TW466263B - Fiber-reactive black dye mixtures and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material - Google Patents

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4 6 626 3 A7 _____B7_ 五、發明說明（1 ) 基於競爭性及環境上的考慮，使用反應性染料的需求 日漸增加，尤其是在黑色染料方面。目前，不僅是經過染 色之物品的性質，連染色過程的效率以及對環境所帶來的 衝擊都要受到嚴格的檢視。因而，對於能夠在纖維上提供 較高固色性之新穎反應性染料的持續硏究在社會生態學上 係有利的。 深黑色染料混合物係已知者，例如，可見於日本專利 申請公告Sho — 58 — 160 362，彼等染料係基 於式（I)之深藍色二重氮染料及式（II)之橙色單偶 氮染料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1}^ ho3soch2ch2〇2s

SO^H so2ch2ch2oso3h 汀 (Ο 線 α 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^

NHCOCH3 (π)· 與此等先前技藝之混合物相反地，如下文所定義之本 發明染料混合物當以耗盡法來塗佈時，顯示出較高的固色 値且就環境觀點而言，亦較習知者有利 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -.4- 4 6 626 3 A7 B7 五、發明說明) 本發明提供具有改良性質之黑色染料混合物，其包含 一或多種（例如，一、二或二種）符合迪式（1 )的二重 氮染料，非必要之一或二種符合通式（2 )得單偶氮染料 一或多種（例如，一、二或三種）符合通式（3 )的單 偶氮染料以及一或多種（例如，一、二或三種）符合通式 (4 )的二重氮染料 R1 Y-SO,

