TW477804B

TW477804B - Thermoplastic copolymer of maleimides and manufacturing method thereof

Info

Publication number: TW477804B
Application number: TW086107603A
Authority: TW
Inventors: Minoru Yamaguchi; Osamu Koso; Fumioki Shimoyama; Kazumi Fujioka
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-06-03
Publication date: 2002-03-01
Also published as: EP0842958A4; EP0842958A1; EP0842958B1; KR100266053B1; WO1997046600A1; US6153712A; DE69719674D1; KR19990035960A; DE69719674T2

Description

7804 Α7 Β7 五、發明説明^ 技術領域本發明係關於一種不論於耐熱性或機械強度等各種物性上皆極爲優良，且不易著色之熱塑性共聚物及其製法。技術背景一直以來爲使如汽車、電氣或電子機器、事務機等重量減輕、節省能源並降低價格，而將原爲金屬製之成形品替換爲合成樹脂所製者。此所謂之合成樹脂一般係用耐熱性及耐衝擊性優良者，如聚碳酸醋與ABS(丙晞月青·丁二晞-苯乙烯）樹脂疋聚合物合金、改質ppE(聚亞苯醚）等。另方面，屬熱塑性樹脂之A S (丙烯腈-苯乙烯）樹脂在耐藥性及機械強度上皆極爲優良，且顏色透明，並具有易與則述ABS樹月旨等相混合之性f。因此八㈣脂一般即用來作成形加工之材料。然而此種AS樹脂之耐熱性卻十分低劣，因此並不適於高溫下使用。爲提昇AS樹脂之耐熱性，便有又獻提出改用丙烯腈_苯乙烯取代順丁烯二醯亞胺之三元共聚物（其使用了 ^^取代的順丁烯二醯亞胺）。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4疋丙烯如之反應性，較之苯乙烯或N取代順丁烯二醯亞胺卻極低，因此當將丙烯腈、苯乙烯及N取代順丁烯二酿亞胺一起進行共聚反應時，往往在聚合反應前半階段所生成熱塑性共聚物之構造單位中，苯乙晞及N取代順丁烯二醯^胺所占比例較高，而在聚合反應後半段所生成熱塑性共聚物中，丙烯腈所占其構造單位之比例又變得較高。換3 I，由於在/聚合反應之前半階段與後半階段所產生的熱塑性共聚物其組成顯著不同的、結果，it成最終之熱塑性 2 五、發明説明（，聚！的組成十分不均，故而使其耐熱性及機械強度皆極爲劣等’透明性也極差。因此’許多文獻便提出各種使組成大致均_之教塑性丑聚物的製法。例如，特開平3_2〇5411號公報即揭示將全量，丙婦腈、全量取代順丁埽二谛亞胺，以及部分量之，乙埽-同加人反應器，使其連續進行溶液共聚反應後，加入剩餘的苯乙烯並令其熟化之方法。此外，特開平7 278232號公報則揭示將丙缔腈、苯乙埽及n取代順丁缔二驗亞胺予以乳化所得之乳化液，在令其滴下的同時進行乳化聚合反應之方法。而在獲得優良機械強度之熱塑性共聚 2万f万面’特開昭63_162號公報則揭示先將丙缔猜 (、苯乙#同裝入反應器後’在滴入n取代順丁缔二驢亞胺的同時進行溶液共聚反應之方法。然而，上逑 < 習用方法所得組成之均一性皆不足，因此在聚合反應後半段所生成之熱塑性共聚物，其構造單位中丙缔腈所占比例即因而較高。而此種構造單位中丙缔赌占較商比例之熱塑性共聚物只要一加熱便極易於著色，同時此種熱塑性共聚物於加.熱前及加熱後所具之著色度，其間 (差異（即再著色性）亦極大。換言之，前述之習用方法所得之熱塑性共聚物不但具有易於著色之缺點，而且在成形加工時又有無法抑制其再著色性之問題。故發展出—種耐熱性及機械強度等各種物性皆佳、且又不易於著色之熱塑性共聚物及其製法，實爲技藝界所殷切期盼者。本發明乃鑑於上述之習知問題點，其目的係在於提供一 477804 3 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（種耐熱性及機械強度等各種物性皆佳、且又不易於著色之熱塑性共聚物及其製法。本發明之揭示内容本案之發明人等爲達成前述目的，而就熱塑性共聚物及其製法進行了深入之研究。其結果發現：在使包括芳香族乙晞系單體及氰化乙烯系單體之單體成分發生共聚反應以製造熱塑性共聚物的過程中，在反應器内至少加入氰化乙烯系單體之一部或全部以開始共聚反應之後，當添加完全部的單體成分時，令反應溶液中未反應之芳香族乙烯系單體的重量較未反應之氰化乙烯系單體的重量爲高，如此可使共聚反應後半階段中反應溶液内之未反應芳香族乙烯系單體所占比例較未反應的氰化乙晞系單體之比例爲高，而降低在共聚反應後半段生成之熱塑性共聚物，其所含之氰化乙晞系單體占共聚物構造單位之比例。根據上述方法，不但確可減低加熱後之著色性（加熱著色性），同時亦能縮小加熱前與一旦加熱後之著色度間的差異 (再著色性）。亦即，本案發現利用上述之製法，可獲得耐熱性及機械強度等各種物性皆極佳，且不易著色之熱塑性共聚物’由此完成本發明之目的。、易㊁之’爲達成前述之目的，本發明所提供之熱塑性共聚f之製法，係一種令包括芳香族乙烯系單體及氰化乙烯系單體之單體成分發生共聚反應以製造埶法，其特徵在於：先在反應器中至少加：：氛化； <一邵或全邵以開始共聚反應後，當添加完全部單體成分 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公鰲）

4477804 五、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製之時，令反應液中所存在的未反應芳香族乙烯系單體之重量高於未反應氰化乙烯系單體之重量。此外，爲達成前述目的，.本發明所提供之熱塑性共聚物 $製，，係一種令包括芳香族乙烯系單體及氰化乙烯系單體之單體成分發生共聚反應以製造熱塑性共聚物的方法，其特徵在於：在反應器中至少加入氰化乙烯系單體之一部或王#以開始共聚反應後，係先添加完氰化乙晞系單體之後’再添加完全部的芳香族乙烯系單體。另外，爲達成前述目的，本發明所提供之熱塑性共聚物 t製法，係一種令包括芳香族乙晞系單體及氰化乙烯系單月且之單m成分發生共聚反應以製造熱塑性共聚物的方法，其特徵在於：在反應器中至少加入氰化乙烯系單體之一部或全部以開始共聚反應後，再添加剩餘的單體成分至反應 ’合液中，待加芫全邵單體成分之後，由該反應液中餾去尚未反應之氰化乙烯系單體。 :依前述方法，則不僅可減低著色性，同時亦能縮小加熱前與一旦加熱後之著色度間的差距（即再著色性）；如此即能獲得耐熱性及機械強度等各種物性極佳，且不易著色 &熱塑性共聚物。換句話説，即可製得时熱性及機械強度等各種物性極佳、不易著色、且可抑制成形加工時之再著色性的熱塑性共聚物。此外，爲達前述目的，本發明所提供之熱塑性共聚物係一種包含5-85重量％之芳香族乙烯系單體殘基、5·35重量 %之氰化乙烯系單體殘基、10_5〇重量％之不飽和二羧酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4聽_ ( 21〇χ297公羡）請先讀背之· 注意事項

頁訂簖 477804 A7

起濟部中央標準局員工消費合作社印製

衍生物殘基，及0-20重量％之可與上述3種單體發生共聚合之乙晞系單體（b)殘基的熱塑性共聚物，並特 · ^ 以…該熱塑性共聚物之15重量％氯黃: 度:以YI2表經265Ό下加熱4分鐘後之熱塑性共聚物的lf 重量％氯仿溶液的黃色度，並以X表不飽和二羧酸衍生妆殘基之重量％，則 ^ YIi<(1.5xX2/1〇〇)+5 且 Υΐ2，ΥΙ,<1.5。 ^ 另外，爲達成前述目的，本發明所提供熱塑性共聚物之特徵在於：在上述熱塑性共聚物中，低分子量成分(包本不飽和二羧酸衍生物）所占比例爲（0· 1XX)以下。 ° 則述〈熱塑性共聚物之时熱性及機械強度等極優’且不易於著色。亦即，前述之熱二: =再者色性亦受到抑制。此外，當低分子量成分所占比 "氏Μo.lxX)時’可提昇上述種種效果，而得到因 (对熱性及耐衝擊性而更佳優越之熱塑性共聚物。以下炫更祥細地說明本發明。本發明所提供之熱塑性共夫乙締系單體、氰化乙烯系奸，以包括方香族尔早肢，以及視需要之可盥體發生共聚反應之乙烯系單# _ /、匕一早上述之乙烯系單體⑷成分予以共聚合。述3種單體(即芳香族乙埽物及7與則乐早m、氰化乙烯系單體、不飽

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -9 4/7804 五、發明説明（和二幾酸衍生物）發生共聚反應之乙缔系單體（b) 少一種單體。上述之芳香族乙缔系單體，具體言之可爲苯乙缔、鄭-甲 ί苯乙浠、間·甲基苯乙晞、對-甲基苯乙烯…甲基苯乙缔、二乙=埽、"基、甲基苯乙缔、二甲基苯乙，基¥乙埽、氯苯乙缔、二氯苯乙烯、溴苯乙布、一漢苯乙烯、乙埽茶等。此等芳香族乙晞系單體可僅中一種，亦可併用二種以上。在上列化合物中尤以苯乙烯及α -甲基苯乙埽爲佳。在万香狹乙烯系單體、氰气乙烯系單體及乙烯系單體 U)-3F即全體之單體成分（以下稱爲「全單體成分」）中，芳香族乙烯系單體所占之比例雖無特別限制，但較佳係在 15-95重量％之範圍内’更佳則在25_75重量％間。一旦芳香族乙缔系單體之比例低於15重量％，則其聚合率即變低，且所得（熱塑性共聚物的機械強度亦十分低下。而各芳^族乙埽系單體之比例超過95重量％時，所得之熱塑共聚物的耐熱性則會變差。前狀氰化㈣系單體，具體言之可爲丙料、甲基丙晞腈寺。此寺氰化乙稀系單體可僅用其中—種，亦可二種以上。在上列化合物中尤以丙烯腈爲佳。在全單體成分中’氰化乙晞系單體所占比例雖無特別限制’但較佳是在5_35重量％之範圍内，特佳則在5_25重關。氰化乙«單體之比例—旦不滿5重量％，則所得散塑性共聚物之耐衝擊性等機械強度將極爲低下；而若氰[ 本紙張尺度適用中國國家標準

477804 五、發明説明（, 乙烯系單體之比例超過35重量％，則所得熱塑性丘耐熱性將會極差，且變得易於著色。 … I . 閲、 I 面* * 5 意 1% 1述之不飽和二羧酸衍生物，具體而言可爲順丁埽二醯亞胺及N.甲基順丁缔亞胺、Ν·乙基順丁埽二醯亞胺、 Ν正丙基順丁烯二醯亞·胺、Ν_異丙基順丁烯二醯亞胺、 Ν-丁基順丁埽二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、n-環己基順丁埽二醯亞胺、Ν_(氯苯基）順丁烯二醯亞胺、Ν_ ("溴苯基）順丁烯二醯亞胺之類的Ν取代順丁晞二醯亞胺等等各種順丁烯二醯亞胺系單體，以及無水順丁烯二酸等不飽和二羧酸。此等不飽和二羧酸衍生物可僅用其中一種，吓可併用二種以上。在前列之化合物中，若由操作容易度訂及、二〜性觀之，則以Ν -苯基順丁烯二醯亞胺及Μ -環己基順丁缔二酸亞胺較佳。在王單肢成分中，不飽和二效酸衍生物所占比例雖無特別限制，但較佳係在5〇重量％以下，而以2〇-5〇重量％之々圍内尤佳。不飽和二複酸衍生物之比例一旦超過5 〇重量 %，則其流動性將十分低下，且所得熱塑性共聚物之耐衝擊性等機械強度及其成形加工性亦將極爲低劣，同時該熱經濟部中央標準局員工消費合作社印製土丨生/、Sc物也會變得易於著色。此外，當不用不飽和二竣酸抑生物時，所製得之熱塑性共聚物將有耐熱性低下之虞。一 A可述之乙烯系單體（b)，具體而言可爲丙烯酸、曱基丙烯酸，丙晞酸甲酯、丙晞酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙晞酸丁酉曰丙埽酸乙基己酯等丙烯酸烷基酯；曱基丙烯酸甲

五、發明説明（8 ) 二、甲基丙烯酸乙醋'甲基丙晞酸丙醋、甲基丙晞酸丁 :=基丙晞酸_2•乙基己@旨等甲基丙埽酸垸絲；丙缔酸酸芳基醋；甲基丙缔酸爷酷等甲基丙埽酸芳基』：：。此寺乙缔系單體(b)可僅用其中-種，亦可併用二全單體成分中，乙埽系單體⑷所占比例雖無特別限制，但較佳係在20重量％以下，更佳則在1〇重量％以下。 :缔系單體(b)之比例一旦高於2〇重量％，則所得散塑性 /、聚物切衝擊性等機❹度及其耐熱性將十分低下。另一方面，由於乙埽系單體⑷係包含不飽和二幾酸衍生物與乙晞系單體（b)二者中之至 >—種，因此該等乙烯系單體(a)於全單體成分中所占比例則成爲較佳在5 〇重量％以下更佳在2 0 - 5 0重！〇/0 (範圍内。而乙缔系單體⑷是以包含不飽和二幾酸衍生物爲佳。在本發明I製法中，是將分批方式將前述全單體成分予以共聚合，而以溶液共聚之方法較佳。在該溶液共聚法中須用到溶劑及聚合引發劑。 μ前述之溶劑，具體而言可爲己烷、庚烷、辛烷、環己烷等飽和烴類；丁醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇等醇類；曱基乙基酮等酮類、四氫呋喃等醚類；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴類；四氯化碳等卣化烴類等等。此等溶劑可單獨使用，亦可將二種以上適當混合後使用。上列化合物中以芳香族烴類較佳。而溶劑之用量只要依單體成分之組合及反應條件等適當設定即可，並無特別限制。 477804 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 前述之聚合引發劑，具體‘而言可爲氫過氧異丙苯、二異丙苯氫過氧化物、二-第三丁基過氧化物、對-蓋烷氫過氧化物、月桂基過氧化物、芊醯基過氧化物、第三丁基過氧_ 異丙基後酸酯、1-雙（第三丁基過氧）-3,3,5_三甲基環己燒等有機過氧化物；過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過氧化氫等無機過氧化物、2，2、偶氮雙異丁腈等等偶氮化物等等自由基共聚引發劑。此等共聚引發劑可僅用其中一種，亦可併用一種以上。此外，前述之過氧化物可與亞硫酸鹽、重亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、甲脒亞磺酸、抗壞血酸等還原d相互結合’作爲氧化還原引發劑使用。至於聚合引發劑之用量’只要依單體成分之組合及反應條件等適當設定即可，並無特別限制。於本發明之製法中，首先係在備有攪拌裝置之預定反應器内至少裝入全單體成分中包含氰化乙烯系單體之一部或全邵的單體成分（以下稱爲單體成分（曱）），而開始共聚反應。或者，爲進一步提昇組成之均一性，較佳係在該反應器内至少裝入全單體成分中包含芳香族乙烯系單體之一部及氰化乙晞系單體之一部或全部的單體成分，再開始共聚反應。落劑與聚合引發劑可全部預先置於反應器内，或是先將其一邵分置入反應器，再將剩餘部分混合於共聚反應開始後所添加入反應溶液之其它單體成分（以下稱爲單體成分 (乙））中。換言之，將溶劑及聚合引發劑添加於反應器内之方法並無特別限制；但在將單體成分（乙）加入反應溶液内 _________ -12- 尽紙張尺度通州T國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

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〈則’必須先至少加人部分之聚合引發劑於反應器中。反應溫度亦無特別之限制，但較佳係於7(rc_i8(rc& ^更佳則在90°C-16(TCis。而反應時間則僅須依反應溫度及添加單體成分（乙)所花時間等反應條件適當加以設定即可，而未有特別限制。接耆，當共聚反應開始後，在添加完全單體成分之時點，須令反應溶液中未反應之芳香族乙烯系單體的重量較未反應之氰化乙婦系單體重量爲高。具體而言，可以使反應溶液中未反應之芳香族乙烯系單體的重量較未反應之氰化乙烯系單體重量爲高之方式適當地添加單體成分（乙）於反應落液中。而更佳之方法，則是以「使在添加完全單體成分1時點的反應溶液中，未反應的芳香族乙烯系單體的重里較其以外之未反應單體的重量（即未反應的氰化乙晞系單體及乙埽系單體（a)爲高」之方式，於反應溶液中適當地添加單體成分（乙）。田換1*之’在添加完單體成分（乙）於反應溶液之時點，須使反應落液中未反應的芳香族乙烯系單體之重量較未反廣的棄化乙晞系單體之重f爲向。而若能在添加完單體成分 (乙）於反應溶液之時點，.使反應溶液中未反應的芳香族乙晞系單體之重量較未反應的氰化乙烯系單體與乙烯系單體 (a)之重量爲高，則屬更佳。進一步言之，在添加完單體成分（乙）於反應溶液之時點，若能令芳香族乙烯系單體占反應溶液中所有未反應之單體成分高於6 0重量％以上之比例’則爲特佳者。至於熱塑性共聚物之產率，以生產性之 -13- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS) a4規格（21 OX 297公釐請先閲· 讀背 Λ - 之注意事項再

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477804 五、發明説明（Μ ) 觀點言之，則是以50%以上爲佳，更佳爲7〇%以上。由此，即可使共聚反應後半階段的反應溶液中，未反應的芳香族乙烯系單體較之未反應的氰化乙烯系單體，占更高之比例，而降低共聚反應後半階段所生成熱塑性共聚物之構造單位中，氰化乙烯系單體所占之比例。水、、進一步而言，若能在共聚反應整個階段中，皆使反應落液中未反應的芳香族乙埽系單體之重量較未反應的氰化^ 缔系單體之重量爲高，則屬更佳。而若使整個共聚反應步驟的反應容液中未反應的芳香族乙缔系單體之重量較未反應的氰化乙缔系單體及乙烯系單體（a)之重量爲高，則佳之舉。 · 在反應溶液中添加單體成分（乙）之方法，可將連續性之添加法’或是分成數次’逐次添加之法等等。而此等添加万法中尤以連續性添加法爲佳。另外，添加單體成分二化的時間’並無特別限制。至於開始在反應溶液中添如早體成分（乙)之時點，只要在共聚反應特別限制，若能儘早則愈佳。經濟部中央標準局員工消費合作社印製蝴此外’卩體成分(乙）中，可將剩餘的芳香族乙烯系單 =、、-部或全部的乙埽系單體（a)，及剩餘的氰化乙缔系單 ( 5F即當未把其全部用量作爲單體成分（甲）進㈣加時）各別加入反應器，或亦可將此三種單體適當混合後再添力:°其中芳香族乙埽系單體與氰化乙埽系單體較佳係各別 “ ’而此時之乙晞系單體（a)則可獨自添加，或是盘芳香族乙婦系單體混合、或與氰化乙缔系單體混合後再添加。

210X297公餐）本紙張尺度適用巾目目家縣（CNS ) Α4·( 幷//5U4 A7

二:)當二^ 個別方式添加。、-竣酸衍生物及乙缔系單體(b)將單Γ二:)乙包:;^ .. ) 香秩乙烯系單體與不飽和二羧酸衍生物時，以將此等芳香族乙缔系單體與不飽和二幾酸^ 分別添力，不將之相互混合)爲佳。 …T生物具鍾而言，可舉下列方法作爲添加方含有芳香族乙烯手單俨爻&山无〜加及鹿m 的早體成分(甲)以開始共聚二一-万:反應洛液中分別，加含有剩餘芳香族乙烯系早此I早成分，及含有不飽和二幾酸衍生物之單體成分以作爲所謂之單體成分（乙）；②先添加含有不飽和二幾酸衍生物之-部的單體成分（甲）以開始共聚反應後，再於反 t /合液中刀別添加含有剩餘不飽和二幾酸衍生物之單體成 t ’及含有芳香族乙缔系單體之單體成分，以作爲所謂之單體成分（乙③在反應溶液中分別添加含有全部不飽和 -破酸何生物之單體成分，與含有芳香族乙缔系單體之單體成分，以作爲所謂之單體成分（乙）。由此，即可進一步地抑制芳香族乙埽系單ft與不飽和二羧酸衍生物間之Dlels-Alder反應等副反應，而可得到低分子量成分（將於後段詳述）之比例較低的熱塑性共聚物。進而言之，若在添加完氰化乙烯系單體後再添加完芳香族乙烯系單體，則屬特佳。而雖在共聚反應中任何階段皆可添加乙烯系單體（a)，但在乙烯系單體（a)含有不飽和二 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐了

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477804 13 五、發明説明（二酸何生物時’若能在添加完芳香族乙烯系單體前即添加疋不飽和二羧酸衍生物，則爲更佳。、另外，聚合步驟中，可視需要加入烷硫醇及“ _甲基苯乙、希R物等鏈轉移劑、受阻胺類及苯幷三吃等耐氣候性安疋剑、^:阻酚類等防氧化劑、分子_量調節劑、可塑劑、埶安定劑、光安定劑等等添加劑。 ..... tm 早應的去 /在^所關係的其它製法方面，可在共聚反應開始 ί鱗將單體成分（乙）添加人反應溶液，然後在添加完全部早體成分後，自反應溶液中餾去未反應之氰化乙烯系體°、具體而言’可以「使在全單體成分添加完畢後之反溶液中户斤存在的未反應芳香族乙晞系單體重量車交未反應氰化乙晞系單體之重量爲高」的方式，自該反應溶液餘未反應的氰化乙烯系單體。芳爲若上換言^，當添加完畢全單體成分後自反應溶液中餾去未反應t氰化乙烯系單體，即可使得反應溶液中未反應的香族乙烯系單體重量較未反應的氰化乙烯系單體之重量高。而自反應溶液中餾去未反應的氰化乙缔系單體後，經濟部中 k 標準員工消 f 合作社印製能使反應溶液所含之未反應單體成分中，有6〇重=%以之比例爲芳香族乙烯系單體，則屬特佳。

自反應溶液中餾去未反應的氰化乙烯系單體之方法，可包括迴流氰化乙埽系單體再移去其之—部的方法，或是減壓蒸館法等等。而餘去氰化乙埽系單體所花的時間並= 別限制。至於開始餾去氰化乙埽系單體之時點，口要在添加完畢全單體成分之後即可’亦無特別限制’，若^儘早Z -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ΑβΜ ( 210X297公釐）

屬更佳。共聚反應可於全單體成分皆實質聚合完畢時終止，亦可視需要於二例如尚殘有未反應之芳香族乙缔系單體時即终止。由此寺Γ法，可製得本發明之熱塑性共聚物，其不A 在对衝擊性寺，械強度上，或是在耐熱性，对藥性，耐氣候性及流動性等各種物性方面皆十分優良。、由反應溶液中取出熱塑性共聚物之方法並無特別限制， 2若以將反應溶液導人附有孔σ之二㈣壓機等類 2分離除去機中，再自反應溶液除去（館去）揮發成分，由1 匕使熱塑性共聚物與未反應的單體成分及溶劑等分離的万法，則較爲簡便。利用揮發成分除去裝置的方法，在工業上乃極爲有利者。此外/可採用將無法溶解熱塑性共聚物之溶劑（弱二=广共聚物沉殿(析出)後，再將所得沉殿物-即熱塑性共聚物-過濾後加乾依此即可分離出本發明之熱物。另外可視需要於所得熱塑性共聚物中添加前述之防氧化劑、前述之 2性安定劑、難燃劑、防帶電劑及著色劑等添加劑，或是各種塡充劑亦可。根據上述（裝法’即可得到本發明之熱塑性共聚物。而 2上万法所製之熱塑性共聚物，例如在其單體成分包含 :飽和二幾酸衍生物與乙埽系單體㈨時，以含有5_85重里〔。範園内之芳香族乙缔系單體殘基、5_35重量％範圍内 Μ化乙料單體殘基、1G，重量％範圍内之不飽和二五、發明説明（15 ) f酸衍生物殘基、及0-20重量％範圍内之乙烯系單體（b) f基者爲佳；而以含有15-75重量％之芳香族乙烯系單體殘基、5-25重量％之氰化乙烯系單體殘基、2〇_5〇重量^ 之不飽和二羧酸衍生物殘基，及〇_1〇重量％之乙烯系者尤佳。 κ 進一步言之啥有上述各範圍内之單體成分殘基的埶塑性共聚物，當以YIl表示其15重量％氣仿溶液之黃色度，以表經265X：下加熱4分後所得該熱塑性共聚物之15重量、。氯仿岭液的育色度，且以χ表不飽和二幾酸衍生物殘基〈重量％時’將滿足下列不等式⑴與⑺。亦即，前述之熱塑性共聚物滿足。 · ΥΙι<(1.5χΧ2/100)+5................⑴ ΥΙ2/ΥΙ,<1.5......................⑺ 其中將熱塑性共聚物於航下加熱4分鐘之方法並無特別 …j之不等式⑴、（2) ’乃本案之發明人等經深入研究 :所發現者。進-步而言，本發明之熱塑性共聚物因著色又低’，能滿^不等式⑴；反觀習知之熱塑性共聚物，由万' 易万；著色’故共法滿足不等式⑴。再者，本發明之為塑性共聚物’其加熱前之著色度與加熱後之著色度間的差異 (再考色性）較小’故可滿足不等式（2);而習知之散塑性共聚物則因其再著色性較大，故無法滿足*等式⑺。換言本發月（熱塑性共聚物與習知之熱塑性共聚物相較之

本纸張細用中國國家棒五，著色性確貫有所改善，因而非但不易著色，且在成形加工時其再著色性亦能受到抑制。匕外㈤述熱塑性共聚物中低分子量之不純物所占比 =二亦即如分子量於200_1000之範圍間、且含有不飽和二怠酸何生物殘基之低分子量成分所占的比例，係愈少愈佳具把3之，该低分子量成分之比例以在（0丨Χχ)以下較佳，在（0·06χΧ)以下更佳，而若在（〇〇4χχ)以下則特佳。當低刀子里成分之比例超過（〇3 χχ)時，熱塑性共聚物之耐熱 F及耐衝擊性兩'有變得低下之傾向。此外，低分子量成分在本發明之製法中，即使於進行自反應溶液餾去未反應氰化乙缔系單體的步驟時，亦未-能與該等未反應物一同館去’而殘留於熱塑性共聚物中。經濟部中央標準局員工消費合作社印製以下就前述低分子量成分作更詳細的説明。經本案發明人之深入研究後，已瞭解一旦將屬於不飽和二羧酸衍生物之順丁烯二醯亞胺系單體與芳香族乙烯系單體及氰化乙烯系單體進行自由基聚合反應時，三者間將有Dids-Alder& 應等之類的反應伴隨著聚合反應發生。亦即，本案之發明人已由研究得知：除了目的物之共聚物外，尚有順丁烯二 S盛亞胺系單體與芳香族乙晞系單體及/或氰化乙烯系單體起反應所得之反應物’以及順丁綿二醯亞胺系單體及/或氨化乙稀系單體與該等反應物發生進一步反應所得之反應物等之低分子量成分一同生成。由此可知，前述之熱塑性共聚物所含的低分子量成分，並非由單體成分之自由基聚合作用所產生，而是由不飽和 ... 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐) 477804 A7 、發明説明（二幾酸街生物與如芳香族乙晞系單體者所發生的Diels. Alder反應等副反應所產生。而低分子量成分之分子量及熱塑性共聚物中低分子量成分之含量（比例），可用Gpc(凝膠滲透層析法）等輕易地加以測定。本發明之其它目的，特徵及優點，應可由卞面的説明獲得充分的了解。而本發明之利點亦應可由下面説明而彰顯。實施'本發明之最佳態樣以下雖列舉數實例及比較例以更具體説明本發明，但本發明並不因之而受限。另外，實例及比較例中所出現之「份」係指「重量比例」，而f %」則是指「重量％」。訂為塑性共聚物之組成可由下述方法求得。亦即先將熱塑性共聚物精秤出預先定好之量，溶於氣仿中作成3 %之溶液；再將此溶液以吸收池厚〇.〇5公釐之條件行紅外分光分析（即所謂的紅外吸收法）。經濟部中央標準局員工消費合作社印製接著由測定所得之紅外吸收光譜（IR)的吸收強度，分別求出熱塑性共聚物所含之氰基、羰基及苯環之量，即可求出該熱塑性共聚物之組成。其中氰基係來自氰化乙埽系單體’可吸收波數2237公分-1之紅外線；羰基係來自乙缔系單體（a)，可吸收波數1712公分-1之紅外線；而苯環係來自芳香族乙烯系單體，其可吸收波數760公分-1之紅外線。此外’在添加芫畢全單體成分之時點，反應溶液中所本未反應單體成分之濃度-亦即芳香族乙烯系單體、氰化乙少希系單體及乙烯系單體（a)之濃度-可用氣相層析法（GC)來列本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

477804 五、發明説明（18 ) 足。而在共聚反應終了時點之反應溶液中所含未反應單體成分i濃度，亦可以相同方法測定。另外，在共聚反應終了時點之反應溶液中所含的熱塑性共聚物濃度，係由取自該反應溶液的熱塑性共聚物之量所求得。熱塑性共聚物之玻璃轉移溫度（T g )，係用示差掃瞄熱量足（DSC)裝置（理學電氣公司製，商品名：Dgjc-8230)，以 a-AhO3爲標準物，在氮氣流下以5。〇/分之昇溫速度進行測定，由所得之DSC曲線以中點法求得。另外’熱塑性共聚物之黃色度（γι)係以熱塑性共聚物之 15%氯仿溶液作爲試劑，用色差計（日本電色工業公司製，商品名：SZ-Σ 80 COLOR MEASURING SYSTEM)及吸收池厚1公分之條件，進行透過法測定而求出。 [實例1] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製在備有溫度計、氮氣導入管、二個滴下裝置、迴流冷卻器及攪掉機之反應器中加入5 · 0份苯乙埽作爲芳香族乙缔系卓fl豆、5 · 0伤丙歸如作爲氣化乙缔系單體，及* 7 3份甲苯作爲溶劑。另外在其中一個滴下裝置中加入由15 〇份苯乙缔及0.2份聚合引發劑（化藥、'公司製，商品名力七力小水VBIC-75)所組成之混合物（A)，並於另一滴下裝置中裝入由1.0份丙烯腈、16.0份N-苯基順丁烯二醯亞胺作爲不飽和二羧酸衍生物（乙烯系單體），及10 7份之曱苯所組成之混合物（B)。其中混合物（B)係將丙烯腈與N-苯基順丁缔二酷亞胺混合於甲苯中後，在70 °C下加熱使二者溶解而調製。 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 477804 Α7 Β7 五、發明説明（19 ) — 然後將前述甲苯溶液於氮氣環境下邊攪拌邊昇溫至1〇〇 C ’再加入〇.〇5份相同的聚合引發劑於該甲苯溶液中以開始聚合反應。接著在反應溶液中以3 · 5小時連續地滴入混合物（A)，並於3.0小時内連續地滴入保存於7(rc下之混合物 (B)。於添加完畢全單體成分之時點（亦即滴完混合物（A)之時點），測定此時點之反應溶液中所存在未反應單體成分之濃度。結果爲：苯乙烯濃度爲3.2%，丙烯腈爲1.6%，而苯基順丁烯二醯亞胺則爲〇·5%。由此可知，苯乙烯占反應溶液中未反應單體成分之比例爲6〇.4〇/〇。當開始共聚反應後9小時即停止該反應，將所得反應液導入附有孔口之二軸擠壓機，然後減壓至預定壓力並加熱至 280 C，自反應溶液中除去溶劑等揮發成分，即可獲丸塊狀之熱塑性共聚物。其玻璃轉移溫度爲165°c。經濟部中央標準局員工消費合作社印製接著求出上述熱塑性共聚物之組成。結果爲：該共聚物含有47%之苯乙晞殘基（芳香族乙烯系單體殘基）、14%之丙烯腈殘基（氰化乙烯.系單體殘基），及39%iN_苯基順丁烯二醯亞胺殘基（不飽和二羧酸衍生物殘基）（χ = 39)。而反應溶液中之熱塑性共聚物的濃度則爲4丨5 %。另外亦測定濾液中未反應的單體成分之濃度，亦即共聚反應終了時點之反應溶液中未反應的單體成分濃度。結果爲：苯乙烯之濃度爲0.1%，丙烯腈爲0.3%，而Ν-苯基順丁烯二醯亞胺則無法檢出。此外，前述熱塑性共聚物中所含低分子量成分之含量（比 ---- -22- * 公 y7 477804 五、發明説明（2〇 ) I例），則利用以四氫呋喃（THF)作游離液之Gpc法測定。其分子量係採用由標準聚苯乙烯換算所求得之値。而校正曲線則是將已知量之低分子量成分添加於不含低分子量成分之熱塑性共聚物中，利用此樣品而作成。由熱塑性共聚物之全邵面積與低分子量面積之比所求出該低分子量成分之含量爲1.0%。將該低分子量成分利用以 THF作游離液之GPC法進行分離並濃縮、乾燥之。測定所得低分子量成分之紅外吸收光譜（IR)、1 H-NMR(核磁共振）光譜及13C-NMR光譜，由此可確認該低分子量成分確實含有作爲不飽和二幾酸衍生物殘基之N -苯基順丁晞二酿亞胺。因X爲3 9，可知Γ 〇. 1 xX」爲3.9。由此可確知前述低分子量成分之含量（1.0%)實在所欲之較佳範圍内。然後測定熱塑性共聚物之黃色度YI!及ΥΙ2。結果爲： ΥΙι 爲 25.0，ΥΙ2 爲 33.0，而「ΥΙ2/ΥΙ!」爲 1.32。由 X 爲 39，可得出「（l.5xX2/100)+5」約爲27·8。因此可確知上述之熱塑性共聚物確實滿足前述之不等式（1)及（2 )。茲將本實例之主要反應條件及結果整理列於表1。 [實例2 ] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製進行與實例1相同之共聚反應及操作步驟（但其中混合物 (Β)係以2小時連續滴入反應溶液中），得到熱塑性共聚物，其玻璃轉移溫度爲165°C。在滴完混合物（A)之時點，反應溶液中所含苯乙晞之濃度爲4.0%，丙烯腈爲1.8%，而N-苯基順丁烯二醯亞胺則爲 …一乙一液一之 __ _23_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4雜（21〇χ297公釐1 477804 A7 B7 五、發明説明（ 21 經濟部中央標準局員工消費合作社印製比例爲67· 8%。此外，在共聚反應終了時，反應溶液中未反應的苯乙烯濃度爲0.4%，丙烯腈爲〇·2%，而N-苯基順丁缔二醯:亞胺則無法檢出。另一方面，前述熱塑性共聚物含有47%之苯乙烯殘基， 14%之丙烯腈殘基，及39%之N-苯基順丁烯二醯亞胺殘基 (X = 3 9 )。而反應溶液中所含熱塑性共聚物之濃度爲 41.3%。依實例1同樣方法測定，得知前述熱塑性共聚物中所含低分子量成分之含量爲1 · 〇%，同時亦確認該低分子量成分確實含有N-苯乙烯順丁烯二醯亞胺殘基。而由X爲39，可得「O.lxX」爲3.9。由此可知前述低分子量成分之含量（1〇%) 的確在所欲之較佳範圍内。接著測定熱塑性共聚物之黃色度YIl及Yl2，其結果爲：丫11爲13.0，ΥΙ2 爲 17.0，而「Yl2/YIl」爲^^。再由 χ 爲 39，可得出「（1·5χΧ2/1〇〇)+5」約爲27 8〇/〇。因此可知上述熱塑性共聚物確滿足前列之不等式（i )及（2 )。茲將本實例之主要反應條件及結果整理列於表1。 [實例3 ] 進行與實例1相同之操作（但混合物（B)係以3.5小時連續滴入），將全單體成分添加完畢。亦即令混合物（A)與（B ) 之滴入時間相同。在添加完畢全單體成分之時點-亦即滴完混合物（A)、（b) 之時點，反應溶液中所含未反應苯乙烯之濃度爲3 2〇/0，丙烯腈爲1 · 7%，而N -苯基順丁烯二醯亞胺則爲1.7%。由上，項再訂 24 本紙張尺&用中國國家標準（CNS ) A4祕（210χ]97公楚） 477804 A7

477804 五、發明説明（, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製聚物確滿足前列之不等式（1)及（2)。茲將本實例之主要反應條件及結果整理列於表1。 [比較例1 ] 進行與實例1相同之共聚反應及步驟（但其中混合物（B) 係以3·5小時連續滴入，亦即使混合物⑷與⑻之滴入時間相等），製得比較用之熱塑性共聚物，其玻璃轉移溫度爲 164〇C 〇在滴完混合物（A)及(B)之時點，反應溶液中所含未反應苯乙烯濃度爲3.2%，丙烯腈爲ι·7%，N-苯基順丁烯二醯亞胺爲1.7% ;由此，苯乙烯占反應溶液中未反應單體成分之比例爲48.5%。而在共聚反應終了時，反應溶液中所含未反應苯乙烯濃度爲0.1%，丙烯腈爲0.4%，而N-苯基順丁晞二醯亞胺則無法檢出。接著測得前述比較用熱塑性共聚物含有苯乙烯殘基 49%、丙烯腈殘基13%，N-苯基順丁烯二醯亞胺殘基 38%(X=38);而反應溶液中所含比較用熱塑性共聚物之濃度則爲41.5%。依實例1同樣方法測定，得前述比較用熱塑性共聚物中所含低分子量成分之含量爲1.1%，同時亦確認該低分子量成分係含N-苯基順丁烯二醯亞胺。再由X爲3 8，得「0·1χΧ」爲3.8。由此可知，前述低分子量成分之含量 (1.1%)確在所欲之較佳範圍内。然後測定比較用熱塑性共聚物之黃色度ΥΙ!及ΥΙ2。結果爲：ΥΙ〗爲 30·0，ΥΙ2 爲 52.0，「YI2/YIi」爲 1.73。由 X 爲請先閲” 讀背面- 5 意事項再

I 訂 % -26- 斗77804 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 38，知「（1.5xX2/100) + 5」約爲26.7。由此可知，上述之比較用熱塑性共聚物無法滿足前列不等式（i )及（2)。此外，若將比較用之熱塑性共聚物與實例1之熱塑性共聚物相較，可發現其不但易於著色，且再著色性亦極大。茲將本例之主要反應條件及結果整理列於表1。 [比較例2 ] 在與實例1相同之反應器中’裝入苯乙晞5 · 0份、丙晞腈 5.0份及甲苯47· 3份。另一方面，在其中一滴下裝置中裝入〇·2份之聚合引發劑（化藥r夕y、、公司製，商品名力七力小示> BIC-75)作爲混合物（A);在另一滴入裝置中則裝入由苯乙烯15.07份、丙烯腈1.0份、N_苯基順丁烯二醯亞胺 16.0份及曱表1 〇. 7份所组成之混合物（b )。混合物（b )係將苯乙烯、丙晞腈及N -苯基順丁烯二醯亞胺混合於曱苯中後，在70°C下加熱使三者溶解而調製。然後，將前述甲苯溶液一邊於氮氣環境中攪拌，一邊昇溫至loot後，在此甲苯溶液中添加相同的聚合引發劑〇〇5 伤，開始共聚反應。接著在反應溶液中以3 · 5小時連續滴入混合物（A)，並以3.5小時連續地滴入保溫於7〇。〇下之混合物。亦即，除將實例！中混合物（A)、（B)之組成改爲上述，並令混合物（A)與（B)滴入時間相等外，皆依實例！所述方法進行共聚反應及操作，得到比較用之熱塑性共聚物，其玻璃轉移溫度爲152°C。在滴完混合物（A)、（B)之時點，反應溶液中所含未反應

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(請先閲讀背面之注意事項再本頁} 本頁) 一、π mw 477804 五、發明説明（26 ) 表1 實例1 滴入時間 (小時） I混合物(A)*l |混合物(B)*2 滴入終了時點之|苯乙烯未反應單體成分ί丙烯腈濃度 [ίίι签择三雙孕！(重量。㊆_ 丨苯乙埽之比例反應終了時點之|苯乙烯未反應單體成分!丙烯腈熱塑性共聚物之濃度(重量％) 熱塑性共聚物之I苯乙烯組成 |丙烯腈 (重量％) IN-苯基順丁烯二醯亞胺低分子量成Uf拿n O.lx X 玻璃轉移溫度 Tg (°c) 黃色度 ΥΙ2/ ΥΙι (1·5χΧ2/ 100汁5 實例3 3.2丨餾丨3.5 1·7丨丨去丨〇·7^LLL!ilL°-9 48.5 ! =68.6 0. 3 0. 1 比較例1 比較例2

訂 *1)混合物(A)係含苯乙烯(芳香族乙烯系單體)(但比較例2除外）*2)混合物（B)係含丙烯腈（氰化乙烯系單體）與1^_苯基順丁綿二酿亞胺（不飽和二幾酸衍生物）。此外，前面所列舉、屬於本發明實施上之最佳態樣的數個具體實施態樣或實施例，應可徹底地使本發明之技術内 -29 本、.、張適用中國國冬標準（CNS )八视^ ( 21〇χ297公瘦） 477804 A7 B7 27 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（容更加明確；但本發明絕非僅能限於該等具體實例作狹義解釋，而是應以本發明之精神及以下所列之申請專利範^ 作爲依據，在其範圍内作各種變更而實施本發明。產業上之利用可能性、本發明所提供之熱塑性共聚物在耐熱性及機械強度等各種物性上皆極爲優良，且不易於著色。其適合作爲，例如 Ά車之内裝零件、電氣或電子機器零件、各種工業品愛件、事務用品等成形品，或是作爲食品包裝材料等。而本發明之為塑性共聚物之成形方法及其用途等皆應無特別限制。 -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐）

Claims

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第86107603號專利申請案中文申請專利範圍修正^(卯年丹^ 、申請專利範圍公香 1· 一種順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物之製法，其係令包括選自苯乙晞、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、α -甲基苯乙晞、α -乙基苯乙烯、α -甲基· 甲基苯乙晞、二甲基苯乙烯、第三丁基苯乙晞、氯苯乙烯、子氯苯乙晞、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯莕之芳香族乙烯系單體及選自丙烯腈、甲基丙烯腈之氰化乙烯系單體、以及選自Ν-苯基順丁烯二醯亞胺、Ν-環己基順丁烯二醯亞胺之順丁晞二醯亞胺系單體之單體成分發生溶液共聚反應以製造熱塑性共聚物；其特徵在於：所使用之單體成分中，相對全部單體成分，上述芳香族乙晞系單體之所占比例係在1 5〜7 5重量％之範圍内，上述氰化乙晞系單體之所占比例係在5〜3 5重量％之範圍内，上述順丁烯二醯亞胺系單體之所占比例係在2〇〜5〇重量％之範圍内；藉由在反應器中至少裝入芳香族乙烯系單體之一部份，以及氰化乙烯系單體之一部份或全部開始共聚反應後，在芳香族乙晞基單體加入終了前’先中止加入氰化乙晞系單體及順丁烯二醯亞胺系單體，而令在所有單體成分加入終了之時點，使反應溶液中呵竟未反應芳香族乙烯系單體之重量占反應溶液中未反應單體之比例在6〇重量 %以上，高於芳香族乙晞豚單體以外之其它未反應單體成分的重量。 2·根據申請專利範圍第丨項之順丁晞二醯亞胺系熱塑性共聚物之製法’其中係添加剩餘單體成分於反應溶液中，使

/OU4 A BCD 申凊專利範圍在中止加入全部單體成分之時點，芳香族乙晞系單體占反應落液中未反應單體之比例在60重量％以上。根”申咕專利範圍第i項之順丁缔二醯亞胺系熱塑性共聚物製法，其中係添加剩餘單體成分於反應溶液中，使整個共聚反應過程中之反應溶液所含的未反應芳香族乙^ 系單體之重量高於芳香族乙缔系單體以外之其它未反應單體之重量。 4·根據中請專利範圍第1項之順丁晞二醯亞胺系熱塑性共聚物製法，其中係將芳香族乙烯系單體及氰化乙埽系單體、順丁烯二醯亞胺系單體以個別添加的〜方式添加於反應溶液中。 5.根據申請專利範圍第丨項之順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物製法，其中係將剩餘的單體成分以連續方式添加於反應溶液中。 6·根據申請專利範圍第丨項之順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物製法’其中該芳香族乙烯系單體係選自苯乙晞及α —甲基苯乙烯中之至少一種單體。 7·根據申請專利範圍第1項之順丁晞二醯亞胺系熱塑性共聚物製法，其中該氰化乙烯系單體為丙烯腈。 8· —種順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物之製法，其係令包括選自苯乙烯、鄰·曱基苯乙烯-、間-甲基苯乙晞、對-甲基苯乙婦、α -甲基苯乙晞、α -乙基苯乙晞、α -甲基· 甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯萘之芳本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)

A8 B8 申請專利範圍香族乙婦系單體及選自丙缔腈、甲基丙晞腈之氰化乙烯系單體、以及選自N·苯基順丁烯二醯亞胺、N_環己基順丁埽二醯亞胺之順丁晞二醯亞胺系單體之單體成分發生各液共聚反應以製造順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物；其特徵在於：所使用足單體成分中，相對全部單體成分，上述芳香族乙埽系單體之所占比例係在丨5〜7 5重量％之範圍内，上述氰化乙烯系單體之所占比例係在5〜3 5重量％之範圍内上述順丁埽一酸亞胺系單體之所占比例係在2 〇〜5 0 重量％之範圍内；在反應器中至少裝入芳香族乙烯系單體之一部及氰化乙烯系單體之一部或全部以開始共聚反應後，再於反應溶液中添加剩餘之單體成分；待中止添加全部單體成分後’再由该反應液中餘去未反應之氰化乙缔系單體。 9. 一種順丁烯二醯亞胺系熱塑性共聚物，其係包含1 5 _ 7 5 重量％之選自苯乙烯 '鄰-甲基苯乙晞、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、甲基苯乙晞、乙基苯乙晞、 α -甲基·甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、第三丁基苯乙婦、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙晞、乙晞茶之芳香族乙烯系單體殘基、5_25重量。/〇之選自丙婦腈、甲基丙烯腈之氰化乙晞―系單體殘基、2〇_5〇重量 %之選自Ν-苯基順丁埽二醯亞胺、Ν-環己基順丁婦二醯亞胺之順丁烯二醯亞胺系單體殘基，以及〇-1()重量。/〇之可與前述三種單體發生共聚反應之乙烯系單體（b)殘基； -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 47780^ 8 8 8 8 A BCD 々、申請專利範圍其特徵在於：若將該熱塑性共聚物之1 5重量％氯仿溶液的黃色度以 YU表示，將經265 °C加熱4分鐘之該熱塑性共聚物的15 重量％氯仿溶液之黃色度以YI2表示，而將順丁烯二醯亞胺系單體殘基之重量％以X表示時， Yl!<(1.5xX2/100) + 5 且 10.根據申請專利範圍第9項之順丁晞二醯亞胺系熱塑性共聚物，其中含有順丁晞二醯亞胺系殘基之低分子量成分所占比例係在（0·1 χΧ)以下。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐)