TW453947B - Process and material for the production of models - Google Patents

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經Μ部中央樣卑工消费合作社印製 453947 A7 _________ B7_ 五、發明说明（1 ) 本發明係有關一種製造模型之方法，其中藉利用選擇之 輙狀聚合物型式之塑料，可藉使用雷射光之選擇性燒結予 以製造任何所欲之三度空間結構。此外，本發明係有關一 種特别適合雷射燒結的特殊材料。 本發明特別係有關一種由塑料製造三度空間模型之方法 ，其孫根據貯存的幾何參數，藉由併直接製造原型及模型 用之雷射光束所運作之電腦輔助單元（快速原犁化單元） 而成。 術語“快速原型化”包含近來習知之電竭控制附加的自動 化模塑製法。雷射燒結指的是一種快速的原塑化製法，其 中某些粉末材料的底床在較佳為軟體控制之雷射光束的作 用下，以某種空間座標被加熱及熔合或燒結〇 此種製法被描述於例如專利案ΡΕ 19 701 omcu中。於該 專利案中，低熔融的金屬係於一種製造供成形熱塑性物之 三度空間工具的方法中，藉快速原型化單元予以燒結而 成。低熔融的金屬及/或具有低於200ec熔點之金屬合金 係以既不含塑料黏著劑亦不含金屬結合劑之金屬粉末或金 屬箔的形式來使用。所用雷射輻射之動力係根據所使用之 金屬及/或金屬合金之嫁點來調整。此方法不能被用來製 造塑料模型，也木能由高熔點金屬來製造塑料模型。 亦已知將塑料粉末用於雷射燒結方面（A.Gebhardt， Prototyping, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1996, pp. 115-116 ) 。此方法可用於製造塑料模型及製造陶瓷澆鑄模型用之正 預塑物。 —-3— 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) A4规格（2] 〇 X 297公釐） --------ΓΑ------1T------, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 453947 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) * 習知塑料粉末之-項缺點為其不良表渔皂性，其僅可藉 利用流動助劑予以部分鸠補救。不良之流動性使得在f射 燒結單元内之運輸性變差。 當製造陶瓷之主預塑物時會發生下述之額外的問題。雖 然經研磨之聚合物（例如聚苯乙烯）確實可被燒結產生預 塑物，但預塑物之表面性質並非盡如人意。聚合物預塑物 隨後被包封於陶瓷材料中，在高溫下將其燒成而固化—聚 合物材料在此操作中被揮發掉。理想的情況是完全揮發。 然而，由於使用流動助劑，大多歡的聚合物粉末藉燒成去 除都會留下殘渣。 因此本發明之目的在於採供一種適合雷射燒結法之材料 ，其在燒結後會形成平滑至細_粒的表面^且其在傳統燒製 陶瓷品的燒成溫度下（特別是在大於1100°C的溫度下） 可視情況實質完全地被灰化。 此目的可藉由使用粒狀聚合物形式之特殊塑料粉末作為 雷射燒結之燒結材料予以達成。該聚合物可由具有2 n 微米平均粒徑之單烯鍵本飽和化合物之均聚物或共聚物 (較佳為具有甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯單元之共聚物）所 製得。 本發明提供一種由塑料製造三度空間模型之方法，其係 根據所貯存的幾藉由根據這些數據所控制之波長 為200至20000 nnl，較佳為500至〗0000 nm之雷射光束 東完成，其中雷射光束係根據Μ何參數，直接被導引至細 粒塑料粉末底床之某些特殊區域上，然後將材耕熔合或燒

