TW500796B - Process for reducing total acid number of crude oil - Google Patents

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500796 A7 _B7 ___ 五、發明說明（1 ) 發明範圍 · 本發明係關於降低原油總酸値的方法。 IT------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明背景 本發明係關於降低原油總酸値（T A N )的方法， T A N數値以存在於油中的有機酸（如：羧酸，特別是萘 酸）量爲基礎。 相當大量石油酸（如：萘酸）存在是石油精煉時會遭 遇的問題，製造商也越來越重視此問題。基本上，以或.多 或少量存在於所有原油中的這些酸具有腐飩性，可能會造 成設備失效並導致高維護成本、的更頻繁的修理設備、降 低產物品質及造成環境廢棄問題。 許多文獻（包含專利案和著作）討論藉由轉化或吸收 方式來移除萘酸。例如，添加水性物質、吸附於沸石上、 在精煉或製造設備中使用昂貴的防蝕合金材料及使高 T A N的原油與較低T A N的原油摻合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Lazar等人，美國專利案第1，953，353號指出 拔頂原油或餾出物之萘酸分解於大氣壓、介於6 0 0和 750 °F(315 · 6 至 398 · 9°C)進行。但是，所 有的氣相非烴完全是C 〇2，萘酸分解產物無可避免地會造 成反應抑制劑的累積。 此外，美國專利案第2，9 2 1 ，0 2 3號描述藉由 以載於矽石上的氧化鋁/氧化鋁觸媒之氫化反應而自重質 石油餾份中移除萘酸。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ 500796 A7 ____B7_ 五、發明說明（2 ) W 0 9 6/0 6 8 9 9描述一種移除烴油中的大部 分萘酸的方法。此方法包括於1至5 0巴（1 〇 0至 5000kPa)和 1〇〇 至 300 1 (212 至 5 7 2 °F )進行原油（未蒸餾過或已經使用含括載於氧化 鋁載體上的N i - Mo或C 〇 — Mo觸媒蒸出萘餾份的原 油）之氫化反應。/ 美國專利案第3，617，501號描述精煉整個原 油的整體法，但未討論降低T A N。 英國專利案第1 ，236，230號描述自石油餾出 餾份中移除萘酸的方法，此方法包含在不添加氫氣的情況 下，於經負載的氫化處理觸媒上加工。未曾提及控制水和 二氧化碳分壓。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---：----111^^ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦曾描述以含水鹼處理（請參考美國專利案第 4，1 9 9，4 4 0號、美國專利案第 4，3 0 0，9 9 5號、美國專利案第 3，806，437號、美國專利案第 3，847，774號、美國專利案第 4，0 3 3，8 6 0號、美國專利案第 5，0 1 1 ，5 7 9 號和 Kalichevsky and Kobe，Petroleum

Refining with Chemicals ( 1 95 6) Chapter 4 〇 美國專利案第2，795，532和 2，7 7 0，5 8 0號所描述的方法中分別處理重質礦油 餾份和石油蒸汽。 因此，有必要以低成本且不會損傷精煉設備的方式消 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 B7 五、發明說明（3 ) 除或至少實質上降低原油或其餾份中的石油酸濃度。這樣 的技巧特別適用於原油或T A N約2或以上的餾份。以 八3丁^1法0 — 6 6 4測定的丁六1^是中和1.〇克油中 所含有機酸所須的Κ Ο Η毫克數。 發明槪述 本發明係關於一種降低含有機酸之石油進料中之有機 酸量的方法，包含： (a ) 在包含多個階段的熱反應區中，於足以分解 至.