TW513454B - Process for the preparation of polymer particles - Google Patents

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五、發明説明q 本發明係關於含乙烯芳香炉、3 的聚合物顆粒之制# 工<名合物及物理發泡劑 粒。 備的万法，以及係關於此種聚合物顆 包含此種聚合物與發泡劑的顆粒 顆粒。一種眾辦 k吊稱爲可膨脹聚合物 缔。可膨脹聚笨乙缔係藉由懸浮聚=係可膨腺聚苯乙 發泡劑通常係低滞點煙類，例如；77工業規模製造。 分異構物。可膨脹聚笨乙缔係用於心別疋戍烷同 顆粒而製成的發泡物件。在膨脹、:成楮由膨脹聚苯乙晞 出，並可放出=+ v 匕王中·，烴發泡劑被釋 広卫“文出土壤境中。此種 須尋找避免此類放出的方法。一個=期望的，因此必 的烴。另-個方法係減少可膨脹聚或燃燒放出 量。 口物顆粒中的烴發泡劑 在美國專利第A.5，G96,93m中 φ旦打沾取人^ 丹疮迷包含聚苯乙烯、 “物、—些水及減量烴發泡劑的可膠脹聚苯乙 %。雖然烴發泡劑之含量已減少姑y / 存在達到足《脹的量。 疋此種發泡劑仍必須 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烯：ΓΙΓ11。6，143號揭示—種製備水可膨脹聚苯乙 Γ器Γ ㈣烈錢合笨乙料體、水 及帶有自由基起始劑的乳化劑以得到包含小水滴的乳化 乳化液懸浮於一含水相中，並且使得到的懸浮 馬了達到令人滿意的膨服，某些有機發泡劑 里係包含在内0 在爲了證實上面㈣專利説明的優點的實驗中，頃發現 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 513454 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 在第一乳化液中得到的細微分散水滴傾向於聚集，並且在 聚合期間形成較大的水滴。在英國專利第A-1，106,143之一 個實驗中，頃確認大於4 0微米的水滴在膨脹之後造成令人 不滿意的發泡物件。在這個已知的方法中，劇烈揽掉係明 顯必須的，以便產生及維持細微分散的水滴。然而，在工 業操作中此種高能量輸入的攪拌係麻煩的。 因此，頃期望水滴聚集之傾向是否可降低。 令人驚詩地，頃發現在懸浮聚合中，在完全聚合乙晞芳 香烴單體之前產生黏稠含水乳化液可降低水滴成長的傾 向。這使得在（部份聚合的）乙烯芳香烴單體中乳化水時可 更進一步較不劇烈地攪拌。在一個7 〇升反應器中，等於或 小於500 rpm的能量輸入可實施這樣的攪拌，即使是等於或 小於350 rpm的能量輸入也可以。 於疋’本發明提供一種利用懸浮聚合的含乙歸芳香烴聚 合物的聚合物顆粒之製備的方法，該方法包含： a) 製備一含乙烯芳香烴單體的預聚合體，以乙烯芳香烴單 m與其中乳化的水爲基準’乙晞芳香烴單體係預聚合達到 2 0至70%的轉化度，該預聚合體另外包含一種乳化劑： b) 恝浮預聚合體於一含水介質以產生懸浮滴；以及 c) 聚合磕;手滴中的乙烯芳香烴單體以完成單體轉化而產生 懸浮的聚合物顆粒。 預聚合體係不同於聚合的乙烯芳香烴與乙烯芳香烴單體 之混合物，其中前者具有單態分子量分佈，而後者通常具 有雙態分佈。對於許多應用而言，在材料之物理性質將於 本纸張尺度適用中關家標準（( 210X2·釐) ------ (請先閎讀背面之注意事項再本百') 訂 五、發明説明（ 3 幸父見廣的範圍變仆66 士工 . ^ 、面’後者係較不利的。爲了得到單 f分佈的聚合乙衫香烴與乙㈣香烴單體之混合物，製 料件必須”嚴格地㈣卜㈣於工隸作而言 人注目的。 1 -頃=本：明之方法得到的良好結果係由於黏調預聚合 八中水已在磕浮乙烯芳香烴於一含水介質以 _聚合之前㈣。乳化的水滴録現出較不移動的， 文万、八八有軚小的聚集或移入含水懸浮液介質的傾向。 