TW473512B - Cationic thiadiazolediphenylamine dyes and their anhydro bases - Google Patents

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473512 IT Μ A7 B7 五、發明説明（ 本發明係有關新穎之陽離子性聯笨胺染料、彼等之脫水 鹼、製備方法和用於噴墨印刷法及於光寫入數據儲存介質 及染料轉移膜方面之用途。 ΕΡ-Α-0 579 011揭示陽離子性嘐二唑聯苯胺染料及彼等 之脫水鹼。此染料實質上被用於染色各種紡織品及非紡織 材料。他們亦堆合用於喷墨油墨。此外彼等之脫水鹼亦 適用於昇華轉移印刷法。 然而，經發現利用習知的染料是不可能製備在三色印刷 t有令人滿意藍綠色之噴墨油墨的。對此種顏色而言，除 了長波吸收性（>630nm )外尚必須為鮮亮的且染料應 為可溶的°於昇華轉移印刷中，脫水鹼通常提供有限耐光 性之紅色色澤。 因此，需要-種染料，能提供噴墨油墨鮮亮、強烈的綠 藍色色澤’且在油墨所使用之溶劑中為易溶的。亦需要脫 水驗，能用於昇華或擴散轉移印刷法令，且能提供鮮亮、 耐光的印刷。 本發明係有關式（I) <陽離子性„塞二唾聯苯胺染料： (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *·1Τ 經免部中央榀率而只-x消费合作私印製 其中 R2

(Ο χ· R1及R2，互相獨立地代表氫、燒基、缔基、環烧基、芳 本紙張尺度適用肀國國^標準（CNS ) Μ規格(一21〇><297公釐 473512 A7 B7 五、發明説明（2 ) 烷基或代表選擇地經由一亞甲基或伸乙基架橋 鍵接的雜環， R1及R2，與其所鍵接之氮原子一起代表一雜環， R3 代表烷基、烯基、環烷基或芳烷基， R4及R9 互相獨立地代表氫、烷基、烷氧基或鹵素， R4a 代表氫， 或 R4 及 R4a，一 起代表-CH=CH-CH^CH-架橋， R5 代表氩、烷基、烷氧基、芳氧基、芳胺基、鹵 素、氰基、烷氧羰基或硝基， R及R， 互相獨立地代表烧基、炫氧基或邊素，且r8 另外可代表氫， R7 代表烷氧基、芳氧基或nr^r11， 或 R6 及 R7， 一 起形成-〇CH20-、-OCH2CH20-、-CH2CH2-iji-、