R2 M〇3S

HO N = N

R3 N = S03M

SO, - Y (1) 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 窝I 本 頁

Y-SO

N = N

j^4 MO3S

2 (2) so3m

NH

Y-SO

—N = N (3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Y - SO, SO,M Ra

S02- (4) -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 626 3 Άί Β7 五、發明說明) 彼等通式各如下文所定義，通式（1 )所示（各）染料或 是通式（1 )及（2 )所示（各）染料在混合物中之量係 6 5至9 5重量％ (以7 0至9 0重量％較佳），通式（ 3 )所示（各）染料在混合物中之量係1至2 5重量％ ( 以5至22. 5重量％較佳），且通式（4)所示（各） 染料在混合物中之量係1至2 5重量％ (以2至1 2重量 % )'彼等重量百分比係以包含通式（1 ) 、（ 3 )及（ 4 )及非必要之（2 )所示染料之混合物爲1 0 0重量％ 計算得者；然而，若通式（2 )所示染料有出現在染料混 合物中，則通式（1 )及（2 )所示染料相互之間的相對 百分比（基於通式（1 )及（2 )之總量所計算得）各爲 99 5至94% (通式（1)之二重氮染料）及0 5 至6% (通式（2)之單偶氮染料）^ 式（1 )至（4 )之符號的意義如下： R 1 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基，以甲氧基或氫較佳，尤以氫爲佳， K· 爲窗I、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、礦酸基或殘 基，以氫較佳， 爲氫、甲基、乙基、甲氧基' 乙氧基、擴酸基或翔 基，以甲氧基或氫較佳，尤以氫爲佳， R1 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、擴酸基或殘 基，以氫較佳， R5 爲氫、甲基、乙基 '甲氧基、乙氧基 '擴酸基或竣 基，以甲氧基或氫較佳，尤以氫爲佳， 本纸張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 閱 讀 背 S 之 注 項 再 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印制衣 -6 - 4 6 626 3 A7 ______B7____ 五、發明說明（4 ) R 6 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基，以氫較佳， R 7 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基 '磺酸基或羧 基，以甲氧基或氫較佳，尤以氫爲佳^ R 8 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基，以氫較佳， R 9 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基，以甲氧基或氫較佳，尤以氫爲佳， R 1 0 爲氫 '甲基、乙基 '甲氧基、乙氧基、磺酸基或 羧基，以氫較佳， Y 在各情況下各自獨立爲乙烯基或是在沒一位置上經 取代基所取代的乙基1該取代基可藉鹼之作用被去 除而使該乙基形成乙如基*諸如，氯、硫代硫酸根 基、硫酸根基、C2—C5烷醯基（諸如，乙醯氧基 )、磷酸根基、磺酸苯醯氧基及對甲苯基磺醯氧基 ，且Y宜爲乙烯基、/3 -氯乙基、/3 —硫代硫酸根 絡乙基或硫酸根絡乙基，尤以乙烯基及/3 —硫代硫 酸根絡乙基爲佳： Μ 爲氫或鹼金屬，諸如，鋰、鈉及鉀； -S 0 2 _ Υ基團宜鍵結至苯環上而與偶氮基成間位或對位 (以對位較佳）。 不論是在前文所提及之通式中或是在下文的逋式中， 在同一通式中不論是具有相同或不同定義之各通式成員可 在彼等之定義範圍內具有相同或互異的定義。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 6 62 6 3 A7 _ B7_ 五、發明說明（5 ) 「磺酸基」、「硫代硫酸根基」、「羧基」、「磷酸 根基」及「硫酸根基」係包括此等基團的酸形式及鹽形式 。因此，磺酸基係式- S 0 3 Μ所示的基團，硫代硫酸根基 係式—S — S〇3M所示的基團，羧基爲式一COOM所示 基團，硫代硫酸根基係式-〇 _ P 〇 3 Μ 2所示基團，而硫酸 根基則爲式- 0 S Ο 3 Μ所示基團，其中Μ係如前文所定義 〇 通式（1 )所示之染料係已知的染料，已見於美國專 利第2，657，205、3，387，914、 4，072463 及 4，257，770 號，且通式（2 )所示之染料爲已知的染料，例如，已見於歐洲專利申請 公告第0，832，939號。通式（3)之染料已見於 German Offenlegungsschrift Nr. 1 9 1 1 4 2 7 且通式 (4)之染料已記述於韓國專利說明書第90—4223 號。 通式（1) 、（2) 、（3)及（4)之染料尤其在 彼等若相對於相同通式的情況下，具有相同的發色團且可 在Y的定義範圍內，具有結構上不同的一S 〇2Y基團。詳 而言之，本發明之染料混合物可含有符合通式（1 )之相 同發色團的染料及/或符合通式（3 )及/或（4 )之相 同發色團的染料以及非必要之符合通式（2 )之相同發色 團的染料，其中纖維反應性基團一 S 0 2 — Υ部份爲乙烯基 磺醯基且部份爲其Υ係如前文所定義之經点一乙基經取代 的基圑，諸如，Θ —氯乙基磺醯基、Θ -硫代硫酸根絡乙 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8 A7 B7 '4 6 62 6 3 五、發明說明（6 ) 基磺醯基或是較佳的沒-硫酸根絡乙基磺醯基。若染料混 合物含有呈乙烯基磺醯基染料形式的各別染料組份，則各 乙烯基磺醯基染料相對於其Y爲帶有如前文所定義Θ -乙 基經取代之基團的各染料（諸如，^ -氯-或6 —硫代硫 酸根或石一硫酸根絡乙基-磺醯基染料）的比例將達3 ◦ 莫耳％ (基於各染料發色團）。較佳的染料混合物中，其 乙烯基磺醯基染料相對於該Θ 一乙基經取代染料（諸如， 冷—硫酸根絡乙基磺醯基染料）的比例爲5 : 9 5至3 ◦ :7 0 (以克分子比例表示）。 式（.1) 、（2) 、 （3)及（4)中的式（5)、 (6) 、（7) 、（8)及（9)原子團