本發明方法能夠產生不含有機發泡劑而具有令人滿音白 可膨脹性質的聚合物顆粒。因此本方法係較佳地在c二 煙發泡劑幾乎不存在下實施。以乙婦芳香煙單體之量爲』 準’幾乎:、存在意指小於〇·5重量百分比的#，較佳地係： --重1百刀比，更佳地係此種發泡劑之完全不存在。 在本發明之另一個具體實施例中，得到的聚合物顆粒係 從含水混合物中分離出來，以及任意地膨脹產生預膨脹顆 粒，預膨脹顆粒可任意地處理而更進一步產生發泡物件。/、 二2稠預聚合體較佳地係藉由乙烯芳香烴單體之整體聚 至需求程度而實現。起始單體中的水之乳化可以不同的方 j達成。在一個具體實施例中，水、乳化劑與乙烯芳香蛵 單體係一起攪拌產生乳化液，該乳化液隨後受到預聚合^ 需求的轉化度而產生預聚合體。在另一個具體實施例; 乙烯芳香烴單體係首先受到預聚合，以及隨後水及乳化 添加至（部份）預聚合的乙烯芳香烴混合物，以及水被乳 化。第二個具體實施例包含在乳化劑存在下乙烯芳香烴單 以

頁 的 訂 合 方 劑 乳 -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 513454 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 體之預聚合，以及隨後添加水以使水乳化。在第四個具體 實施例中，乳化劑係在水存在下原位置製備，以及隨後乙 烯芳香烴單體添加至得到的乳化劑中。 乳化劑較佳地係相容（可溶）於乙烯芳香烴。乳化劑可選 自各式各樣的化合物。較佳地，乳化劑係產生油含水的乳 化液的類型。乳化劑可爲非離子性的、陰離子性的或陽離 子性的界面活性劑。 適合的乳化劑包括非離子性界面活性劑，例如脱水山梨 醇幾酸醋類、山梨醇或甘露醇羧酸酯類、乙二醇或甘油竣 酸醋類、烷醇醯胺類、烷著酚類及二烷基醚類。任何這些 乳化劑可包含一個具1有至2 〇個氧次烴基的多烷氧鏈，例 如氧乙基或氧丙基。適合的陰離子性乳化劑包括長鏈（C8 _ C3〇)羧酸類、長鏈（Cs-C3Q)烷基磺酸、烷基芳基磺酸及磺 基丁二酸之鹽類。這些乳化劑之陽離子可適當地爲銨基或 驗金屬或驗土金屬離子。適合的陽離子性界面活性劑可選 自高分子量脂肪胺類、長鏈羧酸類之銨或其它氮衍生物。 陰離子性與陽離子性乳化劑可包含一個多氧烷基。良釺的 結果可得自磺基丁二酸雙烷基酯類、山梨醇羧酸酯 類和/或Cs-Cm烷基二甲苯磺酸酯類。較佳地係雙（2_乙基 己基）磺基丁二酸之金屬鹽類。 使用的乳化劑量係達到取決於乳化水的量的程度。適當 地，以礼化液中乙烯芳香烴單體之量爲基準，乳化劑之量 係以從0.01至5重量百分比爲範圍。較佳地係以從〇1至3重 量百分比爲範圍，以及更佳地係以從〇2至15重量百分比爲 - —-— _____- 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4^717^7^7一~-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁〕 • In· m n · 本 -訂 泉. 513454 A7 B7 五、發明説明（ 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 範圍。 達到決足而求的乳化劑量的程度的欲乳化的水量可在 廣範圍内選擇。適當地，以乙料香烴單體及水之重量爲 基T，水量係以從1至2〇重量百分比爲範圍。當從3至15 重量百分比的水乳化時，可得到可良好膨脹的顆粒。在工 重量百分比以下，可膨脹度可能太低，而在非常高水含量 的Μ "L下顆粒可產生可能冒著崩塌危險的膨脹物件。 在/乂乳化的水中可包含一種電解質。適合的電解質係驗 鹽類與驗土鹽類，但其它無機鹽類可同等地使用。電解質 可導致水滴尺寸之減少，以及可增強料界面活性劑之油 含水特性。