TW482783B

TW482783B - Flexible polyurethane foam with high durability

Info

Publication number: TW482783B
Application number: TW087113541A
Authority: TW
Inventors: Masahiro Isobe; Kazuhiko Ohkubo; Seijiro Sakai; Usaji Takaki; Tadahito Nobori
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-08-19
Filing date: 1998-08-18
Publication date: 2002-04-11
Also published as: DE69827090D1; EP0897940A3; DE69827090T2; KR100285528B1; CN1126772C; KR19990023688A; US6063825A; EP0897940A2; ID20732A; EP0897940B1; CN1212970A; MY129294A

Description

482783 Λ7 Β7 五、發明説明（1) 1 .發明領域本發明為關於可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造方法。詳言之，為關於耐久性被改善之車輛用內裝材料、家具用墊子材料、寢具、雜貨等多被使用之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料及其製造方法。 2 ,發明之相關技藝可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料（K下，簡逑為可撓性泡沫塑料）因其緩衝性，而被廣泛使用於車輛、家具、寢具、雜貨等。此可撓性泡沬塑料為經由將多元醇、和多元醇於丙烯腈和苯乙烯進行自由基聚合所得之聚合物粒子為在多元醇中分散之聚合物多元醇、作為發泡劑之水、矽氧烷系界面活性劑、胺類和錫化合物等之觸媒、視需要之交聯劑等、難燃劑、顏料等和芳香族聚異氰酸酯予Μ混合所製造。作為發泡劑之水為藉由芳香族聚異氰酸酯與水反應> 所脫離之二氧化碳氣體而變成發泡氣體，同時藉由生成芳香族聚脲之反應而發揮作為發泡劑之機能。經濟部中央標準局員工消費合作社印11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 近年，Μ保護地球環境為目的，依據蒙特利爾條約而無法使用先前之發泡劑（氟利昂）CFC-Π，於使用先前之氟利昂時，為了使用發泡輔肋劑之水，作為其替代發泡劑並且達到先前之發泡效果，乃令配合上所使用之水量增加。再者，近年對於降低費用之要求變強，而期望令其輕量化之低密度化，又，於車麵用則亦期望符合燃料規定而令其輕量化之低密度化。為了符合此類低密度化之期望，乃傾向於令使用作為發泡劑之水量更為增加。令水增加雖然因為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -4 - 482783 A1 B7 五、發明説明（2 ) 使得二之密度料之壓沫塑料化之原此類造成各低，車之不適而令當定位置坐襯布除了可評價Μ 撓性泡此些和濕熱值雖於指標，為荷重久歪斜令可雖具有方法，氧化碳產降低，但縮永久歪密度降低因。可撓性泡種不適當輛用墊子當。特別初設計之下降、使惡化。此在重覆壓外，亦可沬塑料之問題之解壓縮永久可撓性泡但於考慮下之振動般之靜態撓性泡沫將配合上因為可撓生份量增加其所生成之斜和荷重下本身乃成為沫塑料之形。例如，床則具有隨著是車輛用墊墊子厚度和視野變窄而些問題為可縮試驗中測在荷重下之厚度變化和決方法可使歪斜等進行沫塑料之形實際之可撓條件中之耐試驗並不足塑料之壓縮使用之交聯性泡沫塑料，而有芳香族之耐振令此類狀安定用墊子使用而子等随硬度降損及安撓性泡定厚度振動耐硬度變用耐久檢討0 狀安定性泡沫久性有 Κ作為歪斜特劑使用之拉伸效於令可撓性泡沫塑料聚脲乃令可撓性泡沫塑動性惡化。再者，令泡歪斜特性，耐久特性惡經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）性和耐之厚度變厚、奢長時低，且全性，沫塑料變化、久試驗化而進性指標但是，性評價塑料之問題，耐久性性提高量提高及拉裂久性之為隨著和硬度間之車使得操且令椅之耐久和硬度前後中行評價之壓縮壓縮永中可考使用條故僅以之指標之具體之方法強度的惡化，乃使用而降產生變化輛蓮轉，作者之指襯布和乘性問題，變化進行，測定可〇永久歪斜久歪斜之故慮作為其件時，因如壓縮永〇性方法，，但此類機槭物性 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（3 ) 顯著降低，故其改良幅度有限。又，關於荷重下之振動耐久性亦幾乎尚未找到評價例。另一方面，於聚醚多元醇之合成中，先前主要使用氫氧化鉀作為合成觸媒，而對於變更此合成觸媒，改善所得之可撓性泡沫塑料之壓縮永久歪斜亦進行檢討。例如，於特開平02- 1 1 52 1 1號中，敘述經由使用複合金屬氰化物複合體作為聚醚多元醇合成觸媒所取得之聚醚多元醇，則可降低壓縮永久歪斜之惡化。但是，並未察見關於可撓性泡沬塑料之耐久性改善的記逑。於特開平03-068620雖亦Μ同樣之技術達成可撓性泡沬塑料之濕熱壓縮永久歪斜之改善*但仍未察見關於耐久性改善之記載。再者，特開平03-0 1 48 1 2亦為同樣。又，於特開平07-27 82 89中，雖然經由使用氫氧化筢和/ 或氫氧化鐵1作為聚醚多元醇合成觸媒所取得之聚醚多元醇，則可改善濕熱壓縮永久歪斜，但關於荷重下之振動爾久性則無記載。又，對於二乙基鋅、氯化鐵、金屬卟啭、複合金屬氰化物複合體雖可擧出昂貴且製造費用增大方面為首之問題，但仍再具有所謂使用其所合成之聚醚多元醇用於製造可撓性泡沫塑料時，泡沬塑料之發泡安定性降低，且因其成為不安定之泡沫塑料而令成形性惡化之大問題。又，氫氧化筢、氫氧化_頗為昂貴，雖然其觸媒活性較氫氧化鉀高，但對於聚醚多元醇製造時間之大幅縮短效果仍為不足，難Κ降低製造費用，且難Κ大幅改善可撓性泡沫塑料之性能。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） —β _ ,——r —----φ------IT------» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482783 Λ7 B7 五、發明説明（4) 因此，期望大幅地改善可撓性泡沫塑料之耐久性，且不產生成形性等問題、並且廉價之可撓性泡沫塑料及其製造方法。發明概要本發明之目的為在於提供可撓性泡沬塑料之耐久性，特別是荷重下之振動耐久性中的厚度變化及硬度變化大幅地降低，且令壓縮永久歪斜為最小限度之可撓性泡沫塑料及其製造方法。再者，其他之目的為在於令成形性等在可撓性泡沬塑料製造上之過程中不會產生問題、且不會產生費用之問題。本發明者等進行各種撿討，结果發現在可撓性泡沬塑料中，所使用之多元醇和/或聚合物多元醇為，使用含有具氮-磷雙鍵化合物作為觸媒所得之多元醇，則可製造耐久性優異之可撓性泡沬塑料，並且完成本發明。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，本發明為在多元醇和/或令具有不飽和鐽化合物聚合而成之聚合物微粒子於該多元醇中分散之聚合物分散多元醇、水、觸媒、消泡劑、視需要之交聯劑、其他輔肋劑與聚異氰酸酯反應所得之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料中，多元醇為含有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者為其特徼之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造方法。又，為多元醇之至少20重量％為K具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者為其特徵之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造方法，具有氮-磷雙鍵之化合物為磷氮烯 _化合物之可撓性聚氨基甲酸乙酯及其製造方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -7 - 482783 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 0 ) 1 1 再者 9 為使用官能基數為 2〜6 、更佳為 3〜4之活性氫化 1 1 | 合物與具有氮 -磷雙鐽之化合物存在下，令氧化烯烴聚合 1 卜所得之羥基價為 10 40 mg Κ0Η/ g、氧化烯烴中之氧化乙烯請 m 1 1 1 比率為 5〜3 0重量％之多元醇為其特徵之可撓性聚氨基甲酸讀背 • 1 · 1 乙酯泡沫塑料及其製造方法 9 為多元醇中之單元醇含量為 ¢7 5 1 1 15 莫耳下，且頭接尾結合選擇率為96%K 上之可撓性聚思事項 1 I 氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造方法、再填馬 • 聚合物分散多元醇中之具有不餿相鍵之化合物的聚合物為頁 1 I 2〜50重量％之可撓性聚氨基甲酸乙酯及其製造方法。 1 1 又 5 為聚異氰酸酯為二異氰酸甲苯酯或二異氰酸甲苯 1 1 酯與聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之 98 : 2 50 :5 0 (重量比 ) 1 訂混合物之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造方法 0 1 I 即 5 本發明為提供 Μ 下之 (1)〜（3 4 )( > 1 1 I (1) -種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料， >其特徵為由 1 1 V 多元醇和 /或令具有不飽和鐽之化合物聚合所成之聚合物 1 参徵粒子於該多元醇中分散之聚合物分散多元醇、水、觸媒 1 I Λ 消泡劑其他輔助劑與聚異氰酸酯所組成之可撓性聚氨 J 基甲酸乙酯泡沫塑料 9 多元醇為含有K 具有氮-磷雙鐽之 Ί 化合物作為觸媒所合成者作為其特徵之可撓性聚氨基甲酸 1 1 乙酯泡沫塑料〇 1 (2) ί t卩( ：1) 記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特 1 I 徵為聚合物分散多元醇為在多元醇中令具有不飽和鐽之化 1 I 合物進行由基聚合 Λ 且將所得之聚合物微粒子於該多元 1 1 1 醇中分散〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 482783 Λ7 B7 五、發明説明（6 ) (3) 如（1)或（2 )記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為多元醇為該多元醇中之單體含量為15莫耳％以下，且頭接尾结合選擇率為96%M上。 (4) 一種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為（1) 〜（3)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，再使用羥基價200〜2000 ingKO H/g之活性氫化合物作為交聯劑。 (5) 如（1)〜（4)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為多元醇成分中，至少20重量$為Μ具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者。 (6) 如（1)〜（4 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其特徵為多元醇成分中，至少40重量％為Μ具有氮-磷雙鍵之化合物作為觸媒所合成者。 (7) 如（1)〜（6 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其特黴為多元醇為令官能基數2〜6個之活性氫化合物與氧化烯烴，於具有氮-磷雙鐽之化合物存在下聚合所得之羥基價為10〜40 m gKOH/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率為5〜3 0重量％之多元醇。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (8) 如（1)〜（6 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為多元醇為令官能基數3〜4個之活性氫化合物與氧化烯烴，於具有氮-磷雙鍵之化合物存在下聚合所得之羥基價為1 5〜3 5 m g K 0 H / g ·、氧化烯烴中之氧化乙烯比率為1 〇〜2 0重量5K之多元醇。 (9) 如（1)〜（8 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中聚合物分散多元醇中之令具有不飽和鐽之化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Λ 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（7) 合物聚合所成之聚合物微粒子為2〜5 0重量％。 (10) 如（1)〜（8 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中聚合物分散多元醇中之令具有不飽和鐽之化合物聚合所成之聚合物微粒子為1 0〜4 0重量％。 (11) 如（1)〜（10)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其特徵為具有氮-磷雙鍵之化合物為一般式（1) 或一般式（2)

