TW510894B - Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process - Google Patents

Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process Download PDF

Info

Publication number
TW510894B
TW510894B TW088107314A TW88107314A TW510894B TW 510894 B TW510894 B TW 510894B TW 088107314 A TW088107314 A TW 088107314A TW 88107314 A TW88107314 A TW 88107314A TW 510894 B TW510894 B TW 510894B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
catalyst
zone
olefins
patent application
weight
Prior art date
Application number
TW088107314A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Kevin Ladwig
John Ernest Asplin
Gordon Frederick Stuntz
Tan-Jen Chen
Original Assignee
Exxon Research Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research Engineering Co filed Critical Exxon Research Engineering Co
Application granted granted Critical
Publication of TW510894B publication Critical patent/TW510894B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G57/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
    • C10G57/02Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process with polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

510894 A7 B7 五、發明說明(1 ) 發明領域 本發明係關於一種在由反應區域,汽提區域,觸媒再 生區域,及分餾區域所組成的處理單元裡,由石油腦物流 催化裂解或熱裂解之選擇性製備C 3烯烴的方法。石油腦物 流係在包括溫度大約5 0 0到6 5 0 °C及烴類分壓大約 1 0到4 0 p s i a的反應條件下,與含大約1 〇到5 0 重量%平均孔徑小於約0 · 7微毫米之結晶沸石的觸媒接 觸。蒸汽態產物係在塔頂收集,而觸媒粒子係通過汽提區 域,前往觸媒再生區域。揮發物係在汽提區域裡以蒸汽汽 提並將觸媒粒子送至觸媒再生區域,在此燃燒觸媒中的焦 炭,然後循環回到反應區域。來自反應區域的塔頂產物係 通至分餾區域,在此回收C 3的物流並將富含C 4及/或 C 5烯烴的物流循環回到汽提區域。 發明背景 低發散性燃料的需要係導致用於烷基化,寡聚反應, MTB E及ETB E合成方法之輕烯烴的需求.不斷增加。 除此之外,也一直需要提洪輕烯烴,尤其是丙嫌,作爲具 烯烴,特別是聚丙烯生產用之進料的成本低。 輕儲烴脫氫反應的固定床方法最近再次引起注意,因 爲其增加燃烴產率。然而,這些種類的方法典型需要相當 大資本投資以及高操作成本…。因此使用需要相當小成本投 資的方法增加烯烴產率,是一項有利的作法。增加催化裂 解方法中的烯烴產率是特別有利的作法。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂· # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510894 A7 B7 五、發明說明(2) U · S ·專利第4,830,728號揭示一種流體 催化裂解(F C C )單元,其用來操作使烯烴產率達到最 大。F C C單元具有二個各別倒入不同進料物流的沖洗器 。沖洗器的操作設計係使適當的觸媒發揮作用,在一沖洗 器內轉化重氣體油而另一適當觸媒則在另一沖洗器中裂解 較輕烯烴/石油腦進料。重氣體沖洗器裡面的條件可以經 過改良,使汽油或烯烴產率達到最大。使所要產物產率達 到最大的主要方式係藉由使用特定的觸媒。 同樣地,U · S ·專利第5,0 2 6,9 3 6號(
Arco所屬)係揭示一種由C4或更重進料製備丙烯的方法, 其係藉由將裂解與甲基化物作用合倂,其中較重烴類係裂 解形成乙烯及丙烯,而且至少一部份的乙烯甲基化成丙烯 。請參考U. S ·專利第5,026,935 ; 5,171,921 及 5,04 3,522。 U · S專利第5,0 6 9,7 7 6號揭示一種轉化烴 類進料的方法,其藉由在超過大約5 0 0°C的溫度下,將 進料與包括孔徑0 . 3到0 . 7毫微米之沸石觸媒的移動 床接觸,滯留時間少於大約1 0秒。烯烴係以相當少欲形 成之飽和氣態烴類製得。同樣地,U · S ·專利第 3 ’ 9 2 8,1 7 2號(Mobil所屬)係揭示一種轉化烴類 進料的方法,其中烯烴係藉由在Z SM - 5觸媒的存在下 與該進料反應而得。 使用F C C單元製備烯烴產物的固有問題之一在於, 方法視爲達輕烯烴產率最大而又達到3 4 3 °C加上進料組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂· -5- 510894 Α7 __Β7 五、發明說明(3) 份之高轉化率之特定觸媒平衡量而定。除此之外,即使特 定觸媒平衡量可以保持使整體烯烴產率達到最大,烯烴選 擇性通常由於不想要的副反應,例如過渡裂解,異構化反 應,芳族化反應及氫轉移反應而很低。由不想要副反應所 產生的輕飽和氣體係造成回收想要的輕烯烴的成本增加。 因此,想要在可以高度控制C 3及C 4烯烴選擇性的方法中 使烯烴產率達到最大。 發明槪沭 根據本發明,其係提供一種在由反應區域,汽提區域 ,觸媒再生區域,及分餾區域所組成的處理單元裡,由石 油腦物流催化裂解或熱裂解之選擇性製備C 3烯烴的方法。 石油腦物流在包含觸媒床,較佳流體狀態觸媒的反應區域 裡接觸。觸媒係由含大約1 0到5 0重量%平均孔徑小於 約0 · 7微毫米之結晶沸石組成,而且其中反應區域在溫 度大約5 0 0到6 5 0°C及烴類分壓大約1 〇到4 0 P s i a的反應條件下操作,烴類滯留時間1到1 〇秒, 觸媒對進料的重量比大約2到1 0,其中不超過大約2 0 重量%石鱲轉化成烯烴。 