因此，以水量爲基準，使用具有從〇5至5重量 百分比的電解質的水相係㈣的，特別是在使用離子性乳 化劑時。較佳的鹽類係鹼金屬卣化物，例如氯化鈉與氣化 钟0 預聚合步驟可以任何已知的方法實施。這包括自由基聚 合與熱自由基聚合。熱聚合可藉由力熱乳化液達到120至 15 0 C的/孤度而貝現。當達到需求的轉化時，降低溫度。若 預聚合步驟係藉由與已存在的水熱自由基聚合而實施，則 預聚合須在高壓下實施。若預聚合步驟係在添加水之前藉 由熱自由基聚合而實施，則預聚合體通常在添加水之前冷 卻。泛使#在大多數的例子中，較佳地係在一個或多個自 由基起始劑之幫助下藉由自由基聚合而預聚合。根據相同 的理由，聚合步驟c)較佳地係藉由自由基聚合實施。利用/ 自由基聚合的預聚合可藉由添加起始劑至乙烯芳香烴/水乳 8- 私纸張尺度適财_家鮮（CNS ) 公釐）_ (讀先閱讀背面之注意事項再本頁) 、\呑 513454 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —^ _-——-_— B7 五、發明説明（6 ) 化液實施，以及藉由加熱至4〇_14{rc^g始聚合。步驟昀之 預聚合較佳地係藉由加熱s4(M2(rc而實施。步則之聚合 較佳地係藉由加熱至6(M4GT而實施。自由基聚合係在〇5至 5巴的㈣下適當地實施，較佳地係G7至15，更佳地係在大氣 壓力下。更進一步的製程條件係熟諳此技藝者眾所皆知 的。最佳地，馬了更進一步減少最後產物中單體存在的 量，步驟〇之聚合之最後階段係在高壓及u〇_14(rc的溫度 下實施。 、 預聚合體之最適轉化度係隨著不同的單體改變。適當 地，轉化係在乙烯芳香烴單體之2 〇與7〇%之間變化。 若轉化向於70%，則預聚合體之黏度可能太高而發生處 理問題。這可使含水相中預|合體之懸浮複雜化及使水與 預聚合體t乳化複雜化。若預聚合度低於2〇%，則懸浮滴 將傾向於不穩定。在此例子中，不須要的大量大懸浮滴尺 寸含水懸;予液介質將結合在一起。這將導致膨脹期間發泡 崩塌。較佳地，轉化係在3 0與60%之間變化。 爲了改善最後的聚合物顆粒之膨脹性質，較佳的係在聚 合期間有交聯劑存在。交聯劑可在步驟昀和7或步驟c)中添 加。較佳地，交聯劑係在步驟a)中添加。適合地，交聯= 係選自具有至少兩個烯屬雙鍵的化合物。此種化合物之^ 例包括二乙烯基苯、二烯類如異戊二烯、丙烯酸或甲 基丙烯酸與二醇如丁二醇、戊二醇或己二醇之二酯。對於 與乙烯芳香烴之相容性而言，較佳的係二乙缔基苯。 爲了得到顯著的交聯效果，交聯劑之量不可太低。另一 _____- 9 -___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 五、發明説明（7 ) 方面，若交聯劑之量太高，則最後顆粒之可膨脹性將會劣 化。以乙烯芳香烴單體之量爲基準，適合的範圍係從〇 〇1 至5重量百分比，較佳地係從〇· 〇 1至丨5重量百分比。最佳 地係使用從0.01至0.5重量百分比的交聯劑。 此外，頃發現在聚苯醚存在下聚合乙烯芳香烴單體係有 利的。聚苯醚之存在減少發泡材料在冷卻期間崩塌的機 會。適合的聚苯醚已描述於歐洲專利第A-350137號、歐洲 專利第A-4〇3〇23號及歐洲專利第A·39!4"號。聚苯醚可在步 驟a)和/或步驟c)中添加。較佳地，聚苯醚係在步驟a)中添 加。以乙烯芳香烴之量爲基準，聚苯醚化合物較佳地係存 在1至3 0重量百分比間的量。 在預聚合步驟之後，預聚合體係懸浮於含水介質中。含 水懸浮介質與預聚合體之體積比可在寬廣的範圍内改變， 可由熟請此技藝者正確判斷。適合的體積比包括1 : 1至1 : 1〇 (預聚合體：含水相）。最適比係由經濟考量所決定。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含水介質可包含一種或多種傳統穩定劑，例如聚乙埽 醇、動物膠、聚乙二醇、羧乙基纖維素、羧甲基纖維素、 聚乙烯吡咯啶酮、聚丙晞醯胺、以及聚（甲基）丙烯酸、瑪 酸或焦磷酸、順丁烯二酸、乙二胺四醋酸等之鹽類，可由 熟諳此技藝者正確判斷。