TW520331B - Recording material - Google Patents

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TW520331B
TW520331B TW89107897A TW89107897A TW520331B TW 520331 B TW520331 B TW 520331B TW 89107897 A TW89107897 A TW 89107897A TW 89107897 A TW89107897 A TW 89107897A TW 520331 B TW520331 B TW 520331B
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Kenichi Mori
Kazuyuki Tsuchiiwa
Katsuya Ito
Toru Kotani
Yasushi Sasaki
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Toyo Boseki
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520331 五、 發明說明 ( 1 ) [ 技 術 領 域 ] 本 發 明 係 有 關 一種 適 合 各 種 記 錄 方 式 之 記 錄 材料 〇 詳 言 之 , 係 有 關 一 種無 論 在任 何 環 境 下 仍 可 安 定 地 連 續 印 刷 之 記 錄 材料 〇 更 詳 言 之 7 係有關 於 適 合 噴 墨 記 錄 方 式 之 記 錄 材料 , 即 使 用 油 性 油 墨 之噴 墨 記 錄 方 式 中 即 使在 筒 溫 多 濕 及 低 溫 低 濕 下 等 仍 可安 定地 連 續 印 刷 之 記 錄 材料 〇 ( 先 刖 技 術 ) 近 年 來 , 電 腦 之性 能 提 筒 及 電 腦 之 普 及 且 硬 體 影 印 技 術 急 速 發 展 〇 硬體 影 印 之 記 錄 方 式有 昇 華 影 印 記 錄 方 式 Λ 電 子 影 像 方 式、 噴 mzf 墨 方 式 等 之 方 式係 爲 已 知 〇 藉 由 噴 墨 方 式 之影 印 機 係 白 噴 嘴 朝 向 記 錄 材料 高 速 噴 射 油 墨 液 滴 以 形 成畫 像 方 式 之 影 印 機 〇 該 方 式 之 影 印 機 由 於 易 於彩 色 化 、小 型 化 、 且 印 字 噪 低 y 故 做 爲 辦 公 室 用 或 家 庭 用 等 文字 處 理 機 之 印 刷 終 贿 裝 置 於近年來 急 速 普 及化 〇 另 外, 由 於 接 近 銀 鹽 相 片 之記 錄 品 質 佳 、 溶 液 予 以 大 型 化 ,故 期 待 應 用 於大 型 看 板 海 報 > 電 飾 看 板 等 之 作 成 用 影印 機 等 產 業 範 圍 〇 其 中 ) 亦注 使用 於 白 後 方 照 射 光 予以 鑑 賞 的 電 飾 〇 噴 墨 方 式所使 用的 油 rrpr 墨 爲 水性 染 料油 Em 垂 J 即 在水或 親 水性 溶 劑 之 混 合 溶劑 中 溶 解 各 種 水 溶 性 染 料 且 視 其 所 而 混 合 有 各 種 添 加劑 者 爲 主 流 〇 此 係水性油 墨 可 以 色 調 思牛 明 地 記 錄 , 易 於調 整 油 tsnj 墨 之 -3. 黏 度 溶 劑 不 易 發 臭 5 就 520331 五、發明說明(2) 安全性而言極爲優異。 以在載體上設有水溶性樹脂者來改善染料油墨之耐水 性、耐候性不佳的缺點方法有各種提案(於日本特開昭 5 - 1 243 3 1號公報)。然而,無法發揮可在野外展示的性 能,且爲防止表面上因紫外線使染料變色的情形故必須 貼附紫外線吸收性積層薄膜,結果會造成成本提高的問 題產生。 爲彌補水性染料油墨之缺點,提案有使水性顏料油墨 即有機顏料、無機顏料分散於水或水與親水性溶劑之混 合溶劑中,且視其所需添加有各種添加劑之油墨。爲使 用水性油墨之記錄時,若印刷後充分乾燥記錄材料時可 得完全的耐水性,近年來急激使用此種。然而,由於使 用水做爲主溶劑,無法提高顏料之濃度,發色性且鮮明 度不佳,易產生噴嘴頭部阻塞等問題。 爲解決此等問題的方法,提案使用油性油墨之噴射方 式。油性油墨爲使油溶性染料、有機顏料、無機顏料等 溶解或分散於鏈烯類、醚類、醇類等溶劑中,與水性染 料油墨、水性顏料油墨比較時,染料、顏料之選擇範圍 可達自廣泛的耐候性、耐水性優異的色材,由於在溶劑 中可以高濃度溶解或分散,可實現高畫像濃度,噴嘴頭 不會有阻塞情形,不會因片板之吸收而引起旋塞情形, 可降低油墨之表面張力,可提高記錄材料中之浸透性等 優點。因此,企求在必須具有高速印刷、高畫質印刷、 高耐候性之範圍內代替水性油墨。該適於油性油墨之記 -4- 五、發明說明(3 ) 錄材料於特開平3 - 1 3 3 68 7號公報中亦有提案。 另外,記錄材料對水性染料油墨即水性顏料油墨而言 可滿足記錄品質者有各種提案。例如,在載體上設有含 顏料與樹脂之多孔質層者、在透明載體上設有不透明的 谷受層(油墨容受層),自記錄有畫像之面與反對面鑑賞 的後端印刷方式(特開昭6 1 - 3 5 2 7 5號),另外提案有爲提 高耐水性、滲色等之性能之各種添加劑。 然而,上述公報中所揭示的記錄材料係爲水性染料或 任何設計做爲水性顏料用者,使用於以油性油墨記錄時 並不一定可得良好的記錄。此係適合水性油墨之記錄材 料的油墨容受層構成材料,由於會吸收油墨中之水故一 般使用水溶性樹脂或吸水性樹脂,惟水溶性樹脂、吸水 性樹脂也不一定爲具溶劑之吸收性能,而水性油墨係油 墨中之染料或顏料具有電荷或因主溶劑爲水之故具有高 表面張力等特性,與油性油墨有差別而有不同的特性。 因此,沒有可使油性油墨之性能爲最大極限的記錄材料 存在。另外’使用吸水性佳之樹脂做爲油墨容受層構成 材料的適合水性油墨之記錄材料,會因濕度變化而使吸 水性樹脂之吸水率變大,樹脂本身會產生體積變化的結 520331 五、發明說明(4) 果,記錄材料會引起捲曲情形’且在高溫多濕下或低溫 低濕下由於捲曲情形,會使記錄材料之處理產生困難, 於畫像連續印刷時印表機內用紙搬送容易性產生問題。 〔發明所欲解決的問題〕 本發明之目的係以提供適合噴墨記錄方式之記錄材 料。尤其是提供適合使用具有下述特性之油性油墨的噴 墨記錄方式之記錄材料爲目的。 1 ·即使在高溫多濕下、低溫低濕下,仍不會產生捲曲情 形、進行安定的處理或搬送,且不會滲透、可得鮮明 記錄,耐水性良好的畫像之記錄材料。 2 ·可作成在野外展示程度之耐水性、尤其是耐水濃度保 持性能優異之記錄物的記錄材料。 3 .使用做爲電飾看板時可得畫像濃度高、發色性優異的 高晝質且耐水性良好的記錄材料,尤其是不僅於電飾看 板點燈時且於熄燈時,皆可得優異畫像之記錄材料。 〔解決問題的手段〕 本發明人等爲使油性油墨之性能發揮至最大極限,再 三進行深入硏究的結果,發現在基材上設有油墨容受層. 之記錄材料,藉由特定上述基材與油墨容受層之厚度, 520331 五、發明說明(5) 且使上述容受層爲多孔質層之構成,於使用油性油墨之 噴墨記錄方式中不會有滲透情形、可予以鮮明地記錄, 同時可得形成耐水性佳的畫像之記錄材料,即使在高溫 多濕下及低溫低濕下等嚴酷的環境條件下仍不易引起捲 曲情形,可得可安定地連續印刷之記錄材料。 於本發明之記錄材料中,做爲油墨容受層中粒子的黏 接材料之樹脂,較佳者係藉由使用非吸水性樹脂以具有 良好的耐水性,另外藉由使多孔質層之厚度在一定的範 圍內可具有對油性油墨而言良好的記錄品質,同時即使 在高溫多濕的環境、低溫低濕環境下因水之吸收、放 出’僅有稍許的體積變化,故可得積層於基材上亦不會 有捲曲情形之記錄材料。 本發明藉由黏接劑之樹脂爲非吸水性熱塑性樹脂,可 形成具優異耐水性之多孔質的油墨容受層,且可抑制記 錄材料之捲曲情形。換言之,記錄材料之捲曲値必須在 + 10mm以下,較佳者爲+8mm以下。 此處之捲曲値爲l〇mm以下係指切出二張20cmX20cm 之記錄材料評估試樣,在台紙上使一張評估試樣置於油 墨容收層側下,另一張則置於油墨容受層側上的狀態 520331 五、發明說明(6) 下,各在 20°C /60%RH、15°C /20%RH、30°C /80%RH 之環境 下放置24小時,在白紙之4角高度上最大値爲l〇mm以 下。此時,油墨容受層側爲內側時經捲曲者爲正値,油 墨容受層側爲外側時經捲曲者爲負値。 若捲曲値大於1 Omm時,噴墨針頭之搬送性不佳,會發 生無法印刷的問題。 另外,在基材上設有油墨容受層之記錄材料中,藉由 印刷全黑色時透過之發色濃度T與反射之發色濃度R 之關係滿足下式,自背面透光予以觀看時或在熄燈的狀 態下觀看時,由於仍呈現鮮明的畫面,故可使用於電飾 用途。 1.20XR ^ T ^ 1.70XR 於上式中透過之發色濃度(T )與反射之發色濃度(R )係使 用馬克倍斯(譯音)濃度劑TR- 927予以測定。而且,全 黑係使用歐林怕斯(譯音)光學工業公司製噴墨印表機 JP- 3 600及純正得油性顏料油墨以半721 dpi型予以 K 100%印刷。 (基材) 該基材之厚度爲38〜200// πι,較佳者爲50〜188// ni。 520331 五、發明說明(7) 若基材之厚度小於3 8 // Π1時基材之剛性不足且油墨容受 層會有稍許膨脹、縮小等之尺寸變化情形,因而引起打 摺或捲曲的惰形,而若大於200 // m時會因油墨容受層之 尺寸變化而使記錄材料變形,不僅會使成本增加且會降 低其柔軟性而造成處理困難。 本發明基材的材質沒有特別的限制,於印刷後使記錄 材料貼附於牆壁等時,以使用看不見底料之不透明基材 較佳,自電飾看板等之背面照射光線時以使用透明性基 材較佳。 透光性基材例如有聚酯系、聚苯乙儲系、聚丙烯、聚 醯胺系、聚碳酸酯、聚原菠烯、維尼龍、丙烯酸系等之 薄膜或片板(以下稱爲片板時亦包含薄膜之意)、玻璃及 此等任意2種以上之貼合者,以耐熱性、柔軟性優異且 透明的聚酯系樹脂片板、薄膜較佳。於聚酯系樹脂中 尤以透明性、強度、油墨容受層之密接性、且成本較低 之聚對苯甲酸乙烯酯(PET )更佳。 使用於電飾看板時,基材以透光性較佳,該透光性基 材之較佳透明度以J I S K 7 1 05爲基準所測定的全光線透 過率爲85%以上。