JP2003534353A - 流動接触分解法においてｃ３オレフィンを選択的に製造する方法。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 接触分解又は熱分解されたナフサ流れからプロピレンを製造する方法がここで開示される。ナフサ流れは、５００℃から６５０℃の温度、及び１０から４０ｐｓｉａの炭化水素分圧を含む反応条件で、０．７ナノメーター未満の平均細孔径を有する結晶質ゼオライトを１０から５０重量％含む触媒と接触させられる。芳香族類を含む別の流れが、ナフサ流れと同時供給され得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 関連出願の参照 本出願は、１９９８年５月５日に出願された米国特許出願第０９／０７３，０
８５の一部継続出願である。

【０００２】 技術分野 本発明は、接触分解又は熱分解されたナフサ流れからＣ_３オレフィンを製造す
る方法に関わる。

【０００３】 発明の背景 低放出燃料の必要性は、アルキル化、オリゴマー化、ＭＴＢＥ及びＥＴＢＥ合
成に用いられる軽質オレフィン類の増大した需要を創出した。更に、軽質オレフ
ィン類、特にプロピレンの低コスト供給は、ポリオレフィン製品、特にポリプロ
ピレン製品の原料として役立つ需要が引き続きある。

【０００４】 近年、軽質パラフィンの脱水素化の固定床法は、増加するオレフィン製造に対
して再び新たな興味を引き寄せた。しかし、これらの型の方法は、高い運転コス
トと同様に、一般的に、比較的大きな資本投下を必要とする。従って、比較的小
さな資本投下を必要とする方法を用いて、オレフィンの収率を増加させることは
有利である。接触分解法で、オレフィンの収率を増加させることは特に有利であ
る。

【０００５】 ＦＣＣ装置を用いてオレフィン類の生成物を製造する固有の問題は、該方法が
、６５０°Ｆ＋（〜３４０℃＋）供給成分の高転化率も達成しながら、軽質オレ
フィン類の製造を最大化する特定の触媒バランスに依存するということである。
更に、全オレフィン類の製造を最大化するために特定の触媒バランスが維持され
たとしても、広範囲な分解、異性化、芳香族化、及び水素移動反応のような望ま
しくない副反応のため、オレフィン類の選択性は一般に低い。望ましくない副反
応から製造される軽質飽和ガスは、望ましい軽質オレフィン類を回収するために
コストの増大をもたらす。従って、加工され、重合されてポリプロピレン及びポ
リエチレンのような製品を形成するＣ_２−Ｃ_４オレフィン類に対する選択性を高
度に制御できる方法においてオレフィン類の製造を最大化することが望ましい。

【０００６】 発明の要約 本発明の１つの態様は、プロピレンを製造する方法であって、該方法は、（ａ
）約１０と約３０重量％の間のパラフィン類及び約１５と約７０重量％の間のオ
レフィン類を含むナフサ供給物及び芳香族類を、触媒と接触させ分解生成物を形
成する工程を含み、該触媒が約０．７ｎｍ未満の平均細孔径を有する結晶質ゼオ
ライトを約１０乃至約５０重量％含み、反応条件が、約５００℃から６５０℃の
温度、１０乃至４０ｐｓｉａ（７０−２８０ｋＰａ）の炭化水素分圧、１乃至１
０秒の炭化水素滞留時間、及び重量で４乃至１０の触媒対供給物の比を含み、わ
ずか約２０重量％のパラフィンがオレフィンに転化され、プロピレンが全Ｃ_３生
成物の少なくとも９０モル％を構成する、方法である。

