TW504495B - Method for making hydrophobic organosilicate-modified silica gels under neutral conditions - Google Patents
Method for making hydrophobic organosilicate-modified silica gels under neutral conditions Download PDFInfo
- Publication number
- TW504495B TW504495B TW087102448A TW87102448A TW504495B TW 504495 B TW504495 B TW 504495B TW 087102448 A TW087102448 A TW 087102448A TW 87102448 A TW87102448 A TW 87102448A TW 504495 B TW504495 B TW 504495B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- modified silica
- organic
- organosilicate
- hydrophobic
- modified
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 142
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000499 gel Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title abstract description 6
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 6
- -1 silicate modified silica Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 31
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 24
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- JQYKSDDVPXVEOL-UHFFFAOYSA-N chloro-hexyl-dimethylsilane Chemical compound CCCCCC[Si](C)(C)Cl JQYKSDDVPXVEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 23
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 19
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- XYRAEZLPSATLHH-UHFFFAOYSA-N trisodium methoxy(trioxido)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].CO[Si]([O-])([O-])[O-] XYRAEZLPSATLHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 5
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 5
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 5
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 5
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008131 herbal destillate Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 4
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 3
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,7,8-tetrachloro-dibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC(Cl)=C(Cl)C=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 HGUFODBRKLSHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CYSPWCARDHRYJX-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-1-amine Chemical compound C12=CC=CC=C2CC2=C1C=CC=C2N CYSPWCARDHRYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- YBVAMWPIZAEPEZ-UHFFFAOYSA-N C(O)[Si](O[Si](CO)(CO)CO)(CO)CO Chemical compound C(O)[Si](O[Si](CO)(CO)CO)(CO)CO YBVAMWPIZAEPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEYKWTJRCMKNKX-UHFFFAOYSA-N CCCO[SiH](OCC)OCC Chemical compound CCCO[SiH](OCC)OCC CEYKWTJRCMKNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004755 Cerium(III) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021576 Iron(III) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N ac1l9hgr Chemical compound [Fe].[Fe] NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000013040 bath agent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical group [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- MOOUSOJAOQPDEH-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) bromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ce+3] MOOUSOJAOQPDEH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 1