若全光線透過率小於85%時,自印刷畫 像背面照射光線時無法得到畫像十分鮮明的問題。 聚酯系樹脂片板不是僅限於使用習知之聚酯系樹脂片 板,惟於本發明中可使用對苯甲酸、異苯甲酸、萘二羧 酸之芳香族二羧酸或其酯與二乙醇、二乙二醇、1,4 -丁 二醇、辛戊醇等之醇類聚縮合予以製得的聚酯樹脂爲主 520331 五、發明說明(8) 成份之樹脂片板。 本發明中透明性基材所使用的聚酯系樹脂片板係以使 用至少一種上述樹脂以一軸方向拉伸之片板較佳。藉由 拉伸不僅可提高強度且對成本有利。 聚酯系樹脂片板之拉伸方法例如有管狀法拉伸、同時 二軸拉伸、逐次二軸拉伸等,沒有特別的限制,惟就平 面性、尺寸安定性良好、厚度斑點情形少等而言以逐次 二軸拉伸較佳。藉由逐次二軸予以拉伸之具體例如長度 方向在聚酯之玻璃轉移溫度之+0〜+30°C下以2 . 0〜5 . 0 倍輥拉伸,然後在120〜15(TC下以1 · 2〜5 · 0倍之倍率 拉幅器拉伸。另外,於拉伸後在220°C以上進行3〜8%緩 和且熱固定的方法。 本發明之記錄材料所使用的透明性基材可以基層二種 以上之層即複合薄膜。該複合薄膜之製法係爲習知複合 薄膜之製法,沒有特別的限制。然而考慮生產性時,以 使構成各層複合薄膜之原料分別自各押出機押出,且導 入一個塑模中予以積層,製得樹脂混合物之未拉伸片板 後’至少朝一軸拉伸,即藉由共押出法予以積層最佳。 於本發明中對於不透明基材沒有特別的限制,例如有聚 酯系、聚苯乙烯系、聚丙烯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚原 疲烯、維尼龍、丙烯酸系等塑膠薄膜或片板或於此等之 材料中混合有無機材料、發泡劑之不透明樹脂薄膜、聚 酯系布、聚酯/棉混合布、棉布、不織布、紙漿、樹脂 含浸紙、鑄模塗覆紙、樹脂塗覆紙、玻璃紙及此等之 -10- 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明() 任意二種以上者,較佳者為耐熱性、柔軟性優異的不透 明聚酯糸合成紙。較佳的不透明度偽全光線透過率為60% 以下。若全光線透過率大於6 0 %時,不透明性不佳且於 阽附於牆壁時會有看見内裏的問題産生。 本發明之不透明基材以非多孔質較佳。可防止油墨浸 透至基材或油墨中浸透溶劑,結果可防止基材強度降低 、印刷後記錄材料重疊、於保存時内部移動的問題。而 且,非多孔質含有即使内部有很多空洞而於外部沒有開 口的材質之意。 聚酯条合成紙係為習知的聚酯合成紙,沒有特別的限 制,於本發明中尤以使如對苯甲酸、異苯甲酸、萘二羧 酸之芳香族二羧酸或其酯與乙二醇、二乙二醇、1,4 -丁 二醇、新戊醇等之醇類聚縮合所製造的在聚酯樹脂内部 形成空洞的不透明薄膜之含有空洞的聚酯条合成紙更佳。 於上述含有空洞的聚酯条合成紙中發現空洞的方法係 以習知的方法,没有特別的限制,惟較佳者為藉由使下 述之在聚酯中混合、熔融有非相溶的熱塑性樹脂、經押 出的為拉伸片板予以至少一軸方向拉伸,在内部形成很 多微細空洞的方法。 -於該空洞形成方法所使用的聚酯中非相溶性熱塑性樹 脂,具體例如聚苯乙烯条樹脂、聚烯烴条樹脂、聚丙烯 酸条樹脂、聚磺酸酯条樹脂、聚碼条樹脂、纖維素条樹 脂等。尤以使用聚苯乙烯条樹脂、聚甲基戊烯、聚丙烯 等之聚烯烴糸樹脂較佳。 -1 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線0. 520331 A7 B7 五、發明說明( 10 脂熔使 樹機機 之出練 脂押混 樹以由 性且藉 塑條先 熱脂預 性樹使 溶各 , 相合法 非混方 有如的 合例化 混,硬 中板 、 酷片出 聚伸押 在拉以 與為予 酯的後 聚物練 使合混 混融 於,等 ,脂法 法樹方 方性的 的塑化 化熱硬 一彐/ 硬 / 、溶出 出相押 押非融 融加熔 熔添條 機中脂 出酯樹 押聚的 由在得 藉中製 另程散 者工分 練合拌 混聚攪 脂之以 樹酯予 兩聚且 向中 配酯 弱聚 或於 向偽 配脂 無樹 為性 常塑 通熱 ,性 板溶 片相 伸非 拉酯 為聚 的與 得 , 所且 化而 硬 ❶ 〇 者 造態 製狀 在目 , 存視佳 態量較 型之ί 的脂 散樹 分性 狀塑 形熱以 種性中 各溶體 等相全 狀非物 絲酯合 或聚混 、 與於 狀的 , 球合同 圓混不 橢所而 或中量 狀酯洞 球聚空 以 的 - 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量 S 以 尤 量 成 生 洞 空 時 % 量 重 3 於 小 若 ο 佳 更 % 量 重 性 軟 柔 之 的 , 時 目 % 得 量 製重 法40 無於 ,大 多若 過 , 之 反 C 性 繪 描 / 性 量 輕 性 熱 耐 的 有 具 所 酯 聚 害 損 著 顯 會 時 性 繪 描 或 性 密 隱 高 提 為 需 。所 度其 強視 部中 腰紙 是成 其合 尤糸 、酯 度聚 強在 或 鈦石 化滑 氧 、 二 土 有嶺 如高 例 、 子鋁 粒化 機氣 無 、 S 貝 ί 加酸 添硫 Ο / 佳鈣 較酸 子磺 粒 、 機矽 無化 加氧 添二 以 、 -------------^^裝-----:----訂·--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂 樹 時 紙 成 合 条 酯 聚 之 膜 薄 明 透 C 不 0. 的 限洞 的空 -Mu 特形 有具 沒造 ,製 等 劑 〇 收等 吸劑 線止 外防 紫化 、氣 料 、 材劑 色黏 著減 加 、 添劑 可止 亦防 需電 所帶 其 、 梘劑 , 白 物增 合光 混螢 有性 含明 為透 者的 佳同 較相 、上 材以 基種 明二 透層 不積 的為 用可 使以 所 , 料紙 材成 錄合 記酷 明聚 發的 本洞 空 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 11 五、發明說明( 基材之層即複合薄膜。該複合薄膜之製造方法可使用與 透明性基材時相同的方法。 為由樹脂混合物來製造聚酯合成紙之拉伸方法例如有 管狀法拉伸、同時二軸拉伸、逐次二軸拉伸等,惟就平 面性、尺寸安定性良好、厚度斑點情形少等而言以逐次 二軸拉伸較佳。藉由逐次二軸予以拉俾之具體例如長度 方向在聚酯之玻璃轉移溫度之+ 0〜+ 30 °C下以2. G〜5.0 倍棍拉伸,然後在120〜150 °C下以1.2〜5.0倍之倍率拉 幅器拉伸。另外,於拉伸後在2 2 0 °C以上進行3〜8 %緩和 且熱固定的方法。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再J 寫 本 頁 以 為 各 圍 ,範 佳的 較佳 色較 白 , 以時 材現 基表 明值 透1 不 、 L VII J 氺 的 a 準 VII 5 基-為 、 設 .接 直 上 材 基 性 明 透 不 或 性 明 透 該 在 由 藉 中 5 明 VII 發 1本 VII 於 使 以 可 亦 rc二 惟 〇 ,態 料形 材的 錄層 記塗 得 底 製置 以設 層間 質之 孔層 多質 之孔 層多 受與 容材 墨基 油在 置用 層 塗 底 構 0 層 性 接 密 的 層 受 容 墨 油 與 材 基 高 提 為 偽 層 塗 底 該 ·111111 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂此 樹及 酯脂 酸樹 甲胺 基蜜 胺 、 聚脂 、樹 脂条 樹酸 糸烯 酯丙 聚 、 用脂 使樹 可酯 脂酸 樹甲 C 之基等 層胺合 塗酯混 底聚之 成、等 接土化 密領氧 之高 、 質、黑 孔矽炭 多化 、 與氧鋇 高二酸 提有硫 /如 、 性例鋁 滑 C 化 平子氧 善粒 、 改種石 以各沸 中加 / 層添鈣 塗可酸 底的磺 述目 、 上為石 於時滑 力 、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 五、發明說明( 12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、縮 式幕塗上設 底 m 為料 時, 所丨外 "量 以 脂醛 方簾棍線以 由 ο 做材 "板時 ,u 野 樹甲 覆、逆之予 經 C i 使錄 Μ 看 層 9 耐 為 收 A 胺、 塗式可層式 或料 1 即記 纟飾5 質為可 醯脂 版方、塗方。接材 Μ,之 電1 孔可得 聚樹 凹覆式底覆式直錄 Μ内機 I於於 多率可 、胺 相塗方置塗方上.記 $圍表 Ξ用大 之持式 脂糞 照霧覆設外覆材的ms範印 ί 使若 脂保方 樹鳥 用噴塗中線塗基層^述用 h 且, 樹度錄 5 待 酸并 使、佈程之上性質 ο 上成Inff形之。與濃記 ^苯 常式分工層線明孔 1 在作 。/^情反題子水墨 丙、 通方、膜塗的透多 i 層等料40透 c問粒耐噴 、脂 法覆式成底利非之 A 受板材於滲形的有的之 。 子樹 方塗方之置有或層))40容看錄小生情落含示墨料 粒糸。之漬覆膜設本性受層為墨飾記度産的脱為所油材 機酯子層浸塗薄厚成明容質度油電的厚布足粉層式性錄 無聚粒塗 、刀在膜對透墨孔厚使、質之合不起受下油記 之 、機底式氣,成以在油多之由報品層混度引容以用好 等脂有置方空法於傺為為M層藉海好受在濃會墨料使良 層 鈴樹等設覆、方、者係做纟受。、良容液色際油材以之 J 受 Μ 化糸脂,塗式等式佳明置容〃板具墨溶發之使錄此度 氧烯樹外模方式方較發設1墨5^看得油而生斷由記藉程 、乙物此鑄覆方覆。本層由油10型可若足産切藉的°.示 ii苯合 、塗覆塗置 塗(V~ 大仍 不會於 得上展 -----------------^----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 _B7___ 13 五、發明說明() 耐水濃度保持率(S:)= [(試驗後發色濃度)/(試驗而發色濃度)】xl〇0 (其中試驗偽於進行使試料在水中浸漬1小時後,使用J I S L - 0 8 4 9所記載的摩擦試驗機I I型,反覆5 0次之摩擦試驗 (摩擦子之質量:2 G 0 g、移動距離.· 1 0 0 m m、移動速度: 每分反覆3G次、摩擦用布:日本藥局方型I予以2張重 疊)。於摩擦後輕輕地在流水下洗淨且測定發色濃度。 發色濃度偽使用馬克倍斯濃度計T E - 9 2 7。) 