適合的鹽類包括銨鹽、鹼金屬鹽 類與鹼土金屬鹽類。此種鹽類之一個有利的實例係嶙酸三 鈣。較佳地，穩定劑係以丙晞酸和/或曱基丙烯酸爲主，任 意地可結合丙烯醯胺。以含水介質之重量爲基準，穩定劑 之量可適當地在0·05至1重量百分比之間變化，較佳地係從 ------10-____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2ΐ〇χ挪公釐） 513454 A7 B7 五、發明説明（ 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 015至〇.6重量百分比。 “爲了相同於應用至預聚合步驟a)的理由，聚合步驟〇係 藉由利用一種或多種自由基起始劑的自由基聚合而有利地實現。 聚合可藉由增加懸浮液之穩定性而更進一步改善。除了 乳化劑已存在之外，此種穩定性增加可藉由極性聚合物之 混入預聚合體而實現。此種聚合物之實例包括聚乙烯醇、 動物知、聚乙二醇、幾乙基纖維素、幾甲基纖維素、聚乙 烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺、以及聚（甲基）丙烯酸、磷酸或 焦磷酸、順丁烯二酸、乙二胺四醋酸等之鹽類。適合的鹽 類包括銨鹽、鹼金屬鹽類與鹼土金屬鹽類。較佳地，穩定 極性聚合物係以丙烯酸和/或甲基丙烯酸爲主，任意地可結 合丙烯醯胺。混入可藉由混合極性聚合物與預聚合體而實 現’但也可藉由混合對應的極性單體與乙烯芳香烴單體及 水及聚合極性單體以產生需求的極性聚合物而原位置混 入。隨後，極性聚合物可與預聚合體之其它成份一起懸 浮。另一個混入極性聚合牧的方法係添加對應的極性單體 芏預聚合體及隨後聚合該單體以產生極性聚合物。以乳化 的水爲基準，極性聚合物之量係適當地從01至1 〇重量百分 比。 自由基起始劑可選自用於自由基苯乙烯聚合的傳統起始 劑。其特別包括有機過氧化合物，例如過氧化物類、過氧 碳酸酯類及過氧酯類。過氧化合物類之結合也可加以使 用。適合的過氧起始劑之典型實例係C6_c2G醯基過氧化物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)

、11 泉 513454 A7 ----~ ______B7五、發明説明（9 ) • ii ml 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 類’例如癸SS基過氧化物、苯醯基過氧化物、辛聽基過氧 化物、十八醯基過氧化物、3，5，5-三甲基己醯基過氧化 物C2-Cls酸類與CrC5烷基之過氧酯類，例如過氧苯甲酸 =級丁酯、過氧醋酸三級丁酯、過氧三甲基乙酸三級丁 酯、、過氧異丁酸三級丁酯及過氧月桂酸三級丁酯，以及氫 k氧化物與一氫化二價後基（C3_C〗Q)過氧化物，例如二 異丙基苯氫化過氧化物、二_三級丁基過氧化物、二異丙苯 基過氧化物或其結合物。 不同於過氧化合物的自由基起始劑係未排除在外的。此 種化合物之一個適合的實例係π,泛、偶氮雙異丁腈。以乙 t芳香烴單體之重量爲基準，自由基起始劑之量係適當地 k 0.01 土 1重量百分比。該程序係適當地以加熱反應混合物 至高溫爲起始，例如在40至140°C的範圍内。 聚合程序可在鏈轉換劑存在下適當地實施。熟諳此技藝 者可正確的判斷這些鏈轉換劑可選自硫醇類，例如匚2 _ 烷基硫醇類，例如正十二烷基硫醇、三級十二烷基硫醇、 正丁基硫醇或三級丁基硫醇。較佳的係芳香族化合物，例 如五苯基乙烷，以及特別是& _曱基苯乙烯之二聚物。 本發明使熟諳此技藝者能夠製備包含水爲發泡劑的水可 發泡顆粒。於是，本發明提供包含乙晞芳香烴聚合物、水 及乳化劑的聚合物顆粒，其中聚合物顆粒之總重量爲基 準，水量係以從>8至15重景百分比爲範圍。