- VVSSBZADJNQFMD-UHFFFAOYSA-N dichloro(dimethyl)silane silane Chemical compound [SiH4].C[Si](C)(Cl)Cl VVSSBZADJNQFMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOZZKLIPYZQXEP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dipropyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)CCC UOZZKLIPYZQXEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)F OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRODGEYRKLMWHE-UHFFFAOYSA-N diethoxy(2-phenylethyl)silane Chemical compound CCO[SiH](OCC)CCC1=CC=CC=C1 PRODGEYRKLMWHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N ethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(N)=N WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000005469 ethylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010437 gem Substances 0.000 description 1
- 229910001751 gemstone Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- XPDGHGYGTJOTBC-UHFFFAOYSA-N methoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si]C XPDGHGYGTJOTBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002908 osmium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- SKOQREBOHPTJDA-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methoxy-2-oxoacetate Chemical compound [Na+].COC(=O)C([O-])=O SKOQREBOHPTJDA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N sodium;carbanide Chemical group [CH3-].[Na+] HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/16—Preparation of silica xerogels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
A7 B7 五、發明説明( 本發明有關疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠及其於中 性條件下 < 製備方法。該方法包含二步驟,其中於第一步 驟中,使用鹼將有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠之調整 至pH 3至PH 7之範圍内,以促進有機矽酸鹽改質之矽石水 凝膠之形成。於第二步驟中,於催化量之強酸存在下使有 機矽酸鹽改質之矽石水凝膠與有機矽化合物接觸,以使有 機f酸鹽改質《碎石水凝膠具疏水性,而形成具有於乾燥 狀態下測得之表面積在1〇()m2/g至請m2/g之範圍内之疏 水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。於較佳之方法中,使疏 水性有機㊉酸鹽改質切石凝膠與充分量之與水不溶混: 有機溶劑接觸,而將疏水性有财酸鹽改質切石水凝膠 轉化成疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有機凝膠。然後可將 有機溶劑自有機凝膠料,以形成具㈣乾燥狀態下之表 面積在100 m /g至85〇 m2/g之範圍内之疏水性有機碎酸錢 改質切石凝膠。於第二步驟中可添㈣或鐵之水溶性^ 口物’以改良疏水性有機碎酸鹽改質之碎石凝膠之散安定 性。 … 雖然藉由本發明之方法所製備之疏水性有機矽酸鹽改質 之矽石凝膠可使用於許多應用,如:於天然橡膠中之隔 熱、補強與補充填料、及漂浮設備中之填料,但其特別可 用為㈣橡膠組合物中之補強填料。習知自聚二有機碎氧 H丘或樹膠早獨4化所形成切_膠一般具有低延長 率及拉伸強度值。&良此種石夕g同橡膠之物理性質之一種手 段涵括於固化前將補強碎石填料接並人該流體或樹膠中。 -4- 504495 A7
然:::石補強填料易與聚二有機梦_體或樹膠作用 而導致一般稱為”續膠硬化"之現象。往昔曾大為致力於以 有機社或有機錢燒處理補㈣石填料之表面,使該碎 石之表面王怠水性。此表面處理減低或減少組合物縐膠硬 化之傾向,及改良固化矽酮橡膠之物理性質。 先前技藝以美國專利第3,024,126號;美國專利第 3,979,546號;美國專利第3,〇15,645號;美國專利第 3,122,520號;美國專利第2,892,797號;美國專利第 3,850,971號;美國專利第4,祕,175號;及美國專利第 4,360,388 ^ ; Ep 〇.69〇.〇23 A2 ^ EP 0-658,53 1 A1 4^ 表。 、 ^入有機石夕紅鹽不存在所製備之疏水性碎石凝膠比較 時,藉由本發明之方法所製備之疏水性有機矽酸鹽改質之 夕石綠膠具有改良之疏水性。改良之疏水性可使疏水性有 機矽酸鹽改質之矽石凝膠與有機橡膠及矽酮橡膠組合物更 可相客。該疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠亦具有更低 之折射率,此使其可供用於需要光學澄清度之矽酮橡膠組 合物之所需。供製備有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠之中性 條件提供勝於在強酸條件下製備矽石水凝膠之方法之優 點。優點包括於方法中減少酸之使用、能夠使用抗酸性較 小之製程設備、及使有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠更快轉 變成對應之矽石水凝膠。 本發明為疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠及其於中性 條件下之製備方法。該方法包含二步驟,其中於第一步驟 -5- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 504495 發明説明( 中,使用鹼將有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠之p Η調敖石 pH 3至pH. 7之範圍内,以促進有機矽酸鹽改質之矽石水☆ 膠之形成。於第二步驟中,於催化量之強酸#在下使= 矽酸鹽改質之矽石水凝膠與有機矽化合物接觸,以使有機 f酸鹽改質之矽石水凝膠具疏水性,而形成具有於乾燥狀 態下測得之表面積在100 m2/g至85〇 m2/g<範圍内之疏水 性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。於較佳之方法中,使2水 性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠與充分量之與水不溶混 機溶劑接觸,而將疏水性有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠轉 化成疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有機凝膠。可將有機溶 劑自疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有機凝膠移除,以形2 具有於乾燥狀態下之表面積在100 一化至850 m2/g之範園 内之疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。 本發明為疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠及其於中性 條件下之製備方法。製備疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝 膠之方法包含:
