TW455534B - Method of producing polyethylene film having a desired water vapor transmission rate - Google Patents

Method of producing polyethylene film having a desired water vapor transmission rate Download PDF

Info

Publication number
TW455534B
TW455534B TW88107540A TW88107540A TW455534B TW 455534 B TW455534 B TW 455534B TW 88107540 A TW88107540 A TW 88107540A TW 88107540 A TW88107540 A TW 88107540A TW 455534 B TW455534 B TW 455534B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
wvtr
polyethylene
film
base layer
Prior art date
Application number
TW88107540A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Joachim Pip
Rhonda Rogers Agent
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW455534B publication Critical patent/TW455534B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/14—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C39/20—Making multilayered or multicoloured articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07K—PEPTIDES
    • C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
    • C07K14/195—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria
    • C07K14/24—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from bacteria from Enterobacteriaceae (F), e.g. Citrobacter, Serratia, Proteus, Providencia, Morganella, Yersinia
    • C07K14/26—Klebsiella (G)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0641—MDPE, i.e. medium density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0065—Permeability to gases
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

"°^34 五、發明說明（1) 本發明係關於一種製備聚合物膜的方法。特定地，本發 明係關於一種製備具有高水蒸汽穿透率（WVTR)之雙定向聚 乙烯膜的方法。 通常，在來自粗糖或成旋聚合物樹脂之薄膜的製備中， 該聚合物首先被擠壓，以提供一股聚合物熔融物，且然後 被擠壓的聚合物加以製膜製程。製膜一般牽涉到許多不連 續的程序階段，包括熔融薄膜的形成、淬火、及完工修 飾。與製膜相關之這些及其它方法的一般敘述，見：KR歐 斯本（Osborn)及WA傑肯斯（Jenkins)，塑膠薄膜·.技術及 包 I 應用（P1 a s t i c F i 1 m s : T e c h η ο 1 〇 g y a n d P a k a g i n g Appl icat ions)，泰克挪米克出版有限公司（Technomic Publishing Co.， Inc·) ’賓西法尼亞州藍卡斯特 (Lancaster， Pennsylvania)(1992年）。 製膜過程之一個可選擇部分，是一個已知為”定向"的步 驟。聚合物的"定向11是指其分子的排列，P卩：分子相對於 彼此的方向。類似地’"定向"的製程是在薄膜中將定向性 (定向）加於聚合排列上的一種製程。該定向製程用來將所 要的性質添加至薄膜上’包括製造更韌的鑄膜（較高的張 力性質）。取決於該膜是否鑄造成為一個平坦的薄膜，或 吹成一個管狀膜，該定向製程需要相當不同的步驟。此相 對於以兩種習用製膜製程：鑄造及吹製，所製之薄膜擁有 的不同物理特性。通常’吹膜趨向於具有較大的硬度、較 大的韌度及阻擋性。對照之下，鑄骐通常具有較大薄膜透 明度、和厚度及平坦度之均勻性的優點，通常容許用於較