在本發明的另一較佳具體實施例裡,觸媒係爲Z S Μ —5型觸媒。 在本發明的另一較佳具體實施例裡,進料包含大約 1 0到3 0重量%石蠟,及大約2 0到7 0重量%烯烴。 在本發明的又一較佳具體實施例裡,反應區域係在大 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 510894 A7 B7 五、發明說明(4) 約5 2 5 °C到大約6 0 0 °C的溫度。 發明內容的詳細說明 適合製造相當高C2 ’ C3及C4烯烴產率的進料係爲 在石油腦範圍沸騰而且包含5重量%到大約3 5重量%, 較佳大約1 0重量%到大約3 0重量% ’最佳大約1 0到 2 5重量%石鱲,及大約1 5重量% ’較佳大約2 0重量 %到大約7 0重量%烯烴。進料也可以包含萘及芳族。石 油腦沸騰範圍物流典型爲沸騰範圍大約6 5 °F到大約 4 3 0 °F,較佳大約6 5 °F到大約3 0 0 °F的物流。石油 腦可以是經熱烈解或催化裂解的石油腦。此等物流可以衍 生自任何適當的來源,例如其可以衍生自流體催化裂解( F C C )的汽油及殘餘物,或其可以衍生自延遲焦化或流 體焦化的殘餘物。較佳地,用來施行本發明的石油腦物流 從流體催化裂解及殘餘物。此等石油腦典型富含烯烴及/ 或二烯烴而且石蠟比例相當低。不是催化或熱裂解石油腦 ,例如Μ T B E烯烴,的其它烯烴物流共飼進該反應區域 也在本發明的精神範疇裡。咸信,此將增加丙烯的產率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的方法係在包括反應區域,汽提區域及觸媒再 生區域的處理單元裡的處理單元裡進行。石油腦進料係飼 進反應區域,在此石油腦與熱,再生之觸媒的來源接觸。 熱觸媒在大約5 0 0 °C到6 5 0 °C,較佳5 0 0 °C到 6 0 0 °C的溫度下蒸發並裂解進料。裂解反應係使碳烴類 ,或焦炭沈積於觸媒上,因而使觸媒鈍活。將經裂解的產 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510894 A7 __B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(5) 物與焦結的觸媒分離並送入分餾器。將焦結的觸媒通過汽 提區域,在此揮發物質隨著蒸汽從觸媒粒子中汽提出來。 汽提作用可以在較不嚴謹的條件下進行以保留經吸附的烴 類供熱平衡之用。然後將經汽提的觸媒通過再生區域,在 此利用在含氧氣體的存在下,較佳在空氣的存在下燃燒觸 媒上的焦炭再生。脫焦化作用係儲存觸媒活性而且同時將 觸媒加熱至大約6 5 0 °C到大約7 5 0 °C。然後將熱觸媒 循環至反應區域,以與新的石油腦進料反應。藉由在再生 器裡燃燒焦炭所形成的燃料氣體可以經過處理以去除粒子 及轉化一氧化碳,其後燃料氣體正常而言係排放到大氣中 。來自反應區域的裂解產物係送至分餾區域,在此回收各 種產物,尤其是C 3餾份及C 4餾份,而且視需要回收c 5 餾份。C 4餾份及C 5餾份將典型富含烯烴。這些餾份之一 或二者可以循環至反應器。其可以循環至反應器的主要區 域,至沖洗器區域,或汽提區域。較佳的是,其循環至汽 提區域,或汽提區域的上部份。循環這些餾份的一或二者 ,將使這些烯烴之中至少一部份轉化成丙烯。 雖然一直嘗試增加F C C處理單元裡的輕烯烴產率, 但是本發明的施行係利用其本身獨特(如前所述)的處理 單元,接收來自適用於精煉之來源的石油腦。反應區域係 在使C 2到C 4烯烴,尤其丙烯選擇性達到最大,C 5 +烯 烴轉化率高的處理條件下操作。施行本發明所適用的觸媒 係爲由平均孔徑小於約0 · 7毫微米(n m )的結晶沸石 所組成的觸媒,該結晶沸石包括大約1 0重量%到大約 先 閱 讀 背. 面 之 注
I訂 % 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510894 A7 B7 五、發明說明(6) 5 0重量%總流體化觸媒組成物。較佳的是,結晶沸;g _ 自一群中間孔徑(< 0 · 7毫微米)結晶鋁矽酸鹽一或^ 稱爲沸石。特別有利的是氧化矽對氧化鋁莫耳比例小於& 7 5 : 1 ,較佳小於約5 0 : 1 ,更佳小於約4 0 : 1的 中間孔徑沸石。孔徑有時也稱爲有效孔徑,可以利用標準 吸收術及已知最小動力直徑的烴類化合物測量。請參考 Breck, Zeolite Molecular Sieves, 1 974及 Anderson et al., J. Catalysis 58,114 (1979),二者在此以參 考方式倂入本案。 ^ 可以用來施行本發明的中間孔徑沸石係揭示 MAtlas of Zeolite Structure Types11, eds. W. H. Meier & D.H. Olson, Butterworth-Heineman, Third Edition, 1 9 9 2,該文獻在此以參考方式倂入本案。中間孔徑沸 石通常具有大約0 · 5埃到大約0 · 7埃的孔徑,並包括 例如 MF I ,MFS ,MEL ,MTW,EU〇,MTT ,HEU,FER及TON結構類型的沸石( IUPCCommision of Zeolite Nomenclature)。此等中間孔徑 沸石的非限制性實例包括Z S M - 5,Z S M — 1 2 , ZSM - 22,ZSM - 23,ZSM— 34 , ZSM-35’ ZSM - 38,ZSM— 48,ZSM - 50, silicalite,及silicalite2。最佳爲 Z SM — 5,其揭示於美 國專利第 3,702,886 及 3,77〇,614 號。 ZSM— 1 1揭示於美國專利第3,709,979 ; ZSM — 12 揭示於 3,832,449 號;ZSM - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------—ίιι^^μ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 % -9 - 510894 A7 B7 五、發明說明(7 ) 2 1及Z SM — 3 8揭示於美國專利第 3,948,758 ; ZSM— 23揭示於美國專利第 4,076,842號;及ZSM - 35揭示於美國專利 第4,0 1 6,245號。上述所有的專利在此以參考方 式倂入本案。其它適合的中間孔徑沸石包括矽鋁磷酸鹽( SAP〇)。