⑷於1〇至25(TC之溫度範圍内,以鹼將包含⑴2至5〇 重I百分比I Si〇2及(U)l至50重量百分比之由式 RbOW式中’ R1為包含1至6個碳原子之一價烴基)所 述之有機矽酸鹽,之有機碎酸鹽改質之矽石水溶膠之、pH 調整至pH 3至pH 7之範圍内,以促進有機石夕酸鹽改質之石夕 石水凝膠之形成,及 (B )使有機碎酸鹽改貝之碎石水凝膠與(1)催化量之強酸 及(2)選自式R^HbSiX^-bU)所述之有機矽烷與式 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 裝 訂 線 504495 A7
R2nSi〇(4.n)/2(2)所述之有機錢燒(式中 、 包含1至12個碳原子之庐其 ,'萄乂選自 機官能性烴基,各至12個碳原子之有 原子之烷氧基,a = 0、1、2、弋 ”" 個石廣 ,,0 或 3’b = 〇 或 l,a + b= i 2、或3,但當13= 1時,則 、 b —2或3, η為包含2 5 q 之整數)之有機矽化合物接觸, ^ 3 π、本工拉士 2 ^形成具有於乾燥狀態下測 得之表面積在1〇〇 m2/g至2 ^ m /g之範圍内之疏水性有撫
裝 矽鉍鹽改質之矽石水凝膠。 機 本發明之方法為二階段步砰,— 艾驟包含步驟(A)與(B)以製㊉ 疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝狀 、、、 ^ /石灰如。孩万法之步驟(A) 使用驗調整有财酸鹽改質切石水溶膠之pH,以; 績鹽改質…水凝膠。步驟(B)包含使步驟⑷
製得之有機石夕酸鹽改質之水凝膠與會與有機石夕酸鹽改質之 石夕石水凝膠反應之有㈣化合物接觸,以獲得疏水性 碎酸鹽改質切石水凝膠。藉由本發明之方法所製備之芦 水性有機石夕酸鹽改質切石凝膠可作為例如㈣橡。 機橡膠組合物中之補強填料。 ^ 用以製備有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠之方法並無決定 性,而可為彼等於此技藝中已知之方法。可藉由首:製: 矽石水溶膠,然後將該矽石水溶膠與如本文所述之有機矽 酸鹽混合並將混合物酸化,而製得有機矽酸鹽改質之矽石 水溶膠。可藉由將矽石水溶膠與酸化之有機碎酸鹽混合, 而製得有機碎酸鹽改質之碎石水溶膠。可藉由形納 與有機矽酸鹽之混合物並將混合物酸化,而製得有機碎酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) ^04495 A7 B7 五 發明説明(5
鹽改質之矽石水溶膠。可用以製備有機矽酸鹽改質之矽石 水溶膠之矽石水溶膠可藉由使用離子交換樹脂將矽酸餉去 離子而製彳于。矽石水溶膠可藉由於低溫下將矽烷水解而製 得。碎石水落膠可藉由將矽酸鈉混合物酸化而製得。 本發1明之方法中所使用之有機矽酸鹽為式Rlsi〇3,〆式 中,Rl為包含1至6個碳原子之一價烴基)所述者,^^可 為烷基,如:甲基、乙基、及己基;經取代之烷基,如: 3,3,3-三氟丙基及氯曱基;烯基,如:乙烯基、晞丙基、 基;及芳基,如:苯基。 有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠需要2至50重量百分比之 Si〇2之存在。當有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠包含5至2〇 重I百分比之Si〇2時,係較佳。有機矽酸鹽改質之矽石水 洛膠亦需要1至50重量百分比之式Risi〇3/2(式中,Rl如 上述所述之有機矽酸鹽之存在。當有機矽酸鹽改質之矽石 水溶膠包含1至20重量百分比之有機矽酸鹽時,係較佳。 於步驟(A)中,藉由鹼之添加調整有機矽酸鹽改質之矽石 水岭膠之p Η至pH 3至pH 7之範圍内,以促使有機矽酸鹽 改質之矽石水凝膠之形成。較佳者為,藉由鹼將有機矽酸 鹽改質之矽石水溶膠之pH調整至pH 3.5至pH 6之範圍 内。可使用任何鹼供本發明之目的。鹼可為無機鹼,如: NH4〇H、NaOH、KOH、及 Na20(Si〇2)3 36。 進行步驟(A)之溫度可於10至250°C之範圍内。當步驟 (A)係於75至i5(rc之溫度範圍内進行時,係較佳。當步驟 (A)係於90至11〇。〇之溫度範圍内進行時,甚至更佳。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐) — B7 五、發明説明(6 ) 於步驟(A)中,使有機矽酸鹽改質之水溶膠轉化成對應之 有機矽酸鹽改質之水凝膠所需之時間長度隨溫度及p H而 異。一般而言,溫度越高及pH越高時,所需之時間長度 越短。步驟(A)必須連續,直到有機矽酸鹽改質之矽石水凝 膠獲得使於具有疏水性後之最終產物具有在乾燥狀態時於 100 m2/g至850 m2/g之範圍内之表面積之結構,該表面積 係如藉由美國化學學會雜誌(Jour. Am,Chem. Soc.) 60:309 (1938)中所敘述之 Brunauer Emmett 與 Teller (BET)方法所 測定及如進一步於美國專利第3,丨22,520號所敘述者。 步驟(A)結束時之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠之表面積 係不重要’但其使得在步驟(B )之賦予疏水性後之乾燥產物 之表面積係於上述之範圍内。一般而言,使具有疏水性之 反應會減少有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠之表面積,此乃 因為成為貼合於有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠表面之有機 石夕垸基增加平均粒度之故。有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 之表面可為850 m2/g以上,但疏水性處理後須能回到i 〇〇 m2/g至850 m2/g之範圍内。 為決定進行步驟(A)時適當之接觸條件,必須進行到步驟 (B)之疏水性處理,及然後測量所得之產物於乾燥狀態之表 面積。若所得之產物於乾燥狀態之表面積為85〇m2/gi 上’則步驟(A)之接觸條件太溫和。若所得之產物於乾燥狀 ,¾、之表面積為1 〇 〇 m2/g以下,則步驟(A )之接觸條件太嚴 苛。於本文之實例中提供進行步驟(A)之適合之p Η條件、 溫度、及時間之實例。若疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝 -9- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) Α4規格(210 X 297公爱) 7 五、發明説明( 膠於乾燥狀態之表面積高於或低於上述之範圍,則疏水性 有機石夕版鹽改負之石夕石凝膠石夕g同彈性體中之補強性質變 小。 於本發明之方法之另一具體實施例中,可使步驟(A)之有 機矽酸鹽改直之矽石水凝膠於pH 3 5至1311 8之pH範圍内 老化。當使有機矽酸鹽改直之矽石水凝膠於pH 6至pH 75 之PH範圍内老化時’係更佳。若需要,可藉由使用如前述 之步驟(A)中所使用之強鹼,以調整供有機矽酸鹽改質之矽 石水凝膠老化之pH至所述之範圍。一般而言,可使有機 矽酸鹽改質之矽石水凝膠於〇至25(rCi溫度範圍内老 化。