H R

RzN NR: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

RzN_ NR； Z x'

RZN NII RzN—P—NR： NR. I NR2 ⑴ x 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，a ·、b及c分別為0或3 K下之正整數，但是不同時全部為0。R為同種或異種之碳原子數1至1 0個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互结合形成環構造之情況。X 為表示磷氮烯ϋ陽離子之數目，且Zx~為表示活性氫化合物之X價之陰離子。） NR, R:N—P 一 NR:

R,N

N II RtN—P—NR, 1 x" ⑵ NR, ‘ 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 482783 A7 B7 五、發明説明（8 (式中，d、e、f及g分別為0或3以下之整數，但是不同時為0。R為同種或異種之碳原子數1至10個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互结合形成環構造之情況。X為表示磷氮烯鏺陽離子之數目，且zx -為表示活性氫化合物之X價之陰離子。）所示之磷氮烯鐵化合物。 (12) 如（1)〜（11)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為聚異氟酸酯為二異氟酸甲苯酯。 (13) 如（1)〜（11)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為聚異氰酸酯為二異氰酸甲笨酯與下述一般式（3)所示之聚亞甲基聚苯基聚異氟酸酯之90: 2〜50: 5 0 (重量比）混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0CN-

Of

CH. Ο •NC0 (3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，η為表示0或1以上之整數。） (14) 如（1)〜（11)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為聚異氰酸酯為2, 4’-二苯基甲烷二異氟酸酯和4, 4’-二苯基甲烷二異氰酸酯為1:99〜50: 50異構物比率之二苯基甲烷二異氰酸酯30〜95重量S；、與一般式 (3)中η為1以上之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之70〜5重量 %之混合物或其氨基甲酸乙酯改質體。本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210/297公釐）一 η 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（

NCO OCN. Q}-ch5 CH. t>

•NCO (3) (式中，η為表示0或1M上之整數。） (15) 如（1 )〜（11 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其特徵為聚異氰酸酯為（14)記載之聚異氰酸酯與二異氰酸甲苯酯之混合物，二異氰酸甲苯酯為該混合物之1〜70重量％。 (16) 一種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇和/或令具有不飽和鐽之化合物聚合Μ成之聚合物微粒子於該多元醇中分散之聚合物分散多元醇、水、觸媒、消泡劑、其他肋劑與聚異氰酸酯反應所得之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料之製造方法，且多元醇為含有 Μ具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (17) 如（1 6 )記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為聚合物分散多元醇為在多元醇中令具有不飽和鍵之化合物進行自由基聚合、且將所得之聚合物徵粒子為在該多元醇中分散。 (18) 如（1 6 )或（1 7 )記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇為該多元醇中之單體含量為1 5莫耳％ Μ下，且頭接尾结合選擇率為9 6 % Μ上。 (19) 一種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為（1 6 )〜（1 8 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料為再使用羥基價2 0 0〜2 0 0 0 m g Κ 0 H / g之活性氫化合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -12 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明（j.O ) 物作為交聯劑。 (20) 如（16)〜（19)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇成分中，至少20重量％為以具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者。 (2 1) 如（1 6 )〜（1 9 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇成分中，至少40重量$為以具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者。 (22) 如（16)〜（21)任一項記載之可撓性聚氦基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇為令官能基數2〜6 個之活性氫化合物與氧化烯烴，於具有氮-磷雙鍵之化合物存在下聚合所得之羥基價為10〜40mgK0H/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率為5〜30重i $之多元醇。 (23) 如（1 6 )〜（2 1)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為多元醇為令官能基數3〜4 個之活性氫化合物與氧化烯烴，於具有氮-磷雙鐽之化合物存在下聚合所得之羥基價為15〜35mgK0H/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率為10〜20重量％之多元醇。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (24) 如（1 6 )〜（2 3 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其中令聚合物分散多元醇中之具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子為2〜5 0重量％。 (25) 如（1 6 )〜（2 3 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中令聚合物分散多元醇中之具有不飽和鐽之化合物聚合所成之聚合物微粒子為1 0〜40重量％。 (26) 如（1 6 )〜（2 5 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 13 - 482783 Λ 7 Β7 五、發明説明（1 泡沫塑料之製造方法，其特徵為具有氮-磷雙鐽之化合物為一般式（1)或一般式（2)

H R

R：N RzN~^—P： RzN NR： •N = P· NR： Z x_ ⑴ NR2 NII R：N—P—NR： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) x 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NR： (式中，a、b及c分別為0或3以下之正整數，但是不同時全部為0。R為同種或異種之碳原子數1至10涸之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互結合形成環構造之情況。X 為表示磷氮烯鐵陽離子之數目，且Z x _為表示活性氫化合物之X價之陰離子。） NR：

R：N—P—NR： II R:N-

R：N NR： Ρ=Ν· I = P- NR： Z x_ ⑵

R：N NR： II RzN—P—NR： NR： (式中* d、e、f及g分別為0或3 K下之整數，但是不同時全部為0。R為同種或異種之碳原子數1至1 0個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互結合形成環構造之倩況本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 14 482783 Λ7 五、發明説明（12) 。X為表示磷氮烯_陽離子之數目，且Z X ~為表示活性氫化合物之X價之陰離子。）所示之磷氮烯纖化合物。 (27) 如（16)〜（26)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為聚異氰酸酯為二異氰酸甲苯酷。 (28) 如（16)〜（26)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料之製造方法，其特徵為聚異氰酸酯為二異氰酸甲苯酯與下述一般式（3)所示之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之9 8 : 2〜5 0 : 5 0 (重量比）混合锪。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) OCN—tQ--

ch2· OVnco (3) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (式中，η為表示0或1 Μ上之整數。） (29) 如（1 6 )〜（2 6 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特徵為聚異氰酸酯為2,4^二苯基甲烷二異氰酸酯和4, 4^二苯基甲烷二異氰酸酯為1:99 〜5 5 0異構物比率之二苯基甲烷二異氟酸酯3 0〜9 5重量％、與一般式（3)中η為1Μ上之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之7 0〜5重量之混合物或其氨基甲酸乙酯改質體。 OCN—

CH5 〇V-NC0 (3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 15 482783 Λ 7 Β7 五、發明説明（丨3 ) (式中，η為表示0或1以上之整數。） (30) 如（16)〜（26)任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造方法，其特黴為聚異氰酸酯為（29)記載之聚異氰酸酯與二異氰酸甲苯g旨之混合物，二異氰酸甲苯酯為該混合物之1〜7 0重量％。 (31) 一種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為濕熱耐久性（w e t s e t)之值為1 1 , 5纟Μ下，且振動耐久試驗之硬度流失值為2 0纟Κ下，且振動耐久試驗之高度流失值為 2 . 5 % Μ 下。 (32) 如（31)記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為由多元醇和/或令具有不飽和鐽之化合物聚合所成之聚合物徵粒子於該多元醇中分散之聚合物分散多元醇、水、觸媒、消泡劑、其他輔肋劑與聚異氰酸酯所組成之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，多元醇為含有Κ具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成者作為其特徵之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (33) 如（32)記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為聚合物分散多元醇為在多元醇中令具有不飽和鍵之化合物進行自由基聚合、且將所得之聚合物微粒子於該多元醇中分散。 (34) 如（3 2 )或（3 3 )任一項記載之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵為具有氮-磷雙鍵之化合物為前述一般式（1 )、或一般式（2)所示之磷氮烯鐵化合物。藉由使用由具有氮-磷雙鐽之觸媒所合成之多元醇，則本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -16 - 482783 Λ7 137 經濟部中央標率局員工消費合作社印製五、發明説明 ( Μ ) 1 1 I 可製造出重覆壓縮耐久性 Λ 振動耐久性耐濕熱壓縮永久 1 1 1 歪斜優異之可撓性泡沫塑料〇，^、 1 發明之詳细說明請先 1 1 閱 Κ 下進一步詳细說明本發明 0 讀背 1 I 於本發明中 9 所謂多元醇 9 係指 Μ 活性氫化合物例如水之注 1 I 意 1 I Λ 二價醇類 (乙二醇、丙二醇等） Λ 二價醇類 (甘油、 >三羥事項 1 I 甲基丙烷等 )、四價醇類（季戊四醇雙甘油等 )及糖類（蔗再填寫本 • 糖 > 山梨糖醇、甲基糖等 )之- -種或二種Μ上之混合物頁 1 I 作為起始劑 9 令氧化丙烯和氧化乙烯等氧化烯烴進行開環 1 1 I 聚合所得之聚氧化烯聚醚多元醇〇 1 1 又 9 另外，令先前公知之多元醇類 (聚酯多元醇等）與本 1 訂發明之多元醇和 /或聚合物分散多元醇混合·， >製造可撓性 1 I 聚氨基甲酸乙 m 泡沫塑料時即使先前公知多元醇類 ( 1 I 聚酯多元醇等 )被含有未滿全部多元醇之8 〇重量％亦無妨〇 1 1 I 又於本發明中 > 所 m 聚合物分散多元醇 (Κ下，，稱為 1 » 聚合物多元醇 )， f係指令具有丙旆腈和苯乙烯等不飽和鍵 1 1 之化合物，使用偶氮雙異丁腈等白由基引發劑，於多元醇 J 中分散聚合所得之含有一部分接枝體之乙烯基聚合物粒子丨 (以下，單稱為聚合物微粒子）之分散體〇 1 I 於本發明所用之聚合物分散多元醇中聚氧化烯多元醇 1 中所佔乙烯基聚合物微粒子比例通常為 2〜50重量》；° 1 另外今先前公知之聚合物多元醇與本發明之多元醇和 1 | /或聚合物分散多元醇混合、製造可撓性聚氨基甲酸乙酯 1 I 泡沫塑料時赘即使先前公知之多元醇類 (聚酯多元醇等）被 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17 482783 Λ7 B7 五、發明説明（丨Γ)) 含有未滿全部多元醇中之8 0重量纟亦無妨。此些多元醇與聚合物多元醇可分別單獨、或者混合使用，或將多種混合供使用。 K注，令多元醇與聚異氰酸酯化合物反應製造聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料時，於使用聚氧化烯多元醇作為多元醇之情況中，一般已知多元醇為Μ鹼金屬氫氧化物作為觸媒而製造。但是，一般上*若於上述觸媒存在下，使用通常所用之引發劑與最廣泛使用作為氧化烯烴化合物之氧化丙烯製造多元醇，則已知ΚΟΗ觸媒為令聚氧化烯多元醇之分子量增加並且於分子單一終端中副產生具有不飽和基之單元醇。此單元醇因為比主反應中所生成之聚氧化烯多元醇較為低分子量，故聚氧化烯多元醇之分子量分布大g變寬，令其平均官能基數目降低。若將此類翬體含量高之聚氧化烯多元醇使用於聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造，則所取得之氨基甲酸乙酯泡沫塑料成為導致滯後現象増大、硬度降低、伸長性降低、熟化性降低等之聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之各種物性降低之原因。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對地，本發明為所使用之多元醇和/或聚合物多元醇中之多元醇，為含有使用具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成之多元醇，使用此類多元醇所取得之聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之各特性優異。即，於本發明中，可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製造中所較佳使用、且為使用具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成之多元醇為在多元醇、聚合物多元醇或多元本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 18 一 482783 A7 B7 五、發明説明（丨Η ) 醇及聚合物多元醇之混合物中，佔全部多元醇成分之至少 20重量上，更佳為30重量上，最佳為40重量上。又，另外，先前公知之多元醇類（聚酯多元醇等）被含有未滿全部多元醇之80重量$亦無妨。於本發明中使用作為製造多元醇觸媒之具有氮-磷雙鍵之化合物並無特別限定，但Μ磷氮烯鐵化合物為較佳。即，本發明所較佳使用之多元醇為在一般式（1)或一般式（2)所示之磷氮烯鎰化合物存在下，令氧化烯烴化合物聚合所得之多元醇。於此多元醇製造中所用之所謂的該磷氮烯鐵化合物為具有一般式（1)或一般式（2)所示構造之磷氮烯鐵陽離子與活性氫化合物陰離子之鹽，該磷氮烯鐵陽離子為Μ其電荷為在中心磷原子上呈極性之極限構造式為其代表，其Κ外可描述無數的極限構造式，且實際上其電荷為令全體圼非極性化。

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，a、b及c分別為0或3以下之正整數，但是不同時全部為0。1{為同種或異種之碳原子數1至10個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互结合形成環構造之情況。X 為表示磷氮烯鎰陽離子之數目，Zx_為表示活性氫化合物

482783 A7 B7 五、發明説明（17) 之X價之陰離子。 R*N / I r:H—p= NR, R:N—P— NR i NR: NR： Z x' NR, ‘ ⑵ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 N II RtN —P—NR, _ NR* (式中，d、e、f及g分別為0或3M下之整數，但是不同時全部為0。R為同種或異種之碳原子數1至10個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R為相互結合形成環構造之情況。X為表示磷氮烯鐵陽離子之數目，且為表示活性氫化合物之X價之陰離子。）一般式（1)所示之磷氮烯鎰化合物中的a、b及c分別為0 或3M下之正整數，較佳為0或2K下之正整數。更佳為不管 a、b及 c之順序，為（2,1,1)、（1,1,1)、（0,1，1)或 (0,0,1)組合中之數目。一般式（2)所示之磷氮烯鐵化合物中的d、e、f及g分別為0或3M下之正整數，較佳為0或2M 下之正整數。更佳為不管d、e、f及g之順序，為（2,1，1,1 )、（1，1，1 , 1)、（ 0，1 , 1，1)、（ 0 , 0 , 1，1)或（0 , 0 , 0 , 1)組合中之數目。再佳為（1,1,1,1)、（0,1,1,1)、（0,0, 1,1)或 (0,0,0,1)組合中之數目。一般式（1)或一般式（2)所示之磷氮烯鎰化合物中·的R為同種或異種之碳原子數1至10個之脂族或芳香族烴基，具體而言，此R可例如由甲基、乙基、正丙基、異丙基、烯丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、2-丁烯基、1-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、異戊基、第三戊基、3-甲基-2-丁基、新戊基、正乙基、4-甲基-2-戊基、環戊基、環乙基、1-庚基、3-庚基、1-辛基、2-辛基、2-乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 - 482783 Λ7 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 1.S) 1 1 I 基 -1 -己基、 1 ,1 -二甲基-3， 3 - 二甲基丁基 (通稱第三辛基） 1 1 1 Λ 壬基 Λ 癸基、苯基、4-甲苯基基 -、卜苯乙基或 2 - 苯 /^V 51 1 1 乙基等之脂族或芳香族之烴基選出 0 其中 Μ 甲基 > 乙基請先進 1 閱、 i 、正丙基、異丙基、第三丁基、第二戊基或 1 , 1- 二甲基背 1 I -3 ，3 -二甲基丁基等之碳數1 至 10 個脂族羥基為較佳 9 且之注 1 I 意 1 I 甲基或乙基為更佳0 事項 1 I 又 9 —* 般式 (1)或一般式（2)所示之磷氮烯鏺化合物中的再填本 % 同 —· m 原子上之 2個R為相互結合形成環構造之情況中的該頁 1 I 氮原子上之二價基 (R-R)為 j 1具有碳原子數4 至 6個主鐽之 1 1 I 二價烴基 (環變成為含有氮原子之5 至 7員環）例如為四亞 1 1 甲基 Λ 五亞甲基或六亞甲基等 f 此些主鐽為 Μ 甲基或乙基 1 訂等综基予取代〇較佳為四亞甲基或五亞甲基〇 1 | 陽離子中之可能的全部氮原子亦可為呈如此之環構造 > 1 I 且為部分亦可〇 1 1 | 一般式 (1)或- -般式（2 )所示之氮烯鐵化合物中之 X雖依據活性氫化合物之種類而為不同 9 但通常為 1至8 ，較佳 1 1 為 1 < 一般式 (1)或- -般式（2 )所示之磷氮烯 m 化合物例如可藉 1 f 由令一般式 (1)或- -般式（2)中之磷氮烯陽離子與無娜 m 陰 .1 1 1 離子之鹽及活性氫化合物之鹼金屬或鹼土金屬之鹽反 ntS 愿之 1 方法或令一般式 (1)或一般式（2) 中之磷氮烯 1翁陽離子與 1 其他種類之活性氫化合物之陰離子鹽及活性氫化合物反 rrfvt 1 I 之方法而取得〇 1 I 又 9 —* 般式 (1)所示之磷氮烯鍾化合物例如亦可令- -般 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）一 21 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明（式（4)所示之磷氮烯鐵化合物

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (但，式中，a ·、b、及c分別為0或3 K下之正整數，但是不同時全部為0。R為同種或異種之碳原子數1至10個之烴基，亦具有同一氮原子上之2個R為相互结合形成環構造之情況Ο 與活性氫化合物反應亦可合成。另外，若為可取得一般式（1)或一般式（2 )所示之磷氮烯 _化合物之方法，則為何種方法亦無妨。所謂與一般式（4)之磷氮烯_化合物反應之活性氫化合物，為指在氧原子上具有活性氫原子之化合物，例如水，例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、苯基醋酸、二氫肉桂酸、環己烷羧酸、苯甲酸、經濟部中央標準局員工消費合作社印製對甲基苯甲酸或2-羧基萘等之碳數1至20個之狻酸，例如草酸、丙二酸·、琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、己二酸、衣康酸、丁烷四羧酸、酞酸、間苯二酸、對苯二酸、苯偏三酸或苯均四酸等之碳數2至20個之具有2至6個羧基之多價羧酸，例如H，Η -二乙基胺甲酸、N -羧基咁咯烷_， Ν-羧基苯胺，Ν，Ν ’-二羧基-2 , 4-甲苯二胺等之胺甲酸類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 Λ7 B7 五、發明説明（20) 第三丁醇、異戊醇、第三戊醇、正辛醇、月桂醇、鯨蠟醇、環戊醇、環己醇、烯丙醇、豆寇醇、甲基乙烯基卡必醇、苄醇、1 -苯基乙醇、三苯基卡必醇或肉桂醇等之碳數1 至20個之醇類，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇·、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、 1 , 4-環己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、雙甘油、季戊四醇或二季戊四醇等之碳數2至2 0個之具有2至8個羥基之多價醇類，例如葡萄糖、山梨糖醇、右旋葡萄糖、果糖或蔗糖等之糖類或其衍生物，例如為苯酚、2-寮鼢、2 , 6-二羥基萘或雙酚A等之碳數6至20個之具有1至3個羥基之芳香族化合物類，例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其共聚物等之具有2至8個終端且其終端具有1至8個羥基之聚氧化烯烴類。又，其他之活性氫化合物為在氮原子上具有活性氫原子之化合物，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、第二丁胺、第三丁胺、環己胺、苄胺、/3-苯基乙胺、苯胺、鄰-甲苯胺、間-甲苯胺或對-甲苯胺等之碳數1至20個之脂族或芳香族一级胺類，例如二甲胺、甲基經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙胺·、二乙胺、二-正丙胺、乙基-正丁胺、甲基-第二丁胺、二苄胺、二環己胺、N -甲基苯胺或二苯胺等之碳數2 至2 0個之脂族或芳香族二級胺類，例如甲二胺、二（2-胺乙基）胺、己二胺、4, 4 二砘基二苯基甲烷、三（2-胺乙基）胺、N , N f -二甲基甲二胺、N , N -二乙基乙二胺或二（2 -甲胺基乙基）胺等之碳數2至2 0個之具有2至3個一級或二级胺基之多價胺類，例如吡咯烷、哌啶、嗎啭或1，2 , 3 , 4 -四氫疃本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 482783 Λ7 B7 五、發明説明（21 ) 啉等之碳數4至20個之飽和環狀二級胺類，3-¾:啉、吡咯、吲哚、叶唑、眯唑、吡唑或吟啭等之碳數4至20個之不飽和環狀二级胺類，例如哌叻·、吡畊或丨，4，7-三吖雙環壬烷等之碳數4至20個之具有2至3個二级胺基之環狀多價胺類，例如乙醯胺、丙醯胺、N -甲基丙醯胺、N -甲基苯甲酸隨胺或N-乙基硬脂_胺等之碳數2至20個之未取代或N-單取代之酸醯胺類，例如2-¾咯烷酮、ε -己內醯胺等之5至 7員環之環狀醯胺類，例如琥珀釀亞胺、馬來醯亞胺或酞醯亞胺等之碳數4至1 0個之二羧酸的醯亞胺類。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此些活性氫化合物中，較佳為水，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、異戊醇、第三戊醇、正辛醇、月桂醇、鯨蠟醇、環戊醇、環乙醇、烯丙醇、豆寇醇、甲基乙烯基卡必醇、苄醇、1-苯乙基醇、三苯基卡必醇或肉桂醇等之碳數1至2 0個之醇類，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1,3 -丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、雙甘油、季戊四醇或二季戊四醇等之碳數2至2 0個之具有2至8個羥基之多價醇類，例如葡萄糖、山梨糖醇、右旋葡萄糖、果糖或蔗糖等之糖類或其衍生物，例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其共聚物等之具有2至8 個終端且在其終端具有1至8個羥基之分子量100至50,0 00 之聚氧化烯烴類，例如甲二胺、二（2 -胺乙基）胺、己二胺、4, 4’-二胺基二苯基甲烷、三（2-胺乙基）胺、Ν,Ν-二甲基乙二胺、Ν,Ν’-二乙基乙二胺或二（2-甲胺基乙基）胺等本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） —24 - 482783 A1 B7 五、發明説明Η2) 之碳數2至2 0個之具有2至3個一級或二級胺基之多價胺類，例如吡咯烷·、哌啶、嗎啉或1 , 2 , 3 , 4 -四氫疃啉等之碳數 4至2 0個之飽和環狀二鈒胺類，例如哌吶、吡岍或1 , 4, 7-三吖環壬烷等之碳數4至20個之含有2至3個二級胺基之環狀多價胺類。此些活性氫化合物中，更佳為水，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、異戊醇、第三戊醇、正辛醇等之碳數1至1 0個之醇類，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、或季戊四醇等之碳數2至10個之具有2至4個羥基之多價醇類，聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其共聚物等之具有2至6個終端且其終端具有2至6個羥基之分子量100至 1 0，0 0 0之聚氧化乙烯類，例如Ν，F -二甲基乙二胺、Ν , Ν ’ -二乙基乙二胺或二（2_甲胺基乙基）胺等之碳數2至20個之具有2至3個二級胺基之多價胺類，例如哌啩、吡叻或1，4 , 7-三吖環壬烷等之碳數4至20個之含有2至3個二級胺基之環狀多價胺類。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此些活性氫化合物中，再佳為水，例如乙二醇·、二甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、1，4-丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、或季戊四醇等之碳數2至10個之具有2至4個羥基之多價醇類，聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其共聚物等之具有2至6 涸終端且其終端具有2至6個羥基之分子量1 0 0至1 0 , 0 0 0之聚氧化烯烴類。為了取得本發明之多元醇而於一般式（1)或（2 )所示之。本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 Λ 7 Β7 五、發明説明（9 3 ) 化合物存在下反應之氧化烯烴化合物例如為氧化乙烯、氧化丙烯、1，2-氧化丁烯、2 , 3-氧化丁烯、氧化苯乙烯、氧化環己烯、表氯醇、表溴醇·、甲基縮水甘油醚·、烯丙基縮水甘油醚或苯基縮水甘油醚等之環氧化合物。其亦可併用2種K上。於併用之情形中，可採取同時併用多種氧化烯烴化合物之方法·、依序併用之方法或重覆依序進行之方法。此些氧化烯烴化合物中，Μ氧化乙烯、氧化丙烯、1，2 -氧化丁烯或氧化苯乙烯為較佳，且Μ氧化乙烯及氧化丙烯為更佳。於氧化烯烴化合物聚合反應中所供應之磷氮烯鐵化合物之使用量並無特別限制，但對於氧化烯烴化合物1莫耳，通常為ixio—a'sxio-1莫耳、較佳為ΐχι〇-7〜 1 X 1 〇 - 2莫耳之範圍。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，聚合反應之反應溫度雖依據所使用之氧化烯烴化合物和其他成分之種類和份量而不為一樣，但通常為1 5 0 °C Μ下，較佳為1 0〜1 3 0 °C，更佳為5 0〜1 2 0 °C之範圍。又，反應時之壓力為依據所使用之氧化烯烴化合物和其他成分之種類和份量或依據聚合溫度而不為一樣，但通常聚合反應時之壓力為3 0 k g / c m 2 (絕對壓，W下相同）Μ下，較佳為0.1〜15kg/cm2 ，更佳為1〜10kg/cm2之範圍ϋ 其次，本發明之聚合物分散多元醇為含有將多元醇中具有丙烯腈和笨乙烯等不Β私鏈之化合物，使用雙偶氮異丁腈等自由基引發劑進行分散聚合所得之一部分接授體之聚合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -26 - 482783 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如聚酯多與醇之縮聚，酸酐可列均四酸酐、、二甘醇酸酸可列舉例二酸、反丁二酸、辛二前述例示作用上述聲出作為活性氫元醇，反應或舉例如衣康酸軒、檸如馬來烯二酸酸、壬為活性作為活化合物五、發明説明疒‘1 ) 物微粒子的分散體。聚合物比例通常為2〜5 0重量％為佳又，於本發明中使用具有所合成之多元醇Μ外之公知元醇，則無特別限制。上逑氫化合物，Κ前述氧化烯烴觸媒存在下反應所取得之聚所使用之多元醇聚合觸媒通等之鹼金屬氫氧化物、和二複合金屬氰化物複合體等。又，上述之多元醇可列擧酐與醇之加成反應、聚羧酸成Μ氧化烯烴而取得。此處琥珀酸酐、苯偏三酸酐、苯酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐苯酸酐、甲苯酸酐等、聚狻酸、二甲基對苯二酸、異苯二酸、戊二酸·、己二酸、庚酸·、擰檬酸、苯偏三酸等、多價羧酸類。又，醇類可使之醇類、酚類、或上述擧出類。多元醇中所佔之聚合物徼粒子，且再佳為10〜40重量％。氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒多元醇，若為通常所使用之多多元醇可列擧例如令前述之活性化合物於通常之多元醇合成用氧化烯聚醚多元醇。此情況中常可舉出氫氧化鉀、氫氧化筢乙基鋅、氯化鐵、金屬小啉、其可經由酸對聚狻酸加馬來酸酐、酐、苯二酸康酸酐·、聯酸、對苯二、草酸、丙二酸、癸二氫化合物之性氫化合物之氧化烯烴聚合物分散多元醇之製造中所使用之乙烯性不飽和單體適當為具有至少一個可聚合之乙烯性不飽和基。例如， 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 A1 B7 五、發明説明（25) 丙烯腈、甲基丙烯腈等之含氰基單體、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯等之甲基丙烯酸酯系單體、丙烯酸·、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯等之甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、反丁烯二酸等之含羧基之單體、馬來酸酐、衣康酸酐等之含酸酐基之單體、丁二烯、異戊二烯、1 , 4-己二烯等之羥系單體、苯乙烯、0(-甲基苯乙烯、苯基苯乙烯、氯苯乙烯等之芳香族烴系單體、氯乙烯、偏氯乙烯等之含鹵素之單體、乙烯基乙醚、乙烯基丁醚等之乙烯基酯類、乙烯基乙基酮等之乙烯基酮類、醋酸乙烯酯等之乙烯基酯類、丙烯醯胺、 Ν,Ν-二甲基丙烯釀胺、N-異丙基丙烯藤胺、Ν,Ν-二甲胺基丙基丙烯醯胺、甲基雙丙烯醯胺等之丙烯醯胺類、Ν, Ν-二甲基甲基丙烯_胺等之甲基丙烯釀胺等之甲基丙烯酿胺類之一種或二種Μ上之混合物。較佳為單獨之丙烯腈、或丙烯腈與苯乙烯之混合物、再者為丙烯腈、苯乙烯及丙烯醯胺之混合物·、丙烯腈、苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯之混合物。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此些乙烯性不飽和單體除了較佳為單獨或混合使用以外，亦可併用分散安定劑和鐽移動劑等。作為製造聚合物分散多元醇用之聚合引發劑，可為使用發生通常之自由基並且開始聚合之自由基引發劑。具體而言，可列擧2 , 2-偶氮雙異丁腈等之偶氮化合物、過氧化苯甲醯、過氧化第三丁醯、過氧化二第三丁醯等之過氧化物、過氧雙硫等。聚合引發劑之使用量通常相對於乙烯性不本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ~~" 482783 Λ7 B7 五、發明説明（飽和單體，為0 . 1〜1 0 . 0重量％，較佳為0 , 5〜5重量％。乙烯性不飽和單體之使用量相對於聚氧化烯多元醇與乙烯性不飽和單體之總重量為2〜60重量％，較佳為2〜50重量％，再佳為5〜40重量1。乙烯性不飽和單體之使用量未滿2 $，則聚氨基甲酸乙_之硬度，並無法經由使用聚合物分散多元醇而取得充分的改質效果。乙烯性不飽和單體之使用量若超過6 0重量：¾，則所得之聚合物分散多元醇之粘度上升顯著，且分散性亦惡化。於製造聚合物分散多元醇時，視需要可使用連鎖移動劑。可列擧異丙醇等之醇類、硫醇類、鹵化烴、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N-二乙醇胺等之脂族二级胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啭等之嗎啭類、甲基烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉等。較佳為單獨之三乙胺、三乙胺與異丙醇之混合物。鏈移動劑之使用量相對於聚氧化烯多元醇與乙烯性不飽和單體之總重量，K 0 . 1〜1 0 . 0重量$為較佳。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者，在令聚合物徵粒子於多元醇中安定分散之目的下，亦可在分散安定劑存在下進行聚合。此類分散安定劑可列舉含有碳-碳不飽和鐽之聚酯多元醇、和丙烯基、甲基丙烯基、烯丙基等之在分子終端具有改質多元醇等。又，亦可使用實質上不含有碳-碳不飽和鏈之高分子量聚氧化烯多元醇和聚酯多元醇。聚/合物分散多元醇之製造為使用上述之聚氧化烯多元醇、乙烯性不鉋和單體、聚合引發劑、及視需要之鏈移動劑、分散安定劑進行聚合反應。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 29 482783 Λ7 B7 五、發明説明（反應可使用批次式或連續式進行。聚合溫度雖依據發劑之種類而決定，但可在聚合引發劑之分解溫度較佳為6 0〜2 0 0 °C，再佳為9 0〜1 5 0 °C之範圍中進行聚合反應可在加壓下或大氣壓下進行。反應可在無溶劑下進行，而於水、有機溶劑所選出一種溶劑或水與該有機溶劑之混合物存在下亦可進機溶劑可列擧甲苯、二甲苯、乙腈、己烷、庚烷、、乙二醇二甲醚、N，H -二甲基甲_胺、丁醇、異丙反應終了後，所得之聚合物分散多元醇雖可就其原作為原料，但K減壓下蒸除未反應乙烯性不飽和單合引發劑之分解產物、和鐽移動劑、溶劑等供使用經濟部中央標準局員工消費合作社印製聚合聚合引 Μ上，。又，聚合之至少行。有二噚烷醇等。聚合樣使用體、聚為佳。於本的平均性之影調整前、乙烯粒徑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明中，聚合物分散多元醇中所含之聚合物微粒子粒徑，由賦與聚合物之分散安定性和泡沫塑料之物響觀點而言，則Μ 0 . 0 1〜1 0 u in為較佳。藉由適當述之鏈移動劑、分散安定劑、溶劑之種類和使用量性不飽和單體之重量組成比等，則可進行作成此類此些聚合物多元醇可單獨或與多元醇混合使用，且亦可分別混合多種供使用。聚合物多元醇或聚合物多元醇與多元醇之混合物之全部多元醇成分的至少2 0重量％ Μ上為以具有氮-磷雙鐽之化合物作為觸媒所合成之多元醇，為較佳使用於本發明之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料及其製 -3 0 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 A7 137 五、發明説明（2S) 造。再佳為30重量客，最佳為40重量上。構成殘餘部分之多元醇為先前公知之多元醇和/或聚合物多元醇，即使為聚酯多元醇亦不損及本發明之主旨。本發明之多元醇為K使用作為引發劑之活性氫化合物之官能基數為2〜8、羥基價為5〜60mgK0H/g、氧化烯烴中之氧化乙婦的比率為5〜3 0重量％，特佳為官能基數為2〜6、羥基價為10〜40ingK0H/g、氧化烯烴中之氧化乙烯的比率為5〜30重量％，最佳為多元醇為官能基數為3〜4、羥基價為1 5〜3 5 m g K 0 H / g、氧化烯烴中之氧化乙烯的比率為1 0〜 2 0重量％。 Μ氧化丙烯之聚合合成多元醇時，除了開環聚合之主反應以外，經由副反應而生成單元醇。又，於氧化丙烯之聚合情形中，可能為側鏈之甲基為朝向鄰接之碳上聚合之序列、和位於夾住亞甲基之碳上之序列（頭接尾結合）。本發明之單元醇Μ其單元醇含有率為1 5莫耳X Κ下、且頭接尾結合選擇率為9 6 %以上之多元醇為較佳使用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明中之聚合物多元醇為具有不飽和鐽之化合物的聚合物，較佳為聚合物多元醇中2〜60重量％，更佳為2 〜50重量％，再佳為10〜40重量％。所謂具有不飽和鍵之化合物，除了丙烯腈、苯乙烯等為簞獨或混合為較佳供使用以外，亦可併用分散安定劑和鐽移動劑等。雖然即使不特別使用交聯劑亦可，但於使用之情形中貝為使用羥基價2 0 0〜1 8 0 0 K 0 H / g之化合物。例如可使用甘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 31 - 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（U ) 油等之脂族多價醇類·、二乙醇胺、三乙醇胺等之醇胺類等。除了使用羥基價20 0〜1 8 00 mg KO H/g之聚氧化烯多元醇以外，可將先前公知之交聯劑，以相對於多元醇和/或聚合物分散多元醇1 0 0份，於0 . 5份〜1 0份之間任意的份量使用本發明之高耐久性可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料為由上述之多元醇和/或聚合物多元醇、水、觸媒、消泡劑、其他輔助劑和聚異氰酸酯而製造。消泡劑可使用通常所用之有機矽糸界面活性劑。使用量相對於多元醇和/或聚合物分散多元醇1 0 0份，為0 . 2份〜3 份，例如可使用東雷* D 〇 w c ο n i n g S ί 1 i c ο n e公司製之S R X -274C、SF-2969、SF-296 1 - SF-2962和 0 本 Unic“株）製之 L-5309、 L-3601、 L-5307、 L-3600等〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸媒並無特別限制，且亦可使用先前公知之觸媒。觸媒之使用量相對於多元醇和/或聚合物分散多元醇1 0 0份，K 使用0.005份〜10份為佳。觸媒可使用例如三伸乙基二胺和雙（N , N-二甲胺基乙醚）、嗎啭類等之脂族胺類和辛酸錫和二月桂酸二丁錫等之有機錫化合物。此些觸媒可單獨、或使用多種。水被使用作為與異氰酸酯反應所發生之二氧化碳氣體之發泡劑。通常之使用量相對於多元醇和/或聚合物分散多元醇100份，以2份〜7份為較佳，再佳為2. 5份〜6份。又，以保護地球環境之目的下所開發之氯氟碳化物類、和羥基氯氟碳化物類（HC FC-134A等）、碳氫化物類（環戊烷等）、其他之發泡劑，與作為發泡肋劑之水併用，亦不會損及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） 32 - 482783 Λ7 五、發明説明（30) 本發明之主旨。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將此些多元醇、聚合物多元醇、或聚合物多元醇與多元醇之混合物、視需要之交聯劑、界面活性劑、水、觸媒予以混合者稱為樹脂預混物。其他之輔肋劑可列擧難燃劑、顏料、紫外線吸收劑、抗氧化劑等，但其他之輔肋劑即使視需要添加亦對於本發明之主旨無任何損害。樹脂預混物為Κ通常之高壓發泡機或低壓發泡機，與異氰酸酯混合供使用，但於使用如有機錫觸媒般之顯示水解性之化合物作為觸媒之情形中，為了迴避與水接觸而將水成分和有機錫觸媒成分作為另外系統，Μ發泡機之混合冒頭予Μ混合為佳。與樹脂預混物反應之聚異氰酸酯並無特別限定，且Μ先前公知之二異氰酸甲苯酯（2, 4-體和2, 6_體等之異構物比率並無特別限定，且Μ 2，4-體/2 , 6-體為8 0 / 20之比率者為較佳使用）和二異氰酸甲苯酯與一般式（3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

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NCO (3) (式中，n為表示0或1 K上之整數）所示之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯（例如，三井化學（株）公司製Cosmonate Μ - 2 0 0等。式中之η = 0成分之異構物為2 , 4 ’ -體、4 , 4 ’ -體、2，2 ’ -體之比率並無特別限定 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 Λ7 B7 五、發明説明（31) ，但通常2, 2’-體為微量、2, 體為未滿10¾。又，式中之η = 0成分之比率並無特別限定，但通常使用聚合性二苯基甲烷二異氰酸酯中未滿5 0 ίϋ者。）之混合物為較佳使用。於聚異氰酸酯為二異氰酸甲苯酯與聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之混合物之情形中，其混合比為Μ重量之9 8 : 2〜5 0 : 5 0為特別適於可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料之製造。又，聚異氰酸酯為聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之組成物亦可較佳使用。此情況特佳之組成為二苯基甲烷二異氰酸酯為 30〜95重量％，2, 4夂二苯基甲烷二異氰酸酯與4,二苯基甲烷二異氰酸酯為1 : 9 9〜5 0 : 5 0之異構物比率，剰餘部分Ζ70〜5重量$為下逑一般式（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0CN-

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NCO (3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，n為表示0或IK上之整數。）中，n^l之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之聚異氰酸酯或其氨基甲酸乙酯改質體。此情形之N C 0含有率為K 1 5重量％至3 1重量％為特佳。聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯組成物之聚異氟酸酯或其氨基甲酸乙酯改質體與二異氰酸甲苯酯之混合物亦可較佳使用。此情況之二異氰酸甲苯酯之合適使用量為聚異氟酸酯中K 1〜7 0重量X。樹脂預混物中之羥基與如胺基之異氰酸酯基反應之官能基總量及含有化學計量性相等之異氟酸酯基之有機聚異氰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -3 4 一 482783 Β7 五、發明説明酸酯之量，使用於製造可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料之製造情形中，若將NCO指數定義為100，則本發明中之NCO 指數為Κ 70〜140下實施為佳。實施本發明之方法並無特別限定，但通常可採取將樹脂預混犓與聚異氰酸酯，使用高壓發泡機和低壓發泡機等予 Μ混合之方法。於低壓發泡機之情形中，因為可將超過二種之成分予Κ混合，故亦可將多元醇系、水糸、有機錫觸媒系、難燃劑系、異氰酸酯系等予Κ分開混合。混合液為由發泡機之混合冒頭吐岀，且就其原樣發泡硬化，並Κ可撓性聚氨基甲酸乙酯發泡體型式由其切出目的物且予Κ加工，令混合液於撗具內吐出·、發泡、充填、硬化亦可取得一定形狀之目的物。硬化時間通常為30秒〜30分鐘，模具溫度為由室溫至80 °C左右，硬化溫度為在室溫至1 80 °C下進行可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料之製造。 Μ下，根據實施洌說明本發明，但本發明並非被此些實施例所限制。實施例中之份及％為分別表示重量份及重量X。 (聚氧化烯多元醇之合成例-1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚氧化烯多元醇A :對於甘油1莫耳加入四[三（二甲胺基 )亞正磷基胺基]氫氧化鑼0 . 0 1莫耳，並於1 0 0 °C減壓脫水6 小時後，將氧化丙烯以反應溫度8 0 °C、最大反應壓力3 . 8 k s / c m 2下進行加成聚合，且其次將氧化乙烯Μ反應溫度1 0 0 °C下進行加成聚合，取得羥基價2 1 m g Κ 0 H / g之聚氧化烯多元醇。末端氧化乙烯基含量為1 5 w t :¾。將此聚氧化烯多元醇Μ日本分光製液體層析装置記錄液本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -3 5 - 482783 hi B7 五、發明説明（33 ) 體層析圖，且由多元醇與單元醇之面積比測定出單元醇含量。單元醇含量為1 0 . 5 m ο 1黑。再使用日本電子製400MHz、C i 3-核磁共振（NMR)裝置，並且將重氯仿使用作為溶劑，記錄此聚氧化烯多元醇之 C13-NMR光譜，由頭接尾（Head-to-Tail)结合之氧化丙烯鏈段之甲基訊號（16· 9〜17 .4p pm)與頭接頭（He ad -to-Head )結合之氧化丙烯鐽段之甲基訊號（1 7 , 7〜1 8 , 5 p p m )之比所求出之頭接尾结合選擇率為96，8莫耳％。尚，各訊號之歸屬為參考Macromolecules, 19*1337-1 343 ( 1 986 )、F，C ♦ S c h i 1 i n g _、A . E · Τ ο n e Π i 之文獻所記載之值。 Μ下，依據同樣之合成方法，取得聚氧化烯多元醇B〜E 。表-1中示出聚氧化烯多元醇Α〜Ε之構造及分析值。表中之羥基數3為使用甘油作為活性氫化合物，羥基數4為使用季戊四醇作為活性篆化合物。表- 1 多元醇 A B C D E 羥基數 3 3 3 4 3 羥基價 21 24 28 24 45 (mgKOH/g) 末端氧化乙 15 15 15 15 15 烯基含量基 (w t % ) 單元醇含量 9.7 7.7 7.0 13.6 4,2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -36- 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（ (莫耳頭接尾结合 96,8 97.2 97.3 96.9 97.4 選擇率 (莫耳 (聚氧化烯多元醇之合成例-2) 聚氧化烯多元醇F :對於甘油1莫耳加入氫氧化鉀0 . 37莫耳，並於1 0 0 °C減壓脫水6小時後，將氧化丙烯以反應溫度 1 15 °C、反應壓力5. Okg/cm2下進行加成聚合，其次將氧化乙烯Μ反應溫度11 5 °C下進行加成聚合，取得羥基價24 mgKOH/g之聚氧化烯多元醇。末端氧化乙烯基含量為15wt%。將此聚氧化烯多元醇依前逑之聚氧化烯多元醇合成例-1 同樣之手法，測定單元醇含量及頭接尾结合選擇率。單元醇含量為3 5 . 5莫耳％，頭接尾结合選擇率為9 6 . 3莫耳％。 K下，依據同樣之合成方法，取得聚氧化烯多元醇G . Η 。表-2中示出聚氧化烯多元醇F-H之構造及分析值。 (聚氧化烯多元醇之合成例-3) 聚氧化烯多元醇I :對於甘油1莫耳加入鋅-鈷氧化合物經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及氯化鋅、水、二甲氧基乙醇所構成之所謂的複合金屬氰化複合體觸媒6 . 9 3克，並將氧化丙烯Κ反應溫度9 0 °C、反應壓力4 , 0 k g / c in 2下進行加成聚合，取得羥基價3 3 m g K 0 Η / g之聚氧化丙烯多元醇。將上述之複合金屬氰化複合體Μ 氨水予Κ萃取，且Κ水洗胙聚氧丙烯多元醇精製後，將氫氧化鉀相對於甘油1莫耳添加0 . 2 3莫耳，並且於1 0 0 °C下進行6小時減壓脫水。其次將氧化乙烯以1 0 0 °C下進行加成聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' -37 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明（35 ) 合，取得羥基價28mgK0H/g之聚氧化烯多元醇。末端氧乙鋪基含量為15wt%。將此聚氧化烯多元醇依前逑之聚氧化烯多元醇合成例同樣之手法，測定單元醇含量及頭接尾結合選擇率。單醇含量為9. 6莫耳％，頭接尾結合選擇率為85. 4莫耳％。 -2中示出聚氧化烯多元醇I之構造及分析值。表- 2 多元醇 F G Η I 水酸基數 3 3 4 3 合成觸媒氫氧化鉀複合金屬氰化複合體羥基價 (m g K 0 H / g ) 24 28 24 24 言仏乙烯基含量（wU) 15 15 15 15 單元醇含有量 (莫耳％) 35.5 29.3 38,0 9 . 6 頭接尾结合選擇率 (莫耳尤） 96.4 96♦3 96♦5 85.4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (聚合物多元醇之合成例-1 ) 聚合物多元醇a :於羥基價2 4 in g K 0 H / g之聚醚多元醇B ，令丙烯腈接枝聚合取得羥基價2 0 in g Κ 0 H / g之聚合物多本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）一 3 8 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明（3¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製醇。乙烯基聚合物含量2 0 w t %。 (聚合物多元醇之合成例-2) 聚合物多元醇b :於羥基價28mgK0H/g之聚醚多元醇C中，令丙烯睛接枝聚合取得羥基價23mgK0H/g之聚合物多元醇。乙烯基聚合物含量20wt%。 (聚合物多元醇之合成例-3) 聚合物多元醇（：：於羥基價2811^1(〇[1/8之聚醚多元醇0中，令丙烯腈接枝聚合取得羥基價23mgK0H/g之聚合物多元醇。乙烯基聚合物含量2 0 w t %。使用Μ下所示原料作為異氰酸酯。 (異氰酸酯- 1) Cosmonate T Η - 2 0 ；三井化學公司製之2,4-二異氰酸甲苯酯與2,6-二異氰酸甲苯酯為80 : 20重量比之混合物，及聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之80: 20重量比之混合物除了前逑之聚氧化烯多元醇、聚合物多元醇、異氰酸酯 Κ外，使用Κ下所示之原料。 (觸媒-1) Minico L - 1 0 2 0 :活性化學公司製之胺觸媒（乙二胺之 3 3 %二甘醇溶液） (觸媒-2) N i ax A-1 (交聯劑-1) KL-210 ；聯劑 rco公司製之胺觸媒并化學公司製之羥基價8 3 0 mgK0H/g之胺系交本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 39 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 482783 Λ7 137 五、發明説明（37 ) (消泡劑- 1 ) SRX-274C;東雷♦ Dowconing* Silicone 公司製之有機矽消泡劑〇實施例及比較例中之密度為示岀總密度c ϊ (實施例- 1) 將 K 下所示之7成分；混合調製成樹脂液。聚氧化烯多元醇 60份聚合物多元醇 40份交聯劑 -1 3· 0份水 3 · 0份觸媒 -1 0. 5份觸媒 - 2 (K 1份消泡劑 - 1 L 0份於使用聚氧化輝多元 ;醇A作為聚氧化熥多元醇且Μ聚合物多元醇 a作為聚合物多元醇之上逑樹脂液 107 . 6份中，將異氰酸酯 -1 •混合3 9份，並且立即注入預先調整至6 0 °C之内 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製寸40 0 X 400 X 1 00 mm之模具中，且將蓋關閉令其發泡。於 1 0 0 °C之熱風烤爐中加熱硬化7分鐘後，由模具取出可撓性泡沫塑料。將所得之可撓性泡沫塑料之物性示於表-3。於本實施例中，異氰酸酯與樹脂液之活性氫之等量比 (NC0/H)為 1 ,00。 (實施例-2〜7 ) 除了將實施例1中之聚氧化烯多元醇A變更成聚氧化烯多元醇B〜E、聚合物多元醇a變更成聚合物多元醇a〜c以外本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40 - 482783 Λ7 137 五、發明説明（38) ，以實施例1同樣之手法進行。所得之可撓性泡沫塑料之物性示於表-3。 (實施例-8) 除了將實施例7中之聚氧化烯多元醇份數變更成40份、聚合物多元醇份數變更成60份以外，以實施例-7同樣之手法進行。 rn I Lit n - -- I I -i 111 — ....... I * · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T d 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - 482783 Λ7 Β7 五、發明説明（39 ) 表—3 實施例 2 4 5 6 7 8 多元醇聚合物多元醇多元醇比率 (w t % ) 1) 全密度（kg/ in 2 ) 2 )

A Β c

D

E

B

B ο ο 5 5 2 a a a a b

C

C ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 5 4 5 6 5 5 5 5 3 4 5 8 5 5 5 5 5 4 5 Γ--L-------- » * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硬度 2 5 % I L D 2 ) (kgf/314cm2 ) 17.5 18.0 19.1 18.5 19.4 18.3 17.4 20.8 濕熱耐久性 2 ) Wet set (I) ♦0 7.7 10.8 8·4 9.6 11.2 2 驗 ) 試 { 縮失失壓流流覆度度重硬高經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 42 482783 Λ7 137 五、發明説明（40 ) 1) 全部多元醇中經由具有氮-磷雙鐽之觸媒所合成之多元醇比例。 2) 依據 J IS-K-6 400 3 )依據實施例中所示之震動耐久試驗 (比較例-1〜4) 除了將實施例-1中之聚氧化烯多元醇A變更成聚氧化烯多元醇F〜I、聚合物多元醇a變更成聚合犓多元醇c Μ外， Κ實施例_ 1同樣之手法進行。異鼠酸酯與樹脂液之活性氫之等量比（N C 0 / Η )為1 . 0 0。所得之可撓性泡沬塑料之物性亦方$表一 4 〇 n I LJ1 - n ϋ - I I I » 鲁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度樹麵鮮（⑽）鐵格（2丨0謂如 —43 — 482783 Λ7 B7 五、發明説明（41: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表一 4 比較例 1 2 3 4 多元醇 F G Η I 聚合物多元醇 C C C C 多元醇比率 (w t % ) 1) 0 0 0 0 全密度（k g / ma ) 2) 55*2 54.7 55*0 54.6 硬度 25% ILD 2) (kgf/314cm2 ) 16*5 18.6 17.1 16.8 濕熱耐久性 2 ) Wet s e t () 16.2 14.1 15.9 12.2 重覆壓縮試驗2 ) 硬度流失（％ ) 高度流失（％ ) 14.9 1,7 16*4 2*0 15.2 1、8 • 12.3 1.5 振動耐久試驗3 ) 硬度瓶失（％ ) 高度流失（％ ) 22.2 2.9 1 23.0 3,5 22,8 3 . 4 20.4 3.1 WLH —^ϋ - - i n In —ϋ ϋϋ ^V ·1-1 ·ϋ #* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 44 482783 Β7 五、發明説明U2 ) 1)全部多元醇中經由具有氮-磷雙鐽之觸媒所合成之多元醇比例。 2 )依據 J IS - K - 6 4 0 0 3 )依據實施例中所示之震動附久試驗物性測定為依據J I S規格進行。可撓性泡沫塑料之硬度、重覆壓縮試驗、濕熱永久壓縮歪斜為依據JIS-K-6 400進行。重覆壓縮試驗為將成型之可撓性泡沬塑料之核心部切出 1 00 X 1 00 X 50mm、供使用。將此切出之可撓性泡沬塑料K 平行平面板夾住，且於常溫下以每分鐘60回速度，將試驗片之厚度連續重覆壓縮至50¾、進行8萬回後，將試驗片取出並且放置30分鐘，測定其厚度及硬度（25%LCD)。與測定前之值比較，算出永久歪斜率及硬度流失。振動耐久試驗為K如下之條件，進行試驗。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將發泡之400Χ 400Χΐ00ιπιπ之可撓性泡沬塑料，於23土 3 °C、5 0纟R Η之恆溫槽中調溫2 4小時。將此可撓性泡沫塑料依據JASD-B-407 -82之振動試驗法，準備試驗裝置、試驗片。使用鐵研形加壓板，且於荷重5 0 k g f、周波數3 Η ζ、最大加速度0.7G中賦與18萬回震動後，放置30分鐘，並且測定其厚度及硬度（2 5 X I L D )。與測定前之值比較，算出永久歪斜率及硬度流失。结果不於表_ 3、表-4 c* 實施例1〜8之泡沫塑料為顯示出良好的濕熱壓縮歪斜、重覆耐久性、振動耐久性。另一方面，比較例1〜4之泡沫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4 5 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明（彳3 ) 塑料為使用本發明範圍外之多元醇，可知其物性差。又，比較例-4所得之泡沫塑料（使用複合金屬氰化複合體觸媒）為比實施例所得之泡沫塑料，具有非常強的獨立氣泡性，且泡沫塑料之槽亦為粗大。又，於實施例中若根據多元醇之羥基價，比較其濕熱壓縮歪斜、重覆_久性、振動_久性，則實施例-1〜4所示之羥基價低之多元醇，為比實施例-5所示之羥基價高之多元醇更為良好。使用Μ下所示之原料作為異氰酸酯。 (異氰酸酯-2) {：〇3111(^310了〇1-8〇;三井化學公司製之2,4-二異氰酸甲苯酯與2, 6-二異氰酸甲苯酯為80: 20重量比之混合物 (異氰酸酯-3) T D I - 8 0與聚合M D I之3 0 : 7 0重量比混合物 (實施例-9、10、1 1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了將實施例1中之聚氧化烯多元醇Α變更成聚氧化烯多元醇B、異氰酸酯-1變更成異氰酸酯-2、3 Μ夕卜，Μ實施例 - 1同樣之手法進行。異氰酸酯與樹脂液之活性氫之等量比 (NC0/H)為1 . 00。所得之可撓性泡沬塑料之物性示於表-5。若與聚異氰酸酯中之聚亞甲|驳苯基聚異氰酸酯之份數為 7 0份之實施例-11比較，則聚亞甲基聚苯基聚異氟酸酯之份數為0份、20份之實施例-9、10為在拉伸、拉裂強度所示之機械強度為良好，為可撓性泡沫塑料之物性平衡良好本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -/1 _ 46 482783 7 7 Λ Β 五、發明説明（g) 表- 5 實施例 9 10 11 多元醇 B Β Β · 聚合物多元醇 a a a 異氰酸酯 1 2 3 全密度（k g / 55 . 1 54.7 55.1 m 3 ) 1 ) 硬度 25SJILD 1) 18.0 20 . 1 21.3 (kgf/314cm2 ) 濕熱耐久性1) 7,5 9,6 8 . 1 Wet s e t (茗）機槭強度1) 拉伸U ) 108 121 83 拉裂強度（kg/cm) 0 . 56 0 . 64 0. 37 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1)依據 J IS-K-6400 使用以下所示之原料作為異氰酸酯。 (異氰酸酯- 4) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製於含有二核體67.5¾、三核體24,0¾、四核體以上8,5¾之聚乙烯聚苯基聚異氰酸酯85份中，加入2. 4-二異氰酸甲苯酯15份，攪拌1小時後，加入平均分子量8 0 00、平均官能基數3、氧化乙烯與氧化丙烯之莫耳加成聚合比率為3 5 / 6 5 之無規加成聚氧化烯多元醇1 4 . 5份，並於8 0 °C下攪拌反應 2小時，取得NC0含有率30,1¾之異氟酸酯-4。 (異氟酸酯-5) 7 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 482783 Μ Β7 五、發明説明（45 ) 二異氰酸甲苯酯、TD 1-80 (三井化學公司製）與4, 4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、與聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、 Cosmonate M-200(三井化學公司製）之25:45:30重量比之混合物。 (異氰酸酯-6) 於含有二核體89,0¾、三核體4.5¾ •、四核體Μ上6,5¾之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯75份中，加入平均分子量5 00 0 、平均官能數之聚氧化烯多元醇25份，於80 1C下攪拌反應 2小時，取得NC0含有率25, 0¾之異氰酸酯-6。除了實施例1〜8、比較例1〜4所使用之聚氧化烯多元醇、聚合物多元醇、異氰酸酯、觸媒、消泡劑以外，使用Μ 下所示之原料。 (交聯劑-2) 二乙醇胺；三井化學公司製之羥基價1 600 mg/KOH之胺系交聯劑 (交聯劑-3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甘油：羥基價1 6 8 0 m g / K 0 Η之交聯劑 (消泡劑-2 ) SZ- 1 3 0 6 ；日本II n i c a公司製之有機矽消泡劑 (消泡劑-3) S F - 2 9 6 9 i 東雷 * Dow coning* Silicone公司製之有機矽消泡劑賀施例及比較例中之密度為示出總密度。 (實施例-1 2 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48 - 482783 Λ7 B7 五、發明説明U6) 將下所示之6成分混合調製成樹脂液。聚氧化烯多元醇 70份聚合物多元醇 30份水 3 , 0份觸媒 -1 0.4份觸媒 - 2 0 ♦ 1份消泡劑 -2 0♦ 7份於使用聚氧化婦多元醇 B作為聚氧化烯多元醇且K聚合物多元醇 b作為聚合物多元醇之上逑樹脂液1 0 4 . 2份中，將異氰酸酯 t混合5 2份，並且立即注入預先調整至6 0 °C之內 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製寸400 X 400 X ΙΟΟιπιπ之模具中，且將蓋關閉令其發泡。於 1 00 °C之熱風烤爐中加熱硬化7分鐘後，由模具取出可撓性泡沫塑料。所得之可撓性泡沫塑料之物性示於表-6。於本實施例中，異氰酸酯與樹脂液之活性氫之等量比 (N C 0 / Η )為 1 ♦ 0 0。 (比較例-5 ) 除了將實旛例1 2中之聚氧化烯多元醇Β變更成聚氧化烯多元醇F、聚合物多元醇b變更成聚合物多元醇c Μ外，以實施例1 2同樣之手法進行。所得之可撓性泡沫塑料之物性不於表-6。 (實施例-1 3 ) 將Κ下所示之7成分混合調製成樹脂液。聚氧化烯多元醇 60份聚合物多元醇 4 0份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐），Α 一 4 y - 482783 hi B7 五、發明説明（U) 交聯劑 -2 K 0份水 3 . 0份觸媒 -1 0 . 5份觸媒 -2 0 . 1份消泡劑 -1 1 . 0份於使用聚氧化烯多元醇B作為聚氧化婦多元醇且Μ聚合物多元醇b作為聚合物多元醇之上逑樹脂液1 0 5 . 6份中，將異氰酸酯-5混合47份，並且立即注入預先調整至6 0 °C 之内寸 400 > c 400 X 1 0 0 m m之模具中，且將蓋關閉令其發泡< ，於 1 0 0 °C之熱風烤爐中加熱硬化7分鐘後，由模具取出可撓性泡沫塑料。所得之可撓性泡沬塑料之物性示於表-6。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本實施例中，異氰酸酯與樹脂液之活性氫之等量比 (N C 0 / Η )為 1 ♦ 0 0。 (比較例-6) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製除了將實施例1 3中之聚氧化烯多元醇Β變更成聚氧化烯多元醇F、聚合物多元醇b變更成聚合物多元醇C Μ外，Μ 實施例1 3同樣之手法進行。所得之可撓性泡沬塑料之物性市於表-δ ϋ (實施例-1 4 ) 將Κ下所示之7成分混合調製成樹脂液。聚氧化烯多元醇 9 0份聚合物多元醇 1 0份交聯劑-3 1 , 3份水 3 . 8份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 5〇一 482783 Λ7 B7 、發明説明（48) 觸媒-1 0 . 5份觸媒-2 0 · 1份消泡劑-3 1 . 0份於使用聚氧化烯多元醇B作為聚氧化烯多元醇且以聚合物多元醇b作為聚合物多元醇之上逑樹脂液1 0 7 ♦ 6份中，將異氰酸酯-6混合47份，並且立即注入預先調整至60 °C之內寸400 X 400 X 1 00 mm之模具中，且將蓋關閉令其發泡。於 1 0 0 °C之熱風烤爐中加熱硬化7分鐘後，由模具取出可撓性泡沫塑料。所得之可撓性泡沬塑料之锪性示於表-6。於本實施例中，異氰酸酯與樹脂液之活性氫之等量比 (N C 0 / Η )為8 0。 (比較例-7) 除了將實施例1 4中之聚氧化烯多元醇Β變更成聚氧化烯多元醇F ·、聚合物多元醇b變更成聚合物多元醇eM外，以實施例14同樣之手法進行。所得之可撓性泡沫塑料之物性不於表_ 6。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表-（复賴 12 5 賓細 13 上匕較例 6 14 rj 多元醇 B F B F B F 聚合物 b C b C b C 多元醇多元醇比 100 0 100 0 100 0 率（⑽）1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 51 482783 Η 7 五、發明説明θ 9 ) 異氰酸醅 4 4 5 5 6 6 全密度 55.2 55.1 55*1 54.7 63,2 62.9 (kg/in3 ) 2) f 硬度 25%ILD 2) 16.2 17.1 18.7 18,4 17.4 18.3 (kgf/314cra2 ) 濕熱耐久性2) 9.4 16.2 8.4 17.7 10.1 18.2 Wet set (%) 重覆壓縮試驗2) 硬度流失（％) 9.8 16.2 8.2 15.9 10.4 18.2 高度流失（％) 1.2 2*6 1.3 2.2 1*9 2*6 振動耐久試驗3) 硬度流失（¾) 17.4 25.1 18*1 24.7 19.3 25.8 高度流失（％) 1.8 2.9 1.9 2.8 2.3 3.2 1 )全部多元醇中經由具有氮- 磷雙鐽之觸媒所合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印I 元醇比例。 2 )嵌據 J I S - Κ - 6 4 0 0 3 )依據實施例中所示之震動耐久試驗實施例-1 2、1 3、1 4之泡沫塑料為顯示出良好的濕熱壓縮歪斜、重覆耐久性、振動耐久性。另一方面，比較例-5 、6、7之泡沬塑料為使用本發明範圍外之多元醇，可知其泡沫塑料物性差。實施例1 5〜2 0 Κ合成例1同樣之方法，Μ下列化合物代替磷氮烯鐵化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 52 - _ 482783 Λ7 B7 五、發明説明（30 ) 合物，合成多元醇。所得多元醇之各特性如表。表- 7 多元醇 Μ N 0 Ρ 羥基數 3 3 3 3 合成觸媒 m η 0 Ρ 羥基價 (iagKOH/g) 24 24 24 24 末端氧化乙烯基含量（wt%) 15 15 15 15 單元醇含量 (莫耳％) 7,6 7 . 9 Ί Λ Ί Λ 頭接尾結合選擇率（莫耳％ ) 97.3 97 . 4 97*7 96*9 注）合成觸媒經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΙΠ :四[三（二甲胺基）亞正磷基胺基]甲醇_ η:四[三（二甲胺基）亞正磷基胺基]乙醇鱗〇 :四[三（¾咯烷-1-基）亞正磷基胺基]甲醇鱗 P :二甲胺基三[三（二甲胺基）亞正磷基胺基]氫氧化辚使用所得之多元醇，將實施例1同樣之成分予Μ混合調製成樹脂液。於各樹脂液1 0 7 . 6份中混合異氰酸S旨3 9份，並注人同於實施例1之模具中，令其發泡並且加熱硬化，取得可撓性泡沫塑料。可撓性泡沫塑料之物性示於表-8。一 53 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482783 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 137 五、發明説明0丄表一ί 實施例 15 16 17 18 19 20 多元醇 Μ Η Ν Ν 0 Ρ 聚合物 a b a b a a 多元醇多元醇比 100 100 100 100 100 100 率（W«) 1) 全密度 55*1 54,9 55.3 55,3 55.1 55.2 (kg/m3 ) 2) 硬度 25%ILD 2) 18.2 18.3 17.9 18.5 18,6 18.3 (kgf/314cir2 ) 濕熱Rf久性2) 7·2 8.5 7.6 8.7 7·4 7.5 Wet set (%) 重覆壓縮試驗2) 硬度流失（¾) 6·3 8.1 6,7 8.0 7.1 6·8 局度流失（％) 0.6 0.7 0.7 0.8 0*7 0.6 振動耐久試驗3) 硬度流失（¾) 14.8 17.3 14.6 17,0 14.1 14.2 高度流失（¾) 1*4 1*6 1.3 1.4 1*3 1.2 1) 全部多元醇中經由具有氮-磷雙鍵之觸媒所合成之多元醇比例。 2) 侬據 JIS-Κ-6400 3) 依據實施例中所示之振動附久試驗本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims

482783 公告本 A8 B8 C8 D8 89· Π. 15 修正本六、申請專利範圍 1 , 一種可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其爲由多元醇和/或令具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子於該多元醇中分散之聚合物分散多元醇、水、觸媒、消泡劑、其他輔助劑與聚異氰酸酯所組成之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其特徵爲：多元醇爲含有一般式（1 )或一般式（2)

丨一 P — NR， NR, Z x' (1) (式中，a、b及c分別爲0或3以下之正整數，但是不同時全部爲0; R爲同種或異種之碳原子數1至1 〇個之烴基，亦具有同一氮原子上之二個R爲相互結合形成環構造之情況；X爲表示磷氮烯錙陽離子之數目，且Ζχ-爲表示活性氫化合物之X價之陰離子） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·___ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 RiN—P1一 NR: N RtN+卜 M d N II R:N一 P—NR: NR, Z x" (2) (式中，d、e、f及g分別爲〇或3以下之整數’但是不同時全部爲0 : R爲同種或異種之碳原子數1至1 0個之烴基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）一 0^ n ϋ ϋ n I I I ϋ n ϋ n n^n mmMK f§ I ϋ I «ϋ n ϋ ϋ n n n n ϋ 482783 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍亦具有同一氮原子上之二個R爲相互結合形成環構造之情況；X爲表示磷氮烯鶬陽離子之數目，且ζχ·爲表示活性氫化合物之X價之陰離子）所示之以具有氮-磷雙鍵之化合物爲磷氮烯II化合物作爲觸媒所合成者。 2 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其中，聚合物分散多元醇爲在多元醇中令具有不飽和鍵之化合物進行自由基聚合、且將所得之聚合物微粒子於該多元醇中分散。 3 ·如申請專利範圍第2項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲該多元醇中之單體含量爲1 5莫耳％以下，且頭接尾結合選擇率爲96%以上。 4 ,如申請專利範圍第3項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料爲，再使用羥基價200〜2000mgKOH/g之活性氫化合物作爲交聯劑。 5 .如申請專利範圍第4項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲其成分中，至少20重量％爲以具有氮-磷雙鍵之化合物作爲觸媒所合成者。 6 .如申請專利範圍第4項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲其成分中，至少40重量％爲以具有氮-磷雙鍵之化合物作爲觸媒所合成者。 7 .如申請專利範圍第6項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲官能基數2〜6個之活性氫化合物與具有氮-磷雙鍵之化合物存在下令氧化烯烴聚合所得之羥· 基價爲10〜40mgKOH/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率爲5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i * --------^---------^—^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482783 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍〜30重量％之多元醇。 8 ·如申請專利範圍第6項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲官能基數3〜4個之活性氫化合物與具有氮一磷雙鍵之化合物存在下令氧化烯烴聚合所得之羥基價爲15〜35mgKOH/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率爲1〇〜20重量％之多元醇。 9 .如申請專利範圍第8項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，令聚合物分散多元醇中之令具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子爲2〜50重童％。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，令聚合物分散多元醇中之具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子爲10〜40重量％。 11·如申請專利範圔第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，聚異氰酸酯爲二異氰酸甲苯酯。 1 2 .如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，聚異氰酸酯爲二異氟酸甲苯酯與下述一般式（3)所示之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之‘ 98:2〜 50··50(重量比）混合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ NC0 Ί

/η (式中，η爲表示0或1以上之整數）。 13.如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂---------線 ------------------------- 3 482783 A8 B8 C8 D8 年 λ日个二 Γί: ί 丄ι一 90· ί2· 2 5修正頁六、申請專利範圍沫塑料’其中，聚異氰酸酯爲2,4，_二苯基甲烷二異氰酸酯和4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯爲丨：9 9〜5 〇 : 5 〇異構物比率之·一本基甲院一異氰酸酯30〜95重量％、與~般式（3) 中η爲1以上之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯之7〇〜5重量％之混合物或其氨基甲酸乙酯改質體， NC0 0CN- CH： CH5 〇]—NC0 (3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’η爲表示〇或1以上之整數）。. 1 4 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料’其中，聚異氰酸酯爲二異氰酸甲苯酯與由請惠利範.圍.，第L3J_IB載之聚異氰酸酯之混合物，二異氰酸甲苯酯 i該混合物之1〜7 0重量％。 1 5 .如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料，其中，濕熱耐久性（w e t s e t )値爲i 1 . 5 %以下，且振動耐久試驗之硬度流失値爲20%以下，且振動耐久試驗之高度流失値爲2. 5%以下。 1 6 .如申請專利範圍第.1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲該多元醇中之單體含量爲15莫耳 %以下，且頭接尾結合選擇率爲96%以上。 1 7 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沬塑料爲，再使用羥基價200〜200〇mgKOH/g之活性氫化合物作爲交聯 *—---------MW-----II 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 482783 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍劑。 1 8 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲其成分中，至少20重量％爲以具有氮•磷雙鍵之化合物作爲觸媒所合成者。 1 9 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲其成分中，至少40重量％爲以具有氮·磷雙鍵之化合物作爲觸媒所合成者。 20 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多冗醇爲官能基數2〜6個之活性氫化合物與具有氮-磷雙鍵之化合物存在下令氧化烯烴聚合所得之羥基價爲10〜40mgKOH/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率爲5 〜30重量％之多元醇。 21·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，多元醇爲官能基數3〜4個之活性氫化合物與具有氮-磷雙鍵之化合物存在下令氧化烯烴聚合所得之羥基價爲15〜35mgKOH/g、氧化烯烴中之氧化乙烯比率爲 10〜20重量％之多元醇。 22 ·如申請專利範圍第1項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，令聚合物分散多元醇中之令具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子爲2〜50重量％。 23·如申請專利範圍第丨項之可撓性聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，其中，令聚合物分散多元醇中之具有不飽和鍵之化合物聚合所成之聚合物微粒子爲1 0〜40重量％。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 一：口， ϋ ϋ ϋ n n ϋ a^i I ϋ i^i l^i I I 1 n ϋ II ϋ ϋ ϋ I .^1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5