Y- SO 2 R1 (5) Y - S〇2

R7 (6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R2 Y-SO

(7) Y-SO, R3 R9

9) (8) 係爲，例如，2 _ ( /3 —硫酸根絡乙基磺醯基）苯基 3 - C /3 —硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、3 —或4 _乙 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮） -9- 4 6 626 3 A7 _____B7_' 五、發明說明（7 ) 烯基磺醯基苯基、4 -（/3 -硫酸根絡乙基磺醯基、2-羧基一 5 —（/3_硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、4_甲氧 基- 3 — ( /3 -硫酸根絡乙基磺醯基y苯基、2 _乙氧基 —4 —或一 5—(石_硫酸根絡乙基礦酿基）苯基、2 — 甲基_4_ (/3_硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2_甲氧 基—5 -或一 4 — (/3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 ，4_二乙氧基一 5— (θ_硫酸根乙基磺醯基）苯基、 2，4 一二甲氧基一 5 — (/3_硫酸根絡乙基磺醯基）苯 基、2，5 —二甲氧基一 4—(召一硫酸根絡乙基磺醯基 )苯基、2_甲氧基一5_甲基一4 — (/5 —硫酸根絡乙 基磺醯基）苯基、2 —或3_或4_ (yS —硫代硫酸根絡 乙基磺醯基）苯基、2 -甲氧基一 5 —（/3_硫代硫酸根 絡乙基磺醯基）苯基、2 -磺酸基一 4_ (/S —磷酸根絡 乙基磺醯基）苯基、2 -磺酸基-4 -乙烯基磺醯基苯基 以及3 _或4 — ( 乙醯氧基乙基磺醯基）苯基，以及 彼等之對應的乙烯基磺醯基衍生物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式（5 )至（9 )之原子團宜各自獨立爲3_乙烯 基磺醯基苯基、4-乙烯基磺醯基苯基、3—(沒-硫酸 根絡乙基磺醯基）苯基以及4 -（ /3 -硫酸根絡乙基磺醯 基）苯基，且若是乙烯基磺醯基以及0 -硫酸根絡乙基磺 醯基皆出現在染料混合物中，則乙烯基磺醯基部分及/3 -硫酸根乙基擴酿基部分的克分子比係在5 : 9 5至3 0 : 7 ◦之.間。 本發明之染料混合物可呈固體或液體（已溶解）形式 "•10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 4 6 626 3 A7 _____________ B7 五、發明說明（8 ) 之製劑。在固體形式中，通常含有水溶性及特別是纖維反 應性染料所慣用的電解質鹽類，諸如，氯化鈉、氯化鉀及 硫酸鈉，還有市販染料所慣用之助劑，諸如，能夠在水溶 液中維持3至7之ρ Η的緩緩物質（諸如，乙酸鈉、硼酸 鈉、碳酸氫鈉、隣酸二氫鈉及隣酸氫二鈉）、少量的乾燥 劑或是在彼等染混合物係呈液體的形式的情況下，則含有 水溶液（包括印染漿劑所慣用之增稠劑）、使此等製劑耐 久的物質，例如，防霉劑。若染料混合物係呈染料粉的形 式’則彼等通常含有1 0至8 0重量％ (基於染料粉或製 劑）之強度標準化（strength-standardizing)無色稀釋電解 質鹽類’諸如，前文已提及者。此等染料粉還可含有總量 達5%(基於染料粉）之前述緩衝物質。若本發明之染料 混合物係呈水溶液形式，此等水溶液之總染料含量係達約 5 ◦重量％ ’此等水溶液中宜含有1 〇重量％以下（基於 水水溶液）（液體製劑）的電解質鹽類，而其中通常含有 達5重量％ (宜爲2重量％)之前述緩衝物質。 本發明之染料混合物可由習知的方式製得，例如，藉 由機械混合所求比例的各個染料或是部分藉由合成法，使 用二重氮及偶合組份的適當混合物，依習於此藝之士所熟 知的方式及所需的比例，進行慣用的重氮化及偶合反應。 另一可採用的方式爲，例如，製備二種偶合組份（1 _胺 基一 8 —萘酚_ 3，6 _二磺酸及1 —胺基萘_ 4 —磺酸） 的水溶液以及作爲重氮組份之式（1 0 )、（ 1 1 )及（ 1 2 )所示苯胺化合物的水溶液 本紙張尺度適用卞國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------- .,/ (諝先閱讀背面之注意事項再4;寫本頁) tSJ. -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 62 6 3 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（b ) ^—S〇2-Y R4 (11) ‘ R6 (12) (式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6 及 Y 係各 如前文所示），於相同之反應批次，以適.當的比例，依習 知的方式，於強酸介質中，將彼等苯胺化合物重氮化並先 於P Η < 1 . 5的條件下，進行1 一胺基—8 —萘酚—3 ’ 6 —二磺酸及1-胺基萘-4_磺酸的偶合反應，以產 生式〔2)及（3)所示單偶氮染料，然後，在ΡΗ3至 6、1 0至2 0 °C的溫度下，以式（2 )所示之單偶氮染 料進行第二次偶合反應，以形成式（1 )所示之二重氮染 料。然後，將式（_ 1 )及（3 )之染料以及非必要之式（ 2 )之染料的溶液與依慣用且已知方式所製得之式（4 ) 所示染料或多種染料混合。 另一供合成本發明之染料混合物的方式如下：依適當 的比例’製備化合物1 一胺基一 8 —萘酚一 3 ，6 -二磺 酸、1—胺基萘—4 —磺酸及1，3 —二胺基苯一 4 一磺 酸的強酸溶液或懸浮液，添加前文所定義之通式（1 〇 ) 、（1 1 )及（1 2 )所示重氮化苯胺化合物的水溶液或 懸浮液以及通式（1 3 )及（1 4 )所示苯胺化合物的水

(10) R5 Y—〇2S

nh2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） h2n.

