TW500788B

TW500788B - Amine compound and organic electroluminescence device using the compound

Info

Publication number: TW500788B
Application number: TW089120293A
Authority: TW
Inventors: Hisayuki Kawamura
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 2000-09-29
Publication date: 2002-09-01
Also published as: EP1136469A1; ATE428683T1; KR100662949B1; EP1136469A4; WO2001023344A1; US6632543B1; JP3895178B2; DE60042010D1; KR20010093127A; EP1136469B1; CN1252034C; CN1327442A

Description

500788 A7 B7_____ 五、發明說明（1 ) 技術領域本發明係有關新穎胺化合物及使用該化合物之有機電致發光元件（以下簡稱有機電致發光爲「E L」）。再詳細而言，本發明係有關作爲有機E L元件之構成材料有用的胺化合物，及採用性化合物而成爲具有優越壽命的有機 E L元件。背景技術有機E L元件係完全固體元件，質輕且薄型的低電壓驅動的顯示器，或爲可製作出平面光源，目前正蓬勃進行著硏究。以此有機E L元件爲可應用於顯示器等時之課題，有發光亮度較快降低的問題點存在。爲改良此點，乃正進行著正孔輸送材料之改良。藉由將具有例如USP 5，061，569號公報所揭示的縮合芳香族環之胺衍生物，N，N — —二（萘基 —1—基）—N，N，—二苯基—4，4，一聯苯胺（以下簡稱作「N P D」使用於正孔輸送材料時，已知發光的經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

半衰壽命可予改善。然而此等材料係玻璃轉移溫度（T g )低至約1 〇〇 °C左右，因此若在高溫下保存並使用已採用此材料之有機 E L元件時，則有壽命短，所謂耐熱性不足夠缺點存在。又於日本特開平8 - 4 8 6 5 6號公報內，係揭示著採用以具有取代基爲至少苯基之芳香族二胺衍生物爲正孔輸送本紙張尺度i用中國國家標準（0阳)八4規格（21(^297公釐) ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 __Β7 _ 五、發明說明（2 ) 材料。然而二伸苯基係剛硬的，具有此二伸苯基之二胺衍生物因對有機溶劑之溶解度較低，有較難精製的缺點存在。因此，若工業規模的製造此化合物時，則成爲大量含有雜質之芳香族二胺衍生物。因此採用此胺衍生物之有機E L 元件亦有耐熱性不定的缺點。又，採用前述胺衍生物之有機E L元件，在耐熱性以外的性能，例如發光亮度或亮度壽命亦不足夠。發明之揭示本發明係有鑑於此種狀況而完成者，以提供對有機溶劑之溶解性高且容易製造的新穎胺化合物，及採用此胺化合物之耐熱性優越的有機E L元件，再者採用此胺化合物之發光亮度，亮度壽命優越的有機E L元件爲目的。本發明人等爲達成前述目的經精心硏究，結果發現藉由具有特定的構造之胺化合物，可達成該目的，基於相關的見解以至完成本發明。亦即本發明之槪要，係如下所述〇〔1〕下述一般式（I )表示的胺化合物

Ar1 Ar3 /N—(Ar5)-p~(X)—r—(Ar6)-q—N<^ . (|)

Ar2/ (式內，Ar1，Ar2，Ar3及Ar4表示各自具有 -—..................... 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1 -1 I I i n I-^-r°JI I n ϋ 1· n I 1 I (請先閱讀背面之注M思事項再填寫本頁) _參

500788 A7 B7____五、發明說明（3 ) 取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，此等之至少一者爲間三苯基。 A r 5及A r 6表示各自具有取代基亦可的核原子數5 〜30之伸芳香基，X表示〇，S，碳數1〜6之伸烷基 ’核原子數5〜3 0之伸芳香基或二苯基亞甲基，p，q 表不各自0〜3之整數，r表示〇或1。惟p+Q^l) 〇〔2〕Ar1，Ar2，Ar3及Ar4之中之至少一者爲間三苯基，此外爲苯基或萘基之請求項1之胺合物。〔3〕間三苯基係以下述一般式（I I )表示的基之前述〔1〕或〔2〕之胺化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 … (II) 〔4〕一種有機電致發光元件，其特徵在於至少具有經予挾持於一對的電極間之有機發光層之有機電致發光元件，含有前述（1 )〜（3 )之任一項之胺化合物。〔5〕如前述（4 )之有機電致發光元件，係使前述 (1 )〜（3 )之任一項之胺化合物含於正孔輸送帶域而成。〔6〕如前述（4 )之有機電致發光元件，係使前述 (1 )〜（3 )之任一項之胺化合物含於正孔輸送層而成

n I ϋ n 1 I ϋ 一：口，I I n ϋ n I

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（4 ) 〔7〕如前述（4 )〜（6 )之任一項之有機電致發光元件，係於有機發光帶域含有具有以下述一般式（ Ϊ I I )〜（V)表示的苯乙烯基之芳香族化合物。

〔一般式（I I I )中，A r 7係具有取代基亦可的核原子數5〜40之芳香族基，Ar8，Ar9及Ar1D係各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基， A r 8，A r 9及A r 1Q之至少一者係具有取代基亦可的芳香基，η爲1〜6之整數。〕

,ArM (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ar1」 N; 、Arl: (IV) 訂------：—— 〔一般式（I V)中’ A r 11爲具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基’ A r 12及A r 13爲各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 〇之芳香基，a r 11， A r 12及A r 13之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的’ m爲1〜6之整數。〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7 五、發明說明（ 5

Ar]i y \ ✓ 、 / \ / \ N - | -Ar16 N -Ar'8- -N — 1 Ar15 S | t Ar 丨7 u Ar丨3 \ / 、 / 、 ) ：(V ) 中， A r 1 4及A : r 2 〇 Ar2t (V) 可的核原子數5〜3 0之芳香基，A r u〜a r 19爲各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基，A r I8〜A r I9之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的，s，t ，η及v係各自爲2或1。〕實施發明而採的最佳形態本發明之有機化合物，係具有以一般式（I )

Ar' /Ar3 〉N —(A r s：K~(X>^(Ar ”丁- N〈Ar2/ (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表示的構造之化合物。因此，於上述一般式

A A r

A 及A r 4係各自具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，此等之中至少一者爲具有取代基亦可的間三苯基。至於此核原子數5〜3 0之芳香基之具體例，可舉出苯基，萘基，蒽基，三苯基，菲基，茈基，窟基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，噚唑基，噚二唑基，苯并呋喃基，咔本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）各 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

500788 A7 B7 五、發明說明（）哩基，異苯并呋喃基，喹啉基，嘧啶基，喹喔啉基等。其中以苯基，萘基，聯苯基，蒽基，菲基，三苯基較合適採用，其中以苯基或萘基爲尤宜。上述Ar1，Ar2，Ar3及Ar4可爲相互相同，亦可不同，惟Ar1，Ar2，Ar3及Ar4之中之至少一者須爲具有取代基亦可的間三苯基。本發明之一般式（I )之胺化合物存在的間三苯基，係由三個之稠合苯環而成，對中央的苯之環其他的二個苯環係由鍵結至間位置上所形成的間三苯基去除一個氫原子而得的一價基。因此間三苯基係以一般式（I I )表示。此間三苯基與N原子間之鍵結間位置係有各式各樣的，惟以一般式（ I I / )在3，4，5，或之位置者係較易到手。又此等之中尤其以鍵結間位置爲4者，亦即以一般式（ I I )表示的間三苯基，在製造本發明之胺化合物上係較容易的點爲宜。且，此間三苯基亦可具有取代基一事，係如前述般。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) -n n I n _1 n 一 * am a··· HI·· a··· ·

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 500788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7__五、發明說明（7 ) 其次，於一般式（I) ，Ar5及Ar6表示各自具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之伸芳香基。至於此核原子數5〜3 0之伸芳香基之具體例，可舉出伸苯基，聯苯基，萘基，蒽基，三苯基，菲基，芘基，窟基，莽基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，噚唑基，噚二唑基，苯并呋喃基，咔唑基，異苯并呋喃基等。因此，至於此等具有A r 1〜A r 6亦可的取代基，爲碳數1〜6之烷基，核原子數5〜3 0之芳香基，碳數8 〜3 0之苯乙烯基，碳數1〜6之烷氧基，碳數5〜1 8 之芳香基氧基，碳數7〜1 8之芳烷氧基，以碳數5〜 1 6之芳香基取代的胺基，硝基，氰基，碳數1〜6之酯基，鹵原子等。在此至該碳數1〜6之烷基之例子，可舉出甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，第二丁基，第三丁基，正戊基，正己基，環戊基，環己基等，2至於核原子數5〜 3 0之芳香基，可舉出與前述的A r 1〜A r 4之說明例示者相同者。至於碳數8〜30之苯乙烯基，可舉出：1一苯基乙烯基—1—基，2 —苯基乙烯基一 1 一基，2，2 —二苯基乙烯基—1 一基，2 —苯基，2 —(萘基一 1—基）乙烯基—1 一基，2，2 —雙（二苯基一 1 一基）乙烯基— 1 一基等，以2，2 -二苯基乙烯基—基尤其合適。至於碳數1〜6之烷氧基之例子，可舉出甲氧基’乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，第二丁氧基’第三 --Vd-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) •瓤

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500788 A7 B7 五、發明說明（）丁氧基，正戊氧基，正-己氧基，環戊氧基，環己氧基等 0 至於碳數5〜1 8之芳香氧基之例子，可舉出苯氧基，聯苯氧基，甲苯氧基，萘氧基，蒽氧基，菲氧基，三苯氧基，芘氧基，奩氧基，吡咯氧基，呋喃氧基，噻吩氧基，口萼唑氧基，鸣二唑氧基，苯并呋喃氧基，咔唑氧基，異苯并呋喃氧基，喹啉氧基，嘧啶氧基，喹喔啉氧基等。至於碳數7〜1 8之芳烷氧基之例子，可舉出有苄氧基，苯乙基氧基，萘基甲氧基等，至於以碳數5〜1 6之芳香基取代的胺基之例子，可舉出有聯苯基胺基，二萘基胺基，萘基苯基胺基，二甲苯基胺基等，至於碳數1〜6 之酯基之例子，可舉出有甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，異丙氧基羰基等，至於鹵原子之例子，可舉出氟原子，氯原子，溴原子等。且此等取代基係形成環並予取代亦可，又取代基相鄰且含有2個以上的情形，此等取代基經鍵結並形成環狀構造亦可。上述，於一般式（I)，又表示〇，3，亞甲基，伸乙基，伸正丙基，伸異丙基，伸環丙基等碳數1〜6之伸烷基，核原子數5〜3 0之伸烷基，或二苯基亞甲基。惟二苯基亞甲基係以碳數1〜6之烷基或烷氧基取代亦可，烷基或烷氧基之具體例爲上述（具有A r 1〜A r 6亦可的取代基）例示者相同者。且r表示〇或1。又至於伸芳香基之具體例，可舉出與前述A r 5及A r 6舉出者相同者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂·----— I!

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7___ 五、發明說明（9) 又於上述一般式（I ) ，P，q爲0〜3之整數，惟 p + Q $ 1。至於前述一般式（I )表示的胺化合物，例如以可舉出以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----I—— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（1C3)

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MT-0 5 MT-0 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（11 )

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44 500788 A7 B7 12 五、發明說明（

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(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

4 1 Μ 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 ______B7 五、發明說明（13)

(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 表示的化合物。且至於以本發明之一般式（I )表示的胺化合物之製造方法，並未予特別限定可採用多種方法，例如若組合烏耳曼反應（Vllmann's reaction )及格利雅（Gdgnard )反應時，則可製造出所期待的胺化合物。其次，本發明之有機E L元件，係至少具有經予挾持於一對電極間的有機發光層之元件，至於其元件係以於發光帶域，尤其於正孔輸送層使含有前述胺化合物者較合適〇至於此有機E L元件之代表性元件構成，可舉出有：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製極陰\ 層光發極\ 陰層 /入層植 fe L 發正// 極極陽陽極陰\ 層入植極子陰電 \ \ 層層入光植發子\ 電層 / 入層植發正// 極極陽陽機有 \ 極陽機機有有 \ \ 極極陽陽極極陰陰 \ \ 層層光著發附極\善陰層改 \疊\ 層熱層光子光發電發 / / / 層層層 lan 蛣 lalLi laa、導導導半半半本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_______五、發明說明（14) (8 )陽極/正孔植入層/正孔輸送層/發光層/ 電子植入層/陰極 (9)陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (1 0 )陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層 /陰極 (1 1 )陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層 /陰極 (1 2 )陽極/絕緣層/正孔植入層/正孔輸送層/發光層/絕緣層/陰極 (1 3 )陽極/絕緣層/正孔植入層/正孔輸送層/發光層/電子植入層/陰極等，惟當然並非受此等所限制者。於此等元件構成之中，較宜採用通常（8)之構成者。因此，以前述一般式（I )表示的胺化合物，係以此等構成要素之中主要含於正孔輸送帶域者較合適採用。正孔輸送帶域係指正孔（hole )移動的領域，具體而言係指正孔植入層，正孔輸送層。上述胺化合物在此正孔輸送帶域之含有比率，對正孔輸送帶域之全部分子以3 0〜1 0 0莫耳％者較合適。此有機E L元件，係通常製作於透光性之基板上。在此所謂的透光性基板係支持有機E L元件之基板，4 0 0 〜7 0 0 nm之可見光區域之透光率在5 0%以上，宜爲平滑的滑板。至於此種透光性基板，例如可採用出：玻璃板，聚合 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 裊 n I emmt 1 ϋ n >_1 一-0, I ϋ 1 n n n I n -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7__ 五、發明說明（15) 物板等。至於玻璃板，尤其可舉出：鹼石灰玻璃，含鋇，緦之玻璃，鉛玻璃，鉛矽酸玻璃，硼矽酸玻璃，鋇硼矽酸玻璃，石英等，又至於聚合物板，可舉出聚碳酸酯，聚對苯二甲酸乙二酯，聚醚硫醚，聚硕等。其次，至於陽極，宜爲採用工件函數較大的（4 e V 以上）金屬，合金導電性化合物或此等的混合物爲電極物質者。此種電極物質之具體例，可舉出A u等的金屬， C u I η，I T 0，S η 0 2，Ζ η 0等導電性材料。陽極係利用以蒸鍍法或濺鍍法等的方法使形成薄膜可製作出此等電極物質。如此由電極取出來自發光層之發光的情形，陽極對發光之透過率宜爲可作成較1 0%大者。又陽極之板片電阻，以在數百Ω /□以下爲宜。陽極之膜厚亦依材料而定，惟通常以在1 Onm〜1 //m，宜爲1 〇〜2 OOnm之範圍予以選擇。至於本發明之有機E L元件之發光層，係以兼具有以下的功能者爲較合適。 (1 )植入功能：施加電場時可由陽極或正孔植入層植入正孔，由陰極或電子植入層可植入電子之功能。 (2 )輸送功能：以電場之力使已注入的電荷（電子及正孔）移動的功能。 (3 )發光功能：提供電子及正孔之再結合的場所，連接此至發光之功能。惟，正孔之被注入的容易度及電子之被注入容易度亦 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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Α7 Β7 五、發明說明（1ό) 可有不同，又於正孔及電子之移動度表示的輸送能方面亦可有大小，惟以移動任一者的電荷爲宜。有機E L元件之發光材料主要爲有機化合物，具體而言依所期待的色調，可採用下列的化合物。例如由紫外線區域可得紫色之發光的情形，以下述一般式（V I )表示的化合物較合適採用。 Υ …㈣ (式內，X爲以下述一般式 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a表示2，3，4或5，Υ表示 ^ ^ 00^ 於以此一般（V I )表示的化合物之苯基，伸苯基，萘基內，亦可爲碳數1〜4之烷基，烷氧基，羥基，磺基，羰基，胺基，二甲基胺基或二苯基胺基等已單獨或多數取代者亦可。又此等係可相互鍵結，亦可形成飽和五節環，六節環。再者，此化合物係於苯基，伸苯基，萘基上以對位鍵結者係鍵結性良好，可形成平滑的蒸鍍膜，故較宜。若表示出上述一般式（VI)表示的化合物之具體例時，則爲下述者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（此等之中 17 尤宜爲對聯四苯，對聯五苯衍生物

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（18)

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SO3H I ϋ n ϋ ϋ n n I 一 δ·· I n I I- I n n ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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500788 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19) 此等之中尤宜爲對聯四苯衍生物，對聯五苯衍生物。其次，由藍色爲得綠色的發光，可採用苯并噻唑系，苯并咪唑系，苯并噚唑系等的螢光增白劑，金屬螫合物氧化物，苯乙烯基苯系化合物。至於此等化合物之具體者，例如可舉出日本特開昭 5 9 - 1 9 4 3 9 3號公報所揭示者。再者其他有用的化合物，可爲 Chemical of Synthetic Dyes 1971.628〜637 頁及 640頁所列舉者。至於前述螫合物化氧化物，可採用例如日本特開昭 6 3 - 2 9 5 6 9 5號公報所揭示者。至於其代表例，可列舉出參（8 -喹啉醇）鋁（以下簡稱作A 1 q )等之8 —羥基喹啉系金屬錯合物或dilithium epintridione (二鋰表三二酮）等。又至於前述苯乙烯基苯系化合物，可採用例如歐洲專利第0 3 1 9 8 8 1號說明書或歐洲專利第0 3 7 3 5 8 2號詳細說明書所揭示者。因此於日本特開平2 -2 5 2 7 9 3號公報所揭示的二苯乙烯基吡畊衍生物亦可使用作發光層之材料。此外，例如於歐洲專利第 0 3 8 7 7 1 5號說明書所揭示的聚苯基系化合物亦可使用發光層之材料。再者除上述的螢光增白劑，金屬螫合物化氧化物及苯乙烯基苯系化合物等以外，例如1 2 -酞，茈酮（ phthaloperyhone ) (J.Appl.Phys·，第 27 卷，L7 1 3(1 988 年），1 ，4 —二苯基一 1，3 — 丁二烯，1，1，4，4 —四苯 (請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁) 瓤訂------：——

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1，3 — 丁一烯（以上 Appl.Phys.Lett·，第 56卷丄799(1 990年）），酞醯亞胺衍生物（日本特開平2 — 305886號公報），菲衍生物（日本特開平2 - 1 8 9 8 9 0號公報），噚二唑衍生物（日本特開平2 — 2 1 6 7 9 1號公報，或第3 8屆應用物理學關係聯合講習會由濱田氏4人所揭示的D等二Π坐衍生物），醛連氮（ aldazine )衍生物（日本特開平2 — 2 2 0 3 9 3號公報），吡畊衍生物（日本特開平2 — 2 2 0 3 9 4號公報），環戊二烯衍生物（日本特開平2 — 2 8 9 6 7 5號公報），茈咯并吡咯衍生物（日本特開平2 - 2 9 6 8 9 1號公報），苯乙烯基胺衍生物（八？？1.?1^8.1^».，第56卷， L799( 1 990年），香豆素系化合物（日本特開平2 — 191694號公報），國際專利公報WO 90/ 1 3 1 4 8 或 Appl.Phys.Lett.，Vol.58，18，P1982(1 99 1)所記載的化合物等亦可用作發光層之材料。再者，至於發光層之材料，可採用芳香族二次甲基系化合物（歐洲專利第0 3 8 8 7 6 8號說明書或曰本特開平3 - 231970號公報所揭示者）。至於具體例，可舉出有：4，4/ —雙（2，2 -二第三丁基苯基乙烯基基 )聯苯基（以下簡稱作「D T B P B B i 一雙（2 ’ 2 -二苯基乙烯基）聯苯基（ 4 「DPVB i」）等，及該等的衍生物。再者，亦可舉出日本特開平5 - 2 5 8 8 6 2號公報等所記載的一般式（R s — Q ) A 1 — 0 — L表示的化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（21) 合物。上式中，L爲含有苯基部分而成的碳原子6〜2 4 個烴，◦- L爲酹鹽配位基，Q表示取代8 -醌鹽配位基 ’ R s表示爲立體的阻碳於鋁原子上取代8 -醌鹽配位基鍵結超過二個而予選擇的8 -醌鹽環取代基。具體而言，可舉出雙（2 -甲基一 8 —醌鹽）（對苯基酚鹽）鋁（ III)，雙（2 —甲基一 8 —醌鹽）（1 一萘鹽）鋁（ I I I )等。此外，可舉出採用日本特開平6 - 9 9 5 3號公報等的摻雜，而得高效率色及綠色之混合發光之方法。此時作爲主材（host)，可舉出上述發光材料，至於摻雜劑，可舉出由藍色至綠色爲止的強烈螢光色素，例如香豆素系或可被使用作上述的主材者相同的螢光色素。具體而言，至於主材所舉出二苯乙烯基伸芳香基骨幹之發光材料，尤宜爲DPVBi ，至於摻雜劑爲二苯基胺基乙烯基伸芳香基，尤宜爲N，N —二苯基胺基乙烯基苯（DPAVB)。至於製得白色發光之發光層並未予特別限定，惟可採 •用下述者。 (1 )規定出有機E L積層構造體之各層的能量位準，利用隧道植入並使發光者（歐洲專利第〇 3 9 0 5 5 1 號公報） (2 )與（1 )同樣利用隧道植入之元件作爲實施例而記載成白色發光元件者（日本特開平3 — 2 3 0 5 8 4 號公報） (3 )記載有二層構造之發光層者（日本特開平2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7 _ 五、發明說明（22) 2 2 〇 3 9 0號公報及特開平2 — 2 1 6 7 9 0號公報） (4 )將發光層分割成多數並以各自發光波長不同的材料所構成者（日本特開平4 一 5 1 4 9 1號公報） (5 )使藍色發光體（螢光波峰3 8 0 - 4 8 0 nm )與綠色發光體（4 8 0〜5 8 0 nm)層合，再使含有紅色螢光體之構成者（日本特開平6 - 2 0 7 1 7 0號公報） (6 )藍色發光層係含有藍色螢光色素，綠色發光層係具有已含有紅色螢光色素的領域，再者含有綠色螢光體之構成者（日本特開平7 — 1 4 2 1 6 9號公報）此等之中，以（5)之構成者尤宜採用著。再者，至於紅色螢光體，以下示者較合適採用。 I ·ϋ ·ϋ ϋ I n n 一一°4I ϋ n ϋ n I n 1 I (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製釐公 97 2 X 10 (2 i 規 A4 S) N (C 準標家國國中用適度尺張紙本 500788 A7 _B7 五、發明說明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注音2事項再填寫本頁) 訂-----：----

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（24) 於將本發明之一般式（I )之胺化合物使用於正孔輸送層等的正孔輸送層帶域時，發光材料係可使用全部者，然而發光材料係由藍色使用綠色的發光材料時，尤其合適的，尤其於分子內使用具有苯乙烯基之化合物時被認爲有顯著的相乘效果，其中於含有具有以下述一般式（I I I )〜（V )表示的苯乙烯基之芳香族化合物的任一者的情形，實現長壽命之效果可予顯現出。且，此等的具有苯乙烯基之芳香族化合物係通常使用發光層，惟將此使用於發光層以外的發光帶域，具體而言使用於正孔値入層，正孔輸送層，電子植入層等的情形亦可得相同的效果。 _ _ - (III) η 此一般式（I I I )中，A r 7係具有取代基亦可的核原子數5〜40芳香族基，Ar8，Ar9及Ar1 ◦係自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基， A r 8，A r 9及A r 1(3之至少一者爲具有取代基亦可的芳香基，η爲1〜6之整數。又 ,Αγ9 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 500788 A7 B7

上一般式（I V)中，A r 11係具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基，A r 12及A r 13係各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 〇之芳香基， A r 11，A r 12及A r 13之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的，m爲1〜6之整數。又

✓ 、 / V f \ ArM Ν - -Ar16 —fjl —— Ar，s- N — | Ar20 -(▽) | Ar15 、 ) s t Ar17 \ / u Ar，9 V 在此一般式（V)中，A r 14及A r 2。係各自具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，A r 15〜A r 19 爲各自氫原子或具有取基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基，A r 15〜A r 19之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的，s，t ，u及v係各自0或1。上述一般式（I I I)〜（V)中的核原子數爲5〜 3 0之芳香基之具體例，可舉出與前述一般式（I )之 A r 1〜A r 4之說明已例示者相同者。又，一般式（ I I I )〜（iV)中的核原子數爲5〜30之芳香族基，係對應於η，m且具有1〜6價之芳香族基，其具體例爲可舉出一價的芳香族基之前述核原子數5〜3 0之芳香 5S----- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂——！！

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7_ 五、發明說明（26) 族基之例示化合物及對應於此的二至六價之化合物。因此，對有A r 7〜A I* 2 0亦可的取代基，亦與具有一般式（I )之A r 1〜A r 6亦可的取代基之例示相同’此時亦以取代基二個予以取代時，此等的取代基相互鍵結，形成環亦可。至於以上述一般式（I I I )〜（V)表示的代表性化合物，可舉出下述的4，4〃一雙（2，2 —二苯基一乙烯基一 1 一基）一對一三伸苯基（以下簡稱作r DPVTP」），4，4'-雙（2- 4- N，N -二苯基胺基）苯基）-乙烯基一 T -基）聯伸苯基（以下簡稱作「DPAVBi」），9’1〇〜雙（N — (4 — (2 ，2 —二苯基）一乙烯基一 1—基）苯基）一 N 一苯基）胺基蒽（以下簡稱作「D P P A A」），N，N -—雙（

4 — 2，2 — 一本基）—乙烯基—基）苯基一 N，N 一二苯基一 4，4，一聯苯胺（以下簡稱作「D P T P D」）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

500788 A7 B7 五、發明說明（ 27 Ο

Q ύ v^r\_/^=c DPAVBi

DPDAA (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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DPTPD 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -so- 500788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（28) 其次，至於採用上述方法形成發光層之方法，例如可適用蒸鍍法，旋塗法，L B法等公知方法。發光層以分子堆積膜爲尤宜。在此分子堆積膜係由氣相狀態之材料化合物予以固態化並予形成的膜，通常此分子堆積膜，係指利用L B法所形成的薄膜（分子累積膜），由凝集構造，高次構造之不同，或歸因於該等之功能上不同可予區分。又如日本特開昭5 7 - 5 1 7 8 1號公報揭示的，使樹脂等的黏結劑及材料化合物溶於溶劑並形成溶劑後，利用旋塗法等使此予以薄膜化，亦可形成發光層。對如此所形成的發光層之膜厚並未予特別限制，因應狀況可予適當選擇，惟通常宜爲在5 nm〜5 //m之範圍。此發光層係以上述的材料之一種或二種以上而成的一層所構成的亦可’或將由與前述發光層不同的化合物而成之發光層予以層合者亦可。其次’正孔植入，輸送層係有助於正孔之植入至發光層，輸送至發光領域之層，止孔移動度大，離子化能量係通常小至5 · 5 e V以下。至於此種正孔植入，輸送層以在較低的電場強度輸送正孔至發光層之材料爲宜，再者正孔之移動度例如施加1 〇 4〜1 0 6V/cm之電場時，若爲至少1 0〜4 c m 2/ v秒時即可。以本發明之一般式（I )表示的胺化合物，宜爲採用作此正孔植入，輸送材料。以本發明之化合物單獨形成正孔植入’輸送層亦可，與其他材料混合使用即可。至於與以本發明之一般式（I )表示的胺化合物混合 ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----I——

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 500788 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（29) 並形成正孔植入’輸送層的材料，若爲具有前述的較宜性質者時’則未予特別限制，向來由在光傳導材料方面被常用作正孔之電荷輸送材料者，或被使用於E L元件之正孔植入層的公知者之中選擇低意者亦可採用。至於此種正孔植入，輸送層之形成材料，具體而言，例如可舉出三唑衍生物（參閱美國專利第3，1 1 2，1 9 7號說明書等），噚二唑衍生物（參閱美國專利第3， 1 8 9，4 4 7號說明書等），咪嗤衍生物（參閱日本特公昭3 7 - 1 6 0 9 6號公報等），聚芳香基院衍生物（參閱美國專利第3，615，402號說明書，第3，8 20 ’ 986號說明書，第3，542，544號說明書，曰本特公昭4 5 - 5 5 5號公報，特公昭5 ;l — 1 〇 9 8號公報，特開昭5 1 - 9 3 2 24號公報，特開昭5 5 —1 7 1 0 5號公報，特開昭56 — 4 1 48號公報，特開昭55 — 108667號公報，特開昭55 — 1569 53號公報，特開昭56-36656號公報等），此唑啉衍生物及吡唑啉- 5 -酮衍生物（參閱美國專利第3， 180，729號說明書，第4，278，746號說明書，日本特開昭55 — 88064號公報，特開昭55 — 880 6 5號公報，特開昭成49 — 1 〇 5 5 3 7號公報 ’特開昭5 5 — 5 1 086號公報，特開昭5 6 — 800 5 1號公報，特開昭5 6 - 8 8 1 4 1號公報，特開昭 57 — 45545號公報，特開昭54— 1 12637號公報，特開昭5 5 - 7 4 5 4 6號公報等），苯二胺衍生 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）〇〇 νΤΖΓ 500788 A7 B7 五、發明說明（\ 物（參閱美國專利第3，6 1 5，404號說明書，曰本特公昭5 1 — 1 〇 1 〇 5號公報，特公昭46 — 3 7 1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 號公報，特公昭4 7 — 2 5 3 3 6號公報，特開昭5 4 - 53435號公報，特開昭54— ^[40536號公報，特開昭5 4 - 1 1 9 9 2 5號公報等），芳香基胺衍生物 (美國專利第3 ’ 567，450號說明書，第3，18 0，703號說明書，第3，240，597號說明書，第 3，658，520 號說明書，第 4，232，103 號說明書，第4，175，961號說明書，第4，01 2 ’ 376號說明書，日本特公昭49 — 35702號公報，特公昭3 9 — 2 7 5 7 7號公報，特開昭5 5 — 1 4 42 50號公報，特開昭56 - 1 1 9 1 3 2號公報，特開昭56 — 22437號公報，西德專利第1，11〇，

5 18號說明書等），胺取代芳香基丙烯醯芳烴（（：}^1(：〇1^ )衍生物（參閱美國專利第3，5 2 6，5 0 1號說明書等），吗唑衍生物（參閱美國專利第3，5 2 7，2 0 3 號說明書等所揭示者），苯乙烯基蒽衍生物（參閱日本特開昭5 6 - 4 6 2 3 4號公報等），莽衍生物（參閱曰本經濟部智慧財產局員工消費合作社印製特開昭5 4 — 1 1 0 8 3 7號公報等），腙衍生物（參閱美國專利第3，717，462號說明書，日本特開昭 54 — 59 143號公報，特開昭55 — 52063號公報，特開昭5 5 — 5 2 0 6 4號公報，特開昭55 — 4 6 7 6 0號公報，特開昭5 5 — 8 5 4 9 6號公報，特開昭5 7 — 1 1 3 5 0號公報，特開昭5 7 — 1 4 8 7 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 五、發明說明（號公報，特開平2 - 3 5 9 1號公報等 2 — 二苯乙烯衍生物（參閱日本特開昭6 i 一2 i 〇 3 6 3號公報，特開昭6 1 — 2 2 8 4 5 1號公報，特開昭6 1 -1 46 42號公報，特開昭6工一了 2 2 5 3號公報，特開昭Θ 2 — 4 7 6 4 Θ號公報，特開昭6 — 3 6 6 7 4號公報，特開昭6 2 — 1 〇 6 5 2號公報，特開昭Θ 2 — 30255號公報，特開昭6〇 — 93455號公報，特開昭6 0 — 9 4 4 6 2號公報，特開昭6 〇 — 1 7 4 7 4 9號公報，特開昭6 〇 - 1 烷衍生物（參閱美國專利第 )，聚矽烷系（日本特開平 7 5 0 5 2號公報等），矽氮 4 ，9 5 0 9 5 0號說明書 9 6號公報），苯胺系共聚物（日本特開平2 — 2 8 2 2 6 3號公報），示的導電性高分 2 - 2 0 4 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製曰本特子寡聚至啉化合揭示者參閱美昭5 3 公報， 6 4 2 開昭5 119 ，特開開平1 — 2 物（尤其噻於正孔植入物（日本特 )，芳香族國專利第4 113 9 吩寡聚體層之材料開昭6 3 第三級胺，1 2 7 27033號公報 9號公報所揭，等。雖可使用上述者，惟亦使用外 —2956965號公報等所化合物及苯乙烯基胺化合物（，4 1 2號說明書，日本特開，特開昭54 — 58445號特開昭5 4 — 1 4 9 6 3 4號公報，特開昭5 4 -9 9號公報，特開昭5 5 — 7 9 4 5 0號公報，特 5 — 1 4 4 2 5 0號公報，特開昭5 6 — 1 3 2號公報，特開昭6 1 - 2 9 5 5 5 8號公報昭61 — 98353號公報，特開昭63 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

500788 A7 B7 五、發明說明（32) 2 9 5 6 9 5號公報等，尤其亦可採用芳香族第三級胺化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又可舉出分子內具有美國專利第5，06 1，569 號記載的二個稠合芳香族環之例如4，4 > 一雙（N -（ 1 一萘基）一 N -苯基胺基）聯苯基（以下簡稱作「 NPD」）又特開平4一308688號公報記載的三苯基胺單位爲三個星爆型所連接的4，4 >，4 〃一參（N 一（3 -甲基苯基）一 N -苯基胺基）三苯基胺（以下簡稱作「MTDATA」）等。再者又除作爲發光層之材料表示的前述之芳香族二亞甲基系化合物外P型S i ，p型S i C等無機化合物亦可作用正孔植入層之材料。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲形成正孔植入，輸送層，利用例如真空蒸鍍法，旋塗法，模鑄法，L B i法等公知的方法將上述的化合物予以薄膜化即可。此時作爲此正孔植入，輸送層之膜厚並未予特別限制，惟通常爲5 n m〜5 μ m。此正孔植入，輸送層若於正孔輸送帶域含有本發明之化合物時，以上述的材料之一種或二種以上而成的一層所構成亦可，或將由與前述正孔植入，輸送層不同種的化合物而成的正孔植入，輸送層予以層合者亦可。又，有機半導體層係有助於正孔植入或電子植入發光層之層，以具有1 0〜1 0 s/cm以上的導電係數者較合適。至於此種有機半導體層之材料，可採用含噻吩寡聚體或日本特開平8 - 1 9 3 1 9 1號公報揭示的含芳香基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） /88 A7 B7 I、發明說明（33) 胺寡聚體等的導電性導電性樹枝狀聚合物其次，電子植入，電子移動度大，又與陰極之附著良好的的材料，以8 —羥基。至於上述8 -羥基例，可舉出包含喔星羥基喹啉）之錯合物材料之項記載的A 1 另一方面至於鸣寡聚物，含芳香基胺樹等。層爲有助於電子之植入改善附著層係在此電子材料而成的層。至於電喹啉或其衍生物之金屬喹啉或其衍生物之金屬物（oxine )(通常 8 _ 之金屬錯合物喔星物， Q作爲電子植入層使用二唑衍生物，可舉出以枝狀聚合物等至發光層的層植入之中尤指子植入層所用錯合物較合適錯合物之具體 -喹啉醇或8 - 例如可將發光〇下述一般式表示的電子傳遞化合物。 N—N Αγ^Οαγ22 Ν—Ν Ν—ΝAr2〇A「24〇Ar25 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A r 26表示各自具存取代基亦可的芳香基，可各自相互相同亦可不同的，又A r24，A r 27，A r28表示具有取代基亦可的伸芳香基，各自可爲相同亦可爲不可的）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

QA 500788 A7 B7 五、發明說明（34) 至於此等一般式之芳香基，可舉出苯基，聯苯基，蒽基，茈基，芘基。又至於伸芳香基，可舉出伸苯基，伸萘基，伸聯苯基，伸蒽基，伸茈基，伸芘基等。又至於對此等的取代基，可舉出碳數1〜1 0之烷基，碳數1〜1 0 之烷氧基或氰基等。此電子傳遞化合物係宜爲採用薄膜形成性良好者。因此至於此等電子傳遞性化合物之具體例，可舉出下述者。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，亦可設置由鹼金屬或鹼土類金屬等的氧化物，鹵化物而成的電子植入層，此等鹼金屬或鹼土類金屬類等的氧化物’鹵化物之具體例可舉出氟化鋰，氧化鋰，氟化鉋，氧化鉋，氧化鎂，氟化鎂，氧化鈣，氟化鈣等。再者於有機化合物層砂量添加鹼金屬或鹼土類金屬及此等化合物’亦可作成電子植入域。至於此等的添加量以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛）經濟部智慧財產辰員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 __B7__ 五、發明說明（35) 〇 · 1〜10mo 1%爲較合適的。其次，至於陰極可採用工作函數小的（4 e V以下）金屬，合金，導電性化合物及此等的混合物爲電極物質者。至於此電極物質之具體例，可舉出鈉，鈉-鉀合金，鎂，鋰，鎂，銀合金，銘/氧化銘，銘，鋰合金，銦，稀土類金屬等。此陰極係藉由蒸鍍或濺鍍等方法使形成薄膜可製作出此等的電極物質。在此由陰極取出來自發光層之發光的情形，陰極對發光之透過率設成較1 0%尤爲宜。又至於陰極之板片電阻宜爲數百Ω/□以下，膜厚爲通常1 〇 nm〜1 /zm，宜爲 50 〜200nm〇再者又，有機E L元件，係爲施加電場至超薄膜上，較容易生成漏電或短路等引起的像元缺陷，爲防止此現象，以於一對電極間插入絕緣性薄膜層爲宜。至於此絕緣層所用的材料，例如可舉出氧化鋁，氟化鋰，氧化鋰，氟化鋰，氧化鉋，氧化鎂，氟化鎂，氧化鈣，氟化鈣，氮化鋁，二氧化鈦，氧化矽，氧化鍺，氮化矽，氮化硼，氧化鉬，氧化釕，氧化釩等。此等可單獨使用，亦可使用混合物或層合物。其次，於製作本發明之有機E L元件的方法，利用上述材料及方法，形成陽極，發光層，視必要時正孔植入層，及視必要時形成電子植入層，再者藉由形成陰極，可製作有機E L元件。又由陰極至陽極，以與前述相反的順序 ^- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 __B7_____ 五、發明說明（36) 亦可製作有機E L元件。以下記載於透光性基板上依序設有陽極/正孔植入層 /發光層/電子植入層，陰極的構成之有機E L元件之製作例。首先於適當的透光性基板上，藉由蒸鍍或濺鍍等方法形成由陽極材料而成的薄膜至成1 // m以下，宜爲1 〇〜 2 0 0 n m之範圍之膜厚並製作陽極。其次於此陽極上設置正孔植入層。正孔植入層之形成，係如前述般利用真空蒸鍍法，旋塗法，模鑄法，L B法等的方法可予進行，惟較容易製得均勻膜，且由較難發生針孔等的觀點，利用真空蒸鍍法形成爲宜。利用真空蒸鍍法形成正孔植入層之情形，其蒸鍍條件係依所使用的化合物（正孔植入層之材料 )，目的之正孔植入層之結晶構造或再結合構造等而異，惟一般以蒸鍍源溫度5 0〜4 5 0 °C，真空度1 〇 — 7〜 1 0 ' 3 t 〇 r r，蒸鍍速度0 · 01〜50mm/秒，基板溫度—50〜300 °C，膜厚5nm〜5//m之範圍可適當選擇爲宜。其次於正孔植入層上設置發光層之發光層的形成，採用所期待的有機發光材料，藉由真空蒸鍍法，濺鍍法，旋塗法，模鑄法等的方法，藉由使有機發光材料予以薄膜化可形成，惟由容易製得均勻膜且較難發生針孔等的觀點，利用真空蒸鍍法予以形成爲宜。利用真空蒸鍍法形成發光層的情形，其蒸鍍條件係依使用的化合物不同而異，惟一般可由與正孔植入層相同的條件範圍之中選擇。 OP- (請先閱讀背面之注咅2事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7_ 一五、發明說明（37) 其次於此發光層上設置電子植入層。由製得與正孔植入層，發光層相同的均勻膜之必要，利用真空蒸鍍法予以形成爲宜。蒸鍍條件係由與正孔植入層，發光層相同的條件範圍可予選擇。本發明之化合物，係與使含於正孔輸送帶域之任一層而異，怕採用真空蒸鍍法之情形，可作成與其他材料間之共蒸鍍。又採用旋塗法之情形，可藉由與其他材料混合而使含有。因此，最後將陰極層合而可得有機E L元件。陰極係由金屬所構成的，故可採用蒸鍍法，濺鍍法。然而爲保護基底之有機物層不受製膜時的損傷，以真空蒸鍍法爲宜。以上的有機E L元件之製作爲一貫的進行一次抽真空並由陽極製作至陰極爲止爲宜。且施加直流電壓至此有機E L元件之情形，將陽極設成+，陰極設成一，若施加5〜4 Q V之電壓時，則可觀測出發光。又以相反的極性即使施加電壓時，電流亦不流動，完全不生成發生，再者對施加交流電壓時，以陽極爲 +，陰極爲-之極性時僅可被觀測出均勻的發光。施加的交流波形爲任意的即可。其次，採用實施例詳細說明本發明，惟本發明並非受此等實施例所限定者。〔實施例1〜6 :胺化合物之製造〕實施例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

4& 500788 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___五、發明說明（38) (1 )間三伸苯基之碘化物之製造將間三苯基5 0 0 g ( Aldrich公司製造）碘化氫酸，二水合物10〇g與碘150g及醋酸1 · 5L與濃硫酸 5 OmL放入三頸燒瓶內，在7 0°C反應3小時。反應後注入甲醇1 0 L內，其係攪拌1小時。將此過濾，採用層柱色譜儀精製所得的結晶，以乙腈再結晶，而得3 / -苯基—4 —碘基聯苯基128g(lMT) ，3 —苯基—5 —碘基聯苯基34g(IMT/)。 (2) N，N> —(萘基—1 一基）—4，4> —聯苯胺之製造將1 一乙醯胺萘100g (東京化成公司）製造）及 4，4>一二碘基聯苯基100g及碳酸鈣80g，銅粉末1 0 g及硝基苯1 0 0 OmL放入2 L三頸燒瓶之中。在2 0 0 t：進行6 4小時加熱攪拌。反應後，過瀘無機物，餾出母液之溶劑。將該殘渣與1 L T H F同時放入 3 L三瓶燒瓶內，加入已溶解5 0 g氫氧化鉀之3 0 0 m L甲醇的溶液，進行2 4小時加熱迴流。反應後注入醋酸乙酯1 0 L，其後進行攪拌1小時。過液此液，採用層柱色譜儀精製所得的結晶，而得3 8 g之N ’ N / —（萘基—1 一基）—4，4< —聯苯胺（NB)。 (3) 化合物（MT-01)之製造將N，N —二苯基—4，4 / —聯苯胺（廣島和光公 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 麵訂---------

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500788 A7 B7 五、發明說明（39) 司製造）10g ’ IMT25g，碳酸鉀10g，銅粉末 1 g及硝基苯1 0 OmL放入3 0 OmL之頸燒瓶中，在 2 0 0 °C進行4 8小時加熱攪拌。反應後，過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司製造的C 一 2 0 0 )，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣，而得 9 · 8 g白色粉末。此物之 FD— MS，對 C6qH44N2=79 2，可得 m/z = 7 9 3之主波峯，故可鑑識出N，N / —雙（ 3 —苯基聯苯基—4 —基）一 N，Ν' —二苯基一 4 ’ 4 > —聯苯胺（玻璃轉移溫度1 1 4 °C )。此化合物係可溶於二氯甲烷或甲苯，THF等。實施例2 化合物（MT — 0 2)之製造將N，N / -二乙醯基—4，4 / —聯苯胺（東京化成公司製造）10g，IMT50g，碳酸鉀l〇g，銅粉1 g及硝基苯1 0 OmL放入3 0 OmL三頸燒瓶中’ 在2 0 0 °C進行9 6小時加熱攪拌。反應後，過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司製造的C 一 2 0 0 )之層柱，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣，而得1·4g白色粉末。此物之 FD— MS，對 C84H6〇N2=1096，可得m/z = 1097之主波峯，故可鑑識出N，N，，N '-肆（3 —苯基聯苯基—4 —基）—4，4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閲讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---— I:——.

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 Α7 Β7_五、發明說明（4Q) 聯苯胺（玻璃轉移溫度1 6 7 °C )。此化合物係可溶於二氯甲烷或甲烷，T H F等。實施例3 化合物（MT — 0 3)之製造將N，N / —二苯基一 4，4聯苯胺（廣島和光公司製造）10g，IMT 一 25g，碳酸鉀l〇g，銅粉1 g及硝基苯1 0 OmL放入3 0 OmL三頸燒瓶內，在2 0 0 °C進行4 8小時加熱攪拌。反應後，過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司）製造的C — 2 〇〇 )之層柱，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣，而得7 · 7 g白色粉末。此物之 FD— MS，對 C6〇H44n2=79 2，可得 m/z = 7 9 3之主波峯，故可鑑識出N，N > —雙（3 ，5 —二苯基一1—基）一N，—二苯基一 4 ，4 〆一聯苯胺（玻璃轉移溫度1 0 8 °C )。此化合物係可溶於二氯甲烷或甲苯，T H F等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例4 化合物（MT - 0 4)之製造將N，N，一二乙醯基—4，4 >一聯苯胺（東京化成公司）製造，l〇g，IMT' ’ 5〇g，碳酸鉀 10g，銅粉lg及硝基苯100mL放入300mL三頸燒瓶內，在2 0 0 °C進行9 6小時加熱攪拌。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7 五、發明說明（41 ) 反應後’過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司製造的C — 2 0 0 )之層柱，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣’而得〇 · 4 g白色粉末。此物之 FD—MS，對 C84h6〇N2=1096，可得m/z = l 097之主波峯，故可鑑識出n，N，，N — -肆（3，5 —二苯基一1 一基）—4，4，一聯苯胺（玻璃轉移溫度1 4 8 °C )。此化合物係可溶於二氯甲院或甲苯，T H F等。實施例5 . 化合物（ΜΤ - 05)之製造將 NBl〇g，IMT 25g，碳酸鉀 l〇g，銅粉1 g及硝基苯1 0 OmL放入3 〇 OmL三頸燒瓶中，在2 0 0 °C進行4 8小時加熱攪拌。反應後，過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司製造的C 一 2 0 0 )之層柱，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣，而得9 · 6 g之淡黃色粉末。此物之 FD— MS，對 c68H48N2=89 2，可得 m/z = 8 9 3之主波峯，故可鑑識出n，N — -雙（ 3 "—苯基聯苯基—4 一基）—n，N / -二（萘基—1 —基）—4，4 / —聯苯胺（玻璃轉移溫度1 4 6 t：)。此化合物係可溶於二氮甲烷或甲苯，T H F等。實施例6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 44 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 B7 _ 五、發明說明（42) 化合物（MT - 06)之製造將NBL廣島和光公司製造）l〇g，IMT/ 25g，碳酸鉀10g，銅粉lg及硝基苯l〇〇mL放入3 0 OmL三頸燒瓶中，在2 0 〇°C進行8小時加熱攪拌。反應後，過濾無機物，餾出母液之溶劑。採用已擔持矽凝膠（廣島和光公司）製造的C 一 200)之層柱，以甲苯爲展開溶劑精製其殘渣，而得7 . 4 g之淡黃色粉末〇此物之 FD— MS，對 C68H48N2=89 2，可得 m/z = 89 3之主波峯，故可鑑識出N，N > —雙（3 ，5 —二苯基—1—基）—N，N -二（萘基—1—基）一 4，4 / 一聯苯胺（玻璃轉移溫度1 3 9 °C )。此化合物係可溶於二氯甲烷或甲苯，T H F等，〔實施例7〜1 2及比較例1〜2 ;有機E L元件之製作實施例7 於25mmx75mmxl · 1mm尺度之玻璃基板上，設置膜厚7 5 0 A之銦錫氧化物之透明性陽極。將此玻璃基板放入真空蒸鍍裝置（日本真空技術公司製造），減壓至約1 0 — 6 t 〇 r r。於其上，以蒸鍍速度2A/秒，蒸鍍具有下述構造的銅酞菁至成3 0 0A之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4& 500788 A7 B7 —…―」 - 五、發明說明（43) 厚度。其次以2 0 0A厚度蒸鍍化合物成正孔植入層。此時際之蒸鍍速度爲2 A /秒。再:者，以蒸鍍速度5 0 A /秒，蒸鍍參（8 -喹啉_ )銘（A丄Q )至成6 0 0A之厚度，形成發光層。最後藉由同時蒸鍍鋁及鋰，以2 0 0 Qa；^胃陰極。此時際之鋁之蒸鍍速度爲1 〇 A /秒，錐之蒸f度速度爲0 · 1 A /秒。施加5 V之電壓至所得的有機E L上時，可得i 〇 4 n i t之綠色發光。將此元件保存於1 0 0 °C恆溫槽時，在1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。實施例8 除使用MT - 〇 2取代實施例7之MT— 0 1外，餘以與實施例7相法製作有機E L元件。施加5 V電壓至所得的有機E L上時，可得1 〇 8 n i t之綠色發光。將此元件保存於1 0 0 °C恆溫槽時，在1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。將此元件保存於1 ο 〇 °c恆溫槽時’在1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。實施例9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 n n mmmmmm a— ϋ an 11 ϋ ι

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44 500788 A7 B7_ 五、發明說明（44) 除使用Μ T〜〇 3取代實施例7之Μ T — 〇 1外，餘以與實施例7同法製作有機ε l元件。施加5 V電壓至所得的元件上時，可得1 1 1 ^ i t 之綠色發光。由而耐熱性之相對壽命爲1 〇〇%。將此元件保持於1 〇〇〇c恆溫槽時，在1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。實施例1 0 除使用Μ T — 〇 4取代實施例7之Μ T - 〇 1外，餘以與實施例7同法製作有機ε L元件。施加5 V電壓至所得的元件上時，可得1 〇 7 n i t 之綠色發光。將此元件保持於1 〇〇 °C恆溫槽時，在1 0 〇小時後亦保持相同的發光效率。實施例1 1 除使用Μ 丁一〇 5取代實施例7之Μ T — 〇 1外，餘以與實施例7同法製作有機E L元件。施加5 V電壓至所得的元件上時，可得9 7 n i t之綠色發光。將此元件保持於1 〇〇 °C恆溫槽時，在1 0 0小時後亦保持相同的發光效率。實施例1 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-----I!

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4^ 500788 A7 __B7五、發明說明（）除使用Μ T — 〇 6取代實施例7之Μ T〜〇 1外，餘以與實施例7同法製作有機E L元件。施加5 V電壓至所得的元件上時，可得9 8 綠色發光。之將此元件保持於1 〇〇 °C恆溫槽時，在1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。比較例1 除使用下述構造之N P D取代實施例7 外，餘以實施例7同法製作有機E L元件。施加5 V電壓至所得的元件上時，可得之綠色發光。將此元件保持於1 〇〇 °C恆溫槽時，在發光效率爲初期之一半（50%)。 0 3 0 〇 0小時後經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

除使用下述構造之TBA取代實施例7之MT〜〇 i 外，餘以實施例7同法製作有機E L元件。 T B A係在二氯甲烷或甲苯，τ H F等溶劑不溶，故雖可實施昇華精製’但較難去除雜質。因此發光亮度約略較小0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁}

500788 A7 __B7____ 五、發明說明（46) 將此元件保存於1 ο ο π恆溫槽內’ 1 〇〇小時後亦保持相同的發光效率。經濟部智慧財產局〖貝工消費合作社印製

實施例1〜1 2，比較例1及2之有機E L元件之性能彙整表示於第1表。第1表電壓（V) 亮度（nit) 發光色耐熱性（相對値％) 實施例7 5.0 103 綠 100 實施例8 5.0 108 綠 100 實施例9 5.0 111 綠 100 實施例10 5.0 107 綠 100 實施例11 5.0 97 綠 100 實施例1 2 5.0 98 綠 100 比較例1 5.0 103 綠 50 比較例2 5.0 72 綠 100 〔註〕耐熱性係對各有機E L元件之初期發光效率，評估已 4〇- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n ϋ ϋ ί ·1 I 一-0、 I 1 ·ϋ n ϋ I 1 ·

500788 A7 B7 五、發明說明（47) 將該元件保存於1 〇 0。(：恆溫槽內後的發光效之比率求出相對値（％)。於第1表，由比較實施例7〜1 2與比較例1及2得知’採用本發明之胺化合物於正孔輸送帶域時，可得較優越的發光亮度及耐熱壽命（即使在1 〇〇°C之環境下性能亦不劣化的性能）。〔實施例13〜15及比較例3〜5;有機EL元件之製作1 1〕實施例1 3 除以DPVTP及DPAB i同時蒸鍍400A，再以A 1 Q蒸鍍2 0 〇 A以取代實施例7 2 A 1 cl蒸鍍 6 0 0 A外’餘以與實施例7同法製作有機e L元件。 DPV I P及DPAVB i之蒸鍍速度，各爲1 0A / 秒，0 · 2 A / 秒。施加5 V電壓至所得的元件時，可得1 1 2 n i t之藍色發光。在室溫驅動此元件時，初期5 〇〇 n i t之高度至半衰爲止的時間爲2 6 0 0小時。實施例]4 除蒸鍍D P T D D以取代實施例丄3之蒸鍍 D P V T P外，餘以與實施例1 3同法製作有機E L元件 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r \ 筆 r f - ! Μ t s* 釐公 97 ：M X U 1 Δ V Ί-tr 500788 A7 B7 五、發明說明（48) 施加6 V電壓至所得的元件時，可得8 3 n i t之藍色發光。在室溫驅動此元件時，初期5 0 0 n i t之亮度至半衰爲止的時間爲8 2 0小時。實施例1 F) 除蒸鍍D P D A A以取代實施例1 3之蒸鍍 D P V T P外，餘以與實施例1 3同法製作有機E L元件〇施加6 V電壓至所得的元件時，可得1 〇 1 n i t之藍色發光。在室溫驅動此元件時，初期5 0 0 n i t之亮度至半衰爲止的時間爲7 2 0小時。比較例3 除使用下述構造之T B A取代實施例1 3 Μ T — 0 1 外，餘以與實施例1 3同法製作有機E L。施加6 V電壓至所得的元件時，可得8 7 n i t之綠色發光。 TBA係在二氯甲烷或甲苯，THF等溶劑不溶，故雖可實施昇華精製，但較難去除雜質。因此發光亮度約略較小。在室溫驅動此元件時，初期5 0 0 n i t之亮度至半衰爲止的時間爲1 1 〇 0小時。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500788 A7 __B7__ 五、發明說明（4<?) 比較例4 除使用下述構造之T B A取代實施例1 4 Μ T - 〇 1 外，餘以與實施例1 4同法製作有機E L元件。施加6 V電壓至所得的元件時，可得6 9 n i t之藍色發光。 TBA係在二氯甲烷或甲苯，THF等溶劑不溶，故雖可實施昇華精製，但較難去除雜質。因此發光亮度約略較小。在室溫驅動此元件時，初期5 0 0 n i t之亮度至半衰爲止的時間爲4 4 0小時。比較例5 除使用T B A取代實施例1 5之Μ T - 0 1外，餘以與實施例1 5同法製作有機E L元件。施加6 V電壓至所得的元件時，可得8 5 n i t之藍色發光。 TBA係在二氯甲烷或甲苯，THF等溶劑不溶，故雖可實施昇華精製，但較難去除雜質。因此發光亮度約略較小。在室溫驅動此元件時，初期5 0 0 n i t之亮度至半衰爲止的時間爲3 4 0小時。將實施例1 3〜1 5及比較例3〜5之有機E L元件之性能彙整並示於第2表。 ...............................—_§2-—-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂-----卜----

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 v500788 A7 B7 50, 五、發明說明（表？電壓（V) 亮度（nit) 發光色亮度半衰壽命（hr) 實施例1 3 6.0 112 青 2600 實施例14 6.0 83 青 820 實施例15 6.0 101 青 770 實施例3 6.0 87 青 1 1 00 比較例4 6.0 69 青 440 比較例5 6.0 85 青 340 〔註〕亮度半衰壽命係進行初期亮度5 0 0 n i t之定量驅動，利用測定亮度衰減至2 5 0 n i t爲止的時間予以求取。於第2表，各自比較實施例1 3及比較例3，實施例 1 4及比較例4，實施例1 5及比較例5可得知，於發光層採用含有苯乙烯基之化合物，將本發明之胺化合物採用於正孔輸送帶域的情形，顯現出較優越的發光亮度及亮度壽命。產業上之可利用性本發明之以一般式（I )表示的胺化合物，對有機溶劑之溶解性高，較容易進行精製。此胺化合物係作爲有機E L元件之構成材料係有用的，正孔輸送帶域尤其用於正孔輸送層時，可發揮優越的耐熱性。又，以本發明之以一般式（I )表示的化合物，係在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • n I ·ϋ n ϋ ϋ 一 0, I n·· n 1

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^0788 A7 ---- —_ B7 ______^ 五、發明說明（51) 發光帶域，其中發光層採用具有苯乙烯基之化合物的有K E L元件之構成於材料的情形，可發揮出使發光亮度及亮度壽命提高的效果。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

91500788 六、申請專利範陡 Ar1 Ar2- A8 B8 C8 D8 第89 1 20293號專利申請案中文申請專利範圍修正本種胺化合物，係以下述一般式（民國91年5月修正 :Ν—^(ArsH~<XK~(ArfiH— N

Ar3 (I) Ar4 (式內，Ar1，Ar2，Ar3及Ar4表示各自具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，此等之至少一者爲間三苯基， A r 5及A r 6表示各自具有取代基亦可的核原子數5 〜30之伸芳香基，X表示0，S，碳數1〜6之伸烷基，核原子數5〜3 0之伸芳香基或二苯基亞甲基，p，Q表示各自0〜3之整數，I*表示〇或1，惟p + Q - 1 )。 2 ·如申請專利範圍第1項之胺化合物，其中A r 1， A A 及A r 4之中之至少一者爲間三苯基，此外爲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製苯基或萘基。 3 _如申請專利範圍第1項或第2項之胺化合物，其中間二本基係以下述一般式 I

(II) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 500788 Α8 Β8 C8 D8 徵在於至少具有經予機電致發光元件，含項之胺化合物。電致發光元件，係使項之任一項之有機電有以下述一般式（I I 六、申請專利範圍表不的基。 4 · 一種有機電致發光元件，其特挾持於一對的電極間之有機發光層之有有申請專利範圍第1項至第3項之任一 5 .如申請專利範圍第4項之有機正孔輸送帶域中含有如申請專利範圍第1項至第3項之任一項之胺化合物所成。 6 ·如申請專利範圍第4項之有機電致發光元件，係使正孔輸送層中含有如申請專利範圍第1項至第3項之任一項之胺化合物所成。 ψ% 7 .如申請專利範圍第4 I羞襄第6 ...':、致發光元件，係於有機發光帶域含》^^具 (V ) ,Are (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ar7- C=C I Ar· \A「丨〖 (III) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔一般式（I I I )中，Ar7係具有取代基亦可的核原子數5〜40之芳香族基，Ar8，A r 9及Ar 1Q係各自具有氫原子或.取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基， A r 8，A r 9及A r 1。之至少一者係具有取代基亦可的芳香基，η爲1〜6之整數〕。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 500788 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ar，- ,Αγ,: (IV) 、Ar1: 〔一般式（I V)中，A r 11爲具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基，A r 12及A r 13爲各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，A r ， A r 12及A r 13之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的，m爲1〜6之整數’〕。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

f A NIA S Γ A NIA Ar,8· U NIA V (V 、言經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔一般式（V)中，A r 14及A r 2 ◦爲各自具有取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香基，A r 15〜A r i9爲各自具有氫原子或取代基亦可的核原子數5〜3 0之芳香族基， A r 16〜A r 19之至少一者爲具有取代基亦可的苯乙烯基所取代的，s，t，u及v係各自爲〇或1〕。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）