TW457305B - Plated steel sheet for battery container, manufacturing method therefor, and battery container and battery using the same - Google Patents

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4573 05 A7 B7 五、發明説明（/〉 發明說明 本發明係有關於其內.封入有鹸液之電池盒用電鑛鋼 板’及其製造方法，及使用前逾電鍍鋼板之電池盒，以及 使用前述電池盒之m池。更詳細的是有關於，經施加深拉 延加工 '深拉延加工後再施加壓平加工（Drawing and Ironing ’以下簡稱DI加工），或經施加拉延加工後再施加 拉伸加工（Drawing and Stretching，以下簡稱DS加工）般嚴 酷的成肜加工之適於作爲鹼牲錳電池、鎳鎘電池等電泡的 電池盒之電鍍鋼板，及其製造方法，及使用前述電鍍鋼扳 之電他盒，以及使用前述電池盒之電池。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先W讀背面之注意事項再填寫本黃) 最近’用來作爲鹼性錳電池、鎳鎘電池等內部封入有 強鹼液的電池用電池盒，係藉由將冷延鋼板深拉延加工成 電池盒後再施加筒狀鍍鎳之方法，或藉由深拉延加工鍍鎳 鋼板之方法以製成電池盒。使用電鍍鋼板作爲此等電泡盒 用材料之理由爲，由於此等電池主要使用強鹼性的氫氧化 鉀作爲電解液，而鎳對於強鹼性電解液之耐蝕性極佳·，又 當電池與外部端點接續時，鎳具有安定的接觸電阻；又在 製造電池中之焊接各構成元件時，或在組裝電池所須進行 之點焊時，鎳具有相當優異的點焊特性。 最近，對於深拉延加工冷延鋼帶再施加筒狀鍍鎳之方 法’由於不易控制鍍層的厚度，特別是不易對電浩盒內面 側施加均一厚度的鍍鎳層，故品質逆不安定，因既目前之 主流爲深拉延加工鍍鎳鋼板之方法。特別，最迓就算在採 周前述鍍鎳鋼板之方法上，爲了更進—步提髙耐蝕姓.故 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 4173 0 5 A7 B7 五、發明説明（z) 在鍍鎳後，再對其施加熱擴散處理。 然而，在鹸性錳電池的電池性能與正極間之關係中， 正極盒內面之性狀與電池性能間存在有相關性，而前述內 面與鹼性錳電池的的正結合劑（正活性物質之二氧化錳與 導電劑之石墨及電解質之氫氧化鉀所構成）間之接觸電阻 越小則電池性能越優異。在鹸性錳電池的場合，正極合劑 係與正極盒相接觸，正極盒爲電池之收納容器同時作爲用 以接收電子之導電體。因此，正極合劑與正極盒的內面之 接觸電阻高之場合，電池的內部電阻會變高，而造成作動 電壓之降低，且放電持續時間會減少，而明顯地降低電池 的性能。而爲了達成減少正極合劑與正極盒之接觸電阻之 目的，已有人提出將正極盒內面之表面粗糙度變粗，或在 正極盒的縱方向設置槽之方法，或塗布將結合劑加入導電 性塗料或石墨中所得之導電劑之方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一方面，基於增加電池盒之電池容量，藉由薄化電 池盒外壁以減少材料成本之觀點，目前已有人採用藉由DI 加工以製造電池盒之方法（特公平7-99686號公報）。此藉由 DI加工之方法之優點爲，由於僅使得電池盒側壁之板變薄 而充塡更多的正極、負極物質，以媒求電池之容量增加， 同時因電池盒底部之板厚厚，故亦可提髙電池之耐壓強 度。 又，最近基於與上述相同之觀點，亦有入提出經深拉 延加工後，再藉由DS加工以製造電池盒之方法。 前述藉由DI加工之方法，或藉由DS加工之方法，其 ____ ______^_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 457305 A7 B7 五、發明説明（々） 等之本質皆爲成髟加工方法，與藉由多段深拉延加工之方 .法相較下*由於電池盒內面會變得非常平滑，故會產生與 鹼性錳電浊、或鎳鎘電池的正極合劑間之密著性變差之缺 點。. 特別是最近的電池係要求，藉由提高正極盒之電池盒 與正極合劑間之密著性，以長時間的使用，也就是壽命變 長，同時具有優異的加成聚合放電特性之鹼性錳電池、鎳 鎘電泡。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述般，對於鹼性錳電池、或鎳鎘電池而言，不管 是採用藉由多段深拉延加工方法、DI加工方法、DS加工 方法等加工方法中之任一者所製成之電池盒，其要求皆爲 延長電池的壽命及得出優異的加成聚合放電特性。然而， 採用習知方法所得之電池盒用材料之鹼性錳電池、或鎳鎘 電池，並無法完全滿足如此般之特倥要求。