-- -----— — — — — I l\u^ · I I C. {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

LP -線· A7 4 6 62 6 3 --------B7 五、發明說明（ΊΟ ) 溶液或懸浮液

V - SO

nh2 (13) (式中，R7、R8 ' R9、R1。及γ係如前文所定義 ’式（1 0 )至（1 4 )的苯胺宜爲相同的化合物） 並於ρΗ<1 · 5、溫度10 — 20°C下，進行第—次偶 合反應’然後，在pH3至6、溫度10至20 °C下，進 行第二次偶合反應。 如是所得之本發明染料混合物可依習知的方式，例如 ’用電解鹽類（諸如，氯化鈉、氯化鉀或氯化鋰）所進行 的鹽析或噴霧乾燥法，自溶液分離出來。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 若本發明之染料混合物的染料發色圑不僅含有，例如 ，/3 _氯乙基磺醯基或/3 -硫代硫酸根絡乙基磺醯基或/3 -硫酸根絡乙基磺醯基，亦含有一定比例之乙烯基磺醯基 ，則其製備除了採用前述方法，還需要使用到適當的乙烯 磺醯基起始苯胺並令其Y爲万一氯乙基、Θ -硫代硫酸根 絡乙基或；5 —硫酸根絡乙基原子團的染料混合物與僅部分 此等基團所需量的鹼反應並將前述Θ —經取代之乙基磺醯 基中的一部份轉化爲乙烯基磺醯基。此方式係依將/S -經 取代之乙基磺醯基轉化爲乙烯基磺醯基所普遍已知的方法 來進行的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- A7 B7 4 6 6 2 6 3 五、發明說明（11 諳 先 闓 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本發明的染料混合物非常適合藉由習知技藝所述之無 數供纖維反應性染料所用的塗佈及固色法，將含羥基及/ 或矮醯胺基的纖維材料染上（包括印花）深黑色澤，其具 有良好的色染深性質、良好的耐洗牢度及非常好的纖維上 固色性。此外，所得之染色係易於拔染的。 因此’本發明亦提供將該新穎染料混合物用於對含羥 基及/或羧醯胺基之纖維物質進行染色（包括印花）的用 途以及將如是纖維染色的方法及使用本發明之染料混合物 將如是染料染色的方法，該染色方法係包括將呈溶解形式 之染料混合物塗佈於受質上並藉由鹼或熱或是二者的作用 ，將染料固著於纖維上。 該含羥基的物質係天然或合成之含羥基的物質，例如 ’纖維素纖維物質，包括有紙或其再生產物以及聚乙烯醇 類等型式。纖維素纖維物質宜爲棉，但亦可爲其他天然的 植物性纖維，諸如，亞麻、麻、黃麻及苧麻纖維；再生纖 維素纖維爲，例如，粘膠纖維及粘膠長絲。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 含羧醯胺基之物質爲，例如，合成及天然的聚醯胺及 聚氨基甲酸酯，尤指呈纖維形式者，例如，羊毛及其他動 物毛、蠶絲、皮革 '尼龍—6 , 6、尼龍一6 、尼龍一 1 1 及尼龍一 4。 本發明染料混合物的塗佈係依供纖維反應性染料所用 之塗佈技術來進行。由於本發明之染料混合物中的各染料 具有相當高的相容性，因此本發明之染料混合物亦有利於 耗盡染色法上的使用。依該方式，在4 0 — 1 0 5 °C的溫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 6 62 6 3 A7 B7 經濟部智慧財產局員Μ消費咋：±1中纪 五、發明說明（12 ) 度（視需要，在達1 3 0 °C的溫度下）、超大氣壓下，視 需要在慣用的染料助劑存在下及倂用酸結合劑及非必要的 中性鹽類（諸如，氯化鈉或硫酸鈉）的條件下，以大浴比 將本發明之染料混合物塗佈於，例如，纖維素纖維上，可 產生得色量非常好之染色，該染色具有極佳的色染深性質 及一致的色澤。