少一部分該有機酸的溫度和壓力下，熱處理含有機酸的 石油進料，處理時，於該多個階段通以惰性氣體，藉此得 到含有機酸的揮發性烴餾份和非揮發性烴餾份；（b ) 處理該揮發性烴餾份以中和其中至少一部分的該有機酸， 並製得經處理的揮發性烴餾份；（c ) 由該熱反應區收 集該非揮發性烴餾份；及（d ) 使步驟（b )之該經處 理的揮發性烴餾份與該收集而得的非揮發性烴餾份混合。 此處所謂的多個反應階段或區包括位於同一反應器內 的多個反應器或多個反應區。本發明中，進料可以連續引 至程序中並形成揮發性烴餾份。 TAN 定義爲中和1 · 0克油中所有的酸性構份所 須的鹼毫克數。基本上，此f皮中和的有機酸是羧酸，特定 言之，是萘酸。 附圖簡述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 6 _ [1^-------”---裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 500796 附件二(A):第88113759號專利申請案中文說明書修正頁 民國91年1月呈

五、發明説明（4 ) y、豕年展J 4' ” . j 此附圖是用以藉循環模式實施本發ΙΓ®’#能的構 造。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 )是原油，（2 )是可燃氣體，（3 )是階段式 熱反應器，（4 )是用以回收含酸之揮發性液態產物的區 域，（5 )是反應器，至少一部分的揮發性液體在此以第 I I Α族金屬的鹼鹽處理，（6 )是將未經處理的揮發性 液體帶到反應槽中的循環管線，（7 )是使揮發性液體回 到混合.槽（9 )的管線，於此混合槽中與非揮發性反應器 油（管線8 )混合成爲經處理的粗產物。管線1 0說明本 發明中，至少一部分經第I I A族金屬的鹼鹽處理的谪體 直接與非揮發性反應器油混合。 符號說明 1 原油 2 可燃氣 3 階段式熱反應器 4 回收區 5 反應器 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 循環管線 7 管線 8 管線 9 混合槽 10 管線 發明詳述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 500796 A7 _____B7 _ 五、發明說明（5 ) 本發明中和及破壞石油進料（包括原油和原油餾份）. 中的有機酸（如：羧酸、更特定言之，萘酸）。例如，完 全由原油（包括重質原油）構成的石油進料及其餾份（如 :真空氣油餾份、拔頂原油、常壓餾渣、真空餾渣和真空 氣油）。 本發明之方法包括於足以破壞有機酸的溫度進行的熱 處理步驟。較佳溫度是至少4 0 0 °F，至少6 0 0 °F更佳 。步驟（a )的熱處理包含在相同反應器或不同反應器中 進行之至少兩個連續的熱處理反應階段。使用循環法時， 經中和或經部分中和的揮發性烴餾份（下文中稱爲經處理 的揮發性烴簡份）再度引至不同於步驟（a )之第一個反 應階段的反應階段中。較佳情況中，非揮發性烴餾份中所 含的酸基本上完全被分解時，循環流體進入反應器。此處 所謂之〜基本上完全〃是指留在非揮發性烴餾份中能夠因 爲熱處理而分解的酸的絕大部分已經分解。較佳情況中， 循環流體於非揮發性烴餾份中的酸濃度（以總酸値（ T A N )表示）低於約1 · 〇 (以低於約〇 · 5爲佳）時 引入。本發明中，此方法可以連續引入新鮮進料，並由其 製得含有機酸的揮發性烴餾份。 步驟（a )的熱處理期間吹拂的惰性氣體用以將酸分 解期間內形成的酸分解抑制劑帶走。基本上，水會與二氧 化碳一倂被帶走。 類似的較佳情況中，預先通氣以移除存在於進料中的 水（揭示於一倂提出申請的美國專利申請案第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1 mmM& —-1 ϋ 一 参^· ·1 «I mmmam —Bi ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 )

