TW491843B - 1,3,5-triazine derivative salts of polyacids comprising phosphorus, sulfur, and oxygen and process for producing the same - Google Patents

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491843 A 7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種由磷、硫及氧所形成之多元酸的1 ，3，5 —三氮畊衍生物鹽及其製造方法。 已知的三聚氰胺及磷酸之燒成生成物有，原磷酸三聚 氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺等，又，其製造 法之報告亦不少，例如，特開昭61—126091號公 •報中曾揭示特徵爲，於實質上不存在水性媒體之情形下， 以自然發熱之溫度〜1 7 0°C的條件，使縮合磷酸及三聚 氰胺進行固相反應之縮合磷酸三聚氰胺的製造方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 » (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 已知製造多磷酸時，所採用的縮合劑爲尿素。例如， 特公昭5 3 — 2 1 70號公報中所揭示之，以原磷酸銨、 原磷酸、縮合磷酸、磷酸酐、磷酸尿素及其混合物作爲磷 酸來源，且以三聚氰胺、三氰基氨腈、脈、脒基尿素等氨 腈化合物及其混合物作爲氮來源，並於存在尿素、磷酸尿 素或其混合物之縮合劑的情形下，使磷酸源及氮源進行加 熱縮合反應，而得到含有醯胺態之氮的多磷酸醯胺（醯胺 聚磷酸鹽）之製造方法。又，其製造條件爲，於氨氣之環 境下，150〜350 °C之溫度下，以尿素/磷酸（ H3P〇4) /氨腈化合物=〇 · 8〜1 · 5/1/ 0 · 05〜1 (克分子比）的方式進行10分鐘〜5小時 ，又以1〜4小時爲佳之加熱縮合反濾。

American Chemica/Society Symposium Series 425號「 火與高分子」、第15章、211〜238頁「American Chemical Society華盛頓特區、1 9 9 0年發行」中曾記載 著，以3 30〜4 1 0°C使磷酸三聚氰胺〔三聚氰胺/磷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 491843 A7 B7___ 五、發明説明（2 ) 原子=1/1 (克分子比）〕加熱，而生成與磷酸蛋白胺 〇 特開平8 — 2 3 1 5 1 7號公報中亦曾記載著一種硫 酸三聚氰胺組成物之製造方法，其特徵爲，以硫酸及三聚 氰胺之克分子比爲1:0·1〜1的方式，使具有耐水性 之胺基三氯畊硫酸鹽組成物起反應。 有關三聚氰胺及硫酸之燒成生成物，於上述之 American Chemical Society Symposium Series 425號「火與 高分子」、第15章、211〜238頁〔American Chemical Society、華盛頓特區、1 9 9 0年發行〕中曾揭 示硫酸三聚氰，胺〔三聚氰胺/硫原子=1/1 (克分子比 )〕及，利用3 0 0〜4 0 0 °C使其加熱以生成焦硫酸二 蜜白胺。 但，目前並無由三聚氰胺、磷酸及硫酸之3成分所形 成的燒成生成物之報告。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀f-面之注意事項再填寫本頁) 截至目前，有關以磷酸三聚氰胺作爲難燃劑的提案數 量不算少。例如，特開昭5 3 — 4 9 0 5 4號公報中所揭 示之，將無機塡充劑及磷酸三聚氰胺加入聚醯胺中，以改 良難燃性之聚醯胺樹脂組成物。 特開昭6 1 - 1 2 6 0 9 1號公報·中則記截著，縮合 磷酸三聚氰胺係一種，對聚酯、聚醯胺、聚烯烴等熱可塑 性樹脂及，苯酚、尿烷環氧等熱硬化性樹脂及纖維素材料 等，有效之難燃劑。 至於以硫酸三聚氰胺作爲難燃劑之例子如，特開昭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - 491843 A7 B7 五、發明説明（3 ) 5 4 - 4 7 7 5 0號公報中所揭示之，以硫酸三聚氰胺〔 三聚氰胺/硫原子=2/1(克分子比）〕作爲聚醯胺之 難燃劑。 但，因上述之多磷酸三聚氰胺、縮合磷酸三聚氰胺於 3 0 0 °C以上之加熱過程中，易使三聚氰胺脫離，故很難 有效地作爲成型溫度較高之樹脂的難燃劑。又，上述之硫 酸三聚氰胺於3 0 0°C以上之加熱過程中易產生硫酸氫銨 ，因此，很難有效地作爲成型溫度較高之樹脂的難燃劑。 爲了解決上述問題及增加難燃劑之用途，故本發明之 目的爲，提供一種以三聚氰胺、磷酸及硫酸爲原料之，由 磷、硫及氧所成多元酸之1，3，5 —三氮畊衍生物鹽及 其製造方法。 下面將說明本發明之，由磷、硫及氧所成多元酸之1 ，3，5 —三氮畊衍生物鹽的製造方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的對水（2 5 °C )具有0 · 0 1〜0 · 1 0 g /1 0 Om£之溶解度及，或爲1 〇重量％之水性漿（2 5 °C)時具有2 · 0〜7 · OpH値之，由磷、硫及氧所成 多元酸之1 ，3，5 -三氮畊衍生物鹽的製造方法之特徵 爲，具有下列（a )及（b )之步驟，即，（a )步驟爲 ，於0〜3 3 0 °C溫度下使三聚氰胺、磷酸及硫酸，以對 磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計克分子量 1克分子的三聚氰胺比率爲1 . 0〜4 · 0克分子，對磷 酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量）比率爲 〇·05〜20克分子的方式混合，得反應生成物，又， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -6- 491843 A7 B7 五、發明説明（4 ) (b)步驟爲，以340〜400 °C之溫度對（a )步驟 所得的反應生成物進行〇·1〜30小時燒成之步驟° 其次，將以五個具體的實施形態說明此發明。 本發明之第一種實施形態爲’利用下列（a )及（b )步驟，β卩，（a)步驟爲，於0〜330 °C溫度下使三 聚氰胺、硫酸及磷酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸 (硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲 2 · 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分 子之硫酸（硫酸量）比率爲1克分子的方式混合，而得反 應生成物之步驟，又，（b)步驟爲，以340〜400 °〇之溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行0 · 1〜 3 0小時燒成之步驟，使所得物爲，對水（2 5 °C )具有 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 01〜0 · 10g/100m£之溶解度及，成爲10 重量％之水性漿（25°C)時具有2 · 5〜4 · 5pH値 ，並且，對磷原子1克分子之硫原子比率係1克分子，粉 末X線衍射（對陰極：Cu — Κα)中具有20 ( ±0.2°)係6.1°、10.3°、19.0°及 2 8 · 6 °之特徵性X線衍射峰値之，由磷、硫及氧所成 多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽的製造方法。 本發明之第二種實施形態爲，利用下列（a )及（b )步驟，即，（a)步驟爲，於0〜3 30 °C溫度下使三 聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸 (硫酸量）之合計克分量1克分子的三聚氰胺比率係 2 · 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）丨克分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~" ： 491843 ΑΊ _________Β7__ 五、發明説明（5 ) 子之硫酸（硫酸量）比率係0 · 〇 5〜0 · 9克分子比的 方式混合，而得反應生成物之步驟，又，（b)步驟爲， 以3 4 0〜4 0 0°C之溫度對（a )步驟所得的反應生成 物進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物爲，對水 (25°C)具有 0 · 01 〜0 · lOg/lOOJ 之溶解 度及，作爲10重量％的水性漿（25 °C)時具有2 · 5 〜7 · 〇pH値，並且，粉末X線衍射（對陰極：Cu -Κα)中具有 20(±〇·2° )爲 6·1。、8·2。 、10·3ο、14·8°、18.2。、19·0ο、 26 · 7°及28 · 6°之特徵性X線衍射峰値的，含由 磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽 與多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽的1，3，5 — 三氮畊衍生物鹽混合物之製造方法。 本發明之第三種實施形態爲，利用下列（a )及（b )步驟，即，（a)步驟爲，於〇〜330 °C溫度下使三 聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸 (硫酸量）之合計克分量1克分子的三聚氰胺比率係 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 · 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分 子之硫酸（硫酸量）比率係1 · 1〜2 0克分子的方式混 合，而得反應生成物之步驟，又，（b)步驟爲，以 3 4 0〜4 0 0°C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物 進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物爲，對水（ 25°C)具有0 · 01〜0 · 10忌/1002之溶解度 及，成爲10重量％之水性漿（25 °C)時具有2 . 5〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ g - 附件la第871DZ55b號專利申請案 中文說明書修正頁 五、發明説明（6 —Asrf---------- B7 ~H- p 90年2月修正 • 2 ϋ无 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 · 5 ρ Η値，並且，粉末χ線衍射（對陰極：c u〜κ 中具有20(±〇·2。）爲6·丄。、ι〇·6。 、19·0 、19·5°、21·3°、27·3° 及 2 8 · 6。之特徵性，X線衍射峰値的，含由磷、硫及氧 所成多兀酸之二聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽與焦硫酸二 蜜白胺的1 ，3，5 -二氮啡衍生物鹽混合物之製造方法 0 本發明之第4種實施形態爲，利用下列（a )及（b )步驟，即，（a )步驟爲，於〇〜3 3 Q °C溫度下使三 聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸 (硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率係 1 · 0〜1 · 9克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分 子之硫酸（硫酸量）比率係1 · 〇〜2 0克分子的方式混 合，而得反應生成物之步驟，又（b )步驟爲，以3 4 0 〜4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行 〇 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物爲，對水（2 5 DC)具有〇 · 〇1〜〇 · l〇g/l〇〇m£之溶解度及， 成爲1 0重量％的水性漿（2 5 °C )時具有2 · 5〜 4 · 5 p Η値，並且，具有粉末X線衍射（對陰極：C u — Κα)中 20 (土0.2 爲 0 · 19.5°、2 1 . 3 °及2 7 · 3 °等之特徵性X線衍 射峰値所示的焦硫酸二蜜白胺構造之，由磷、硫及氧所成 多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽的製造方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐）_ 9 _ (請先閲讀背面之注意事項再嗔 •裝I 寫. -訂 線· 491843 b 三 ( 使 及下 } 度 a溫 (OC 列 ο 下 3 用 3 利 ~ , ο 爲於 態 ’ 形爲 施驟 實步 -Imtl 種 } 五 a 第C 之， 月 卩 印 良 發， I本驟 、 步五 } 明 説 聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸 (硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率係 1 · 0〜1 · 9克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分 子之硫酸（硫酸量）比率係0 · 0 5〜0 · 9克分子的方 式混合，而得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以 3 4 0〜4 0 Ot之溫度對（a )步驟所得的反應生成物 進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物爲，對水（ 25t：)具有◦ · 01〜0 · 10g/100J之溶解度 及，成爲10重量％之水性漿（25 °C)時具有2 ·0〜 7 · Op Η値之，含有多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽與焦硫酸二蜜白胺之1，3，5 -三氮畊衍生物鹽混 合物的製造方法。 又，本發明之製造方法中的（a )步驟之磷酸較佳爲 ，原磷酸濃度5 0重量％以上之原磷酸水溶液，硫酸較佳 爲，硫酸濃度5 0重量％以上之硫酸水溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下面將說明本發明之由由磷、硫及氧所成多元酸的酸 三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽。 由磷、硫及氧所成之多元酸係指，具有式（1) 一（〇3HP — 〇一S〇3) — ......... （ 1 ) (其中，〇爲氧原子，Η爲氫原子，P爲磷原子，S爲硫 原子）所示之磷化物硫酸基的由磷、硫及氧所成之多元酸 ，或具有磷化物硫酸基之由磷、硫及氧所成的多元酸與多 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 磷酸之混合物，或具有磷化物硫酸基之由磷、硫及氧所成 的多元酸與焦硫酸之混合物，或具有磷化物硫酸基之由磷 、硫及氧所成的多元酸與多磷酸與焦硫酸之混合物，或多 磷酸與焦硫酸之混合物。 由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒 胺複鹽係指，上述之多元酸類中以三聚氰胺、蜜白胺、蜜 勒胺爲鹼成分的結晶性複鹽。 又，多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽爲，一般 式（2 ) a(MmH)2〇-/3(MdH)20-r (MpH) 2〇 · άΡ2〇5 ......... ( 2 ) (其中，Mm爲三聚氰胺，Md爲蜜白胺，Mp爲蜜勒胺 ，Η爲氫原子，P爲磷原子，0爲氧原子。又，α、冷、 r及5爲正數，且IS (a + /3 + r)/5<2)所示之 鏈狀多磷酸的三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽或偏磷酸之 三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽。 另外，焦硫酸二蜜白胺爲，式（3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (MdH) 2’S2〇7 ......... ( 3 ) (其中，Md爲蜜白胺，Η爲氫原子，S爲硫原子，〇爲 氧原子）所示之焦硫酸（二硫酸）的蜜白胺鹽。 又，此三聚氰胺•蜜白胺•蜜勒胺爲1，3，5 —三 氮畊衍生物。 其中，三聚氰胺（Mm)爲，式（4) C 3 Η 6 N 6 ......... ( 4 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-^ 491843 A7 B7 五、發明説明（9 ) 所示之2，4，6 —三胺基一 1，3，5 —三氮畊。 蜜白胺（Md)爲，式（5) C 6 Η 9 N 1 1 ......... ( 5 ) 所示之（Ν — 4，6 -二胺基一 1，3，5 —三氮畊一 2 一基）一 1 ，3 ，5 —二氮哄一 2 ，4 ’ 6 —二胺。即’ 其爲2分子之三聚氰胺脫離去1分子的氨後縮合所得之1 ，3，5-三氮畊衍生物。 蜜勒胺（Μ ρ )爲，式（6 ) C 6 Η 6 Ν 1 〇 ......... ( 6 ) 所示之2，5，8—三胺基一1，3，4，6，7，9, 9 b -七氮雜菲。即，其爲，2分子之三聚氰胺脫離去2 分子的氨後，縮合所得的1，3，5 —三氮畊衍生物。 (圖面之簡單說明） 圖1爲，參考例1所得之多磷酸三聚氰胺•蜜白胺· 蜜勒胺複鹽的差示熱分析圖。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖2爲，參考例1所得之多磷酸三聚氰胺•蜜白胺· 蜜勒胺複鹽的粉末X線衍射圖。 圖3爲，參考例2所得之焦硫酸二蜜白胺的差示熱分 析圖。 圖4爲，參考例2所得之焦硫酸二蜜白胺的粉末X線 衍射圖。 圖5爲，實施例2所得之具有焦硫酸二蜜白胺構造的 ，由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 〇 491843 A7 B7 五、發明説明（10 ) 複鹽的差示熱合析圖。 ， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖6爲，實施例2所得之具有焦硫酸二蜜白胺構造的 ’由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽的粉末X線衍射圖。 圖7爲，實施例3所得之由磷、硫及氧所成多元酸的 三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽〔碳原子/磷原子/硫原 子=14 · 1/1 · 04/1 · 〇〇 (克分子比）〕之差 不熱分析圖。 圖8爲，實施例3所得之由磷、硫及氧所成多元酸的 三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽〔碳原子/磷原子/硫原 子=14 · 1/1 · 04/1 · 00 (克分子比）〕之粉 末X線衍射圖。 斷9爲，實施例1 0所得之含多磷酸三聚氰胺•蜜白 胺•蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜白胺的1，3 ’ 5 -三氮哄 衍生物鹽混合物之差示熱分析圖。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖1 0爲，實施例10所得之令多磷酸三聚氰胺•蜜 白胺•蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜白胺的1 ’ 3 ’ 5 一三氮 畊衍生物鹽混合物之粉末X線衍射圖。 又，圖1、3、5、7、9中，符號1爲’差示熱分 析（DTA)之結果曲線，符號2爲，熱重量分析（TG )之結果曲線，符號3爲，時間（分）與溫度（°c )之關 係曲線。 ， (實施本發明之最佳形態） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚）-13 - 491843 A7 B7____ 五、發明説明（11 ) 本發明之（a )步驟中所使用的三聚氰胺、硫酸、·磷 酸等可爲市售之物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所使用之磷酸例子如，原磷酸、焦磷酸、多磷酸等， 但，其中又以原磷酸爲佳。所使用之原磷酸水溶液可爲， 以乾式法或濕式法得到之任何一種原磷酸濃度5 0重量％ 以上者，其中又以原磷酸濃度愈高者愈佳，特別佳爲原磷 酸濃度爲7 5〜8 9重量％之乾式原磷酸水溶液。若原磷 酸濃度低於5 0重量％時，原磷酸水溶液會因水過多，而 使混合反應後之乾燥時間過長，故此量不佳。 所使用的硫酸可爲，硫酸濃度5 0重量％以上之物， 但，以濃度愈高者愈佳，例如可利用水稀釋市售之濃硫酸 (95%)。雖然亦可使用硫酸濃度低於50重量％之磷 酸水溶液，但，水過多之情形下，所耗費的乾燥時間會過 長，故此濃度不宜太低。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 又，本發明中，可以磷酸-氫銨之水溶液取代磷酸， 或使用磷酸水溶液中添加磷酸銨之水溶液。另外，可以硫 酸二氫銨之水溶液取代硫酸，或使用硫酸水溶液中添加硫 酸銨之水溶液。 本發明中，對三聚氰胺、磷酸及硫酸進行混合時，可 預先調製磷酸及硫酸之混合水溶液。此時，亦可以硫酸水 溶液中添加磷酸-氫銨、磷酸二氫銨或磷酸銨之水溶液取 代磷酸與硫酸之混合水溶液，或以磷酸水溶液中添加硫酸 氫銨或硫酸銨的水溶液取代之。 本發明之三聚氰胺、磷酸及硫酸的混合反應則可利用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~_彳心 491843 A7 ____B7_____ 五、發明説明（12 ) 自動乳鉢、石能混煉機、漢氏混煉機、均混機等混合•攪 拌裝置。 因本發明之三聚氰胺、磷酸及硫酸的混合反應中會產 生明顯的發熱情形，故所使用之磷酸及硫酸爲高濃度之物 時，會因混合時之水分蒸發而使反應生成物成爲濕或乾之 粉末。又，爲了能均勻地進行反應，所使用之混合攪拌裝 置較佳爲，附有剪斷力之漢式混煉機。 本發明中，混合三聚氰胺、磷酸及硫酸時可利用對磷 酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計克分子量1 克分子的三聚氰胺克分子比率，且對磷酸（原磷酸換算量 )1克分子之磷酸克分子比率的方式，而得到目的之由磷 、硫及氧所成多元酸之1，3，5 -三氮畊衍生物鹽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計 克分子量1克分子的三聚氰胺比率低於1 · 0克分子時， 會造成燒成生成物之酸過量，而使其呈現強酸性，故此比 率不佳。又，對磷酸及硫酸之各別克分子的合計量1克分 子之三聚氰胺比率超過4 . 0克分子時，會使最終之燒成 生成物中線存過量的三聚氰胺及，增加燒成時三聚氰胺之 揮發，故此比率亦不佳。 因此，當對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量） 之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲2 · 0〜 4 · 0克分子，且對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫 酸（硫酸量）比率爲1克分子時，（b )步驟所得之燒成 生成物可成爲，對水（25.°C)具有0 · 01〜0 · 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 A7 B7

五、發明説明（13) ί :〜六翻，2,,.々…'. g/1 0 〇m£之溶解度及，成爲1 〇重量％之水性漿（ 25°C)時具有2 · 5〜4 · 5pH値，並且，其粉末X 線衍射（對陰極：C u — Κ α )中具有2 0 ( 土 0 · 2 °C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )爲 6·1°、1〇·3°、1 特徵性X線衍射峰値的、由磷、 氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽。 又，當對磷酸（原磷酸換算 合計克分子量1克分子的三聚氰 克分子，且對磷酸（原磷酸換算 酸量）比率爲0 · 05〜0 · 9 得之燒成生成物可成爲，對水（ 〇· 10g/100m£2 溶解度 性漿（2 5 °C )時具有2 · 5〜 粉末X線衍射（對陰極：C u — 〇·2° )爲 6.1°、8.2°14.8°、18.2°、19 2 8 · 6 °之特徵性X線衍射峰 成多元酸之三聚氰胺•蜜白胺· 氰胺·蜜白胺複鹽的1 ，3 ，5 9 · 0 ° 及 2 8 · 6 ° 之 硫及氧所成多元酸之三聚 量）及硫酸（硫酸量）之 胺比率爲2.0〜4.0 量）1克分子之硫酸（硫 克分子時，（Β )步驟所 25 t)具有0.01〜 及，成爲1 0重量％之水 7·OpH値，並且，其 Κα)中，具有2·θ (土 、1 0 · 3 °、 .0 °、2 6 · 7 0 及 値的，含由磷、硫及氧所 蜜勒胺複鹽與多磷酸三聚 -三氮啡衍生物鹽混合物 當對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計 克分子量1克分子之三聚氰胺比率爲2 · 0〜4 .0克分 子’且對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量 )比率爲1 · 1〜2 0時，（b )步驟所得之燒成生成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-16 _ 請 先 閱 讀 背 ，面 之 注 意 事 項 再 裝 訂 線 491843 A7 B7 五、發明説明（14 ) 物可成爲，對水（25°C)具有0 · 01〜〇 · l〇g/ 1 0 0m£之溶解度及，成爲1 〇重量％之水性漿（2 5°C )時具有2 · 5〜4 · 5pH値，並且，其粉末X線衍射 (對陰極：Cu — Κα)中具有20 (±0 · 2。）爲 6·1。、10·3ο、10·6ο、19·0ο、 19·5°、21·3°、27·3° 及28·6。之特 徵性X線衍射峰値的，由磷、硫及氧所成多元酸的三聚氰 胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽與焦硫酸二蜜白胺的1 ，3，5 -三氮畊衍生物鹽混合物。 當對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計 克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · 0〜1 · 9克分 子，且對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量 )比率爲1·0〜2·0克分子時，（b)步驟所得之燒 成生成物可成爲，對水（25 °C)具有0 · 01〜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 10g/100m«之溶解度及，成爲10重量％之水 性漿（2 5 t )時具有2 · 5〜4 · 5 p Η値之，並且， 具有粉末X線衍射（對陰極：Cu — Κα)中20 ( 土 0.2° )爲 10.6° 、19.5° 、21.3° 及 2 7 · 3 °之特徵性X線衍射峰値所示的焦硫酸二蜜白胺 構造之，由磷、硫及氧所成之多元酸的三聚氰胺•蜜白胺 •蜜勒胺複鹽。 當對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計 克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · 〇〜1 · 9克分 子，且對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491843 A7 B7 五、發明説明（15) )比率爲0 · 05〜0 · 9克分子時，（b)步驟所得之 燒成生成物可成爲，對水（25 °C)具有0 · 01〜 〇 · i〇g/io〇me之溶解度及，成爲ίο重量％之水 性漿（25°C)時具有2 · 0〜7 · OpH値之’含多磷 酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜白胺的1 ，.3，5—三氮畊衍生物鹽混合物。 本發明中，混合並攪拌三聚氰胺、磷酸及硫酸時’其 溫度較佳爲0〜3 3 0 °C，但，爲了有效地去除水分及抑 制三聚氰胺的·揮發，此溫度又以8 0〜1 5 0°C.更佳。又 ，混合及攪拌之總合時間可依混合強度而有所不同，但， 一般以1 0分鐘〜2小時爲佳。另外，可預先以一定比率 混合磷酸及硫酸，並以水調整其濃度後再加入混合系中， 或先分別以水調整磷酸及硫酸之濃度後再加入混合系中。 本發明係利用三聚氰胺、磷酸及硫酸之混合步驟，而 使三聚氰胺、磷酸及硫酸起反應，以生成由磷酸三聚氰胺 、硫酸三聚氰胺及/或硫酸磷酸三聚氰胺（任何一種均爲 含水鹽）所形成之複鹽的反應生成物。 又，本發明之另一項驚人發現爲，混合三聚氰胺、磷 酸及硫酸時，附著於裝置上之反應生成物量極少，因此， 可證明添加硫酸之情形下，可改善三聚氰胺及磷酸之反應 時裝置附著量大的問題。爲了防止附著，必要時，本發明 可於混合時添加膠質二氧化矽粉末。 此膠質二氧化矽粉末較佳爲，沈澱性二氧化矽粉末、 氣相法二氧化矽粉末等1次粉徑係1 〇 〇 nm以下之物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· ^^7 — l·-------P------tT------·1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491843 A7 _____ B7 五、發明説明（16 ) 又以易取得之1次粒徑爲8〜5 0 nm者更佳。 本發明係以340〜400 °C，又以340〜380 °C較佳之溫度，對三聚氰胺、磷酸及硫酸之混合反應生成 物進行0 · 1〜3 0小時燒成，以得到目的之燒成生成物 〇 於本發明之（b )步驟中，反應生成物係利用脫水方 式以達成酐化，並且，磷酸鹽之三聚氰胺係利用使部分三 聚氰胺脫離氨分子，而成爲三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 合物，又，硫酸鹽之三聚氰胺係利用脫離氨分子之方式， 而成爲蜜白胺。另外，其係利用縮合磷酸及硫酸之方式， 以生成由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜 勒胺複鹽、焦硫酸二蜜白胺及多磷酸三聚氰胺•蜜白胺· 蜜勒胺複鹽等，或其混合物等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然無法得知實施例1及2所得之具有焦硫酸二蜜白 胺構造的，由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺 •蜜勒胺與，實施例3所得之具有由磷、硫及氧所成多元 酸之三聚氰胺•蜜白胺•蜜勒胺複鹽〔碳原子/磷原子/ 硫原子=14/1/1(克分子比）〕構造的化合物之詳 細構造，但，前述任何一科化合物均可利用差示熱分析而 得知，其多磷酸三聚氰胺等三聚氰胺鹽之熱分解舉動不同 。因此，可利用加熱方式，由三聚氰胺鹽生成三聚氰胺· 蜜白胺複鹽•蜜勒胺鹽及三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽 〇 若燒成溫度低於3 4 0 °c時，將難於充分生成三聚氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）~- 19_ ~ 491843 A 7 五、發明説明（17 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺•蜜白胺複鹽•蜜勒胺鹽及三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽等，而無法得到目的之燒成生成物，又，超過 4 0 0°C時，會使所生成之上述的焦硫酸二蜜白胺及，具 有焦硫酸二蜜白胺構造之由磷、硫與氧所成多元酸的三聚 氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽及，多磷酸三聚氰胺·蜜白胺 •蜜勒胺複鹽及，由磷、硫與氧所成多之酸之三聚氰胺· 蜜白胺•蜜勒胺複鹽〔碳原子/磷原子/硫原子=1 4/ 1/1 (克分子比）〕分解，而產生硫酸氫銨或氨及造成 三聚氰胺、蜜白胺與蜜勒胺之揮發性，故此溫度不佳。 若本發明之燒成時間低於0 · 1小時時，將難於充分 生成目的之燒成生成物，又，難可超過3 0小時，但，不 符合經濟效益。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明所使用之燒成裝置可爲，單獨或組合之旋轉窖 爐、雙旋轉軸方式之連續燒成爐、流動燒成爐等。但，燒 成時會因三聚氰胺之分解、昇華等而產生氣體，故燒成時 較佳爲，使用能攪拌之燒成爐，而以雙旋轉軸方式之連續 燒成爐特別佳。最佳爲，利用雙旋轉軸方式之連續燒成爐 燒成後，再以流動燒成爐燒成。 本發明之燒成生成物於必要時可利用混煉機、針盤磨 機、球磨機、超細粉碎機等乾式粉碎機，或反轉磨機、纖 維粉碎機等乾式粉碎分級機進行粉碎分級，因此，可形成 適用於難燃劑用途之平均粒徑（中値徑）2 0 以下， 又以平均粒徑（中値徑）10 //m以下爲佳之微粉末。 另外，適用爲難燃劑之例子除了上述的燒成生成物之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2〇 _ 491843 A7 B7 五、發明説明（18 ) 粉碎物外，還可使用對本發明之燒成生成物1 0 0重量份 添加2 0重量％以下之二氧化矽粉末或無機鹼性物質等無 機物質後所調成之粉碎物。又*添加溫度可爲室溫至 4 0 0 °C之範圍。即，可於上述燒成步驟結束前添加，或 燒成結束後再加入冷卻物之中。另外，添加時所使用之具 有剪斷力的混合裝置，例如較佳爲，漢式混煉機、均混機 、均煉機等，另外，亦可利用光以V型混煉機或萬能混煉 機混合後，再以超細粉碎機、球磨機、反轉磨機、纖維粉 碎機等粉碎裝置粉碎的方法。此情形下可形成平均粒徑 2 0 以下，又以1 Ο μπι以下爲佳之微粉末。又，室 溫混合後可以3 4 0〜4 0 0 °C再燒成一次。 上述之無機物質係指，不溶於水或溶解度低之物質。 較佳之例子如，氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、矽酸鈣 、矽酸鎂、碳酸鈣、二氧化矽粉末、滑石、氧化鋅等。亦 可使用一般市售之無機物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含本發明之燒成生成物與上述無機物質的難燃劑亦可 對水（25°C)具有 0 · 01 〜0 · 10g/100m£ 之 溶解度及，成爲1 〇重量％之水性漿（2 5°C)時具有 2.0 〜8·〇ρΗ 値。 本發明之試料評估方法如下。所採用之試料爲，針盤 磨機粉碎物。 (1 )元素分析 (i )碳、氮及氫 利用元素分析裝置2 4 0 0 CHN基本分離器（帕金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）· 21 · 491843 A7 _^_B7_____ 五、發明説明（19) 耶魯瑪公司製）測定。 (i i )磷 利用磷釩鉬酸吸光光度法測定。 (i i i )硫 先以氧燒瓶燃燒法處理後，再以離子色譜法測定。 (2 )差示熱分析 利用差示熱分析裝置TG/DTA 3 2 0 U〔精工電 子業（股）製〕測定。 (測定條件）試料1 lmg、參考物α -氧化鋁1 1 mg 測定溫度 25〜1000 °C或25〜

〜7 1 0 0C 升溫速度 10 °c/分 (3 )粉末X線衍射 利用X線衍射裝置JEOL JDX — 8200T〔 曰本電子（股）製〕測定。（對陰極：Cu — Κα) (4 )容量（目測密度） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 利用粉末測試器〔河朔可密克隆（股）製〕測定。 (5 )平均粒徑 以5 0%體積徑（中値粒徑）爲平均粒徑。又，此 5 0%體積徑（中値粒徑）係利用離心沈澱法粒子測定裝 置SA — CP3〔（股）島津製作所製〕測得。 ； (測定條件）溶劑純水（2 5 °C ) (6) 10重量％之水性漿（25 °C)的pH値 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 A7 B7 五、發明説明（20 ) 將2 5 g試料放入3 0 02燒杯中，再加入以量筒量 取之純水2254(25t)。其次，放入磁力攪拌子並 以磁力攪拌機對燒杯進行3 0分鐘攪拌，得1 0重量％之 水性漿。 接著’利用pH計Μ — 8AD〔（股）堀場製作所製 〕測定此10重量％之水性漿的pH値。 (7 )對水（2 5艺）之溶解度（3 0分鐘） 將精秤之試料5 · 00g (ag)放入3004燒杯 中，再加入以量筒量取之純水2 5 0 J ( 2 5 °C )。其次 ，於怛溫（2 5°C )下放入磁力攪拌子並以磁力攪拌機攪 拌3 0分鐘，得淤漿。其後，利用乾燥之經精秤重量的N 0 · 5A濾紙過濾此淤漿，並以其他容器收集濾液，接著 ，再將此濾液倒入先前使用之過濾淤漿後附著未溶解試料 的濾紙上，以回收淤漿中幾乎全部的未溶解試料。 其後，將回收未溶解試料之No·5A過濾紙放入經 精秤重量的器皿中，再以加溫至8 0°C之熱風乾燥機進行 5小時之乾燥步驟。接著，直接將器皿放入保乾器中放冷 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 放冷後測定其總重量，再減去濾紙及器皿重，得未溶 解試料量（6 g )。 最後以100· (a — b)/250之算式求取溶解 度（g / 1 0 0 d ) 〇 (8 )對水（2 5 °C )之溶解度（2 4小時） 將精秤之試料5 · 00g (ag)放人300m£燒杯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~_ 23 _ ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491843 A7 B7___ 五、發明説明（21 ) 中，再加入以量筒量取之純水（25 OmO (25°C)。 其次，於恒溫（2 5°C)下放入磁力攪拌子並以磁力攪拌 機攪拌2 4小時，得淤漿。接著，同對水（2 5 °C )之溶 解度（3 0分鐘）的操作以求取溶解度（g/1 〇〇m£) ο (9 )對水（2 5 °C )之溶解度（3 6小時） 將精秤之試料5 · 00g (ag)放入3004燒杯 中，再加入以量筒量取之純水25Om£(25°C)。其次 ，於恒溫下放入磁力攪拌子並以磁力攪拌機攪拌3 6小時 ，得淤漿。接著，同對水（2 5 °C)之溶解度（3 0分鐘 )的操作，以求取溶解度（g/lOOW)。 (10)高速液體色譜法 利用高速液體色譜法之裝置Hitachi L — 4 0 0〔（ 股）日立製作所製〕測定試料中的三聚氰胺·蜜白胺•蜜 勒胺等鹼成分。又，所使用之柱爲陽離子交換樹脂系。 (測定條件） 柱 PATISIL 10-SCX (25〇mmX 4 . 6 m m 0 ) 載體溶劑 0·05Μ ΡΗ3.7磷酸緩衝液

載體流量 1.5m£/min 烤箱溫度4 0 °C 檢測方法 UV檢測法（230nm) 調製所測定之試料溶液的方法爲，將試料5 m g加入 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -24- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-ιτ 491843 A7 B7 五、發明説明（22 ) 一 原碟酸濃度8 5重量％之原碟酸水溶液4 9 g中，於加熱 溶解後再以純水稀釋成5 0 02，得測定用試料溶液。 參考例1 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕831 · 6g (6 · 6克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製）中 ’攪拌下再以1 0分鐘之時間加入原磷酸濃度8 5重量％ 的原磷酸水溶液〔東索（股）製〕230 · 6g (原磷酸 量2 · 0克分子）使其混·合。結束後持續攪拌3 0分鐘， 使對原磷酸量1克分子之三聚氰胺比率爲3 · 3克分子。 又，添加原磷酸水溶液時會有明顯發熱情形，而產生水蒸 氣。最後得濕粉末狀反應生成物1034 · 5g。 (b )步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不誘鋼製器皿中，利用電爐進行第1階段之3 7 0 °C燒 成步驟。又，升溫至3 7 0 °C之時間約爲1小時，升至 3 7 0 °C之燒成溫度後保持3小時。另外，爲了防止因脫 水而造成的若干固結狀態，因此，當被燒成物之溫度達 3 7 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成步驟 。又，此燒成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨 。接著，進行第2階段之3 8 0 °C燒成步驟（升溫時間爲 1 5分鐘）達3 80 °C後保持3小時。又，此燒成過程中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 25 491843 A7 B7 五、發明説明（23 ) 會因三聚氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成 生成物3 2 2 · 1 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量爲〇 . 6 g/me及平均粒徑爲1 3#m 的粉末特性。 另外，此燒成生成物之高速液體色譜法所測得之結果 顯示，鹼成'分中之主成分爲三聚氰胺•蜜白胺及蜜勒胺。 即，三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=2 . 29/1 · 00/ 0 · 6 6 (克分子比）。 其元素分析之結果爲碳2 4 . 2 5重量％、氮 5 1 · 7 8重量％、氫3 · 9 7重量％、磷8 · 5 0重量 %。又，燒成生成物中對碳原子1克分之氮原子比率爲 1 · 8 4克分子，結果同高速液體色譜法所算出的對碳原 子1克分之氮原子比率爲1 · 86克分子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，利用元素分析所得之碳與磷量及，高速液體色 譜法所得之鹼成分的三聚氰胺、蜜白胺與蜜勒胺之克分子 比，可算出三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺/磷原子== 0·98/0·43/0·29/1·0(克分子比）。 此燒成生成物所得之差示熱分析爲，6 3 0 °C時會產 生激烈的分解，又，類似蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽等之分解。 此現象不同於多磷酸三聚氰胺之熱分解舉動，因此，判斷 此燒成生成物爲多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽。 又，此燒成生成物之粉末X線衍射的結果顯示，峰的 位置雖幾乎同多磷酸三聚氰胺，但，其峰較寬闊，因此， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~_加· ~~ 491843 A7 B7 _ 五、發明説明（24 ) 可判斷其不爲多鱗酸三聚氰胺。至於此多鱗酸三聚氰胺· 蜜白胺•蜜勒胺複鹽則具有表1所示之特徵性x線衍射峰 値。 表 1 (對陰極：c u 一 Κ α ) 2 Θ (° ) 強度比 (I / I ) 8 • 2 1 6 14 • 8 7 0 18 • 3 5 8 2 6 • 7 10 0 此燒成生成物之1 0重量％的水性漿（2 5°C)具有 6 · 72pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 . 03g/100m£的極小値。對水（25°C) 之溶解度（24小時）亦爲0 · 05g/100me的極小 値。 參考例2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1386g ( 1 1 . 0克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製）中 ，攪拌下再以1 0分鐘加入硫酸濃度5 5重量％之硫酸水 溶液890 · 9g (硫酸量5 · 0克分子）使其混合。結 束後繼續攪拌3 0分鐘，使對硫酸量1克分之三聚氰胺比 率爲2 / 0克分子。又，添加硫酸水溶液時會有明顯發熱 情形及產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應生成物2 0 3 0 -27- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 B7 五、發明説明（25 ) go · (b )步驟 將（a)步驟所得之濕粉末狀反應生成物978 . 5 g放入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第一階段之 3 1 0 °C燒成步驟。又，升溫至3 1 0 °C之時間約爲1小 時，達3 1 0 t之燒成溫度後保持2小時。另外，爲了防 止脫水所造成的若干固結狀態，當被燒成物溫度達3 1 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成步驟。又， 此燒成過程會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著， 進行第2階段之3 7 0°C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘 )升至3 7 0 °C後保持5小時。又，此燒成過程會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 7 5 8 · 9 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量爲〇.6g/2及平均粒徑爲3.2 // m的粉體特性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲蜜白胺，且存在著微量的三聚氰胺。即，三聚 氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=0·03/1·00/0(克分 子比）。又，六素分析之結果爲碳22·8重量％、氮 41 · 9重量％、氫3 · 76重量％、硫9 · 83重量％ / 。燒成生成物中對碳原子1克分子之氮原子比率爲 1 · 84克分子，因此，同蜜白胺鹽之對碳原子1克分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~-28- ：~ 491843 A7 B7 五、發明説明（26 ) 的氮原子比率爲1 · 83克分子之理論。另外，蜜’白胺/ 碳原子（克分子比）爲1· 03/1 · 0。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此燒成生成物之差示熱分析的結果顯示，溫度達 4 0 0 °C 時 幾 乎 未減少重量 ，故其 具 有極 良 好 的 耐 熱 性。 又 溫度 達 5 7 0 °C時會產 生激烈 的 分解 9 其 係 蜜 白 胺所 進 行 之 分 解 〇 因 此 ，可推斷 此燒成 生 成物 爲 焦 硫 酸 二 蜜白 胺 〇 此 燒 fzTU 成 生 成 物 之粉末X 線衍射 的 結果 顯 示 y 此 焦 硫酸 二 蜜 白 胺具有 表 2 J 祈示之特徵性X線衍射峰値。 表 2 ( 對 陰) 隆：C U -Κ α ) 2 Θ ( 0 ) 強度比（ I / I ) 1 0 • 6 7 1 9 .· 6 3 7 2 1 • 3 3 7 2 7 • 4 10 0 *此燒成生成物之10重量％的水性漿（2 5°C)具有 3 · 31pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 02运/1002的極小値。又，對水（25 °C )之溶解度（2 4小時）、（3 6小時）分別爲 〇 · 0 2 g / 1 0 的極小値。 實施例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _五、發明説明（27 ) (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕623 · 7g 放入5 Y之石能混煉機（不銹鋼製）中，攪拌下再以1 0 分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原磷酸水溶液〔柬索（ 股）製〕57 · 6g (原磷酸量0 · 5克分子）及，硫酸 濃度9 5重量％之濃硫酸206 . 3g (硫酸量2 · 0克 分子）及純水2 4 . 3 g使其混合。結束後繼續攪拌3 0 分鐘，結果對原磷酸量及硫酸量之合計克分子量的1克分 子之三聚氰胺比率爲1·98克分子。又，對原磷酸量1 克分子之硫酸量爲4克分子。因加入原磷酸水溶液、濃硫 酸及水之混合水溶液，故有明顯發熱情形，而產生水蒸氣 。最後得濕粉末狀反應生成物844g。 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟，又，升溫至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 時所造成的若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達 3 4 0°C時需先取出，等固結狀態互解後再繼續燒成。燒 成時會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進行第 2階段之380 °C燒成步驟（升溫時間爲15分鐘），達 3 8 0 °C後保持3小時。此燒成過程會因三聚氰胺之昇華 及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物314·4g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~_ % _ ： (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _^_B7____五、發明説明（28 ) 〇 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量0 . 40g/m£及平均粒徑8 · 5#m 的粉體特性。 此燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲三聚氰胺及蜜白胺，且存在微量的蜜勒胺。即 ，三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=0·86/1·00/ 0 · 04 (克分子比）。又，元素分析之結果爲碳 21 · 46重量％、氮45 . 91重量％、氫2 · 91重 量％、磷2·05重量％、硫8·31重量％。 此燒成生成物之差示熱分析的結果顯示，溫度達 3 5 0 °C時幾乎未減輕重量，故其具有非常良好之耐熱性 〇 此燒成生成物具有結晶性，且粉末X線衍射數結果同 參考例2之焦硫酸二蜜白胺，因此，推斷其具有焦硫酸二 蜜白胺之構造。又，無法確認其存在參考例1之多磷酸三 聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽的構造。 此燒成生成物之1 0重量％的水性漿（2 5°C)具有 2 · 45pH値。又，對水（25t)之溶解度（30分 鐘）爲0.05g/100m£的極子値。 實施例2 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕623 · 7g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 _B7_____五、發明説明（29 ) (4 · 9 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製） 中，攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原 磷酸水溶液〔東索（股）製〕172 · 9g (原磷酸量 1 · 5克分子）及，硫酸濃度9 5重量％之濃硫酸 154 · 7g (硫酸量1 · 5克分子）及純水18 · 2g 使其混合。結束後繼續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫 酸量之合計克分子量的1克分子之三聚氰胺量爲1 · 6 5 克分子，對原磷酸量1克分子之硫酸量爲1克分子。因添 加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故會有明顯 發熱情形，而產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應生成物 9 4 4 g 〇(b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟。又，升至340 °C之時間約爲1小時，且升至 3 4 0 °C後保持4小時。另外，爲了防止脫水所造成的若 干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取 出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成步驟。又，此燒成過程 會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進行第2階 段之3 8 0°C燒成步驟（升溫時間爲15分鐘），升至 3 8 0 °C後保持3小時，此燒成過程會因三聚氰胺之昇華 及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物3 5 9 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 A7 B7 五、發明説明（30 ) 之粉碎物則具有容量0 . 5 0 g/m«及平均粒徑1 5 的粉體特性。 具有本實施例所示混合組成之，三聚氰胺/原磷酸量 /硫酸量（蜜白胺/磷原子/硫原子）=3 · 3/1 · 0 /1. 0 (克分子比）的燒成生成物，由其粉末X線衍射 之結果得知其具有結晶性。又，其所具有之表3所示的特 徵性X線衍射峰値幾乎同參考例2之焦硫酸二蜜白胺的峰 値，因此，可確認其具有焦硫酸二蜜白胺之構造，另外， 無法確認其中存在參考例1之多磷酸三聚氰胺•蜜白胺· 蜜勒胺複鹽之構造。 表3 (對陰極：Cu — Κα) 2 Θ (° ) 強度 比 (I / I ) 1 0 · 6 1 2 1 9 · 5 4 2 2 1 . 3 4 4 2 7 · 3 1 0 0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成 分之主成分爲三聚氰胺及蜜白胺，且存在數量的蜜勒胺。 即，三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=〇·58/1·00/ 0 · 06 (克分子比）。另外，元素分析之結果爲碳 19 · 51重量％、氮43 · 78重量％、氫3 . 9 4重 量％。因此，燒成生成物中對碳原子1克分子之氮比率爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 33 _ 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（31 ) 1 · g 2克分子。 將燒成生成物放置於表示熱分析裝置中，並加熱至 3 4 0°C，以進行此經加熱處理之燒成生成物的元素分析 ，結果爲碳18 .45重量％、氮39 . 65重量％、氫 4. 01重量％、磷6 · 04重量％、硫6 · 07重量％ 。因此，燒成生成物中對硫原子1克分子之氮原子比率爲 1 . 84克分子。由此可推斷燒成生成物中除了蜜白胺鹽 等之外，還殘存因三聚氰胺分解而生成的氨，故燒成生成 物中對碳原子之氮原子克分子比偏高。結果此燒成生成物 中碳原子/磷原子/硫原子=8 · 1 1/1 · 0 3/ 1 . 0 0 (克分子比）。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)則具 有2 · 65pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30 分鐘）爲0 · 05g/100me的極小値。 實施例3 ' (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕693g ( 5 · 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製）中， 攪拌下再以1 〇分鐘加入原磷酸濃度8 0重量％之原磷酸 水溶液〔東索（股）製〕115 · 3g (原磷酸量1 · 0 克分子）及，硫酸濃度95重量？6之濃硫酸103· 2g (硫酸量1 · 0克分子）及純水1 2 g之混合水溶液使其 混合。結束後繼續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫酸量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210X297公釐） 491843 A7 B7 _ 五、發明説明（32 ) 之合計克分子量的1克分子之三聚氰胺比率爲2 .7 5克 分子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲1克分子。又， 因添加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故會有 明顯發熱情形，而產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應生成 物 9 6 0 g 〇 (b )步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本Κ') 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物4 8 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持5小時，另外，爲了防止脫水 所造成的若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成步驟。又， 此燒成過程會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著， 進行第2階段3 7 0 °C之升溫（升溫時間爲15分鐘）， 達3 7 0°C後保持4小時。又，此燒成過程會因三聚氰胺 之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 329 · 7g。其後，利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成 物進行粉碎，所得之粉碎物則具有容量0 . 5 0 g/4及 平均粒徑14的粉體特性。 具有本實施例所示混合組成之三聚氰胺/原磷酸量/ 硫酸量（三聚氰胺/磷原子/硫原子）=5 · 5/1 · 0 / 1 · D (克分子比）的燒成生成物則具有結晶性，又， 粉末X線衍射之結果顯示，其X線衍射峰値不同於硫酸三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）· 35 - 491843 A7 B7 ___ 五、發明説明（33 ) 聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦硫酸二蜜白胺、多磷酸三聚氰 胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽、因此，可確認其爲新化合物。 又，此新化合物具有表4所示之特徵性X線衍射峰値。 表4 (對陰極：Cu — Κα) 2 0 ( ° ) 強度比（I / I ) 6 · 1 2 8 10.3 31 19.0 68 2 8.6 100 此化合物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分之主 成分爲蜜白胺及三聚氰胺，且存在微量之蜜勒胺。即，三 聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=0.84/1·00/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 02 (克分子比）。又，其元素分析之結果爲碳 23 · 12重量％、氮49 · 52重量％、氫4 · 08重 量％、磷4 · 40重量％、硫4 · 37重量％。因此，燒 成生成物中對碳原子1克分子之氮原子比率爲1 · 84。 此燒成生成物具有結晶性，且由X線衍射及元素分析 之結果可推斷此燒成生成物爲，由磷、硫及氧所成多元酸 之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽（碳原子/磷原子/硫 原子=14· 1/1 · 04/1 .00 (克分子比））。 參考例1之多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽的 碳原子/磷原子（克分子卑）之實測値爲7 · 3 7/ 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）六4規格（21(^297公釐）_36- 491843 A7 B7 五、發明説明（34 ) 1 · 00，又，參考例2之焦硫酸二蜜白胺鹽的碳原子/ 硫原子（克分子比）之實測値爲6 · 19/1 · 00。又 ，由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽爲，焦硫酸二蜜白胺1分子及多磷酸三聚氰胺•蜜白 胺•蜜勒胺複鹽1分子所成之複鹽時，其碳原子/磷原子 /硫原子（克分子比）爲1 3 · 6 / 1 / 1，且此値近似 上述之實測値，因此，可推斷此燒成生成物爲，規則性鍵 結此多磷酸三聚氰胺•蜜白胺•蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜 白胺後所形成之化合物。 此燒成生成物之差示熱分析的結果顯示，溫度達 3 5 0 °C時幾乎未減輕其重量，故爲一種非常安定之物， 又，由4 0 0°C起開始分解，至6 3 0 t時會產生激烈的 發熱分解。而此6 3 0 °C之激烈分解情形同蜜勒胺。 此燒成生成物的10重量％之水性漿（2 5°C)具有 3 · 09pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 03g/100m£的極小値。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕623 · 7g (4 · 9 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製） 中，步驟下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原 磷酸水溶液〔東索（股）製〕57 · 6g (原磷酸量 0 · 5克分子）、硫酸氫銨濃度6 4重量％之硫酸氫銨水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.3*7 491843 A7 B7 五、發明説明（35 ) 溶液269 · 8g (硫酸量1 · 5克分子）之混合水溶液 使其混合。結束後繼續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫 酸量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲2.48 ，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲3克分子。又，因添 加此原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故會有明 顯的發熱情形而產生水蒸氣，最後得濕粉末狀反應生成物 9 2 0 g 〇 (b )步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物4 6 0 g放 入不誘鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0°C 燒成步驟，又，升溫至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 Ot之燒成溫度後保持5小時。另外，爲了防止脫水 所造成的若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 t時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成步驟。又， 此燒成遍程中今因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著 ，進行第2階段之3 7 0 °C升溫步驟（升溫時間爲1 5分 鐘），達370 °C後保持3小時。又，此燒成過程中今因 三聚氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成 物320 . 5g。其後，利用針盤磨機對冷卻後之燒成生 成物進行粉碎，所得粉碎物則具有容量0 · 4 5 g/tnT及 平均粒徑8.2的粉體特性。 此燒成生成物^之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲三聚氰胺及蜜白胺，又，副成分爲蜜勒胺。即 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~β 〇8 - ~~ 491843 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（36 ) ，三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=1·13/1·00/ ‘ 0 · 2 1 (克分子比）。其元素分析之結果爲碳 2 2 · 4 8重量％、氮48 · 44重量％、氫3 · 6 3重 量％、磷2·39重量％、硫7.12重量％。 此燒成生成物具有結晶性，又，粉末X線衍射之結果 顯示，其具有實施例3所記載之由磷、硫及氧所成多元酸 的三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽之構造（碳原子/磷原 子/硫原子=14·1/1·04/1·00(克分子比 ))與焦硫酸二蜜白胺構造。因此，推斷其爲由磷、硫及 氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽與焦硫酸 二蜜白胺的混合物。另外，差示熱分析之結果得知，溫度 達3 5 0 °C時重量幾乎未減輕，故其具有非常良好之耐熱 性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5 °C)具有 3 · 21pH値。又，對水（25 1)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 03g/100m£的極小値。 實施例5 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1164.3 g (9 · 24克分子）放入10 <之漢式混煉機（不銹鋼 製）中，攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％ 之原磷酸水溶液）〔東索（股）製〕276 . 8g (原磷 酸量2 · 4克分子）、硫酸濃度95重量％之濃硫酸. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 491843 A7 B7 五、發明説明（37 ) 61 · 9g (硫酸量0 · 6克分子）及純水7 · 3g的混 合水溶液使其混合。結束後繼續攪拌3 0分鐘。使對原磷 酸量及硫酸量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺量爲 3 · 08，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲0 · 25克 分子。又，因添加.原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶 液，故含有明顯發熱情形，而產生水蒸氣，最後得濕粉末 狀反應生成物1512g。 (b )步驟· 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物9 0 7 · 2 g放入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之 3 4 0 °C燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時 ，達3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止 脫水所造成的若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達 3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又 ，此燒成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接 著，進行第2階段之3 7 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5 分鐘），達3 7 0 °C後保持4小時，又，此燒成過程中會 因三聚氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生 成物 6 1 1 · 5 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎’所得 之粉碎物具有容量〇 · 5 0 g/m£及平均粒徑1 3 //m的 粉體特性。 具有本實施例所示之混合組成，即，三聚氰胺/原磷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~_ 4〇 - ' 491843 A7 B7 五、發明説明（38 ) 酸/硫酸量（三聚氰胺/磷原子/硫原子）=1 5 · 4/ 4 · 0/1 · 0、（克分子）之燒成生成物，由粉末X線衍 射之結果顯示，其具有結晶性，且其爲少量之實施例3所 記載的由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜 勒胺複鹽與，多量之多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 鹽所構成的混合物。又，其高速液體色譜法之結果顯示， 鹼成分爲三聚氰胺及蜜白胺，且存在微量之蜜勒胺。即， 三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=1·37/1·00/ 0 · 0 2 (克分子比）。其元素分析之結果爲碳 2 3 · 6 7重量％、氮49 · 6 9重量％、氫3 · 7 4重 量％、磷7 . 20重量％、硫1 · 77重量％。 此燒成生成物中碳原子/磷原子/硫原子=3 5 . 9 /4.22/1.00(克分子比）。 此燒成生成物之表示熱分析的結果顯示，溫度達 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 5 0 °C時減少之重量很少（其因爲，僅存在微量之吸附 水），又，由380 °C起開始分解，達630 °C時會有明 顯分解。此激烈分解舉動同蜜白胺及蜜勒胺之分解，且與 多磷酸三聚氰胺之熱分解舉動極爲不同。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 4· 10pH値，又，對水（25它）之溶解度（30分 鐘）爲0.03g/100m£的極小値。 實施例6 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1801 . 8 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~ 491843 A7 ____B7 ____ 五、發明説明（39 ) g (14 · 3克分子）放入10 <之漢式混煉機（不銹鋼 製）中，攪拌下再以1 0分鐘加入硫酸濃度9 5重量％之 濃硫酸51 · 6g (硫酸量0 · 5克分子）及純水 46 · 4g的混合水溶液使其混合，結束後持續攪拌30 分鐘，其後，再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之 原磷酸水溶液〔東索（股）製〕465 · 2g (原磷酸量 4 · 0克分子）使其混合，結束後持續攪拌30分鐘。使 對原磷酸量及硫酸量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺 比率爲3 · Γ 8克分子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量 爲0 · 125克分子。又，因添加原磷酸水溶液、濃硫酸 及水之混合水溶液，故會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣 ，最後得濕粉末狀反應生成物1 1 3 0 g。 (b )步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物1 13 0 g 放入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進 行第2階段之3 7 0°C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 7 0 °C後保持4小時。又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 42 491843 A7 ________B7 五、發明説明（40 ) 7 5 5 · 2 g 〇 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量〇 · 50g/me及平均粒徑1 3 · 0 # m的粉體特性。 此燒成生成物之元素分析的結果爲碳2 3 · 6 4重量 %、氮50 · 34重量％、氫3 · 41重量％、磷 7 · 80重量％、硫1 · 00重量％。 又，粉末X線衍射之結果顯示，其爲少量之實施例3 的由磷、硫及氧所成多元酸的三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽與，多量之多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺複鹽所 構成混合物。 其差示熱分析之結果顯示，溫度達3 5 0 °C時重量幾 乎未減輕，故其具有極良好之耐熱性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 5 ·81ρΗ値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 02g/100d的極小値。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1746 · 4 g (13 · 86克分子）放入10<之漢式混煉機（不銹 鋼製）中，攪拌下再以1 0分鐘加入硫酸濃度9 5重量％ ! 之濃硫酸92·8g(硫酸量0·9克分子）及純水 5 4 · 1 g的混合水溶液使其混合。結束後持續攪拌3 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）· 43 491843 ^ A7 _ _ B7___ 五、發明説明（41 ) 分鐘，其後，再以1 0分鐘加入原憐酸濃度8 5重量％之 原磷酸水溶液〔東索（股）製〕415. lg (原磷酸量 3·6克分子）使其混合，結束後持續攪拌30分鐘。使 對原磷酸量及硫酸量之各別克分子之合計量1克分子的三 聚氰胺比率爲3 · 0 8克分子，且對原磷酸量1克分子之 硫酸量爲0·25克分子。又，因添加原磷酸、濃硫酸及 水之混合水溶液，故會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣， * 最後得濕粉末狀反應生成物2204g。 (b )步驟 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物1 1 2 0 g 放入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 t燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進 行第2階段之3 7 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 7 0 °C後保持4小時，又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 7 5 0 · 3 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量0 · 42g/m£及平均粒徑11 · 0 // m的粉體特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 44 _ 491843 A7 _ B7 五、發明説明（42 ) 此燒成生成物之元素分析的結果爲碳2 3 · 3 6重’量 %、氮49 . 77重量％、氫2 · 64重量％、磷 7.20重量％、硫1.69重量％。 又，粉末X線衍射之結果顯示，其爲少量之實施例3 的磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 鹽與，多量之多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽所構 成的混合物。由差示熱分析之結果得知，溫度達3 5 0 °C 時重量幾乎未減輕，故其具有極良好之耐熱性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 4 · 84pH値。又，對水（25t)之溶解度爲 0.01g/100m£的極小値。 實施例8 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕693號（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 · 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製）中， 攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原磷酸 水溶液〔東索（股）製〕115 . 3g (原磷酸量1 · 0 克分子）及硫酸銨濃度6 4重量％之硫酸銨水溶液 206. 4g (硫酸量1 · 0克分子）之混合水溶液使其 混合。結束後持續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫酸量 之各別克分子的合計量1克分子之三聚氰胺比率爲 2 . 7 5克分子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲 1 · 0克分子。又，因添加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之 混合水溶液，故會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣，最後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 45 · 491843 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（43 ) 得濕粉末狀反應生成物984g。 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物4 9 2 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0°C 燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持5小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進 行第2階段之3 7 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 7 0°C後保持4小時，又，此過程會因三聚氰胺之 昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物3 3 0 g 〇 此燒成生成物之元素分析的結果爲碳22.60重量 %、氮49·10重量％、氫4·11重量％、磷 4 · 40重量％、硫4. 37重量％。 又，粉末X線衍射之結果顯示，其具有結晶性，且爲 實施例3之由磷、硫及氧所成多元酸的三聚氰胺·蜜白胺 •蜜勒胺複鹽。 由差示熱分析之結果得知，溫度達3 5 0 °C時重量幾 乎未減少，故其具有非常良好之耐熱性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 2 · 78pH値。又，對水（25°C)之溶解度爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46- 491843 A7 B7 五、發明説明（44 ) 0.03g/10m£的極小値。 實施例9 (b )步驟 將實施例5所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放入 不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 2 0 °C燒 成步驟，又，升溫時間約爲1小時，達3 2 0 °C之燒成溫 度後保持4小時。另外，爲了防止脫水所造成之若干固結 .一 Η.丨. 狀態，因此，·當被燒成物溫度達3 2 0 °C時需先敢@，等 固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此過程中會因三聚氰胺 之昇華及分解而產生氨。接著，進行第2階段之3 8 0 °C 燒成步驟（升溫時間爲15分鐘），達3 8 0 °C後保持3 小時。又，此過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而明顯地 產生氨。最後得燒成生成物3 3 0 g。其後，利用針盤磨 機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得之粉碎物具有容 量0 · 5 0g/m£及平均粒徑14 · 5//m的粉體特性。 此燒成生成物之元素分析的結果爲碳2 3 . 4重量％ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、氮50 · 10重量％、氫4 · 09重量％、磷4 · 40 重量％、硫1 · 7 7重量％。 又，粉末X線衍射之結果顯示，其具有結晶性，且其 爲少量之實施例3的由磷.、硫及氧所成多之酸之三聚氰胺 •蜜白胺·蜜勒胺複鹽與，多量之多磷酸三聚氰胺•蛋白 胺•蜜勒胺複鹽所製成的混合物。 其差示熱分析之結果顯示，溫度達3 5 0 °C時重量幾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）~. 47 -~ _ 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（45 ) 乎未減輕，故其具有非常良好之耐熱性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5t)具有 3 · 87pH値。又，對水（25°C)之溶解度爲 0.03g/100m«的極小値。 實施例1 0 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕623 · 7g (4 · 9 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製） 中，攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原 磷酸水溶液〔東索（股）製〕345 · 9g (原磷酸量 3 · 0克分子）、硫酸濃度95重量％之濃硫酸77 . 4 g (硫酸量0 · 75克分子）及純水9 · lg使其混合， 結束後持續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫酸量之合計 克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · 3 2克分子，且 對原磷酸量1克分子之硫酸量爲0 . 25克分子。又，因 添加原磷酸水溶液、硫酸量及水之混合水溶液，故會有明 顯發熱情形，而產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應生成物 1 0 0 6 g 〇 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0运放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟，又，升溫至3 4 0 t之時間約爲1小時，達 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~-48:~ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491843 A 7 ； if 丫 Ά B . 五、發明説明（46 ) y, 補允 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此’當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進 行第2階段之3 8 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 8 0 °C後保持4小時。又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 3 4 0 · 6 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量〇 · 6 0 g/m£及平均粒徑1 4 /zm的 粉體特性。 此燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲三聚氰胺及蜜白胺，且副成分爲蜜勒胺。即， 三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=2·16/1.00/ 〇 · 1 1 (克分子比）。又，元素分析之結果爲碳 18 · 68重量％、氮40 · 54重量％、氫3 · 64重 量％、磷11 · 93重量％、硫2 · 62重量％。 其粉末X線衍射之結果數字，其具有表5所示之X線 衍射峰値 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先·閱讀背面、y注意净項再填 .寫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（47 ) 表5 (對陰極：Cu — Κα) 2 Θ (° ) 強度比(I / I ) 〇 8 . 2 Δ 1 0 . 6 0 14.8 0 18.2 Δ 1 9 . 4 Δ 2 1 . 30 2 6.7 △ 27.3 (註）：〇：多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽 △:焦硫酸二蜜白胺 此燒成生成物具有結晶性，且具有多磷酸三聚氰胺· 蜜白胺•蜜勒胺複鹽之構造及焦硫酸二蜜白胺構造。其爲 ，含多磷酸三聚氰胺•蜜白胺•蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜 白胺的1，3，5 —三氮畊衍生物鹽混合物。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 2· 76pH値。又，對水（25t：)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 05g/100m£的極小値。 實施例1 1 (a )步驟 將Ξ聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1039 · 5 g ( 8 · 2 5克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~-50- '~ 2 0 16 7 6 7 0 4 1 5 1 8 6 9 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（48 ) )中，攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量K之 原磷酸水溶液〔東索（股）製〕778 . 2g (原磷酸量 6 · 7 5克分子）及，硫酸濃度9 5重量％之濃硫酸 134 · 8g (硫酸量0· 75克分子）的混合水溶液使 其混合。結束後持續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫酸 量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1·1克分 子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲〇 · 1 1克分子。 又，因添加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故 會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣，最後得濕粉末狀反應 生成物1851g。 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟，又，升至3 4 0 t之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氮。接著，進 行第2階段之3 8 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 8 0 °C後保持5小時。又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 3 0 8 · 2 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 · 491843 A7 B7 五、發明説明（49 ) 之粉碎物具有容量〇 · 6 3 g/me及平均粒徑1 3 的 粉體特性。 此燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲三聚氰胺及蛋白胺，且副成分爲蜜勒胺。即， 三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺=3·09/1.00/ 0 · 24 (克分子比）。又，其元素分析之結果爲碳 16 · 30重量％、氮35 · 37重量％、氫2 · 04重 量％、磷15·60重量％、硫1·27重量％。 此燒成生成物具有結晶性，且具有多磷酸三聚氰胺· 蜜白胺•蜜勒胺複鹽之構造及焦硫酸二蜜白胺構造。其爲 ，合多磷酸三聚氰胺/蜜白胺/蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜 白胺的1，3，5 —三氮畊衍生物鹽混合物。 此燒成生成物之差示熱分析的結果顯示，溫度達 3 5 0 °C時重量幾乎未減輕，故其具有非常良好之耐熱性 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 2 · 34pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 . 05g/100mJ6的極小値。 實施例1 2 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕756g ( 6 · 0克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製）中， 攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原磷酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 52 - 491843 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 水溶液〔東索（股）製〕461 · 2g (原磷酸量4 · 0 克分子）、硫酸濃度95重量％之濃硫酸103.2运（ 硫酸量1·0克分子）及純水12·lg的混合水溶液使 其混合。結束後持續攪拌3 0分鐘。使對原磷酸量及硫酸 量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1·2克分 子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲0 . 2 5克分子。 又，因添加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故 會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應 生成物1 2 5 9 · 2 g。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，將所得之濕粉末狀反應生成物1295 . 2g (含量）放入1 0 <的漢式混煉機中，攪拌下（2 6 0 0 r pm)再以1 0分鐘加入三聚氰胺〔日產化學工業（股 )製〕213. 4g (1. 69克分子），其後，以10 分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原磷酸水溶液〔東索（ 股）製〕115 · 3g (原磷酸量1 · 0克分子）、硫酸 濃度95重量％之濃硫酸25·8(硫酸量0·25克分 子）及純水3 · 0 g的混合水溶液使其混合。又，因添加 原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故會有明顯發 熱情形，而產生水蒸氣。最後得濕粉末狀反應生成物 1800g，且此濕粉末狀反應生成物之最終混合組成爲 ，三聚氰胺/原磷酸/硫酸量（三聚氰胺/磷原子/硫原 子）=6.125/4. 0/1.0(克分子比）。 (b )步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~. 53 - ~_ 491843 A7 B7 __ 五、發明説明（51 ) 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 °C 燒成步驟，又，升至3 4 0 °C之時間約爲1小時’達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又’此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著’進 行第2階段之3 8 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 8 0°C後保持5小時。又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨。最後得燒成生成物 3 4 2 · 9 g ° 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量0 · 6 0 g/m«及平均粒徑1 4 的 粉體特性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此燒成生成物之高速液體色譜法的結果顯示，鹼成分 之主成分爲三聚氰胺及蛋白餘，且副成分爲蜜勒胺。又， 其元素分析之結果爲碳19·32重量％、氮41·66 重量％、氫3 · 51重量％、磷10 · 49重量％、硫 2 · 3 9重量％。 又，由粉末X線衍射之結果得知，其具有結晶性，且 具有多磷酸三聚氰胺•蜜白胺•蜜勒胺複鹽之構造及焦硫 酸二蜜白胺構造。其爲，含多磷酸三聚氰胺•蜜白胺•蜜 勒胺複鹽及焦硫酸二蜜白胺之1，3，5 -三氮畊衍生物 鹽混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)~.04- 491843 A7 __B7 五、發明説明（52 ) 其差示熱分析之結果顯示，溫度達3 5 0 °C時重量幾 乎未減少，故其見而非常良好之耐熱性。 請 先 閲 讀 背一 之 注 意- 事 項 再 填 寫 本 頁 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5t)具有 2 · 78pH値。又，對水（25°C)之溶解度（30分 鐘）爲0 · 03g/100m£的極小値。 實施例1 3 (a )步驟 將三聚氰胺〔日產化學工業（股）製〕1663 · 2 g (13 · 2克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製 )中，攪拌下再以1 0分鐘加入硫酸濃度9 5重量％之濃 硫酸206·3g(硫酸量2·0克分子）及純水 120 · 3的混合水溶液使其混合，結束後持續攪拌30 分鐘，再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原磷酸 水溶液〔東索（股）製〕922 · 4g (原磷酸量8 · 0 克分子）使其混合。結束後持續攪拌3 0分鐘，使對原磷 酸量及硫酸量之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 2克分子，且對原磷酸量1克分子之硫酸量爲0 · 2 5 克分子。又，因添加原磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水 溶液，故會有明顯發熱情形，而產生水蒸氣，最後得濕粉 末狀反應生成物2700g。 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物1 1 〇 〇 g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 55 491843 A7 B7 五、發明説明（53 ) 放入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0 艺燒成步驟，又，升至3 4 0°C之時間約爲1小時，達 3 4 0 °C之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水 所造成之若干固結狀態，因此，當被燒成物溫度達3 4 0 °C時需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒 成過程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進 行第2階段之3 7 0 °C燒成步驟（升溫時間爲1 5分鐘） ，達3 7 0 °C後保持4小時。又，此燒成過程中會因三聚 氰胺之昇華及分解而明顯地產生氨，最後得燒成生成物 7 6 7 · 8 g。 利用針盤磨機對冷卻後之燒成生成物進行粉碎，所得 之粉碎物具有容量〇 . 5 4 g/4及平均粒徑1 2 //m的 粉體特性。 此燒成生成物之高速液體色譜法所得的結果顯示，鹼 成分之主成分爲三聚氰胺及蛋白胺，且副成分爲蜜勒胺。 又，其元素分析之結果爲碳18·87重量％、氮 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 0 · 9 5重量％、氫3 . 44重量％、磷1 1 · 9 1重 量％、硫2 . 66重量％。 由粉末X線衍射之結果得知，其具有結晶性，且具有 多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽之構造及焦硫酸二 蜜白胺構造。其爲，含多磷酸三聚氰胺•蜜白胺·蜜勒胺 複鹽及焦硫酸二蜜白胺之1，3，5 —三氮畊衍生物鹽混 合物。· 又，其差示熱分析之結果顯示，溫度達3 5 0 °C時重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 56 - 491843 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 _五、發明説明（54 ) 量幾乎未減輕，故其具有非常良好之耐熱性。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 2 · 85pH値。又，對水（25艺）之溶解度（30分 鐘）爲0 · 03g/100me的極小値。 比較例1 將實施例1 0所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行3 0 0 °C之燒成步驟 ，又，升至3 0 0 °C之時間約爲1小時，達3 0 0 °C之燒 成溫度後保持5小時。另外，爲了防止脫水所造成之若干 固結狀態，因此，當被燒成生成物溫度達3 0 0 t時需先 取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒成過程中 會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。最後得燒成生成物 3 5 0 g 〇 利用針盤磨機對此燒成生成物進行粉碎，所得之粉碎 物具有平均粒徑1 2 //m的粉體特性。 此燒成生成物之元素分析的結果爲碳1 8 . 7 6重量 %、氮42·92重量％、氫3.86重量％、磷 11 · 89重量％、硫2. 62重量％。又，其中對碳原 子1克分子之氮原子比率爲1 . 9 6克分子，且磷克子/ 硫原子（克分子比）爲4 · 68，因此，所算出之氮原子 /碳原子（克分子比）幾乎同多磷酸三聚氰胺及焦硫酸二 蜜白胺之混合物爲1 . 9 5。 又，差示熱分析之結果顯示，溫度達3 5 0 °C時重量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（55 ) 減輕1 0重量％，故其耐熱性不佳。 此燒成生成物的1 0重量％之水性漿（2 5°C)具有 3 · 24ρΗ値。又，對水（25t：)之溶解度（30分 鐘）爲 0 · 05g/100m£。 比較例2 (a )步驟 將三聚氰胺（日產化學工業（股）製）434 · 7.g (3 · 45克分子）放入5 <之萬能混煉機（不銹鋼製） 中，攪拌下再以1 0分鐘加入原磷酸濃度8 5重量％之原 磷酸水溶液〔東索（股）製〕345 · 9g (原磷酸量 3 · 0克分子）、硫酸濃度95重量％之濃硫酸77 . 4 g (硫酸量0 · 75克分子）及純水9· lg使其混合。 結束後持續攪拌3 0分鐘。得對原磷酸量及硫酸量之合計 量1克分子的三聚氰胺比率爲0 · 9 2克分子，且對原磷 酸量1克分子之硫酸量爲0 · 2 5克分子。又，因添加原 磷酸水溶液、濃硫酸及水之混合水溶液，故會有明顯發熱 情形，而產生水蒸氣，最後得濕粉末狀反應生成物 1 0 0 6 g 〇 (b )步驟 將（a )步驟所得之濕粉末狀反應生成物5 0 0 g放 入不銹鋼製器皿中，再利用電爐進行第1階段之3 4 0艽 燒成步驟，又，升至34 0°C之時間約爲1小時，達3 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 58 - ---------------訂------ I - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 491843 A7 B7 五、發明説明（56 )

Ot之燒成溫度後保持4小時。另外，爲了防止脫水所造 成之若干固結狀態，因此，.當被燒成物溫度達3 4 0 °C時 需先取出，等固結狀態瓦解後再繼續燒成。又，此燒成過 程中會因三聚氰胺之昇華及分解而產生氨。接著，進行第 2階段之3 7 0 °C燒成步驟（升溫時間爲15分鐘），達 3 7 0 t後保持3小時。又，此燒成過程中會因三聚氰胺 之昇華及分解而明顯地產生氨。結果所得之燒成生成物的 表面會因所生成之多磷酸而變黑，且燒成生成物明顯地附 著於不銹鋼製器皿上，因此，會明顯地使不銹鋼製器皿腐 蝕，而無法製成此混合組成物。 由元素分析、粉末X線衍射、差示熱分析等得知，本 發明所得之燒成生成物係由磷、硫及氧所成多元酸的1， 3，5 -三氮畊衍生物鹽與其混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明之由磷、硫及氧所成多元酸的1 ，3，5 -三氮哄衍生物鹽與其混合物具有優良之耐熱性、耐水性 ，且具有優良之粉碎性、分散性、流動性等粉體特性。另 外，此1，3，5 —三氮畊衍生物鹽及其混合物之脫蛋白 胺溫度較高，且脫磷酸之（揮發）溫度比多磷酸三聚氰胺 低。因此，本發明之燒成生成物於單獨或倂用其他磷系難 燃劑時，可具有非常高之難燃劑。 本發明之由磷、硫及氧所成多元酸的1，3，5 -三 氮畊衍生物鹽及其混合物適用爲，苯酚樹脂、環氧樹脂、 聚尿烷、不飽和聚酯等熱硬化性樹脂，或聚醯胺、芳香族 聚醯胺、聚乙撐氧化物、聚碳酸鹽、聚烯烴（聚乙烯、聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 5g 491843 A7 B7 五、發明説明（57 ) 丙烯、聚苯乙烯等）、聚苯撐酯、變偵聚苯撐酯、彈性膠 變性苯乙烯丙烯腈一丁二烯一苯乙烯（AB S )、聚酯、 聚磺胺、聚丁撐對苯二甲酸鹽、氯乙烯等熱可塑性樹脂及 其共聚合物、合金等廣泛之樹脂的難燃劑。另外，亦適用 爲這些樹脂成型品、合樹脂之塗料或接著劑、·纖維及纖維 製品等之難燃劑。 本發明之磷、硫及氧所成多元酸之1，3，5 —三氮 畊衍生物鹽及混合物亦可與玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀晶 鬚等一般於製造強化劑、熱安定劑、光安定劑、防氧化劑 、防靜電劑、顏料、塡充劑、潤滑劑、可塑劑、偶合劑等 所使用之塑料物質倂用。又，本發明之燒成生成物可與其 他磷系難燃劑、溴基系難燃劑，或氫氧化鋁、氫氧化鎂等 無機系難燃劑等倂用。 另外，本發明之由磷、硫及氧所成多元酸之1，3， 5 -三氮畊衍生物鹽及其混合物亦可作爲難燃劑以外之樹 脂安定劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 491843 A8 B8 C8 D8 公 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 筝利範圍 附件2A:第8 7 1 0 2 5 5 6號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年1 2月修正 種由磷、硫及氧所成多元酸之 5 —三 氮啡衍生物，其係由下列（a )及（b )步驟所製得，即 ，（a )步驟爲，於〇〜3 3 0 °C之溫度下使三聚氰胺、 磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量 )之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · CT〜 4 . 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸 (硫酸量）比率爲0 · 0 5〜2 0克分子的方式混合’而 得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜 4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行 0 . 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物對水（2 5 °C ) ‘ 具有0 . 0 1〜0 · 10g/1002之溶解度及’成爲 10重量％之水性漿（25°C)時具有2 · 0〜7 · 0 p Η値。 2 · —種由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白 胺•蜜勒胺複鹽，其係由下列（a )及（b )步驟所製得 ，即，（a )步驟爲，於〇〜3 3 0 °C之溫度下使三聚氰 胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫 酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲2 . 0 〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫 酸（硫酸量）比率爲1克分子的方式混合，而得到反應生 ------------ -瓤 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491843

   六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成物之步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜4 0 〇。(：之 溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行〇 · 1〜3 〇小 時燒成之步驟，使所得物如申請專利範圍第1項般，對水 (25°C)具有 0 · 01 〜0 . lOg/lOOj 之溶解 度及，成爲10重量％之水性漿（25 °c)時具有2 .5 〜4 . 5 p Η値，另外，對磷原子1克分子之硫原子比率 爲1克分子，且其粉末X線衍射（對陰極：Cu - Κα) 中具有20(±〇·2°)爲6.1°、 10.3。、 1 9 . 0 °及2 8 · 6 °之特徵性X線衍射峰値。 3 · —種含由磷、硫及氧所成多兀酸之三聚氰胺•蜜 白胺•蜜勒胺複鹽與多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 鹽的1 ，3，5 -三氮畊衍生物鹽混合物，其係由下列（ a )及（b )步驟所製得，即，（a )步驟爲，於〇〜 3 3 0 °C之溫度下使三聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（· 原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計克分子量，克分 子的三聚氰胺比率爲2 · 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量）比率爲0 · 0 5 〜0 . 9克分子之方式混，而得反應生成物之步驟，又（ b )步驟爲，以3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所 得的反應生成物進行0 . 1〜3 0小時燒成之步驟，使所 得物如申請專利範圍第1項般，對水（2 5 t )具有 0. 01〜0 . 10g/100m£之溶解度及，成爲10 重量％之水性漿（2 5 °C )時具有2 · 5〜7 . 0 p Η値 ，另外，其粉末X線衍射（對陰極·· C u - Κ α )中具有 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 491843

   〜、申請專利範圍 2θ(±0·2°);^6·1°、8·2°、10·3σ 、14·8。、18.2。、19·0。、26.7。及 (请先聞读背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 · 6 °之特徵性X線衍射峰値。 4 · 一種含由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜 白胺•蜜勒胺複鹽與焦硫酸二蜜白胺的1 ，3 ，5 -三氮 畊衍生物鹽混合物’其係由下列（a )及（b )步驟所製 得’即’ （a )步驟爲，於〇〜3 3 〇 °C之溫度下使三聚 氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（ 硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲· 2 · 0〜4 . 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分 子之磷酸（硫酸量）比率爲1 . 1〜2 0克分子的方式混 合，而得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物 進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物如申請專利· 範圍第1項般，對水（2 5 °C )具有0 . 0 1〜0 · 1 0 g / 1 0 0 W之溶解度及，或者1 〇重量％之水性漿（ 25t：)時具有2 · 5〜4 . 5pH値，另外，其粉末X 線衍射（對陰極：C u — Κ α )中具有2 0 ( ± 0 · 2 ° )爲 6.1°、10.3°、10·6°、19.0°、 19_5°、21.3°、27.3 及 28.6° 之特徵 性X線衍射峰値。. 5 · —種由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白 胺•蜜勒胺複鹽，其係由下列（a )及（b )步驟所製得 ，即，（a )步驟爲，於〇〜3 3 〇 °C之溫度下使三聚氰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 7^. " ' 491843 A8 B8 C8 ： D8 七、申請專利範圍 胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫 酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〜1 . 9克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫 酸（硫酸量）比率爲1 · 〇〜2 . 0克分子的方式混合， 而得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜 4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行 0 . 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物如申請專利範圍 第1項般，對水（2 5 °C )具有0 . 〇 1〜0 · 1 0 g / 1 0 0 2之溶解度及，成爲1 0重量％之水性漿（2 5 °C )時具有2 · 5〜4 · 5pH値，另外，使其具有粉末X 線衍射（對陰極：C u — Κ α )中2 0 ( ± 0 · 2 ° )爲 10.6°、 19.5°、21_3°及27.3°之特 徵性X線衍射峰値所示的焦硫酸二蜜白勒胺構造。 6 . —種含多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複鹽及· 焦硫酸二蜜白胺的1 ，3 ，5 -三氮畊衍生物鹽混合物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其係由下列（a )及（b )步驟所製得，即，（a )步驟 爲，於0〜3 3 0 t之溫度下使三聚氰胺、磷酸及硫酸， 以對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計克分 子量1克分子的三聚氰胺比率爲1 · 9克分子，對磷酸（ 原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量）比率爲 0 · 0 5〜0 _ 9克分子的方式混合，而得反應生成物之 步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對 (a )步驟所得的反應生成物進行0 · 1〜3 0小時燒成 之步驟，使所得物如申請專利範圍第1項般，對水（2 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 4 - 491843 Α8 Β8 C8 D8 々、申請專利範圍 °C)具有0 · 01〜0 · lOg/ioow之溶解度及， 成爲1 0重量％之水性漿（25°c)時具有2 . 0〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 · 0 p Η 値。 7 · —種由磷、硫及氧所成多元酸之1 ，3 ，5_三 氮畊衍生物鹽的製造方法，其係由下列（a )及（b )步 驟所構成，即’ （a )步驟爲，於〇〜3 3 〇它之溫度下 使三聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量）及 硫酸（硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比率 爲1 ·0〜4 _ 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）_ι克 分子之硫酸（硫酸量）比率爲〇 · 〇 5〜2 〇克分子的方 式混合’而得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以 3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物 進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物對水（2 5 °c)具有0 · 01〜0 · lOg/ioow之溶解度及， 成爲10重量％之水性漿（251)時具有2 · 0〜 7 · 0 p Η 値。 8 . —種由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜白 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺•蜜勒胺複鹽的製造方法，其係由下列（a )及（b ) 步驟所構成，即’ （a )步驟爲，於〇〜3 3 0 °C之溫度 下使三聚氰胺、硫酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量） 及硫酸（硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比 率爲2 · 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1 克分子之硫酸（硫酸量）比率爲1克分子的方式混合，而 得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ：297公釐） 491843 A8 B8 ’。 C8 D8 六、申請專利乾圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 〇 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物進行 〇 . 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物如申請專利範圍 第7項般，對水（25°C)具有〇 · 〇1〜〇 · i〇g/ 1 〇 之溶解度及，成爲1 〇重量％之水性漿（2 5°C )時具有2 · 5〜4 · 5pH値，另外，對磷原子1克分 子之硫原子比率爲1克分子，且其粉末X線衍射（對陰極 :Cu— Κα)中具有 20 (±0 · 2° )爲 6 · 1。、 1 0 · 3 °、 1 9 · 0 °及2 8 . 6 °之特徵性X線衍射 峰値。 ' 9 · 一種含由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜 白胺•蜜勒胺複鹽與多磷酸三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 鹽的1 ，3，5 -三氮畊衍生物鹽混合物之製造方法，其 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 係由下列（a )及（b )步驟所構成，即，（a )步驟爲 ，於0〜3 3 0 t之溫度下使三聚氰胺、磷酸及硫酸，以· 對磷酸（原磷酸換算量）及硫酸（硫酸量）之合計克分子 量，克分子的三聚氰胺比率爲2 _ 0〜4 · 0克分子，對 磷酸（原磷酸換算量）1克分子之硫酸（硫酸量）比率爲 0 · 05〜0 · 9克分子的方式混合，而得反應生成物之 步驟，又，（b )步驟爲，以3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對 (a )步驟所得的反應生成物進行〇 · 1〜3 0小時燒成 之步驟，使所得物如申請專利範圍第7項般，對水（2 5 t)具有〇 · 01〜〇 . lOg/lOOJ之溶解度及， 成爲1 0重量％之水性漿（2 5 °C )時具有2 · 5〜 7 · 0 p Η値，並且，其粉末X線衍射（對陰極：C u - 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） TfiT 491843 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Κα)中具有20 (±〇·2。）爲6.1。、 8.2。 、1〇·3°、14·8°、18·2。、19.0°、 2 6 · 7及2 8 · 6 °之特徵性χ線衍射峰値。 1 0 _ —種含由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺、 蜜白胺、蜜勒胺複鹽及焦硫酸二蜜白胺的1 ，3，5 -三 氮哄衍生物鹽混合物之製造方法，其係由下列（a )及（ b )所構成，即，（a )步驟爲，於〇〜3 3 0 °C之溫度 下使二聚氰胺、磷酸及硫酸，以對磷酸（原磷酸換算量） 及硫酸（硫酸量）之合計克分子量1克分子的三聚氰胺比 率爲2 . 0〜4 · 0克分子，對磷酸（原磷酸換算量）1 克分子之硫酸（硫酸量）比率爲1 . 1〜2 0克分子的方 式混合，而得反應生成物之步驟，又，（b )步驟爲，以 3 4 0〜4 0 0 °C之溫度對（a )步驟所得的反應生成物 進行0 · 1〜3 0小時燒成之步驟，使所得物如申請專利‘ 範圍第7項般，對水（25°C)具有〇 . 〇1〜〇 . 10 g / 1 0 0 J之溶解度及，成爲1 〇重量％之水性漿（ 25C)時具有2 · 5〜4 _ 5pH値，並且’其粉末X 線衍射（對陰極：C u — Κ α )中具有2 Θ ( ± 0 · 2 ° )爲 6·1°、1〇.3°、1〇·6。、19·0°、 19·5°、 21·3°、 27.3。及28·6°之特 徵性X線衍射峰値。 1 1 · 一種由磷、硫及氧所成多元酸之三聚氰胺•蜜 白胺•蜜勒胺複鹽的製造方法，其係由下列（a )及（b )步驟所構成，即，（a )步驟爲，於〇〜3 3 0 °C之溫 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IT~ ί ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 491843 90. 12. I 7 |个與 ----------------訂------ - < (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 度下使三聚氰胺、磷酸及硫 )及硫酸（硫酸量）之合計 比率爲1.0〜1.9克分 1克分子之硫酸（硫酸量） 方式混合，而得反應生成物 以340〜400 t：之溫度 物進行0 · 1〜3 0小時燒 利範圍第7項般，對水（2 0 · 10g/100J之溶 性漿（2 5 °C )時具有2 · 其具有粉末X線衍射（對陰 ±0.2°)爲 10.6°、 2 7 · 3 °之特徵性X線衍 構造。 1 2 . —種含由多磷酸 鹽及焦硫酸二蜜白胺的1 ， 物之製造方法，其係由下列 即，（a )步驟爲，於〇〜 、磷酸及硫酸，以對磷酸（ 量）之合計克分子量1克分 1 · 9克分子，對磷酸（原 (硫酸量）比率爲〇 . 〇 5 而得反應生成物之步驟，又 4 0 0 °C之溫度對（a )步 酸，以對磷酸（原磷酸換算量 克分子量i克分子的三聚氰胺 子，對磷酸（原磷酸換算量） 比率爲1 · 0〜2 0克分子的 之步驟，又’ （b )步驟爲’ 對（a )步驟所得的反應生成 成之步驟，使所得物如申請專 5 °C )具有〇 · 〇 1〜 解度及，成爲1 〇重量％之水 4〜4 · 5pH値，並且，使 極：Cu — Κα)中 2Θ ( 19.5°、21.3° 及 射峰値所示的焦硫酸二蜜白胺 三聚氰胺·蜜白胺•蜜勒胺複 3，5 -三氮畊衍生物鹽混合 (a )及（b )步驟所構成， 3 3 0 t之溫度下使三聚氰胺 原磷酸換算量）及硫酸（硫酸 子的三聚氰胺比率爲1 . 〇〜 磷酸換算量）1克分子之硫酸 〜0 · 9克分子的方式混合， ，（b)步驟爲，以340〜 驟所得的反應生成物進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 491843 ^ 七v;._〆. \ 夕》； I 斗、H 日、.二.' ;；：-s 190,12. 17 六、申請專利範圍 " 〇 · 1〜3 0小時燒成之步驟。使所得物如申請專利範圍 第7項般，對水（2 5 /C )具有〇 · 〇 1〜0 · 1 0 g / 1 〇 0τη£之溶解度及’成爲1 〇重量％之水性漿（2 5°C )時具有2 · 0〜7 · OpH値。 1 3 ·如申請專利範圍第7〜1 2項中任何一項之製 造方法，其特徵爲，（a)步驟中，磷酸係原磷酸濃度 5 0重量％以上之原磷酸水溶液，磷酸係硫酸濃度5 〇重 量％以上之硫酸水溶液。 1 4 ·如申請專利範圍第7〜1 2項中任何一項之製 造方法’其特徵爲，（a)步驟中混合時之溫度係go〜 1 5 0 °C 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）