可能採用的程序之一係將該物質導入溫浴 中，將該浴逐漸加熱至所要的染色溫度，並於該溫度下完 成染色程序。該可加速染料之耗盡的中性鹽類，視需要， 亦可在染浴已達到確實的染色溫度後才添加。 同樣地，供纖維素纖維所用的印染程序可產生輪廓淸 晰且背景潔白的顯明印花，該印染可在單相下進行，例如 :用含有碳酸氬鈉或某些其他酸結合劑以及染料的印染漿 進行印染並接著進行在1 0 0至1 0 3°c的蒸煮；該印染 或是可在二相下進行，例如，用含有染料的中性或弱酸性 印染漿進行印染，並接著藉令經過印染的材料通過含有電 解質的熱鹼浴或是用含有鹼性電解質的浸軋液予以深度浸 車L並接著將該經過處理的物質予以分批（b a t c h i n g )或是 接著予以蒸煮或是用乾熱予以處理。固色條件的改變對於 印染的結果僅有稍許影響。不論對於染色或印染而言，以 本發明之染料混合物所得之固色程度皆非常高。在慣用熱 固色過程中之乾熱固色所用的熱空氣溫度係1 2 ◦至 2 0 〇 °C。除了慣用之1 0 1至1 0 3 °C的蒸汽之外，亦 可用過熱蒸汽及達1 6 0 °C的高壓蒸汽。 負責將染料固著於纖維素纖維上的酸結合劑爲，例如 (請先間讀背面之注意事項再填k本頁) -Ά·. LIJ. -λ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- A7 B7 > 4 6 62 6 3 五、發明說明（13 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，鹼金屬及鹼土金屬與無機酸或有機酸類的水溶性鹼性鹽 類以及在熱的時候會釋出驗的化合物。特別適合者爲驗金 屬氫氧化物及弱至中等無機酸或有機酸類的鹼金屬鹽類’ 較佳的鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合物。彼等酸結合劑爲， 例如，氫氧化鈉、甲酸鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉。 在已對於本發明染料混合物之染色進行一般的漂洗後 處理以去除未固著的染料部份後，在有或未以熱將染料化 學結合至纖維素纖維上（尤指纖維素上的染色）的情況下 ，用酸結合劑予以處理，顯示出極佳的耐濕性，此特別是 因爲未固著的染料部分因具由良好的冷水溶解性而可被輕 易洗除。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚氨基甲酸酯及聚醯胺纖維的染色係依習知的方式， 於酸介質中進行。該染浴可含有，例如，乙酸及/或硫酸 銨及/或乙酸與乙酸銨或乙酸鈉，以使其達所需的p Η。 爲得到具有可接受均勻度的染色，宜添加慣用的勻染助劑 ，例如|基於氰尿醯氯與三倍克分子量之胺基苯磺酸或胺 基萘磺酸之反應產物者或基於，例如，硬脂醯胺與環氧乙 烷之反應產物者。一般而言，欲染色的材料係被導入在約 4 0 °C之溫度下的浴中並於其中攪動一段時間，然後將該 染浴調整至所要的弱酸p Η，以弱乙酸的ρ Η較佳，而真 正的染色係於6 0至8 0°C的溫度下進行。然而，染色亦 可在沸騰或達1 2 0 °C的溫度下（在超大氣壓下）進行。 下文之實施例例示本發明。除非另有說明，份數及百 分比係基於重量。重量份數與體積份數的關係與公斤相對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16 - 466263五、發明說明（14 ) 於公升的關係相同 A7B7 實施例1 將700份含有50%比例之式（A)所示深藍染色 二重氮染料的含電解質染料粉 ^ ,〇S03Na

Na03S0Vv^/\〇2S

S〇2 ㈧ 與1 4 3份含有7 0 %比例之式（B )所示橙染色單偶氮 染料的含電解質染料粉 • NH, so, CH, I 2 CH, - OSO.Na

N = N

S03M (B) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以及與7 1份含有7 0%比例之式（C )所示黃染色二重 氮染料的含電解質染料粉

Ν ν=νη2 a Ν 3 〇 Sο

Μ S

a N 3 〇 sο 讎 2 2 ο Η Η S ο—C 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 4 6 6 2 6 3 A7 ----- B7 五、發明說明（15 ) ’以機械的方式混合=所得之本發明的染料混合物含有 7〇:20:1〇%比例之式（a)、 （b)及（c)染 料’該染料混合物在依纖維反應性染料所慣用之塗佈及固 色方法’施用於，例如，纖維素纖維材料上時，可產生深 黑色的染色及印花。 實施例1 a 本發明之染料混合物可藉由下列方式製得。用j 7 3 份之4 0 %亞硝鈉水溶液將2 8 1份之4 — ( 0 -硫酸根 絡乙基磺醯基）苯胺於6 5 0份冰水及1 8 0份之3 0 % 氫氯酸水溶液所形成的懸浮液重氮化。添加1 1 2份之1 —胺基—8 —萘酚一 3，6 —二磺酸並於pHl至1 . 3 之間及2 0 °C以下的溫度下進行第一次偶合（該p Η係用 約5 0份之碳酸氫鈉予以維持），然後添加4 5份之1 一 蔡基胺_4 —磺酸及9 . 4份之1，3—苯二胺—4 —擴 酸，並用碳酸鈉將ρ Η緩慢地提升爲5至6 ，然後，在該 ρ Η範圍內，2 0 °C下，進行偶合反應。 可得含有實施例1所示比例（7 0 % : 2 0 % : 1〇 %)之式（A) 、（B)及（C)所示染料的深黑色染料 溶液。 藉由添加5份之磷酸鈉緩衝劑|可將該染料溶液調至 pH4 . 5。藉由進一步用水稀釋或是將溶液蒸發，可將 該液態染料混合物標準化至液體製劑所需之強度。該染料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ 18 - i請先閲讀背面之i£意事項再填寫本頁) id 經濟部智慧財產局員工消費合作：印製 -n n n r— n n - 46 628 3 A7 B7 五、發明說明（16 ) 混合物在纖維素上提供深黑色澤 實施例1 b 進行實施例1 a之步驟，以製備本發明之染料混合物 ，但使用由2 7 2份（非2 8 1份）之4 一（石一硫酸根 絡乙基磺醯基）-苯胺所製得之重氮鹽的含水 '酸性懸浮 液。可得深黑色染料溶液，其含有呈約6 9 : 2 0 : 8 : 3%比例的式（A) 、（B)及（C)還有式（D)所示 染料 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 本 買 CH, I 2 CH2-OS〇3Na