詳細說明時係藉由在油墨容受層使用非吸水性熱塑性 樹脂以使記錄材料之耐水濃度保持率為9 5 %以上,油墨 容受層於印刷後印字部會因與油性油墨相互作用而很少 會有色脱落情形以改良耐水性,且可得對油性油墨而言 具良好記錄品質之記錄材料。而且,藉由使油墨容受層 為多孔質層,即使使用做為油墨吐出量大的大型看板、 海報等作成用印表機之記錄材料時仍可得具良好記錄品 質之記錄材料。若上述記錄材料之耐水濃度保持率小於 95%時,耐水性不充分。 -----------------^----訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有粒劑者之 、 如有溶佳劑 土 例含機較溶 領 ,中有 。性 高 由液於法水 、 理合覆方親 矽 的混塗的與 化 制之 、燥水。氣 限劑法乾或液二 別溶方以水覆有 待性的予於塗如 有水燥並覆之例 沒親乾液塗脂子 法與以覆、樹粒 方水予塗法與之 之或並之方子料 層水液脂的粒材 質於覆樹劑有成 孔覆塗與溶散構 多塗之子主分層 成上脂粒為中質 形材樹有水液孔 該基與含以合多 在子中為混 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 五、發明說明( 14 酸酸 硫矽 / / 鋁鈦 化化 氧氧 、二 石、 沸鉾 、 酸 鈣磺 酸、 碩鋅 質酸 重硫 / / 鈣鋅 酸化 磺氣 質、 經黑 、 炭 石、 滑鋅 等醋 0 、 化糸 氧烯 氫乙 、化 鎂氯 酸 、 磺糸 、酸 鋁烯 化丙 氧基 氬甲 、或 鈣酸 酸烯 矽丙 / J 土子 藻粒 矽機 、無 鋁之 龍烯 耐乙 、苯 糸聚 烯 、 乙条 酸烯 条 酸 烯 丙\ 烯 乙 苯 烯 乙 苯 聚 / 糸 酸 烯 丙 二基 丁甲 / 、 烯条 乙烯 苯戊 聚異 糸 氧 甲 / 環 酸 、 烯条 丙素 尿 / 条 酯 酸 磺 聚 / 条 胺 蜜 / 条 酯 丁 酸 烯 丙 基 丙 烯二 酸 甲 苯 / 条 i} 苯 / 糸 酯 酸 甲 基 胺 樹以 之徑 等粒 条之 酯子 聚粒 、等 糸此 酯 子 粒 匕曰
5 ο 為 者 佳 更 RI 溶 機 有 就 佳 較 子 粒 矽 化 氯二 用 使 以 中 子 粒 之 mo述 A 上 2 於 化 為 氧 徑 二 粒 質 均 晶 平 非 之 成 子 合 粒 之 聚 孔 凝 細 次 具 2 面 以 表 傺 用 性 使 特 以 之 尤 子 ^目 粒 而 矽 收。化 吸佳氧 之較二 劑矽 ^ 為 徑 孔 細 / 且 而 ο 佳 較 者 埃 矽蠟 機石 有著 用附 使上 有面 理表 處在 面純 表單 ο > 者理 質處 改學 經化 面之 表等 為酯 以酸 可鈦 亦機 需有 所 、 其烷 ----K----^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 魯 密 製 學 化 澤 水 如 例 ο 品 售 0 市 等擇 理選 處可 理子 物粒 之矽 物化 合氧 化二 醇該 或 雷 魯布 西卡 克製 頓藥 製製 \\/ \)/ 音音 譯譯 /V /V 達奇 索羅 山歐 德西 / f )/ V-/ 立日立日 譯譯 /V /V 魯 魯 西西 卡因 U音 亞譯 /(V 西 匡 西 士 富 、 音 7譯 音{ 頓 龍 賽 製 音 譯 法 B幸 -|口 /ί\ 斯 克 音 索 皮 迪 史 雷 古 、 音 亞譯 /fv 西 里 賽 製 頓 傑 0 賽 等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 15 五、發明說明() 結合粒子之黏接材料俗使用非吸水性熱塑性樹脂。藉 由使用熱塑性樹脂,由於因乾燥工程之加熱而具流動性 ,故可形成歪斜或表面不齊情形很少的層。另外,可使 耐水性、耐候性優異的油性油墨之特徵活化。 結合粒子之黏接材料為非吸水性熱塑性樹脂,以玻璃 轉移溫度為-5 °C〜1 G 0 °C較佳。若玻璃轉移溫度過高時, 乾燥過程之流動性不佳,尤其容易在預先進行乾燥的表 面上造膜,且表面之油墨吸水性不佳。反之,若玻璃轉 移溫度過低時,由於乾燥過程之流動性過佳,容易在基 材側聚集樹脂、且降低表層黏接粒子之樹脂量、降低表 面強度之問題。 做為黏接材料所使用的上述熱塑性樹脂例如有聚丙烯 、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮 、聚氯化乙烯、聚酯、聚碩酸酯、烷氧化物、聚胺基甲 酸酯、甲基丙烯酸甲酯、纖維素等,沒有限定。於此等 之中,就與基材之密接性、耐水性、耐候性等尤以使用 聚酯糸熱塑性樹脂較佳。 本發明之非吸水性樹脂俗為對樹脂固體而言不會吸收 1 0 %以上常溫的水之樹脂,較佳者為不會吸收5 %以上之 樹脂。吸水性之評估可以測定使樹脂固體在常溫下浸漬 24小時之體積變化,具體而言俗實質上在非吸水性載體 (例如鋁箔、玻璃等)上塗覆厚度為數+Ain之樹脂層,並 予以乾燥旦測定在1 8 °C之離子交換水中浸漬2 4小時後厚 度變化。 一 1 7 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1_ϋ I n -ϋ ·ϋ ϋ ϋ I ·ϋ n n I ϋ ·ϋ ·ϋ n n an in J IV n 1^1 ·Ηϋ —ϋ ϋ ·ϋ 1 1 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 16 五、發明說明() 本發明中較佳的黏結材料之聚酯条樹脂傺為由二元酸 與醇所形成的可乳化或分散於水中的聚酯樹脂。具體而 言,二元酸偽全部二元酸之5G〜0.5莫耳5!為含磺酸金屬 鹽的二羧酸,此等中至少二種之二羧酸成份與醇成份共 聚合的聚酯共聚物。 上述含有磺酸金屬鹽基之二羧酸例如有磺基對苯甲酸 酯、5-磺基異苯甲酸、4-磺基苯甲酸、4-磺基萘基-2, 7-二羧酸、5[4 -磺基苯氯基]異苯甲酸等之金屬鹽,更 佳者為5 -鈉磺基異苯甲酸、鈉磺基對苯甲酸。此等含磺 酸異苯甲酸鹽之二羧酸對全部二羧酸成份而言為50〜0.5 莫耳%、較佳者為20〜1莫耳%。若大於50莫耳%時,即使 對水之分散性佳,共聚含物之耐水性降低。聚酯共聚物 封水而言之分散性偽視共聚合組成、水溶性有機化合物 之種類及量等而不同,上述含磺酸金屬鹽基之二羧酸成 份之量係在不損及對水之分散性範圍下,愈少愈好。 不含磺酸金屬鹽基之二羧酸可使用芳香族二羧酸、脂 肪族二羧酸、脂環族二羧酸。芳香族二羧酸例如有對苯 甲酸、異苯甲酸、原苯甲酸、2, 6-萘二羧酸等。此等之 芳香族二羧酸以全部二羧酸成份之40莫耳%以上者較佳, 若小於40莫耳%時,聚酯共聚物之機槭強度或耐水性會 降低。脂肪族、脂環族二羧酸例如有琥珀酸、己二酸、 葵二酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等。加入此等之非芳 香族二羧酸成份時,雖可提高黏接性能,惟一般而言會 -1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) n ·ϋ n ϋ n n n n ϋ in n fli ϋ n n 一口, n ·ϋ ϋ ϋ ·ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 禮- 520331 A7 B7 五、發明說明( 17 脂 個 8 - 2 數 碩 用 使 〇 可 佳份 不成 性醇 水的 耐應 或反 度份 強成 之酸 物羧 聚二 共述 酯上 聚與 使 且 物 合 混 之 者 兩 及 淳 ο &物 族 合 環b 指 /Ί 丨醇 酯 聚 6 用 數使 碩可 、需 醇所 族其 肪視 個 2 V-1 數丙 碩3- / 1X 醇 、 族醇 肪二 脂丙 之2- 個1’ 8 / 2 醇 數二 磺乙 有 如 例 醇 族 環 脂 個 醇 醇 古子^? S 酉 戊甲 醇二 己 醇 甲二 烷 己 環 二 烷 己 環
(請先閱讀背面之注意事Z 等 醇 苯 甲二 I 對 例 醇二 族 肪 脂 之 上 以 個 4 數 醇二 丙 化 氧 聚 / 醇二 乙 。化 等氧 享 轻 二有 〇 乙如等 三例醇 、醇二 醇酯甲 二聚亞 乙 ,四 二 且化 為而氧 如 聚 得餾 二 製且使 以應或 予反 、 合接法 縮直化 聚份酯 融成接 熔醇直 之及之 知份合 習成縮 由酸聚 藉羧行 可二進 旨 ί Bn 、ρχ , 樹上後 性由化 塑藉酯 熱,以 条之予 酯〗一一口 分 聚換水 。去 交聚 酯液 行溶 進由 且藉 醇 , 甲外 去此 |§。 ,得 應製 反而 份法 成換 醇交 與酯 酯之 甲 合 二縮 之聚 份以 成予 酸後 羧換 等化 此氧 受抗 不入 明加 發需 本所 rllil huN 惟其 ,視 物可 合 , 聚時 得 合 製縮 以聚 等融 合熔 縮於 聚 〇 由制 藉限 或所 合法 縮方 -丨 --- ▼填寫本頁) 訂, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化融 氧熔 聚以 之予 述可 上後 ο 合 劑聚 止或 防時 電合 帶縮 、聚 子融 粒熔 為於 機 , 無醇 。 、醚合 劑聚聚 滑之共 平等 / 、 醇合 劑乙混 時 層 受 容 墨 油 成 作 為 必於酮 , 解 、 時溶糸 脂脂醚 樹樹醇 有使 、 含 。条 中中醇 液水入 溶於加 的散脂 用分樹 使或將 所中如 劑例 溶 , 機法 有方 於的 含中 脂劑 樹溶 使機 須有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18五、發明說明() ^ 条、脂肪族烴条、芳香族烴条等有機溶劑中且予以加熱 的方法。分散、乳化於水中的方法例如在使樹脂與可使 樹脂溶解的溶劑與水加熱的狀態下持續攪拌的方法、使 樹脂加熱溶解於有機溶劑後將水投入予以分散的方法。 上述之聚酯条樹脂可選自市售品。例如東洋紡績製拜 羅那魯、大日本油墨製法因迪克斯(譯音)等。 熱塑性樹脂與粒子之比例沒有特別的限制,樹脂/粒 子之重量比為1/1.2〜1/10,尤以1/1. 3〜1/2.5較佳。 若粒子之比例過小時,粒子以熱塑性樹脂被覆的比例過 大,不易形成多孔質構造。反之,粒子之比例過大時會 降低本發明4 0〜1 0 5 # οι厚之多孔質層的表面強度。 