TW463520B - Organic electroluminescent device - Google Patents

Description

Λ63520 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 發明背景 本發明係關於一種有機電發光裝置（有機el裝置），其 中在陽極和陰極間提供一具有發光或光發射區之有機層。 •輕量’高效率之平板型顯示器頃經廣泛研究與發展，例 如，用於電腦和電視機之圖像顯示。 因爲陰極射線管（CUT)發光強度高且呈現良好顏色複製 力’目前最廣泛被用於顯示器β雖然如此，涉及之問題在 於該管爲巨大，沉重且高耗能。 關於輕量’高效率之平板型顯示器，現頃上市活性矩陣 驅動形式之液晶顯示器。然而，液晶顯示器之問題在於場 角（angle of field )狹小，其不依靠自然光，因此當置於黑 暗境中時需要大量背光耗能，且其對於預期未來實務上使 用之高度精密之高速視頻信號無令人滿意之回應。尤其， 於製造具大型圖像平板尺寸之液晶顯示顯示器時存在困 難’以及其高生產成本的問題。 一種使用發光二極管型式之顯示器可能能夠作爲其取代 物，但此一顯示器亦爲高生產成本，連帶另一.問題爲難以 在一個基材上形成發光二極管之矩陣材料結構。因此，當 考慮作爲用以取代CRT之低成本顯示器候選物時，此型 式顯示器在實務用途前具有需解決之大問題。 作爲能夠解決這些問題之平板型顯示器，近來頃注意使 用有機發光材料之有機電發光裝置（有機EL裝置更明 確地，當使用有機化合物作爲發光材料時，頃希望實現— 種平板型顯示器，其利用自然光，具有高回應速度且不依 I---------11 ^ *----1ΪΙ 訂-----11 — I L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 463520 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明（2) 賴場角。 因爲有機％發光裝置經排列，所以有機薄膜，其包含能 夠經由電流*電荷發電之發光材料，便在光學透明陽極和金 屬k極間形成在應用物理文獻（Applied Physics Letters) Vol.51，Νο.12，ρρ.9η·915 ( 1987)公告之研究報告中，c w 唐（Tang)和S‘A.凡史力克（vansiyke)列舉一種装置結構 (一種具有單一雜結構之有機EL裝置），其具有雙層結 構，包括由玄穴輸送材料所組成之薄膜和由電子輸送材科 組成疋薄膜作爲有機薄膜。在該裝置中，藉由.空穴和自個 別電極投射於有機薄膜中之電子重组而發光。 在此裝置結構中，空穴輸送材料抑或電子輸送材料任— 亦作爲發光材料。發光在相當於基態和激發態間之能量帶 的波長帶中發生。當使用此一雙層結構時，驅動電壓能夠 隨改良之發光效率而顯著降低。 自從當時’頃發展一種三層結構（具有雙層雜結構之有 機EL裝置）之空穴輸送材料，如在曰本應用物理刊物 (Japanese Journal of Applied Physics) ^ Vol.27 » No.2 » pp，L269-L271 (1988)中，由 c ,阿達奇（Adachi)，S .托其達 (Tokita) ’ T .兹水（Tsutsui)和S .赛多（Saito )之研究報告中 列舉之發光材料和電子輸送材料。此外，頃發展—種包括 存在電子輸送材料中之發光材料之裝置結構，其頃於應用 物理刊物（Journal of Applied Physics)，Vol. 65，No. 9， pp.3610-3616 (1989)中’由 C.W.唐，S.A.凡史力克和 c.H. 陳（Chen)之研究報告中列舉。經由這些研究，頃證明在 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4覘格（210 X 297公釐） I--- 1-----I 1 ^ - ---I — I I ^ 1 It-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丨丨、3 5 2 Ο Α7 ______B7 _ 五、發明說明（3 ) 低電壓高發光強度之發光可能性，因而導向近來非常廣泛 之研究與發展。 用以作爲發光材料之有機化合物被認爲有利之原因在於 其種類繁多’發光顏色能夠藉由改變其分子結構而理論上 隨意改變=因此，相較於使用無機材料之薄膜£乙裝置， 其可以更易於經由適當之分子設計而提供具有全彩色顯示 器所必需良好色純度之r(紅），G(綠）和B(藍）三種顏 色0 然而，有機電發光裝置依然有問題需要解決。更明確 地，對於發展具有高發光強度之安定紅色發光裝置存在困 難。在用以作爲近來提出電子輸送材料之叁（8_羥喹啉）鋁 (以下簡寫Alq3)中摻雜DCM [4·二氰亞甲基_6·(ρ二甲胺二 苯乙晞基）-2-甲基-4Η-吡喃]而得到之紅色發光實例中， 此並足以作爲兼具極大發光強度和可靠性之顯示器材料。 BSB-BCN，其係在無機和有機電發光會議（戰㈣吋 Inorganic and Organic Electroluminescence) (1996 年於柏林 中由Τ·兹水和D.U·金（Klm)提出，能夠實現如Mooed# 万公尺般高或更高之發光度，但關於其用以作爲全彩 示器之紅色之色度並非總是較佳。 現今需要如何實現高發光強度，安定且高色純度之紅 發光裝置。 在曰本公開專利第Hei 7_188649號（日本專利第如6 ⑷观號）中’頃提出使用一種特定型.式之二苯乙缔基 合物作爲有機電發光材料，然而，預定之發光顏色爲藍 -6 -

私紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格mo x 297公釐J — — — — — — — —— It · I 1 I —III < I I I i I I I Jr <請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 520 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製

五、發明說明（ 色’而非紅色。 發明摘要 本發明之目的係提供一種有機發光裝置，其確保高發光 度且安定之紅色發光或紅色光發射。 頃經徹底研究以解決先前技藝之上述問題，結果，頃發 現當使用特定型式之二苯乙烯基化合物作爲發光材料時， 能夠提供高度可靠之紅色發光裝置，其非常有用於實現安 定之鬲發光強度全彩.色顯·示器β 更明確地，根據本發明提供一種包括有機層型式之有一機 電發光裝置，該有機層具有發光區並提供於陽極和陰極之 間，且其包含能夠以施加電流而產生發光之有機材料作爲 基本组份，其中該有機層包含至少一種由以下通式（〇表 示之一苯乙稀'基化合构作爲有機發光材料， 通式Ο): 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中至少—個爲以 下通式（2)之芳基，且其中至少—個以下通式（3)或（4)表 示之芳基：

通式（2 ): I 用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） --------- ---裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 35 2 0 A7 B7 五、發明說明（5) 通式（3):

pie 了 T R* B B16 8U

其中 R5，R6，R7，R8，R9 , R10，R] R16，R17 ’ R18，R19 ’ R20，R21，R22和 R23可以是相同或相異， 並獨立表示氫原子，較佳具有1至24個碳原子之飽和或不 飽和烷氧基，1至10個碳原子更佳，烷基，胺基，較.佳具 有1至24個碳原子之烷胺基，1至10個碳原子更佳，經取 代或未經取代之芳基，如苯基，或羥基，X表示以下通式 (5 )或（6 )之經取代或未經取代芳基。通式¢5): 11 R12，R13，R14 , R15 --------- --------訂-----— II I V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 £24 £26

-8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） ^ 6352 Ο Α7 B7 五、發明說明（6 ) 其中 R24，R25 ’ R26，R27，R28，R29 ’ R3〇，R31，r32，r33，r34， ⑶’^^^和^可以是㈣或相^並獨立表示氫 原子，M，硝基或如f’α等等<南素原子（此處或下一文 中.無論何時出現之鹵素原子表示F，ei^ 此外，本發明亦提供一種包括有機層形式之有機電發 装置，其具有發光區且提供於陽極和陰極之間，二見 包括至少一種以下通式（1)之二苯乙烯基化合’有機層 發光材料， 作爲有機 通式（1): B Η 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中至少 下通式（3)或（4)表示之芳基： 通式（3 ): 個爲以 I I I I--I I I — iM----II 訂---I---1·線， <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式（4):

其中 R10，R11，Ri2，R13，R14，R15，R16 , R17，Rl8， 反19，r2〇 9

本紙張尺度適用令困國家標準<CNS)A4规格（210 X 297公釐） 635 2 0 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7) R21，反22和r23可以是相同或相異’並如以上所定義般，獨 立表示氫原子’飽和或不飽和炫1氧基’燒基，胺基，規胺 基，經取代或未經取代芳基，如苯基，羥基，X表示以下 通式（5 )或（6 )之經取代或未經取代芳基β 通式（5):

其中 R24，R25，0，R27，R28，R29，R30，r31，r32，r33，r34， R35，R30，R37，R38和R39可以是相同或相異，並獨立表示氫 原'子，氰基，硝基冬齒素原子。 使用以上通式（丨）之二苯乙烯基化合物作爲發光材料確 保吾等不僅得到高發光強度之安定紅色發光，亦提供電 力’熱力或化學安定性優良之裝置。通式（1)之二苯乙烯. 基化合物可以單獨或组合使用。 附圖簡述 圖Ϊ爲顯示根據一個本發明具體實施例之有機電發光裝 置基本部份之概要斷面圖； 圖2爲顯示根據另一個本發明具體實施例之有機電發光 -10- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） — — — — — — I i t I I I f I I I I 1 1 · I I I--It— <請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 6 3 5 2 0 A7 一 — B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明說明（8) 裝置基本部份之概要斷面囷； 圖3爲顯示根據更多本發明具體實施例之有機電發光裝 置基本部份之概要斷面圖； 圖4爲顯示根據更多本發明具體實施例之有機電發光裝 置基本部份之概要斷面圖； 圖5爲顯示使用本發明之有機電發光裝置之全彩色平板 式顯示器的排列圖； 圖6爲本發明實例1之有機電發光装置的發射光譜； 圖7爲顯示本發明實例1之有機電發光裝置的電壓-發光 強度特徵圖； 囷8爲本發明實例2之有機電發光裝置之發射光譜； 圖9爲本發明實例2之有機電發光裝置之電壓-發光強度 特徵圖； 圖10爲本發明實例3之有機電發光裝置的發射光譜； 圖11爲顯示本發明實例3之有機電發光裝置的電壓-發 光強度特徵圖： 圖12爲本發明實例5之有機電發光裝置的發射光譜；且 圖13爲顯示本發明實例5之有機電發光裝置的電壓-發 光強度特徵圖； 較佳具體實施例詳述 首先敘述用於本發明有機電發光裝置中之二苯乙烯基化 合物。 用以作爲本發明有機電發光裝置裝發光材料之通式（1) 之二苯乙晞基化合物係由具有以下分子式（7)-1，（7)-2， -11 - — 111—---!,裝—--訂-------- 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 635 2 0 A7 _B7_五、發明說明（9) (7)-3，（7)-4，（7)-5，（7)-6，（7)-7，（7)-8 和（7)-9 中任何一種 分子結構之構件組成，這些化合物全部爲具有烷氧-(或一規 基-)，芳基或未取代芳基之雙（胺二苯乙烯基）蒽化合物。 緒構式（7 ) - 1 :

結構式（7)-2 :

c = c

NC

C = C^-N

Q

=\ CN

X) ------------^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結構式（7)-4 :

C=C-{^-N

-12- 本紙張尺度適用_國國家標旱（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 B 2 Ο A7 _B7 五、發明說明（1Q) 結構式（7)-5 :

結構式（7)-7 :

結構式（7)-8 :

H-C -I HI C

H- C

------------t--------訂----------線 / (請先閱讀背面之注意If項再填寫本頁) 結構式（7)-9 : -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A7 B7

五、發明說明（11:

圖1至4分別表7JT根據本發明有機電發光裝置之實例， 其中類似參考號碼分別表示類似部份或構件。 圖1顯示透射形式之有機電發光裝置A，其中發光光線 2 0通過陰極3，該光線2 〇亦能夠自保護層4側觀察到。圖 2現π反射型式之有機電發光裝置B，其中在陰極3反射之 光亦能夠如發光光線般得到。 在附圖中，參考號碼j表示其上用於形成有機電發光裝 置之基材，其能夠以玻璃，塑膠或其它適當材料製成。其 中有機電發光裝置係與其它型式之顯示器裝置組合使用， 通常可以使用基材1。參考號碼2表示透明電極（陽極）， 其可以使用ιτο(氧化銦錫），Sn〇2或類似物。 參考編號5表示有機發光層，其包含上述作爲發光材料 之二苯乙烯基化合物。關於用於得到有機電發光2〇之層 排列’發光層5可以具有迄今已知之各種層排列形式。如 以下所述般，倘若用於空穴輸送層或電子輸送層之材科具· 有發光性質，例如，則可以使用這些薄膜之堆積結構。此 外，爲了提高滿足本發明目的之範圍内電荷之輸送力，空 穴輸送層和電子輸送層任一或二者皆具有以多種材料所製 成薄膜之堆積結構，或者可以使用由多種材料之混合物组 成之薄膜而無限制。此外，爲了改良發光性質，可以使用 -14- 私紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） --------f.--------訂---------線 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 635 2 0 A7 -------B7__ 五、發明說明（12) 至少-種螢光材料以提供勞光材料薄膜係夾層於空穴輸送 材料和電子輸送材料間之結構。或者’可以使用另一型式 之結構，其中在空穴輸送層或電子輸送層中，或二者2中 存在至少-種螢光材料。在這些實例中，爲了改良發光效 率，可以將用於控制空穴或電子輸送之薄料人層排列 中 〇 由結構式（7)表示之二苯乙烯基化合物兼具電子輸送力 和空穴輸送力’JL能夠用以在裝置排列中作爲亦作爲電子 輸送層之發光層，或作爲亦作爲空穴輸送層之發光層。此 外，犯夠提供—苯乙烯基化合物係如夾層於電子輸送層和 2穴輸送層間之發光層般形成之排列。 將汪意到在圖1和2中，參考號碼3表示陰極，電極材料 可以以如Li，Mg，Ca或類似物之活性金屬合金，和如’ Al，In或類似物之金屬製成，或亦可以使用這些金屬薄膜 的堆積結構。在透射型式有機電發光裝置中，預定應用所 需之光學透射能夠以控制陽極厚度而得到。在附圖中，參 考號碼4表示密封/保護層，當有機電發光裝置以其完全密 封時’效果便提高。適當材料可以用於此，限制條件爲確 保空氣緊密》參考號碼8表示電流電荷之驅動能量供應。. 在本發明之有機電發光裝置中，有機層可以具有一種空 尺輸送層和電子輸送層係經堆積之有機堆積結構（單—雜 結構）’且其中上述二苯乙烯基化合物能夠用以作爲形成 全穴輸送層或電子輸送層之材料。或者，有機層可以具有 —種空穴輸送層，發光層和電子輸送層係經堆積之有機堆 -15- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂-----I ---線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4635 2 0 A7 ---------B7___ 五、發明說明（13) 積結構（雙重雜結構），且發光層能夠由上述二笨乙埽基化 合物形成。 一種具有如有機堆積結構之有機電發光裝置實例如示。 更明確地，圖3表示具有由堆積結構组成之單—雜結構的 有機電發光裝置C，其包括在光學透明基材丨上之光學透 明陽極2’由空穴輸送層6和電子輸送層7组成之有機層 3a ’陽極3依序連績置於上面，並將該堆積結構以保護層 4密封。 以圖3中所示删除發光層之層排列，將具既定波長之發 光光線20自空穴輸送層6和電子輸送層7間之交界删除。 此光線可以從基材1侧觀察到。 圖4表示具有由堆積結構组成之雙層雜結構的有機電發 光裝置D，其包括在光學透明基材1上之光學透明陽極2 , 由空X輸送層10’發光層11和電子輸送層12組成之有機 層5b ’陽極3依序連續置於上面。將該堆積結構以保護層 4密封。 在圖4中所示之有機電發光裝置中，當在陽極2和陰極3 之間施加DC電壓時，自陽極2投射之空穴經由空穴輸送 層10到達發光層U，自陰極3投射之電子亦經由電子输送. 層12到達發光層11。最後，電子/空穴在發光層中重组以 產生單一激發子’因而引起具既定波長之光自單一激發子 產生。 在上述有機電發光裝置C和D中，如玻璃，塑膠等等之 光學透明材料可以適當地用以作爲基材1。在該裝置係與 -16- 本紙張尺度適財國Η家標準（CNS)A4規格（21G X 297公龙） — !------- -- ^ ' I------^-----S ---^ ^ » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 463520 _____B7_____ 五、發明說明（14) 其它型式之顯示器裝置组合使用之處，或在圖3和4中顯 示之堆積結構係以矩陣之形式排列之處，通常可以使用基 材。裝置C和D二者可以皆具有透射型式或反射型式之結 構.。 陽極2由透明電極组成，其可以使用ιτ〇(氧化銦錫）， Sn〇2等等。爲了改良電荷投射效率，可以在陽極2和空穴 輸送層6(或空穴輸送層10)之間提供有機材料或有機金屬 化合物製成之薄膜。將注意到在以如金屬之傳導材料形成 保護層4處’可以在陽極2侧提供絕緣層。 有機電發光裝置C之有機層5a係由空穴輸送層6和電子 輸送層7之堆積有機層組成，上述之二苯乙烯基化合物可 以包含於這些層之任一或二者，以提供發光空穴輸送層6 '或雷子輸送層7 β有機電發光D之有機層5b係由空穴輸送 層10，含此一如上述二苯乙缔基化合物之發光層和電 子輸送層1 2組成。該層5 b可以採用任何形式之堆積結 構。例如’空穴輸送層和電子輸送層中任一或二者可以具 有發光性質。 尤其，較佳該空穴輸送層6或電子輸送層7，和發光層 I 1分別由本發明中使用之二苯乙烯基化合物製成之層组 成°逆些層可以由上述二苯乙烯基化合物單獨形成，或經 由二苯乙烯基化合物和其它形式之空穴或電子輸遊材料 (例如芳香族胺，吡唑啉等等）共沉積而形成。此外，爲了 改良空穴輸送層中之空穴輸送力，可以形成由許多堆積之 空穴輸送材料组成之空穴輸送層。

