樹脂組成 物(實施例1 5〜1 7 )。 3.聚碳酸樹脂組成物之評估 將依以上方式所得之聚碳酸酯樹脂組成物(實施例1 〜1 9,比較例1〜6 )進行如表5、6內容之物性測定。隨 後再依上記方法製作光碟基板,並進行評估。 ·- I —.訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財/1^貨工^骨合作社印災 衣紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -43- 526236
7 B 五、發明説明(41)表1 經濟部智慧財4局Μ工消費合作社印災 粘度平均 汙子量 觸媒:重童份 鈍化劑:重童份 末端封鋇劑:重量份 末端 OH 溶融粘度安定 Mw/Mn 酸値 鍵結P:重童份 鍵結 P(;*l〇·6) S施例1 13500 NaOH;i.Ox 10'έ TMAH;9.1x 104 DBSH;8.8x ΙΟ'5 SAMDPC;4.»8x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 AU5.48 X 10'4 比較例1 13500 NaOH;4.〇x 1〇'6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x ΙΟ5 SAMDPC;4.S8x 10' 40 0 2.2 0 Al;5.48 X 10' i 比較例2 13500 NaOH;4.〇x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x 10"' SAMDPC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 : A2;2.67 X 10'4 賁施例2 13500 NaOH:4.〇x ΙΟ'6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x ΙΟ'5 SAMDPC_A88x ΙΟ.1 40 0 2.2 0 A2;1.79 X 10'4 0.7 霣施例3 1 3500 NaOH;4.〇x 1〇'6 ΤΜΑΗ;9.ΐχ !0'4 DBSH;8.8x ΙΟ'5 SAMDPC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 A3;1.28 X ΙΟ* 0.5 比較例3 13500 NaOH;4.0x 1〇'6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH:S.Sx ΙΟ·5 SAMDPC:4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 0 0 實施例4 13500 NaOH:4.〇x 1〇.έ ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ4 D3SH;8.8x ΙΟ'5 SAMDFC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 A4;7.21 X 10'4 2 實施例5 13500 NaOH:4.〇x ΙΟ'6 ΤΜΑΗ;9.!χ ΙΟ4 DBSH;8.8x ΙΟ5 SAMDPC:4.88x ΙΟ-1 40 0 2.2 0 A5;1.73 X 10° 3.5 比較 13500 NaOH;4.0x 10* ΤΜΑΗ;9.·χ ΙΟ* DBSH;8.8x ΙΟ5 SAMDPC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 A6;1.51 X 10'3 3.9 霣拖洌& 13500 NaOH;4.〇x 10* ΤΜΑΗ:9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x 10 s SAMDPC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 AU1.10 X 10'J 霣拖㊉τ :?500 NaOH:-i.〇x !Οβ ΤΜΑΗ;9.1χ !04 D3SH;8.8x 10 s SAMDFC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 Al;1.10 x 10"' 鬢穷9! S 13500 NaOH;i.Ox ΙΟ'6 TMAH-.9.U ΙΟ4 DBSH:8.8x iO5 SAMDPC;^.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 Α2;6.68 χ ΙΟ4 2.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -44- 526236