Rio _CH2-CH2-CH2-1|J-或-0-CH2-CH2-i|i-架橋， 經¾‘部中央榀丰而妇工消f合作il印t! 、(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ri〇 Rio R1〇及R11互相獨立地代表烷基、烯基、環烷基、芳烷基、 芳基或雜環基團，且R10另外可代表氫， R10及R11與其所鍵接之氮原子一起代表一雜環， 且其中 右R?代表NR^Rii，則R6及R8互相獨立地具有上述定義 且另外可代表氫，而R5具有上述所給定義且另外可代表 本紙張尺錢^(ϋχ29_ 473512 %浐部中央樣4,-^只工消費合作妇卬裳 A7 B7 酸鹽、硫酸氫鹽、硫酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸氫鹽、甲基 硫酸鹽、乙基硫酸鹽、四氣鋅酸鹽、四氣鐵酸鹽及飽和與 不飽和之具1至22碳原子的脂族、芳族或雜環羧酸及磺 酸之陰離子，諸如甲酸鹽 '乙酸鹽、四氟乙酸鹽、幾基乙 酸鹽、氰基乙酸鹽、丙酸鹽、羥基丙睃鹽、草酸鹽、檸檬 酸鹽、乳酸鹽、酒石酸鹽、氣己烷羧酸之陰離子、苯基乙 酸鹽、苯甲酸鹽、菸鹼酸之陰離子、甲烷磺酸鹽、三氟甲 烷磺酸鹽、乙烷磺酸鹽、丁烷磺酸鹽、壬氟丁烷磺酸鹽、 己烧績酸鹽、辛炫續酸鹽、十四烧續酸鹽、十五烧續酸鹽、 苯磺酸鹽、氣苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、丁基苯磺酸鹽、 第四丁基苯續酸鹽或十二燒基苯續酸鹽。 若有關之陰離子為多價的，如硫酸鹽或草酸鹽，則式⑴ 中之X·代表此種多價陰離子之均等物。 以下為陽離子性嘍二唑聯苯胺染料之較佳例，其特徵在 於式（I)中： R1及R2 互相獨立地代表於各情況中選擇地經羥基_、 鹵素-、氰基-、CrC4-烷氧基-、胺基羰基-及 /或cvcv烷氧羰基-取代之Ci_C8_烷基、烯 丙基、環戍基、壤己基，或代奉於各情況中 選擇地經鹵素-、氰基-、crc4•烷基-及/或 CrCV烷氧基取代之苄基·或苯乙基基團、伸 丁基墙醯基基團、四氫呋喃基甲基、呲啶申 基或毗啶乙基基團； 或 —6- 私紙張尺度適扣中國國家禕準（CNS)A4規格（210x297公釐） t讀先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁} 訂 473512 經浐部中央標準而只工消拎合作妇印絮 A7 B7 五、發明説明（s) R2 代表氫； 或 R1及R2與其所鍵接之氮原子一起代表吡咯啶基、六氫 毗啶基或嗎福啉基基團，其各自選擇地可被至 多4個甲基取代，或代表六氫吡啩基團其選 擇地於氮上可被甲基、乙基、經乙基或胺乙基 取代； R3 代表Ci-c^0-貌基，其選擇地可被經基、鹵素、 氰基、CrC4-貌氧基、胺基羰基及/或Ci-C4-烧氧羰基取代，或代表烯丙基或分別可選擇地 經鹵素、CrC4_烷基及/或q-Cr烷氧基取代 之苄基或苯6基基團； R4及R9 互相獨立地代表氫、CrC4-烧基' crc4-烷氧 基或鹵素， R4a 代表氫， 或 R4 及 R4a，一 起代表-CH=CH-CH=CH-架橋， •r R5 代表氫、cvcv烧基、C「c4-燒氧基、c6-c10- 芳氧基、C6-C1()-芳胺基、自素、氰基、crC4- 烷氧羰基或硝基； R6及R8，互相獨立地代表CrC4-烷基、Cl-c4·烷氧基或 鹵素，且R8另外可代表氫， R7 代表Ci-Cg-炫氧基、選擇地可被鹵素、氰基、 烧基及/或C^-C^-院氧基所取代之c6- —7— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本茛) 一装· 訂 A7 B7 五 、發 説明（6 ) C10-芳氧基，或代表NR1GRU; 或 R6 及 R7，一起形成-〇ch2o-、-CH2-CH2-y-、-ch2-ch2-ch2-n， R1。 1 丨。 或-0-CH2-CH2-ijl·架橋； R10 R10及R"互相獨立地代表crc8-烷基，其環擇地可被羥 基、鹵素、氰基或crc4-烷氧基取代，或代表 稀丙基、環戊基或環己基，或代表分別選擇地 經羥基、鹵素、氰基、crc8-燒基、q-cv烧 氧基或NRlGR"所取代之c6-ci()_芳基或吡啶 基； 或 R1° 代表氮； 或 R及R11與其所鍵接之氮原子一起代表一毗咯啶基、六 氫吡啶基或嗎福啉基，其各自選擇地可被丨至 4個甲基取代，或代表六氫毗啩基團其選擇 地於氮上可被甲基、乙基、羥乙基或胺乙基 取代； 且其中 若R7代表NR!❶R'則^及…互相獨立地具有上述定義， 或代表氳，而R5具有上述定義，或代表]^^1€〇1112或 NHS02R13, - -8— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐j -- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝. 1T- 473512 A7 經浐部中央榀率而及工消费合作妇印製 ----_ B7丄、發明説明（7 ) Rl2及R13互相獨立地代表（Vc12-烷基或crc8-烷氧基， 其各自選擇地可被羥基、鹵素、氰基或crc4-烷氧基取代，或代表c6-c10-芳基、苄基或„比 啶基，其各自選擇地可被羥基、鹵素、氰基、 Cj-C4-烧基或（^-04-烧氧基取代，或代表稀丙 基、環戊基、環己基或NR1GRU;或 & 代表氫.，及 X" 代表陰離子。 以下為陽離子性噻二唑聯苯胺染料之特佳例，其特徵在 於式（I)中： R及R 互相獨立地代表曱基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、甲丙基、戊基、甲丁基、二甲基丙基、 己基、羥乙基、羥丙基、氣乙基、氰甲基、氰 乙基、氰丙基、甲氧乙基、乙氧乙基、申氧丙 基、胺基羰基甲基、胺基羰基乙基、甲氧羰基 甲基、甲氧幾基乙基、浠丙基、環己基'苄棊、 苯乙基、甲基苄基、氣苄基、甲氧苄基、伸丁 基磺-3-基、呋喃甲基、2“或4-毗啶甲基或2_ 或4·毗啶乙基； 或 R2 代表氫；或 R及R 與其所鍵接之氮原子一起代表毗咯啶基、六氫 —-9— 本紙張尺度適;國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）------- ·(諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 •訂 Φ 473512 A7 --------------------------^B7_ 五、發明説明（8 ) ~ 毗啶基或嗎福啉基，或代表六氫毗啩基團，其 _(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 選擇地於氮上可被甲基、乙基、羥乙基或胺乙 基取代； R 代表甲基、乙基、丙基、丁基'己基'辛基、 十二烷基、羥乙基、羥丙基、氣乙基、氰乙基、 甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧丙基、甲氧羰基乙 基、烯丙基或苄基； R4 代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氣； R4a 代表氫， 或 R4 及 R4a _ 起代表-CH=CH-CH=CH-架橋， R5 代表氫、甲基、甲氧基、氯或氰基； R 'R8及R9互相獨立地代表甲基、乙基、甲氧基或乙氧基； 或 R8及R9 互相獨立地代表氫； R7 代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧 基或 NR1QR1]; 或 R6及R7， 一起形成-0-CH2-0-架橋； R10及R11互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、丁基、甲 丙基、戊基、甲丁基、二甲基丙基、己基、羥 乙基、羥丙基、氯乙基、氰甲基、氰乙基、氰 丙基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧丙基、烯丙 基、環己基、苄基、苯基、甲苯基、甲氧苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠） A7 B7 五、 發明説明（9) 或R10 或 R10 及 Rii 乙氧笨基、苯氧苯基、氣笨基、二甲氧苯基、 二甲氧苯基、二甲基胺基苯基、二乙基胺基苯 基、二丁基胺基苯基、吡略啶苯基、六氫毗啶 基苯基、苯胺苯基、仏甲基苯胺基苯基、Ν,Ν· 二苯胺基苯基； 代表氫； 鯉M-部中央榀芈而只工消贽合作私印架 與其所鍵接之氮原子一起代表毗咯啶基、六 氫毗啶基或嗎福4基，或代表六氫毗听基團， 其選擇地於氮上可被曱基、乙基、羥乙基或胺 乙基取代； 且其中 若R7代表NRiGRH，則R6及R8具有上述定義，或互相獨 立地代表氫，而R5具有上述定義，或代表乙醯胺基、丙 醯胺基、三氟乙醯胺基、甲氧羰胺基、甲基磺醯胺基或全 氟丁基磺醯胺基； Χ' 代表陰離子。 以下為陽離子性噻二唑聯苯胺染料之極佳例，其特徵在 於式（I)中： R1及R2 互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、羥乙基、羥丙基、氰甲基、氰乙基或甲 氧乙基或R1及R2與介於其間冬氮原子一起代 表毗咯啶基、六氫吡咬基或嗎福4基， -ll· 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *11 —0, 473512 A7 B7___ 五 '發明説明（10 ) R3 代表甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苄基； R4 代表甲氧基； (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R4a 代表氫， R5 代表氫、甲基或甲氧基； R6 代表曱基或甲氧基； R7 代表甲氧基、乙氧基、苯氧基、甲基胺基、乙 基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二丁基胺 基、苯胺基、2- ' 3-或4-甲基苯胺基、2-、3_ 或4-曱氧基苯胺基、2,4-或3,4-二甲氧基苯胺 基、4-二甲基胺基苯胺基、N-甲基苯胺基或4-苯胺苯胺基； 或 R6及R7 —起形成-0-CH2-0-架橋； R8及R9 代表氫，及 χ- 代表陰離子。 以下同樣為陽離子性噻二唑聯苯胺染料之極佳例，其特 徵在於式（I)中： R1及R2 互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、羥乙基i羥丙基、氰乙基或甲氧乙基， 或 R1及R2 與其所鍵接之氮原子一起代表毗咯啶基、六氫 吡啶基或嗎福啉基， R3 代表甲基、乙基、丙基、丁基、己基或苄基； R4 代表甲氧基； t _______________~~^12— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473512 A7 B7 五、發明説明（υ) R4a R5 R6 R7 或 R6 及 R7 R8 及 R9 X- 代表氫， 代表氩、甲基、甲氧基或乙醯胺基； 代表氫、甲基或甲氧基； 代表甲胺基、乙胺基、二甲基胺基、二乙基胺 基、二丁基胺基、苯胺基、2-、3-或4-甲基苯 胺基、2-、3-或4-甲氧基苯胺基' 2,4-或3,4· 二甲氧基苯胺基、4-二甲基胺基苯胺基、N_甲 基苯胺基或‘苯胺苯胺基； 一起形成-0-CH2-0-架橋； 代表氫，及 代表陰離子。 本發明另外係有關式（II)之脫水鹼： (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· ·訂 R3