本發明之多孔質糸内部存在有很多空隙且自表面至内 部連通〇 油墨容受層方可於塗覆時提高其水平、塗覆液之脱泡 等為目的時加入界面活性劑。界面活性劑可以為陽離子 条、陰離子糸、非離子条及非離子性等。然而,較佳者 為聚矽氧烷条或氟糸界面活性劑。聚矽氧烷糸界面活性 劑例如有二甲基聚矽氧烷、胺基矽烷、丙烯基矽烷、乙 烯基苯甲基矽烷、乙烯基苯甲基胺基矽烷、環氧丙基矽 烷、氫硫基矽烷、二甲基矽烷、聚二甲基矽氧烷、聚烷 氧基矽氧烷、氫改性的矽氧烷、乙烯基改性的矽氧烷、 羥基改性的矽氧烷、胺基改性的矽氧烷、羧基改性的矽 氧烷、氫化改性的矽氧烷、環氧基改性的矽氧烷、甲基 丙烯氣基改性的矽氧烷、氫硫基改性的矽氧烷、氟改性 -2 0 - (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) --裝 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 , 19 五、發明說明() 的 矽 氣 烷 、 烷 基 改 性 的 矽 氧 烷 、 苯 基 改 性 的 矽 氧 烷 - 氧 化 烯 基 改 性 的 矽 氧 烷 等 〇 氟 条 界 面 活 性 劑 例 如 有 過 氟 烷 基 m 鹽 過 氟 烷 基 磺 酸 醯 胺 過 氣 烷 基 磺 酸 鈉 過 氟 烷 基 鉀 鹽 過 氟 院 基 羧 酸 鹽 、 過 氣 烷 基 磺 酸 鹽 、 過 氟 烷 基 氧 化 乙 烯 加 成 物 過 氟 烷 基 三 甲 基 銨 鹽 、 過 氟 烷 基 胺 基 廣 酸 鹽 S 過 氟 烷 基 磷 酸 酯 過 氟 烷 基 烷 基 化 合 物 過 氟 院 基 烷 基 苯 因 、 過 氣 烷 基 鹵 化 物 等 〇 此 等 界 面 活 性 劑 在 不 極 度 降 低 油 墨 容 受 層 之 油 墨 吸 收 性 能 之 程 度 下 添 加 較 佳 〇 本 發 明 之 油 墨 容 受 層 偽 主 要 在 由 水 所 成 的 溶 劑 中 使 上 述 粒 子 、 及 上 述 玻 璃 轉 移 溫 度 (T g) 為 -5°C 1 0 0 °c之非 吸 水 性 熱 塑 性 樹 脂 乳 化 或 分 散 之 塗 覆 液 塗 覆 於 上 述 至 少 一 面 透 光 性 基 材 後 使 溶 劑 乾 燥 除 丢 予 以 形 成 較 佳 〇 此 時 9 於 上 述 塗 覆 液 中 以 配 合 可 滿 足 下 述 式 1 . 式2 之比 例 的 沸 點 為 1 5 0 °c以上之水溶性高沸點溶劑較佳。 S > T g - 3 0 式1 S < T g + 7 0 式2 (其中, S 偽表示對1 0 0 重 量 份 熱 塑 性 逑 之 而 言 沸 點 1 5 i〇°C 以 上 之 水 溶 性 高 沸 點 溶 劑 之 配 合 比 例 [重量份】,T g俗表 示 熱 塑 性 樹 脂 之 玻 璃 轉 移 溫 度 [°C ]) 此 處 之 厂 水 溶 性 高 沸 點 溶 劑 J 俗 在 水 中 可 以 任 fcb 例 溶 解 沸 點 1 5 0 °c以上之溶劑。 水 溶 性 高 沸 點 溶 劑 之 沸 點 小 於 1 5 丨0。。時, 於油墨容受 層 形 成 時 之 乾 燥 工 程 中 $ 與 溶 劑 —- 起 蒸 發 而 無 法 得 到 充 -2 1- (請先閱讀背面之注意事 裝—— 寫本頁) « - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 五、發明說明(2〇 ) 分的本發明作用。 而且’粒子與樹脂之重量比(A/B)及熱塑性樹脂之Tg 的關係式以下式較佳。 A/B 1.2 式 A/B Tg/ 100 + 0.8 式 A/B Tg/ 100+1 ·9 式 A/B小於1.2時,粒子表面被覆之樹脂量過多,油墨 容受層中多孔質量降低且油墨吸收性不佳。此外,爲另 組合油墨吐出量大的印表機時,式5以A / B S T g / 1 0 0 + 1 . 9 較佳。 熱塑性樹脂之玻璃轉移溫度過高時,於油墨容受層形 成時乾燥過程中熱塑性樹脂之流動性過低,乾燥過程之 造膜性過高而使油墨容受層之被覆粒子的樹脂量增加, 表層之油墨吸收量降低。表層之油墨吸收量降低時,厚 度方向之油墨浸透顯著而成有浸透情形的記錄畫像缺 點。而且,熱塑性樹脂之玻璃轉移溫度過高時,上述高 沸點溶劑之配合比例過多,油墨容受層形成時以乾燥溫 度調整熔融黏度。 此外,上述熱塑性樹脂之玻璃轉移溫度過低時,乾燥 過程之流動性過高,致使油墨容受層之被覆粒子的樹脂 量降低,表層之油墨吸收量增加。另外,過低時產生表 面強度降低的情形。表層之油墨吸收量過高時,藉由在 表層吸收油墨雖易得畫像濃度高之記錄畫像,惟點徑較 設計値小時印刷黑色時會在點間產生出現隙縫的情形。
-22- 520331 A7 B7 五、發明說明( 2 1 點之 沸度 高溫 述燥 上乾 ,以 時時 低成 過形 度層 溫受 移容 轉墨 璃油 玻, 之少 脂過 樹例 性比 塑合 熱配 ,之 且劑 而溶 分 或 化 乳 脂 樹 性 塑 熱 時 成 形 層 受 容 墨 油 ο , 高中 過明 度發 黏本 融於 熔 脂拌 樹it 性續 塑持 熱 下 使態 有狀 如熱 例加 ,在 法劑 方溶 之與 劑劑 溶 溶 的點 成沸 所高 水性 由溶 要水 主述 於上 散與 解 溶 熱 加 中 劑 溶 點 沸 高 性 0 溶等 水法 在方 樹散 性分 塑以 熱予 使劑 ,溶 法加 方添 的後 等 条 酯 5 享 1 酉 為 、 點糸 沸醚 述醇 上 、 , 条 中醇 明有 發如 本例 於劑 溶 點 沸 高 性 溶 水 之 上 以 °c 醇 乙二 如 例 體 具 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 乙 醚醚 單單酯 醇醇酸 二 二乙 乙乙基 、 二 乙 醇 、單 二醚醇 乙乙二 聚單乙 、醇二 醇二 、 二乙酯 乙二酸 三 、乙 、醚基 醇甲甲 二 單單 丙醇醇 、二 二 醇乙乙 醚 甲 # 3 ▲D子 酉 I 二基 乙甲 三 2 丙 醚可 丁等 單此 醇 。 二等 乙醚 三烷 、 咯0 ^ 乙 2 單- 醇二 乙N 三 酉 基 甲 子 粒 之 層 受 容 墨 油 。成 用構 使使 合 , 混時 上層 以受 種容 二墨 可油 亦述 ,上 用成 使形 獨於 單 訂-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基版 於凹 覆相 塗照 液用 覆使 塗可 之常 散通 分 , 、 制 解限 溶的 份別 成待 成有 構没 等 , 脂法 樹方 性的 塑面 熱表 及材 、逆 式可 方 、 覆式 塗方 霧覆 噴塗 , 合 式混 方 、 漬式 浸方 、覆 式塗 方刀 覆氣 塗空 觸 、 接式 、方 式覆 方塗 覆幕 塗簾 飾以 電予 C 於準 法用基 方使為 等,05 式制1 方限 覆的Is 塗別U 部特率 凸有過 、沒透 式度線 方厚光 覆之全 塗層之 棒受料 、容材 式墨錄 方油記 覆述時 塗上板 棍 看
K 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 2 2 五、發明說明() 測定)以1 5〜6 ϋ %較佳。若全光線透過率大於6 U時,不 透明度不足且做為電飾看板使用時會産生發色性不足的 問題,而若全光線透過率小於1 5 %石油於不透明性過高, 做為電飾看板使用時為印刷部分太黑而無法得到鮮明的 畫像。此外,油墨容受層之厚度過少時油墨吸收容量不 足。基材表面之塗覆液的塗覆量係視所使用的構成成份 種類或配合比例、溶劑等適當地設定,以5 g / in 2〜1 0 0 g / m 2時較佳。另外,本發明之記錄材料的總厚度,在 不會損及本發明作用範圍下沒有持別的限制。 使油墨容受層在基材之一側上形成時,油墨容受層與 反側之基材表面上,視其所需進行各種加工。該加工例 如形成帶電防止層、黏接層、筆記層等。 本發明之記錄材料由於具有上述油墨容受層構成,可 使用於藉由噴墨記錄方式之畫像形成用,尤其是使用於 藉由約性油墨之噴墨記錄方式之畫像形成用。而此藉 由在本發明之記錄材料上形成畫像時,可自非畫像形成 方向照射光,自畫像形成方向視認得電飾看板。 此外,油墨容受層之黏接劑樹脂可添加一些水溶性或 水膨漲性樹脂,其量俗以所配合的黏接劑樹脂對常溫之 樹脂固體而言不會吸水10 %以上較佳。若吸水10 %以上時 ,無法得到本發明之捲曲值、耐水表面強度等。水溶性 或水膨漲性樹脂之配合量以1 5重量%以下較佳,更佳者 為10重量%以下,最佳者為5重量%以下,惟以不配合些 許的黏度調整創者最佳。 - 2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項㈣填寫本頁) I · I I I l· I I I ^ « — — — — — — I— . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520331 A7 B7 2 3 五、發明說明() 油墨容受層中在不損及油墨吸收能力與其他物性之範 圍下亦可添加各種添加劑。例如螢光染料、螢光增白劑 、可塑劑、紫外線吸收劑、顔料分散劑、抑泡劑、消泡 劑、防腐劑等。 設置油墨容受層之方法没有特別的限制,通常可使用 照相凹販塗覆方式、接觸塗覆方式、浸漬方式、噴霧塗 覆方式、簾幕塗覆方式、空氣刀塗覆方式、混合塗覆方 式、可逆輾塗覆方式、棒塗覆方式、凸部塗覆方式等之 方法。 在設有油墨容受層之反面上視其所需方可以進行各種 加工。例如有帶電防止層、黏接層、筆記層等。 (油墨) 對本發明之記錄材料而言所使用的油墨為油性者即可 ,可使用使染料或顔料溶解或分散於溶劑中者。 油性油墨所使用的染料例如有萘醇染料、偶氮染料、 金屬錯鹽染料、陛啉染料、硝基染料、®酲染料、陛亞 胺染料、靛籃染料、亞硝基染料、苯并酲染料、陽磺離 子染料、萘酲染料、萘醯亞胺染料、酞菁藍染料等之油 溶性染料。 油性油墨所使用的顔料例如有鋁粉、青銅粉、炭黑、 氧化鈦、氣化鐵、氣化鋅、氣化鋁白、氧化鐵紅、硫酸 鋇、碩酸鈣、碩酸鎂、黏土、群青、黃鉛、鈷藍、深籃 等之無機顔料,堅牢黃G、堅牢黃1GG、二偶氮黃AAA、 二偶氮黃AAMX、二偶氮黃AAOT、二偶氪黃AAOA、原硝基 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •---------------- (請先閱讀背面之注意事^^填寫本頁) 訂·· 520331 2 4 A7 B7 五、發明說明( 苯胺橘、二硝基苯胺橘、二偶氮橘、二偶氮橘PMP、烏 爾康橘、甲苯胺红、氯化帕拉紅、萘醇胭脂紅F B、萘醇 紅Μ、艶堅牢紅、萘醇紅2 3、派拉左隆員紅、鋇紅2 B、 鈣紅2 Β、锶紅2 Β、錳紅2 Β、銀力索爾紅、色澱紅C、艶 胭脂紅6 Β、色素猩紅3 Β、色殿黑1 0 Β、安索辛3 Β色澱、 安索辛5Β色澱、若單明6G色澱、曙紅色澱、萘醇紅FGR 、若單明Β色澱、甲基紫色澱、吡吖酮紅k、二噁嗪紫、 維多利亞純籃B0色澱、基本藍5B色澱、基本藍6G色澱、 太菁籃、堅牢籃、鹼藍G調色劑、鹼藍R調色劑、孔雀 藍色澱、反射籃2 G、反射籃R、艶線色澱、鑽石緣硫黃 素色澱、酞菁綠G、綠鈷、酞菁綠Y、苯胺籃、炭黑、日 光螢光顔料、珍珠顔料。 油性油墨所使用的溶劑就對噴嘴頭特性之適合性、安 全性、乾燥性而言選擇各種溶劑,視其所需可使用混合 數種溶劑。該溶劑例如有正己烷、正庚烷、橡膠揮發 油、石油溶劑等之脂肪族烴類,甲苯、二甲苯、溶劑油 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項
頁 訂 由 劑 溶 / 號 3 由 劑 溶 f 號 2 油 劑 溶 f 號 由 劑 溶 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、二 醇乙 丙 , 異類 、醇 醇等 丙醇 正己 、環 醇基 乙甲 I f 2 醇 、 甲醇 , 己 類環 烴 、 族醇 香 Γ癸 芳三 等 、 滿醇 萘 丁 、 正 二乙 、 丙單醚 二 ,乙 、 醇單 醇二醇 二乙二 丙醚乙 、 甲二 醇單 、 二醇醚 乙二甲 聚乙單 、 ,醇 醇醇二 二三乙 乙 ί 二 三醇 、 、之醚 醇等丁 二醇單 乙三醇 二丙二 、 、 乙 醇醇醚 乙 、 基酯 乙酸 單乙 醇基 二 甲 乙 S早 、醇 酯二 酸乙 乙二 醚 、 甲酯-單酸26 醇乙_ 二基 乙丁 、 單 0 醇 丁 二 醇乙 二 、 乙酯 二酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 五、發明說明(25) 二乙二醇單乙基乙酸酯、二乙二醇單丁基乙酸酯等之醇 醚〜醇單酯類,醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯等 之酯類,丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、環己酮、異佛 爾酮、二丙酮醇等之酮類等。 油性油墨例如以保存安定性、耐摩擦性爲目的時,例 如可添加聚丙烯酸酯、亞麻仁由改性的烷基化物樹脂、 聚苯乙烯、松香系樹脂、轉變苯酚係樹脂、烷基苯酚改 性二甲苯系樹脂等樹脂,且可添加例如可塑劑、石蠟、 乾燥劑、分散劑、增黏劑、凝膠化劑、觸變劑、消泡 劑、抑泡劑、沉澱防止劑、擴張防止劑、乾燥抑制劑、 抗氧化劑、平滑劑、防蟎劑、紫外線吸收劑、消艷劑、 帶電防止劑、安定劑、難燃劑、表面張力調整劑、界面 活性劑、黏度調整劑等之添加劑。 如此所得的記錄材料尤其是使用油性油墨之噴墨記錄 方式中,可予以無滲透、鮮明地記錄,且形成耐水性佳 的畫像。而且,本發明之記錄材料係油墨容受層爲多孔 質層,且亦可使用做爲使用水性油墨之記錄材料。 於本發明中藉由使記錄材料在外徑爲5cm心10cm之筒 上捲成5m〜100m,可容易地設定印表機。 實施例 於下述中以實施例說明本發明,惟本發明不受此等實 施例所限制。而且,實施例之「份」或「%」沒有特別限 制時,係指重量份及重量%。 <評估方法>
-27- 520331 A7 B7 五、發明說明(26 ) 方 述 下 以 偽 料 材 錄 記 的 作 製 所 例 較 比 及 例 施。 實估 述評 下行 以進 法 像 畫 的 成 形 所 墨 油 性 油 由0 ---V 1—I 質 品 錄 記 之 料 質材 品錄 字記 印 i .1 紅 P ( od色 72次 度二 像 、 解 2 ^一 曰/In 而ml 料24 材為 錄約 記大 對最 用色 使單 使 至 整大 調最 傺丨 量 墨 油 藍 綠
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音 S幸 -iD 股 斯 富 頗 耶 庫 克 在 且 畫 調 片 照 之 像 畫 錄 記音 為譯 /V 做 刷 印 之 料 材 錄 記 自 上 台 觀 視 巨 以 且 準 基 之 述 下 以 光 過 透 由0 光 射 照 面 。 錄像 記畫 非察 平 水 的 題 異 問 優 佳 為異不 極優性 性性色 色色發 發發許 、、稍 明明有 鮮鮮沒 ® 〇 △ 性 2 色質 發品 乏錄 缺記 或之 明 料 鮮材 不錄 : 記 \—/ X i 度 像 解 使 且 2 / 1L 之J 1 湏 質觀 品地 錄同 記相 為 1 定質 設品 量錄 墨記 油與 出 , 吐外 使P1 除od 6 3 為 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁〕 |.:裝 寫太 訂---------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 墨 油 料其 材馬 錄米 記用 法 方 驗 試 與 正 1 Η 13像 2-畫 JV錄 製記 丨為 做 刷 古印 質林地 品阿同 錄尼相 記基1) 之恩ί 音 譯 以 斯光 雷過 頓透 耶由 S. § 0 為 克 , 在光 , 射 圖照 插面 與錄 像記 畫非 調之 音 譯 下 料視 材目 錄以 記且 自準 上基 台之 丨逑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 __________ B7 五、發明說明(27) 觀察β ® ··鮮明、發色性極為優異 〇 :鮮明、發色性優異 △:沒有稍許發色性不佳問題的水平 X :不鮮明或缺乏發色性 (1 V ) 錄材料之記錄品質4 (藉由水性染料油墨所形成 的畫像) 使用耶布松(譯音)製Ρ Μ — 7 Q G c及其純正油墨,與上 述試驗方法(1)相同地印刷做為記錄畫像之照片調畫像 與 插 晝 ,且 在 克 庫 耶 頗 富 斯 (譯音) 台 上 白 記 錄 材 料 之 非 記 錄 面 照射 光 9 藉 由 透 過 光 以 下述 之 基 準 且 以 巨 視 觀 察 畫 像 〇 © :鮮 明 、 發 色 性 極 為 優 異 〇 :鮮 明 \ 發 色 性 優 異 △ :没 有 稍 許 發 色 性 不 佳 問題 的 水 平 X :不 鮮 明 或 缺 乏 發 色 性 (請先閱讀背面之注意事_填寫本頁) 丨裝 訂: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (V )記錄材料之記錄品質5 使用歐林帕斯光學工業製噴墨印表機πρ_ 3 600及 純正顏料油墨,以半7 20 dp i型印刷做爲記錄畫像之照片 e周畫像與插晝’且在電飾裝置上自非印刷面照射光,以 目視觀察。 ® :鮮明、發色性極為優異 〇:鮮明、發色性優異 △ ··沒有稍許發色性不佳問題的水平 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 五、發明說明(28) X :不鮮明或缺乏發色性 (v i )記錄材料之印自品質6 使用歐林帕斯光學工業(股)製噴墨印表機i〗p_ 3600及 純正顏料油墨,以半720dp 1型印刷做爲記錄畫像之照片 調畫像及插畫,且在電飾裝置上自非印刷面不照射光’ 以目視觀察。 ◎:鮮明、發色性極爲優異 〇:鮮明、發色性優異 △:沒有稍許發色性不佳問題的水平 X :不鮮明或缺乏發色性 (2)厚度 藉由下式求取記錄材料之厚度、由除去油墨容受層後 之厚度求取基材之厚度與油墨容受層之厚度。 (油墨容受層之厚度)=(記錄材料之厚度)- (除去油墨容受層後之厚度) (基材之厚度)=(除去油墨容受層後之厚度) (3 )捲曲値 切取二張20cm X 20cm大小之記錄材料評估用試樣,且 在台紙上將一張評估試樣至於油墨容受層側下、另一 張則至於油墨容受層側上之狀態下,於2(TC /60%RH之 -30- 520331 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _B7_五、發明說明(29) 環境下放置2 4小時且求取自白紙之4角高度最大值做 為處理前之捲曲值。此時,使油墨容受層為内側、捲 曲者為正值,油墨容受層為外側、捲曲者為負值。同 樣地測定1 5 °C / 6 0 % R Η、3 G °C / 8 0¾ R Η之捲曲值。 (4 )搬送性 使歐林帕斯光學工業製噴墨印表機IJP-360Q及914πιπι 巾 Χ30ιη 捲之記錄材料在 15°C/20;UH、20°C/60%RH、 30°C / 8 0%RH之環境下各放置24小時後,印刷3Gm全黑 部分且可沒有問題地印刷者為〇、噴嘴頭與記錄材料 摩擦且記錄材料壞掉者為X。 (5 )切斷性 以切斷器切斷記錄材料時沒有發生粉落情形者為〇、 有稍許粉落情形者為△、有多量粉落情形者為X。 (6 )基材之至光線透過率 記錄材料所使用的基材,以J I S K - 7 1 G 5為基準測定全 光線透過率 (7 )記錄材料之全光線透過率 有關記錄材料,以J I S K - 7 1 0 5為基準測定全光線透過 率。 (8 )記錄材料之耐水性 有關記錄材料傺在2 3 °C之水中浸漬2 4小時後,以手指 來回擦拭數次,於2 3 °C之環境下自然乾燥2 4小時後以 目視且以下述之基準與沒有浸漬水中者比較。 Ο :沒有差別 -3 1 - (請先閱讀背面之注意事項,填寫本頁'> i 裝 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 A7 B7 五、發明說明(30
準 水 的 題 問 有 沒 在 惟別 ,差 化的 變顯 有明 稍有 △ X 度 .Ε 強 面 表 之 料 材 錄 記 尼 將 偽 料 材 錄 記 穿,?' 有 墨 油絆 ί基 容 容 墨 由 於 覆 阽 帶 } 膠 層製 受丨 tttt- 離 剝 地 〇 緩估 緩評 後以 時予 小準 一 基 置之 放述 下下 境以 環 , 之帶 °c膠 23察 在 觀 ,視 面目 表以 層 且 受 ,