例如SAP〇一4及SAP〇一 11 ,其揭 示於美國專利第4,440,87 1號;鉻矽酸鹽;矽酸 鎵;矽酸鐵;磷酸鋁(ALPO),例如ALPO— 11 ,其揭示於美國專利第4,310,440號;鋁矽酸鈦 (T A S 0 ),例如 TASO — 45 ,其揭示於 EP — A 一 2 2 9,2 9 5 ;矽酸硼,其揭示於美國專利第 4,2 5 4,2 9 7 ;鋁磷酸鈦(T A P〇),例如 T A P 0 - 1 1,其揭示於美國專利第 4,500,651號;及鋁矽酸鐵。在本發明之一具體 實施例裡,該沸石的S i / A 1比例大於約4 0。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中間孔徑沸石可以包括”結晶摻合物”,其被認爲是由於 合成沸石期間在結晶或結晶體區域裡面發生缺陷所導致的 結果。Z S Μ — 5及Z S Μ -11之結晶摻合物的實例係 揭示於美國專利第4,229,424號,其在此以參考 方式倂入本案。結晶摻合物本身是中間孔徑沸石而且不與 物理摻合物(其中不同沸石結晶體的固有結晶沸石物理性 地存在於相同觸媒組成物或水熱(hydrothermal)反應混合 物)混淆。 本發明的觸媒係保持與無機氧化物基質組份一起。無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -10- 510894 A7 _____ B7 五、發明說明(8) 機氧化物基質組份係將觸媒組份摻和一起,使得觸媒產物 硬到足以應付粒間及反應器壁的碰撞。無機氧化物基質可 以由使其乾燥至使觸媒組份 ''膠合〃 一起的無機氧化物溶 膠或凝膠做成。較佳地,無機氧化物基質沒有催化活性並 且由矽及鋁的氧化物組成。也較佳的是,各別的氧化鋁相 倂入無機氧化物基質。可以使用羥基氫氧化鋁- g -氧化 銘,勃姆石,水銘石(di a spore )及過渡氧化銘類,例如a 一氧化鋁,b -氧化鋁,g -氧化鋁,d —氧化鋁,e — 氧化銘,k 一氧化銘及r -氧化銘的物種。較佳地,氧化 鋁物種係爲三氫氧化鋁,例如水鋁氧(gibbsite ),三水鋁 石(bayerite) ,羅特代(nordstrandite),或都萊( doyelite)。基質材料也可以包含磷或磷酸鋁。 較佳,處理條件包括溫度大約5 0 0 °C到大約6 5 0 °C,較佳大約5 2 5 °C到6 0 0 °C,烴類分壓大約1〇到 4 0 p s i a ,較佳大約2 0到3 5 P s i a ;及觸媒對 石油腦(w t /w t )比例大約3到1 2,較佳大約4到 1 〇,其中觸媒重量係爲觸媒組成物的總重量。也較佳的 是,蒸汽順時針方向連同石油腦物流倒入反應區域,蒸汽 包括最高可達大約5 0重量%烴類進料。同樣地,較佳的 是反應區域里石油腦滯留時間少於.大約1 0秒,例如大約 1 0秒。上述的條件將是石油腦物流中至少大約6 0重量 % C 5 +烯烴轉化成C 4 一產物而且低於大約2 5重量%, 較佳低於大約2 0重量%烴類轉化成C 4 一產物,而且條件 將是丙烯包括至少大約9 0莫耳% ’較佳大於約9 5莫耳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事:填寫本頁) 裝 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 _ 510894 A7 ___B7_ 五、發明說明(9) %總c 3反應產物,丙烯/總C 2產物的重量比大於約 3 · 5。也較佳的是,乙烯包括至少大約9 0莫耳% C 2產 物,丙烯:乙烯的重量比大於約4,而且較佳的是C 5 +石 油腦產物”全部範圍”增加汽車及相對於石油腦進料的硏究法 辛烷値。觸媒在倒入進料前預先膠結以進一步改良選擇丙 烯之選擇性的觸媒也屬於本發明之精神範疇。將有效數量 的單環芳族飼進反應區域以改良丙烯對乙烯選擇性的作法 也屬於本發明之精神範疇。芳族可以是來自外部來源,例 如再形成處理單元裡形成或其可以由來自本發明之重石油 腦再製產物所組成。 下列的實施例僅用於說明目的之用,並非以任何方式 限制本發明。 實施例1 - 1 2 下列實施例係說明保持化學等級丙烯純度之方法操作 條件的標準,其係利用已經在8 1 5 · 5 °C下蒸發1 6小 時以在ZCAT - 40 ( —種含有ZSM — 5的觸媒)上 裂解的催化石油腦,以模擬商業模態的平衡。實施例1和 2的比較顯示,觸媒/油比例增加係改善丙烯產率,但是 犧牲了丙烯純度。實施例3及4和5及6的比較顯示,油 的分壓降低係大幅改善丙烯純度,但丙烯產率沒有同時獲 得改善。實施例1 3顯示,在可以利用第二階段所用之傳 統F C C反應器/再生器設計而達成的反應器溫度及觸媒 /油比例下,獲得高丙烯產率及高純度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項 再 填 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 510894 A7 B7 五、發明說明(10) 窆·S6 %τη %9·0Α soo 0§L %s %οο·96 %9·96 s·寸6 0§^ 塵8 %1,寸6 %.if
/;0 6·Ι 0·寸 ττ 6Ίs ΓΟ 9Ό 0·Ι 6·Ι Π ΟΟΌ S § ΙΌΙ 9·6 寸·2 Γ9 cnL 0·9 οο·9ί S 2 CNOO ΟΟΤΙ 寸·Η 次__ 'ο 寸·/, 寸·CN 0·6 0·9 9·ς S S WL οο·6 900 /;寸 Γ寸 劏 0·Ισι 0·Ι ΓΙ ΓΙ ΓΟ 寸Όπ Ζ;Ι ΓΙ ΓΙ 9Ό 「0 ττ νι csl£ ooe LZ LZa 0CN1 ooco 001 Vi 9e .5lsd s (請先閱讀背面之注意事項#(填寫本頁) 寫士 訂·1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 s\駿驩 sod rooI OOOI Γ6 Γ6 eh 9·9Ι 9.91 e.6 0000 寸·8 3 i 寸G § IIS 9¾ § § Ilvns 69S 99VO i 9οοε τιτ τιι τττ τιτ τιι τιτ 900CO 9oocn τιι τιι 900COm wl_ ϊ囊 u csli ηοι 6 8 L 9 un 寸e τ i1« 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -13- 510894 A7 B7 五、發明說明(11) § ΙΌΙ 9.6 寸ΌΙ 2 P 0.9 00.91 //91 Γ9 CNIOO OOCNI 寸ΊΙ 9X 91 寸· I Π 9.CNI 9COUi 61 //I 9CS rcn 9·ε Γ寸 (請先閱讀背面之注意事項#(填寫本頁) %裝 填寫士
Is'-0 P-0 (mr-HI漱 re rcsl 6·Ι pCNl 6CS1 6·寸 8·ς LT 寸oj 604 vo.e 3 6·寸 ί - ο 9//S ίζ·9 L9.9 寸/;9 9 寸·CNsx 寸9· I uoo 孕6 9KCNIiLl 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 is