A B 五、發明説明(42)表2 經濟部智慧財4苟,'貝工消費合作社印災 粘度平均 分子量 觸媒:重量份 鈍化劑:重量份 末端封鎮劑:重量份 末端 OH 溶融粘度安定 Mw/Mn 酸値 鍵桔P:重量份 鍵锫P 丨,::ή 黄施例9 1 3500 NaOH;4.0x i 0'έ ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;S.8x ΙΟ'5 SAMDPC;4.88x 10.丨 40 0 2.2 0 A3;2.55 x 10 4 1 實施例10 13500 NaOH;4.〇x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x ΙΟ'5 SAMDPC;4.88x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 A3-.1.53 x 10'J ό 實施例11 13500 NaOH;4.0x ΙΟ'6 ΤΜΑΗ·.9.!χ :0'4 DBSH;8.8x ΙΟ'5 SAMDPC;4.S8x ΙΟ'1 40 0 2.2 0 A2;S.02 x 10'4 3 霣施例12 1 3500 Na〇H;4.〇x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ'4 DBSH;8.8x 10' SAMDPC;4.8Sx 10' 40 0 2.2 0 A!;9.S6 x !0'4 1.8 比較例5 1 3500 NaOH:4.0x ΙΟ'6 ΤΜΑΗ·.9.1χ ΙΟ4 DBSH-.O SAMDPC;4.88x 10* 40 1.7 2.2 0 A 1-,9.86 x 10'4 l.S 貴施例13 13500 NaOH;-4.0x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.1χ ΙΟ1 DBSH;S.8x 105 SAMDPC;4.88x 10'1 40 0 2.2 0 Al;1.10 x 10' ) S施例14 13500 NaOH;4.0x ΙΟ'6 ΤΜΑΗ:9.1χ ΙΟ'4 DBSH:8.8x ΙΟ'5 SAMDPC;2.44x 10'1 70 0 2,2 0 A1-.1.10 x ΙΟ'' I 比較例6 1 3500 NaOH;4.〇x i〇" TMAH;9.1x !04 DBSH;8.8x 10'5 SAMDPC-,0 100 0 2.2 0 Ahl.lO x 10·' 1 育施例! 5 15000 NaOH;4.〇x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.!χ ΙΟ-4 DBSH;8.8x 10' SAMDPC;4.47x ΙΟ'1 40 0 2.3 0 A2;2.68 x 10'4 1 ST施例lb 22000 NaOH:4.〇x ΙΟ6 ΤΜΑΗ;9.!χ 10 4 DBSH;8.8x 10'5 SAMDPC;3.25x 10·1 30 0 2.5 0 A2-.1.07 x 10'J 4 霣沲例Π 30000 NaOH;4.0x :06 ΤΜΑΗ;^.:χ :04 DBSH;8.8x 10'5 SAMDPC;2.84x 10' 20 0 3.0 0 A2;2.14 x 10-1 8 實茺CMS 13500 NaOH.-i.Ox :06 ΤΜΑΗ;9.;χ ΙΟ4 DBSH;8.8x 10J SAMDPC;6.50x 10'1 20 0 2.2 0 A4;7.21 x 10* Τ 1 3500 NaOH;-i.Ox ;0β ΤΜΑΗ:9.1χ :0* DBSH:8.8x 10' SAMDPC;6.50x ΙΟ'1 20 0 2.2 0 A4:7.21 x 10·‘ 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸法尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45- 526236
A B 五、發明説明(43) 表3 經濟部智慧財/1^7¾工消費合作社印复 全P 遊離性磷 (M0·。) P鍵結: 遊離性 遊離P(III) 重量份 遊離 P(III) (MO.6) 遊離P(V) 重量份 遊離P(V) (x106) P(HI)/(V) 實施例1 6 5 1/5 Α1;2.73χ ΙΟ4 0.5 Bl;2.53x 103 4.5 1/9 比較例1 5 4 1/4 Α1;2.19χ 10'3 4 0 0 0/10 比較例2 5 4 1/4 0 0 Bl;2.25x ΙΟ'5 4 10/0 實施例2 5 3 0.7/3 Α2;7.22χ 10'4 2.7 B2;8.4x 10'5 0.3 9/1 實施例3 5 5 1/10 Α3;1.15χ 10° 4.5 B3;1.35x ΙΟ4 0.5 9/1 比較例3 5 5 Α3;7.67χ ΙΟ4 3 B3:5.38x ΙΟ'4 2 3/2 實施例4 4 2 1/1 A4;6.49x 10'd 1.8 B4;7.18x 10's 0.2 9/1 實施例5 4 0.5 3.5/0.5 A5;2.22x l·4 0.45 B5;2.60x 10 s 0.05 9/1 比較例4 4 0.09 3.9/0.1 A6;3.5x 106 0.009 B6;3.36x ΙΟ'5 0.081 9/1 實施例6 6 4 2/4 Al;5.48x ΙΟ'4 1 Bl:1.68x 10_3 3 1/3 實施例7 7 5 2/5 Al;1.64x 10'3 3 Bl;L12x 10'3 2 3/2 實施例S s 3.5 5/7 A2;8.29x 104 3.1 B2;1.12x ΙΟ4 0.4 3.1/0.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 526236