五、發明說明（2) 廣範圍的聚合物’且產生較高品質 在加熱到其破璃轉化溫度(Tg)戒之上，但 薄膜：；卻時加達&，且然後快速地拉伸該 且被拉伸的聚合物排列偏好與結晶競爭’ 晶），縮合成結晶網力方/的結晶Λ(微 拉伸量成正比，且與進行拉伸、貝1 ，疋向的紅又疋與 一個基本材質在較高、、w卢下:度成反比例。例如··若 m、二:被拉伸到其原長的兩倍 嫌;的；m:趨，溫， :相對應’即:可測出之較高硬度及韌；較：：:’ 的規則，較高的定向相對應於薄膜的較奴 先前’高的WVTR值為商業上所不座沾 m 途偏好水蒸氣阻擋。一•，薄因在保護上的用 WVTR ’ J•高的WYTR被認為有缺點。'的目的在限制 因此，在本發明的許多目的之一是：以提供一 相對上不複雜之製造聚乙烯膜的方法， ’、 ，、濟且 值的雙定向聚乙稀膜，，方法添加優越 聯劑的化學添加物，且不需要像薄-射的 現在已發現：可以本發明達到的這些及其它目苴曰 供一種產生具有高水蒸汽穿透率之聚乙烯膜的方法。八提 該方法提供鎮造，且然後雙定向一個聚？ 、 I C*项片，以段«* 具有所要之WVTR的薄膜。該聚乙烯片包含—個含有聚1 =
4 5 5 5 曰 -案號 88107540 五、發明說明（3) 及空化劑的基層，及至少一層控制ffVTR的材質，其同等範 圍地黏附於基層的一面。該聚乙烯片被雙定向，以提供一 個具有所要之WVTR的雙定向聚乙烯膜，且該基層具有一種 多孔的微結構，並且WVTR大大地高於所要的WVTR。 較佳地’該基層的聚乙烯是一種中密度聚乙烯（MDPE)或 高密度聚乙烯（HDPE)。再者，較佳為在基層之聚乙烯的限 制條件為：其份量足以在具有厚度從21. 6公釐[0. 85密爾 (mil)(85 口徑（gauge)]至 27. 9 公釐[(1. 1〇 密爾）（11〇 口 徑）]的薄膜中產生基層。 另外’較佳為控制WVTR的材質是MDPE或HDPE，然而，控 制WVTR的材質必須具有不大於基層中之聚乙烯的密度。再 者，較佳為：控制WVTR之材質的限制條件是：其份量足以在 具有厚度從0.76微米[0,03密爾（3 口徑）]至3.8微米（0.15 密爾）（15 口徑）]的薄膜中產生WVTR的控制層。 本發明一個較佳的方法是提供從具有三層結構之聚乙烯 片中來產生薄膜。特別地提供具有第一及第二層控制WVTR 材質的聚乙烯片，其同等範圍地附著在基層的第一及第二 面，而用來鑄造、且然後雙定向β 本發明另一種較佳的方法是提供從具有五層結構之聚乙 稀片中來產生薄膜。特別地’提供用來鑄造的該片包含一 個插入兩個黏附層之間的一個基層，其中第一個黏附層是 插在基層之一面及第—控制WVTR層之間，其中第一黏附層 同等範圍地黏附於基層及該控制WVTR層上，且其中第二個 黏附層是插在基層之另一面及第二控制WVTR層之間，而第
O:\58\58371.ptc 第6頁 2000. 02. 23. 006 川534 五、發明說明（4) 二黏附層同等範圍地黏附於基層及該控制WVTR層上。 本發明另一種方法是提供從片中產生薄膜，該片具有的 結構是：其中至少一個黏附層插在基層及一個控制WVTR層 之間，且該黏附層同等範圍地黏附於基層及該控制WVTR層 上。該控制WVTR層包含一個控制WVTR材質，較佳為HDPE或 MDPE。然而’另一個方法包括··供應一個控制WVTR層，其 包含乙稀-丙烯共聚物或乙缔—丙婦-丁稀三聚物的一個控 制WVTR材質’其中該黏附層包含低密度聚乙烯（LDpE)或 MDPE = 本發明提供一種產生具有高WVTR值、不透明度、高硬度 及抗濕度之聚乙烯膜的方法。該薄膜也具有優越的固折
Ueadf old)特性’其使它良好地適於在垂直、成形、填充 ^封f (VFFS)的機械上，進行袋裝入盒之操作令的食品包 二性質使這些薄膜成為紙或玻璃紙用途的一個優良 2，其中需要高ffVTR及薄膜對濕氣不敏感。 2某些觀點的較佳具體實施例顯示於示 T ，具中： 圖 1 — 2E. φ 7 | s樣眩认 電子知描顯微圖，顯示習用之空化雙定向聚 内娜膜的剖面圖。 圖2是一張雷工这△ 膜的圳而㈤ 千知推顯微圖，顯示根據本發明製備之薄 本發明提供— 法。A眘奸Γ 裡生產具有高MTR之雙定向聚乙烯膜的方 層、及至+ — '方法，必須提供一個包含核心或基 夕層控制WVTR材質的聚乙烯片。該聚乙烯片首
^°^S34 _案號88107540_年月日 五、發明說明（5) 先被鑄造’且然後雙定向，造成具有所要之WVTR的薄膜。 所得的薄膜具有一個基層，其具有一種多孔微結構、及比 所要之WVTR高許多的WVTR。 該基層包含一個聚乙烯及一個空化劑。較佳地，該聚乙 烯是HDPE或MDPE。在基層中、鑄造聚乙烯片之前，所提供 之聚乙烯的份量必須是足以在具有厚度從1 2 . 7微米至5 0 . 8 微米（0. 5密爾至2· 0密爾），較佳為21 · 6微米至27. 9微米 [0.85密爾至1.10密爾（1密爾^〇_〇〇1忖=1〇〇 口徑）]之薄膜 中產生基層的份量。必須注意：在此提供之任何厚度值不 計算由空化所造成的額外厚度。 在此所用之術a吾HDPE ’其被定義的意思為：含己稀、具 有0.940或更高密度之聚合物[密度（d)以克/立方公分表 示]。通常’當可接受使用具有之密度大於0.940的HDPE 時’具有0_940密度的HDPE為較佳，因為當HDPE的密度增 加時’WVTR下降，即：當HDPE密度增加時，HDPE的張力強 度增加。一個特別適用於本發明之方法的HDPE，是伊擴思 達（Equistar)所賣的樹脂M6211。另一個特別合適的JJDPE 是艾森（Exxon)所賣的樹脂HDZ1 28。其它合適的HDPE樹脂 包括，例如：可得自德州達拉斯之芬拿油品及化學公司 (Fina Oil and Chemical Co., Dallas, TX)的BDM 94-25、及可得自加拿大安大略省薩尼亞的挪巴公司（N〇va Corporation，Sarnia, Ontario, Canada)的19C及19F 〇 在此所用之術語"中密度聚乙烯（MDPE)11被定義為意指含 乙烯、具有密度從0.926至0.940之聚合物。MDPE可容易地