較佳為使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠2〇至15〇。〇之 溫度範圍内老化。使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠於8〇至 130°C之溫度範圍内老化時,係最佳。使有機矽酸鹽改質之 矽石水凝膠老化之時間長度可為1〇分鐘至76小時或更 久。使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠老化之較佳之時間長 度為1小時至2 4小時之範圍内。 若需要,則可於進行步驟(B)之疏水性反應前,使步驟 (A)之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠接受剪切力,以減小聚 集之粒度及製造更均勾之粒度分佈。若進行剪切,較佳於 矽石水凝膠之任何老化芫全後進行有機矽酸鹽改質之矽石 水凝膠之剪切。可藉由彼等技藝中所知之任何方法對有機 矽酸鹽改質之矽石水凝膠施以剪切力。可藉由機械手段 如·南速混合機或藉由超音波施以剪切力。此聚集粒度之 減小及改良之粒度分佈均勾性可供疏水性有機矽酸鹽改質 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱)
足矽石姣膠《用,當其配料於矽酮彈性體組合物時,能提 供較低黏度之組合物、更安定之組合物、及提供具有改良 /且清度與物理性質之固化矽g同彈性體。 、於本發明 < 方法之步驟(B )中,於催化量之強酸及與水不 /合此的有機;谷劑之存在下,將步驟(A)之有機矽酸鹽改質之 矽石水凝膠與一或多種式(1)與(2)所述之經界定之有機矽 酸a化5物接觸。可於有機梦化合物之添加之前、同時、 或足後添加催化量之強酸。於有機矽化合物為氯矽烷時, 可藉由氯矽烷之水解或氯矽烷直接與有機矽酸鹽改質之矽 X &疋膠之毛基反應而於原位產生催化量之強酸。,,催化量 一祠意謂強酸係以足以使有機矽化合物與有機矽酸鹽改質 足矽石水凝膠進行反應之量存在。可使用之酸之實例包括 氫氯酸、氫碘酸、硝酸、磷酸、硫酸、及苯磺酸。較佳者 為’於步驟(B)中,強酸觸媒提供小於2.5之PH。 進行步驟(B)之疏水性處理之溫度並無決定性,可自2〇 至25〇t。一般而言,較佳於3〇至15(rc之溫度範圍内進行 步驟(B)之疏水性處理。當與水不溶混的有機溶劑於疏水性 處理期間存在時,可於該與水不溶混的有機溶劑之迴流溫 度下進行步驟(B)之疏水性處理。 於步驟(B)中,使步驟(A)之有機矽酸鹽改質之矽石水凝 膠與式(1)與(2)所述之有機矽化合物反應。於式(1)與(2) 中,各R2係獨立選自包含丨至12個碳原子之烴基與包含 1至12個碳原子之有機官能性烴基。R2可為飽和或不飽 和烴基。R2可為經取代或未經取代之烴基。r2可為烷基, -11 - 本紙張尺狀町㈣轉準(CNS) ^祕㈣χ 297公爱) 如:甲基、乙基、第三丁基、己基、庚基、辛基、癸基、 及十二烷基;烯基,如:乙缔基、缔丙基、及己婦基;經 取代之垸基,如:氯甲基、3,3,3_三氟丙基、及卜氯己 基,及芳基,如:苯基、莕基、及甲苯基。R2可為包含i 至12個碳原子之有機官能性烴基,其中官能基為銃基、二 硫化物、聚硫化物、胺基、羧酸、甲醇、酯、或醯胺。較 佳之有機官能性烴基為彼等具有鉸基官能基者。 於式(1)中,各X係獨立選自鹵素與包含1至i 2個碳原 子之烷氧基。當X為鹵素時,該自素較佳為氯。當χ為烷 氧基時,X可為甲氧基、乙氧基、及丙氧基。當各X係選 自氣原子與甲氣基時係較佳。 式(2 )所述之有機矽氧烷之黏度並無限制而可自流體至膠 質之範圍。一般而言,較高分子量之有機矽氧烷將因本發 明之方法之酸性條件而斷裂,使其與有機矽酸鹽改質之矽 石水凝膠反應。 可提供如式(1)或(2)所述之單一化合物或如式(丨)與(2) 所述之二或更多種有機矽化合物之混合物之有機矽化合物 至本發明之方法。 可使用之有機矽化合物之實例包括二乙基二氯石夕燒、婦 丙基甲基二氯矽烷、甲基苯基二氯矽烷、苯基乙基二乙氧 基矽烷、3,3,3-三氟丙基甲基二氯矽烷、三甲基丁氧芙碎 烷、對稱-二苯基四甲基二矽氧烷、三乙缔基三甲基環三石夕 氧fe、六乙基一石夕氧fe、戊基甲基二氯石夕燒、二乙婦其一 丙氧基矽烷、乙缔基二甲基氯矽烷、乙烯基甲基二氯 504495 五 發明説明( 烷二乙埽基二甲基甲氧基矽烷、三甲基氯矽烷、六甲基二 矽氧烷、己婦基甲基二氯矽烷、己埽基二甲基氯矽烷、二 甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、毓基丙基甲基二甲氧矽 烷、及貳{3-(三乙氧矽烷基)丙基}四硫化物。當欲使用疏 水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠作為矽酮橡膠中之填料 時,有機矽化合物較佳為六甲基二矽氧烷或二甲基二氯矽 烷。 二添加至該方法之有機矽化合物之量為足以充分使有機矽 酸鹽改貝之矽石水凝膠具有疏水性之量,以提供適合其預 足用途之疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。一般而言, 應添加有機矽化合物至該方法之量為使得有機矽酸鹽改質 之矽石水凝膠中每Si〇2單位有至少〇 〇4個有機矽烷基單 位。所添加至該方法之有機矽化合物之量之上限並無決定 性’此乃因為超出使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠飽和所 需量之任何量將如該方法之溶劑般作用之故。 可使用步驟(B)之疏水性有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠本 身,或可藉由例如離心或過濾等方法回收使用。可使用 如·加熱或減壓、或加熱或減壓二者之組合等方法將疏水 性有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠乾燥。 於較佳之方法中,添加充分量之與水不溶混的有機溶劑 至孩方法中,以使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠或疏水性 有機碎酸鹽改質之矽石水凝膠轉化成對應之有機凝膠。可 於有機碎化合物添加之前、添加之同時、或添加之後添加 有機溶劑。即’可藉由以有機溶劑取代水而先將有機矽酸 13 本紙張尺度適财關家料(ci^祕(⑽χ ϋ) 裝 訂 線 504495 A7
:改:- IT水⑼膠轉化成有機凝膠,然後使具有疏4 酸二:可將有機硬化合物與有機溶劑同時添力。 錄^:石凝膠。於此等條件下,有機碎8 孤改貝之夕石水凝膠與有機矽化合 劑取代疏水性有機矽酸碌改所、a 夂以 發生。最後,可於有機f石水凝膠中之水,柳 令锶/合劑又可添加有機矽化合物,於4 Γ二ΐ=鹽改質切石水凝膠與有機㈣❸ Γ :;ί二!之添加使所得之產物轉化成有心 膠。後一例中,藉由相分離,完成有機凝膠之轉化,, 中使疏水性有機石夕酸®故暂士 ,a 现改貝疋矽石水凝膠進入有機溶濟 相。較佳《万法為使㈣成疏水性有機㈣鹽改質之^ 水凝膠後添加與水不溶混的右始、a ^ 凝膠之形成。不“的有機_,以進行對應之« :於本:明之目的而言,可使用任何與水不溶混的有相 浴劑。通合…不溶混的有機溶劑包括低分子量㈣ 燒广·六甲基二嫩、八甲基環四碎氧燒、二苯細 甲基二碎氧燒、及以三甲基料基為終端嵌段之 碎氧燒流體。當使科氧料為溶劑時,其及 作為與有機㈣鹽改質切石水凝膠之反應物二者。此 外’適合之溶劑尚包括芳族烴’如··甲苯及二甲苯;庚燒 及其他脂族烴溶劑;環烷’如:環己烷;醚,如:乙醚及 及齒化煙溶劑,如:二氯甲燒、氯仿、氯化乙埽及 鼠麥。 與水不溶混的有機溶劑之量並無決定性,只要有充分之 -14 - &張尺度適财@ S家鮮(CNS) Α4_·χ挪公着)------
4劑以使疏水性有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠轉化成有機 &是膠即可。較佳者為,與水不溶混的有機溶劑應具有2 5 0 以下之滞點,以促進其自疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有 機疑膠移除,然而,沸點並無決定性,因為可藉由離心或 # 1 也it合之手段將溶劑自疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有 機凝膠移除。 可直接使用疏水性有機矽酸鹽改質之矽石有機凝膠作為 石夕§同橡膠中之補強劑,或用於可使用此類產物之任何其他 用途另者’可將與水不溶混的有機溶劑自疏水性有機石夕 酸1改貝之石夕石有機凝膠移除,而使用所得之乾燥疏水性 有機碎酸鹽改質之矽石凝膠。 於進行步驟(B)期間,添加界面活性劑或與水不溶混的溶 劑以促進有機矽化合物與有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠之 反尤係為所欲者。適合之界面活性劑可包括陰離子界面 活丨生J如·十二烷基苯磺酸,非離子界面活性劑,如· 聚氧伸乙基(23)月桂基越及 , (Me3Si〇)2MeSi(CH2)3(〇CH2CH2)7〇Me (式巾⑷為甲基卜 及陽離子界面活性劑,#:氯化N—燒基三甲基銨。適合 ,與水不溶混的溶劑可包括醇’如:乙醇、丙醇、 醇、正丁醇及四氫呋喃。 ” 辦:k 法《步驟(B)中’可添加有效量之選自鈽盘 鐵d谷性化合物之熱安^劑。藉由,•有效量詞,意言田 ㈣鐵《水溶性化合物以足以提供其中接合疏 ^ 酸鹽改質之矽石凝膠之彼等組合物 ^ 、 叹艮熱安足性之濃 -15-
度’存在於本發明> 士 、 …膜士 k 万法 < 疏水性有機矽酸鹽改質之矽石 戌疋膠產物中。此插 ,,^ ^. 、,,a物可包括矽酮橡膠、天然橡膠及合 成有機橡膠。 、 之毛本發明之方法中,可考慮使用鈽與鐵之水 g化合物對於步驟(B)中之成分之體積(溶劑除外)為001 重:r百刀比/體積(% wt /vol g 10重量% 。當録與 鐵《水岭性化合物包含Qi%WtWGU WWUVd•(於同 樣之基準)時,係較佳。 於本發明之方法中可使用之水溶性化合物之實例包括 J FeBr2、FeBr3.6H20、FeCl2.4H2〇、FeI2.4H2〇、 Fe(N03)3.6H20、FeP〇4.2H20、CeCl3.9H20、
CeBr3.H20、CeI3.9H20、Ce(N03)3.6H20、及
Ce(S〇4)2.2H2〇。供使用於本發明之方法之較佳之鈽或鐵之 水A性化合物係選自FeCl3與CeCl3.9HO。 下列貫例係供說明本發明。並不欲以此等實例限制本發 明之範疇。 實例1 於pH 4製備與老化、以六甲基二矽氧烷使具疏水性、及 其内摻雜FeCh作為熱安定,而製備有機矽酸鹽改質之矽石 凝膠。製備包含250 ml之PQ N澄清矽酸鈉(賓州Valley Forge PA之PQ公司)、112 ml之甲基矽酸鈉(DC⑧722,密 西根州Midland之Dow Corning公司)、及759 ml去離子水 之溶液。將此溶液添加至5L玻璃燒瓶中之包含129 ml濃 HC1 (Fisher Certified 級,紐澤西州 Fair Lawn 之 Fisher -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) ---— ___ B7 五、發明説明(14 )
Scnentific公司)且以352 mi去離子水稀釋之被快速攪拌之 落液中。使用於去離子水中之PQ N澄清矽酸鈉(Pq公司) 與甲基秒酸鈉(DC 722)之稀釋溶液調整該溶液至pH 4。攪 拌70分鐘後,形成有機基矽酸鹽改質之矽石水凝膠。藉由 於室溫攪拌另3小時而使有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠老 化。 老化之後,將 582 ml 濃 HC1 (Fisher Certified 級)、727 ml異丙醇、376 ml六甲基二矽氧烷、及4.2g之FeCl3添加 至5 L燒瓶中之攪拌下之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 中。於室溫下攪掉燒瓶之内容物達1小時後,添加1 L甲 苯。又攪拌燒瓶内容物2至3分鐘後,停止攪拌,並使水 相自燒瓶流出。添加250 ml異丙醇及50 ml去離子水至燒 瓶中’快速攪拌燒瓶之内容物2分鐘。然後添加700 ml去 離子水至燒瓶中,及又攪拌燒瓶内容物2分鐘後,使水相 自燒瓶流出。 將燒瓶配置Dean-Stark阱,及使甲苯相迴流以移除剩餘 水。將甲苯相倒入玻璃盤中,使甲苯蒸發,留下產物疏水 性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。進一步使有機碎酸鹽改質 之疏水性碎石凝膠於1 5 0 °C乾燥1 4小時。乾燥疏水性有機 矽酸鹽改質之矽石凝膠之產量為177 g。以上述之方法測定 乾燥疏水性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠之BET表面積;以 標準方法鑑定空隙容積、孔隙體積、平均孔隙直徑、及粒 度;及使用Perkin Elmer型2400 CHN元素分析儀(康乃狄 克州Norwalk之Perkin Elmer公司)測定碳含量。此等分析 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 504495
之結果示於表1。
AjILI
裝 於pH 4製備與老化、以六甲基二矽氧烷使具有疏水性、 及其内摻雜FeClj作為熱安定,而製備有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠。製備包含250 ml之PQ N澄清矽酸鈉(PQ公司)、 112 ml之甲基矽酸鈉(DC@ 722)、及759 ml去離子水之溶 液。將此落液添加至5 L破璃燒瓶中之包含129 ml濃HC1 (FlSher Citified級)且以352 ml去離子水稀釋之被快速攪 摔〇容液中。使用於去離子水中之PQ N澄清矽酸鈉(PQ公 司)與甲基石夕酸鈉(DC 722)之稀釋溶液調整該溶液之pH至 4 °將讀落液於85°C加熱並攪拌4 0分鐘後,形成有機基矽 酸鹽改質之石夕石水凝膠。藉由於85。(:攪拌另1 6分鐘而使 有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠老化。 訂
•4 老化之後,將 582 ml 濃 HC1 (Fisher Certified 級)、727 ml異丙醇、376 ml六甲基二矽氧烷、及4.2g之Feci3添加 至5 L燒瓶中之攪拌下之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 中。於室溫下攪拌燒瓶之内容物達1小時後,添加1 L甲 苯。又攪拌燒瓶内容物2至3分鐘後,停止攪拌,並使水 相自燒瓶流出。添加250 ml異丙醇及50 ml去離子水至燒 瓶中,快速攪拌燒瓶之内容物2分鐘。然後添加700 ml去 離子水至燒瓶中,及又攪拌2分鐘後,使水相自燒瓶流 出。 將燒瓶配置Dean-Stark阱,及使甲苯相迴流以移除剩餘 水。將甲苯相倒入玻璃盤中,使甲苯蒸發,留下產物疏水 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 504495 A7 ________ B7 五、發明~^ '— f生有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。使有機矽酸鹽改質之疏水 性珍石凝膠於1赃㈣I4小時。乾燥疏水性有機石夕酸鹽 改質之矽石凝膠之產量為167g。 以貝例1中所述之方法鑑定疏水性有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠,及結果示於表1。 