A B 五、發明説明(44) 表4 經濟部智慧財1笱肖工消費合作社印^ 全P 遊離性磷 (x10°) Ρ鍵結: 遊離性 遊離Ρ(ΠΙ) 重量份 遊離 P(III) (,10·6) 遊離P(V) 重量份 遊離P(V) (x106) p(iii)/(v) 實施例9 4 3 1/3 Α3;2.56χ 10" 1 B3:5.38x 10—4 2 1/2 實施例10 8 2 3/1 Α3;3.83χ ΙΟ4 1.5 B3;1.35x 10" 0.5 3/1 實施例11 4 1 3/1 Α2;1.61χ ΙΟ4 0.6 B2;1.12x 10'4 0.4 3/4 實施例12 0.7 1.8/0.7 Al;1.64x 10'J 0.3 Bl;2.24x ΙΟ4 0.4 3/4 比較例5 2.5 0.7 1.8/0.7 Α1;1.64χ ΙΟ'4 0.3 Bl;2.24x 10'4 0.4 1/1 實施例13 5 λ 1/2 Al;8.22x 10·4 1.5 Bl;8.42x ΙΟ'4 1.5 1/1 實施例14 5 3 1/2 Al;8.22x 10J 1.5 Bl;8.42x 10'4 1.5 1/1 比較例6 5 3 1/2 Al;8.22x l·4 1.5 Bl;8.42x 10·4 1.5 1/1 實施例15 5 4 1/4 A2;5.35x 10J 2 B25.61x ΙΟ'4 2 1/1 實施例16 10 6 1/3 A2;8.02x 104 3 B2;8.43x ΙΟ'4 3 1/1 實施例17 20 12 1/3 A2:1.61x 103 6 B2;1.68x 10'3 6 1/1 實施例1S 5 3 1/2 A4;5.41x 104 1.5 B4:5.38x 10.4 1.5 1/1 實施例19 5 Λ 1/2 A4:5.41x 10·4 1.5 B4;5.38x 10'4 1.5 1/1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣纸乐尺度適用中國國家標隼(〇^)八4規格(210/ 297公釐) -47- 526236
A B 五、發明説明(45) 表5 經濟部智慧5:產^8工消費合作社印災 脂肪酸酯 苯酚系 安定劑 酸値 溶融粘度 安定性 綜合判斷 滯留安定性; △ E値 離型性 模具 污染度 實施例1 (R2);20〇xlO° 0 0 0 〇 2.3 〇 ο 比較例1 (R2);20〇xUT 0 0 0 X 2.8 X X 比較例2 (R2);20〇xl00 0 0 0 X 2.9 X X 實施例2 (R2);20〇xl00 0 0 0 〇 2.2 0 ο 實施例3 (R2);20〇xlO° 0 0 0 〇 2.4 〇 0 比較例3 (R2);20〇xlO° 0 0 0 X 3.5 〇 〇 實施例4 (R3);100M06 0 0 0 〇 1.8 〇 〇 實施例5 (R3):100M06 0 0 0 〇 2.7 (,) 〇 比較例4 (R3):100x10° 0 0 0 X 3.7 X X 實施例6 (R1);200M0·6 0 0 0 ◎ 1.7 ◎ ◎ 實施例7 (Rl);20〇xl06 0 0 0 ◎ 1.7 ◎ ◎ 實施例S (R1):200M0'° 0 0 0 ◎ 1.5 ◎ ◎ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -48- 526236
A B 五、發明説明(46) 表6 經濟部智慧財是為:^工消費合作钍印^ 脂肪酸酯 苯酚系 安定劑 酸値 溶融粘度 安定性 綜合判斷 滞留安定性: △ E値 離型性 模具 污染度 實施例9 (Rl);200><106 0 0 0 ◎ 1.8 ◎ © 實施例10 (R1);200M0° 0 0 0 ◎ 1.6 © ◎ 實施例11 (R1);200M0° 0 0 0 1.8 © @ 實施例12 (R1);200M0。 0 0 0 ◎ 1.9 ◎ @ 比較例5 (Rl);200^10° 0 0 0.8 X 3.1 X X 實施例13 (R4);300M(T 0 0 0 ◎ 1.7 ◎ ◎ 實施例14 (R4);300><10c 0 0 0 〇 2.2 〇 ◎ 比較例6 (R4);300x10 6 0 0 0 X 3.6 X 〇 實施例15 (R5);200><100 Cl;100 C2;200 0 0 ◎ 1.9 ◎ ◎ 實施例16 (R5);200M0。 Cl;100 C2;200 0 0 ◎ 1.8 ◎ ◎ 實施例17 (R5);20〇xl05 Cl;100 C2;200 0 0 〇 2.2 © ◎ 實施例18 (Rl);200^10° 0 0 0 ◎ 1.8 ◎ ◎ 實施例19 (Rl);200x10a 0 3 0 〇 2.4 0 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -49- 526236 A7 -__B7___ 五 '發明説明(47) 下述內容爲表中各簡略記號之內容說明。 p ( III)化合物;(A1):三(2,4-二-t-丁苯基)亞 隣酸酉旨;(A2 ):雙(2,6·二-t-丁基-4-甲基)季戊四醇 二磷酸酯;(A3 ):雙(2,4·二-t-丁苯基)季戊四醇二磷 酸酷;(A4 ) ••雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇二磷酸酯 •’ (A5) : 2,2-伸甲基雙(4,6-二-t-丁苯基)辛基磷酸酯 ;(A6):雙(2,4-二-t-丁苯基)酸性磷酸酯; P(V)化合物;(B1):三(2,4-二小丁苯基)磷酸 酯;(B2):雙(2,6-二-t-丁基-4-甲基)季戊四醇二磷 酸酯;(B3 ):雙(2,4-二+ 丁苯基)季戊四醇二磷酸酯 ;(B4):雙(2,4-二異丙苯基)季戊四醇二磷酸酯; 脂肪酸酯;(R 1 ):脂肪酸一甘油酯;(R2 ):脂 肪酸二甘油酯;(R3 ):脂肪酸三甘油酯;(R4 ):季 戊四醇一甘油酯;(R5 ):季戊四醇四甘油酯; 立體阻礙苯酚系安定劑;(Cl ) : 2-t-丁基-6- ( 3-t- 丁基-2-羥基-5-甲苄基)-4·甲苯基丙烯酸酯;(C2):季 戊四醇四[3- ( 3,5·二-t·丁基-4-羥苯基)丙酸酯]。 1.1 n I ΐ衣 _ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財/1^7:只工消費合作社印^ 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公瘦) -50-