9 2 0，5 4 9號）。希望能夠儘可能地移除欲移除的7jC 〇 基本上，用以降低T A N的熱處理或升級法於約 4 0 0至約8 0 0 °F (約2 0 4 · 4 4至約 4 2 6 · 6 7 °C )進行，於約4 5 0至約7 5 0 °F (約 2 3 2 · 2 2至約3 9 8 · 8 9 °C )進行更佳，於約 5 0 0 至約 7 2 5 °F (約 2 6 0 · 0 0 至約 3 8 5 °C )進 行最佳。壓力範圍可由約大氣壓至約1 0 0 0 p s i g ( 約大氣壓至6 9 9 6 · 3 3 k P a )，以約1 5至約 500psig (約204·75至約 3 5 4 8 · 8 3 k P a )爲佳，約3 0至約 300?812(約308-18至約 2 1 6 9 · 8 3 k P a )更佳。選擇條件，使得非揮發性 烴餾份的T A N値低於約1 · 〇，以低於約〇 · 5爲佳。 雖然前述條件是此技術的典型條件，但用以製造含有 機酸之已揮發流體的他種條件亦適用於本發明。 惰性氣體吹拂或滌氣可以包含不會與油反應的大多數 乾燥氣體。因此，此處所謂的惰性是指這些氣體不會與石 油進料反應或者使石油進料有可測得程度的變化。適當例 子包括甲烷、可燃氣體和氮。調整在反應器中的吹拂速率 ，以使酸分解抑制劑（如：水和二氧化碳）的分壓維持低 於約2 5 p s i a ，以低於約1 〇 p s i a爲佳，低於約 2ps i a更佳。通常，氣體吹拂速率在約50至 1000標準立方呎/桶（SCF/Bbl ·)的範圍內 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨丨丨！訂·丨— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - 500796 A7 _ B7 五、發明說明（7 ) 〇 熱處理反應器的操作溫度是4 0 0 - 8 0 0 °F，以 450至750 °F爲佳，500至725 °F更佳。壓力維 持低於約3 0 0 p s i g，以低於1 5 0 p s i g爲佳， 低於5 0 p s i g最佳。破壞這些酸所須的反應時間與溫 度成反比’較低溫度須要較長時間。在較佳溫度7 〇 〇至 7 5 0 °F範圍內時，反應時間由約3 0分鐘至1 2 0分鐘 。選擇條件，使得非揮發性烴餾份的T A N値低於約 1 · 0，以低於約0 · 5爲佳。 熱處理期間內，自熱反應區中移出氣流形式的揮發性 烴餾份。確實量視進料類型和反應條件而定。就某些重質 原油而言，揮發性烴餾份回收量是輸入反應器中之原油的 約5至2 5 %。這樣的流體基本上含有低分子量揮發性酸 且此流體的TAN可由1至4或以上。 原油進料經過熱處理之後，揮發性烴餾份經處理而至 少部分降低所含有機酸的量。這樣的處理包括使揮發性餾 份與鹼鹽接觸。.此處可利用的鹼鹽可以是嫻於此技藝者已 經知道能夠中和有機酸（特別是萘酸）的任何鹼鹽。較佳 情況中，利用週期表第I A族和第I I A族的鹼鹽（請參 考 Basic Inorganic Chemistry (基礎無機化學），Cotton & Wilkinson，1976 )。較佳情況中，此鹼鹽是氧化物、氫氧化 物、氫氧化物水合物或碳酸鹽。較佳情況中，使用第 I I A族鹽類，更佳的情況中是使用鈣或鎂鹽’使用鈣鹽 更佳。例如：適當的鹽類包括C a〇、C a (〇Η ) 2、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） _ 1 〇 - <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ill ---IIS ^--1111----. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 B7 五、發明說明（8 ) caC〇3、Mg〇、Mg (OH)2、MgC〇3及它們 的混合物。 申請人相信以鹼鹽處理會將至少一部分的揮發性有機 酸轉化成相關的有機酸鹽（在揮發性烴餾份中）。這樣的 物質可藉傳統方法回收並作爲化學銷售品（如：萘酸）的 來源。 以鹼鹽中和的程序可以由嫻於此技藝者已知的方式進 行。例如’可以使用W 0 97/08270、W〇97/ 0 8 2 7 5和W〇 9 7/0 8 2 7 1中所述的方法，茲將 其中所述者倂入本文中以資參考。此外，石油進料之已揮 發的烴餾份可以只是通過鹼鹽床以達到所欲的中和程度。 與鹼鹽之接觸基上是於常溫或足以使溶液迴餾的提高 溫度下進行。