【０００７】 本発明のもう１つの好ましい態様において、触媒はＺＳＭ−５型触媒である。

【０００８】 さらに、本発明のもう１つの好ましい態様において、供給物は約１０乃至３０
重量％のパラフィン類、及び約２０から７０重量％のオレフィン類を含む。

【０００９】 さらに、本発明のもう１つの好ましい態様において、反応帯は約５２５℃から
約６００℃の温度で運転される。

【００１０】 発明の詳細な記載 比較的高いＣ_２、Ｃ_３、及びＣ_４オレフィン類の収量を産出するのに適した炭
化水素供給物は、ナフサ範囲で沸騰し、約５重量％から３５重量％、好ましくは
約１０重量％から約３０重量％、より好ましくは１０重量％から２５重量％のパ
ラフィン類、及び約１５重量％、好ましくは約２０重量％から約７０重量％のオ
レフィン類を含む炭化水素流れである。該供給物は、ナフテン類及び芳香族類も
含み得る。ナフサ沸騰範囲の流れは、典型的に、約６５゜Ｆから約４３０゜Ｆ（
１８−２２５℃）、好ましくは約６５゜Ｆから約３００゜Ｆ（１８−１５０℃）
の沸騰範囲を有する流れである。

【００１１】 ナフサ供給物は、任意の適切な源から誘導される熱分解又は接触分解されたナ
フサであってよく、軽油及び残渣の接触流動分解（ＦＣＣ）又は、残渣のディレ
ード又は流動コーキングを含む。生成物ナフサは、一般にオレフィン類及び／又
はジオレフィン類に富み、パラフィン類が比較的少ないため、好ましくは、本発
明で用いられるナフサ流れは軽油及び残渣の流動接触分解から得られる。

【００１２】 プロピレン対エチレンの選択性を改良するためにも、有効量の単環式芳香族類
を反応帯に供給することも本発明の範囲内である。芳香族類は、改質プロセス装
置のような外部の源からであり得、又は即席の方法からの重質ナフサ循環生成物
からなり得る。本出願人は、プロピレン対プロパン及びプロピレン対エチレンの
選択性を、オレフィンの分圧を低減することにより増大できることを見出した。
低いオレフィン分圧では、芳香族を発生させる二次反応及び他のオレフィン類へ
の不均化反応が最小化される。別の芳香族流れの添加は、プロピレンをプロパン
へ転化する水素移動反応も最小化する。プロピレンへの選択性を改良するため、
芳香族類の追加の流れが供給原料に添加され、オレフィン分圧を低下させ、オレ
フィンの芳香族類への芳香族化を妨げ、それによりプロピレンへの選択性を改良
する。芳香族類の追加の流れは、好ましくは約５０重量％より多く、より好まし
くは約７５重量％より多い量の単環式芳香族類を含む。明細書中で用いられてい
るように、単環式芳香族類は、１以上の置換基又は官能基を有するか有していな
くてもよい単環式芳香族類の化学種を含む。

【００１３】 本発明の方法は、反応帯、ストリッピング帯、触媒再生帯、及び精留帯を含む
プロセス装置中で行われる。ナフサ供給物は、反応帯に供給され、そこで、高温
で、再生された触媒の源と接触する。高温の触媒は、約５００℃から６５０℃、
好ましくは約５２５℃から６００℃の温度で供給物を気化させ、分解する。分解
反応は、触媒上にコークスを堆積させ、それにより触媒を不活性化する。分解生
成物はコークスが堆積した触媒から分離され、精留塔に送られる。コークスが堆
積した触媒は、蒸気で揮発分が触媒粒子から取除かれるストリッピング帯に通さ
れる。ストリッピングは、熱収支のため、吸着した炭化水素類の大きな留分を保
持する激しくない条件下で行うことができる。取除かれた触媒は、それから再生
帯に通され、そこで、酸素含有ガス、好ましくは空気の存在下で触媒上のコーク
スを燃焼させることにより再生される。コークス除去は触媒活性を回復させ、同
時に触媒を約６５０℃と約７５０℃の間まで加熱する。高温の触媒は、それから
反応帯に再循環され新鮮なナフサ供給物と反応する。再生塔でコークスを燃焼さ
せることで形成された煙道ガスは、微粒子の除去及び一酸化炭素の転化用に処理
され得る。反応帯からの分解生成物は、種々の生成物、特にＣ_３留分とＣ_４留分
が回収される精留帯に送られる。