ς寸·寸 5 66·寸 3 9rCSJ oo寸· Ies Is § 9Rτρ I srCN ei 2 π 2 6 8 L 9 H aot Hto= 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -14- 510894 Α7 Β7 五、發明說明(12) 上述實施例(1,2,7及8)顯示,C3=/C2 = > 4及C3 = /C2->3 · 5可以利用選擇適當反應器條件而 達成。 實施例1 4 一 1 7 含於石油腦物流中烯烴及石蠟在小孔徑或中孔徑沸石 ’例如Z SM - 5上的裂解係產生明顯數量的乙烯及丙烯 °乙烯或丙烯的選擇性及丙烯對丙烷的選擇性係與觸媒及 處理操作條件成函數。傾發現,丙烯產率可以藉·由連同石 '油腦的共進料物流飼進反應器而增加。觸媒可以是Z S Μ -5或其它小或中孔徑沸石。表2係顯示丙烯產率在5重 量%物流與含3 8 · 8重量%烯烴之F C C石油腦共飼進 時增加。雖然丙烯產率增加,但是丙烯純度減少。因此可 能需要其他操作條件來調整,以維持目標丙烯選擇性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝 訂ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -15- 510894 A7 B7 五、發明說明(13) %00·寸 6 %ι·ί6%6.ς6
ΟΟΌ 寸Ό 9Ό S 9·寸 I Γ9 9Ήoos 6·α 0.9 Ζ/ΙΙ 000s_ 劏 /---1-----:---裳------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CXI嗽 Π ΟΟΌ ΓΙ ΟΟΌ τι ΟΟΙ dc ΟΟΙ .2lsd s 0\00 寸·8 L·% 0000 L·% # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
§ δ Is § I 龚賴铱嫉櫞 1
AI 91 SI 寸I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -16- 510894 A7 B7 五、發明說明(14) 實施例1 8 - 2 1 使用Z C A T - 4 0來裂解觸媒裂解器石油腦,如上 述實施例所述。然後使用焦化的觸媒,在反應器裡以下表 所示的溫度及空間速度裂解由6重量%正丁烷,4 7重量 % 1 —丁烯,及3 8重量%異丁烯所組成的C4物流。從下 表的結果可看出,明顯份量的進料物流轉化成丙烯。 裝------ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂· % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510894 A7 B7 五、發明說明(15) 9 ^一一 ΰ·ζζ r 61 r 口 0000 odCN °°6I ooooCNl 6·5 001 oocslr 61 °6CSI rr-CNJ //寸 Γ6Ι CNIOOI L.6i 寸·CN1 > n I n —al n n n 一口,I n l I (請先閱讀背面之注意事項#«填寫本頁) 項寫女 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
疹_ s t褂侧鬆刪 这 ¥ S。褂^s裝 X PMSI I 丨v-tK-AStqAV 鬆侧+όmh 褰E 毅K] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --Ί I I . -18-

Claims (1)

  1. 510894 公 口 本 A8 B8 C8 D8 V 々、申請專利範圍 、 附件A:第88 1073 14號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年7月29曰修正 1 · 一種由石油腦物流催化裂解或熱裂解之選擇性製 備C 3烯烴的方法,且係在由反應區域、汽提區域、觸媒再 生區域、及分餾區域所組成的處理單元裡進行,該方法包 括: a )在由含平均孔徑小於〇 . 7微毫米之結晶沸石組 成的觸媒床裡使石油腦物流反應,而且其中反應區域在溫 度500到6 5 0 °C及烴類分壓1 0到40p s i a的反 應條件下操作,烴類滯留時間1到1 0秒,觸媒對進料的 重量比爲2到1 0,藉以產生不超過2 0重量%石蠟轉化 成烯烴的反應產物; b )觸媒通過汽提區域,在此發揮物藉由汽提介質汽· 提; c )將汽提區域的經汽提觸媒通過觸媒再生區域,在 此任何焦炭沈積物在含氧氣體的存在下燃燒; d )將再生觸媒循環回到接觸新鮮進料的反應區域; e )將蒸汽產物分餾,產生C 3餾份,富含烯烴的C 4 餾份,及視需要富含烯烴的C 5餾份;及 f )將C 4餾份通至反應區域或汽提區域,或二者。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中結晶沸石選 自Z S Μ系列。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法,其中觸媒爲 ^氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公楚Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •Ti. 510894 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Z S Μ - 5型觸媒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ·如申請專利範圍第2項之方法,其中結晶沸石爲 Z SM - 5及石油腦進料包含1 〇到3 0重量石鱲及1 5 到7 0重量%烯烴。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法,其中反應溫度爲 5 〇 0 °C 到 6 0 0 °C 。 6 ·如申請專利範圍第4項之方法,其中進料中至少 6 0重量% C 5 +烯烴轉化成C 4 —產物而且少於2 5重量 %烯烴轉化成C 4 一產物。 ’ 7 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中丙烯佔至少 9 0重量%總C 3產物。 8 ·如申請專利範圍第7項之方法,其中丙烯對C 2 — 產物的重量比大於3 . 5。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中富含烯烴的· C 5餾份也產生而且循環回到反應區域,汽提區域,或二者 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)