基本上，此範圍高至2 0 0 t，適用的較窄 範圍是約2 0 °C至2 0 0 °C，以5 0 °C至2 0 0 t爲佳， 7 5 °C至1 5 0 °C更佳。循環時，此中和反應應於儘可能 高的溫度進行，以免除經中和的揮發性烴餾份循環回到反 應器之後之加熱的必要性。 鹼鹽、氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和氫氧化物水合物 可購於市面上或者使用已知程序合成而得。於固態形式時 ，它們可以是粉末或複合物、尺寸經篩選的顆粒或載於耐 火（陶瓷）基質上的形式。 反應時間視欲加以處理的石油進料溫度和本質、其酸 含量及所加鹼鹽的量和類型而定。基本上，此中和反應時 間可由不到約1小時至約2 0小時，以製得腐蝕性和酸含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 1!. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁·) --------訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 B7_____ 五、發明說明（9 ) 量降低的產物。經處理之揮發性烴餾份含有處理中所用之 相關第I A或I I A族金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或 氫氧化物水合物的萘鹽。嫻於此技術者不難定出此條件。 用於熱處理（步驟（a ))的反應系統設計成使得液 態渣質於選定溫度的時間足以達到所欲轉化率及達到迅速 物質交換，以移除酸分解反應的抑制產物（即，水和二氧 化碳）。適當的反應器包括二或多個階段且可以是，如下 列設計之一：氣泡提昇管柱、機械攪動的氣泡提昇管柱和 點滴床（tickled bed )………等。 經處理的揮發性烴餾份之循環有助於降低熱反應器中 滌氣氣體的需求。此外，留在原油中的鹼鹽可以作爲腐蝕 抑制劑。類似地，循環之經處理的揮發性烴餾份中之被中 和的酸至少有一部分在經由循環而引至熱反應區時被破壞 ，所以循環能夠降低步驟（a )中之揮發性烴餾份的酸含 量。因此，循環法製得之所有的揮發性烴餾份會包含來自 新進料的揮發性烴餾份和循環之經處理的揮發性烴餾份。 以循環方式實施本發明時，應瞭解石油進料被引至熱 反應步驟（a )中，製得揮發性烴餾份。因此，循環程序 之後製得的揮發性烴餾份總量是來自新進料者的量和循環 之經處理的揮發性烴餾份量。最後的循環之後’與非揮發 性烴餾份摻合的揮發性烴餾份中將會包含經循環之經處理 的揮發性烴餾份及任何源自在循環期間內引入之新鮮石油 進料之新製得的揮發性烴餾份。嫻於此技術者瞭解循環次 數將視所用熱反應器容量和摻合產物的所欲T A N而定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12 - (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) --------訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 B7 五、發明說明（10) 實施本發明時，揮發性烴餾份以鹼鹽處理以中和至少 一部分含於其中的酸。此揮發性烴餾份與鹼鹽於1 5 0至 3 0 0°F、自生壓力下於混合區中接觸足以使鹼鹽和有機 酸反應完全的時間。適當地，混合區中含括少量的水（以 揮發性液體重量計之0 2 5至0 · 1重量％ )以有利於 反應。 較佳實施例中，在揮發性烴餾份中添加足量的鹼鹽以 完全中和存在的酸，經處理的流體全數循環回到反應器。 參考附圖，經中和的揮發性烴流體（管線6 )與排出 之用以摻合的揮發性液態流體（管線7 )之間的比例至少 1 : 1 ，範圍可以是3 : 1或更高。比例越高，由程序中 經由管線7排出之揮發性烴餾份的T A N就越低。 此方法的另一實施例中，來自槽5之經處理的揮發性 烴餾份（鹼鹽接觸之後）未循環，而是直接進入混合槽9 中。所添加的此鹼鹽作爲用以緩和任何殘留酸之腐蝕性的 緩衝物。 此方法的另一實施例中，來自槽5之經處理的揮發性 烴餾份（鹼鹽接觸之後）未循環進入反應器3，而是進入 來自步驟（a )的分離熱處理區，如：閃蒸區（未示）， 流體之經中和的酸組份中的至少一部分於此處被破壞。