經浐部中央榀準^只工消贽合作私印來 (II)， 其中 R1至R9具有上述之定義。 於較佳、特佳和極佳之脫水鹼中，基圏R1| Μ具有上 述為較佳、特佳和極佳之定義。 式(II)之脫水驗可在_之存在τ，藉切)之染料斑驗 之反應而得。 η 一 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格 473512 A7 五、發明说明（12) 適合此目的之鹼之實例為氫氧仆 MUfUb物，Μ氡化鈉、钟和 鈣；氧化物’如氧化鎂；醇鹽如 X Τ%鈉、乙醇鈉和第三 丁醇納；胺類，如三乙胺、鮮削弟一 妝—或二乙醇胺；六氫吡啶 或毗咬，或如以苯乙婦/二乙嫌芏氣並 締本為基質的鹼性離子交換 劑。 適合溶劑之實例為水，醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇或 二醇類；酮類，如丙鲷或丁酮；醯胺類，如二甲基甲醯胺、 二甲基乙醯胺、Ν·甲基麵咬_或队甲基己内酿胺腈 類，如乙腈和3-羥基丙腈；亞砥類如_ 糊，如一甲亞砜；硪類， 如環丁减（sulpholane )及二甲硪或Α $人仏 式（π)之脫水驗為製備式（1)之具有陰離;^之染料的適 宜中間體，其不能，或不易藉由以下所述式⑴染料之任一 製法所導入。 因此，式（I)之染料可藉改變陰離子X-來製備，以獲得 特殊性質，#更好的溶解度及/或更適合製備液體配方。 為此目的，可將式（II)之脫水鹼與式Ηχ之酸（其陰離子 將被導入）反應。反應可選擇地在溶劑之存在下進行，且 隨之在室溫或在高至基質沸點的溫度下冷卻。 然而，亦可藉將式（I)之染料與所需要之新陰離子，如 NaX或（(^ΗΑΝ+Χ-，於適當溶劑下反應，以直接交換式⑴ 染料之陰離子。 可用於兩種方法中的溶劑為，例如一過量之酸Ηχ、水.、 醇類（如甲醇、乙醇、丁醇或二丙_醇）、二醇類（如乙 二醇、丙二醇或1，6-己二醇）、酮類（如丁鋼或環己綱）、 本紙張尺廋適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項蒋填寫本筲) >装_ 訂 473512 A7 --—________________B7_ 五、發明説明（彳3 ) 酿胺類（如ε-己内醯胺或N_甲基毗咯啶酮）、腈類（如乙 腈或羥丙腈），上述與脫水鹼之製備有關的溶劑或彼等之 混合物。 依此製得之式（I)之染料可由反應混合物中沉激出來或 於其中提供一種安定的溶液。 式（I)之染料可藉本身已知且描述於例如Ep_a_〇 579 011 中的方法來製備。 方法之一的特徵在於重氮化式（III)之2_胺基_ι,3,4_嚷二 R1\ (HI). »------0^-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 1 D 2 R和R具有關於式（I)所述之一般、較佳及特佳的定義 將重氮化之產物偶合至式（IV)之聯笨胺衍生物上，

，1T

R7 (IV), ^"•部中央#碑而妇工消於合作社印" 其中 Μ至R9具有關於式⑴所述之一般、較佳及特佳的定義 及隨後將產物以式（V)化合物或其先質予以四級化， R3X (V) 其中

473512 A7 B7

R,\. 〆 N

z X'

H-N

五、發明説明（U R3和X具有關於式⑴所述之一般、較佳及特佳的定義。 式（III)之2-胺基-1,3,4-嚷二》坐，例如可由DE-A-2 811 258 中獲知或可由其中以類似方式獲得。式（IV)之聯苯胺衍生 物可由例如 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 第XI/1卷中獲知，或以類似方式獲得。 本發明亦有關製備式（I)之陽離子性塞二唾聯苯胺染料 之另一種方法，其特徵在於將式（VI)之染料 (VI). 其中 R1至R5及X'具有關於式（I)所述之一般、較佳及特佳的定 義，及 Z代表齒素、羥基、烷氧基、環烷氧基、芳氧基、胺基、 二炫胺基、醢氧基或醯胺基， 與式（VII)之胺反應， (VII), 其中 R6至R9具有關於式（I)所述之一般、較佳及特佳的定義。 於式（vi)中，z較佳代表氟、氯、溴、羥基、烧 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） -^ϋ·#. fl^n Al^^ff· V ^—>^1 ml tnn —HI— n n^i ,. ^ n^i a nn nn m·— •(誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473512 A7 B7 五、發明説明（15 ) 氧基、C5-C7-環烷氧基、C6-C10•芳氧基、NR R’，其中R’ 及R”互相獨立地代表氫或q-Cr烷基，或代表CrC6-烷酿 氧基、Q-c!。-芳醯氧基、cvcv烷磺醯氧基、cvq。-芳磺 醯氧基、crc6-烷醯胺基、cvcv烷磺醯胺基或c6-c1(r芳 基磺醯胺基。 式（VI)之化合物可藉例如重氮化式（III)之2-胺基-1,3,4-嗔二唑及將重氮化產物偶合至式（VIII)之苯何生物，

---J---^---裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Z (VIII). R3 1 if 其中 R4、1143及R5具有關於式（I)所述之一般、較佳及特佳的定 義，且 z具有關於式（VI)所逑之一般及較佳的定義，且選擇地 若Z代表經基或胺基，則以crC6_脂族或c6-ci(r芳族缓 酸酐或羧酸氣化物或磺酸氣化物將產物酿化， 然後以式（IV)之化合物四級化該產物而得。 ’ 上述之重氮化反應可以本身習知的方式與例如含於80 至90%重量強度磷酸中或含於此種磷酸與乙酸、丙釀及 /或硫酸之混合物中之亞硝酸硫酸，或與在水性礦酸（如 氫氯酸）中之亞硝酸鈉一起進行。 上述之偶合同樣可以本Μ知方式進行，如在可為水性 或水性-有機性之酸性基質中進行。

經Μ‘部中央樣率沿匁工消贽合作相印 473512 A7 ---—__________________ 五、發明説明（16) ~- 重I化及偶合亦可藉其他本身習知的方法同時進行例 如藉式（III)化合物及式（IV)化合物與亞硝酸鈉，於例如一 酸性基質中共同反應。適宜之酸性基質的實例為水性礦酸 或有機酸或其混合物，適當之礦酸例如為氫氣酸、硫酸或 碟酸，而適當之有機酸例如為甲酸、乙酸或丙酸。加壓液 化之二氧化碳亦可充作酸性基質。 適當之四級化試劑為如式（V)者，彼等在反應條件下， 一般會提供式（V)之化合物。實例為鹵化烷類、南化乙醯 胺類、卜處化丙腈、函代醇、環氧烷烴、硫酸之烷基酯、 有機磺酸之烷基酯、腈類、醢胺類及α,β_不飽和羧酸、鹵 代烷氧烷類及乙烯吡啶。實例為氯甲烷、溴甲烷、碘曱烷、 氣甲苯、溴甲苯、氣乙醯胺、卜氯丙腈、伸乙基氯醇、硫 酸二甲酯 '硫酸二乙酯、苯續酸曱酯、苯績酸乙酯、甲苯 磺酸曱酯、甲苯磺酸乙酯、甲苯磺酸丙酯、氣丙烯、溴丙 稀、氧化乙烯、氧化丙稀、丙婦腈、丙烯酸、丙稀酿胺、 丙烯酸甲酯、2-及4-乙烯毗啶、環丁烯颯（=1ϊ1_二氧_2,5_ 二氫噻吩）、表氯醇、氧化苯乙烯、甲基磷酸二甲酯及烯 丙基磷酸酯。 上述之四級化反應可在例如惰性溶劑中、於水中或於彼 等t混合物中實施，選擇地可添加酸結合劑，如氧化鎂、 碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈣或乙酸鈉。適當有機溶劑之實 例為烴類、氯化烴類、硝基烴類、腈類、醯胺類、羧酸類、 羧酸酐類、酮類及二烷亞硪類，諸如苯、甲苯、四氣乙烷、 早··及二氯笨、補基苯、乙腈、丙腈、二甲基曱酿胺、N- 1 " -——— —18— 本紙張尺度適财國國家標準（CNS) M規格（2丨οχ2· ‘(諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 擎裝· 訂 A7 s----------------：__ 五、發明説明（π) — 甲基吡咯啶酮、乙酸、丙酸、乳酸、乙酸酐、丙嗣、丁_ 及二甲亞硪。式（VI)之染料與式（VII)之胺類的反應選擇地 可在有機溶劑'水或其混合物中實施。適當之溶劑為如上 所述者。反應選擇地可在介於例如〇和100〇C之間，較佳 在10和50°C之間的溫度下，以過量式（VII)之胺來進行。 不論是可直接由溶劑中形成沉澱且可藉過濾分離之式⑴ 染料，或是當使用水可互溶溶劑時而形成之式⑴染料都 可藉以水稀釋及添加水可溶鹽，如氣化鈉或氯化鉀，選擇 地在氯化辞或氣化鑷之存在下，以可藉過濾分離之固體產 物形式獲得。 根據本發明式⑴之染料可用於供喷墨印刷之油墨及用 於光寫入數據儲存介質。 因此，本發明之另一主題為印刷油墨，其包含至少一種 式⑴之陽離子性聯苯胺染料，及彼等用作喷墨記錄系統之 記錄液體。一較佳形式包括式⑴之染料、該等式（1)染料 之混合物、或式（I)染料與其他適合製造青藍色印刷之較 佳陽離子性染料之混合物。 ·.? 根據本發明方法之喷墨法意指將油墨滴液喷霧至基質上 之喷墨記錄法。微細油墨滴液可藉各種方法產生。彼等較 佳係藉一般的熱力喷氣、泡沫喷氣、壓力喷氣或閥門喷墨 法來產生。這些方法可由例如丁丄.]^奶〇11,^^.卩1^(^.€：〇1〇-ration，22,22(1992)中獲知。 油墨為水性染料配方。一種安定、濃縮之水性染料配方 的製傷可以習知方式進行，例如在添加或不添加一種或多 ________—19— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公 {謂先閲讀背面之注意事項再填苟本頁，> 、-0 L» 473512 A7 B7 五、發明説明（18 ) 種輔助劑（如水溶增溶化合物或安定劑）的情況下，將染 料溶解於水中。 水性染料配方通常包含由約0.5至2〇重量％之一或多 種式（I)之染料及由80至99.5重量％的水及/或溶劑，及 若需要，其他的習用成分。 於本案情況中，較佳之有機溶劑為醇類及彼等之醚類或 醋類，幾基酿胺類、脒，亞硪及颯尤其是具有分子量<2〇〇 者。特別適合溶劑之實例為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇； 乙一醇、丙二醇、二乙二醇、硫代二乙二醇、二丙二醇、 戊二醇、三乙二醇及聚乙二醇；丁二醇、込^戊二醇、丨，2_ 二羥基丙烷；甘油、1，3,6·己三醇；β_羥基丙腈；乙二醇單 乙基及丙基謎、伸乙基二乙二醇單乙謎、三乙二醇丁醚、 丁基聚二醇、1-曱氧基-2-丙醇、2-甲氧暴_1，丙醇；甲醯 胺' Ν，Ν_二甲基甲醯胺、吡咯啶酿j、己内醯胺' Ν_甲基_ 己内醯胺、丁内酯、己内酯；2-羥基乙酸乙酯、2-(2，-羥 乙基）-乙酸乙酯、乙酸二醇酯；服、四甲基脒、丨，3_二甲 基-2-四氫咪唑酮、N，N_二羥甲基伸丙基雎；二甲亞砜、 ^一甲减、環丁石風0 經浐部中夹榀準而只Jr.消Φ;合作私卬^ _(誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'° 其他用於水性染料配方（特別是用於印刷油墨）之適合 及習知的添加劑為擒離子性或非離子性物質，其可藉諸如 陰離子、陽離子戒中性表面活性劑（如分散劑及黏度調整 劑）來調整彼等之黏度及/或表面張力至應用所需的範 圍。黏度調整劑之功能可被例如有機溶劑所取代。 根據本發明之染料配方亦可包含其他非式⑴之染料e

A7 B7 五、發明説明（19 經浐部中央榀準而只工消货合作^卬^ 水性染料配方（特別是染料溶液）之較佳例包括·· -由0.5至20重量％，特別是由1至15重量％之一種或 多種染料，其中至少一種為式（1)， -由50至99.5重量％，特別是由85至99重量％之水， 由0至30重量％，特別是由〇至重量％之一種或多 種有機溶劑， 由〇至30重量％，特別是由0至10重量％之可影響黏 度及/或表面張力之添加劑， 這些成分之合總計為1〇〇重量％。 水性染料配方可藉將式⑴之染料溶於水中，或將式（II) 之脫水鹼溶於水中，並添加一當量之如上述之酸11又而製 備。於此情況下，在溫度如由20至100oc，選擇地在由30 至100°C，特別在由30至50χ之高溫下選擇地可添加 一或多種上述之有機溶劑及/或添加劑且/或選擇地可 添加無機酸或有機酸。 適且之酸為乙酸、經基乙酸或乳酸，但特別是式取之 酸，其中X為式（I)染料之陰離子。 油墨為適幹噴墨印刷在普通紙上及在塗覆紙和塗覆塑膠 膜上者。制塗該為較獲得較㈣的表面較高的光 澤度及/或改料刷之H此包括改良耐水性、耐光性 及/或明亮度。所使用之塑膠臈特別是具有可印刷、最好 是透明的塗膜之透明薄膜，就包含式⑴染料之油墨而言， 特別適合之紙或薄膜為可攜帶酸性塗膜者。此種酸性材 料，例如可為酸性黏土或料鹽（特別是具有片狀構造 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 __________________^. -Φ i· —21— 473512 广五、 發明説明（20 者）、苯酚-甲醛樹脂或水楊酸之鹽類。這些材料可與一結 合劑及選擇地之其他物質（如填料）一起被塗覆至紙或薄 膜上。 當根據本發明之染料以其如上所詳細敘述之水性配方的 形式被用作喷墨記錄系統之印刷油墨時，將導致下列之優 點’物理性質（如黏度、表面張力等）為在適當範圍内； 記錄液體不會造成喷墨記錄設備之細小輸出喷嘴的阻塞； 提供高光學密度的影像；於貯存時，不會改變物理特性及 /或不會有固體成分沉澱於記錄液體中；記錄液體為適合 記錄於各種記錄介質上，不會因記錄介質的性質而受到限 制；記錄液體快速地固定且提供具優越抗水性、耐光性、 耐磨餘性及解析度之影像。 本發明之另一主題為包含至少一種式⑴之陽離子性聯 苯胺染料之光寫入數據儲存介質。 此等數據儲存介質為帶有吸光層之光學記錄材料。將此 層曝露於光，如利用適當波長之雷射光，會導致曝露面積 的加熱，結果於其間造成改變。例如，加熱可導致溶化， 藉此使此層之表面起變化而形成例如小凹陷孔（crater)。 此種加熱亦可能使部t分材料蒸發，同樣形成凹陷孔。吸光 層之染料亦可為熱及>或光化學所破壞。此層之折射指數 亦可能改變。於各情況中，依此方式改變之層即包含貯存 形式之數據。這些數據可藉一較弱的光源再次被讀出。 此種吸光層之製備及彼等於儲存介質令之用途，被描述 於例如 WO 84/02795 及 EP-A 0 023 736 中。 ‘(諳先閱讀背面之注意事項 — 項再填寫 裝— Γ本頁} 、-6 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（) A4規格（2!〇χ297公羡） 473512 Α7 Β7 五 '發明説明（21) ~ 此種數據儲存介質於基材上帶有一層吸光塗膜，該基材 通常為具有顯著光學特性（高透明度、無雙折射）且係由 例如聚碳酸酯所組成之塑膠板。此塗膜通常不僅包括染 料，亦包括黏結劑。塑縢板亦可利用鋁而為可反射的。塗 膜有利地可藉由如旋塗法’由溶液來塗敷β塗媒必須非常 薄、非常均勻且具高度光學品質&此外，其在光源之範固 内必須有強烈吸收。所使用之光源為雷射，如雷射二極體， 其在600至7〇〇nm之範圍内作用。 由於根據本發明之式（I)染料在此波長範圍内有顯著吸 收，彼等特別適合用於此種數據儲存介質中。此等染料之 混合物亦同樣適合。他們在習用塗膜溶劑中為易溶的。這 些;谷劑必須不會攻擊塑膠板。此種溶劑之實例為酿j類及醇 類，如丁酮、環己酮、甲醇、乙醇、丁醇或二丙酮醇或其 混合物。 經沪部中央榀苹而Κ工消贽合作拉卬" ·(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當之結合劑為所有成膜性（較佳為聚合性）之材料， 例如聚笨乙稀、聚-α-甲基苯乙烯、聚甲基丙稀酸酯、聚 甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚（乙酸乙 烯酯/乙烯吡咯啶酮）、聚碳酸酯、硝酸纖維素、乙酸丁 酸纖維素，或其混合物或共聚物。 此外，根據本發明之式（I)染料亦特別適合用於染色及印 刷陽離子性可染纖維，較佳為丙烯腈及二氰乙烯之聚合物 及共聚物，及聚醯胺和聚酯之酸修飾之纖維，並提供耐色 度（fast shades )。此染料夺可被用於染色及印刷輮製的 纖維素材料、紙、絲及皮革。他們另外適合供製造書寫液、 ___ _ —23— 不，..氏浓人中關家襟準（CNS ) A4規格⑺〇χ297公 經"部中央枝^·^只工消贽合作拍印來 473512 A7 -----------------------B7___ 五、發明説明（22 ) ~ 打印液及筆芯油，亦可用於橡皮印刷中。 丙烯腈之聚合物及共聚物之染色，可將其在較佳為4〇 至6〇°C下浸入染浴，且在沸點之溫度下施行染色而由弱 酸液中發生。亦能在高於100〇C之溫度及於壓力下實施染 色。此外，亦可能使用棒據本發明之染料來製備用於染色 含聚丙烯腈纖維之旋塗溶液。 根據本發明之式（I)染料對於聚丙烯腈材料之染色，有極 佳的耐光、耐濕及耐磨性，且對纖維有高度親和性。 根據本發明之式（II)的脫水鹼可用於喷墨印刷之油墨或 用於染料擴散轉移技術。 因此，本發明之另一主題為包含至少一種式（π)之脫水 鹼的印刷油墨，及其作為噴墨記錄系統用之記錄液體的用 途 較佳形式包括式（II)之脫水驗、此種式（Π)之脫水驗 之混合物、或式（II)之脫水鹼與其他脫水鹼或可質子化染 料或其先質（其在質子化後適合製造藍綠色印料）之混合 物。 噴墨記錄法已於上文敘述。 包含式（Π)脫水鹼之油墨一般非為水性的Ρ然而，若式（Η) 之脫水鹼為在分散態形式，則他們可包含水作為基質。 於包含式（II)脫水鹼之油墨中，溶解形式之使用係由溶 劑或其混合物製得。此種溶劑之實例為網類，如亇纲或環 己酮；腈類，如乙腈、丙腈或戊二腈；醯胺類，如二甲醯 胺、Ν-甲基毗咯啶酮或&己内醯胺；酯類，如乙酸乙酯、 乙酸丁酯、苯甲酸甲酯或酞酸二丁酯；天然油類，如向日 ____ —24—_ 本μΓ張尺度適/fl巾關家標準（CNS ) Α4規格（21()χ297公楚) — —~ _(諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 473512 五、發明説明（23) 葵油椰H㈣油、㈣& 1 肪酸之酯類（其為此4汽旦油，及脂 於、諸田 類之基質），*菜籽油脂肪酸甲 酯、油酸甲酯、2-椰早酿7 w 曰奶敗丫 硬脂酸甲酿。 基己酯、肉豆謹酸異丙醋或異 將為分散_式。為此目的，可 是㈣之溶齡散於水不互溶之溶 劑：：實例為上述之酿類或天然油類)、分散於水或水盘 =其：>谷之溶劑的混合物中（實例為上述之醯胺類或二 醇，U，6_己三醇或1,5-戊三醇）。分散液可利用習 知非離子性或料性分散劑予以安定。 油墨為適於喷墨印刷在塗覆紙或轉膜上，但亦可在非 不吸水的平滑表面，如金屬或塑膠上1包含式（π)脫水 驗之油墨而。’特別適合之紙或薄膜為帶有酸性塗蹲者。 此種酸性材料可為酸性黏土切酸鹽（特別是具有片狀構 造者）、苯酚·甲醛樹脂或水揚酸之鹽類。這些材料可與— 結合劑及選擇地之其他物f (如㈣）—起被塗覆至紙或 薄膜上。此種塗膜被用來改善印刷之特性，此包括改^耐 水14耐光性及/或明亮度。式（π)之脫水驗在這些酸性 塗膜材料上為部分或完全質子化的，以提供式⑴之染料。 本發明之另一主題為式（11)脫水鹼用於染料擴散轉移技 術之用途。 於此情況中，將式（II)之脫水鹼、其混合物或其與其他 非離子性、易擴散或昇華染料之混合物組合於一層狀物 中’該層狀物係位於一由聚酯所製成之薄支持材料上。若 -25- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐 • - >- *二 _ in I I -- i I nn - - ml '1:01 ϋ^ϋ . I I I 11 (諳先閲讀背面之注意事項再填iss本頁j 經浐部中戎榀率^工消贽合竹il卬欠 Η/二)：> 丄 z A7 -------------------B7五、發明説明（24) 此提供顏色層與接受層（其同樣位於一支持材料上）接觸， 則藉由電k號控制之熱印字頭，即能夠將提供顏色之脫水 驗（單獨或混合其他染料）由提供顏色層轉移至接受層上， 於該處形成對應於電信號之圖型。此種程序被描述於例如 ΕΡ-Α-0 384 040 中。 接文層可位於纺織材料上，但特別是位在紙、塑膠膜或 聚合網上。此等層狀物較佳為酸性層。他們包括如酸性黏 土或矽酸鹽（特別是具有片狀構造者）、苯酚-甲醛樹脂或 水楊酸之鹽類。這些材料可與一結合劑及選擇地之其他物 質（如填料）一起被塗覆至紙或薄膜上。式（II)之脫水鹼 在這些酸性塗膜材料中為部分或完全質子化的以提供式 (I)之染料。此種接受層及對應之印刷技術被描述於例如 ΕΡ-Α-0 273 307 中。 另，本發明之主題為供記錄的材料，特別是由塗覆或未 塗覆之紙或塑膠膜所構成且已用包含至少一種式（1)之染 料或至少一種式（II)之脫水鹼的油墨所寫入或印刷，或已 藉染料擴散轉移法，用式（II)之脫水鹼所寫入者；以及_ 據儲存介質，其吸光層包含至少一種式（I)之染料。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} I裝 麫方—部中央枒^^:"二消贽合作^印剩 _ —26— 中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΪΟΧ297公釐） 4/3M2 A7 —----- — B7五、發明説明（25 ) 實施例 -實蒌例1 (式（I)之染料） 將10.7克下式之染料 , Μ 經沪部中央榀4,-^只工消费合作社印繁 ι-Γ fed (川)理 jET人 (其被描述於EP-AO 717 082中）、20.0克4-胺基-4，-甲氧 基聯苯胺氣化氫和6.6克醋酸鈉，在5〇°C下，於110毫 升之甲醇中攪拌6小時。以13公升醋酸乙酯稀釋混合物， 以抽吸過濾，及將固體產物以醋酸乙酯洗滌並在真空中乾 燥。然後攪拌於500毫升水中，以抽吸過濾混合物且將固 體產物以水洗滌，再次在真空中乾燥。獲得12.2克（85 %理論值）之式（I)中1^=：^=異丙基，r3=甲基，尺4=甲氧 基，R3=R6=R8=R9=氫，R7=t=4-曱氧笨胺基且x-=ZnCl3_之染 料。 於9:1之甲醇/冰醋酸中之溶液，在639nm中顯示最 ·? 大吸收度。 實施例2 (式（II)之脫水鹼） 將2.6克實施例1之染料溶解於200毫升甲醇中，逐滴 加入30毫升之1〇重量％之氫氧化鈉溶液。於攪拌2小時 後，以抽吸過濾混合物且將固體產物以甲醇洗滌。將其攪 拌於200毫升水中，抽吸過濾混合物且將固體產物以水洗 一 27— 0、

CH, Ο \ CH,

ZnCL (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝. 、1 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473512 A7 B7 五、發明説明（26 ) 滌及在真空中乾燥。獲得1.9克（96%理論值）之式（Π) 中RLRk異丙基，R3=甲基，R4=甲氧基，R5=R6=R8=r9= 氫，R7=4-甲氧苯胺基之脫水鹼。 於二甲醯胺中之溶液，在526 nm中顯示最大吸收度。 實施例3 (式（I)染料之溶液的製備） 將0.9克實施例2之脫水鹼懸浮於6毫升之92/8二丙 酮醇/丁醇混合物中。加入0.25克之四氟甲烷磺酸。將混 合物在70°C下加熱5分鐘，然後再予以冷卻。獲得式（I) 中RLRL異丙基，R3=甲基，R4=甲氧基，R5=R6=R8=R9= 氫，R7=4-甲氧苯胺基且X-=F3CS03-之澄清、深藍綠色之 染料溶液6 將一滴此溶液塗佈於一玻璃板上，蒸發溶液後獲得一鍵 接在玻璃上且可抗磨耗之透明、藍綠色的薄膜。 於下表中所提出的染料為以類似於實施例1之方式製 備： (諳先閱讀背面之注意事項 Γ本頁) 、-° 經 部 中 央 消 f: 合 作 印 -28— 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473512 A7 _________ B7 五、^.明説明（27 ) 輕沪部中央"4,-^θ工消贽合作私印製 «Τ Ο 〇 〇 υ t 5 X 〇 E c H c B c E c E c E c E c E c • H c B c ε c C3 1 s忑 NO ro VD 菩 SO oo ro 卜 fN \〇 «〇 s «〇 v〇 O s oo s «η \〇 X ZnCI3- 1 r< G 1 G 1 r< g £ u 1 s 壬 u • ⑺ Ο ΐ u V D M k CH30S03· « oo 〇 £ u CH30S03· X a: a: rr X X re X a: 3： 0CH3 oo a： X X X X X X X X X I U 〇 9 i 工 X ΐ u 〇 〇 0 1 £ (J 〇 ό r £ U z. 9 〇 X a 〇 0CH3 1 o ό u o v〇 οά r X ΐ a 〇 r·· u o r· G o X u r*· u 0 U rr x X IE re X ΐ u 0 CJ 1 X. n: 0 X T* X X X re 5 土 y X u i X X X X CJ X och3 〆 a: u 〇 r·" X u o u o u o u X CJ u X o £ u 〇 £ 0 r u 〇 0CH3 rn^ u c*· u r< U 壬 u X u Γ u Γ u V X CJ 3E"1 u X u ^=5" € <N^ ch(ch3)2 工 Γ* u X u c- ;£ U U r u Γ u r u f u • X X u u 1 i CH(CH3)2 工 r u u r u X a r U Γ o Γ u f· re u u m U f CJ m S lt- rj fh弋 H « v〇 卜 oo O o = CN 寸 H八: 乂諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —29— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 473512 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第87107921號 ROC Patent Appln. No.87107921 -修兵之申請專利範圍中文本一附件（一） Amended Cliaims in Chinese - Enel. (I) t T民p 90年3月2曰送呈） (Submitted on March 2 , 2001) 種式（I)陽離子性噻二唑二苯胺染料

   N 5 R N

   a 4r.

   R7 R o c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 χ· 其特徵為 R1及R2,互相獨立地代表Cb烷基或C3-6環烷基， 或 R1及R2，與其所鍵接之氮原子一起代表吡咯啶基， R3代表Cl-4烧基或C2-6稀基5 R4代表Cw烷氧基， R5代表氫或Cl-4烧幾胺基， R6代表氫或Cl-4炫氧基， R7代表Cl-4烧氧苯胺基、二-（Cl-4院基）胺基、Cl-4烧氧 基、苯胺基或笨氧基， -30 - 87165b ·! — — — — — — % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 六 、申請專利範 圍 A8 B8 C8 D8 或 及R7，一起形成Cw伸烷二氧基， R8代表氫或（^-4烷氧基， R9代表氫或Cl-4烧氧基， X 代表陰離子。 2. 如申請專利範圍第1項之式（I)陽離子性噻二唑二苯胺 染料，其中： R1及R2互相獨立地於各情況中為C!-4烷基、環戊基或環 己基， 或 R1及R2與其所鍵接之氮原子一起代表吡咯啶基， R3代表G-4烷基，或代表烯丙基， R4代表烷氧基， R5代表氫、鹵素或Ch烷羰胺基， P代表Ch烷氧基， R7代表Cw烷氧苯胺基、二-(G-4烷基）胺基、Ch烷氧 基，苯胺基或苯氧基， 或 R6及R7，一起形成G-4伸烷二氧基， R8代表氫或G-4烷氧基， R9代表氫或G-4烷氧基， Γ代表陰離子。 3. 如申請專利範圍第1項之式（I)陽離子性σ塞二σ坐二苯胺 染料，其中： _ -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注音2事項再填寫本頁) ▼-裝—·— η.—訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 R1及R2互相獨立地代表曱基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、甲丙基、戊基、甲丁基、二甲基丙基、己基、 環己基； 或 R及R,與其所鍵接之氮原子一起代表吡咯啶基； R3代表T基、乙基、丙基、丁基或烯丙基； R4代表曱氧基或乙氧基； R 代表氫或氣； R6代表f氧基或乙氧基； 或 R8及R9互相獨立地代表氫； R代表曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、 Ci-4烷氧苯胺基、二-(Ch烷基）胺基或苯胺基； 或 ， R及R，一起形成-0-CH2-0-架橋.； t 代表陰離子。 4.如申请專利範圍第1項之式（I)陽離子性^塞二唾二苯胺 染料，其中： R及R2互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、異丙基或丁 基’或R1及R2與介於其間之氮原子一起代表吡咯啶 基， R3代表曱基、乙基、丙基或丁基； R4代表甲氧基； R5代表氫； ’ -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 > I H n 1 ϋ^1·^ 1 1 I -ϋ I 473512 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 六、申請專利範圍 R6代表曱氧基； R7代表甲氧基、乙氧基、苯氧基、二曱基胺基、二乙 基胺基、二丁基胺基、苯胺基、2-、3-或4-曱氧基 苯胺基、2, 4-或3, 4-二曱氧基苯胺基； 或 R6及R7 —起形成-0-CH2-0-架橋； R8及R9代表氫，及 Γ代表陰離子。 5.如申請專利範圍第1項之式（I)陽離子性噻二唑二苯胺 染料，其中： R1及R2互相獨立地代表曱基、乙基、丙基、異丙基、或 丁基； 或 R1及R2與其所鍵接之氮原子一起代表吡咯啶基； R3代表曱基、乙基、丙基或丁基； R4代表曱氧基； R5代表氮或乙醯胺基； R6代表氫或甲氧基； R7代表二甲基胺基、二乙基胺基、二丁基胺基、苯胺 基、2-、3-或4-甲氧基苯胺基、2, 4-或3, 4-二甲氧 基苯胺基； 或 R6及R7 —起形成-0-CH2-0-架橋； -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝 .——訂---------. 473512 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 R8及R9代表氫，及 Γ代表陰離子。 6. 一種式（II)之脫水驗， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   其特徵為 R1至R9具有申請專利範圍第1項所述之定義。 7. 如申請專利範圍第1項之陽離子性噻二唑二苯胺染料， 其用於噴墨油墨。 8. 如申請專利範圍第6項之脫水鹼，其用於喷墨油墨。 9. 如申請專利範圍第1項之陽離子性噻二唑二苯胺染料， 其用於光寫入數據儲存介質。 10. 如申請專利範圍第6項之脫水鹼，其用於染料擴散轉移 法之染料擴散轉移薄膜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---.---^--訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）