TW088107314A 1998-05-05 1999-08-07 Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process TW510894B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/073,083 US6093867A (en) 1998-05-05 1998-05-05 Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW510894B true TW510894B (en) 2002-11-21

Family

ID=22111621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW088107314A TW510894B (en) 1998-05-05 1999-08-07 Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6093867A (zh)
EP (1) EP1112336B1 (zh)
JP (1) JP2002513845A (zh)
KR (1) KR100588891B1 (zh)
CN (1) CN1189542C (zh)
AU (1) AU762178B2 (zh)
BR (1) BR9910216A (zh)
CA (1) CA2329244A1 (zh)
DE (1) DE69918139T2 (zh)
TW (1) TW510894B (zh)
WO (1) WO1999057225A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6315890B1 (en) * 1998-05-05 2001-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Naphtha cracking and hydroprocessing process for low emissions, high octane fuels
US6339180B1 (en) * 1998-05-05 2002-01-15 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process
US6388152B1 (en) * 1998-05-05 2002-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process
US6803494B1 (en) * 1998-05-05 2004-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for selectively producing propylene in a fluid catalytic cracking process
US6455750B1 (en) * 1998-05-05 2002-09-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for selectively producing light olefins
US6118035A (en) * 1998-05-05 2000-09-12 Exxon Research And Engineering Co. Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed
US6106697A (en) * 1998-05-05 2000-08-22 Exxon Research And Engineering Company Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing b. C.su2 to C4 olefins
US6339181B1 (en) * 1999-11-09 2002-01-15 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Multiple feed process for the production of propylene
CN1406252A (zh) * 2000-03-02 2003-03-26 埃克森美孚化学专利公司 由流化床催化裂化过程中选择性生产的c3烯烃制备聚丙烯的方法
CN1383448A (zh) * 2000-05-19 2002-12-04 埃克森美孚化学专利公司 在流化床催化裂化工艺中选择性生产c3烯烃的方法
US6709572B2 (en) * 2002-03-05 2004-03-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Catalytic cracking process
US6867341B1 (en) 2002-09-17 2005-03-15 Uop Llc Catalytic naphtha cracking catalyst and process
US7270739B2 (en) 2003-02-28 2007-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Fractionating and further cracking a C6 fraction from a naphtha feed for propylene generation
US7425258B2 (en) * 2003-02-28 2008-09-16 Exxonmobil Research And Engineering Company C6 recycle for propylene generation in a fluid catalytic cracking unit
FR2859994B1 (fr) * 2003-09-19 2005-10-28 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion directe d'une charge comprenant des olefines a quatre, et/ou cinq atomes de carbone ou plus, pour la production de propylene
US7326332B2 (en) * 2003-09-25 2008-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi component catalyst and its use in catalytic cracking
TWI294415B (en) * 2004-02-10 2008-03-11 Maruzen Petrochemical Company Ltd Process for producing alcohols and/or ketones from alkenes using oxide catalysts
US7374660B2 (en) * 2004-11-19 2008-05-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process with recycle of a C4 fraction to a secondary reaction zone separate from a dense bed stripping zone
CN100338184C (zh) * 2004-12-23 2007-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂解的方法
BRPI0502015A (pt) * 2005-06-01 2007-01-23 Petroleo Brasileiro Sa processo de craqueamento catalìtico seletivo da fração lìquida do gás natural a olefinas leves e outros produtos
CN1986505B (zh) * 2005-12-23 2010-04-14 中国石油化工股份有限公司 一种增产低碳烯烃的催化转化方法
EA016421B1 (ru) * 2006-11-07 2012-04-30 Сауди Арабиан Ойл Компани Улучшенная система управления способом жесткого флюид-каталитического крекинга для максимизирования производства пропилена из нефтяного сырья
US20090095657A1 (en) * 2006-11-07 2009-04-16 Saudi Arabian Oil Company Automation and Control of Energy Efficient Fluid Catalytic Cracking Processes for Maximizing Value Added Products
US9764314B2 (en) * 2006-11-07 2017-09-19 Saudi Arabian Oil Company Control of fluid catalytic cracking process for minimizing additive usage in the desulfurization of petroleum feedstocks
US8137631B2 (en) * 2008-12-11 2012-03-20 Uop Llc Unit, system and process for catalytic cracking
US8246914B2 (en) * 2008-12-22 2012-08-21 Uop Llc Fluid catalytic cracking system
US8889076B2 (en) * 2008-12-29 2014-11-18 Uop Llc Fluid catalytic cracking system and process
EP2591073B1 (en) * 2010-07-08 2019-07-03 Indian Oil Corporation Ltd. Two stage fluid catalytic cracking process
CN102533322B (zh) * 2010-12-30 2014-04-30 中国石油化工股份有限公司 一种费托合成油催化裂化生产丙烯的方法
US9745519B2 (en) 2012-08-22 2017-08-29 Kellogg Brown & Root Llc FCC process using a modified catalyst
CN103666551B (zh) * 2012-08-31 2015-05-20 中国石油化工股份有限公司 一种高温费托合成油的催化加工方法和装置
CN103664454B (zh) * 2012-08-31 2015-08-26 中国石油化工股份有限公司 一种低能耗的费托合成油催化改质生产丙烯的方法
WO2016157014A1 (en) * 2015-03-31 2016-10-06 Hindustan Petroleum Corporation Limited A fluid catalytic cracking process for production of cracked run naphtha with low olefin content
EP3307435A1 (en) 2015-06-09 2018-04-18 Hindustan Petroleum Corporation Ltd. Catalyst composition for fluid catalytic cracking, and use thereof
US10435339B2 (en) 2017-05-12 2019-10-08 Marathon Petroleum Company Lp FCC feed additive for propylene/butylene maximization
US10696906B2 (en) 2017-09-29 2020-06-30 Marathon Petroleum Company Lp Tower bottoms coke catching device
US12000720B2 (en) 2018-09-10 2024-06-04 Marathon Petroleum Company Lp Product inventory monitoring
US12031676B2 (en) 2019-03-25 2024-07-09 Marathon Petroleum Company Lp Insulation securement system and associated methods
US11975316B2 (en) 2019-05-09 2024-05-07 Marathon Petroleum Company Lp Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst
US11384301B2 (en) 2020-02-19 2022-07-12 Marathon Petroleum Company Lp Low sulfur fuel oil blends for stability enhancement and associated methods
US11905468B2 (en) 2021-02-25 2024-02-20 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US20220268694A1 (en) 2021-02-25 2022-08-25 Marathon Petroleum Company Lp Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers
US11702600B2 (en) 2021-02-25 2023-07-18 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers
US11898109B2 (en) 2021-02-25 2024-02-13 Marathon Petroleum Company Lp Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers
US11692141B2 (en) 2021-10-10 2023-07-04 Marathon Petroleum Company Lp Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive
US11802257B2 (en) 2022-01-31 2023-10-31 Marathon Petroleum Company Lp Systems and methods for reducing rendered fats pour point

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4324688A (en) * 1972-07-17 1982-04-13 Texaco Inc. Regeneration of cracking catalyst
US3812029A (en) * 1972-10-13 1974-05-21 Mobil Oil Corp Device for injecting easily coked fluids into a high temperature vessel
US3928172A (en) * 1973-07-02 1975-12-23 Mobil Oil Corp Catalytic cracking of FCC gasoline and virgin naphtha
US3974062A (en) * 1974-10-17 1976-08-10 Mobil Oil Corporation Conversion of full range crude oils with low molecular weight carbon-hydrogen fragment contributors over zeolite catalysts
US4282085A (en) * 1978-10-23 1981-08-04 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4251348A (en) * 1979-12-26 1981-02-17 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4370222A (en) * 1981-03-02 1983-01-25 Mobil Oil Corporation FCC Regeneration
US4385985A (en) * 1981-04-14 1983-05-31 Mobil Oil Corporation FCC Reactor with a downflow reactor riser
US4830728A (en) * 1986-09-03 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Upgrading naphtha in a multiple riser fluid catalytic cracking operation employing a catalyst mixture
US4892643A (en) * 1986-09-03 1990-01-09 Mobil Oil Corporation Upgrading naphtha in a single riser fluidized catalytic cracking operation employing a catalyst mixture
US4863585A (en) * 1986-09-03 1989-09-05 Mobil Oil Corporation Fluidized catalytic cracking process utilizing a C3-C4 paraffin-rich Co-feed and mixed catalyst system with selective reactivation of the medium pore silicate zeolite component thereofo
CN1004878B (zh) * 1987-08-08 1989-07-26 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法
US5286370A (en) * 1987-12-28 1994-02-15 Mobil Oil Corporation Catalytic cracking using a layered cracking catalyst
US4918256A (en) * 1988-01-04 1990-04-17 Mobil Oil Corporation Co-production of aromatics and olefins from paraffinic feedstocks
AU614626B2 (en) * 1988-06-16 1991-09-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock
US5055176A (en) * 1988-12-30 1991-10-08 Mobil Oil Corporation Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
US5043522A (en) * 1989-04-25 1991-08-27 Arco Chemical Technology, Inc. Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins
US5059735A (en) * 1989-05-04 1991-10-22 Mobil Oil Corp. Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons
US5026935A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons
US5026936A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of propylene from higher hydrocarbons
US5171921A (en) * 1991-04-26 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Production of olefins
WO1992019697A1 (en) * 1991-05-02 1992-11-12 Exxon Research And Engineering Company Catalytic cracking process and apparatus
US5389232A (en) * 1992-05-04 1995-02-14 Mobil Oil Corporation Riser cracking for maximum C3 and C4 olefin yields
CN1034586C (zh) * 1993-11-05 1997-04-16 中国石油化工总公司 多产低碳烯烃的催化转化方法
US5549813A (en) * 1994-03-07 1996-08-27 Dai; Pei-Shing E. FCC process employing low unit cell size y-zeolites
US5472594A (en) * 1994-07-18 1995-12-05 Texaco Inc. FCC process for producing enhanced yields of C4 /C5 olefins
US5723040A (en) * 1994-09-22 1998-03-03 Stone & Webster Engineering Corporation Fluid catalytic cracking process and apparatus
US5846403A (en) * 1996-12-17 1998-12-08 Exxon Research And Engineering Company Recracking of cat naphtha for maximizing light olefins yields
US5846402A (en) * 1997-05-14 1998-12-08 Indian Oil Corporation, Ltd. Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks

Also Published As

Publication number Publication date
EP1112336A4 (en) 2001-10-10
JP2002513845A (ja) 2002-05-14
US6093867A (en) 2000-07-25
KR20010043263A (ko) 2001-05-25
CN1299402A (zh) 2001-06-13
WO1999057225A1 (en) 1999-11-11
DE69918139D1 (de) 2004-07-22
EP1112336A1 (en) 2001-07-04
AU3667099A (en) 1999-11-23
CN1189542C (zh) 2005-02-16
EP1112336B1 (en) 2004-06-16
KR100588891B1 (ko) 2006-06-13
DE69918139T2 (de) 2005-07-07
BR9910216A (pt) 2001-01-09
CA2329244A1 (en) 1999-11-11
AU762178B2 (en) 2003-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW510894B (en) Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process
TW499417B (en) Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed
TW585904B (en) Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing C2 to C4 olefins
TW589228B (en) Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process
JP4711951B2 (ja) 流動接触分解装置におけるプロピレン生成のためのc6リサイクル
US7267759B2 (en) Fractionating and further cracking a C6 fraction from a naphtha feed for propylene generation
JP2003534353A (ja) 流動接触分解法においてc3オレフィンを選択的に製造する方法。
JP2003525323A (ja) 流動接触分解プロセスにおけるナフサ/スチーム供給物から選択的に製造されるc3オレフィンからポリプロピレンを製造する方法
JP2004509928A (ja) 流動接触分解法においてc3オレフィンを選択的に製造する方法。
MXPA00010667A (en) Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing c2
MXPA00010669A (en) Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process
MXPA00010668A (en) Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed
MXPA00010670A (en) Process for selectively producing c3
ZA200206890B (en) Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed.

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent