修止 本等 β P A7 補先洲· l -7 B7_ «•I1 ill .IM.IH I.L. ,,五、發明說明（1 ) [技術領域] 本發明係有闢一種羥萘羧酸類之麻金屬塩之分離純化 方法。 [背景技術] 羥禁羧酸類在工業上係由萘酚類之鹼金羼塩由科爾比 -施米特Uoibe-schaitt)反應法製得。所得生成物為未反 懕物與羧基在不同取代位置之各種羥萘羧酸類驗金廛塩之 混合物。例如由2-萘酚以科爾比-梅米特反懕方法製造羥 萘羧酸類時，使用2 -萘酚之納塩可製得含多量2 -羥基禁-3 -羧酸（下文中簡稱B0N3)之反應生成物。又，使用2-萘酚 之鉀塩時，可得含多量2-羥基萘-6-羧酸（下文中簡稱B0H6) 之反懕生成物。但使用鉀塩在高壓下進行反應時，則得 B0H3含量多之反®生成物。而且反應混合物中亦含有2 -羥 基萘-3,6-二羧酸（下文中簡稱80»3,6)。 該等羥基萘羧酸類，例如B0N6為芳香族聚醋之重要原 料，尤其是欲製得加工性及流動性均優異之液晶聚合物Μ 及高彈性率且酎热性優異之樹脂或纖維之必要成分。又， Β0Ν3, Β0Ν3,6可作為偶氮顔料之原料。再者，羥察羧酸類 之驗金屬塩例如Β0Ν3之納塩本身亦可作為偁氮頚料之原料 。因此.由反懕混合物中分離純化該等成分之技術非常重 要。 由該混合物中分«鈍化目的化合物之方法，傳統上已 知者包括在反應液中添加塩酸及硫酸諝整pH在所定畤圍 而析出不純物或目的物的方法；使用溶劑再结晶之方法（ 漂:达 O:S)A.t 哫咯：JK9: i-望） 1(修正 3)39650 45 B96 6 經濟部智慧財產局員工消費合作.社印没 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本令正充修補 6 6 9 8 5 4 A7B7 明說 明發 ' 五 le平 I 開 1 特 平β 開法 特方 報 公 號 之 離 分 而 物 成 加 成 形 烷 咢 9 二 與 之 成 生 所 法 方 等 該 而 然 ο 等 報 公 號 並 言 而 程 製 業 Η 就 驟 步 和 中 過 經 係 。 塩法 屬方 金的 鹼好 之良 酸種 羧一 箓是 羥不 示 揭 明 發 是 其 尤 物 合 混 塩 羼 金 «I 之 類 酸 羧 察 羥 將 係 明 發 本 萘 羥 I 2 與 酸 羧 物純金 合離鐮 混分類 之到酸 酸達竣 羧度萘 _ 純羥 *) με. βκ 分 一 之U 高有 極係 以明 而發 -3，本 察软 羥步 和 中 全 完 過 0 須 不 方 化 純 。 離 的 分 目 之 之塩 化属 子進 離劑 非溶 以 機 物有 合 性 混溶 之水 塩與 Μ水 金或 鹺水 之以 類 ， 酸附 竣 吸 萘劑 羥附 將吸 為成 徵 合 特質 。 其孔理 ， 多 處 法性行 之體 » 主 主為 為酸 苯酸 基烯 烯丙 乙基 二 甲 及 二 烯及 乙酯 苯酸 用烯 使丙 闉基 有 甲 係單 明或 發物 本聚 ， 共 又族 香 芳 成 合 質 孔 多 〇 性法 子化 離純 非離 該分 述之 上塩 為Μ 作金 物鹼 聚之 共類 糸 酸 鹿羧 酸萘 烯羥 丙之 基劑 甲附 之吸 ---^-11-----,------· ! I (請先閉讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分水 。 之 於 塩塩解 酸屬溶 羧金物 為鹺合 好類混 較酸之 塩羧塩 靥萘靥 金羥金 驗種« 之 一 類 類闞酸 酸有羧 羧係禁 萘明羥 羥發將 ， 本 係 中 ， -明之法 發 言方 本咩化 纯 雄 孔劑 多溶 性櫬 子有 離之 非水 有例 填比 充高 入含 注或 其水 將 Μ , 先 中 ， 劑上 溶柱 機管 有之 性劑 溶附 水吸 與成 水 合 或質 而 之 , 得 開 所 展 法 劑 應 溶 反I 之 特一 高 米 增 施 例 -比。比 劑塩爾 溶靥科 機金由 有驗 性之時 溶類法 水酸方 Μ 羧明 再萘發 後羥本 然化用 丨 純 使 開離 展分 ；CNS)AJ < 29： ) 2(修正頁）39650 4 5 896 6 A7 B7五、發明説明（3 ) 羥菜羧酸類_1金靥«之琨合物，可不«由完全中和，而且 可以高純度及高收率分艫純化羥菜羧酸驗金靥塩，因而提 高工業性生產性。 [式簡里說明] 第1 _為實豳例1中使用水作為展閭溶劑時之B0N6S 及Β Ο N 3 - K塩之回收率匾示。 第2 為實施例1中使用水作A展閜泡劑時之B0H6-K «及B0N3-KS之成分比_示。 第3圓為實豳例1中使用90盪量《水及10重ftx甲酵 作為展開溶劑時之B0N6-K塩及B0H3-K塩之回收率釅示。 