〇 △ X 墨容 油墨 之油 料之 材料 錄材 記錄 著記 附許 有稍 沒有 側 側 帶帶 膠 在在 墨 油 之 料 材 錄 記 著 附 面 全 側 帶 膠 在 著 層附層 受層受 容受容 轉 璃音 玻譯 /(\ 之 脂 樹 性 塑 熱 的計 用量 使熱 所型 層描 受掃 容差 墨式 油用 0)使 度 溫 移 馬 魯 耶 金 巴 製 司 公 型 以 5m溫。 使室g) T , 自 ( ),度 後溫 冷移 急轉 、璃 解玻 溶定 脂測 樹 , 性溫 塑昇 熱度 的速 用溫 使昇 所之 料分 材/ 錄 記 °c 機 表 印 墨 噴 製 業Η 度學 濃光 色斯 發帕 之林 過歐 透用 1)使 1 iil-n VA {度 黑濃 全斯 型倍 P 克 ο 馬 2 7 用 半使 以 , ,後 墨燥 油乾 料然 顔自 性時 油小 刷 印 測 及fi定 正 純 § 全 • I,----------^11^·裝---------訂---------^_wi · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 機 表 印 墨 噴 製 業Η 度學 。濃光 度色斯 濃發帕 過之林 透射歐 之反用 分2)使 部(1 % R ο Τ 1 iilis K {度 黑濃 全斯 型倍 P1克 od馬 2 7 用 半使 以 , 0 , 後度 墨燥濃 油乾射 料然反 顔自之 性時分 油小部 正 2 黑 純且全 及,定 00刷測 6 7 3 印 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(31 ) (1 3 )耐水濃度保持率 使用歐林帕斯光學工業製噴墨印表機及純正油墨予以 全黑印刷,且在2 0 °C、濕度6 (U之環境下放置2 4小時, 乾燥後測定記錄材料之發色濃度。然後,將記錄材料切 成5 0 m m X 5 0 m m,在水中浸漬一小時後使用J I S L - 0 8 4 9所 記載的摩擦試驗基I I型,來回5 0次進行摩擦試驗。此時 摩擦子之質量為2Q(]g、移動距離為lGGinni、移動速度每 分鐘3 0次來回、摩擦用纱布偽為二張重疊的日本藥局方 形I。於摩擦試驗後輕輕地在流水下洗淨,再於保持於 1 6 0 °C之乾燥器中乾燥3分鐘後測定發色濃度。耐水濃 度保持率偽藉由下式求取。 耐水濃度保持率(% ) =[(試驗後發色濃度)/(試驗而發色濃度)j X 1 0 0 (1 4 )塗覆量 將記錄材料切成2 0 c m X 2 0 c di之大小且藉由油墨容受層 中除去溶劑前後之重量差,計算、求取油墨容受層之塗 覆量。 塗覆量U/m2 )=[(除去前之重量)-(除去後之重量)] / ( 0 . 2 X 0.2) (1 5 )野外展示性 使上述(1 )所印刷的記錄物質在野外展示一週(其中兩 天為雨天)後,以目視判斷畫像變化,〇為沒有變化、 △為變化但沒有實用上的問題、X為變化且有實用上的 問題。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------裝--- (請先閱讀背面之注咅心事項Hi寫本頁> · 520331 Α7 Β7 五、發明說明(32) (實施例1 ) <透明基材之調製> 將特性黏度0 . 6 2之具對苯甲酸乙烯酯樹脂(P E T )投入2 軸螺旋押出機,藉由T -塑模在2 9 0 °C熔融押出,且於冷 卻回轉棍中靜電地密接硬化,製得P E T之為拉伸薄膜。 再使該為拉伸薄膜以棍拉伸機,加熱至9 0 °C ( T g + 1 5 °C ) 進行3 . 5倍縱拉伸,再以拉幅器加熱至1 4 Q °C進行3 . 7倍 橫拉伸後,在2 3 5 °C緩和4 %且予以熱處理以製得薄膜。 所得薄膜之厚度為1 0 0 A in ,全光線透過率為9 Q %之聚酯 糸樹脂薄膜。 <粒子分散液、界面活性劑稀釋液之調製> 添加水使粒子(富士西里西亞(譯音))4 5 G成固成份濃 度2 0重量%,使用均混器以5000 r pm分散30分鐘,做成 粒子分散液A。以同量的異丙醇溶解界面活性劑(大日本 油墨製梅卡法克(譯音)F - 1 4 4 D ),另以水予以5倍稀釋 ,作成固成份濃度為10重量%之界面活性劑。 <塗液之作成> 原料及其混合重量比 離子交換水 3 . 7 3份 粒子分散液A 6 8 . 7 8份 熱塑性樹脂 2 6 . 9 7份 (東洋紡績(股)拜羅那魯(譯音)M D 1 1 0 0、固成份濃度 3 0¾) 一 34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.----:----訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520331 五、發明說明(33) 螢光增白劑 0 · 1 1份 (千葉特別、化學製Uv i t eEBF250% ) 界面活性劑稀釋液B 0 · 4 1份 使上述材料混合攪拌,作成塗液。 <記錄材料之作成> 在上述 < 基材之調製 > 所得之厚度100//m之基材上使 用微調照相凹版印刷塗覆上述塗液,在1 00°C下通過風 量10m/sec之乾燥區20秒,然後,在160 °C下通過風量 2 0m/sec之乾燥區40秒予以乾燥,製得記錄材料。油墨 容受層之厚度爲55//m。 (實施例2〜1 1 ) 除基材之厚度及油墨容受層之厚度如表1所希外 ^ 實施例1相同地製得記錄材料。 ^ (比較例1〜3 ) · 除使樹脂爲部份皂化聚乙二醇(克拉雷(譯音 ;^ Ρ V A - 217),基材之厚度、油墨容受層之厚度如表丨 所不外, 與實施例1相同地製得記錄材料。結果如表] 丄所示。 -35- 520331 *A7B7 五、發明說明(34) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 基材 iWX ("m) 油墨 層厚 度 ("m) 捲曲値(mm) 搬送性 印刷特性 切割 11: 15°C 20% 2QX: 60% 10°(: 80% I5°C 20% 2(Γ(' 60% M)V 80% 丨;丨1跺 1 實施 例1 100 55 -2 一 2 一 2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例2 100 75 -2 -2 一 3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例3 100 100 -2 -2 —4 〇 〇- 〇 〇 〇 〇 實施 例4 50 55 -2 -2 一 4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例5 50 80 -1 一 2 -4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例6 50 100 2 0 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例7 188 55 0 0 一 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例8 188 85 -1 0 一 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例9 188 100 -1 -1 -6 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例10 100 45 -2 -2 -2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施 例11 100 40 一 2 -2 -2 〇 〇 〇 X 〇 〇 比較 例1 100 80 + 90 -21 -120 X X X 〇 〇 〇 比較 例2 100 20 + 15 -2 -13 〇 〇 〇 X X 〇 比較 例3 225 80 + 18 —7 + 16 X X X 〇 〇 〇 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520331 A7 B7 五、發明說明(35) (實施例1 2 ) <透明基材之製造> 與實施例1相同地製得透明基材。 <油墨容受層用熱塑性樹脂之製造> 在具備有溫度計、攪拌機之壓熱鍋中加入3 5重量份對 苯甲酸、35重量份異苯甲酸、9重量份5 -磺基異苯甲酸 鈉、2 7重量份乙二醇、4 6重量份新戊醇、0 . 1重量份四 甲氧基酞酸酯,於1 8 0〜2 3 (TC下加熱1 2 0分鐘,進行酯 交換反應。然後,使反應条舁溫至2 5 0 °C,条内壓力為 1〜1 0 ni in H g ,繼續反應6 0分鐘,結果製得共聚合聚酯樹 脂(A 1 )。所得的(A 1 )共聚合聚酯樹脂如表1所示,還原 黏度0 . 4 Q d 1 / g、玻璃轉移溫度6 1 °C、其組成藉由N M R分 析的結果,酸成份#為對苯甲酸4 7 . 0莫耳%、異苯甲酸 46. Q莫耳%、 5 -鈉磺基異苯甲酸7.0莫耳%,二醇成份像 為乙二醇50.0莫耳%、新戊醇50.0莫耳%。同樣地製造如 表1所示之共聚含聚酯樹脂(Α2〜Α4)。 表2 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) »!裝 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A1 A2 A3 A4 對苯甲酸 47 49 50 97.5 異苯甲酸 46 48.5 47.5 5-磺基異苯甲 酸 7 2.5 2.5 2.5 乙二醇 50 40 20 新戊醇 50 二乙二醇 60 30 己二醇 70 丙二醇 78 玻璃轉移溫度 CC) 61 42 5 79 還原黏度(dl/g) 0.40 0.78 0.66 0.34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 3 7 _ 520331 A7 B7 五、發明說明(36 ) (A1)〜(A4)對水之膨漲度為1%以下。 <油墨容受層用熱塑性樹脂之水分散物作成> ------------I!裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁> 對1 0 0重量份如表1所示之(A 1 )共聚合聚酯樹脂而言, 加入5 0重量份如表2所示之乙二醇一丁醚(沸點1 7 1 °C ) ,昇溫至1 3 0 °C予以溶解後降溫至8 G °C,且予以攪拌、 添加溫水使成固成份濃度為3 U,製得(A 1 )共聚合聚酯 樹脂之(P 1 >水分散物。同樣地配合如表2所示之溶劑, 製得(A 1〜A 4 )共聚合聚酯樹脂之(P 2〜P 1 4 )水分散物。 表3 水分散物 熱塑性樹脂 水溶性溶劑* 乙二醇一丁 醚(171°C)** 三乙二醇一 丁醚 (271°C)** 二乙二醇 (245°〇** 乙二醇一甲 醚(125。〇** P1 A1 50 0 0 0 P2 A1 35 0 0 15 P3 A1 100 0 0 0 P4 A1 125 0 0 0 P5 A1 0 100 0 0 P6 A1 0 0 100 0 P7 A1 50 50 0 0 P8 A1 100 0 0 50 P9 A2 50 0 ' 0 0 P10 A2 15 0 0 35 P11 A2 100 0 0 0 P12 A3 50 0 0 0 P13 A3 70 0 0 0 P14 A4 50 0 0 0 (注)* :對100重量份熱塑性樹脂而言之重量份 :沸點 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 520331 Α7 Β7 五、發明說明(37) <油墨容受層形成用之塗液作成> 添加水使粒子(富士西里西亞(股)製賽里西亞45Q)成 固成份濃度為20重量%,且使用均混器以5G0Grpm予以 分散3 0分鐘,作成粒子分散液。而且,以酮量異丙醇稀 釋界面活性劑(大日本油墨(股)製梅卡法克F-142Q),再 以水稀釋成5倍以作成固成份濃度為1 0重量%之界面活 性劑稀釋液。使用該粒子分散液、界面活性劑稀釋液、 上述(A1)油墨容受層用熱塑性樹脂之水分散物、螢光增 白劑(千葉特別化學製ϋ v i t e X E B F 2 5 (U ),以下述之配合 比例配合,作成油墨容受層形成用之塗液。 離子交換水 3 . 7 3份 粒子分散液 6 8 . 7 8份 (A 1 )油墨容受層用熱塑性樹脂之(P 1 )水分散液 2 6 . 9 7份 界面活性劑稀釋液 0 . 4 1份 螢光增白劑 0 . 1 1份 <油墨容受層之形成(記錄材料之作成)> 在上述之基材上以# 6 0鐵絲棒塗覆上述油墨容受層形 成用塗液,在保持於1 6 0°C之烤箱中加熱3分鐘,乾燥 除去溶劑以製得記錄材料。該記錄材料之全光線透過率 為 30·3%〇 實施例1 3〜2 4、比較例1 除油墨容受層用熱塑性樹脂之水分散物如表4所示外 ,與實施例1 2相同地製得記錄材料。此等記錄材料之全 光線透過率為30. 2〜41.1%。 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項
Η 頁 I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520331 A7 B7 五、發明說明(38 ) 實施例2 5、 2 6 除使油墨容受層形成用塗液各以# 3 0、# 7 5之鐵絲棒塗 覆外,與實施例2 0相同地製得記錄材料。該記錄材料之 全光線透過率為52.0%、21. 8%。 比較例4 除使用部分經皂化的具乙二醇(可樂麗(股)P V A - 2 1 7 ) 做為油墨容受層形成用熱塑性樹脂外,與實施例1 2相同 地製得記錄材料。該記錄材料之全光線透過率為3 4 . 5 %。 結果如表4所示。 表4
油墨容受層 試驗結果 實施例 水分散 Tg 溶劑 記錄 記錄 記錄 表面 耐水 No. 物 °c 量重 量% 品質 品質 品質 強度 性 1 3 4 12 P1 61 50 〇 Δ X 〇 〇 13 P2 61 35 〇 Δ X 〇 〇 14 P3 61 100 ◎ Δ X 〇 〇 15 P4 61 125 ◎ 〇 Δ 〇 〇 16 P5 61 100 ◎ Δ X 〇 〇 17 P6 61 100 ◎ Δ X 〇 〇 18 P7 61 100 ◎ Δ X 〇 〇 19 P8 61 100 ◎ Δ X 〇 〇 20 P9 42 50 ◎ 〇 Δ 〇 〇 21 P10 42 15 〇 〇 Δ 〇 〇 22 P11 42 100 〇 〇 Δ 〇 〇 23 P12 6 50 ◎ 〇 Δ 〇 〇 24 P13 6 70 〇 〇 Δ X 〇 25 P9 42 50 〇 〇 Δ 〇 〇 26 P9 42 50 〇 〇 Δ 〇 〇 比較例4 — 69 0 〇 Δ ◎ ◎ X -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------^^裳-----^----訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 520331 A7 _B7_ 五、發明說明(39 ) 實施例2 7 <透明基材之調整> 與實施例1相同地製得透明基材。 <塗液之作成> 以下逑之重量混合比作成塗液。 離子交換水 1 G . 5 5份 粒子分散液 6 8 . 3 4份 樹脂分散液 2 G . 7 1份 螢光增白劑 0 . 0 9份 (千葉特別化學製 U v i t e X E B F 2 5 0 % ) 界面活性劑稀釋液 0 . 3 1份 <記錄材料之作成> 在上逑之基材上以# 6 D鐵絲棒塗覆上述塗液,在保持 於1 6 G °C之烤箱中加熱3分鐘,乾燥除去溶劑以製得記 錄材料。該記錄材料之全光線透過率為3 5 . 1 %。 實施例2 8 除以# 3 0塗覆外與實施例2 7相同地製得記錄材料。所 得薄膜之全光線透過率為5 2 . 0 %。 實施例2 9 除以# 7 5塗覆外與實施例2 7相同地製得記錄材料。所 得薄膜之全光線透過率為2 1 . 4 %。 實施例3 0〜3 8 除如表5所示之樹脂種類、粒子與樹脂之重量比外, 與實施例2 7相同地製得記錄材料。所得薄膜之全光線透 -4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項寫本頁〕 裝 訂: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 520331 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(4〇) 過率為28.1〜47.5%。 實施例3 9、4 0 除如表5所示之粒子與樹脂之重量比例外,與實施例 2 7相同地製得記錄材料。所得薄膜之全光線透過率為 3 2.1%. 3 3 . 2 % 〇 比較例5 除使用部分經皂化的具乙二醇(可樂麗(股)PVA-2 17) 做為樹脂外,與實施例2 7相同地製得記錄材料。全光線 透過率為4 2 %。 此等之評估結果如表5。 表5
實施例 No. 水分散 物 Tg °c 溶劑 量重 量% 記錄 品質 1 記錄 品質 3 記錄 品質 4 表面 強度 耐水 性 27 P9 42 2.2 ◎ 〇 Δ 〇 〇 28 P9 42 2.2 〇 〇 Δ 〇 〇 29 P9 42 2.2 〇 〇 Δ 〇 〇 30 P9 42 1.7 ◎ 〇 Δ 〇 〇 31 P9 42 1.3 ◎ 〇 Δ 〇 〇 32 P1 61 2.5 ◎ 〇 Δ 〇 〇 33 P1 61 1.7 ◎ Δ △ 〇 〇 34 P1 61 1.5 ◎ X Δ 〇 〇 35 P12 5 1.3 ◎ 〇 〇 〇 〇 36 P12 5 1.7 ◎ 〇 〇 〇 〇 37 P14 79 1.7 ◎ 〇 △ 〇 〇 38 P1 61 1.9 ◎ 〇 △ 〇 〇 39 P1 61 2.2 ◎ △ Δ 〇 〇 40 P9 42 1.6 ◎ 〇 Δ 〇 〇 比較例5 — 69 1.7 〇 〇 ◎ 〇 X -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
520331 五、發明說明(41) 實施例4 1 <透明基材之調整> 與實施例1相同地製得透明基材。 <塗液準備> 爲塗液作成之準備 添加水使二氧化矽粒子(富士西里西亞製賽里西亞450 ) 成固成份濃度爲25重量%,且使用均混器以5000 r pm予 以分散30分鐘,作成粒子分散液。以同量異丙醇稀釋界 面活性劑(大日本油墨製梅卡法克F-144D),再以水稀釋成 5倍以作成固成份濃度爲1 〇重量%之界面活性劑稀釋液。 塗液之作成 , 以下述之重量混合比作成塗液。 離子交換水 6.24份 聚酯系樹脂 30.65份 (東洋紡績(股)拜羅那魯MD1 100、固成份濃度30%) 粒子分散液 6 2 . 5 2份 螢光增白劑 0 . 1 3份 (千葉特殊、化學製UvitexEBF250% 界面活性劑稀釋液 0.46份 <記錄材料之作成> 在上述之基材上以#60鐵絲棒塗覆上述塗液,在保持 於1 60°C之烤箱中加熱3分鐘,製得記錄材料。 實施例4 2 除以鐵絲棒#75外,與實施例41相同地製得記錄材料。 實施例4 3 除使用鐵絲棒#44外,與實施例41相同地製得記錄材料。 實施例25、26 除使用鐵絲#36外,與實施例41相同地製得記錄材料。 -43- 520331 五、發明說明(42) 實施例44 除使用鐵絲# 3 6外,與實施例4 1相同地製得記錄材料。 實施例45 除使用下述之塗液,與實施例4 1相同地製得記錄材料。 離子交換水 5.44份 聚酯系樹脂 26.72份 (東洋紡績(股)拜羅那魯MD 1 1 〇 〇、固成份濃度3 0 % ) 粒子分散液 6 7 · 3 3份 螢光增白劑 〇 · 1 1份 (千葉特殊、化學製Uvi texEBF25% ) 界面活性劑稀釋液 〇 . 40份 實施例46 除使用下述之塗液,與實施例4 1相同地製得記錄材料。 離子交換水 6.74份 聚酯系樹脂 3 3.08份 (東洋紡績(股)拜羅那魯MD 1100、固成分濃度30%) 粒子分散液 5 9 . 5 5份 螢光增白劑 0 . 