聚合物顆粒不 須包含C3 - C6 fe發泡劑。這表示以聚合物顆粒之總重量爲 基準’煙發泡劑可存在低於〇· 5重量百分比的量，較佳地係 _______ - 12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNsTX^格（別/加公餐) ---- (請先閱讀背面之注意事項再本頁^ 、^1 泉 513454 五、發明説明（1〇 ) 低於0.25重量百分比，更佳地此種發泡劑完全不存在。 聚合物顆粒可更進—+ ' 盥广爲 步包含許多以有效量存在的添加劑 人'孟層。此種添加劑包括仇 祜木枓、填无劑、穩足劑、難燃化 二、’核劑、防靜電化合物及潤滑劑。特別令人感興趣 的疋包含甘油複酸醋或金屬幾酸鹽的塗層組合物。此種化 合物降低顆粒結塊的傾向。適合的幾酸鹽類係單、二和/或 二硬脂酸甘油酉旨與硬脂酸鋅。此種添加劑組合物之實例係 揭示於英國專利第A]屬，2㈣4層組合物係經由已知 的方法此積在顆粒上’例如經由帶式混合機之乾式塗佈或 由經迅速蒸發液體之淤漿或溶液。 果、粒有利地係具有G· 1至6亳米的平均直徑，較佳地從〇 4 至3毫米。 · 、可膨脹顆粒可藉由熱空氣或藉由使用（過熱的）蒸氣預發 心，以產生膨脹的或預膨脹的顆粒。此種顆粒具有降低的 密度，例如從800至30公斤/立方公尺。頃瞭解，爲了蒸發 包含於顆粒中的水以有效的發泡，溫度必須高於使用於 CrC0烴發泡劑的溫度，該發泡劑具有低於水的沸點。發 泡也可藉由在油中加熱或藉由微波加熱而實現。 本發明將利用下面的實例而更進一步説明。 實例1 在一個2升的高壓釜中，以苯乙烯爲基準，於氮氣下以 300 rpm的攪拌速率混合苯乙烯與〇 4重量百分比的二苯 基過氧化物及0· 1 5重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酯及… (2-乙基己基）磺基丁二酸鈞（以” Α〇τ"商標販賣）。混合物 13- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - -I 11 I? I- - I --- · (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 醯 513454 A7 B7 五、發明説明（ 11 隨後藉由加熱至90°C而聚合，歷時100分鐘。苯乙烯之轉化 度係約55%。含有0.9重量百分比的氯化鈉的水係緩慢地添 加至預聚合體，同時以800 rpm攪拌。攪掉係持續5分鐘。 在一個6.4升的高壓釜中，因此得到的乳化液係懸浮於水 中，水包含0.4重量百分比的邊乙基纖維素，其由荷蘭”阿 夸龍（AQUALON)”公司以π那錯索（NATROSOL) 250G"商標 販賣。水與預聚合體之重量比係約3 : 1。聚合反應係在90 °C持續5小時。氮氣壓力係增加至4巴及溫度係增加至125 °C。懸浮液係在這些條件下維持另一個5小時以完成聚 合°聚合物膠珠係從水相分離出來，並且以水清洗。以苯 乙締、水及乳化劑之量爲基準，這些膠珠之水含量係由 TGA(熱重量分析）決定。膠珠在500毫升玻璃容器中於熱空 氣槍的幫助之下在130°C之熱空氣中膨脹。結果係表示於下 面的表1。可膨脹度係表示膠珠之膨脹體積與膠珠膨脹前 的體積之比。 表1 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項

頁. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實驗 起始材料，克 聚合4 勿膠珠 苯乙烯 ΑΟΤ 水 水含量， 重量百分比 可膨脹度 1.1 940 6 60 8.6 11.4 1.2 920 8 80 9.3 13.6 1.3 900 10 100 11.3 13.9 比較實例 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 泉 513454 A7 B7 12 五、發明説明（ 在一個2升的高壓釜中，以苯乙烯爲基準，於氮氣下以 300 rpm的攪拌速率混合9〇〇克苯乙烯與〇 4重量百分比的一 苯醯基過氧化物及0.15重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酷 及10克雙（2 -乙基己基）績基丁二酸鈉（以"A〇T”商標販 賣）。含0.9重量百分比有的氯化鈉的1 〇〇克水係緩慢地加 入，同時以800 rpm攪拌。矜拌係持續5分鐘。在一個6·4升 的高壓釜中，因此得到的混合物係懸浮於3升的水中，水 包含0.4重量百分比的羥乙基纖維素，其以”那錯索25〇G，•商 標販賣。水與含笨乙烯的物體之重量比係約3 : 1。頃發現 沒有個別的小滴出現。這可能係由於水含油的乳化液形成 的緣故。聚合反應係在9(TC持續進行。在約2小時之後， 反應器之攪拌器停止。當打開反應器時，頃發現乳化液已 變成固狀的白色團塊及水。 實例2 在一個6升的容器中，以苯乙烯爲基準，於氮氣下以300 rpm的攪拌速率混合3600克苯乙烯與〇 4重量百分比的二苯 醯基過氧化物及0.15重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酯及 40克雙（2-h基己基）磺基丁二酸鈉（以"AOT”商標販賣）。 混合物隨後藉由加熱至90°C而聚合，歷時1〇〇分鐘。苯乙烯 之轉化度係約55%。含有〇. 9重量百分比的氯化鈉的400克水 係緩慢地加入，同時以800 rpm攪拌。攪拌係持續5分鐘。 在一個1 0升的高壓釜中，因此得到的乳化液係懸浮於4升 的水中，水包含0·4重量百分比的羥乙基纖維素，其以"那 錯索250Gff商標名販賣。懸浮液之水與預聚合體之重量比 -15- 衣纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） (請先閲讀背面之注意事項再_本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 4 45 3 A7 B7 五、發明説明（ 13 係、1 · 1。fK合反應係在9〇 C持續5小時。同時以Μ。印爪 攪拌。氮氣壓力係增加至4巴及溫度係增加至12yC。懸浮 液係在這些條件下維持另一個5小時以完成聚合。聚合物 膠珠係從水相分離出來，並且以水清洗。以苯乙烯、水及 扎化劑之里爲基準，這些膠珠之水含量係由TGA決定。膠 珠在500毫升玻璃容器中於熱空氣槍的幫助之下在熱空氣中 膨脹。結果係表示於下面的表2。 實例3 請 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在一個2升的高壓蚤中，以苯乙烯爲基準，於氮氣下以 3〇〇 rpm的攪拌速率混合9〇〇克苯乙烯與〇 4重量百分比的二 苯醯基過氧化物及〇 · 15重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酯 及1〇.〇克三硬脂酸脱水山梨酯（以，，斯邦（SPAN)6 5 ”商標販 賣）。混合物隨後藉由加熱至9(rc而聚合，歷時1〇〇分鐘。 苯乙烯之轉化度係約55%。含有〇·9重量百分比的氯化鈉 1 〇〇克水係緩慢地添加入，同時以800 rpm攪拌。攪掉係叮 續5分鐘。在一個6.4升的高壓釜中，因此得到的乳化液係 懸洋於3升的水中，水包含〇4重量百分比的羥乙基纖 素，其以’’那錯索250G"商襟名販賣。水與預聚合體之重量 係約j : 1。聚合反應係在9(rc持續5小時。氮氣壓力係增仰 至4巴及溫度係增加至125。〇。懸浮液係在這些條件下 另一個5小時以完成聚合。聚合物膠珠係從水相分離 來，並且以水清洗。以苯乙烯、水及乳化劑之量爲基準 這些膠珠之水含量係由TGA決定。膠珠在5〇〇毫升破璃容命 中於熱芝氣槍的幫助下在熱空氣中膨脹。結果係表示於下 的 持 維 比 加 出 器 訂 -16- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS 公釐 513454 A7 ------- B7 五、發明説明（） 14 7 面的表2。 實例4 在一個2升的高壓爸中，以苯乙烯爲基準，於氮氣下以 300 rpm的攪拌速率混合9〇〇克苯乙烯與〇 4重量百分比的二 苯酿基過氧化物及〇.15重量百分比的過氧苯曱酸三級丁酿 及1 〇·0克單油酸脱水山梨酯（以”斯邦8 〇 ”商標販賣）。混合 物隨後藉由加熱至9(TC而聚合，歷時1 〇〇分鐘。苯乙烯之轉 化度係約55%。含有〇·9重量百分比的氯化鈉的1〇0克水係緩 慢地加入，同時以800 rpm攪拌。攪拌係持續5分鐘。在— 個ό·4升的高壓蚤中，因此得到的乳化液係懸浮於3升的水 中，水包含0.4重量百分比的羥乙基纖維素，其以”那錯索 250G"商標名販賣。水與預聚合體之重量比係約3 ·· 1。聚合 反應係在90 C持續5小時。氮氣壓力係增加至4巴及溫度係 增加至125°C。懸浮液係在這些條件下維持另一個5小時以 完成聚合。聚合物膠珠係從水相分離出來，並且以水清 洗。以苯乙烯、水及乳化劑之量爲基準，這些膠珠之水含 f係由TGA決定。膠珠在500毫升玻璃容器中於熱空氣槍的 幫助之下在熱空氣中膨脹。結果係表示於下面的表2。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 f請先閲讀背面之注意事項再本頁) 實例5 在一個2升的高壓釜中，900克苯乙烯係與1〇 〇克雙（2_乙 基己基）磺基丁二酸鈉（以” AOT”商標販賣）混合。混合物係 加熱至6(TC。99克蒸餾水、1克丙晞酸與〇 〇3克過氧硫酸 钾係緩慢加入混合物中’同時以800 rpm檀摔。攪拌係持續 5分鐘。得到的乳化液係在60°C加熱3小時，同時以8〇〇 rpm ____— _-17- __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)"'~~ ----— 513454 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 攪拌，以使丙烯酸聚合。 以苯乙晞爲基準，〇·4重量百分比的二苯醯基過氧化物及 〇· 15重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酯係緩慢地加入，並 且溫度上升至90°C。此溫度係維持1 〇〇分鐘。苯乙烯之轉化 度係約55%。在一個6.4升的高壓釜中，因此得到的乳化液 係懸浮於3升的水中，水包含〇 4重量百分比的羥乙基纖維 素，其以’’那錯索250G"商標名販賣。懸浮液之水與預聚合 月豆之重里比係約3 : 1。聚合反應係在9 〇 °C持續5小時。同時 以350 rpm攪拌。氮氣壓力係增加至4巴及溫度係增加至125 C。懸浮液係在這些條件下維持另一個5小時以完成聚 合。聚合物膠珠係從水相分離出來，並且以水清洗。以苯 乙晞、水及乳化劑之量爲基準，這些膠珠之水含量係由 TGA決定。膠珠在500毫升玻璃容器中於熱空氣槍的幫助之 下在熱2氣中膨脹。結果係表示於下面的表2。 貫例6 在一個2升的高壓釜中，以苯乙晞爲基準，900克苯乙埽 係與0.4 5克二乙綿·基苯、〇. 4重量百分比的二苯醯基過氧化 物及0.15重量百分比的過氧苯甲酸三級丁酯及丨〇 〇克雙（2 _ 乙基己基）磺基丁二酸鈉（以” AOT”商標名販賣）。混合物係 在100分鐘内加熱至90°c，並且以300 rpm攪拌。含有0.9重 量百分比的氣化鈉的1〇〇彡水係緩慢地加入，同時以8〇〇 rpm攪拌。攪拌係持續5分鐘，苯乙晞之轉化度係約55〇/〇。 在一個6.4升的高壓釜中，因此得到的乳化液係懸浮於3升 的水中，水包含〇·4重量百分比的羥乙基纖維素，其以，，那 ____ -18- 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再頁) 本 、1Τ 513454

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7 B 五、發明説明（16 ) 錯索250G”商標名販賣。聚合反應係在90°C持續5小時。同 時以350 rpm攪拌。氮氣壓力係增加至4巴及溫度係增加至 125°C。懸浮液係在這些條件下維持另一個5小時以完成聚 合。聚合物膠珠係從水相分離出來，並且以水清洗。以苯 乙晞、水及乳化劑之量爲基準，這些膠珠之水含量係由 TGA決定。膠珠在500毫升玻璃容器中於熱空氣槍的幫助之 下在熱空氣中膨脹。結果係表示於下面的表2。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 實驗 添加劑 聚合物膠珠 水含量， 重量百分比 可膨脹度 (量測溫度） 2 AOT 11.3 17(135〇C ) 3 SPAN 65 11.5 13(130〇C ) 4 SPAN 80 12.2 11(130°C) 5 AOT/丙烯酸 12.3 14(135〇C ) 6 AOT7二乙烯基苯 12.0 15(140〇C ) -19- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. I，. 1% ^086113528號專利申請案 έΐ _^申請專利細修正矣(9丄年細 、申請專利範® ;公告本 1. 一種藉懸浮聚合製備含乙烯芳香烴聚合物的聚合物顆粒 之方法，該方法包含： a)製備一含乙婦芳香烴單體的預聚合體，以乙缔芳香 烴單體與其中乳化之水為基準，該乙烯芳香烴單體係經 預聚合至20至70%之轉化度，該預聚合體另外包含乳化 劑； b )懸浮該預聚合體於一水性介質以產生懸浮液滴；以 及 〇聚合懸浮液滴中的乙烯芳香烴單體，以完成單體轉 化而產生懸浮聚合物顆粒。 2.根據申請專利範園第i項之方法，丨中該獲得之聚合物 顆粒係自水性混合物中分離，並膨脹以產生預膨脹顆 粒。 3·根據申請專利範圍第項之方法，其中水、乳化劑及 乙烯芳香烴單體係一起攪拌產生乳化液，該乳化液係隨 後預聚合至所欲之轉化度以產生預聚合體。 4. 根據申請專利範圍第項之方法，其中該乙婦芳香煙 單體係首先在乳化劑存在下進行預聚合，以及隨後水係 加入預聚合的乙烯芳香烴混合物，並且被乳化。 5. 根據申請專利範圍第項之方法，其中該乳化劑係選 自雙烷基磺基丁二酸酯類彳^^❶羧酸山梨酯類及 c20-烷基二甲苯磺酸酯。 6. 根據中請專利範圍第bt2项之方法，其中以乙烯芳香煙 單體之量為基準，乳化劑之用量範圍係自〇〇1至5重量百

   513454 A8 B8 C8 D8 、申請專利範園 分比。 7·根據申請專利範園第丨或2項之方法，其中以水及乙烯芳 香單體《重量為基準，步驟a)中使用之水量範圍係自 1至20重量百分比。 8·根據申请專利範園第1或2項之古法甘+ 岡不^义2負（万决，其中該預聚合步騾 a)與聚合步驟C)係藉由自由基聚合反應進行。 9.根據申請專利範園第…項之方法，其中該極性聚合物 係混入預聚合體中。 10·根據申請專利範圍第1或2項之方法 交聯劑係存在的。 11· 一種包含乙婦芳香烴單體之聚合物 水及乳 化劑之可膨脹聚合物顆粒’其中以聚合物顆粒之總重量 為基準’遠水I範圍係自多於8至1 5重量百八 12·根據申請專利範圍第u項之可膨脹聚合物並 於製備發泡物件。 、义，，、係用 其中在聚合期間 液滴形式之水及乳 O:\48\48294-911007.DOC -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 χ 297公釐）