之 後，所得之經處理的揮發性烴餾份（T A N·較低者）進入 摻合槽9或循環回到步驟（a )。嫻於此技術者不難定出 這樣的步驟的反應條件。事實上，應選擇足以破壞至少一 部分經中和的酸之溫度和時間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂-------- 500796 A7 _________ B7 五、發明說明（11) 本發明的循環模式中，來自熱處理步驟（a )的揮發 性烴餾份可以在不實施與鹼鹽之最終接觸步驟的情況下與 非揮發性烴餾份摻合。此時，揮發性烴餾份（包含經處理 的揮發性烴餾份和源自新進料之新形成的揮發性烴鶴份） 將與經由管線（7 )的非揮發性烴餾份摻合。或者，揮發 性餾份可以在摻合之前進行最終處理。 下列實例用以說明本發明，但不欲因此造成限制。 實例1 (比較例） 此實驗於3 0 0立方公分攪拌型壓熱反應器中進行。 此反應器以原油分批引入的方式操作。在反應器中通入氬 氣以使水和二氧化碳（會抑制酸分解反應的的酸分解反應 氣體）的部分分壓和維持低於0 · 1 P s i a。 在此反應器中添加100克TAN爲3·0的委內瑞 拉超重質油，通以氬氣，之後於攪拌時加熱至7 2 5 °F。 氬氣以0 · 1 4升/分鐘的速率於30p s i g壓力（此 壓力以反壓調節器維持）下通入反應器。攪拌型反應器到 達7 2 5 °F之後，冷卻此反應器並卸料。回收8 3 · 8克 反應器油和1 4 · 2 1克揮發性烴液體（其由反應器的冷 凝下游流體移出）。測得反應器油和揮發性液體的τ A N 分別是0 · 0 5和1 · 4 2。 .重覆此實驗數次，以得到用於後續循環實驗的揮發性 液態產物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r«p^·--------tr· ^τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12) 實例2 (比較例） 重覆實例1的實驗，但1 2克得自實例1的揮發性液 體與1 0 0克新鮮進料一起引至壓熱器中。 回收8 5 · 7克反應器油和2 4 · 2 1克揮發性液體 。測得反應器油和揮發性液體的T A N分別是〇 · 〇 β和 1 · 4 9。 此實例證實未曾以鹼鹽處理的揮發性液體無法降低揮 發性液體產物中的T A Ν。 實例3 以下列方式製得經氫氧化鈣處理的揮發性液體。在配 備有攪拌器和冷凝管的5 0立方公分圓底瓶引入2 1克根 據實例1製得的揮發性液體（T A Ν 1 · 4 2 )和 0 · 036克氫氧化鈣粉末及0 · 13克去離子水。之後 ，此瓶於攪拌時於2 0 0 T加熱5小時。冷卻此瓶，傾析 出經處理的揮發性液體並儲存備用。 重覆實例1的實驗，但經氫氫氧化鈣處理的揮發油與 1 0 0克新鮮進料一倂引入。 回收8 5 · 6 5克反應器油和2 2 · 2克揮發性液體 產物。測得反應器油和揮發性液體的T A N分別是 0 · 0 4 和 1 · 6 2。 .此實例證實：將循環流體加至新鮮進料中或加至熱反 應器的第一階段中時（如：加至多階段反應器的階段1 ) ，經氫氧化鈣處理的揮發性產物之循環並無優點。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ill 訂--- 線«·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 15 - 500796 A7 ____B7_ 五、發明說明（13) 實例4 重覆實例3，但未在新鮮進料中添加經氫氧化鈣處理 的揮發性液體。而是初時於反應器中添加1 0 0克新鮮進 料。於7 2 5 °F攪拌接觸3 4分鐘之後，反應器冷卻至 1 5 0 °F，並添加8 · 8 5克經氫氧化鈣處理的揮發性液 體。之後將此反應器加熱至7 2 5 °F再接觸3 0分鐘。 回收8 7 · 6克反應器油和1 9 · 1克揮發性液體產 物。測得反應器油和揮發性液體的T A N値分別是 0 · 0 2 和 1 · 1 8。 此實例證賓：在新鮮進料的反應進行至某些程度時（ 即，經處理的揮發性液體循環回到第二或第三階段.........

等），經處理的液體循環回到反應器中，經氫氧化鈣處理 的揮發性液體之循環能夠有效地降低揮發性液體的T A N 實例5 對委內瑞拉重質油進行熱處理而得的7 0克揮發性液 體（TAN=1)與0 · 42克去離子水和0 · 07克氫 氧化鈣粉末一起引至圓底瓶中。之後，此混合物加熱並於 2 0 0 T、氮環境中攪拌5小時。之後，氬氣吹拂速率維 持0 · 0 5升/分鐘時，所得之經鈣處理的油置於壓熱器 中並加熱至725 °F。於725 °F達30分鐘時，自壓熱 器餾出6 1 · 4 1克揮發性液體，有6. · 0 7克揮發性液

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) 7^ Q (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂丨-----Μ — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A7 _B7_ 五、發明說明（14) 體留下。TAN分析顯示留在壓熱器中的油的TAN是 0·1，而揮發油的ΤΑΝ 0·39。 請 先 閱 讀 背 此實例證實揮發油的T A Ν含量可以因爲以鹼性鈣鹽 處理此油且之後施以蒸餾處理而降低。 之 注 意 項

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訂 β I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17-

Claims (1)

1. 500796 Α8 公4 卜本: Κ*£·‘ΛΙΜΛ··«吟祕 ^«一·謂娜 Β8 C8 D8 1 編 K ·、 灰.，乂斗刃g 附件一（A): 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 申請專利範圍 第8 8 1 1 3 7 5 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國.9 1年1月修正 1 · 一種降低含有機酸之石油進料中之有機酸的方法 ，包含： (a ) 在包含多個階段的熱反應區中，於足以分解 至少一部分該有機酸的溫度和壓力下，熱處理含有機酸的 石油進料，處理時，於該多個階段通以惰性氣體，藉1得 到含有機酸的揮發性烴餾份和非揮發性烴餾份；（b ) 處理該揮發性烴餾份以中和其中至少一部分的該有機酸， 並製得經處理的揮發性烴餾份；（c ) 由該熱反應區收 集該非揮發性烴餾份；及（d ) 使步驟（b )之該經處 理的揮發性烴餾份與該收集而得的非揮發性烴餾份混合。♦ 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，該步驟（ b )包含使該揮發性烴餾份與選自第I A族、第I I A族 金屬及其混合物之金屬的鹼鹽於溫度和時間足以使至少一 部分的該有機酸被中和的條件下接觸。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法·.，其中，另包含於 溫度和時間足以使至少一部分的該經中和的有機酸被破壞 的條件下熱處理該揮發性烴流體。 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，另包含使 至少一部分該經處理的揮發性烴餾份循環到步驟（a )的 該多個階段之第一個階段以外的階段。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210¥ 297公嫠） 請 i 先1 聞 | 讀 背ί 面 | 之塋I I I

   頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500796 A8 B8 C8 ___ D8 _ .. 六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，步驟（a )的該熱處理溫度是至少4 0 0 °F。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，該石油進 料先進行事前的閃蒸步驟以去除大部分的水。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，該惰性氣 體吹拂使得反應器中的酸分解產物之部分分壓維持低於 2 5 p s i a 〇 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，該惰性氣 體吹拂的吹拂速率在5 0至1 0 0 0 S C F/B b 1·的n 圍內。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，所選用 '的 該溫度和壓力使得非揮發性烴餾份經過步驟（a )的該熱 處理之後的TAN低於1 · 〇。 1 〇 ·如申請專利範圍第2項之方法，其中，該處理於. 0 · 2 5至1 · 0重量％水存在的情況下進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}