本紙張尺度適用令國®家標準（CNS)A4規格（210 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- A7 35 2 0 B7____ 五、發明說明（I5) 在有機電發光裝置C中，發光層可以是電子輸送發光層 7°以此而論’光可以自空穴輸送層6或其交界面發射， 視從能量供應8施加之電壓而定。同理，在有機電發光裝 置D中’除了層11外’發光層可以是電子輸送層12或空 穴輸送層1 0。爲了改良發光性能，較佳提供一種結構， 其中含至少一種螢光材料之發光層11係夾層於空穴輸送 層和電子輸送層之間。或者，螢光材料可以包含於空穴輸 送層或電子輪送層之中’或於二層中。就此而論，爲了改 良發光效率，可以將用於控制空穴或電子輸送之薄膜（如 空穴阻隔層或激發子產生層）提供於層排列中。 用以作爲陰極3之材料可以是如Li，Mg，Ca等等之活性 金屬’和如Ag ’ Al，Iri等等之金屬，或者亦可以使用這些 金屬層之堆積結構。正確選擇陰極厚度和合金或金屬之型 式使吾等能夠裝配適用於其應用之有機電發光裝置。 保護層4係作爲密封薄膜’並經排列以完全覆蓋有機電 發光裝置’因而確保改良之投射效率和發光效率。應該注 意倘若確定空氣緊密，則包括如鋁，金，鉻等等之單一金 屬，或其合金可以適當地選用於此。 上述施加於個別有機電發光裝置之電流經常爲直流電， 但亦可以使用脈衝電流或AC電流。電流和電壓値並不嚴 苛，限制條件爲其係在不將裝置破壞的範圍内。雖然如 此，考慮耗能和有機電發光裝置壽命，較佳利用儘可能小 之電能高效率地引起發電。 接著，圖5顯示平板型顯示器之排列，其利用本發明之 -18- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂------！-線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 463520 A7 -----B7____ 五、發明說明（16) 有機電發光裝置。如圖中所示般，例如以全彩色顯示器而 論’能夠產生發光紅（R)，綠（G)和藍（B)三原色之有機 層5 (5a，5b)係排列於陰極3和陽極2之間^陰極3和陽極2 可以以其中彼等互相交錯之條狀形式提供，並利用發光強 度信號電成1 4和位移寄存控制電流1 5適當選擇，於其施 加單一電壓·。結果，有機層於選擇陰極3和陽極2交錯之 位置（圖像元件）發射光線β 更明確地，例如，圖5顯示一種8 X 3 RGB簡單矩降，其 中作爲由空穴輸送層組成之堆積主體之有機層5，和至少 一種發光層和電子輸送層係於陰極3和陽極2之間提供（見 圖3或4 )。陽極和陰極係經以條狀形式圖騰化，並於矩陣 中互相交錯’將信號電壓以時間序列自位移寄存堆積控制 電流15和14施加彼等，因而引起在交錯位置之電發光或 光線發射。具有此一排列之EL裝置不僅可以用以作爲文 字/符號之顯示，亦可以作爲影像複製裝置。此外，陽極3 和陰極2之條狀圖騰可以各爲紅（r)，綠（G)和藍（B)而排 列，因而使其能夠裝配多彩色或全彩色形式之固態平板式 顯示器6 經由以下實例更明確地敘述本發明，其不應該被認定爲. 限制本發明3 實例1 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-6之化合物（2,6 -雙（苯乙缔基二萬胺 基）-9,10 - 一吼惠）作爲空穴輸送發光材料，其係通式（1) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) - ----------- 裝 --------訂---------線 t i (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 463520 A7 ______B7______五、發明說明（17) 之二苯乙烯基化合物，其中R1，R2,尺3和R4分別表示未經 取代之葚基，X表示9 ,10 -二氰蒽基。 結構式（7 ) - 6

將30毫米x30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置 中。放置具有多孔性爲2.0毫米X 2.0毫米單元開口之金屬 罩，作爲沉積罩，靠近基材。將以上結構式（7)_6之化合 物以10—4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如5 〇毫微 米厚之空穴輸送層（亦作爲發光層）β沉積速率爲毫微 米/秒a 此外，提供以下結構式之Alq〕（叁（8-羥基喳啉）鋁）作爲 電子輸送材料，並沉積與空穴輸送層接觸4將製成之 電子輸送層厚度設定爲例如5〇毫微米，沉積速率爲〇 2一毫 微米/秒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝！---訂-------！線' 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印數

使用提供作爲陽極材料之Mg*Ag堆積薄膜。於此末 -20- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS〉A4規格（2i〇 X 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製 4 63520 A7 _________B7____ 五、發明說明（18) 端’ M g和A g分別以1毫微米/秒沉積例如5 〇毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜a以此方式，於實例1 中裝配如圖3所示之有機電發光裝置。 於因而裝配之實例1有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電| ’以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色’其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖6所示，得 到在705毫微米具有發光波峰之光譜。利用由歐茲卡電子 公司（Otsuka Electronic Co,，Ltd.)製造之分光鏡進行光譜測 量，並使用光電二極管射線作爲偵測器。此外，當裝置進 行電壓-發光測量時，應該能夠尤其如圖7所示般得到在 8.5V 150 cd/平方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 過夜一個月，觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫 劣化時，其中連續光線發射係以最初發光強度i 〇〇 /平 方公尺進行，一方面將電流保持於既定程度。結果，在發 光強度降至一半前需要1 〇 〇小時。 實例2 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-6之化合物作爲空穴輸送發光材料， 其係通式（1)之二苯乙烯基化合物’其中以，以，妒和汉4分 別表示未經取代之葚基，X表示9, 1〇_二氛萬基。 將3 0毫米x 30毫米玻璃基材，其頃經在^一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架 中。放置具有多孔性爲2.0毫米…毫米單眞元;二 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--------訂.-----------線· (猜先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 635 2 0

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（19) 軍作爲'几積罩，靠近基材。將以下結構式之a -NPD ( Λ _ 莕苯基胺）以10巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例 如50毫微米厚之空今拉w π t . ^ ^ η , ^ <二八輸运層。沉積速率爲0.1¾微米/ 秒.。 λ-NPD ：

此外’沉積用以作爲電子輸送材料之結構式（7 ) - 6之化 合物與空穴輸送層接觸。將由結構式（7)_6之化合物組成 疋電子輸送層（亦作爲發光層）厚度設定爲例如毫微 米，沉積速率爲〇 · 2毫微米/秒。 使用k供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確 地’ Mg和Ag分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例2 中裝配如圖3所示令有機電發光裝置。 於因而裝配之實例2有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓’以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲'紅. 色’其後將該裝置進行如實例1之光譜測量，結果，如圖 8所示’得到在705毫微米具有發光波峰之光譜。此外， 當裝置進行電壓-發光測量時，應該能夠尤其如圖9所示 般得到在8.5V 170 cd/平方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 22- 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ----- -丨丨--- ' I I-----訂---------線r <锖先閱蹟背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46352 0 Α7 ___ Β7 五、發明說明（2G) 過仗-個月’觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫 劣化時]其中連續光線發射係以最初發光強度100cd/平 方公尺進伃，一方面將電流保持於既定程度。結果，在發 光強度降至一半前需要1 i 0小時。 實例3 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-6之化合物作爲空穴輸送發光材料， 其係通式（1 )之--苯乙稀基化合物，其中R1，R2，R3和R4分 別表示未經取代之奈基’ X表示9，1〇_二氰菜基。 將30毫米X 30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ITO製成之100毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置 中。放置具有多孔性爲2.0毫米x20毫米單元開口之金屬 罩，作爲沉積罩，靠近基材。將以下結構式之α _NpD ( α _ 莕苯基二胺）以10-4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例 如30毫微米厚之空穴輸送層。沉積速率爲〇2毫微米/ 秒。 此外，沉積用以作爲電子輸送材料之結構式（7 )_ 6之化 合物與空穴輸送層接觸。將由結構式（7)_6之化合物组成 之發光層厚度設定爲例如30毫微米，沉積速率爲〇.2毫微· 米/秒。 沉積用以作爲電子輸送材料之上述結構式之Alq3與發光 層接觸。將Alq3層厚度設定爲30毫微米，沉積速率爲〇2 毫微米/秒。 使用提供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I i i ------- ----- ---訂------1 —線' * (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 463520 A7 ______B7_______ 五、發明說明（21) 地，Mg和Ag分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例3 中裝配如圖4所示之有機電發光裝置。 於因而裝配之實例3有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色’其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖1 0所示， 得到在705毫微米具有發光波峰之光譜。此外，當裝置進 行電壓-發光測量時，應課能夠尤其如圖1 1所示般得到在 8.5V 250 cd/平方公尺之發光強度。 • 該有機電發光裝置装配後，任由該裝置於氮氣蜃中靜置 過夜一個月’觀察無裝置劣化。此外，當該裝置進行強迫 劣化時’其中連續光線發射係以最初發光強夜10〇 cd/平 方公尺進行’一方面將電流保持於既定程度。結果，在發 光強度降至一半前需要200小時。 實例4 關於層排列和薄膜形成步驟重複實例2，除了使用以下 結構式之TPD(三苯基二胺）取代a -NPD作爲空.穴輸送層之 外，因而裝配一種有機電發光裝置。 TPD ：

假5又此實例之有機電發光裝置爲紅色發光，類似實例 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱> I-----------^ 裝-----I--訂--------線 r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

46352 0 A7 B7 五、發明說明（22) 2。光譜測量的結果顯示光譜與實例2之有機電發光裝置 一致ΰ 實例5 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)- 7之化合物作爲空穴輸送發光材料， 其係通式（1 )之二苯乙烯基化合物，其中R 1和R4分別表示 未經取代之萘基，R2和R3分別表示4 -甲氧茶基，X表示 9，1 0 -二氰蒽基。 結構式（7 ) - 7 ··

將30毫米χ30毫米玻璃基材，其頃經在其一個表面上以 ΙΤΟ製成之1〇〇毫微米陽極形成，架設於眞空沉積裝置 中。放置具有多孔性爲2.0毫米X 2.0毫米單元開口之金屬 罩，作爲沉積罩，靠近基材a將以上結構式（7 ) - 7之化合 物以10·4巴或更低之眞空進行眞空沉積，形成例如5 〇毫微 米厚之空穴輸送層。沉積速率爲O.i毫微米/秒。 __ 此外，提供以下結構式之Alq3(叁（8 -羥基喹啉）鋁）作爲 電子輸送材料，並經沉積與空穴輸送層接觸。將由Alq3製 成之電子輸送層厚·度設定爲例如5 〇毫微米，沉積速率爲 0.2毫微米/秒。 使用提供作爲陽極材料之Mg和Ag堆積薄膜。更明確 25- 本紙張尺度適用中囲a家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------裝--------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 3 5 2 0 a? _________B7___ 五、發明說明（23) 地，M g和A g分別以1毫微米/秒沉積例如5 0毫微米厚之 Mg薄膜和150毫微米厚之Ag薄膜。以此方式，於實例5 中裝配如圖3所示之有機電發光裝置。 於因而裝配之實例5有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色，其後將該裝置進行光譜測量，結果，如圖1 2所示， 得到在720毫微米具有發光波年之光謭。利用由歐茲卡電 子公司製造之分光鏡進行光譜測量，並使用光電二極管射 線作爲偵測器。此外’當裝置進行電壓-發光測量時，應 該能夠尤其如圖1 3所示般得到在8.5V 200 cd/平方公尺之 發光強度。 該有機電發光装置裝配後’任由該裝置於氮氣壓中靜置 過夜一個月，觀察無裝置劣化》此外，當該裝置進行強迫 劣化時’其中連續光線發射係以最初發光強度丨〇〇 cd /平 方公尺進行’一方面將電流保持於既定程度。結果，在發 光強度降至一半前需要150小時。 實例6 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-1之化合物作爲空穴輸送發光材料， 其係通式（1)之二苯乙稀基化合物，其中和r 4分別表示 未經取代之苯基，R2和R3分別表示未取代之莕基，χ表示 9，1 0 -二氰蔥基。根據實例2關於層排列和薄膜形驟 製造有機電發光裝置。 ‘ / 結構式（7 ) - 1 : --------I I ! I ------ 1 訂-----— II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26-

463520 A7 B7

五、發明說明（24)

於因而裝配之實例6有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色’當以如實例i之相同方式進行光譜測量時，得到在 705毫微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓-發光 測量時，得到在8 V 200 cd/平方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 過夜一個月，觀察無裝置劣化。 實例7 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-2之化合物作爲空穴輸送發光材料， 其係通式（1 )之二苯乙烯基化合物，其中R1和R4分別表示 未經取代之苯基，R2和R3分別表示4_甲氧莕基，X表示 9 , 1 0 -二氰蒽基。根據實例2關於層排列和薄膜形成步驟 製造有機電發光裝置。 結構式（7 ) - 2 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H,C0

J)-c=chQk

於因而裝配之實例7有機電發光装置於氮氣壓中施加正 本紙張尺度適用"S家標準（CNS>A4規将㈣： -27- 463520 A7 _____B7______ 五、發明說明（25) 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色，當以如實例1之相同方式進行光譜測量時，得到在 705宅微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓_-發光 測量時，得到在8V 160 cd/平方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 過夜一個月，觀察無裝置劣化。 實例8 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7)-3之化合物作爲空穴輪送發光材料， 其係通式（1)之二苯乙烯基化合物，其中R1和R4分別表示 未經取代之苯基，R2和R3分別表示未取代之莕基，X表示 9, 10 -二氰蒽基。根據實例2關於層排列和薄膜形成步驟 製造有機電發光裝置。 結構式（7)-3 .· {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於因而裝配之實例8有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲紅 色，當以如實例1之相同方式進行光譜測量時，得到在 705毫微米具有發光波峰之光譜。當裝置進行電壓-發光 測量時，得到在8 V 90 cd /平方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 4 63520 A7 B7

五、發明說明（％ 過夜一個月，觀察無装置劣化。 實例9 本實例説明裝配具有單一雜結構之有機電發光裝置，其 使用以下結構式（7 ) - 8之化合物作爲空穴輪送發光材料， 其係通式（1)之二苯乙晞基化合物，其中R1，R2，R3和r4 分別表示未經取代之茬基，X表示9, ；[〇_二氰蒽基。闞於 層排列和薄膜形成步驟重複實例2，因而製造有機電發光 裝置。 結構式（7)-8 :

於因而裝配之實例9有機電發光裝置於氮氣壓中施加正 向偏置DC電壓，以評比裝置之發光特徵。發光顏色爲^ 色，當進行光譜測量時，得到在7 〇 5毫微米具有發光波峰 之光譜。當裝置進一步進行電壓-發光測量時，得到在8V 180 cd/苹方公尺之發光強度。 該有機電發光裝置裝配後，任由該裝置於氮氣壓中靜置. 過夜一個月，觀察無裝置劣化。 由以上將看到，本發明之有機電發光裝置，其申在陽極 和陰極之間提供其中具有發光區之有機層，且該有機層包 含至夕一種通式（1)之二苯乙缔基化.合物，呈現一種高發 光強度且確保安定乏紅色發光。 -29- 本蜱張尺度適用中a a家標準<CNS>A4規格（210 χ 297公釐〉 ------------^:--------訂 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. A8B8C8D8 463520 六、申請專利範圍 一種有機電發光裝置，其型式係包括具有發光區並供於 陽極與陰極之間之有機層，其中該有機層包含至少一種 由以下通式（1)表π疋二苯乙烯基化合物作爲者機發光 材料， 通式（1): C = C、X. j * 其中R1，R2，R3和R4可以相同或相異，其中蓋少/個爲 以下通式（2)之芳基’且其中至少一個亦爲以卞通式（3) 或（4 )表示之芳基： 通式（2 ): ---- -- I — —— — — . I--'l· — —— 訂· - - ---— I— . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式（3 ):

   Λ

   -30

   本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS)A4规格（210 297公釐） 1 B3520 " — — /、、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 :8 , R9，R10，RU，R12，Rl3，Ru，R15， ，2〇，尺21，尺22和汉23可以是相同或相 烷 其中 R5，R6， R16 » R17 , rib , R19 , r 〜π n 叫 異，並獨立表示氮原子，飽和或不飽和之烷氧基， -- 1 經取代或未經取代之芳基，或起 基，胺基，境1胺基’ … 基，且X表示以下通式（5 )或（6 ) I經取代或未經取代之 芳基， 通式（5 ): R24 fi26 1>26 * K jn

   HS0 829 i2*

   經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 其中 R24，R25 , R26，R27，R28，R29，R30，R31 , r32，r33， R34 ’ R35，R36，r37，尺38和R39可以是相同或相異，並獨立 表示氫原子，氰基，硝基或南素原子。 2.根據申請專利範圍第1項之有機電發光裝置，其中該有 機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸 送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係用 以作爲形成該空穴輸送層之材料。 3_根據申請專利範圍第丨項之有機電發光装置，其中該有 機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輪 -31 - -------------I---— l·--~訂------- !線 f靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS)A4 297公釐） A8B8C8D8 5.

   4^352〇 "------ 申清專利範圍 送層係經連續堆積），且該至少一種二苯乙婦基化合物 係用以作爲形成該電子輸送層之材料β 4_根據申請專利範圍第1項之有機電發光装置，其中該有 機層具有—種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層 和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化 合物係用以作爲形成該發光層之材料。 種有機電發光裝置，其梨式係包括具有發光區並供於 陽極與陰接之間之有機層..，其中該有機層包括至少一種 由以下結構式（7)·!，（7)_2，（7)_3，（7)_4，（7)_5，（7)_6， (7) 7 ’（7)-8和（7)-9表示之二苯乙晞基化合物作爲有機電 發光材料： 結構式（7 ) - 1 : — I- · I —--^·ί~ 訂-------1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   度 尺 張 紙 - |本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   4 6352 0 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

   結構式（7)-6 :

   H- C 11 H-C

   ----------I---裝--------訂---I---丨 * 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結構式（7)-7 :

   HI c If H< c

   CH3 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 結構式（7)

   I ---·-------I Γ --- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 6，根據申請專利範圍第5項之有機電發光裝置；:其&中該有 機屬具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輪 送層係經堆積）’且該至少一種—苯乙晞基化合物係用 以作爲形成該空穴輸送層之材科。 7.根據申請專利範圍第5項之宥機電發光裝置，其中該有 機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸 达層係經連續堆積），且該至少—種二苯乙烯基化合物 係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 8’根據申請專利範圍第5項之有機電發光裝置，其中該有 機層具有—種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層 ‘電子輪送層係經堆積），且該至少_種二苯己晞基化 »物係用以作爲形成該發光層之材料。 9’種包括有機層形式之有機電發光裝置，該有機層具有 -34- 訂· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   X 297公釐） 463520 六、申請專利範圍 A8B8C8D8 發光區且係供於陽極和陰極之間，該有機層 種以下通式（1 )·之二苯乙烯基化合物 包括至少 料， 通式（1): 作爲有機電發光材 Λ/ ,δ3 ϊ4 其中Rl，R2, R3和R%以相同或相異，其中至少一個爲 以下通式（3)或（4)表示之芳基： 通式（3): ' 10 nil

   Ιϊ21 Ϊ20 ------------^-----„----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R10，R11，R12，R13，R14，R15，Rl6 , Rl7，R18 , R19 , r2〇，R21，R22和R23可以是相同或相異，且獨立表步氫原 子，飽和或不飽和之坑氧基，燒基，胺基，坑胺基’經 取代或未經取代之芳基，羥基，且X表示以下通式（5) 或（6)之經取代或未經取代之芳基 通式（5): -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 463520 A8B8C8D8 六、申請專利範圍

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R::，π ’ R26，R27，R28，R29，r3〇，r3i，反 33 -R38和R39可以是相同或相異，並 表示氫原子，氰基，硝基或由素原予。 L 1〇·根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中 機層具有-種有機堆積結構（其中空穴輸送層 送層係經堆積），且該至少一種二笨乙稀基化合物^ 以作爲形成該空穴輸送層之材料。 u.根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中該有 機層具有-種线堆積結構（其中空穴輸送層和電子輸 送層係經連續堆.積），且該至少_種二苯乙烯基化合物 係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 12, 根據申請專利範圍第9項之有機電發光裝置，其中該有 機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發光層 和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙缔基化 合物係用以作爲形成該發光層之材料。 13. ：種有機電發光装置’其型式係包括具有發光區並供於陽 極與陰極之間之有機層，其中該有機層包括至少一種以下 -------------R------- (請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 訂· --線· 36- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 297公釐） 463520 骂 D8、申請專利範圍 結構式（7)-6，（7)-7，（7)_8和（7)-9之二苯乙晞基化合物作 爲有機電發光材料， 通式（7) - 6 :

   通式（7)-7 :

   h3co

   通式（7)-

   Hi C I 一 HIC

   H1 C II HI C

   ------------'裝----I.----訂---I--- -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式（7)-9 :

   -37- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公茇） A8B8C8S 4 635 2 0 六、申請專利範圍 H.根據申請專利範圍第i 3項之有機電發光裝置，其中該 有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子 輸送層係經堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合物係 用以作爲形成該空穴輸送層之材料。 15. 根據申請專利範圍第i 3項之有機電發光裝置，其中該 有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層和電子 輸送層係經連續堆積），且該至少一種二苯乙烯基化合 物係用以作爲形成該電子輸送層之材料。 16. 根據申請專利範圍第j 3項之有機電發光裝置，其中兮 有機層具有一種有機堆積結構（其中空穴輸送層，發^ 層和電子輸送層係經堆積），且該至少一種二笨乙烯基 化合物係用以作爲形成該發光層之材料。 ------------t-----.1---訂---------線 (請先闉讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 釐 8 公 397 2 X 10 (2 格 規 A4 s) N cc 準 標 家 、國