實例3 於PH 4製備與老化、以六甲基二矽氧烷使具有疏水性、 及其内摻雜FeCh作為熱安定,而製備有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠。製備包含250 ml之PQ N澄清矽酸鈉(pQ公司)、 U2 ml之甲基矽酸鈉(DC7 722)、及759 ml去離子水之溶 液。將此落液添加至5 L玻璃燒瓶中之包含丨29 ml濃HC1 (Fisher Certified級)且以352 ml去離子水稀釋之被快速攪 拌之洛液中。使用於去離子水中之PQ N澄清矽酸鈉(p Q公 司)與甲基矽酸鈉(DC 722)之稀釋溶液調整該溶液至pH 4。 將該溶液於100t加熱並攪拌40分鐘後,形成有機基矽酸 鹽改質之矽石水凝膠。藉由於10(rc攪拌另3〇分鐘而使有 機矽酸鹽改質之矽石水凝膠老化。 老化之後,將 582 ml 濃 HC1 (Fisher Certified 級)、727 ml異丙醇、376 ml六甲基二矽氧烷、及4七之Fea3添加 至5 L燒瓶中之攪拌下之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 中。於室溫下攪拌燒瓶之内容物達1小時後,添加1 L甲 苯。又攪拌燒瓶内容物2至3分鐘後,停止攪捽,並使水 相自燒瓶/瓦出。添加2 5 0 m 1異丙醇及5 0 m 1去離子水至炉 瓶中’快速授摔燒瓶之内容物2分鐘。然後添加mi去 -19-
^04495 A7 -_ B7 五、發明説明(17 ) 離子水至燒瓶中,及又攪拌2分鐘後,使水相自燒瓶流 出。 將燒瓶配置Dean·Stark阱,及使甲苯相迴流以移除剩餘 水。將甲苯相倒入玻璃盤中,使甲苯蒸發,留下產物疏水 性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。使有機矽酸鹽改質之疏水 性石夕石凝膠於15〇°C乾燥1 4小時。乾燥疏水性有機矽酸鹽 改質之矽石凝膠之產量為165 g。 以實例1中所述之方法鑑定疏水性有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠,結果示於表1。 實例4 於PH 4製備與老化、以六甲基二矽氧烷使具有疏水性、 及其内摻雜FeCh作為熱安定,而製備有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠。製備包含250 ml之PQ N澄清矽酸鈉(PQ公司)、 112 ml之甲基矽酸鈉(Dc® 722)、及759 ml去離子水之溶 液。將此溶液添加至5 L玻璃燒瓶中之包含129 ml濃HC1 (Fisher Certified級)且以352 ml去離子水稀釋之被快速攪 拌之溶液中。使用於去離子水中之PQ N澄清矽酸鈉(p Q公 司)與甲基矽酸鈉(DC 722)之稀釋溶液調整該溶液至pH 4。 使该落液迴流並予以攪拌達6 5分鐘後,以形成有機基矽酸 鹽改質之矽石水凝膠。藉由迴流另7 9分鐘而使有機矽酸鹽 改質之矽石水凝膠老化。 老化之後’將 582 ml 濃 HC1 (Fisher Certified 級)、727 ml異丙醇、376 ml六曱基二矽氧烷、及4.2g之Feci3添加 至5 L燒瓶中之攪拌下之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) 504495 A7 B7 五、發明説明(18 ) 中。於室溫下攪拌燒瓶内容物達1小時後,添加1 L甲 苯。又攪拌燒瓶内容物2至3分鐘後,停止攪拌,並使水 相自燒瓶流出。添加250 ml異丙醇及50 ml去離子水至燒 瓶中,快速攪拌燒瓶之内容物2分鐘。然後添加700 ml去 離子水至燒瓶中,及又攪拌2分鐘後,使水相自燒瓶流 出。 將燒瓶配置Dean-Stark畔,及使甲苯相迴流以移除剩餘 水。將甲苯相倒入玻璃盤中,使甲苯蒸發,留下產物疏水 性有機矽酸鹽改質之矽石凝膠。使有機矽酸鹽改質之疏水 性矽石凝膠於1 50°C乾燥1 4小時。乾燥疏水性有機矽酸鹽 改質之矽石凝膠之產量為1 53 g。 以實例1中所述之方法鑑定疏水性有機矽酸鹽改質之矽 石凝膠,結果示於表1。 表1 有機矽酸鹽改質之矽石凝膠之鑑定 實例編號 性質 1 2 3 4 BET表面積(m2/g) 846 814 781 712 空隙容積(cm3/g) 1.98 5.02 5.54 5.89 孔隙體積(cm3/g) 1.17 2.54 2.73 2.93 平均孔隙直徑(A) 44 90 98 111 粒度(μη) 105 75 58 53 碳重量% 15.4 14.0 13.0 12.6 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 504495 第087102448號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91年7月)(A)於10至250C之溫度範圍内,以鹼將包含(丨)2至 50重量百分比之Si〇2及(Π)1至50重量百分比之由式 式中,Ri為包含i至6個碳原子之一價烴基) 所述之有機矽酸鹽,之有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠之 pH調整自pH 3至pH 7之範圍内,以促進有機矽酸鹽 質之矽石水凝膠之形成,及 裳 訂 (B )使有機碎酸鹽改質之碎石水凝膠與(1)催化量之強 及(2)選自式R aHbSiX4+b所述之有機碎貌與式 所述之有機矽氧烷(式中,各R2係獨立選自包 含1至12個碳原子之烴基與包含1至12個碳原子之有機官 能性烴基,各X係獨立選自齒素與包含1至12個碳原子之 故氧基,a = 0、1、2、或3,b = 〇或 1 , a + b=1、2、或 3,但當b=l時,則a + b = 2或3,n為包含2至3之整數)之 有機矽化合物接觸,以形成具有於乾燥狀態下測得之表 面積在100 m2/g至850 m2/g之範圍内之疏水性有機矽酸鹽 改質之矽石水凝膠。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,進一步包含,在進行步 驟(B)之削,於pH 3.5至pH 8之pH範圍内及〇至250°C之溫 度範圍内使步驟(A)有機矽酸鹽改質之矽石水溶膠老化 10分鐘至76小時之時間範圍内步驟(A) ^ 3. 根據申請專利範圍第丨項之方法,進一步包含於進行步驟 (B)之如剪切步驟(A)之有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 504495 A8 B8 C84·根據申請專利範圍第!項之方法,其中步驟 於30至150艺之溫度範圍内進行。 接觸係 5·根據巾請專利範圍第丨項之方法,其中該有機錢 乙晞基甲基二氯矽烷、乙埽基二甲基氯矽烷、己缔基二 甲基氯碎烷、己埽基甲基二氯我、二甲基二氣錢7 及武{3-(二乙氧碎坑基)-丙基}四硫化物。 6.根據中請專利範圍第丨項之方法,進—步包含使疏水性有 機矽酸鹽改質之矽石水凝膠與充分量之與水不溶混的有 機溶劑接觸,以使疏水性有機矽酸鹽改質之矽石水凝膠 轉化成疏水性有機碎酸鹽改質之碎石有機凝膠。 7·根據申請專利範圍第i項之方法,於步驟(B)之接觸期間 進一步包含促進有機矽化合物與有機矽酸鹽改質之矽石 水凝膠反應之界面活性劑之存在。 8.根據申請專利範圍第1項之方法,於步騾(B )之接觸期間 進一步包含促進有機矽化合物與有機矽酸鹽改質之矽石 水凝膠反應之與水不溶混的溶劑之存在。 9·根據申請專利範圍第1項之方法,進一步包含將該碎石水 凝膠與有效量之選自鈽與鐵之水溶性化合物之熱安定劑 混合。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/806,011 US5789495A (en) | 1997-02-24 | 1997-02-24 | Method for making hydrophobic organosilicate-modified silica gels under neutral conditions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW504495B true TW504495B (en) | 2002-10-01 |
Family
ID=25193095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW087102448A TW504495B (en) | 1997-02-24 | 1998-02-20 | Method for making hydrophobic organosilicate-modified silica gels under neutral conditions |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5789495A (zh) |
EP (1) | EP1017624B1 (zh) |
JP (1) | JP3370343B2 (zh) |
KR (1) | KR100532583B1 (zh) |
CN (1) | CN1248223A (zh) |
AU (1) | AU6661098A (zh) |
BR (1) | BR9807743A (zh) |
CA (1) | CA2279180C (zh) |
DE (1) | DE69827400T2 (zh) |
MY (1) | MY133857A (zh) |
TW (1) | TW504495B (zh) |
WO (1) | WO1998037021A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6239243B1 (en) | 1999-06-10 | 2001-05-29 | Dow Corning Corporation | Method for preparing hydrophilic silica gels with high pore volume |
JP5455895B2 (ja) * | 2007-05-31 | 2014-03-26 | ノボ・ノルデイスク・エー/エス | シリカゲル材料の再被覆方法 |
US9346975B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-05-24 | 3M Innovative Properties Company | Silsesquioxane-like particles |
CN103769226B (zh) * | 2012-10-24 | 2015-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硅胶载体及其制备方法和应用 |
KR101789371B1 (ko) | 2015-02-13 | 2017-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 실리카 에어로겔 함유 블랑켓의 제조방법 및 이에 따라 제조된 실리카 에어로겔 함유 블랑켓 |
DE102015207939A1 (de) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung organisch modifizierter Aerogele |
DE102015207944A1 (de) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung organisch modifizierter Aerogele |
DE102015207945A1 (de) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Wacker Chemie Ag | Hydrophobe Aerogele mit einer geringen Belegung an monofunktionellen Einheiten |
DE102015211812A1 (de) * | 2015-06-25 | 2016-12-29 | Wacker Chemie Ag | Wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Lyo- oder Aerogelen |
KR101931569B1 (ko) | 2015-11-03 | 2018-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 소수성의 산화금속-실리카 복합 에어로겔의 제조방법 및 이로부터 제조된 소수성의 산화금속-실리카 복합 에어로겔 |
KR20170110993A (ko) | 2016-03-24 | 2017-10-12 | 주식회사 엘지화학 | 실리카 에어로겔 제조시스템 |
WO2018048289A1 (ko) * | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 주식회사 엘지화학 | 실리카 에어로겔의 제조방법 및 이에 의해 제조된 실리카 에어로겔 |
KR102113655B1 (ko) * | 2016-09-12 | 2020-05-22 | 주식회사 엘지화학 | 실리카 에어로겔의 제조방법 및 이에 의해 제조된 실리카 에어로겔 |
CN106333862B (zh) * | 2016-10-07 | 2019-03-12 | 江苏矽时代材料科技有限公司 | 一种抗菌性硅胶的制备方法 |
CN106745000A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 伊科纳诺(北京)科技发展有限公司 | 一种水玻璃基二氧化硅气凝胶的制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3015645A (en) * | 1954-10-06 | 1962-01-02 | Dow Corning | Silica powders |
GB783868A (en) * | 1954-10-06 | 1957-10-02 | Midland Silicones Ltd | A process of preparing hydrophobic organo-silicon powders |
US2892797A (en) * | 1956-02-17 | 1959-06-30 | Du Pont | Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof |
US3122520A (en) * | 1959-10-05 | 1964-02-25 | Dow Corning | Method of making silicone rubber fillers |
US3024126A (en) * | 1960-06-15 | 1962-03-06 | Dow Corning | Method of treating reinforcing silica |
DE2028702A1 (de) * | 1969-06-13 | 1970-12-17 | Cabot Corp., Boston, Mass. (V.St.A.)j | Verfahren zur Herstellung von oberflächenmodifizierten Metall- oder Nichtmetalloxyden |
SU369131A1 (zh) * | 1969-11-12 | 1973-02-08 | ||
DE1963439A1 (de) * | 1969-12-18 | 1971-06-24 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung poroeser Kieselsaeure |