ί555 34 五 '發明說明（6) 得自道化學公司（Dow Chemical Company)的道勒 #M(DowlexTM) 2 038 或道勒斯tm 20 27A β 如上所述’在基層中提供空化劑。此試劑—般在擠壓前 被添加到核心或基層中，且能在製膜的過程期間，於薄膜 結構中產生空隙（空洞）。相信：由空化劑所導入核心層中 的小小不均勻造成聚乙烯片的弱點。然後雙定向步驟在核 心層引發裂缝’在加工過的薄膜中導致空化。在核心層的 裂縫大小不同且不只在橫向形成，即：在薄膜面上或平行 於该面；也在垂直的方向或垂直於薄膜面上形成。 可使用任何適合的空化劑。一個可使用於實施本發明之 方法的特佳空化劑為碳酸鈣（CaC03)。也可使用其它的空 化劑。有機空化劑也已知，但通常較不佳，因其受限的操 作/JBL度知圍。然而，备其被磨的極細，且在操作溫度下^ 溶化、或在聚乙烯片中產生適當的不均勻度，可使用此類 有機空化劑。空化劑可包含使用此藝中已知的方法。因 此’在本發明使用空化劑的方法中’ CaC〇3、聚苯乙婦或 其它的空化劑可被包含在基層中。 包含於基層中之空化劑的百分比可取決於所要的β 特別是：若要較高的tfVTR，則在基層中要包含較多的空化 劑。通常’基層可包含從！重量％至3〇重量％的空化劑。雖 然較佳為基層包含從3重量％至1 〇重量％的空化劑。 控制WVTR層包括一個控制WVTR的材質。可使用在所得薄 膜中限制WVTR的任何材質，一般小尺寸的控制fVTR層中， 控制WVTR的材質比薄骐的淨ffVTR，具有較低的WVTR T且遠
第9頁 45 55 34 I e 2·$ 案號88107540_年月 曰 丨修正 五、發明說明（7) 低於空化過之聚乙烯基層的WVTR。較佳的控制WVTR材質包 括MDPE或HDPE。控制WVTR的材質可具有與基層中之聚乙烯 一樣大的密度，但其必須具有不大基層中之聚乙烯的密 度。在鑄造成聚乙烯片之前，包括在控制WVTR層中之控制 WVTR材質的份量，必須足以在具有厚度從〇. 25微米至6. 25 微米（0. 01密爾至〇, 25密爾），較佳從0· 76微米至3. 8微米 [0· 03密爾至0 15密爾]之薄膜中產生控制WVTR層。 以本發明之方法所產生的薄膜是使用習用的鑄造裝置。 例如：鑄造擠壓通常是使用標準多滾筒堆疊系統、或有空 氣蓋（高速空氣加於該片的外面）的鑄造滾筒來完成。也可 用其它鑄造的裝置，如：鑄造滾筒及水浴系統，雖然此種 系統或影響薄膜的透明度，通常產生較硬且較不透明的薄 膜。 根據本發明所製備的聚乙烯膜是雙定向的。雙定向的使 用疋將薄膜的強度量平均地分佈在薄膜的機械方向（MD)及 薄膜的側面或"橫向H (TD)。雙定向薄膜趨向於更執且更 強’並也顯示更佳的抗彎曲及折疊力，導致在包裝用途上 較大的使用性。 雙疋向可同時在兩個方向上進行，然而，使用具有此能 力的^置很昂貴。因此，大部分的雙定向製程使用連續式 拉伸薄膜的裝置，首先在一個方向上進行’且然後另一個 方向三一般的裝置會先在MD上拉伸該薄膜，且然後在TD 上。薄膜可拉伸之程度的取決因素，例如包括：製成薄膜
2000.02. 23.010
根據本發明的薄膜是從聚乙烯製得的，且可拉伸到一個 相“ 1¾的程度。特別是薄膜在M D上被拉伸到從5 : 1至8 : 1的 程度’且在TD上從6:1至15Μ的程度。因此，如一般規 則’在MD及TD兩者上的拉伸程度越高，所得薄膜中的VVTR 越高。會影響所得薄膜中WVTR之雙定向步驟的另一個因素 為拉伸的溫度。如下列之實例3所示，所得薄膜之wtR可 以在較低的拉伸溫度下、以雙定向薄膜而增加。 可以本發明的方法產生幾個聚乙稀膜的具體實施例。在 此提供一個本發明方法所產生之薄膜的一個示範具體實施 例為：具有HDPE及CaC03的基層。該基層插入兩個控制訂TR 的材質之間’其各包含MDPE。在鑄造聚乙稀片前，提供足 夠量的HDPE、CaC03及控制WVTR的枒質，以產生具有厚度 k 21. 6微米至27_9微米（0.85密爾至1.10密爾）之薄膜的基 層，及各具有厚度從0. 76微米至3. 8微弗（〇. 03密爾至〇. 15 密爾）之控制WVTR層。 另一個示範具體實施例包括一個含MDPE及CaC03的基 層。此基層也插入兩個控制WVTR層之間，且在鑄造聚乙稀 片前，提供足夠量的MDPE及CaC03，以產生具有厚度從 21. 6微米至27. 9微米（0.85密爾至1.1〇密爾）之薄膜的基 層°也提供足夠份量之控制WVTR材質，以產生具有厚度從 0.76微米至3.8微米（0·03密爾至〇· 15密爾）的WVTR控制 層。控制WVTR層可以是所要的相同或不同材質。此薄膜在 某些應用上為較佳，因為其較不硬，且其比具有含HDPE之 基層的薄膜較不起摺。另外’此薄膜在機械方向上具有單
O:\58\58371.ptc 第11頁 2000. 02. 23.011 455534 五 '發明說明（9) 一方向撕裂性質。 另一個示範具體實施例是一個包含HDPE及CaC03基層的 五層結構。該基層被插入兩個黏附層之間；每一個黏附層 為同等範圍地黏附於基層之一面。再者，該黏附層之一同 等範圍地黏附於控制tfVTR材質的第一外層上，且另一個黏 附層同等範圍地黏附於控制WVTR材質的第二外層上。 此五層結構的黏附層包含MDPE或HDPE。然而，若要進— 步空化’加工的條件可以使用包含HDPE及CaC03的黏附層 來保證。另外，兩個黏附層可以如所要的，為相同或不同 的材質°此五層結構的較外層包含MDPE，做為控制WVTR的 材質。鑄造及雙定向具有此五層結構片的結果是一個堅固 且不透明的薄膜，其具有光澤度2 5%，且像紙的性質。 尚有另一個示範具體實施例是一個包含HDEp &CaC〇3之 基層的五層結構。該基層被插入兩個黏附層之間；每一個 黏附廣同等範圍地黏附於基層之一面。進一步，該黏附層 之一同等範圍地黏附於控制WVTR材質的第一外層上，且另 一個黏附層同等範圍地黏附於控制WVTR材質的第二外層 上。 此結構的黏附層包含低密度聚乙烯*MDPE，以確保良好 2表皮黏附性。該黏附層可以如所要地為相同或不同材 =。第一及第二外層的控制WVTR材質可以是乙烯„丙烯共 聚物或乙烯-丙烯-丁烯三聚物。控制WVTR層可以如所要地 為，同或不同材質。鑄造及雙定向具有此五層結構片的結 果是一個具有%高光澤度的薄膜，其中控制材質是
第12頁 五、發明說明（ίο) 乙稀-丙稀共聚物或乙稀··丙稀-丁稀三聚物。另外，所得 的五層膜像紙一樣、不透明度且堅固性使其具吸引力地被 用於香煙包裝的内襯’其可代替紙或金屬化的紙、或紙/ 鋁箔。 當根據本發明之方法而產生這些及其它的具體實施例 時，必須注意：具有多層及不同組合物及厚度的其它幾個 薄膜’可根據本發明而產生，具有所要之訂JR α 本發明的薄膜可被塗覆，以改進薄膜的可濕性，層與墨 水相對之間的黏著性。可使用習用的處理來塗覆這些薄 膜。 根據本發明之方法產生的薄膜可用於許多的用途，如： 食品包裝，且特別的是在食品包裝上’其需要高nTR，如 乳酷產品的包裝。另外，這些薄膜優越地用於香煙包裝的 内襯，做為奶油、巧克力、糖果等的外包裝紙、及做為扭 轉包裝紙（twistwrap)。 進打一系列的實驗，以說明本發明的特色及優點。每一 個狀況有通常的幾個製造條件。例如：聚乙烯片鑄造的溫 度在71.KC至82.2°C(160-180F)之間，取決於該月的厚 度’即：對越厚片的鑄造溫度越高。另外，在每一個情況 下’定向的進行是使用習用的定向設備q再者，每/個薄 膜在機械方向上的拉伸是在n8.3〇c至12ι.ιι (245-250F)，在橫向為127.8°C(262F)。 實例1 參照圖1及2，根據本發明之薄膜空化，驚訝地造成濤腺
第13頁 -r ^ 〇 if 五、發明說明（11) 上的WVTR增=。圖1是—張電子掃描顯微圖，顯示經由習 用空化之雙定向聚丙稀（0pp)膜的剖面圖。該膜的核心層 包=5%C=C〇3做為空化劑。明顯地：導入此〇pp膜的空化只 ,在J *膜1義的平面上。實際上，在垂直於薄膜平面的方向 向士證月為薄膜沒有開口。在聚丙烯空化的物理結 構反應在薄膜mR的最小變化上。—般，在㈣膜上的空 化增加ffVTR不超過1〇%。 對照下’圖2 I張顯示根據本發明方法製備之薄膜的 剖面電子掃描顯微圖。此 微圃此版具有一個含有5%CaC03做為空 化劑的HDPE核心層。從圖2清楚的是：導入核心潛的空化不 只包括在薄膜平面上^，其與在聚丙稀膜上觀察到的空 化也匕3個重大且令人驚訝程度之垂直方向的開 口。在薄膜結構中，此未預期的垂直開口被觀察是相對應 於核心層之WVTR的異常增加。已發現：本發明之薄膜的此 一特色，以提供一或多種控制”1層的方法，而容許薄膜 有廣泛範圍之WVTR值的選擇’以限制所得薄膜的淨ffVTR。 實例2 表1顯示以本發明之方法所產生的薄膜結構。該薄膜具 有不可預期的高WVTR:大於3.0克/ 645.2平方公分•天（3.0 克/100平方英叶•天）。
第14頁 455〇 3 4 案號 88107540 五、發明說明（12)
表 層(從頂部)到底部) 層的紹合物 外部 黏附層 核心 黏附層 外部
MDPE
MDPE HDPE+CaC03 HDPE+CaCO,
MDPE :^^^米(密爾) ^762(003) 2^54(010^ 22.6(089)- -762(003)^ 必須注意：此膜結構的頂面是鑄造面，且妊 面是空氣刀（airknife)面。也就是.每一屉、… ^ 由空化造成的任何額外厚度。 又 °丁具 於；專膜之空氣刀面的核心層及黏附《 φ 為該層的5咖。因此，空化劑可V:至薄 的黏附層’以增加而。此特別的實例包鎮铸:面 附層上的MDPE，以減低WVTR。 在鑄i面之黏 或 可以改變關於薄膜製造方法的物理條件而增 :5 &例如：減低非空化層的厚度會增加WVTR。-樣 :非空化層之樹脂密度的減少可增加薄膜的WVTR。使用 較低的拉伸溫度也可增加WVTR，如以下實例3所顯示 使用較高之機械方向或橫向的拉伸比例。 該薄 關於此實例所得的薄膜，mR比所預期的高許多< Μ之其它物理特性包括光 透比率20%。光 料量（◦仙al gauge)糾.請批_爾），且 P〇lygauge 為29.2(1.15密 _)。
第15頁 2000.02.23.015 ^534 五、發明說明（13) 實例3 在表II中所述的薄膜結構顯示：當拉伸在較低溫度下進 行且結構較空化時，WVTR增加。 表Π 樣本 第1層 第2曆 第3層 第4層 第5層 WVTR 1 0.762(0.03) MDPE 2.54(0.10) HOPE 22.6(0.89) HDPE 2.54(0.10) HDPE .762(0.03) MDPE 1.00 +7% CaC03 2 0.762(0.03) MDPE 2.54(0.10) HOPE 22.6(0.89) HDPE 2.54(0.10) HDPE .762(0.03) MDPE 2.05 +7% CaC03 3 .762(0.03) MDPE 2.54(0.10) HDPE 22.6(0.89) HDPE 2.54(0.10) HDPE .762(0.03) MDPE 0.88 +7% CaC03 4 .762(0.03) MDPE 2.54(0.10) MDPE 22.6(0.89) HDPE 2.54(0.10) HDPE .762(0.03) MDPE 2.93 +7% CaCO, +7% CaC03 5 .762(0.03) MDPE 2.54(0.10) HDPE 22.6(0.89) HDPE 2.54(0.10) HDPE .762(0.03) MDPE 14.1 +7%CaC03 +7%CaC03 +7% CaC03 HDPE及MDPE層的厚度如上以微米（密爾）表示。另外* WVTR如上以克/645.2平方公分•天（克/100平方英吋•天） 表示。 . 樣本1及3在類似的條件下產生，以建立恆定的WV T R，用 來與從不同物理條件所得的WVTR值比較。將樣本1及3的 ffVTR與樣本2比較，非常明顯的：較低的拉伸溫度導致樣本 2中的WVTR增加。
第16頁 五、發明說明（14) 樣本4疋在類似於樣本1及3的條件下進行，除了樣本4的 第4層被空化之外。在樣本4中所得之料TR的增加與樣本1 及3比較起來，指出當薄膜較被空化時，wvTR增加。 在樣本5中的結果進一步支持了樣本4與樣本1及3比較所 推論的主張。特別是在樣本5中的黏附層2及4被空化，且 所得的WVTR比樣本1及3的WVTR高出許多。清楚地，增加薄 膜的空化造成較高的WVTR值。 實例4 表I I I顯示以不同於得到表I I結果所用之加工條件而得 到的三層薄膜結構。特別是表I I I的結果顯示：不論用何空 化劑’當空化增加時，WVTR增加口 表ΠΙ 樣本 第1層 第2層 第3層 WVTR 5 4.3(0.17) MDPE 20.6(0.81) HDPE (M6211 樹脂） 4.3(0.17) MDPE 0.2 6 11(0.17) MDPE 11(0.81) HDPE +7% CaC03 11(0.17) MDPE 4.0 7 11(0.17) MDPE 11(0.81)HDPE +7% CaC03 11(0.17) MDPE 7.2 8 11(0.17) MDPE 11(0.81) HDPE +7%艾波司達 (Epostar) MAI 002 11(0.17) MDPE 5.2 HDPE及MDPE層的厚度如上以密爾表示。另外，WVTR如上 以克/645.2平方公分.天（克/1〇〇平方英忖.天）表示。
第17頁 4555 34 五、發明說明（15) 樣本5和樣本6及7的比較’清楚地證明空化增加薄膜的 WVTR »特別是未空化的樣本5具有所得的WVTR為0· 2克 /645. 2平方公分.天（0.2克/100平方英吋•天），而樣本6 和7各具有一個空化核心層，而造成WVTR分別為4. 0克 /645.2平方公分.天（4，0克/1〇〇平方英时.天）及克 /645. 2平方公分•天（7. 2克/1〇〇平方英忖•天）。 樣本8與樣本6及7比較，說明除了碳酸鈣（Ca{： 外的 空化劑可用來得到類似的結果。特別是在樣本8 Η 波司達（Epos tar )ΜΑ 1 00 2做為空化碑丨。 Τ史用又 mR5.2克/"5.2平方公分·天o f 。 7本8中所得的 天），楚地支持除了碳酸鈣（Cac〇3)以外ϋ英吋· 發明之方法的想法。 工化劑可用於本
O:\58\58371.ptd 第18頁

Claims (1)

  1. 55鲁4本
    Jg 號 88107540 六、申請專利範圍 1. 一種生產具有所要之水蒸汽穿透率（WVTR)聚乙 烯膜的 方法，包含： 鎮造聚乙稀片，其包含： (a) 含有聚乙稀及1重量％至3〇重量％夕* 詹，及 置％之工化劑的基 (b) —層控制WVTR的材質，其同等範圍地黏附 基層的一面，其中控制WVTR的材質是一種中密度聚 (MDPE)或高密度聚乙烯（HDPE)，其具有的密度^大^稀 中之聚乙烯密度’其份量足以在具有厚度從〇· 76微米^層 8 微米[0.03 密爾（mil)(3 口徑（g a u g e))至 〇 · 1 5 密爾（)^ 口 徑）]的薄膜中，產生—個WVTR的控制層；及 且雙定向該聚乙烯片； 其提供具有所要之WVTR的雙定向聚乙烯膜，其中該基層 具有一種多孔的微結構，且WVTR大大地高於所要的^/r。 2. 根據申請專利範圍第丨項的方法，其中聚乙烯是一種 中密度聚乙烯（MDPE)或高密度聚乙烯（HDPE) » 3. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中該空化劑包含 碳酸鈣（CaC03)。 4 ·根據申請專利範圍第1項的方法，其中在基層之聚乙 烯的限制條件為：其份量足以在具有厚度從21. 6微米至 27‘ 9微米[〇. 85密爾（85 口徑）至1. 10密爾（11〇 口徑）]的薄 膜中，產生一個基層。 5.根據申請專利範圍第1項的方法，其中鑄造步驟包含： 鎮，:個具有第一及第二層控制WVTR材質的聚乙烯；i ，其 ㈣範圍地黏附著該基層的第一及第二面。
    O:\58\58371.ptc 第1頁 2000.02. 23.019 b5534
    6 ·根據申請專利範圍第5項的方法，其中鑄造步驟包含 提供： 第一個黏附層，其插在基層及第一控制WVTR層之間， 其同等範圍地黏附於基層及該控制ffVTR層上，及 第一個黏附層’其插在基層及第二控制WVTR層之間’ 其同·#範圍地黏附於基層及該控制Wvtr層上。 7. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中鑄造步驟包含 提供：至少一個黏覆層，其插在基層及控制WVTR層之間， 且同等範圍地黏附於基層及該控制層上。 8. 根據申請專利範圍第7項的方法，其中每一個控制 WVTR層包含：一個乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-丁烯三聚 物’且每一個黏附層包含一種低密度聚乙烯（LDpE)或 MDPE。
    O:\58\58371.ptc 第2頁 2000.02. 23. 020
TW88107540A 1998-05-15 1999-05-10 Method of producing polyethylene film having a desired water vapor transmission rate TW455534B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7980798A 1998-05-15 1998-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW455534B true TW455534B (en) 2001-09-21

Family

ID=22152950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW88107540A TW455534B (en) 1998-05-15 1999-05-10 Method of producing polyethylene film having a desired water vapor transmission rate

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6540949B2 (zh)
EP (1) EP1112163B1 (zh)
JP (1) JP2002515363A (zh)
AR (1) AR016478A1 (zh)
AU (1) AU752568B2 (zh)
BR (1) BR9910507A (zh)
CA (1) CA2333196C (zh)
DE (1) DE69916467T2 (zh)
ES (1) ES2219009T3 (zh)
TW (1) TW455534B (zh)
WO (1) WO1999059796A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112793264A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 Csir公司 食品包装膜

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6534166B1 (en) * 1998-05-15 2003-03-18 Exxonmobil Oil Corporation Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate
US6228505B1 (en) * 1998-05-15 2001-05-08 Mobil Oil Corporation Medium density polyethylene film having unidirectional tear
TWI296571B (en) * 2001-08-13 2008-05-11 Clopay Corp Mulyilayer microporous films and methods
US8283029B2 (en) * 2001-08-13 2012-10-09 Clopay Plastic Products Company, Inc. Multilayer microporous films and composites for barrier protective materials, and methods
US6824864B2 (en) * 2001-10-23 2004-11-30 Exxonmobil Oil Corporation Multi-layer, white cavitated bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate
EP1632345A3 (de) 2004-09-06 2008-05-21 Silu Verwaltung AG Mehrschichtfolie mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit
DE102005038863A1 (de) * 2004-09-06 2006-03-23 Silu Verwaltung Ag Mehrschichtfolie mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit
US7439290B2 (en) * 2005-01-12 2008-10-21 Equistar Chemicals, Lp Linear low density polyethylene compositions and films
US20090117453A1 (en) * 2005-06-24 2009-05-07 Tonen Chemical Corporation Multi-layer, microporous polyethylene membrane, and battery separator and battery using same
US8778525B2 (en) * 2005-08-25 2014-07-15 Toray Battery Separator Film Co., Ltd Multi-layer, microporous polyethylene membrane, battery separator formed thereby and battery
US8124243B2 (en) * 2007-03-23 2012-02-28 Exxonmobil Oil Corporation Films for use in high strength bags
EP2963177A1 (en) * 2014-07-04 2016-01-06 Danapak Flexibles A/S A packaging sheet for packaging cheese, and associated packaging and manufacturing methods
JP6633908B2 (ja) * 2015-12-17 2020-01-22 株式会社細川洋行 高強度を有するポリエチレンシーラントフィルム、およびこれを用いた包装体
RU2688736C1 (ru) 2016-02-05 2019-05-22 Хави Глобал Солюшенз, Ллк Поверхность с микроструктурами, обладающая улучшенными изоляционными свойствами и сопротивлением конденсации
US10687642B2 (en) 2016-02-05 2020-06-23 Havi Global Solutions, Llc Microstructured packaging surfaces for enhanced grip
EP3439611B1 (en) 2016-04-07 2021-05-26 Havi Global Solutions, LLC Fluid pouch with inner microstructure
EP3638049B1 (en) * 2017-06-15 2020-12-30 Unilever PLC Frozen confection product packaging
BE1025436B1 (nl) * 2017-07-25 2019-02-27 Sb Diest Nv Verbeterde drielagige papierachtige plastic film en werkwijze voor het vervaardigen ervan
WO2019190749A1 (en) 2018-03-29 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc A method to adjust the elongation required to effect a color change in polymeric stretch films incorporating mechanochromic dyes

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3277120D1 (en) * 1981-06-09 1987-10-08 Mitsubishi Chem Ind Process for producing porous film or sheet
NZ218971A (en) * 1986-01-21 1989-05-29 Mitsui Toatsu Chemicals Porous polyolefin films and their preparation
US4777073A (en) * 1987-03-11 1988-10-11 Exxon Chemical Patents Inc. Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films
US5055338A (en) * 1987-03-11 1991-10-08 Exxon Chemical Patents Inc. Metallized breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films
US4929303A (en) 1987-03-11 1990-05-29 Exxon Chemical Patents Inc. Composite breathable housewrap films
US5084352A (en) * 1989-11-15 1992-01-28 The Standard Oil Company Multilayered barrier structures for packaging
CA2150821A1 (en) 1992-12-21 1994-07-07 Riccardo Balloni Multi-layer high opacity film structure of improved whiteness and machinability
ZA949549B (en) * 1993-12-01 1996-05-30 Mobil Oil Corp Oriented HDPE films with skin layers
US6689857B1 (en) * 1996-10-03 2004-02-10 Exxonmobil Oil Corporation High density polyethylene film with high biaxial orientation
US5885721A (en) * 1996-10-03 1999-03-23 Mobil Oil Corporation Multilaminar high density polyethylene film with high biaxial orientation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112793264A (zh) * 2019-11-14 2021-05-14 Csir公司 食品包装膜

Also Published As

Publication number Publication date
CA2333196C (en) 2007-01-09
EP1112163B1 (en) 2004-04-14
EP1112163A1 (en) 2001-07-04
US6540949B2 (en) 2003-04-01
AU3573999A (en) 1999-12-06
WO1999059796A1 (en) 1999-11-25
JP2002515363A (ja) 2002-05-28
US20010017431A1 (en) 2001-08-30
AU752568B2 (en) 2002-09-19
ES2219009T3 (es) 2004-11-16
DE69916467T2 (de) 2005-05-12
DE69916467D1 (de) 2004-05-19
BR9910507A (pt) 2001-01-02
CA2333196A1 (en) 1999-11-25
AR016478A1 (es) 2001-07-04
EP1112163A4 (en) 2002-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW455534B (en) Method of producing polyethylene film having a desired water vapor transmission rate
ES2819978T3 (es) Estructura de película laminada basada en polietileno con propiedades de barrera
US10357913B2 (en) Transparent oriented polypropylene film with high moisture vapor and oxygen barrier properties
JP4747827B2 (ja) 加熱発泡用押出ラミネート積層体
TWI435806B (zh) 層狀薄膜組成物，由其製備之包裝件及其使用方法
KR101442268B1 (ko) 고밀도 폴리에틸렌
US20030008152A1 (en) Transparent high moisture barrier films
JPH05193069A (ja) 多層高不透明性フイルム構造物およびその製造方法
AU2001268665A1 (en) High moisture barrier films
TWI781149B (zh) 二軸配向聚丙烯膜
CN112238663A (zh) 在线涂覆的双轴定向的聚乙烯膜及其制造方法
EP1439957B1 (en) Non-oriented polypropylene film
US6534166B1 (en) Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate
JP4889478B2 (ja) 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体二軸延伸フィルムの熱処理方法
TWI622609B (zh) 含空洞聚丙烯膜
CN111132827A (zh) 线上涂覆的双轴取向聚丙烯箔及其制备方法
JP5050911B2 (ja) 加熱発泡用積層体および発泡体
CN116507478A (zh) 双轴取向聚丙烯系树脂薄膜及使用其的包装体
JP2016190496A (ja) 発泡性積層体及び発泡加工紙ならびにそれを用いた断熱容器
KR20220032061A (ko) 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 및 그것을 이용한 포장체
JPS59215833A (ja) 超高分子量ポリエチレン多孔質フイルムの製造方法
JP7490940B2 (ja) ポリプロピレン系無延伸シーラントフィルム、包装材及び包装体
JP2018094906A (ja) 発泡用積層体及び発泡積層体
JP2007001102A (ja) 多層熱収縮性ポリオレフィンフィルム
GB2206525A (en) Orientated polypropylene films