本發明係，藉 由使得正面盒之電池盒與正極合劑形成良好的接觸狀態， 以提供一種電池盒用電鍍鋼板，其電泡性能中重要的特性 之短路電流放電特性相當的優異；並提供前述電鍍鋼扳之 製造方法，及使用前述電鍍鋼板之電池盒，以及使用前述 電池盒之電池。 本發明之特徵在於，提烘一種電池盒用電鍍鋼板，對 於表面具有鍍鎳層之鋼扳，在酸溶液宁施苽電解處理，以 使得該鋼扳的表面粗面化；或 提惧一種電池盒用電鍍鋼板，對於表面具有鍍鎳層及/ 或在前述鍍鎳層形成後再施加熱處理所形成之鎳·鐵合金 _5_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2[0X297公嫠） 457305 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 層之鋼板，在酸溶液中施加電解處理，以使該鋼板的表面 粗面化； 施加於鋼板片面之鍍鎳層的厚度爲.0.5〜5 β m，施加 在另一片面之鍍鎳層的厚度爲5 y ra以下。 又本發明係提供一種上述電池盒用電鍍鋼板之製造方 法，其特徵在於：對於鋼板，以習知方法脫脂後、或·脫脂 酸洗後，施加鍍鎳處理，接著在卜10重量％之酸溶液中連 行陽極處理 '陰極處理後再施加陽極處理，或進行陽極處 理後再施加陰極處理：或 對於鋼板，以習知方法脫脂後、或脫脂酸洗後，施加 鍍鎳處理，接著在非氧化性氣氛中熱處理後再施加調質壓 延處理，接著在1〜10重量％之酸溶液中進行陽極處理、陰 極處理後再施加陽極處理，或進行陽極處理後再施加陰極 處理， 前述酸溶液中之電解處理，可爲在硫酸溶液、鹽酸溶 液、或其等的混合溶液中進行陽極處理、陰極處理後再施 加陽極處理，或進行陽極處理後再施加陰極處理；又 酸溶液爲硫酸溶液、鹽酸溶液、或其等的混合溶液。 又本發明係提供一種電池盒*其係令上述電他盒用電 鍍鋼板成形爲有底的筒狀體所搆成者；且 在前述電池盒的內靣塗布石墨。 又本發明係提供一種電池，係將負極棒、正極合劑及 負極凝膠充塡入上述電池盒中所構成。 [發明之實施彤態】 __6_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 、. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 韻73 0 5 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（ς ) 本發明係，爲了提高鹼性錳電池、或鎳鎘電池之電池 性能，而進行種種檢討的結果，將鋼板脫.脂後*或脫脂酸 洗後，施加鍍鎳，接著在非氧化性氣氛中施加熱處理，然 後經調質壓延後，在駿溶液中施加電解處理，對所得的錶 鎳鋼板進行成形加工，而使得使甩所得的電池盒之驗性錳 電池、或鎳鎘電池具有優異的電池性能。 本發明之特徵，在對鋼板施加鍍鎳後，經熱處理、P 質壓延理處後，在酸溶液中進行電解處理而形成鍍鎳鋼 板，雖然使用該鍍鎳鋼板之鹸性錳電池 '或鎳鎘電池之內 部電阻會降低而提高電池性能的理由，且前爲止還沒有完 全地解明出，但藉由原于間力顯微鏡觀察所得鍍鎳鋼板表 面之結果，可發現經由前述酸溶液中的電解處理之蝕刻狀 微細的凹凸 > 而使得正極合劑塡入這些凹部內，即可提高 與正極合劑間之密著性，且可增加接觸面積，因此可降低 接觸電阻。又，本發明的特徴之前述酸溶液中之電解處理’ 並非僅將前述鍍鎳鋼板浸漬於酸溶液中*或電解處理中僅 施加陰極處理即可達到電池性能提高之效果；亦即本發明 中發現到，藉由在陽極處理 '陰極處理後再施加陽極處理’ 或在陽極處理後再施加陰極處理’方可提高電池性能。而 藉由在酸溶液中之浸漬處理、或僅在酸溶液中之陰極處理 則無法形或依蝕刻之微綑的凹凸’因腚陽極處理乃爲必須 者，Jit現象藉由原子間力顯徵鏡的觀察即可明顯地看出， 以下，配合製造步驟’以詳細地說明本發玥之電泡盒 用電鑛鋼板。 — J------Γ -裝— - - (請先閲讀背面之注項再填寫本頁〕 訂 4 57 3 0 5 Α7 Β7 五、發明説明（έ) [鋼板] 首先，本發明的電鍍鋼板之原板，係採用由一般用之 低碳鋁脫氧鋼、或添加鈮、鈦等之非經時性極低碳鋼所製 成之冷延鋼板或冷延鋼帶β雖然通常係使用經冷延後，再 經電解淸淨、退火、調質壓延所得之冷延鋼帶作爲電镀原 板：但在施加鍍鎳後藉由再度退火之熱處理以形成鎳-鐵合 金®之場合'必須再度施加調質壓延。或，亦可使用經冷 延 '電解淸浄後之冷延鋼帶作爲鑛錬原板，此時，在鍍鎳 後再實施1次退火，以同時實施鋼素材之再結晶退火及鑛 鎳層之熱擴散處理，接著再進行調質壓延β [鍍鎳] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁} 對上述製造步驟所準備出之冷延鋼帶，亦即經冷延、 電解淸淨、退火、調質壓延後之冷延鋼帶，藉由一般的方 法之施以脫脂、水疣、酸洗後再施加鍍鎳，或對經冷延、 電解淸淨後之冷延鋼帶直接施以鍍鎳。所使用之鍍鎳浴， 可爲擰自公知的瓦特浴、氨基磺酸浴'氯化物浴中之任一 者。鍍鎳亦可分成無光澤鍍鎳、半光澤鍍鎳及光澤鍍錬； 而前述鑛鎳浴中，亦可採用添加入光澤劑之半光澤鍍鎳 浴、或光澤鍍鎳浴。 採用前述鍍鎳浴，對於前述冷延鐦帶的兩面或片面施 加鍍鎳，較佳之龄態爲，對相當於電泡內面僳之靣施加厚 0.5〜5 μ m之鍍鎳。更佳之形態爲，鍍鎳厚1.0〜2.5 /_z m。 當鍍鎳厚未滿〇 · 5 μ Π1時，對於充塡在電池盒中之強鹼液 的耐蝕性會降低' 而使得原板之鋼的溶迅變多，而會導致 ____8________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（2丨0X297公釐） A7 B7 1173 05 五、發明説明（Ί) --—iI. —^ϋ ml t^l^— I —m {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電池性能之明顯地降低，另一方面，若鍍鎳鋼板的厚度超 .過5 // m，則不僅提高電池性能的效果會到達飽和’且會 對連續生產性產生阻礙，故在成本上並不合算。 另一方面，對栢當於電池盒外面的面施加厚5 # m以 下之鍍鎳即可，甚至不施加鍍鎳亦可。由於電池:ί：之外表 面特性並不會對電池性能產生影饗，且塗裝於外表面之有 機樹脂層並不用要求像電池盒內面般之耐蝕性。然而’棊 於防鏽性及與所塗布之有機樹脂塗料閭之密著性之觀點5 較佳之形態爲，施加0.2〜2.5 # m左右之鍍鎳。基於連續生 產性、經濟性之觀點，鍍鎳的厚度之上限爲5 /i m。 [熱處理] 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 本發明之電池盒用電鍍鋼板之製造中，在鍍鎳後並非 一定要施加熱.處理，但墓於電池盒舛面的耐蝕性及加工性 之觀點，則以施加爲較佳。藉由此熱處理，可在鍍鎳層與 鋼素材的界面，形成由鎳-鐵合金層與其上層之經軟質化的 鎳層所構成之二層，或使得鍍鎳層全體彩成鎳-鐡合金層； 如此，即可讓硬且脆之鍍鎳層轉變成具有韌性之由鎳-鐵合 金層與其上層之經軟質化的鎳層m構成之二層，或形成鎳· 鐵合金層。其乃基於，藉由壓延後之退火熱處理可令鋼再 結晶化，而在軟質化的同時可令基於電鍍變形之織維狀組 锇結晶化，以提髙加工部之耐蝕性。爲了達成此目的必須 進行450°C以上的熱處理，較佳之影態爲1採用箱型退火 法而在4 5 0〜6 5 0 °C下熱處理4〜1 5小時；或採用連續退火法 而在600〜8 50 °C下熱處理0.5〜3分： __9 __ 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS ) A4規格（210X 297公釐） *- 457305 A7 B7 五、發明説明（/) [調質壓延] 在前述鍍鎳後施加熱處理之場合，施加調質壓延乃是 不可缺少的。經施加熱處理的鋼素材會產生屈服伸長，而 在深拉延加工後，將造成裂紋之產生，而使得電池盒的底 部產生寬數厘米的伸長應變。爲了防止這些缺陷的產生貝(I 必須施加調質壓延。通常，藉由使用經磨石硏磨再施加打 光最終加工之工作滾筒，或使用經噴砂打光再施加鈍化最 終加工之工作滾筒而施加伸長率1~2%之輕壓下處理，以解 決前述屈服伸長的現象，逋同時進行鋼板表面的最終加 工= [酸溶液] 本發明的電池盒用電鍍鋼板製法之特徵爲，對於鍍鎳 鋼板，或斅經依序施加鍍鎳、熱處理、調質壓延之鋼板在 酸溶液中施加電解處理。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所使用之酸溶液，除了硫酸溶液、鹽酸溶液或此等酸 之混合溶液外，亦可使用磷酸、硝酸等無機酸榕液，或醅 酸等有機溶液；此等酸溶液中，基於鍍鎳表面的蝕刻性、 廢液處埋、經濟性等綜合的觀點，較佳之形態爲，使届硫 酸溶液、鹽酸溶液或此等酸之混合溶液》較佳之形態爲· 酸溶液之濃度1〜10重量％，酸溶液之溫度常溫、.5(TC左右。 當酸濃度未滿1 %時，就算提高酸溶液的溫度，依電解處理 之鍍鎳表面的蝕刻性還是會明顯地降低，故影成具有徴鋁 的凹凸表面所需之時間會變長，因此會對連續生產往造或 阻礙。另一方面，當酸濃度超過10%重量時，就算酸溶液 10 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 457305 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明 (1 ) 之 溫 度 爲 低溫 在 鍍鎳表面仍會產生相當 強列 的 蝕刻 故. 不 僅 無 法形成 微 細 的凹凸，且在連續生產 時， 伴 隨著 經 施 加 鍍 鎳 之 鋼帶 的 移 動所帶起的酸榕液量會 增加 故在成本 之 考 量 方 面亦 不佳 。