US4006175A (en) * | 1969-12-18 | 1977-02-01 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Porous silicic acid and its production |
DE2015402A1 (de) * | 1970-04-01 | 1971-10-21 | Bayer | Verfahren zur Verbesserung des Vulkani sationsverhaltens und zur Hitzestabili sierung von Polyorganosiloxanelastomeren |
US3979546A (en) * | 1971-12-30 | 1976-09-07 | Sws Silicones Corporation | Alkoxysiloxanol modified surfaces |
DE3005137A1 (de) * | 1980-02-12 | 1981-08-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten |
DE4342548A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-06-22 | Hoechst Ag | Xerogele, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
DE4422912A1 (de) * | 1994-06-30 | 1996-01-11 | Hoechst Ag | Xerogele, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
DE19502453C1 (de) * | 1995-01-27 | 1996-09-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Si0¶2¶- Aerogelen und deren Verwendung |
US5708069A (en) * | 1997-02-24 | 1998-01-13 | Dow Corning Corporation | Method for making hydrophobic silica gels under neutral conditions |
-
1997
- 1997-02-24 US US08/806,011 patent/US5789495A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-02-18 KR KR10-1999-7007557A patent/KR100532583B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-02-18 JP JP53689498A patent/JP3370343B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-18 CN CN98802664A patent/CN1248223A/zh active Pending
- 1998-02-18 WO PCT/US1998/003319 patent/WO1998037021A1/en active IP Right Grant
- 1998-02-18 BR BR9807743-0A patent/BR9807743A/pt unknown
- 1998-02-18 CA CA002279180A patent/CA2279180C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-18 EP EP98908621A patent/EP1017624B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-18 DE DE69827400T patent/DE69827400T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-18 AU AU66610/98A patent/AU6661098A/en not_active Abandoned
- 1998-02-19 MY MYPI98000704A patent/MY133857A/en unknown
- 1998-02-20 TW TW087102448A patent/TW504495B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1017624A1 (en) | 2000-07-12 |
KR100532583B1 (ko) | 2005-12-02 |
DE69827400D1 (de) | 2004-12-09 |
CA2279180C (en) | 2007-07-03 |
KR20000075498A (ko) | 2000-12-15 |
DE69827400T2 (de) | 2005-11-10 |
JP3370343B2 (ja) | 2003-01-27 |
BR9807743A (pt) | 2000-02-22 |
CN1248223A (zh) | 2000-03-22 |
EP1017624B1 (en) | 2004-11-03 |
JP2000512975A (ja) | 2000-10-03 |
WO1998037021A1 (en) | 1998-08-27 |
MY133857A (en) | 2007-11-30 |
CA2279180A1 (en) | 1998-08-27 |
US5789495A (en) | 1998-08-04 |
AU6661098A (en) | 1998-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW504496B (en) | Method for making hydrophobic silica gels under neutral conditions | |
TW381065B (en) | Method for preparing a hydrophobic organosilicate-modified silica gel | |
TW504495B (en) | Method for making hydrophobic organosilicate-modified silica gels under neutral conditions | |
TW467867B (en) | Method for preparing a neutral-aged hydrophobic silica gel | |
TW473457B (en) | Process for preparing neutral-aged hydrophobic organosilicate-modified silica gels and hydrophobic organosilicate-modified silica gels prepared therefrom | |
WO1998037020A1 (en) | Hydrophobic silica gels with reduced surface area | |
WO1998037018A1 (en) | Method for preparing hydrophobic silica gels with improved heat stability |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |