TW463520B

TW463520B - Organic electroluminescent device

Info

Publication number: TW463520B
Application number: TW089113986A
Authority: TW
Inventors: Tadashi Ishibashi; Mari Ichimura; Shinichiro Tamura
Original assignee: Sony Corp
Priority date: 1999-07-30
Filing date: 2000-07-13
Publication date: 2001-11-11
Also published as: EP1072668A3; JP2001110571A; KR100751464B1; KR20010049923A; EP1072668B1; DE60039659D1; US6495274B1; EP1072668A2; CN1319184C; CN1283072A

Description

Λ63520 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1 ) 發明背景本發明係關於一種有機電發光裝置（有機el裝置），其中在陽極和陰極間提供一具有發光或光發射區之有機層。 •輕量’高效率之平板型顯示器頃經廣泛研究與發展，例如，用於電腦和電視機之圖像顯示。因爲陰極射線管（CUT)發光強度高且呈現良好顏色複製力’目前最廣泛被用於顯示器β雖然如此，涉及之問題在於該管爲巨大，沉重且高耗能。關於輕量’高效率之平板型顯示器，現頃上市活性矩陣驅動形式之液晶顯示器。然而，液晶顯示器之問題在於場角（angle of field )狹小，其不依靠自然光，因此當置於黑暗境中時需要大量背光耗能，且其對於預期未來實務上使用之高度精密之高速視頻信號無令人滿意之回應。尤其，於製造具大型圖像平板尺寸之液晶顯示顯示器時存在困難’以及其高生產成本的問題。一種使用發光二極管型式之顯示器可能能夠作爲其取代物，但此一顯示器亦爲高生產成本，連帶另一.問題爲難以在一個基材上形成發光二極管之矩陣材料結構。因此，當考慮作爲用以取代CRT之低成本顯示器候選物時，此型式顯示器在實務用途前具有需解決之大問題。作爲能夠解決這些問題之平板型顯示器，近來頃注意使用有機發光材料之有機電發光裝置（有機EL裝置更明確地，當使用有機化合物作爲發光材料時，頃希望實現— 種平板型顯示器，其利用自然光，具有高回應速度且不依 I---------11 ^ *----1ΪΙ 訂-----11 — I L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 463520 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明（2) 賴場角。因爲有機％發光裝置經排列，所以有機薄膜，其包含能夠經由電流*電荷發電之發光材料，便在光學透明陽極和金屬k極間形成在應用物理文獻（Applied Physics Letters) Vol.51，Νο.12，ρρ.9η·915 ( 1987)公告之研究報告中，c w 唐（Tang)和S‘A.凡史力克（vansiyke)列舉一種装置結構 (一種具有單一雜結構之有機EL裝置），其具有雙層結構，包括由玄穴輸送材料所組成之薄膜和由電子輸送材科組成疋薄膜作爲有機薄膜。在該裝置中，藉由.空穴和自個別電極投射於有機薄膜中之電子重组而發光。在此裝置結構中，空穴輸送材料抑或電子輸送材料任— 亦作爲發光材料。發光在相當於基態和激發態間之能量帶的波長帶中發生。當使用此一雙層結構時，驅動電壓能夠隨改良之發光效率而顯著降低。自從當時’頃發展一種三層結構（具有雙層雜結構之有機EL裝置）之空穴輸送材料，如在曰本應用物理刊物 (Japanese Journal of Applied Physics) ^ Vol.27 » No.2 » pp，L269-L271 (1988)中，由 c ,阿達奇（Adachi)，S .托其達 (Tokita) ’ T .兹水（Tsutsui)和S .赛多（Saito )之研究報告中列舉之發光材料和電子輸送材料。此外，頃發展—種包括存在電子輸送材料中之發光材料之裝置結構，其頃於應用物理刊物（Journal of Applied Physics)，Vol. 65，No. 9， pp.3610-3616 (1989)中’由 C.W.唐，S.A.凡史力克和 c.H. 陳（Chen)之研究報告中列舉。經由這些研究，頃證明在 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4覘格（210 X 297公釐） I--- 1-----I 1 ^ - ---I — I I ^ 1 It-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丨丨、3 5 2 Ο Α7 ______B7 _ 五、發明說明（3 ) 低電壓高發光強度之發光可能性，因而導向近來非常廣泛之研究與發展。用以作爲發光材料之有機化合物被認爲有利之原因在於其種類繁多’發光顏色能夠藉由改變其分子結構而理論上隨意改變=因此，相較於使用無機材料之薄膜£乙裝置，其可以更易於經由適當之分子設計而提供具有全彩色顯示器所必需良好色純度之r(紅），G(綠）和B(藍）三種顏色0 然而，有機電發光裝置依然有問題需要解決。更明確地，對於發展具有高發光強度之安定紅色發光裝置存在困難。在用以作爲近來提出電子輸送材料之叁（8_羥喹啉）鋁 (以下簡寫Alq3)中摻雜DCM [4·二氰亞甲基_6·(ρ二甲胺二苯乙晞基）-2-甲基-4Η-吡喃]而得到之紅色發光實例中，此並足以作爲兼具極大發光強度和可靠性之顯示器材料。 BSB-BCN，其係在無機和有機電發光會議（戰㈣吋 Inorganic and Organic Electroluminescence) (1996 年於柏林中由Τ·兹水和D.U·金（Klm)提出，能夠實現如Mooed# 万公尺般高或更高之發光度，但關於其用以作爲全彩示器之紅色之色度並非總是較佳。現今需要如何實現高發光強度，安定且高色純度之紅發光裝置。在曰本公開專利第Hei 7_188649號（日本專利第如6 ⑷观號）中’頃提出使用一種特定型.式之二苯乙缔基合物作爲有機電發光材料，然而，預定之發光顏色爲藍 -6 -

私紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格mo x 297公釐J — — — — — — — —— It · I 1 I —III < I I I i I I I Jr <請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 520 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製

五、發明說明（色’而非紅色。發明摘要本發明之目的係提供一種有機發光裝置，其確保高發光度且安定之紅色發光或紅色光發射。頃經徹底研究以解決先前技藝之上述問題，結果，頃發現當使用特定型式之二苯乙烯基化合物作爲發光材料時，能夠提供高度可靠之紅色發光裝置，其非常有用於實現安定之鬲發光強度全彩.色顯·示器β 更明確地，根據本發明提供一種包括有機層型式之有一機電發光裝置，該有機層具有發光區並提供於陽極和陰極之間，且其包含能夠以施加電流而產生發光之有機材料作爲基本组份，其中該有機層包含至少一種由以下通式（〇表示之一苯乙稀'基化合构作爲有機發光材料，通式Ο): 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中至少—個爲以下通式（2)之芳基，且其中至少—個以下通式（3)或（4)表示之芳基：

通式（2 ): I 用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） --------- ---裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35 2 0 A7 B7 五、發明說明（5) 通式（3):

pie 了 T R* B B16 8U

其中 R5，R6，R7，R8，R9 , R10，R] R16，R17 ’ R18，R19 ’ R20，R21，R22和 R23可以是相同或相異，並獨立表示氫原子，較佳具有1至24個碳原子之飽和或不飽和烷氧基，1至10個碳原子更佳，烷基，胺基，較.佳具有1至24個碳原子之烷胺基，1至10個碳原子更佳，經取代或未經取代之芳基，如苯基，或羥基，X表示以下通式 (5 )或（6 )之經取代或未經取代芳基。通式¢5): 11 R12，R13，R14 , R15 --------- --------訂-----— II I V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 £24 £26

-8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） ^ 6352 Ο Α7 B7 五、發明說明（6 ) 其中 R24，R25 ’ R26，R27，R28，R29 ’ R3〇，R31，r32，r33，r34， ⑶’^^^和^可以是㈣或相^並獨立表示氫原子，M，硝基或如f’α等等<南素原子（此處或下一文中.無論何時出現之鹵素原子表示F，ei^ 此外，本發明亦提供一種包括有機層形式之有機電發装置，其具有發光區且提供於陽極和陰極之間，二見包括至少一種以下通式（1)之二苯乙烯基化合’有機層發光材料，作爲有機通式（1): B Η 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中至少下通式（3)或（4)表示之芳基：通式（3 ): 個爲以 I I I I--I I I — iM----II 訂---I---1·線， <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通式（4):

其中 R10，R11，Ri2，R13，R14，R15，R16 , R17，Rl8，反19，r2〇 9

本紙張尺度適用令困國家標準<CNS)A4规格（210 X 297公釐） 635 2 0 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（7) R21，反22和r23可以是相同或相異’並如以上所定義般，獨立表示氫原子’飽和或不飽和炫1氧基’燒基，胺基，規胺基，經取代或未經取代芳基，如苯基，羥基，X表示以下通式（5 )或（6 )之經取代或未經取代芳基β 通式（5):

其中 R24，R25，0，R27，R28，R29，R30，r31，r32，r33，r34， R35，R30，R37，R38和R39可以是相同或相異，並獨立表示氫原'子，氰基，硝基冬齒素原子。使用以上通式（丨）之二苯乙烯基化合物作爲發光材料確保吾等不僅得到高發光強度之安定紅色發光，亦提供電力’熱力或化學安定性優良之裝置。通式（1)之二苯乙烯. 基化合物可以單獨或组合使用。附圖簡述圖Ϊ爲顯示根據一個本發明具體實施例之有機電發光裝置基本部份之概要斷面圖；圖2爲顯示根據另一個本發明具體實施例之有機電發光 -10- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） — — — — — — I i t I I I f I I I I 1 1 · I I I--It— <請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 3 5 2 0 A7 一 — B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製五、發明說明（8) 裝置基本部份之概要斷面囷；圖3爲顯示根據更多本發明具體實施例之有機電發光裝置基本部份之概要斷面圖；圖4爲顯示根據更多本發明具體實施例之有機電發光裝置基本部份之概要斷面圖；圖5爲顯示使用本發明之有機電發光裝置之全彩色平板式顯示器的排列圖；圖6爲本發明實例1之有機電發光装置的發射光譜；圖7爲顯示本發明實例1之有機電發光裝置的電壓-發光強度特徵圖；囷8爲本發明實例2之有機電發光裝置之發射光譜；圖9爲本發明實例2之有機電發光裝置之電壓-發光強度特徵圖；圖10爲本發明實例3之有機電發光裝置的發射光譜；圖11爲顯示本發明實例3之有機電發光裝置的電壓-發光強度特徵圖：圖12爲本發明實例5之有機電發光裝置的發射光譜；且圖13爲顯示本發明實例5之有機電發光裝置的電壓-發光強度特徵圖；較佳具體實施例詳述首先敘述用於本發明有機電發光裝置中之二苯乙烯基化合物。用以作爲本發明有機電發光裝置裝發光材料之通式（1) 之二苯乙晞基化合物係由具有以下分子式（7)-1，（7)-2， -11 - — 111—---!,裝—--訂-------- 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 635 2 0 A7 _B7_五、發明說明（9) (7)-3，（7)-4，（7)-5，（7)-6，（7)-7，（7)-8 和（7)-9 中任何一種分子結構之構件組成，這些化合物全部爲具有烷氧-(或一規基-)，芳基或未取代芳基之雙（胺二苯乙烯基）蒽化合物。緒構式（7 ) - 1 :

結構式（7)-2 :

c = c

NC

C = C^-N

Q

=\ CN

X) ------------^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製結構式（7)-4 :

C=C-{^-N

-12- 本紙張尺度適用_國國家標旱（CNS)A4規格（210 X 297公爱）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 B 2 Ο A7 _B7 五、發明說明（1Q) 結構式（7)-5 :

結構式（7)-7 :

結構式（7)-8 :

H-C -I HI C

H- C

------------t--------訂----------線 / (請先閱讀背面之注意If項再填寫本頁) 結構式（7)-9 : -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A7 B7

五、發明說明（11:

圖1至4分別表7JT根據本發明有機電發光裝置之實例，其中類似參考號碼分別表示類似部份或構件。圖1顯示透射形式之有機電發光裝置A，其中發光光線 2 0通過陰極3，該光線2 〇亦能夠自保護層4側觀察到。圖 2現π反射型式之有機電發光裝置B，其中在陰極3反射之光亦能夠如發光光線般得到。在附圖中，參考號碼j表示其上用於形成有機電發光裝置之基材，其能夠以玻璃，塑膠或其它適當材料製成。其中有機電發光裝置係與其它型式之顯示器裝置組合使用，通常可以使用基材1。參考號碼2表示透明電極（陽極），其可以使用ιτο(氧化銦錫），Sn〇2或類似物。參考編號5表示有機發光層，其包含上述作爲發光材料之二苯乙烯基化合物。關於用於得到有機電發光2〇之層排列’發光層5可以具有迄今已知之各種層排列形式。如以下所述般，倘若用於空穴輸送層或電子輸送層之材科具· 有發光性質，例如，則可以使用這些薄膜之堆積結構。此外，爲了提高滿足本發明目的之範圍内電荷之輸送力，空穴輸送層和電子輸送層任一或二者皆具有以多種材料所製成薄膜之堆積結構，或者可以使用由多種材料之混合物组成之薄膜而無限制。此外，爲了改良發光性質，可以使用 -14- 私紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） --------f.--------訂---------線 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 635 2 0 A7 -------B7__ 五、發明說明（12) 至少-種螢光材料以提供勞光材料薄膜係夾層於空穴輸送材料和電子輸送材料間之結構。或者’可以使用另一型式之結構，其中在空穴輸送層或電子輸送層中，或二者2中存在至少-種螢光材料。在這些實例中，爲了改良發光效率，可以將用於控制空穴或電子輸送之薄料人層排列中〇由結構式（7)表示之二苯乙烯基化合物兼具電子輸送力和空穴輸送力’JL能夠用以在裝置排列中作爲亦作爲電子輸送層之發光層，或作爲亦作爲空穴輸送層之發光層。此外，犯夠提供—苯乙烯基化合物係如夾層於電子輸送層和 2穴輸送層間之發光層般形成之排列。將汪意到在圖1和2中，參考號碼3表示陰極，電極材料可以以如Li，Mg，Ca或類似物之活性金屬合金，和如’ Al，In或類似物之金屬製成，或亦可以使用這些金屬薄膜的堆積結構。在透射型式有機電發光裝置中，預定應用所需之光學透射能夠以控制陽極厚度而得到。在附圖中，參考號碼4表示密封/保護層，當有機電發光裝置以其完全密封時’效果便提高。適當材料可以用於此，限制條件爲確保空氣緊密》參考號碼8表示電流電荷之驅動能量供應。. 在本發明之有機電發光裝置中，有機層可以具有一種空尺輸送層和電子輸送層係經堆積之有機堆積結構（單—雜結構）’且其中上述二苯乙烯基化合物能夠用以作爲形成全穴輸送層或電子輸送層之材料。或者，有機層可以具有 —種空穴輸送層，發光層和電子輸送層係經堆積之有機堆 -15- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂-----I ---線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4635 2 0 A7 ---------B7___ 五、發明說明（13) 積結構（雙重雜結構），且發光層能夠由上述二笨乙埽基化合物形成。一種具有如有機堆積結構之有機電發光裝置實例如示。更明確地，圖3表示具有由堆積結構组成之單—雜結構的有機電發光裝置C，其包括在光學透明基材丨上之光學透明陽極2’由空穴輸送層6和電子輸送層7组成之有機層 3a ’陽極3依序連績置於上面，並將該堆積結構以保護層 4密封。以圖3中所示删除發光層之層排列，將具既定波長之發光光線20自空穴輸送層6和電子輸送層7間之交界删除。此光線可以從基材1侧觀察到。圖4表示具有由堆積結構组成之雙層雜結構的有機電發光裝置D，其包括在光學透明基材1上之光學透明陽極2 , 由空X輸送層10’發光層11和電子輸送層12組成之有機層5b ’陽極3依序連續置於上面。將該堆積結構以保護層 4密封。在圖4中所示之有機電發光裝置中，當在陽極2和陰極3 之間施加DC電壓時，自陽極2投射之空穴經由空穴輸送層10到達發光層U，自陰極3投射之電子亦經由電子输送. 層12到達發光層11。最後，電子/空穴在發光層中重组以產生單一激發子’因而引起具既定波長之光自單一激發子產生。在上述有機電發光裝置C和D中，如玻璃，塑膠等等之光學透明材料可以適當地用以作爲基材1。在該裝置係與 -16- 本紙張尺度適財國Η家標準（CNS)A4規格（21G X 297公龙） — !------- -- ^ ' I------^-----S ---^ ^ » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 463520 _____B7_____ 五、發明說明（14) 其它型式之顯示器裝置组合使用之處，或在圖3和4中顯示之堆積結構係以矩陣之形式排列之處，通常可以使用基材。裝置C和D二者可以皆具有透射型式或反射型式之結構.。陽極2由透明電極组成，其可以使用ιτ〇(氧化銦錫）， Sn〇2等等。爲了改良電荷投射效率，可以在陽極2和空穴輸送層6(或空穴輸送層10)之間提供有機材料或有機金屬化合物製成之薄膜。將注意到在以如金屬之傳導材料形成保護層4處’可以在陽極2侧提供絕緣層。有機電發光裝置C之有機層5a係由空穴輸送層6和電子輸送層7之堆積有機層組成，上述之二苯乙烯基化合物可以包含於這些層之任一或二者，以提供發光空穴輸送層6 '或雷子輸送層7 β有機電發光D之有機層5b係由空穴輸送層10，含此一如上述二苯乙缔基化合物之發光層和電子輸送層1 2組成。該層5 b可以採用任何形式之堆積結構。例如’空穴輸送層和電子輸送層中任一或二者可以具有發光性質。尤其，較佳該空穴輸送層6或電子輸送層7，和發光層 I 1分別由本發明中使用之二苯乙烯基化合物製成之層组成°逆些層可以由上述二苯乙烯基化合物單獨形成，或經由二苯乙烯基化合物和其它形式之空穴或電子輸遊材料 (例如芳香族胺，吡唑啉等等）共沉積而形成。此外，爲了改良空穴輸送層中之空穴輸送力，可以形成由許多堆積之空穴輸送材料组成之空穴輸送層。

本紙張尺度適用令國®家標準（CNS)A4規格（210 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- A7 35 2 0 B7____ 五、發明說明（I5) 在有機電發光裝置C中，發光層可以是電子輸送發光層 7°以此而論’光可以自空穴輸送層6或其交界面發射，視從能量供應8施加之電壓而定。同理，在有機電發光裝置D中’除了層11外’發光層可以是電子輸送層12或空穴輸送層1 0。爲了改良發光性能，較佳提供一種結構，其中含至少一種螢光材料之發光層11係夾層於空穴輸送層和電子輸送層之間。或者，螢光材料可以包含於空穴輸送層或電子輪送層之中’或於二層中。就此而論，爲了改良發光效率，可以將用於控制空穴或電子輸送之薄膜（如空穴阻隔層或激發子產生層）提供於層排列中。用以作爲陰極3之材料可以是如Li，Mg，Ca等等之活性金屬’和如Ag ’ Al，Iri等等之金屬，或者亦可以使用這些金屬層之堆積結構。正確選擇陰極厚度和合金或金屬之型式使吾等能夠裝配適用於其應用之有機電發光裝置。保護層4係作爲密封薄膜’並經排列以完全覆蓋有機電發光裝置’因而確保改良之投射效率和發光效率。應該注意倘若確定空氣緊密，則包括如鋁，金，鉻等等之單一金屬，或其合金可以適當地選用於此。上述施加於個別有機電發光裝置之電流經常爲直流電，但亦可以使用脈衝電流或AC電流。電流和電壓値並不嚴苛，限制條件爲其係在不將裝置破壞的範圍内。雖然如此，考慮耗能和有機電發光裝置壽命，較佳利用儘可能小之電能高效率地引起發電。接著，圖5顯示平板型顯示器之排列，其利用本發明之 -18- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂------！-線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 463520 A7 -----B7____ 五、發明說明（16) 有機電發光裝置。如圖中所示般，例如以全彩色顯示器而論’能夠產生發光紅（R)，綠（G)和藍（B)三原色之有機層5 (5a，5b)係排列於陰極3和陽極2之間^陰極3和陽極2 可以以其中彼等互相交錯之條狀形式提供，並利用發光強度信號電成1 4和位移寄存控制電流1 5適當選擇，於其施加單一電壓·。結果，有機層於選擇陰極3和陽極2交錯之位置（圖像元件）發射光線β 更明確地，例如，圖5顯示一種8 X 3 RGB簡單矩降，其中作爲由空穴輸送層組成之堆積主體之有機層5，和至少一種發光層和電子輸送層係於陰極3和陽極2之間提供（見圖3或4 )。陽極和陰極係經以條狀形式圖騰化，並於矩陣中互相交錯’將信號電壓以時間序列自位移寄存堆積控制電流15和14施加彼等，因而引起在交錯位置之電發光或光線發射。具有此一排列之EL裝置不僅可以用以作爲文字/符號之顯示，亦可以作爲影像複製裝置。此外，陽極3 和陰極2之條狀圖騰可以各爲紅（r)，綠（G)和藍（B)而排列，因而使其能夠裝配多彩色或全彩色形式之固態平板式顯示器6 經由以下實例更明確地敘述本發明，其不應該被認定爲. 限制本發明3 實例1 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-6之化合物（2,6 -雙（苯乙缔基二萬胺基）-9,10 - 一吼惠）作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) - ----------- 裝 --------訂---------線 t i (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 463520 A7 ______B7______五、發明說明（17) 之二苯乙烯基化合物，其中R1，R2,尺3和R4分別表示未經取代之葚基，X表示9 ,10 -二氰蒽基。結構式（7 ) - 6

將30毫米x30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置中。放置具有多孔性爲2.0毫米X 2.0毫米單元開口之金屬罩，作爲沉積罩，靠近基材。將以上結構式（7)_6之化合物以10—4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如5 〇毫微米厚之空穴輸送層（亦作爲發光層）β沉積速率爲毫微米/秒a 此外，提供以下結構式之Alq〕（叁（8-羥基喳啉）鋁）作爲電子輸送材料，並沉積與空穴輸送層接觸4將製成之電子輸送層厚度設定爲例如5〇毫微米，沉積速率爲〇 2一毫微米/秒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝！---訂-------！線' 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印數

使用提供作爲陽極材料之Mg*Ag堆積薄膜。於此末 -20- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS〉A4規格（2i〇 X 297公爱）經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 4 63520 A7 _________B7____ 五、發明說明（18) 端’ M g和A g分別以1毫微米/秒沉積例如5 〇毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜a以此方式，於實例1 中裝配如圖3所示之有機電發光裝置。於因而裝配之實例1有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電| ’以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色’其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖6所示，得到在705毫微米具有發光波峰之光譜。利用由歐茲卡電子公司（Otsuka Electronic Co,，Ltd.)製造之分光鏡進行光譜測量，並使用光電二極管射線作爲偵測器。此外，當裝置進行電壓-發光測量時，應該能夠尤其如圖7所示般得到在 8.5V 150 cd/平方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置過夜一個月，觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫劣化時，其中連續光線發射係以最初發光強度i 〇〇 /平方公尺進行，一方面將電流保持於既定程度。結果，在發光強度降至一半前需要1 〇〇小時。實例2 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-6之化合物作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1)之二苯乙烯基化合物’其中以，以，妒和汉4分別表示未經取代之葚基，X表示9, 1〇_二氛萬基。將3 0毫米x 30毫米玻璃基材，其頃經在^一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架中。放置具有多孔性爲2.0毫米…毫米單眞元;二 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂.-----------線· (猜先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 635 2 0

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19) 軍作爲'几積罩，靠近基材。將以下結構式之a -NPD ( Λ _ 莕苯基胺）以10巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如50毫微米厚之空今拉w π t . ^ ^ η , ^ <二八輸运層。沉積速率爲0.1¾微米/ 秒.。 λ-NPD ：

此外’沉積用以作爲電子輸送材料之結構式（7 ) - 6之化合物與空穴輸送層接觸。將由結構式（7)_6之化合物組成疋電子輸送層（亦作爲發光層）厚度設定爲例如毫微米，沉積速率爲〇 · 2毫微米/秒。使用k供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確地’ Mg和Ag分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例2 中裝配如圖3所示令有機電發光裝置。於因而裝配之實例2有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓’以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲'紅. 色’其後將該裝置進行如實例1之光譜測量，結果，如圖 8所示’得到在705毫微米具有發光波峰之光譜。此外，當裝置進行電壓-發光測量時，應該能夠尤其如圖9所示般得到在8.5V 170 cd/平方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 22- 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ----- -丨丨--- ' I I-----訂---------線r <锖先閱蹟背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46352 0 Α7 ___ Β7 五、發明說明（2G) 過仗-個月’觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫劣化時]其中連續光線發射係以最初發光強度100cd/平方公尺進伃，一方面將電流保持於既定程度。結果，在發光強度降至一半前需要1 i 0小時。實例3 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-6之化合物作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1 )之--苯乙稀基化合物，其中R1，R2，R3和R4分別表示未經取代之奈基’ X表示9，1〇_二氰菜基。將30毫米X 30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置中。放置具有多孔性爲2.0毫米x20毫米單元開口之金屬罩，作爲沉積罩，靠近基材。將以下結構式之α _NpD ( α _ 莕苯基二胺）以10-4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如30毫微米厚之空穴輸送層。沉積速率爲〇2毫微米/ 秒。此外，沉積用以作爲電子輸送材料之結構式（7 )_ 6之化合物與空穴輸送層接觸。將由結構式（7)_6之化合物组成之發光層厚度設定爲例如30毫微米，沉積速率爲〇.2毫微· 米/秒。沉積用以作爲電子輸送材料之上述結構式之Alq3與發光層接觸。將Alq3層厚度設定爲30毫微米，沉積速率爲〇2 毫微米/秒。使用提供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I i i ------- ----- ---訂------1 —線' * (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 463520 A7 ______B7_______ 五、發明說明（21) 地，Mg和Ag分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例3 中裝配如圖4所示之有機電發光裝置。於因而裝配之實例3有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色’其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖1 0所示，得到在705毫微米具有發光波峰之光譜。此外，當裝置進行電壓-發光測量時，應課能夠尤其如圖1 1所示般得到在 8.5V 250 cd/平方公尺之發光強度。 • 該有機電發光裝置装配後，任由該裝置於氮氣蜃中靜置過夜一個月’觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫劣化時’其中連續光線發射係以最初發光強夜10〇 cd/平方公尺進行’一方面將電流保持於既定程度。結果，在發光強度降至一半前需要200小時。實例4 關於層排列和薄膜形成步驟重複實例2，除了使用以下結構式之TPD(三苯基二胺）取代a -NPD作爲空.穴輸送層之外，因而裝配一種有機電發光裝置。 TPD ：

假5又此實例之有機電發光裝置爲紅色發光，類似實例 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱> I-----------^ 裝-----I--訂--------線 r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

46352 0 A7 B7 五、發明說明（22) 2。光譜測量的結果顯示光譜與實例2之有機電發光裝置一致ΰ 實例5 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)- 7之化合物作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1 )之二苯乙烯基化合物，其中R 1和R4分別表示未經取代之萘基，R2和R3分別表示4 -甲氧茶基，X表示 9，1 0 -二氰蒽基。結構式（7 ) - 7 ··

將30毫米χ30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ΙΤΟ製成之1〇〇毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置中。放置具有多孔性爲2.0毫米X 2.0毫米單元開口之金屬罩，作爲沉積罩，靠近基材a將以上結構式（7 ) - 7之化合物以10·4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如5 〇毫微米厚之空穴輸送層。沉積速率爲O.i毫微米/秒。 __ 此外，提供以下結構式之Alq3(叁（8 -羥基喹啉）鋁）作爲電子輸送材料，並經沉積與空穴輸送層接觸。將由Alq3製成之電子輸送層厚·度設定爲例如5 〇毫微米，沉積速率爲 0.2毫微米/秒。使用提供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確 25- 本紙張尺度適用中囲a家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------裝--------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 0 a? _________B7___ 五、發明說明（23) 地，M g和A g分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例5 中裝配如圖3所示之有機電發光裝置。於因而裝配之實例5有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色，其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖1 2所示，得到在720毫微米具有發光波年之光謭。利用由歐茲卡電子公司製造之分光鏡進行光譜測量，並使用光電二極管射線作爲偵測器。此外’當裝置進行電壓-發光測量時，應該能夠尤其如圖1 3所示般得到在8.5V 200 cd/平方公尺之發光強度。該有機電發光装置裝配後’任由該裝置於氮氣壓中靜置過夜一個月，觀察無裝置劣化》此外，當該裝置進行強迫劣化時’其中連續光線發射係以最初發光強度丨〇〇 cd /平方公尺進行’一方面將電流保持於既定程度。結果，在發光強度降至一半前需要150小時。實例6 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-1之化合物作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1)之二苯乙稀基化合物，其中和r 4分別表示未經取代之苯基，R2和R3分別表示未取代之莕基，χ表示 9，1 0 -二氰蔥基。根據實例2關於層排列和薄膜形驟製造有機電發光裝置。 ‘ / 結構式（7 ) - 1 : --------I I ! I ------ 1 訂-----— II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26-

463520 A7 B7

五、發明說明（24)

於因而裝配之實例6有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色’當以如實例i之相同方式進行光譜測量時，得到在 705毫微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓-發光測量時，得到在8 V 200 cd/平方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置過夜一個月，觀察無裝置劣化。實例7 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-2之化合物作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1 )之二苯乙烯基化合物，其中R1和R4分別表示未經取代之苯基，R2和R3分別表示4_甲氧莕基，X表示 9 , 1 0 -二氰蒽基。根據實例2關於層排列和薄膜形成步驟製造有機電發光裝置。結構式（7 ) - 2 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H,C0

J)-c=chQk

於因而裝配之實例7有機電發光装置於氮氣壓中施加正本紙張尺度適用"S家標準（CNS>A4規将㈣： -27- 463520 A7 _____B7______ 五、發明說明（25) 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色，當以如實例1之相同方式進行光譜測量時，得到在 705宅微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓_-發光測量時，得到在8V 160 cd/平方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置過夜一個月，觀察無裝置劣化。實例8 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7)-3之化合物作爲空穴輪送發光材料，其係通式（1)之二苯乙烯基化合物，其中R1和R4分別表示未經取代之苯基，R2和R3分別表示未取代之莕基，X表示 9, 10 -二氰蒽基。根據實例2關於層排列和薄膜形成步驟製造有機電發光裝置。結構式（7)-3 .· {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於因而裝配之實例8有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅色，當以如實例1之相同方式進行光譜測量時，得到在 705毫微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓-發光測量時，得到在8 V 90 cd /平方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 4 63520 A7 B7

五、發明說明（％過夜一個月，觀察無装置劣化。實例9 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其使用以下結構式（7 ) - 8之化合物作爲空穴輪送發光材料，其係通式（1)之二苯乙晞基化合物，其中R1，R2，R3和r4 分別表示未經取代之茬基，X表示9, ；[〇_二氰蒽基。闞於層排列和薄膜形成步驟重複實例2，因而製造有機電發光裝置。結構式（7)-8 :

於因而裝配之實例9有機電發光裝置於氮氣壓中施加正向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲^ 色，當進行光譜測量時，得到在7 〇 5毫微米具有發光波峰之光譜。當裝置進一步進行電壓-發光測量時，得到在8V 180 cd/苹方公尺之發光強度。該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置. 過夜一個月，觀察無裝置劣化。由以上將看到，本發明之有機電發光裝置，其申在陽極和陰極之間提供其中具有發光區之有機層，且該有機層包含至夕一種通式（1)之二苯乙缔基化.合物，呈現一種高發光強度且確保安定乏紅色發光。 -29- 本蜱張尺度適用中a a家標準<CNS>A4規格（210 χ 297公釐〉 ------------^:--------訂 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims

A8B8C8D8 463520 六、申請專利範圍一種有機電發光裝置，其型式係包括具有發光區並供於陽極與陰極之間之有機層，其中該有機層包含至少一種由以下通式（1)表π疋二苯乙烯基化合物作爲者機發光材料，通式（1): C = C、X. j * 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中蓋少/個爲以下通式（2)之芳基’且其中至少一個亦爲以卞通式（3) 或（4 )表示之芳基：通式（2 ): ---- -- I — —— — — . I--'l· — —— 訂· - - ---— I— . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通式（3 ):

Λ

-30

本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS)A4规格（210 297公釐） 1 B3520 " — — /、、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 :8 , R9，R10，RU，R12，Rl3，Ru，R15，，2〇，尺21，尺22和汉23可以是相同或相烷其中 R5，R6， R16 » R17 , rib , R19 , r 〜π n 叫異，並獨立表示氮原子，飽和或不飽和之烷氧基， -- 1 經取代或未經取代之芳基，或起基，胺基，境1胺基’ … 基，且X表示以下通式（5 )或（6 ) I經取代或未經取代之芳基，通式（5 ): R24 fi26 1>26 * K jn

HS0 829 i2*

經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製其中 R24，R25 , R26，R27，R28，R29，R30，R31 , r32，r33， R34 ’ R35，R36，r37，尺38和R39可以是相同或相異，並獨立表示氫原子，氰基，硝基或南素原子。 2.根據申請專利範圍第1項之有機電發光裝置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該空穴輸送層之材料。 3_根據申請專利範圍第丨項之有機電發光装置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輪 -31 - -------------I---— l·--~訂------- !線 f靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS)A4 297公釐） A8B8C8D8 5.

4^352〇 "------ 申清專利範圍送層係經連續堆積），且該至少一種二苯乙婦基化合物係用以作爲形成該電子輸送層之材料β 4_根據申請專利範圍第1項之有機電發光装置，其中該有機層具有—種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該發光層之材料。種有機電發光裝置，其梨式係包括具有發光區並供於陽極與陰接之間之有機層..，其中該有機層包括至少一種由以下結構式（7)·!，（7)_2，（7)_3，（7)_4，（7)_5，（7)_6， (7) 7 ’（7)-8和（7)-9表示之二苯乙晞基化合物作爲有機電發光材料：結構式（7 ) - 1 : — I- · I —--^·ί~ 訂-------1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

度尺張紙 - |本經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

4 6352 0 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

結構式（7)-6 :

H- C 11 H-C

----------I---裝--------訂---I---丨 * 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製結構式（7)-7 :

HI c If H< c

CH3 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍結構式（7)

I ---·-------I Γ --- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 6，根據申請專利範圍第5項之有機電發光裝置；:其&中該有機屬具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輪送層係經堆積）’且該至少一種—苯乙晞基化合物係用以作爲形成該空穴輸送層之材科。 7.根據申請專利範圍第5項之宥機電發光裝置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸达層係經連續堆積），且該至少—種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 8’根據申請專利範圍第5項之有機電發光裝置，其中該有機層具有—種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層 ‘電子輪送層係經堆積），且該至少_種二苯己晞基化 »物係用以作爲形成該發光層之材料。 9’種包括有機層形式之有機電發光裝置，該有機層具有 -34- 訂· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

X 297公釐） 463520 六、申請專利範圍 A8B8C8D8 發光區且係供於陽極和陰極之間，該有機層種以下通式（1 )·之二苯乙烯基化合物包括至少料，通式（1): 作爲有機電發光材 Λ/ ,δ3 ϊ4 其中Rl，R2, R3和R%以相同或相異，其中至少一個爲以下通式（3)或（4)表示之芳基：通式（3): ' 10 nil

Ιϊ21 Ϊ20 ------------^-----„----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R10，R11，R12，R13，R14，R15，Rl6 , Rl7，R18 , R19 , r2〇，R21，R22和R23可以是相同或相異，且獨立表步氫原子，飽和或不飽和之坑氧基，燒基，胺基，坑胺基’經取代或未經取代之芳基，羥基，且X表示以下通式（5) 或（6)之經取代或未經取代之芳基通式（5): -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A8B8C8D8 六、申請專利範圍

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R::，π ’ R26，R27，R28，R29，r3〇，r3i，反 33 -R38和R39可以是相同或相異，並表示氫原子，氰基，硝基或由素原予。 L 1〇·根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中機層具有-種有機堆積結構（其中空穴輸送層送層係經堆積），且該至少一種二笨乙稀基化合物^ 以作爲形成該空穴輸送層之材料。 u.根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中該有機層具有-種线堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸送層係經連續堆.積），且該至少_種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 12, 根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙缔基化合物係用以作爲形成該發光層之材料。 13. ：種有機電發光装置’其型式係包括具有發光區並供於陽極與陰極之間之有機層，其中該有機層包括至少一種以下 -------------R------- (請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 訂· --線· 36- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 463520 骂 D8、申請專利範圍結構式（7)-6，（7)-7，（7)_8和（7)-9之二苯乙晞基化合物作爲有機電發光材料，通式（7) - 6 :

通式（7)-7 :

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通式（7)-

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------------'裝----I.----訂---I--- -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通式（7)-9 :

-37- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公茇） A8B8C8S 4 635 2 0 六、申請專利範圍 H.根據申請專利範圍第i 3項之有機電發光裝置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該空穴輸送層之材料。 15. 根據申請專利範圍第i 3項之有機電發光裝置，其中該有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸送層係經連續堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 16. 根據申請專利範圍第j 3項之有機電發光裝置，其中兮有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發^ 層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二笨乙烯基化合物係用以作爲形成該發光層之材料。 ------------t-----.1---訂---------線 (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製釐 8 公 397 2 X 10 (2 格規 A4 s) N cc 準標家、國