再者，若酸溶液爲常 溫以 下 ，則 須 要 另外 設 置 冷卻 手 段 ，不僅不合成本，且亦 會造 成 鍍鎳 表 面 的 蝕 刻 性 降低 0 又 ，若酸溶液上昇至50 °C 以上 > 則對 鍍 鎳 表 面之 蝕 刻性 大 故不易形成具有微細凹 凸的 表 面， 且 其 對 於 設 備 的腐 蝕性亦會增大。基於上述之 觀點 更佳之 形 能 梅 爲 在 酸溶 液 的 溫度保持在常溫~40 eC 左右 進 行電 解 處 理 D [電解處理] 其 次 ，電 解 處 理的方法，可使用接觸 滾筒 通 電方式 或 柵 極 方式 等方 法 而必須在酸溶液中對鍍 錬鋼 板 施加 陽 極 處 理 、 陰 極處 理 後 再施加陽極處理，或陽 極處 理 後再 施 加 陰 極 處 理 "在上 述 任一場合中，皆巡須以 鍍鎳 鋼 板作 爲 陽 極 而 進 行 電解 處 理 。陽極處理時之通電量 ‘爲 10-200 庫 侖 /dm2 爲 較 佳， 而在 30〜100庫侖/dm2之範圖 內爲 更 佳。 當 陽 極 處 理 的 通電 ea. 里 未 滿10庫侖/dm2時，無法形成 具 有微 細 凹 凸 的 表 面 。另 一 方 面，當陽極處理的通電 量超 過 200 庫 命 /dm2 時 > 由於 會 對 鍍鎳表面產生強烈的蝕 刻， 故 會有 耐 蝕 性 降 低的 顧慮 又 *上述電解處理中，由 於陰 極 處理 不 致 蝕 刻 鍍 鎳 表面 故對於陰極處理的通電: 置沒 有 特踩 的 限 定 Q 又 > 若考 慮 被 酸溶液之腐蝕1則以酎 熱耐 蝕 鎳基 合金 製 之 滾 筒 伴爲 接 觸 滾筒爲鉸佳，基於相同 11 的考 量 ，較 佳 之 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（！ Ο ) 肜態爲，使甩鉛、鉛-鍚所構成的二冗合金、鉛·鍚-銀所構 成之三元合金、或鍍有白金之鈦作爲構成陰極或陽極的電 極。 經.上述電解處理後，藉由水洗、乾燥，即可得出本發 明的電池盒用電鍍鋼板；較隹之形態爲，在上述電解處理 之前，在燒鹼、碳酸鈉等鹼溶液施加電解處理，以提高酸 溶液對於鍍鎳鋼板的潤濕性，而有效率且均一地蝕刻鍍鎳 表面。 【實施例】 以下，提出實施例與比較例以更具體地說明本發明= 使用板厚0.2 5mm、或板厚0.40mm之經冷延、退火的 低·.鋁脫氧鋼板作爲鍍鎳原板，這些原板的鋼化學組成係 如下所示。 C : 0.04%(%爲重量。/。，以下同）、Μη : 0.18%、Si : 0.01%、P : 0.013%、S ： 0.00 8 ?/〇 ' A1 : 0.0 5 6% ' N ： 0.0032% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將上述鋼板，在浴溫80 °C '燒鹼濃度3 5g/〖之鹼溶液 中' 經陽極電解後，以陰極電解方法施加鹼電解脫脂（陰極 及陽極處理電流密度爲各5 A/dm2，電解時間各10秒），經 水洗後，在硫酸濃度50g/l、浴溫30 °C、浸漬時間10秒的 條件下施苽酸洗，再水统後，在以下所示的條侔下施力D鍍 鎳。 (1)鍍鎳條侔 浴耝成 ：硫酸鎳 3 5 0g/l ___12_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 、 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 457305 A7 A7 B7 五、發明説明（Μ) 氯化鎳 4〇g/l 硼酸 4〇gn 月桂酸鈉 〇.5g/l pH : 4·1〜4·6

浴溫度 ：5 5±2°C 電流密度：l〇A/dm2 陽極 ：鎳粒子（將鎳粒子充塡在鈦筐中，並以聚丙 烯製袋包覆該鈦筐） 在上述條件下，對鋼板的兩面施加無光澤鍍鎳。藉由 變化電解時間以調整鍍鎳的厚度。 取所得的鍍鎳鋼板的一部分作爲樣品，在含氫& 其他爲氮氣之露點-5 5 °C的非氧化性氣氛中，變化均熱時 間、均熱溫度而施加熱處理，接著使用經打光最終加工之 工作滾筒，施加伸長率1.0%之調質壓延，然後在酸溶液中 施加電解處理。取所得的鍍:錬鋼板的其他部分作爲樣品7 未施加熱處理及調質壓延，而直接在酸溶液中施加電解處 理。 又，表1中顯示出下述處理條件：對於鋼板而言’施 加於各面之鍍鎳的厚度·熱處理之有無，熱處理時之均熱 溫度、均熱時間，酸溶液的有無，酸溶液中的處理條伶。 [電池盒的製作] 藉由下述之加工方法，而將上述般所得之镀鎳鋼板成 形爲電池盒。 (1)採用深拉延加工方法 ____1_3_____—----- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐〉 、 ---·------1 策-- - - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 457305 A7 ___B7__ 五、發明説明（A) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 將板厚0.4mm之鍍鎳鋼板衝孔成坯料，接著進行10步 . 驟所構成的深拉延加工，以成形出高49.5mm、外徑mmm 之電池盒。 (2) 採用DI加工方法 將板厚0.4mm之鍍鎳鋼板衝孔成直徑41mm之坯料， 再成形加工成直徑2〇. 5mm之杯狀物後，使用DI成形機， 再施加拉延加工及3段壓平加工，以加工成形爲外徑 13.8mm、盒側壁厚0.2mm、高56mm之圓筒形電地盒；接 著再修整電池盒的上部，以製作出高3mm之LR6型電池 盒。 (3) 採用DS加工方法 將板厚0.25mm之鍍鎳鋼板衝孔成直徑58mm之坯料， 施加4步驟之拉延、拉伸加工，以加工成形爲外徑I3.8mm、 高49.3mm之LR6型電池盒。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 又，當要將石墨塗布在所得電池盒的內面時，將石墨 粉末（平均粒徑3〜10 # m)20重量部、熱硬化性環氧樹脂20 重量部置入甲基酮中稀釋之，而將其噴塗於電池盒內面， 並在150 °C下加熱乾燥10分。又，嘖塗的條件爲，使得乾 燥後之塗布量爲8mg/電池盒。 又*在表1中亦顯示岀將各鍍鎳鋼板加工成形爲電池 盒之加工成龄方法，及在電池盒之內面是否有石墨之塗 布° [電池之製作] 使闯上述（1 )、（2)及（3)之方法所得出之電池盒，藉由 ___L4___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 457305 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 Α7 Β7 五、發明説明（θ) 下述之方法製造出鹼性錳電池。 首先，以10: 1之重量比例混合二氧化錳與石墨，並 將氫氧化紳（8莫耳）添加入其中，以製作出正極劑。接著， 在模具中沖壓前述正極劑，以製作出具既定尺寸的環形正 極劑粒子，將該粒子歷入前述電池盒內" 接著，爲了在電池盒上裝設焊接有負極集電棒之負極 板，故在電池盒開口端的下部既定位置施加縮頸加工。.沿 著壓入電池盒之正極劑粒子的周面插入維尼綸製之不織苟 所構成的分離元件，並將由鋅粒及含有飽和氧化鋅之氫氧 化鉀所構成之負極凝膠插入電泡盒內e 然後，將絕緣體之墊片裝在負極板上，而將負極板插 入電池盒內後，施加斂縫加工，以製作出鹼性錳電池。 [•電泡性能的評價] 對於所得電池之電池牲能進行評價，其結果配合電池 盒用鍍鎳鋼板的製造條件顧示於表1中。 又，在表1中，酸溶液中之電解處理的極性係如下所 示般。 A:耙鍍鎳鋼板當作陽極而施加電解處理 C —A :把鍍鎳鋼板當作陰極、接著當作陽極而施加電 解處理 A—C :把鍍鎳鋼板當作陽極、接著當作陰極而施加電 解處理 又，CD係顯示電解處理時之電流密度，時間代表各 處理的時間。 _____ 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（公釐）

In i-i! : : tn - - - - - Γί -J - - -i UH、一-si (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 167305 A7 __B7 _ 五、發明説明（丨4) 將表1之結果歸納如下： (1) 各實施例與各比較例比較之結果，內部電阻小、短 路電流大，故可明確地確認出依本發明之電池性能相當優 異。_ (2) 浸漬於酸溶液中（比較例4)、在酸溶液中之陰極處 理（比較例7)、及在酸溶液中特定條件範圍以外之陽極處理 (比較例2及3)係，皆與比較例1相同般，與各實施例相較 下內部電阻大且短路電流小，故其等之電池性能皆不佳。 (3) 在電池盒內面塗布有石墨之實施例5、10之電池 性能，比其他實施例及比較例之電池性能來得優異，故可 知若在電池盒內面塗布石墨即可更進一步提高電池的性 能- 本發明的電池盒用電鍍鋼板，與習知之電池盒用表面 處理鋼板相較下，藉由簡單的手段即可連續地生產出具有 優異的電池性能之電池盒用材料，因此具有相當大的工業 價値。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，令電池盒用鍍鎳鐧板戚形爲有底的筒狀體，並在 電池盒的內面塗布石墨，即可提高電池的性能。又本發明 中，將負極棒、正極合劑及負極凝膠等充塡入上述電池盒 中即可得出極優異的電池。使用本發明之電池盒闬電鍍鋼 板所成形力D工成的電池盒之鹼彳生錳電浊或鎳鎘電泡1其內 部電阻小且短路電流大，故顯示出極優異的電池性能。 _16 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ίis ^ί?ssi i?i： P17/18 睞埕駟臨轺雜钽芻_戡Φ}舉绷藏s蹈翳鸛&昍姻爱_ 垲 隹 短路：¾ ;(A) tX> 卜 卜 CO 卜 σ »4 〇 CO OO ΙΛ 卜 o CO 〇r> t£> m C^J m OO OO CO O CO CO 〇 to 爱 蛘 内部電阻 (ΠΩ) ! tra CM Csi oO o •^r U7 <n tr? CO U7 C^5 OO 1 LC3 U*9 V>*4 CD g in cid m «X» 〇〇 LTi CSJ 内面 石墨 塗布 m m * 摧 m m m 体 进 联 康 璀 m 璀 堆 伸： 深拉延 深拉延 深拉延 深拉延 Q Q c〇 Q α Q Q 深拉延 深拉延 ,深拉延| 深拉延 c〇 Q c〇 Q H*H Q Q I 1時圃 (秒） Ui cO Q Cn3 C^J o «-η ο Li*> m m流密度 (A/dmO m· o o ca W> 'Ln *-ΦΛ κτ> 陴 kTi ιΛ 浸漬処理 爾 韧 o BH W •3- 極性 < 〇 t —ί < t o -c < ΐ Ο -< ίί -< ZJ> 或 埏 m 沮度 m LO cvi uo C<l LTJ 写 s & ΙΛ ο ΙΙ*Ϊ ¢0 s 埋 L〇 ιΛ CM 〇 m m LTb m 痪度 (%) LA Ξ LO (7^ O〇 i£> ir? S 4^3 Lft 联 mm 硫m 硫酸 塩酸 硫凿 碲酞 硫酸 硫酸 塩酸 ㈣ 箱酸 孩酸 塩酸 硫酜 硫酸 熱処理! 時囿1 (分） m o 〇〇 埋 〇 o co S 节 o 〇〇 o c〇 堆 o GO m 1~* o CO t>a o OO •^r o CO •^r 温度 (°C) o ιΛ o U*3 t- 〇 c=> o <〇 O ΙΛ C0 Ο irt CO o ιΛ CO o lA CO o 1/) <^> in 卜 o o CD o u? to 〇 LT3 UP e〇 Lf^ CD (i； Dl) 外面ffl 相当面 C5 c〇 CO o CD t>a o o <Γ^ ΙΛ 〇J o 〇 •^r Ο o CQ o CO CM C? o L〇 LO CT^ a 鍍鎳 内面脚 相当面 <r> CO ΙΛ •*r c〇 ts L〇 csi C〇 o CsJ Lft CO ΙΛ Cs] 〇 LTi CO CO d cn 一 CNJ »—< U"> CM <3? ^r 原板 板厚 (mm) L〇 CS3 cp »〇 CVJ ； C3 Lrt c\] C^y ιΛ Cvj <Z> S Lrt Cvi LO CM o cz> CP o *»T G> ΙΟ CO Ο ΙΛ CNl ITS CO ΙΛ CO λΤ3 ro ιΛ CSJ C3 O •^r c~> Of *^r o ag 躍醇 t-i (TO CO T 卜 DO σι o CO rr ΙΛ CJD 30 汆騷 TJtK $

Claims (1)

1. ( V"*4S7305 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種電池盒用鏟鎳鋼板，係在表面具有0.5-5/zm 的鍍鎳層之鋼板上，於.濃度1~10重量％之酸溶液中實施電 解處理，以將其表面粗面化，成微細的凹凸狀β 2 .如申請專利範圍第1項之電池盒用鍍鎳鋼板，其 中，前述鍍鎳鋼扳具有鎳擴散層，藉由在形成鍍鎳層後進 行熱處理而使鍍鎳層的一部分或全部擴散至鋼板.中以形成 之。 3. 如申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍鎳鋼 板，其中，施加在鋼板的片面之鍍鎳的厚度爲0.5〜5 #ra， 施加至另一片面之鍍鎳的厚度爲5//m以下。 4. 一種製造申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍 鎳鋼板之方法，其特徵在於： 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，接著 在1〜10重量％之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後 再進行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電 解處理- 5. —種製造申請專利範圍第3項之電池盒用鍍鎳鋼 板之方法，其特徵在於： 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，接著 在1〜10重量％之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後 再進行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電 解處理。 6. _種製造申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍 鎳鋼板之方法，其特徵在於： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 -5J· -線 J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公釐〉 A8 B8 C3 DS 467305 六、申請專利範圍 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，然後 在非氧化性氣氛中熱處理，並施加調質壓延，接著在1〜10 重量％濃度之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後再進 行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電解處 理。 7. —種製造申請專利範圍第3項之電池盒用鍍鎳鋼 板之方法，其特徵在於： 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，然後 在非氧化性氣氛中熱處理，並施加調質壓延，接著在丨~ 10 重量％濃度之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後再進 行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電解處 理。 8. 如申請專利範圍第4項之製造電池盒用鍍鎳鋼板之 方法，其中，前述酸溶液中之電解處理是在硫酸溶液或鹽 酸溶液中進行》 9 .如申請專利範圍第5項之製造電池盒用鎪鎳鋼板之 方法，其中，前述酸溶液中之電解處理是在硫酸溶液或鹽 酸溶液中進行。 10,.如申請專利範圍第6項之製造電池盒用鑛鎮鋼板 之方法1其中，前述酸溶液中之電解處理是在硫酸溶液或 鹽酸溶液中進行。 11 .如申請專利範圍第7項之製造電池盒用鍍鎳鋼板 之方法，其中，前述酸溶液中之電解處理是在硫酸溶液或 鹽酸溶液中進行。 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Ιέ ) ----ΓΙΊ------^裝· ! (請先K讀背面之注意事項再填寫本頁) < · --線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 05800 Φ ABCS t573〇5 六、申請專利範圍 12. —種電池盒，係將申請專利範圍第1或第2項之 電池盒用鍍鎳鋼板成形爲有底的筒狀體而成。 13. —種電池盒，係將申請專利範圍第3項之電池盒 用鍍鎳鋼板成形爲有底的筒狀體而成。 14. 如申請專利範圍第12項之電池盒，其中.，電池盒 之內面塗布有石墨。 1 5 ,如申請專利範圍第1 3項之電池盒，其中’電池盒 之內面塗布有石墨。 16. —種電池，係使用申請專利範圍第12項之電池盒 ZCT r-4*· 而成。 1 7 .—種電池，係使用申請專利範圍第13項之電池盒 而成。 18. —種電池，係使用申請專利範圍第14項之電池盒 而成》 ..1 9 , 一種電池，係使用申請專利範圍第.1 5項之電池盒 而成。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> 申請曰期 <Λ f, w 案 號 0 R6 1 06fl B 1 類 別 (以上各攔由本局填註）

   A4 C4 Int.· Cl6 457305 經濟部中央標準局貝工消費合作社印m 雲|專利説明書 發明 新型冉 中 文 電纖離級難法及電縫與馳 英 文 PLATED STEEL SHEET FOE BATTERY CONATINER, MANUFACTURING METHOD THEREFOR, AND BATTERY CONTAINER AND BATTERY USING THEL^AME 姓 名 1¾½塞夫 — 發明， ·——t ' jr\^ 創作 國 籍 V: 沒..本. 住、居所 i · 2.3 · 4.日軸□縣1¾市東豐井1302番地 東淸權搬麵細下松工場內 姓 名 (名稱） 東獲反股份有酿司 • 國 籍 曰本 三、申請人 住、居所 (事務所） 曰本東京都千代田區霞關卜4-3 代表人 姓 名 久能一郎 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（2ί〇Χ297公釐） 457305 A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱： ） 電池盒用電鍍鋼板及其製法及電池盒與電池 提供一種電池盒用電鍍鋼板，其作爲電池性能中重要的i 特性之短路電流放電特性相當的優異；並提供前述電鍍鋼板 之製造方法，及使用前述電鍍鋼板之電池盒’以及使用前述 電池盒之電池。 將鋼板脫脂'酸洗、鍍鎳後，或鍍鎳後再經熱處理、壓 延後，在酸溶液中進行陽極處理、陰極處理後再施加陽極處 理，或進行陽極處理後再施加陰極處理，以使得鍍鎳鋼板的 表面形成微細的凹凸。 英文發明摘要（發明之名稱： PLATED STEEL SHEET FOR BAHERY CONTAINER, HANUFACTURIMG METHOD THEREFOR. 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) ΑΝ0 BATTERY CONTAINER AND BATTERY USING THE SAME The object of the present invention is to provide a plated steel sheet for battery cgntainars that enables a battery to have excellent short-circuit current and electricity discharge characteristic, which are Important characteristics of a battery performance, to provide a manufacturing method therefor, and to provide a battery container produced from the above-mentioned plated steel* sheet, and a battery employing the above-mentioned battery container. A steel sheet is degreased and picXled, or a steel sheet is plated with nickel, which is further heat treated and temper rolled, and subsequently is subjected to either anodic treatment, 〇r cathodic treatment after anodic treatment, or cathodic treatment after anodic treatment in acid solution so as to provide minute ruggedness on the nlcke 丄 plating surf ace layer of the plated steel sheet. 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ( V"*4S7305 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種電池盒用鏟鎳鋼板，係在表面具有0.5-5/zm 的鍍鎳層之鋼板上，於.濃度1~10重量％之酸溶液中實施電 解處理，以將其表面粗面化，成微細的凹凸狀β 2 .如申請專利範圍第1項之電池盒用鍍鎳鋼板，其 中，前述鍍鎳鋼扳具有鎳擴散層，藉由在形成鍍鎳層後進 行熱處理而使鍍鎳層的一部分或全部擴散至鋼板.中以形成 之。 3. 如申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍鎳鋼 板，其中，施加在鋼板的片面之鍍鎳的厚度爲0.5〜5 #ra， 施加至另一片面之鍍鎳的厚度爲5//m以下。 4. 一種製造申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍 鎳鋼板之方法，其特徵在於： 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，接著 在1〜10重量％之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後 再進行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電 解處理- 5. —種製造申請專利範圍第3項之電池盒用鍍鎳鋼 板之方法，其特徵在於： 對脫脂後或脫脂酸洗後之鋼板，施加鍍鎳處理，接著 在1〜10重量％之酸溶液中施加擇自陽極處理、陰極處理後 再進行陽極處理、陽極處理後再進行陰極處理中之任一電 解處理。 6. _種製造申請專利範圍第1或第2項之電池盒用鍍 鎳鋼板之方法，其特徵在於： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 -5J· -線 J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公釐〉