【００１４】 ＦＣＣプロセス装置自体での軽質オレフィン類の収量を増加させるための試み
がなされてきたが、前述の通り、本発明の実施はそれ自体別個のプロセス装置を
用い、それは製油所で適切な源からナフサを受け取る。反応帯は、Ｃ_５＋オレフ
ィン類の比較的高い転化率で、Ｃ_２乃至Ｃ_４オレフィン類、好ましくはプロピレ
ンの選択性を最大化するプロセス条件で運転される。本発明の実施に用いるのに
適した触媒は、約０．７ナノメーター（ｎｍ）未満の平均細孔径を有する結晶質
ゼオライトを含む触媒であり、該結晶化ゼオライトは全流動化触媒組成物の約１
０重量％から５０重量％を構成する。好ましくは、結晶質ゼオライトは、中細孔
サイズ（＜０．７ｎｍ）の結晶質アルミノ珪酸塩（その他の点ではゼオライトと
呼ばれる）からなる群から選択される。いくつかの態様は、４０：１より大きい
シリカ対アルミナの比を取り込むが、特に関心があるのは、約７５：１未満、好
ましくは５０：１未満、そしてより好ましくは約４０：１未満のシリカ対アルミ
ナの比である中細孔ゼオライトである。細孔径（有効細孔径とも言われるが）、
標準的な吸着技術と既知の最小速度論的半径の炭化水素系化合物を用いて測定さ
れる。ＢｒｅｃｋのＺｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ、１９７
４年及びＡｎｄｅｒｓｏｎ等のＪ． Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ５８、１１４（１９７
９年）を参照のこと（何れも本明細書書中に参照として取込まれている）。

【００１５】 本発明の実施において用いることができる中細孔サイズのゼオライトは、“Ａ
ｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｒｉｔｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｔｙｐｅ”、Ｗ．Ｈ．Ｍｅ
ｉｅｒとＤ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ−Ｈｅｉｎｅｍａｎ、第
３版、１９９２年（これは本明細書書中に参照として取込まれている）に記載さ
れている。中細孔サイズのゼオライトは、一般に約０．５ｎｍから約０．７ｎｍ
の細孔サイズを有し、例えば、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＥＬ、ＭＴＷ、ＥＵＯ、ＭＴ
Ｔ、ＨＥＵ、ＦＥＲ、及びＴＯＮ構造型ゼオライト（ＩＵＰＡＣゼオライト命名
法委員）を含む。そのような中細孔サイズのゼオライトの非限定的例は、ＺＳＭ
−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３４、ＺＳＭ−３
５、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５０、珪酸塩、及び珪酸塩２を含む
。最も好ましいのはＺＳＭ−５であり、これは米国特許第３，７０２，８８６号
及び３，７７０，６１４号に記載されている。ＺＳＭ−１１は米国特許第３，７
０９，９７９号、ＺＳＭ−１２は米国特許第３，８３２，４４９号、ＺＳＭ−２
１及びＺＳＭ−３８は米国特許第３，９４８，７５８号、ＺＳＭ−２３は米国特
許第４，０７６，８４２号、ＺＳＭ−３５は米国特許第４，０１６，２４５号に
記載されている。上の全ての特許は本明細書中に引例として取込まれている。他
の適した中細孔サイズのゼオライトは、米国特許第４，４４０，８７１号に記載
されたＳＡＰＯ−４及びＳＡＰＯ−１のようなシリコアルミノリン酸塩（ＳＡＰ
Ｏ）、クロモ珪酸塩、ガリウム珪酸塩、鉄珪酸塩、米国特許第４，３１０，４４
０号に記載されたＡＬＰＯ−１１のようなアルミニウムリン酸塩（ＡＬＰＯ）、
欧州特許−Ａ第２２９，２９５号に記載されたＴＡＳＯ−４５のようなチタンア
ルミノ珪酸塩（ＴＡＳＯ）、米国特許第４，２５４，２９７号に記載された硼素
珪酸塩、米国特許第４，５００，６５１号に記載されたＴＡＰＯ−１１のような
チタンアルミノリン酸塩（ＴＡＰＯ）、及び鉄アルミノ珪酸塩を含む。