第4圈為實施例1中使用90重ft %水及10重ft «甲酵 作為展開溶劑時之B0N6-K塩及B0N3-K塩之成分比_示。 第5圈為實施例1中使用70重ft «水及30重甲酵 >作為展開港劑時之B0H6-1(塩及B0H3-K埴之回收率圖示。 第6團為實腌例1中使用70重ft %水及30重ft %甲酵 作為展開溶劑時之B0H6-K塲及B0H3-KS之成分比_示。 第7鼷為實魔例1中使用50簠最《水及50£量％甲_ 作為展開溶劑時之BON0-KS及B0N3-K塩之回收率圈示。 第8 _為資腌例1中使用50重量¥水及50jgftx甲酵 作為展開溶劑時之B0N8-K塩及B0N3-I(塩之成分比示。 第9 _為實豳例1中使用30簠量％水及70簠ft «甲醇 作為展開溶劑時之B0N6-K塩及B0N3-KJfi之回收率圈示。 第10圔為V腌例1中使用30腫量《水及70重1%甲酵 作為展開港劑時之B0N6-K塩及B0N3-KJ6之成分比示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標苹（CNS ) Λ4规格U10X297公釐） 3 398 50 458966 A7 B7五、發明説明（4 ) 第11圓為實捆例1中使用10重量》水及90虜螓《甲酵 作為展開港莆時之Β0Κδ·Κ«及B0N3-K塩之回收率I示。 第12·為實豳例1中使用10里ft»水及90重曇》甲酵 作為展開溶劑時之ΒΟΝβ-KS及B0N3-K塲之成分比示。 第13·為實腌例2中僅使用水作為展開溶繭時之Β0Ν6 -Kafi及B0N3-Hafi之回收率_示。 第14鼷為實嫌例2中備使用水作為展開溶蘭時之B0N6 -Na«及B0H3-Nafi之成分比_示。 第15讕為實豳例3中使用50重量策水及50重最《甲酵 作為展開溶劑時之B0N6-Ktt及B0H3-K塢之回收率示。 第ΙβΙΗ為實嫌例3中使用50重水及50重甲酵 作為展開溶劑時之B0N6-K塩及B0N3-KS之成分比_示。 第17B為實豳例3中使用30重Μ X水及70重量《甲酵 ，作為展開溶耀時之B0N6-KS及Β0Η3-Κ埴之回收率鼷示。 第18匾為實豳例3中使用30重量《水及70重量X甲酵 作為展開溶劑時之Β0Ν6-1(«及B0N3-KS之成分比圖示。 第19疆為實廊例4中使用水作為展閭溶劑時之Β0Ν6-Κ 塩及Β 0 Ν 3 - K fi之回收率示。 第20面為資聃例4中使用水作為展開溶劑時之B0N6-K S及B0H3-K塩之成分比I示。 第21_為實施例4中使用50簠最《水及50*量*甲0 作為展開溶劑時之B0H6-KS及B0N3-KS之回收率圈示。 第22·為實腌例4中使用50屋水及50重量％甲酵 作4展開溶靖時之B0N6-Kifl及B0N3-KS之成分比圈示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1T 本紙張尺度適用中家棉苹（CNS ) Λ4规格（2Ι0Χ 297公釐） 4 3 9 6 5 0 4 5 8 9 6 6 a7 B7五、發明説明（5 ) 第23圖為實施例5中使用水作為展開溶期[時之B0N6-K 埴及Β Ο N 3 - K S之囲收率·[示。 第24_為實W例5中使用水作為展两溶繭時之B0N6-K 塩及B0N3-K塩之成分比圈示。 第25匯為實腌例5中使用50重量X水及50簠量κ甲酵 作為展閭溶劑時之B0N6-KS及B0N3-KS之回收率鼷示。 第26·為實豳例5中使用50重最％水及50Sft X甲酵 作為展闋溶劑時之B0N6-K埴及B0H3-K竃之成分比面示。 第27·為實W例6中使用水作為展閨溶劑時之B0H6-K 塩與B 0 N 3 - K塩之回收率圓示。 第28_為實《例6中使用水作為展閭溶劑時之B0N6-K 塩與B0N3-KS之成分比鼷示。 第29·為實豳例6中使用50重ft %水及50重ft %甲酵 >作為展開溶0ί時之B0H6-K塲及B0N3-K塩之回收率！示。 第30·為實豳例6中使用50雇量κ水及50重ft %甲酵 作為展開溶劑時之B0N6-Kig及B0N3-KS之成分比圓示。 第31·為比較例1 (吸附W:矽謬）中使用水作為展開 溶嫌時之B0N6-KS及B0N3-K塩之回收率圔示。 第32·為比較例1 (吸附劑：矽》)中使用水作為«開 溶劑時之B0K6-1(塩及B0N3-K塩之成分比鼸示。 第33_為比較例4 (吸附劑：播離子交捵樹胞）中使用 水作為展開溶_時之B0N6-K«及Β0Ν3-Κ«之回收率_示。 第3411為比較例4 (吸附謂：1«雛子交捵樹胞）中使用 水作為展開溶劃時之B0N6-K«及B0N3-Kfi之成分比_示。 (請先閱讀背&之注意事項再填寫本買)
'1T 本紙伕尺度通用中家梯準（CNS ) Λ4规格（UOx：：97公釐） 5 3 9 6 5 0 4 5 8 9 6 6 A7 續濟部中夾焯;?-^G Τ,消贽合忭；；一印取 B7五、發明説明（& ) 第35圓為比較拥4 (吸附劑：羯醺子交捵樹脂）中使用 水作為展拥溶朗時之B0H6-KS及B0M3-K塩之圃收率画示。 第36圈為比較例4 (¾附剤：»離子交捵樹脂）中使用 水作為展閭溶瘌時之ΒΟΝβ-Κ塩及B0N3-K塩之成分比驪示。 第371«為實腌例7 (吸附Diaion SP207 )中使用水 作為展開溶爾時之B 0 N 6 - K墙、B 0 N 3 - K S及B 0 N 3 , 6 - K 2塩之 回收寒示。 第38_為實豳例7 (吸附繭：DUion SP207 )中使用水 作為展開溶劑時之B0N6-KS、Β0Η3-Κ«及B0H3,6-K2塩之 成分比圔示。 第39圈為例7 (吸附繭：Diaion HP2«G)中使用水 作為展開溶劑時之B0H6-KJS、B0N3-KS及B0H3,6-K2埴之 回收宰示。 , 第40鼸為實腌例7 (吸附M : D i a ion HP2MG)中使用水 作為展開溶0Ϊ時之B0N6-KS、B0N3-K堪及Β0Η3,δ-Κ2 S之 成分比_示。 [實豳本發明之最佳形籣] 本說明軎中所稱之溶_處理意指以吸附91¾先吸附羥 絮羧酸類鐮金驅再Μ特定溶MS擇性地抽出或自吸附 劑之管柱溶離之方法。 本說明害中之羥禁羧酸類不僅包含羥菜單羧酸類，亦 包含二羧酸類、三羧酸期、四羧酸類等之多元羧酸類。 本說明軎中使用之非離子性多孔質合成吸附01係指悉 知之Μ苯乙烯及二乙烯基笨為主«之芳香族共聚物或JW軍 {請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 本紙張尺度適用中1國家標準（CNS ) Λ4说格（2丨0X 297公ft ) 0 396 5 0 458966 A7 經漪部中央標莩局Μ工消资合作权印災 B7五、發明説明（7 ) 甲基丙烯酸酯及二甲基丙烯酸_為主《之甲基丙烯酸系共 聚物作為基本構進之非難子性多孔質合成吸附劃。例如以 苯乙烯及二乙烯基苯為主《之芳番族共聚物作為基本構造 之非離子性多孔質合成吸附劑，可舉例如！Halon(商禰： 三菱化學株式脅社典）之HP10, HP20, HP21, HP30, HP40, HP50, SP850及SP20 5 M及Aaberlite(商檷：羅門哈斯公司 製）之XAD2及XAD4等；Μ軍甲基丙烯酸醣及二甲基丙烯酸 _為主»之甲基丙烯酸系共聚物作為基本構造之非離子性 多孔霣吸附繭，可舉例如Diaion之HP2MG及Aiberlite XAD7 及XAD8等。 本發明所用之非雛子性多孔霣合成吸附劑為具有一定 程度以上之比表面積及孔隙容稹之多孔質交瞄聚合物。具 有之比表面積宜為100·2/8ί以上.較好為400oi2/s以上，孔 ，隙容積宜為0.1·丨/ sM上，較好為0,151丨/ g以上，更好為 1.0·1~Μ上。比表面«小於100n2/s或孔陳容稹小於0.1 Ι/g時，脅影響吸附容纛，而使分難性«差。 Μ前述科爾比-旆米特反應法製ϋΒΟΝδ時，舍副生成 Β0Η3。副生成之Β0Ν3量視所用之Β0Ν6製法而異。該Β0Ν3本 身為可作為顗料中間β等之有用化合物.因此本發明之第 一目的係分繾Β0Η6之饞金鼷«及Β0Η3之鲰金_塩。本發明 方法亦可達成含其他不純物或副《物之B0N6H金颺塩之純 化。 本«明中»科爾比-胞米特反應法製造之垤菜羧酸類 «(金屬«混合物，不須經完全中和，即可分離純化一般羥 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) I .4. 丁 -5 本紙張尺度適闲中1國苳標準（CNS ) Λ4規格（2丨Οχπ7公碴） 7 3 9 6 5 0 超濟部中央標苹局只工消费合竹社印狀 45 89 56 A7 B7五、發明説明（8 ) 基之Ml金屬埴呈游鐮態之慊羧基呈螓金屬塩的各種羥菜酸 類之分《純化。 茲就含有B0N3之鉀塩（下文中稱為B0H3-K)與B0N6之鉀 S (下文中稱為B0H6-K)之反應生成物予以說明。將含遇量 驗之反應生成物，視霈要予Μ部份中和，使產生羧酸之鉀 塩，使用其水溶液或水與水溶性有櫬溶劑之混合溶劑溶液 令其吸附於非雛子性多孔質合成吸附劑，然後再以水及水 與水溶性有櫬溶_之混合溶劑處理。此時，先使用水自吸 附剤溶鐮出Β Ο Ν 6 - Κ ,而Β Ο Ν 3 - Κ較慢溶難出或者仍吸附在吸 附劑上。展開溶劑中之水港性有镅溶劑比例愈高，Β0Ν3-Κ 愈易溶離。水溶性有懺溶劑比例愈低，B0H3-K溶饑之量愈 少•但Β0Ν3-Κ與Β0Ν6-Κ可明確地分雛。當水溶性有櫬溶銷 比例更高時，Β Ο Κ 3 - Κ之溶離》靖加，而使Β Ο Ν 3 - Κ與Β Ο Ν 6 - Κ ，之溶鑲峯里ft。 該傾向隱所用吸附劑種類，水溶性有櫬溶蜊種類、Ml 金屬種類、中和度等而異。此條件可根據實賊確諶最有效 率回收目的化合物之賁料而予Μ決定。B0H3,6-2鉀塩對前 逑非離子性吸附劑之吸附性比Β0Ν6-Ι(弱，其分離Μ實驗確 認即可。 *理係以水或水與水溶性有機溶劑溶解羥禁规酸類鐮 金屬塩之批次法或以管柱1析法連讀或分段地進行。在批 次法中，如前所述，Β0Ν3ΚΙ金鼷塩比Β0Ν6Λ金颺更慢溶β 出或仍被吸附著，因此將含有反應生成物之水溶液供入吸 附0Ϊ中，可吸附Β Ο Ν 3之醮金属塩，而分離出含Β Ο Ν 6醮金覼 C請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家棉糸（CNS ) Α4规格（210X：W公鍰） 8 3 9 6 5 0 458966 A7 B7 鉀濟部中夾標??-/0:^^消贫合作社印焚 五、發明説明（9 ) 1 I 壤 之 水 箝 液 0 需 要 B0H3 m 金 鼷 塩 時 ， 可 使 用 水 溶 性 有 檐 溶 1 I I 劑 或 其 與 水 之 棍 合 溶 m 抽 出 吸 附 m 中 吸 附 之 殘 存 成 分 而 抽 1 出 B0N3 之 m 金 牖 塩 0 使 用 管 柱 靥 析 法 時 1 先 Μ 水 展 開 t 再 1 1 5 1 | K 水 與 水 溶 性 有 拥 溶 劑 Μ m 當 混 合 比 例 琨 合 之 展 開 溶 _ 連 先 閱 1 讀 1 績 展 開 0 或 者 P 可 Μ 使 用 開 始 即 可 使 m 者 分 離 之 水 與 水 背 面 1 之 1 溶 性 有 櫬 溶 劑 之 遽 當 比 例 SB 合 之 展 開 溶 劑 0 展 開 溶 m 中 水 注 意 1 1 與 水 溶 性 有 機 溶 m 之 比 例 可 級 慢 地 改 變 而 連 m 地 展 開 0 事 項 再 1 I ύ 本 發 明 中 可 使 用 之 水 溶 性 有 櫬 溶 劑 可 為 例 如 甲 酵 \ 乙 寫 本 % 1 酵 正 丙 m \ 異 丙 酵 第 三 丁 酵 等 酵 類 t 二 *? 烷 、 四 氫 呋 頁 'ν· 1 ! 喃 等 之 醚 類 » 丙 酮 等 酮 額 1 二 甲 基 甲 醢 胺 等 ϋ 胺 類 1 二 甲 1 1 基 亞 m 等 含 硪 化 合 物 等 0 此 等 有 櫬 溶 m 亦 可 混 合 兩 種 上 I I 使 用 0 再 者 1 亦 可 使 用 對 水 溶 解 性 低 之 溶 劑 例 如 正 丁 酵 等 訂 | 酵 類 * 甲 酸 甲 鹿 乙 酸 甲 酗 等 m 類 甲 基 乙 基 酮 等 酮 類 » 1 I >只 要 在 展 開 時 不 分 離 之 範 鼷 内 使 用 即 可 0 特 佳 之 水 溶 性 有 1 1 I 機 溶 劑 為 酵 類 1 尤 其 是 甲 酵 \ 乙 酵 丙 酵 等 0 再 者 • 亦 可 1 1 逐 漸 地 改 變 溶 m 種 類 進 行 展 開 0 1 形 成 羥 菜 後 酸 類 塩 之 m 金 屬 為 m 押 > m 等 P 工 業 上 1 1 較 好 為 納 或 鉀 0 由 科 爾 比 - 胞 米 特 反 應 法 所 得 之 反 應 生 成 I 物 逋 常 形 成 羥 基 及 羧 基 之 塲 1 使 用 該 等 塩 作 為 原 料 時 1 可 I 使 用 必 要 量 之 酸 滴 定 中 和 至 僅 殘 存 m 基 之 塩 0 基 於 該 百 的 1 I 1 可 使 用 之 酸 為 U 酸 及 疏 酸 等 強 酸 k 亦 可 使 用 乙 酸 丙 酸 1 1 | 等 之 有 體 酸 及 碳 酸 氣 Η > 确 化 氫 等 酸 性 氣 Η 0 1 1 Η 本 發 明 方 法 行 重 複 處 理 t 可 得 高 袤 率 之 特 定 羥 菜 1 1 嫌 酸 類 m 金 屬 埴 〇 又 t 採 用 持 開 平 2 - 49 1 5 9 號 公 報 堪 示 Z 1 i 本紙張尺度適中國阈家標準（CNS ) Λ4規格（210x 297公楚） g 3 9 6 5 0 經濟部中央怵;?-局员工消资合作社印裝 458966A7B7五、發明説明（10 ) 類似移》床法等亦可獲得高ϋΙ度及离比例之特定羥禁羧酸 類鍮金臑塩。 Κ下藉實《例說明本發明。 奮掄俐1 於内徑28a·、長400B1之玻璃管柱中，堉充>乂懸浮有 苯乙烯及二乙烯基苯為主饈之芳番族共聚物作為基本溝造 之非離子性多孔質合成吸附两（D〖a ion HP20:三基化學株 式舍社製，比表面稹：605i2/g,孔陳容積（水銀懕人法） :1.8·丨/S)之展開液（水或水-甲酵潘合液，甲酵濃度〇〜 90Slx),而製備分雛纯化用之管柱。 另外•於展開液中溶解2 -羥基萘-6 -羥酸鉀fi(下文中 稱為B0N6-IO9.0克及2-羥基萘-3-狻酸鉀（下文中稱為B0H3 -KU.0克[但甲酵濃度為0重最X (離子交換水）時，B0N6 t -K溶解8.1克，B0M3-K溶解0.9克]，調整原液成100克。 接蕃，精確量取該原液6 . 2 I (另外测定6 . 2 b I原液之 重量），注入上述之合成吸附劑管柱上，使用展開液以6.2 11/分涑雄在室《I下展Μ。随後，收集管柱下部流出之展 開液，每®分為約15〜100·丨（甲酵蘭度與區分收集量之相 闢性屺戧於表1)。 將收集之各®分予Μ稱重，使用离性能液《曆析装置 (600Ε型泵，486型UV檢測器：Naters公司製）j«定各溶液 中BN06及B0N3之濃度，然後捵算成鉀埴。 依據分析结果，換算流出展開液ft興吸附繭充填«撗 比（¾出嫌3R積《積比）作為横座橛，由下式所得各®分中10 本紙张尺度適汛中國闺家標苹（CNS ) Λ4規格（210Χ：Ι97公釐） 3 9 6 5 0 (讀先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) I r
-1T 嫂濟部中央標^局员工消资合作杜印餐 4 5 8 9 6 6 A7 B7五、發明説明（1 1 ) B0N6-K及ΒΟΪΠ-Κ之回收寒作為縱座擁，作成第1、3、5、7 、9及11鼷。又，以潦出量累積«積比作為横座禰，由下 式所得80^6-|{與8(^3-1(之比率作為級座欄，作成第2、4、 6、8、10及12圈。（甲醇濃度與画之相闞性記載於表1)。 ®分中 B0N6-I(簠量 B0N6-K 回收車（《 ) ---X 100 原料中B0N6-K重量 β分中 B0N3-K簠Μ Β0Ν6-Κ 回收率（*) = -----X 1〇〇 原料中&0Ν3-Κ重1 區分中 ΒΟΝ6-Κ重置 比率（》)=-X 100 匾分中 Β 0 Ν 6 - Κ及Β 0 Ν 3 - Κ重量 fi分中 Β0Ν3-Ι(重置 Β0ίΙ6_1ί 比率（》)=-X 100 匾分中 B0N6-K及B0N3-K重量 ' 表] '-_ n m^i —i J-^ir — - ^^^^1 二 —^it I t ^ l-° (t先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲醇 瀟度 S分收拿量 流出索*«憒比一回收率 相闞圖 流出累積體稹比一tb率 相Μ度 〇 % 100·! 第1蹰 第2 _ 10« 30道1 第3圓 第4圓 30¾ 20· 1 第5圖 第6 _ 50« 15>] 第7圈 第8圈 70« 15疆1 第9 第10匾 90« 15>1 第11· 第12圏 本紙依尺度適用中®國家標率（CNS ) A4規格（210X29·?公埯） 11 39650 4 5 8 9 6 6 a? B7 五、發明説明（i2 ) 第1至12·中ΒΟΝβ_Κ及Β0Ν3*Κ之分雛純化SS果述於表 經满部中央俅苹局只.Έ.消资合作杜印鉍 表2 甲酵溻度 B0H6-K 纯化度 ............... 丨·丨 IM V·1 --- B0N-3K 純化度 比串（X ) 回收率（《 ) 比率（X ) 回收率（X ) 〇 % 100 80.4 — 一 ίο X 100 80.4 — — 30 « >99 94.1 >80 13.2 50« >99 84.4 >30 41 · 1 70 « >99 31.2 >50 16.3 90 * > 99 3.5 >20 45.3 奮_俐2 除了以 B0H6-Na取代 Β0Ν6-Κ 、 JW B0N3-Ha取代 Β0Ν3-Κ, 及自管柱下方流出之痦液每S分收集100·〗外.其餘皆K 實《8例1之中酵灞度為0里量《(雛子交捵水）之情形同漾 本紙烺尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2丨0/297公釐） 39650 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本W ) --3 458966 巧濟部中史(ί卞局Η工消资含忭.11印^ A7 B7五、發明説明（13 ) 地展開。 接著，同實施例1 —襟，轉所收集之各匾分，测定 各溶液中B0N6及B0N3之濃度，換算出納fi。各E分中B0N6 -Na及B0N3-Na之回收率示於第13團，各區分之B0N6-Ha及 B0H3-Ha之比率示於第14面。 B0N3-Na未流出，回收之B0N6-Ka比率為ΙΟΟκ,回收 率為80 . 1 « 。 奮ifc例 除了吸附91使用Diaion SP850(比表面稹：995a2/g, 孔隙容積（氮吸附法）：1.20«l/s,三菱化學株式责社製）， 展闋溶液中甲酵馕度為50重量X、70菫量％，及由管柱下 方流出之溶液每®分收集約20«1外，其餘皆同實施例1同 樣地展開。 接署，同實崮例1 一樣，稱瑩所收槊之各K分，拥定 '各溶液中B0N6及B0N3之«I度，換算出鉀ϋ。各匾分中B0N6 -Κ及Β0Η3-Κ之回收串示於第15·及第17Κ;各Β分中Β0Ν6 -Κ及Β0Μ3-Κ之比車示於第16_及第18圈（甲酵濃度輿_之 相闞性述於表3。 表3 ^^^1 ·ί« 11^1 * ---- I — - p——^ J '_ in - ,*-.-0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 甲酵濃度 流出眾積«積比一回收率相M_ 流出累積Η積比一比率相M· 50« 第15_ 第1· 70* 第17圈 第 本紙乐尺度適州中國1¾家標準（CNS ) Λ4規格（21 ο X 297公茇） 13 39650 458966
7 7 A B 經濟部中央橾孳局具工消费合作社印51 五、發明説明（η ) ' 第15_至18_中B0N6-K及B0N3-I(之分_Κ化ft果述於 表4。 表4 甲酵濃度 B0N6-K纯化度 B0N3-K鈍化度 比率（《 > 回收率（《 ) 比率（5〇 回收率（《 ) 50 « > 99 68.1 >40 36.5 70 « > 99 34.5 >30 32.1 奮_捆4 除了吸附劑使用Diaion SP82 5 (比表面積：977 i2/g, 孔隙容積（氮吸附法）：i.39»i/g,三變化學株式會社m, 展開溶液中甲酵濃度為0厘最》、50簠量及由管柱下 方流出之溶液每Η分收集約20b1 (甲醉灌度50重t X時）及 約lOOal (甲酵濃度0里量《時）外.其酴苗同實胞例1 一樣 地展開。 接著，同實豳例1 一樣，解量所收集之各K分，测定 各溶液中B 0 N 6及B 0 N 3之ϋΙ度，換算出鉀塩。各匾分中B 0 N 6 -Κ及Β0Ν3-Κ之回收率示於第19·及21_ ;各8分中Β0Η6-Κ及Β0Η3-Κ之比率示於第20_及22圓（甲酵_度與_之相闢 性述於表5。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 -s° 本紙法尺度適用中國囡家標準（CNS ) Λ4規格（210x297公釐） 14 3 9 6 5 0 A7 4 5 896 6 五、發明説明（15 ) 表5 甲醇澹度 流出累積艚積比_囫收率相闞· 流出累積Μ積比一比率相Uifl 第19· 第20黼 50« 第 219Β 第22_ 第19_至第22圈中B0N6-K及B0H3-K之分鐮纯化结果述 於表6。 表6 甲酵壤度 B0H6-K婢化度 B0N3-X婢化度 比率（Ό 回收率（* ) 比率（《 ) 回收率（* ) 0 % 100 77.2 一 — 50 * >99 75,7 >50 60.9 經濟部中央ίΐ^-^β工消费合作.杜卬取 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 1— F _例5 除了吸附《使用[)丨a i ο n S P 2 0 7 (比表面積：6 2 7 2 / g , 孔嫌容稹（水|R壓入法）：〇.79_)/g,三菱化學株式♦社製 )外，其餘皆間實崮例4般展闋。 揍蕃，间實豳例4 一搛，稱量所收集之各區分，测定 本紙浪尺度適用十國國家標準（CNS Μ4規格（2丨0X2W公趁） 5 1 39650 45 896 6 五、發明説明（16) 各溶液中B0N6及BGN3之溻度，携算出鉀塩。各®分中B0N6 -K及B0N3-K之圉收率示於第23_及第25_ ;各®分中&0N6 -K及B 0 Η 3 - H之比寒示於第2 4 _及第2 6 _ (甲酵«度與圖之 相《性述於表7)。 表7 (請先闞讀背面之注意事項再填寫本頁)
L 甲_濃度 涑出累積Η積比回收率相醑國 流出累犢》積比一比率相Μ匾 0% 第23· 第24· 50¾ 第25圈 第26麵 第23画至第26_中Β0Ν6-Κ及Β0Μ3-Κ之分離钝化结果述 於表 表8 甲酵瀟度 Β0Ν6-Κ純化度 Β0Ν3-Κ純化度 比率（》) 回收率（Ό 比率（¾ ) 回收率（Ο 0 % 100 75.4 — — 50« >99 71.1 >40 47.5 窗撫例 本紙认尺度適用中國國家標牟（CNS ) Λ4说格（2l〇x297公釐） 396 50 ，-° I— 45 896 6 A7 A7 B7 五、發明説明（17) 除了吸附_使用Μ單甲基丙烯酸酯及二甲基丙》酸_ 為主«之甲基丙烯酸糸共聚物作為基本瓣造之非離子性多 孔質合成吸附flMDiaion HP2MG:三费化學株式會社，比表 面積：473*2/g,孔隙容積（水銀壓人法）：1.15·丨/g),由 管柱下方流出之溶液每區分收集約15bI (甲酵濃度50重最 X時）或的50*1(甲酵溻度0里量5«時）外，其餘皆間實腌 例4般展開。 接著，同實豳例4 一漾，稱量所收集之各8分，測定 各溶液中B0N6及B0H3之濃度，換算出鉀塩。各匾分中B0H6 -K及B0N3-K之回收率示於第27_及第29_ ;各匾分中ΒΟΝβ -Κ及Β0Ν3-Κ之比率示於第28_及第3〇Η(甲酵濃度與Μ之 相鼷性述於表9)。 (請先閱讀背面之注意事項再填w本頁) ---° Γ— 經满部中央捃奪杓只工消費合忭讧印裝 表9 甲酵濃度 流出累積Η積比一回收率相鬮圈 汲出累積《獼比一比率相»_ 〇 % 第27· 第28_ 50« 第29_ 第30圈 第27_至第30圈中Β0Ν6-Κ及Β0Ν3-Κ之分_ W化结果述 於表1 0。 本紙張尺度適/fl中國®家標隼（CNS ) A4规格（210χ2<Π公緣） 7 - · 39650 458966 A7 B7 五、發明説明（18 ) 表10 甲酵濃度 B0N6-K純化度 B0N3-KM 化度 比率（《 ) 回收率（¾ ) 比率（¾ ) 回收率（《 ) 〇 % 100 63.4 >40 2.3 50 X >99 51,2 >60 35.7 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比·Κ.11 除了吸附劑使用矽膠（Naks gel C- 2 00:和光純蕖株式 會社製>,展開溶液使用甲酵濃度0簠量x(_子交換水） ，自管柱下方流出之溶液每匾分收集約30il外，其餘皆同 實施例1般展開。 接著，同實豳例1 一*，稱置所收集之各B分，测定 各溶液中B0N6及B0N3之濃度，換算出鉀塩。各區分中B0N6 -K及B0N3-K之@收率示於第31·;各Η分中80N6-K及B0N3 -Κ之比率示於第32_。结果為各Β分中同時檢出Β0Ν6-Κ及 Β Ο Ν 3 - Κ ,所吸附者全量«出。 fch » 例 2 除了吸附_使用活性《(暦析用：和光純蕖株式俞社 製），自管柱下方*出之液《每B分收集約ΙΟΟβΙ外，其餘 皆间比較例1般展開。 1 8 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規樁（210X297公缝） 3 9 6 5 0 458966 A7 _87 _ 五、發明説明（19 ) 接著，间比較例1 一搛，稱量所收集之各K分，测定 各溶液中B0N6及B0N3之灞度。结果發現各匾分中並未檢蘭 出Β Ο N 8 - K及Β Ο Η 3 - K ,顧示均被吸附蕃。 Η·, » 例 3 除了吸附劑使用聚醮胺（Polyaiide C-100:和光純藥 株式舍社製），精確量取原液3.0·丨（另外測定3.ΟβΙ原液重 最），注入上述管柱曆之上部，使用展開溶液3.0·1/之逋 率分在室溫展開，及自管柱下方流出之展開溶液每區分約 收集4.5·Ι外.其餘皆间比較例1般展開。接著，如比較例 1 一樣，S量所收集之各S分，測定各溶液中Β0Ν6及Β0Η3 濃度。结果在各Β分中均未檢出Β0Ν6及Β0Ν3,表示均被吸 附著。 hh r ffli 4 , 除了吸附鶊使用陽II子交捵樹胞（Diaion PK216K:三 菱化畢株式會社製，Diaion SK104K:三菱化學株式舍社製 ),及由管柱下方流出之溶液每®分收集約15·1外，其餘 皆同比較例1般展開。 勉漓部中央怵;"局只工消玢合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 接著，同比較例1 一櫬，溝量所收槊之各1分.澜定 各溶液中Β0Ν6及Β0Ν3之瀟度.換算出鉀塩。各S分中Β0Ν6 -Κ及Β0Ν3-Κ之回收率示於第33·及第35匾；各Η分中ΒΟΝδ -Κ及Β0Ν3-Κ之比率示於第34圈及第361«。结果發現各區分 中同時榆出Β0Ν6-Κ及Β0Ν3-Κ,顯示未被吸附而全夤《出（ 離子交捵樹脂與圏之相鼷性述於表11)。 本紙依尺度適用中國®家標率（CNS ) Α4規格（ΉΟΧ297公；t > 1 9 39650 绍濟部中央禕準局®:.1.消资合作社印餐 45 896 6 Α7 _______Β7 五、發明説明（2〇 ) 表11 交換樹胞 流出累積«積比一回收率相闞鼸 流出累稹積比一比率相U_ PR216K 第33· 第34_ SK104K 第35· 第邪刪 除了吸附_使用播鏞子交換樹應（DUion WA10C1:三 菱化學株式畲社製.，Diaion VA20C1:三變化學株式舍社製 )，及由管柱下方《出之箝液毎B分收集》50·1外，其餘 皆同比較例1般展閭。 接蕃，間比較例1 一樣.稱量所收集之各®分，测定 各溶液中Β0Ν6及Β0Η3之壤度。结果發琨各Η分中未檢出 Β0Ν6及Β0Ν3,顬示仍被圾附。 V m Wt 7 除 了吸附繭使用 DUion SP 207, Diaion HP2MG,M5.0 克展開溶液（離子交捵水）溶解B0H6-K 5·0克.B0M3-K 5.0 克及2-羥基祭-3,6-二雉酸二鲆«(下文中稱為80>(3,6-1(2) 5.0克而調製成原液，及自管柱下方流出之溶液每區分收 集約 30nl([)iai〇n SP207)或約 20^1(Diai〇n P2MG)外，其 餘皆同*钿例4般展開。 接驀，同實細例4 一嫌.稱最收集之各B分.测定各 溶液中BON6、B〇H3及B0N3.6之灞度，換算出押塩。各Η分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙张尺度適汛中國國家橾隼（〇阳）八4規格（210/297公釐） 20 39650 458966 A7 _____B7_ 五、發明説明（21 ) 中B0H6-K、B0H3-K及Β0Ν3,6·Κ2之固收率亦於第37函及39 各Β分中Β0Η6-Κ、Β0Ν3-Κ及Β0Ν3,β-Κ2之比率示於第 38·及40·(吸附繭與Η之相RI性述於表12)。 6分中Β0Η3,6-Κ2里量 Β0Ν3,6-Κ2回收率（* )*-X 100 原料中&(^3,642重量 Β分中Β0Ν6-Κ重;Κ Β0Ν6-Κ比率（》)=--X 1〇〇 匾分中 Β0Ν6-Κ、Β0Ν3-Κ及B0H3,6-IC2重最 Η分中B0H3-K里量 Β0Ν3-Κ比率（》卜--X 1〇〇 區分中 Β0Ν6-Κ、Β0Ν3-Κ 及 Β0Ν3,6-Κ2 璽量 區分中Β0Η3,6-Κ2里量 > Β0Η3·6-Κ2比率 <» )=-—X 1〇〇 Β 分中 Β0Ν6-Κ' Β0Μ3-Κ 及 Β0Ν3,6-Κ2 簠羹 表12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局只工消费合竹社印¾ 吸附劑 流出累漬讎積比一回收率相w_ 流出累積熥稹比一比率相||鼸 SP207 第37鼷 第38讕 KP2HG 第 39HI 第40鼷 第 37·至 40圈中之 B0N6-IC、Β0Ν3-Κ 及 Β0Ν3,6-Ιί2 之分 纯化结果示於表1 3。 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0x297公廣） 2 1 3 9 6 5 0 45 89 6 6 A7 B7五、發明説明（22 ) 表13 吸附黼 B0N6-K純化度 B0H3-K純化度 B0N3,6-K2纯化度 比率（?0 回收率（*0 比率（《) 回收率（》) 比率（¾) 回收率（¾) SP207 > S5 29.8 — — >95 77.0 HP2HG >93 47.5 >85 2.8 >88 54.2 性 用 利 業 0 得以 所而 法 . 應和 反中 特全 米完 施由 -0 比 必 爾不 科物 由合 將潘 可塩 , 屬 法金 方鐮 明之 發類 本酸 用後 使萘 羥 之 可 而 因 塩 » 金 0 之 酸 羧 萘 羥 該 化 純 離 分 〇 率性 收產 高生 及業 度 Η 鈍高 高提 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蛵濟部中央標羋局段工消f合作it印褽 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（210 X297公釐〉 22 3 9 6 5 0