S03Na 訂 (〇) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由添加5份之磷酸鈉緩衝劑，可將該染料溶液調至 pH4 . 5。藉由進一步用水稀釋或濃縮，可將如是所得 之液態染料混合物標準化至液體製劑所需之強度。該染料 混合物在纖維素上提供深黑色澤。 實施例2_ 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 ，例如，1—胺基一 8 —萘酚—3,6 —二磺酸之量改爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 46 626 3 A7 _ B7 五、發明說明（17 ) 12 0份以及1，3 —苯二胺—4 —擴酸之量改爲4 . 7份 ’可製得類似的染料混合物。所得之染料混合物含有呈約 75%: 20%: 5% 比例之式（A) ' (B)及（C) 所示染料。該染料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自 合成液分離出來；或是可直接以液體的形式用於染色。依 纖維反應性染料技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料 混合物施用於，例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤 之染色及印花。 、 實施例3 ' 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 ，例如，1 一胺基—8 _萘酚一 3，6 —二磺酸之量改爲 1 0 4份以及1 —萘基胺一4_擴酸之量改爲5 6份，可 製得類似的染料混合物。所得之染料混合物含有呈約6 5 %: 25%: 10%比例之式（A) 、（B)及（C)所 示染料。該染料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自合 成液分離出來；或是可直接以液體的形式用於染色。依纖 維反應性染料技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料混 合物施用於，例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤之 染色及印花。 實施例4 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 ，例如，1 一胺基一 8 -萘酚—3，6 -二磺酸之量改爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 ) I xi 1· n „11 n 一子-4: I— .^1 I n n n n n f— 4 6 6 2 6 3 A7 B7 五、發明說明（18 ) 1 1 2份、1 -萘基胺-4 —磺酸之量改爲5 0份以及1 '3 -苯二胺—4 _磺酸之量改爲7份，可製得類似的染 料混合物。所得之染料混合物含有呈約7 0 % : 2 2 · 5 % : 7 . 5 %比例之式（A ) ' (. B )及（C )所示染料 。該染料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自合成液分 離出來；或是可直接以液體的形式用於染色。依纖維反應 性染料技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料混合物施 用於，例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤之染色及 印花。 實施例5 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 ，例如，1—胺基一8 —萘酚—3，6 —二磺酸之量改爲 1 4 3份、1 -萘基胺-4 —磺酸之量改爲2 . 2份以及 1，3 —苯二胺一 4 —磺酸之量改爲4 7份，可製得類似 的染料混合物。所得之染料混合物含有呈約9 0 % : 1 % :9%比例之式（A) 、 （B)及（C)所示染料。該染 料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自合成液分離出來 ;或是可直接以液體的形式用於染色。依纖維反應性染料 技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料混合物施用於， 例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤之染色及印花。 實施例6 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (諳先閱讀背面之生意事項再填窝本頁) — I Ί I 訂--- I-----線- Λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 4 6 62 6 3 A7 --- B7 五、發明說明〇9 ) ，例如， 1 _胺基—8 -萘酚—3，6 —二磺酸之量改 1 43份、之1—萘基胺—4 —磺酸之量改爲11 . 1份 以及1 ，3 _苯二胺一4 —磺酸之量改爲9 . 4份，可製 得類似的染料混合物。所得之染料混合物含有呈約9 0 % :5%: 5%比例之式（A) 、 （B)及（C)所示染料 。該染料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自合成液分 離出來；或是可直接以液體的形式用於染色。依纖維反應 性染料技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料混合物施 用於’例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤之染色及 印花。 實施例7 使用實施例1 a所述之方法，藉由改變起始物的用量 ’例如，1~胺基—8_蔡酿—3，6_二礦酸之量改爲 135 · 5份、1—萘基胺—4-磺酸之量改爲11 . 1 份以及1 ，3 —苯二胺_4_磺酸之量改爲18 · 8份， 可製得類似的染料混合物。所得之染料混合物含有呈約8 5%: 5%: 10% 比例之式（A) 、（B)及（C)所 示染料。該染料混合物可藉由，例如，噴霧乾燥法，自合 成液分離出來；或是可直接以液體的形式用於染色。依纖 維反應性染料技藝上所慣用之塗佈及固色法，將該染料混 合物施用於，例如，纖維素纖維材料，可產生深黑色澤之 染色及印花。 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4視格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.---------線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — If — — — — — — — — — · -22- 46 626 3 A7 ____；_B7___ 五、發明說明（20 ) 實施例8 爲製備其中某些染料具有/3 -硫酸根絡乙基磺醯基而 其他具有乙烯基磺醯基的染料混合物，茲以實施例1 a所 製得之新穎染料混合物的溶液爲起點。自該溶液分離出 2 5體積％之溶液，用碳酸鈉將其pH調爲8至1 0並接 著在3 0至4 0°C下予以進一步攪拌3 0分鐘，在此期間 ，点-硫酸根絡乙基磺醯基被轉化爲乙烯基磺醯基。然後 ，用硫酸將pH降爲4 . 0至5 . 0，並將此乙烯基磺醯 基染料混合物的溶液添加至/3 -硫酸根絡乙基磺醯基染料 混合物的原始溶液中。結果可得符合式（A — 1 )、（ B —1 )及（c — 1 )之染料的水溶液 {請先閱讀背面之生意事項再填寫本頁>

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(A-1)

S〇2~Y (B-1) 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23 - 46 626 3 A7 B7 五、發明說明（21

Na〇3S

S〇a Λ

(C-1) (式中，Y爲2 5%乙烯基及7 硫酸根絡乙 - --------------：ϋΰί___ ， _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基） 用5份之磷酸鈉緩衝劑將該濾出液調至p Η 4 . 5。 藉由添加水或是將水蒸發，可將該水溶液調至液體製劑所 需的強度或是可直接用於染色。當依纖維反應性染料技藝 上所慣用之塗佈及固色法來施用該染料混合物時，可產生 深黑色澤之染色及印花。 訂一 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 )的單偶氮 一或多種 HO NH R2 M〇3S

   SO,-Y 六、申請專利範圍 附件·一： 第881 09387號專利申請案 中文申請專利範圔修正本 民國9〇年7月修正 1 .—種染料混合物，其包含—或多種符合式（丄） 的二重氮染料、非必要之一或二種符合式 染料、一或.多種符合式（3 )的單偶氮染‘ 符合式（4 )的二重氮染料 Y-SO

   N = N ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Y - SO： R3

   MOjS h2n OH Ν = Ν

   (2) 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印*'^ R5 Y-SO-

   Rs N = N NH2 — SO^M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐.） (3) 4 6 626 3 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中： R1 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或竣 基； R 2 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或駿 基； R 3 爲氫、甲基、，乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或駿 基； R 4 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或竣 基； R 5 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基； R 6 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基； R 7 爲氫、甲基、乙基、甲氧基.、乙氧基、磺酸基或駿 基； R 8 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺酸基或羧 基； R 9 爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基 '磺酸基或駿 基； R 1 0 爲氫、甲基、乙基 '甲氧基、乙氧基 '磺酸基或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 ί ί I I ·1 ^ V f I— n n I I * 〇 言 經濟部智慧財產局員Η消費合作枉印製 46 626 3 A、申請專利範圍 • 羧基； γ 在各情況下各自獨立爲乙烯基或是在Θ一位置上經 取代基所取代的乙基’該取代基可藉鹼之作用被去 除而使該乙基形成乙烯基； Μ 爲氫或鹼金屬； 〜S 0 2 - Υ基團係鍵結至苯環上而與偶氮基成間位或對位 , * Τ » 式（1)所示（各）染料或是式（1)及（2)所示（各 )染料在混合物中之量係6 5至9 5重量％，式（3)所 示（各）染料在混合物中之量係1至2 5重量％，且式（ 4 )所示（各）染料在混合物中之量係1至2 5重量％， 彼等重量百分比係以包含式（1) 、（3)及（4)及非 必要之（2 )所示染料之混合物爲1 0 〇重量％計算得者 ;然而，若式（2 )所示染料有出現在染料混合物中，則 式（1 )及（2 )所示染料相互之間的相對百分比（基於 式（1)及（2)之總量所計算得）各爲99 . 5至94 % (式¢1)之二重氮染料）及 0 . 5至6. % (式（2)之單偶氮染料）》 2 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其包含總 纛爲7 〇至9 0重量％之一或多種式（1 )所示二重氮染 料及非必要之一或二種式（2 )所示單偶氮染料、量爲5 至2 5重量％之一或多種式（3 )所示單偶氮染料以及量 爲2至1 2重量％之一或多種式（4 )所示染料。 3 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中R 1、 . --------一裝 -------；訂*------ί^'ίν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3 - 8888 ABaD 4 6 626 3 六、申請專利範圍 R3 < R5、R7及R9各自獨立爲氫或甲氧基且 、尺6'118及111。各爲氫。 4 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中R 1、 R 2 ' R 3 . R 4 ' R 5 . R 6 ' R 7 . R8、r s , R10 各爲 氫。 5 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中γ在 各情況下各自獨立爲乙烯基或是在/S -位置上被氯、硫代 硫酸根基、硫酸根基、C2 - C5烷醯基、磷酸根基、磺酸 基苄醯氧基或對甲苯磺醯氧基所取代的乙基。 6 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中Y在 各式的情況中各自獨立爲乙烯基或万-硫酸根絡乙基。 7 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中該 _ S 0 2 - Y基團係鍵結至苯環上與偶氮基呈間位或對位的 位置上。 8 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其中該-S ◦ 2 - Y基團係鍵結至苯環上與偶氮基呈對位的位置上。 9 .如申請專利範圍第1項之染料混合物，其係用於 將含羥基及/或羧醯胺基的纖維材料染色。 1 ◦•如申請專利範圍第9項之染料混合物，其中該 染料混合物係塗佈於含羥基及/或羧醯胺基之纖維材料上 ，並藉熱'或藉鹼之助或是藉熱及鹼之助，將該染料混合物 固著於該材料上。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·...I./ \ i .裝·----rlij訂 ------- 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐.) -4-

   A8 B8 C8 D8 )的單偶氮 一或多種 HO NH R2 M〇3S

   SO,-Y 六、申請專利範圍 附件·一： 第881 09387號專利申請案 中文申請專利範圔修正本 民國9〇年7月修正 1 .—種染料混合物，其包含—或多種符合式（丄） 的二重氮染料、非必要之一或二種符合式 染料、一或.多種符合式（3 )的單偶氮染‘ 符合式（4 )的二重氮染料 Y-SO

   N = N ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Y - SO： R3

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   (2) 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印*'^ R5 Y-SO-

   Rs N = N NH2 — SO^M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐.） (3)