Claims (1)

  1. 526236 A8 B8 C8 D8 公告本 六、申請專利範圍 i L 一種芳香族聚碳酸酯組成物,其係包含’ (A) (1)由下式(1) R1 R3
    (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中,R1、R2、R3及R4相互獨立爲氫原子、碳數1 〜10之烷基、碳數6〜10之芳基或碳數7〜10之芳 烷基,W爲碳數1〜10之伸烷基、碳數2〜10之亞烷 基、碳數6〜10之伸環烷基、碳數6〜10之環亞烷基 、碳數8〜15之伸烷基-伸芳基·伸烷基、氧原子、硫 原子、亞碾基或碩基), 所示重複單位爲主要構成,且具有 (2) 粘度平均分子量爲12,000〜100,000; (3) 分子末端〇H基濃度爲3〜80當量/ ton -聚碳酸 酯樹脂(以下簡稱爲當量/噸); 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (4) 與聚碳酸酯鏈鍵結之鍵結磷原子爲〇.〇5〜 65X106 ; 之芳香族聚碳酸酯100重量份,及 (B )游離P ( III )化合物對游離P ( v )化合物係合 於下式 0.1 ^ P ( V ) ^ 3xp ( III ) 0 7 + 2x ( OH ) 0 2 本纸張尺度遑用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) •5卜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526236 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 (其中,P(V)爲P(V)化合物中磷原子之重量基 準含量(X10·6 ) ,P ( ΠΙ )爲P ( III )化合物中磷原子之 重量基準含量(ΧΙΟ·6),又’ OH爲分子末端之0Η濃度 (當量/噸)) 規定之游離P ( ΠΙ )化合物與游離P ( V )化合物之 組合,且P原子之總量爲5x 10·6〜6·5χ 10·3重量份者; 且,300°C時熔融粘度變化率爲0.5%以下。 2. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,游離Ρ ( ΙΠ )化合物對游離Ρ ( V )化合物係合 於下式 0.1 xp ( III ) 0 5 + 0.0 3 ( OH ) °·3 ^ Ρ ( V ) ^ 3><Ρ (III ) 0 5+ 2x ( OH) 0 2 (其中,P(III) 、P(V)與(〇H)之定義與上記內 容相同) 之規定。 3. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,芳香族聚碳酸酯100重量份中,鍵結磷原子與游 離磷化合物中之磷原子之合計量爲Ι.Οχ 1(Τ5〜8x 10·3重量 份。 4. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,鍵結磷原子對游離磷化合物的磷原子比例1: 4 〜4 : 1之範圍。 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4洗格(210X 297公釐) 裝 訂 絲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -52- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526236 A8 ?8s D8 C、申請專利乾圍 3 5 ·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,游離磷化合物之含量係滿足下記計算式(2 )之 比例; 0·1χ(Ρ(ΙΙΙ) ) 05+〇·〇5χ (OH) 03^P(V) ^ 3 χ (P ( III) ) 0·5+ lx (〇H) 0 2 ( 2) (其中,P(V)爲P(V)化合物中磷原子之重量基 準含量(χ1〇-6) ,ρ ( πΐ)爲Ρ ( III )化合物中磷原子之 重量基準含量(M0·6),且0H爲分子末端0H濃度( equivalent/ton ) ) 〇 6. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,芳香族聚碳酸酯(A)之重量平均分子量(Mw) 與數平均分子量(Μη)之比(Mw/Mn)爲2.0〜3.6之範 圍。 7. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,游離P( III)化合物爲亞磷酸酯,游離P(V) 化合物爲磷酸酯。 8. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,游離P( III)化合物爲下式所示之亞磷酸三酯; R2
    (其中,R1爲t-丁基、t·戊基或t-異丙苯基,又,R2 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) 、 -5.0 - ----------^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526236 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 4 、R3相互獨立爲氫原子、t·丁基、t·戊基或異丙苯基)。 ---------装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ’其中,游離P(V)化合物爲下式所示之磷酸三酯;
    (其中,R1爲t-丁基、t-戊基或異丙苯基,又,R2、 R3相互獨立爲氫原子、t-丁基、t-戊基或異丙苯基)。 10. 如申請專利範圍第丨項之芳香族聚碳酸酯組成物 ’其中,游離P( III)化合物與游離P(V)化合物具有 相同之酯部分骨架。 11. 如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,芳香族聚碳酸酯(A)之酸値爲0〜2當量/噸。 絲 1 2·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其中,芳香族聚碳酸酯(A)之分子末端OH基中一部 分係由水楊酸酯所封鎖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13·如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其係含有10〜800ppb範圍之鹼金屬單位之鹼金屬化合 物。 14. 一種如申請專利範圍第1至13項中任一項之芳 香族聚碳酸酯組成物,其係將芳香族聚碳酸酯(A),於 含有(a)鹼性氮化合物及/或鹼性磷化合物與(b)鹼金 屬化合物或鹼土金屬化合物所得之交換觸媒之存在下,將 芳香族二羥基化合物與碳酸二酯經由熔融縮聚合之方法所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) -5名_ 526236 A8 B8 C8 D8 5 申請專利範圍 製得者。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之芳香族聚碳酸酯組成 物’其中’芳香族聚碳酸酯(A)係爲下式(3)所示之 溶融粘度安定劑, (3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A1- ( SOsX1 ) (其中’ A1爲可具有取代基之碳數1〜2〇之烴基,χ·ι 爲錢陽離子、鳞陽離子或碳數1〜1〇之烷基,❿爲1〜4 之整數) 且對作爲酯父換觸媒之驗金屬化合物1當量,係使用 0.7〜100當量。 1 6. —種芳香族聚碳酸酯組成物,其特徵爲,以對如 申請專利範圍第1至1 5項中任一項之芳香族聚碳酸酯組 成物100重量份,再添加〇.〇丨至〇.5重量份之高級脂肪酸 酯所構成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之芳香族聚碳酸酯組成 物,其中,高級脂肪酸酯爲高級脂肪族羧酸與多元醇之部 分酯。 1 8.如申請專利範圍第1 7項之芳香族聚碳酸酯組成 物,其中,高級脂肪族羧酸爲碳數1 2至24之飽和脂肪族 一羧酸,又,多元醇爲甘油。 19. 一種芳香族聚碳酸酯組成物,其特徵爲,以對如 申請專利範圍第1至15項中任一項之芳香族聚碳酸酯組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 526236 A8 B$ C8 D8 六、申請專利範圍 6 成物100重量份,再添加0.001至10重量份之立體阻礙 苯酚系安定劑。 20.如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其酸値爲0〜2當量/噸。 2 1.如申請專利範圍第1項之芳香族聚碳酸酯組成物 ,其於300°C下之熔融粘度變化率爲0.5%以下。 22. —種射出成型品,其係由申請專利範圍第1、16 或1 9項中任一項之芳香族聚碳酸酯組成物所製得。 23. 如申請專利範圍第22項之射出成型品,其係爲 光碟基板。 裝 訂 n 絲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙浪尺度遑用中國國家標準(CNS > A4規格(210X 297公釐) -5 公告 修 申請曰期 只Q 玍 只日抑 R 案 號 1 類 別 以上各欄由本局填註) A4 C4 526236 新型 專利説明書(修正本) 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 芳香族聚碩酸酯組成物 Aromatic polycarbonate resin 己章 涉滋博 越田子本 船平兼日 (1)0(3)(1) 本 曰 本 曰 (1)日本國山口縣岩國市日出町二番一號 帝人股份有限公司岩國研究中心内 發明 創作 人 住、居所 (2)日本國山口縣岩國市日出町二番一號 帝人股份有限公司岩國研究中心内 (3)日本國山口縣岩國市日出町二番一號 帝人股份有限公司岩國研究中心内 姓 名 (名稱) 國 籍 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 (1)帝人股份有限公司 帝人株式会社 (1)日本 (1)日本國大阪府大阪市中央區南本町一丁目六番 七號 (1)安居祥策 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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TWI427120B (zh) * 2006-08-23 2014-02-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Electrophotographic photoreceptor belt

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