1 4份 (千葉特別化學製 Uvi t exEBF 250%) 界面活性劑稀釋液 0.50份 結果如表6所示。 表6 實施例 No. 全光線透渦率 發色濃度 記錄 品質 5 記錄 品質 6 基材 記錄 材料 反射 透過 41 90 28 1.41 2.22 〇 〇 42 90 24 1.40 2.34 〇 〇 43 90 35 1.40 2.07 〇 〇 44 90 43 1.43 1.89 〇 〇 45 90 25 1.39 2.30 〇 〇 46 90 32 1.32 2.09 〇 〇 -44- 520331 A7 _B7_ 五、發明說明(43 ) 實施例4 7 <粒子分散液、界面活性劑稀釋液之調製> 添加水使粒子(富士西里西亞製賽里西亞450)成固成 份濃度為2 3重量%,且使用均混器以5 Q G Q r ρ πι予以分散 3 0分鐘,作成粒子分散液A。以同量異丙醇溶解界面活 性劑(大日本油墨製梅卡法克F-144D),再以水稀釋成5 倍以作成固成份濃度為1 G重量%之界面活性劑稀釋液。 <塗液之作成> 塗液之原料與混合重量比如下所逑。 離子交換水 2 0 . 3 4份 熱塑性樹脂 2 4 . 6 5份 (東洋紡績(股)拜羅那魯M D 1 1 G 0、固成份濃度3 0 % ) 粒子分散液A 5 4 . 6 5份 界面活性劑稀釋液B Q.37份 使上述之材料混合攪拌以作成塗液。 <記錄材料之作成> 使用白色聚酯薄膜(東洋紡績(股)製G 2 3 2 3 - 1 0 0 a )做 為基材,在該基材上以# 6 0鐵絲棒塗覆上述塗液,在保 ------------»!裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁> 訂--------- #· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 料 材 錄 記 得 製 鐘 分 3 熱 加 中 箱 烧 之 P 8 ο 4 16例 於施 持實 例 施 實 與 外 液 塗 之 水脂 逑 換樹 下 交性 用 子塑 使 離熱 除 C 料 材 錄 記 得 製 地 同 4 2 7 2 4 2 份份 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 五、發明說明(44) (東洋紡績(股)拜羅那魯MD 1 5 00 ) 粒子分散液A 50.62份 界面活性劑稀釋液B 0.42份 混合攪拌係與實施例1相同地進行。 實施例49 除使用下述之塗液外,與實施例47相同地製得記錄材 料。 離子交換水 1 9 . 6 1份 熱塑性樹脂 22.19份 (東洋紡績(股)拜羅那魯MD 1 500 ) 粒子分散液A 57 . 87份 界面活性劑稀釋液B 0 . 3 3份 混合攪拌係與實施例1相同地進行。 實施例50 除使用鐵絲棒#40外,與實施例47相同地製得記錄材 料。 實施例5 1 除使用鐵絲棒#75外,與實施例47相同地製得記錄材 料。 比較例6 除使部分經皂化的聚乙烯醇(克拉雷製PVA - 2 1 7 )投入 18t之水中,予以攪拌昇溫至95°C,以100篩網之過濾 器過濾,作成固成份濃度17重量%之溶液(以下稱爲部份 皂化溶解液),使用該物以作成下述組成之塗液,使其 -46- 520331 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(45) 塗覆外,與實施例4 7相同地製得記錄材料。 離子交換水 1 . 4 9份 部分皂化溶解液 4 3 . 4 9份 粒子分散液A 54. 65份 界面活性劑稀釋液B 〇 . 3 7份 而且,混合攪拌偽與實施例4 7相同地進行。 比較例7 。 除使用下述組成之塗液外,與實施例4 7相同地製得記 錄材料。 離子交換水 1 . 4 7份 部分皂化溶解液 3 0 . 4 4份 交聯劑 4 . 4 4份 (住友化學工業製史密麻卡(譯音)M3,固成份濃度 5 0 %稀釋器) 粒子分散液A 5 4 . 6 5份 界面活性劑稀釋液B 0 . 3 7份 而且,混合攪拌傺與實施例4 7相同地進行。 比較例8 除使完全皂化的聚乙烯醇(可樂麗製R S - 1 1 7 )投入1 8 °C 之水中,予以攪拌且昇溫至95°C,以100篩網之過濾器 過濾,作成固成份濃度17重量%之溶液(以下稱為完全皂 化溶解液),使用該物以作成下述組成之塗液,使其塗 覆外,與實施例4 7相同地製得記錄材料。 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------»!裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂--------- 520331 A7 B7 五、發明說明(46 ) 離子交換水 1 . 4 9份 完全皂化溶解液 4 3 . 4 9份 粒子分散液A 5 4 . 6 5份 界面活性劑稀釋液B Q . 3 7份 而且,混合攬拌傺與實施例4 7相同進行。 比較例9 除使用下述組成之塗液外,與實施例4 7 離子交換水 1 0 . 1 0份 完全皂化溶解液 3 0 . 4 4份 交聯劑 4 . 4 4份 (住友化學工業製史密麻卡Μ 3,固成份濃度5 0 %稀釋器) 粒子分散液A 5 4 . 6 5份 界面活性劑稀釋液B 〇 . 3 7份 而且,混合攪拌俗與實施例4 7相同地進行。 記錄材料之評估結果如表7所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 塗覆量(g/m2) 發色濃度 耐水濃度保 持率(%) 野外展示性 處理前 處理後 實施例47 34 1.41 1.49 106 〇 實施例48 33 1.32 1.38 105 〇 實施例49 33 1.39 1.34 96 〇 實施例50 24 1.44 1.49 103 〇 實施例51 41 1.39 1.39 100 〇 比較例6 36 1.34 0.40 30 X 比較例7 34 1.32 1.02 77 X 比較例8 35 1.36 0.52 38 X 比較例9 33 1.33 1.12 84 Δ -48 - 線- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 520331 五、發明說明(47) 如此所得的記錄材料,尤其是使用由性油墨之噴墨記 錄方式中不會有滲透情形、可以鮮明地記錄,括耐水性 極佳。此外,即使溼度、溫度等激烈改變的環境下,很 少會有捲曲情形、可確保安定的記錄材料搬送性、不會 因印字噴頭之接觸而產生問題。 而且’使用做爲電飾看板時,在電飾看板點燈時或熄 燈時會有優異的畫像,可提供高畫質記錄之記錄材料。
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Claims (1)

  1. 六、申請專利範圍 第8 9 1 0 7 8 9 7號「記錄材料」專利案 (91年11月29日修正) A申請專利範圍: 1.一種記錄材料’其爲基材上設有由同一組成物組成之 油墨容受層的紀錄材料’其特徵爲該基材之厚度爲38 至200 //m,該油墨容受層由厚度爲4〇//m至1〇5 从m之含有粒子與非吸水性樹脂的多孔質層所組成, 且記錄材料之捲曲度爲以下。 2 · —種記錄材料’其爲透明基材上設有由同一組成物組 成之油墨容受層的記錄材料,其特徵爲該基材之厚度 爲’3 8//m至200#m,該油墨容受層由厚度爲4〇//m至 1 05 // m之含有粒子與非吸水性樹脂的多孔質層所組 成’且印刷全黑色時光透過之發色濃度T與反射之發 色濃度R的關係滿足下式(1 ) 20XR ^ T ^ 1 · 7〇xR............... ( 1 )。 3 . —種記錄材料,其爲基材上設有由同一組成物組成之 油墨容受層之記錄材料,其特徵爲該油墨容受層爲由 厚度爲4 0 // m至1 〇 5 // m之含有粒子與非吸水性樹脂 的多孔質層所組成,且耐水濃度保持率爲9 5%以上。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之記錄材料,其 中該非吸水性樹脂爲Tg爲-5°C至100°C之熱塑性樹 脂° 5 .如申請專利範圍第4項之記錄材料,其中該熱塑性樹 520331 六、申請專利範圍 脂爲聚酯系熱塑性樹脂。 6 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之記錄材料,其 中該基材爲聚醋系樹脂所組成。 7 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之記錄材料,其 中爲該粒子爲聚矽氧烷粒子。 8 .如申請專利範圍第7項之記錄材料,其中該聚矽烷氧 粒子之二次凝集粒子的平均粒徑爲0 . 1 # m至3 0 # m, 且細孔徑爲10 A至2000A。 9 .如申請專利範圍第4項之記錄材料,其中該非吸水性 之熱塑性樹脂與粒子的比例爲,樹脂/粒子之重量比 爲 1/1.2 至 1/10。 1 〇 .如申請專利範圍第4項之記錄材料,其中該粒子(A ) 與非吸水性之熱塑性樹脂(B )的重量比例(A / B )及熱塑 性樹脂(B )之Tg的關係滿足下式(2 )及(3 ) A/B ^ 1 . 2....................................... (2) Tg/100 + 0.8 S A/B S Tg/100 + 1.9...(3)。 1 1 . 一種記錄材料之製法,其爲將粒子及非吸水性熱塑 性樹脂乳化或分散於主要由水構成之溶劑中構成塗 液,塗布於基材的至少一面後,乾燥去除溶劑,形成 油墨容受層,而設有該油墨容受層之如申請專利範圍 第1至3項任一項之記錄材料之製造方法,其特徵爲 該塗液中沸點1 50°C以上之水溶性高沸點溶劑滿足下 式(4) 520331 六、申請專利範圍 Tg - 30 ^ S ^ Tg + 70.....................( (式中,S表爲對沸點1 5(TC以上之水溶性高沸點 之熱塑性樹脂1 00重量份的混配比例[重量份] 表爲熱塑性樹脂之玻璃轉移溫度 PC ])。 4) 溶劑 ,Tg
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