【００１６】 中細孔サイズのゼオライトは、ゼオライトの合成の間結晶又は結晶性の領域の
内部で起こる欠陥の結果と考えられている「結晶性混合物」を含んでもよい。Ｚ
ＳＭ−５とＺＳＭ−１１の結晶性混合物の例は米国特許第４，２２９，４２４号
に記載され、本明細書中に引例として取込まれている。結晶性混合物はそれ自体
中細孔サイズのゼオライトであり、異なるゼオライトの微結晶からなる別個の結
晶が同じ触媒組成物又は熱水反応混合物中に物理的に存在する、ゼオライトの物
理的混合物と混同されてはならない。

【００１７】 本発明の触媒は、無機酸化物のマトリックス物質成分と一緒にされる。無機酸
化物マトリックス成分は触媒成分を一緒に結合させ、その結果触媒生成物は粒子
間及び反応壁の衝突に耐えるよう十分硬くなる。無機酸化物マトリックスは、触
媒成分を一緒に「結合する」ため乾燥される無機酸化物ゾル又はゲルから作るこ
とができる。好ましくは、無機酸化物マトリックスは触媒的に不活性で、珪素及
びアルミニウムの酸化物を含む。好ましくは、別のアルミナ相は無機酸化物マト
リックスに取込まれる。オキシ水酸化アルミニウム、−アルミナ、ボヘマイト、
ダイアスポア、及び−アルミナ、−アルミナ、−アルミナ、−アルミナ、−アル
ミナ、−アルミナ、及び−アルミナのような遷移アルミナの化学種を用いること
ができる。好ましくは、アルミナ種は、ギブサイト、バイエライト、ノルスタン
ダイト（ｎｏｒｓｔｒａｎｄｉｔｅ）、又はドイエライト（ｄｏｙｅｌｉｔｅ）
のような三水酸化アルミニウムである。マトリックス物質は亜リン酸又はリン酸
アルミニウムも含み得る。

【００１８】 反応条件は、約５００℃から約６５０℃、好ましくは約５２５℃から６００℃
の温度、約１０乃至４０ｐｓｉａ（７０−２８０ｋＰａ）、好ましくは約２０乃
至３５ｐｓｉａ（１４０−２４５ｋＰａ）の炭化水素分圧、及び約３から１２、
好ましくは４から１０の触媒対ナフサの比（重量／重量）（触媒重量は触媒組成
物の全重量）を含む。好ましくは、蒸気はナフサ流れと同時に反応帯に導入され
、炭化水素供給物の約５０重量％まで含む。また、反応帯中の供給物の滞留時間
は約１０秒未満、例えば約１から１０秒であることが好ましい。これらの条件は
、ナフサ流れ中少なくとも約６０重量％のＣ_５＋オレフィンがＣ４−生成物に転
化され、約２５重量％未満、好ましくは約２０重量％未満のパラフィン類がＣ４
−生成物に転化されるような条件であり、そしてプロピレン／全Ｃ_２−生成物の
重量比が約３．５より大きく、プロピレンが全反応生成物の少なくとも約９０モ
ル％、好ましくは約９５モル％より大きいを構成するような条件である。

【００１９】 好ましくは、プロピレン：エチレンの重量比が約４より大きく、エチレンはＣ
２生成物の少なくとも約９０モル％を構成し、「全範囲」のＣ５＋ナフサ生成物
はナフサ供給物に比較して自動車用及び研究用両方のオクタンで増大した。プロ
ピレンに対する選択性を更に改良するため、供給物を導入する前に触媒を予備コ
ークすることは本発明の範囲内である。

【００２０】 以下の例は目的を例示するためにのみ示され、決して本発明を限定するものと
解してはならない。

【００２１】 実施例１−１３ 以下の例は、工業的平衡状態をシミュレートするため１５００°Ｆ（８１５℃
）で１６時間蒸気を当てられた、ＺＣＡＴ−４０（ＺＳＭ−５を含む触媒）で接
触分解されたナフサ試料で、化学品等級プロピレン純度を維持するプロセス運転
条件の臨界を例示する。実施例１と２の比較は、触媒／オイル比の増加はプロピ
レン収率を改良するが、プロピレン純度を犠牲にすることを示す。実施例３と４
、及び５と６の比較は、オイルの分圧の減少は、プロピレン収率を損なうことな
くプロピレンの収率を大きく改良することを示す。実施例７と８、及び８と９の
比較は、プロピレン収率と純度の両方を改良する。実施例１１と１２の比較は、
触媒滞留時間を減らすことはプロピレン収率と純度を改良する。実施例１３は、
第２工程に従来のＦＣＣ反応器／再生器のデザインを用いて達成され得る反応器
温度と触媒／オイル比で、高いプロピレン収率と純度の両方が得られる例を示す
。

【００２２】

【表１】

【００２３】 上の例（１、２、７、及び８）は、Ｃ_３ ^＝／Ｃ_２ ^＝＞４及びＣ_３ ^＝／Ｃ_２ ⁻＞
３．５が適切な反応器条件の選定により達成できることを示す。

【００２４】 実施例１４−１７ ＺＳＭ−５のような小又は中細孔のゼオライト上でのナフサ流れ（例えば、Ｆ
ＣＣナフサ、コークス器ナフサ）中に含まれるオレフィン類とパラフィン類の分
解は、有意な量のエチレンとプロピレンを製造することができる。エチレン又は
プロピレンに対する選択性、及びプロパンに対するプロピレンの選択性は、触媒
及びプロセス運転条件の関数として変化する。プロピレンの収率は、キャットナ
フサ（ｃａｔ ｎａｐｈｔｈａ）と一緒に蒸気を反応器に同時供給することによ
り増加させることができる。触媒は、ＺＳＭ−５、又は他の小、中細孔のゼオラ
イトであり得る。以下の表２は、５重量％の蒸気が、３８．８重量％のオレフィ
ン類を含むＦＣＣナフサと同時供給される場合の、プロピレン収率の増加を例示
する。プロピレン収率は増加したが、プロピレンの純度は低下している。従って
、目標とするプロピレン選択性を維持するために、他の運転条件が調整される必
要があり得る。

【００２５】

【表２】

【００２６】 実施例１８−２１ 以下の例は、オイルの分圧を変化させる効果を例示する。全範囲のキャットナ
フサが、ＺＳＭ−５で２つの異なるオイル分圧で分解された。運転条件は、５７
５℃の温度及び４．５触媒／オイル比を含む。表３で示されるように、より低い
オイル分圧での例は、顕著に高いプロピレン対プロパンの比、及びやや高いプロ
ピレン対エチレンの比を与える。

【００２７】

【表３】

【００２８】 実施例２２−２３ 中間のキャットナフサ／重質キャットナフサの試料は、異なる芳香族類濃度だ
が、オレフィン類対飽和物の類似した比の試料を与える膜透析蒸発で取除かれた
芳香族の一部を有していた。試料を、５９４℃でＺＳＭ−５で小さな卓上分解装
置中で分解した。表４に示したように、高い芳香族類の含量での供給物は、より
高いプロピレン対プロパンの比及びやや高いプロピレン対エチレンの比を与えた
。

【００２９】

【表４】

【００３０】 好ましいプロセスから得られる軽質オレフィン類は、オリゴマー化、重合、共
重合、三元共重合、及び高分子を形成する関連する方法（これ以降、「重合」）
のような方法の供給物として用いられ得る。そのような軽質オレフィン類は、先
行技術で公知な重合方法により、単独で又は他の化学種と組合せて重合され得る
。ある場合、重合前に軽質オレフィン類を分離し、濃縮し、精製し、品質を高め
、又はさもなければ加工することが望ましい。プロピレン及びエチレンは好まし
い重合原料である。ポリプロピレンとポリエチレンは、それから作られる好まし
い重合製品である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 アスプリン、ジョン・イー アメリカ合衆国、テキサス州 77058、ヒ ューストン、ウィンドワード・レーン 18822 (72)発明者 スタンツ、ゴードン・エフ アメリカ合衆国、ルイジアナ州 70816、 バトン・ルージュ、レイク・リンガム・サ ークル 12217 (72)発明者 ワッチャー、ウィリアム・エイ アメリカ合衆国、ルイジアナ州 70817、 バトン・ルージュ、イーストリッジ・アベ ニュー 14040 (72)発明者 ヘンリー、ブライアン・エリク アメリカ合衆国、テキサス州 77450、カ ティ、ツー・リバーズ・レーン 22807 (72)発明者 ファング、シュン・シー アメリカ合衆国、ニュージャージー州 08807、ブリッジウォーター、パーペン・ ロード 855 (72)発明者 チェン、タン−ジン アメリカ合衆国、テキサス州 77345、キ ングウッド、ロフティ・マグノリア・コー ト 5615 (72)発明者 カーペシー、ジョン・エフ アメリカ合衆国、テキサス州 77586、シ ーブルック、レイク・グローブ・ドライブ 4322 (72)発明者 サール、ロナルド・ジー アメリカ合衆国、テキサス州 77005、ヒ ューストン、アーノルド・ストリート 3827 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC29 BA71 BC10 BC11 BC13 BC19 BC31 BC34 BC40 DA12 DA25 DA46 4H029 BA02 BA06 BB03 BC03 BC04 BC05 BC07 BC08 BD08 CA00 DA00 4H039 CA21 CE90 CK10

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレンを製造する方法であって、該方法が、供給物を触
   媒と接触させ分解生成物を形成することを含み、該供給物が、 （ａ）（ｉ）１０と３０重量％の間のパラフィン類、（ｉｉ）１５と７０
   重量％の間のオレフィン類を含むナフサ流れ、及び （ｂ）芳香族類を含む、別の芳香族流れ（それによってナフサ流れ中のオ
   レフィンの分圧が低下する）、 を含み、該触媒が約０．７ｎｍ未満の平均細孔径を有する結晶質ゼオライトを含
   み、反応条件が、５００℃から６５０℃の温度、１０乃至４０ｐｓｉａ（７０乃
   至２８０ｋＰａ）の炭化水素分圧、１乃至１０秒の炭化水素滞留時間、及び重量
   で４乃至１０の触媒対供給物の比を含み、わずか２０重量％のパラフィンがオレ
   フィンに転化され、プロピレンが全Ｃ_３生成物の少なくとも９０モル％を構成す
   る、方法。
2. 【請求項２】 結晶質ゼオライトがＺＳＭ系から選択される、請求項１に記
   載の方法。
3. 【請求項３】 結晶質ゼオライトがＺＳＭ−５である請求項２に記載の方法
   。
4. 【請求項４】 プロピレンが全Ｃ_３生成物の少なくとも９５モル％を構成す
   る、請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】 反応温度が５００℃から６００℃である、請求項３に記載の方法
   。
6. 【請求項６】 供給物中のＣ_５ ^＋オレフィン類の少なくとも６０重量％がＣ_４ −生成物に転化され、パラフィン類の２５重量％未満がＣ_４−生成物に転化さ
   れる、請求項３に記載の方法。
7. 【請求項７】 プロピレンが全Ｃ_３生成物の少なくとも９０モル％を構成す
   る、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】 プロピレン対全Ｃ_２−生成物の重量比が３．５より大きく、
   好ましくはプロピレン対全Ｃ_２−生成物の重量比が４．０より大きい、請求項７
   に記載の方法。
9. 【請求項９】 分解生成物からプロピレンを分離し、該プロピレンを重合し
   てポリプロピレンを形成する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記芳香族流れが少なくとも５０重量％の単環式芳香族、
    好ましくは７５重量％の単環式芳香族を含む、請求項１に記載の方法。