' I 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ------；--;裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經"部中央樣4,-^只工消贽合作^印製 453947 A7 __—___ B7 ~ ' 1 — _ 五、發明説明（3 ) ~~~ 結；其特徵在於所使用之塑料粉末為由具有2至2⑼微米 平均粒徑之單烯鍵不飽和化合物之均聚物或共聚物（較佳 為具有甲基丙烯酸甲酶或苯乙烯單元之共聚物）所製得之 粒狀衆合物。 所測定之粒徑（顆粒大小）於本文中係以重量平均來敘 具有5至100微米平均粒徑孓粒狀聚合物特別適合根據 本發明之方法。 根據本發明所使用之粒狀聚合物較之其他研磨塑料有更 佳的流動特性，因此；t要流备過肩;來改善其流動特性。 粒狀聚合物之一更實質的優點在於它們於灰化時不會留 下.破碎的殘渣，钶如成為中空陶瓷模型之核心、。與流動助 劑混合之研磨塑料顆粒已發現一被灰化必留下殘造。 如果藉雷射燒妹所製造之初級塑料模型將進一步處理供 精確的鑄造者，那麼這特別有其重要意義。為此目的’例 如在以嗤塗覆根捸本發明方涂所製造之模型以進—步改善 模型表面之後，可將此模型浸於陶瓷泥槳组忐物中舟瞄级 陶奪塗莩之模型於兔窵中燒成。模型被期望於燒成時完全 燃燒而留下空的中空模型。由於傳統之研磨塑料因肴流動 助劑而不能被完全燃蟓，所以隨後在陶瓷模型中所鑄造之 金屬模型經常呈現表面不精確的情形》 利用粒狀聚合物可達成有關使南根據本發明製法所製造 之樸型的表面精確度及表面粗糙性之其他優點。由於粒狀 聚合物之圓形及良奸的流動特性，使坷較佳之粒狀聚合物 •____—5— 本紙張尺度適元中國國家標率（CNS ) Α4ί見格（210X297公釐) "~ ci------^------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 53 94 7 Α7 Β7 五、發明説明（4) — 所製造夂模型較為平滑，因此亦較為精確。 用於本發坍之粒輯聚合物是主要為球形之聚僉物顆粒。 製造球形顆粒之各種方法為已知，例如聚合方法（諸如懸 浮液或成珠聚合、分散體聚合、種晶/進料聚合乂你及霧 化法及沉殿法。因此可藉懸浮液聚合法或成珠聚合择來獲 得大約10至200微米顆稗大小之粒狀聚合物。懸浮液聚合 指的是一種方法，其中包含可溶於單體中之別發劑的單碰 或含單體混合物係以滴液形式被分散（視需要與小的固體 顆粒混合）於實質上與單體不互溶之一相中（該相包含— 種分散劑），並於攪拌中藉增加溫度予以固化。懸浮液聚合 之進一步細節被描述於例如公開刊物汾户C.E,

Schildknecht編著，紐約Interscience出版公司於1956年出版， 章節“於懸浮液中之聚合”，苐69至109頁中。 具有2至10微米顆粒大小之粒狀聚合物可藉所謂的分散 體聚合法予以製造。一適當之方法被描述於例如公開專利 '申請案EP-A-610 522中。於分散體聚合法中，係使用一種 溶劑，其中所用之單體為可溶的，但所形成之聚合物則為 不可溶。分散體聚合法通常產生具有狹窄顆粒大小分佈之 粒狀聚合物。 根據本發明所使用之粒狀聚合物較佳傳由單烯鍵不飽和 化合物（單體）之均聚物或共聚物。為本發明之目的，共 聚物指的是j兩冬爹種不同單體所合忐之聚合物。適合之 單體例如為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、丙烯酸酯 類（如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙 本紙張尺度適扣中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） --------ύ^------ΐτ------L (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^沪部中央榀羋而$工消贽合作衫卬製 453947 A7 ft7 — —丨—明+ . I . _圓—_ ___U ’ 五、發明説明（5 ) 烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯）、甲基丙烯酸酯類（如甲基丙 稀酸甲醋、甲基丙烯酸乙醋、甲基丙稀酸異丙酿、〒基丙 烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基 丙烯酸^己基己酯、甲基丙烯酸癸曄、甲基丙烯酸十二烷 酯、甲基丙烯酸十八烷酯），以及丙烯腈、甲基丙烯腈、甲 基丙烯酿胺及乙烯醋酸酿。 甲基丙烯酸酯類及/或丙烯酸酯類的均聚物或共聚物特 佳。多甲基之甲基丙烯酸酯展含多於6〇重量％甲基丙烯酸 甲酯單元之共聚物尤佳。相當適合的共聚物例如為那些包 含60至98童量％甲基丙烯酸甲酯單元及2至4〇重量％之 於醇部分具4至18個C原子單元之丙婦酸酯類及/或甲 基两烯酸ia類單元者，特別是具有一或多個選自下列單邊 之甲基丙締酸酯類的共聚物：丙歸酸正丁酯、丙稀酸異丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酿、甲基丙烯酸己巔、 甲基弓烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯醵癸酯、甲基丙烯酸十 二烧酯、甲基丙烯酸十八烧酯。 現已發現粒狀聚合物之分子量明顯地適合根據本發明之 製法。分子量（重量平均，Mw)特別地應為由loooo至 loooooo，較佳為由100叩至5ooooo，特佳由2〇〇〇〇至25〇〇〇〇 克/莫耳。所期望之分芋董可藉於製造粒狀聚合物期間、 利用鏈轉移劑來達成，適合之鏈轉移劑特別是硫化合物， 例如正丁基硫醇類、十二院基硫醇類、薇代經乙骏乙酯及 二異丙基黃原二硫化物描述於DE 3 010 又之不含硫的 本紙張尺廋適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2|〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------------(i------ΐτ-------------------------- 453947 A7 B7_ 五、發明説明（6 )

鏈轉移劑對建立分子董而言亦為相當適合的，例如式I之 婦醇醚

(諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適合之雷射種類包括任何會引起粒狀聚合物燒結、熔合 或交聯者，特別是C02雷射（10微米）、Nd-YAG雷射（1060 nr^)、He-Ne 雷射（633 rnn)或染料雷射（350-1000 nm)。較 佳為像用C02雷射。 照射時於底床中之能量密度較佳為由0.1至10焦耳/ 立方毫米。 視施用方式而定，雷射光束之有敢直徑較杳為0.01至 1 0 ,'5 nm，特別是 0 · 1 至 0.5 nm。 較佳為使角脈衝雷射，其中高脈衝頻率，特別是1至100 kHz，經證明為特別適合的。 實施此製程之較佳方法描述如下： 雷射光麥撞擊根據本發明所使用之材料底床的最上層， 如此使材料燒結成特殊層厚。此層厚可為由〇.〇1至1毫米， 較佳由0.05至0.5毫来。以此方式製成所需元件之篆一 層。加工室隨之降低少於燒結層厚的量。以額外的聚合物 材料充填加工室至原來滦度。以雷畔重辦照射燒」结元件< 第二i並合至前一層。剩餘層的製造係藉重覆此順 序直到先件完全而成^ 雷射掃瞄期間，曝露速度較佳為1至1000毫米/秒。典 紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45394? 經淨部中央標4,'而只工消贽合作妇印？木 A7 B7 五、發明説明（7 ) 型為使用約100毫米/秒的速度。 本發明亦提供可利用根據本發明之方法獲得的模型。 另外，本發明提供利用根據本發明方法所製造之模型於 生產供金屬之精確澆鑄用之預塑物（特別是陶竟品）的用 途0 圖1更詳細地說明本發明如下，但非將本發明限制於此 等细節。 圖1顯示快速原型化單元的簡化示意圖。 實施例 以下實施例1至6說明適合雷射燒結之細分塑料材料的 製造。 甩来製造模型之快速元為下驗基本轉構（圖 1)。 由IR雷射1而來之光束，根據指令，藉折射鏡2由掃瞄 器单元（未罈示）被引導至粒狀聚合物底床4之表面上， 該底床位於帶有活動底部活塞6之圓形模型5中。 經燒結塑料#料之3a、3b層係藉曝露於雷射光所形成。 於每次曝露及產生一層（例如3b)之後，活塞6即下降一 層的厚度，將底床4以在下一步驟中將被曝露於雷射光之 新的塑料材料注滿，以製造模型之下一層3a。 實施例1 藉分散體聚合法製造具有5.3微米顆粒大小之粒狀聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0XZ97公釐） I ί n n —Λ V- n (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 經淤部屮次樣導XJ只Jr.消旮含作it印製 453947 A7 |一一___________ B7_ 五、發明説明（8 ) 於一配設有迴流冷凝器、攪拌器及溫度計之反應器中’ 將560克聚乙烯吡咯啶酿1、80克氯牝甲基三辛基銨、6 4 束偶氮二異丁醯腈和0.64克十二烧基硫醇溶解於包含 公升甲醇和2公升6醇之溶劑混合物中。添加95〇克甲基 丙稀酸甲醋及50克正丁基丙稀酸酿至溶液中β形成的馬合 物於攪拌中迴流5小時，然後冷卻i 將所形^之粒 狀聚合物藉離心分離、以甲醇洗滌並辛5〇〇c下乾燥。 獲得780克具有5.3微恭平均顆粒大小之粒狀聚合物。平 均分子量Mw為110000克/莫耳《一 實施例,2 藉成珠聚合法製造具有45微米顆粒大小之粒狀聚合物 將450克甲基丙烯酸甲酯、5〇克丙埤酸乙基己酯、5克 一本甲酿過氧化物和1克式I之烯醇鰱一起混合產生均勻· 的溶液。將溶液轉移至管式反應器中其已先充填了 15 公升之包含50重量％ ψ基丙烯酸及5〇重量％甲基丙烯酸 f酯之共聚物的1重量％鹼性永溶液（以氫氧化鈉溶液調1 整至pH為8的值）»攪拌速度設定為每分鐘42〇轉。溫度 維持在78°C下8小時，然後在85eC下、丨小時。之後冷却 混合物至室溫，藉緩慢倒出的方式分離形成之粒狀聚合物， 重覆以水洗，並在6CTC下乾燥。獲得465克具有45微米 平均顆粒大小之粒狀聚合物。平均分子量撾*為125〇〇〇足 /莫耳。 --------,.,ί、裝------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再¾寫本頁) 本紙張尺ϋ適/1]中國國家標卑（CNS ) A4^見格（210X297公瘦） ~ --- 453947 #"·部中决"-ifAK工消轮合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（9 ) 實施例3 藉成珠聚合法製造真有50緝米顆粒大小之^^^^匆 將600克甲基丙烯酸甲酯、9克二苯甲醯過氧化物（75 %於水中）和Ϊ2克式I之烯醇醚一起混合產生均勻的溶 液。將溶液轉移至管式反應器中，其已先态填了包含2.0 公升水和8束聚乙烯吡咯啶酮K90之溶液。槳式攪拌器的 速度諫定在每分鐘6〇0轉。溫度維持每5VC下1小時， 接著在75°C下12小時，然後在90°C下4小時》之後冷 却混合物至室溫，籍通過32微米濾布之過濾，分離形成之 粒狀聚合物，重覆以水洗，並於20毫巴之真空下在35°C 乾燥。衿通4 D5微米篩網之過篩以後，獲得具有0.50 dl/g 固有黏度[η] (Ubbelohde毛細管黏度計★於25°C之氯仿 中）之粒狀聚合物，其相當於110000克/莫耳之吩子量 Mw〇 實施例4 籍成珠聚合法製造具有40微米顆粒大小之粒狀聚合物 將510克甲基丙烯酸甲酯、90克甲盖丙烯酸正丁酯、9 克二苯甲醯過氧化物（75%於水中）和12克式I之缔醇醚 一起混合產生均勻的溶液。將溶液轉移至管式反應器中， 其已先充填了包含2.0公升水和8克聚&烯吼洛咬酮K90 <溶液。槳式授摔is的速度設定在每分鐘600轉。溫度維 持在55°C下1小時，撫著在75°C下12小時，然後在90°C 下4小時。之後冷却混合物至室溫，藉通過32微米濾布之 —真1— 本紙張尺度適汛中國國_^票準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —- --------------ΪΤ------,,,.¾ (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 --------------5Z__________ 五、發明説明（1〇.) 過遽’分離形成之粒狀聚合物，重覆以水洗，並於毫巴 之真空下在35〇C乾燥。於通過125微米篩網之過篩以镍， 獲得具有0.48 dl/g固有黏度[Tt]<Ul>bel〇hde毛細管黏度 各十’於25°C之氣仿中）之粒狀聚合物，其相當於1⑽〇〇〇 克/"莫耳之分子量Mw。 實施例5 藉成珠聚合法製造具有40微米顆粒大小之粒狀聚奋物 將600克甲基丙烯酸甲酯、6克二苯甲酿過孰化物（75 %於水中）和3克式I之稀醇醚一起氣合產生均勻的落液。 將溶液轉移至管式反應器中，其已先充填了包含2〇公升 水和20克聚乙烯吡咯啶酮K90之溶液〇槳式擾拌器的填 度設定在每分鐘600轉。溫度維持在55°C下1小時，接 著在75°C下12小時，然後在90〇C下4小時。之後冷却 混合物至室溫，籍通過32微米濾布之過濾，分離形成之粒 狀聚合物，重覆以水洗，並於2〇毫巴之真空下在356〇乾 燥。於通過125微米篩網之過篩以後，獲得具有1〇1 dl/g 固有黏度[η] (Ubbelohde毛細管黏度計，於25CC之氯你 中）之粒狀聚合物，其相當於250000克/莫耳之分子量 Μχν 〇 實施例6 藉成珠聚合法製造具有40微米顆粒大小之粒狀聚合物 將51〇克甲基丙烯酸甲酯、90克甲基丙烯釀正丁酯、6 ___ —ί2— ^紙張尺廋適用中國國家標準（0呢）八4規格（2丨0><297公釐） -~~~ - ----1----^ 裝------訂—-----(-^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 94 7 經"|部中央榀^^只-7-消费合作^印$? A7 五 '發明説明（” )~_ 克二苯甲醯過氧化物（75%於水中）和3克式1之稀醇鱗 —起混合產生均勻的溶液。將溶液轉移至管式反應器中， ’、已先充填了包含2.〇公升水和克聚乙烯吡咯啶酮K9〇 之溶液。槳式攪拌器的速度設定在每分鐘6〇〇轉。溫度維 待在55 C下1小時，接著在75。〇下12小時，然後在90°C 下4小時。之後冷刼混合物至室溫，藉通過32微米濾布之 過渡’分離形成孓粒狀聚合物，重覆以水洗，並於2〇毫巴 之真空下在35°C乾燥β於通過125微米篩網之過篩以後， 獲得具有0.96r dl/g固有黏度ίη] (ubbdohde毛細管黏度 計，於25%之氣仿中）之粒狀聚合物’矣相當於23〇〇〇〇 克/莫耳之分子量〇 實施例7 一些聚合物之流動性藉測量靜止角度及崖 置。靜止角度意表介於拾末聚合物之錐形趨側面與正交於 圓錐基線之間的角度。 錐形體係藉由具狹窄出口漏斗排放大塊#料至水平表面 上所製造者。 流動角度意表藉一相對於展開至表面之大塊材料在重力 效應下開始流動之水平線的傾斜表面所臆測的角度。 如表1所顯示，根據實施例4之粒狀聚合物具有優於無 定形研磨材料（如衆碳酸酯及聚苯乙烯）之優點q 由於圓形，其能免_添加如同被添加皇研磨材料中之流 動助劑β靜止角度的測量證實在塢結工廠中之優良可加工 -13- 卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]0Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 n ^ η - - - - l,f^--- —- 4 53 9 4 7' A7 ________ B7 五、發明説明（12 ) "~ 性。因此現已發現由於其形狀，粒狀聚合物具有較添加有 流動助劑之研磨聚合物顆粒為大的流動性。 奉，1 燒結材料之流動性的測量 材料 形狀 靜止 角度 〇 流動 角度 (°) 錐形體的直 徑(毫米） 貪施例4 粒狀聚合物 (40槪米） 1S.75 20.8 64.4 1 丨 1 丨. 本發明 PC*) 研磨+流動 助齊I 41 46.2 44 比較實例 PS**) 研磨+流動 助劑 S.75 38.4 45.8 比較實例 *)具有40微米平均顆粒大小之衆碳酸酯 . n ^^1 Hr I - - 11 — u 1 - I (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 訂 **)具有40徼米平均顆粒大小之聚苯乙烯 流動角度及靜止角度愈小，材料之流動性愈大。流動性 /L·. 隨著增加之錐形體直徑而增加。 實施例8 一些聚合物的灰化亦被觀察（見表2_之結果） 材料之灰化顯示當使用由實施例4而來之粒狀聚合物 時，無殘渣留下。如同在被提供添加劑之研磨聚合物的例 子中所說明者，被提供濟動助劑之塑料完全灰化必留下殘 潰。 1 _-^14— 本紙張尺度適财賴祕（21()χ297,Αϋ A7 p-—__________ ___B7 五、發明説明（13) 材料 形狀 灰化範園(°c) 殘灰(重 量％) 殘灰顏色 實施例4 粒狀聚 合物（40 微米） 355.6-411.3 0.02 無法判別 PC 研磨+流 動助劑 47U.457.3 0,80 黑色/金屬色 PS 研磨+流 動助劑 394.2-475.4 0.10 白色 比較實例 f施例9 4 53 9 4 7 模型之製造。Λ小為50x10x4立方毫来之模型係籍由於 模塑單元中燒結塑料粉末所製造者。為此目的，塑料粉末 在波長lOOOOnm (C〇2雷射）之紅外線雷射下被曝露於速度 為1毫米/秒之雷射光中，最大溫度為500°C。燒結在實 施例7及8中所試驗之塑料粉末。 實施例10 由實施例9而來之模型的品質另外被試驗 原則上適合之聚碳酸酯及聚苯乙烯實際上產生令人滿意 的結果（參考表3)。 然而，利用粒狀聚合物產生有關表面精確度及粗糙性方 面之轉殊優點。由於是圓的形狀，模型的表面較為平琦， 如下列Perthemeter結果所示。此不僅其有可製造更多精確 塑料樓型（預塑物）的優點，而且由預塑物所掣造之精確 鑄件亦更為精確。 —15— 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） ,/1'.* 裝 訂 7—λ^ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 4 5394 7 A7 B7 五、發明説明（仏） 表3 燒結樣品之表面粗链性 材料 形狀 微米） Rz(微米） Ra(微米） 實施例4 粒狀聚 合物（40 微杀） 62.31 48.59 9.24 本發明 PC 研磨+流 動易劑： 97.88 , ί 82.34 17.13 ‘較實例 PS 研磨+流 :動助劑 93.71 71.80 14.51 比較實例 --------,ί-餐-- {諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T __ —16— 本紙悵尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（2I0X 297公釐.)

Claims (1)

1. 4 53 94 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範園 ^ 一種由塑料製造三度空㊅模型^_友法，其係根據所貯存 的幾何參數，藉由根據這些數據所控制之波長為200至 10000 nm之雷射光束來完成，其中雷射光束係根據幾 何參數，直接被導引至細粒塑料粉末底床之某些特殊區 域上，並將材料熔合或燒結；其特徵在於所使用之塑料 粉末為由具有2 | 2〇0微米平均粒墓後Μ不偷私北 合物之均黎碑或誇I物聚合物。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於所使用之 塑料材料為具有5至100微米平均粒徑之粒狀聚合物。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於所使用之 粒狀聚合物為一種單婦鍵不飽和化合物之均聚物或共聚 I -— 物，特別是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氣苯乙烯、丙烯酸 酯類（如丙烯酸乙醋、丙稀酸丁醋、丙稀酸2-乙基己酿、 丙婦酸癸酯、丙晞酸十二燒酯）、甲基丙烯酸酯類（如甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己 酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙 缔酸十二烧酯、甲基丙浠酸十八炫酯），以及丙烯腈、甲 基丙烯腈、甲基丙烯醯胺及乙烯醋酸酯。 .4,根據申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於粒狀聚合 物為一種甲基丙婦酸酯類及/或丙締酸酯類的均聚物或 共聚物，較佳為多甲基之甲基丙稀酸酯及含多於6〇重 量％甲基丙烯酸甲酯單元之共聚物。 5.根據申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於粒狀聚合 ———________________ —17-^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝. 訂 r - * ^5394 7 AS BS C8 — D8 六、申請專利範圍 物為一種共聚物，其包含6G至98重量％曱基丙烯酸甲 酯單元及2至40重量％之於醇部分具4至18個C原子 單元之丙烯酸酯類及/或甲基丙烯酸酯類單元者，特別 是具有一或多個選自下列單體之甲基丙烯酸酯類的共聚 物：丙烯酸正丁酯、丙稀酸異丁酯、丙烯酸2—乙基己酯、 丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸正丁輯、， 基丙稀酸異丁酯、曱基丙稀酸己_、曱基丙稀酸2_乙基 己自旨、甲基丙稀酸癸醋、甲基丙婦酸十二烧醋、甲基丙 稀酸十八烧S旨。 s 6.根據申請專利範圍第2至5項中任一項之方法，其特徵 在於粒狀聚合物之分子量（重量平均，Mw)為由 至1000000，較佳為由10000至500000，特佳由20000至 250000克/莫耳。 七一種三度空間模型，其係利用根據申請專利範圍第i至 6項任一項之根據本發明之方法所獲得者。 8‘一種根據申請專利範圍第7項之模型的用途，係供製造 用於金屬之精確澆鑄用之預塑物,，、特別是陶瓷品。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9. >種具有2至200微米，特別是5至1〇〇微米平均粒徑 之粒狀聚合物的用途，係作為用於雷射燒結之材料。 10·根據申請專利範圍第9項之用途，其特徵在於所使用之 粒狀聚合物為一種單烯鍵不飽和化合物之均聚物或共聚 物，特別是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氣苯乙烯、丙烯酸 酯類（如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2_乙基己酯、 丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯）、甲基丙烯酸酯類（如甲 — --- 一 一 —18—— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格ϋχ297^Ά ) ------ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 BS C8 __ D8 六、申請專利範圍 基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己 酿、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸癸酯、甲基丙 埽酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯），以及丙烯腈、甲 基丙烯腈、甲基丙烯醯胺及乙烯醋酸酯。 11. 根據申請專利範圍第10項之用途，其特徵在於粒狀聚 合物為一種曱基丙烯酸酯類及/或丙烯酸酯類的均聚物 或共聚物，較佳為多甲基之甲基丙烯酸酯及含多於6〇 重量％甲基丙烯酸爷酯單元之共聚物。.. 12. 根據申請專利範圍第1〇項之用途，其特徵在於粒狀聚 合物為一種共聚物，其包含60至98重量％甲基丙烯酸 甲酯單元及2至40重量％之於醇部分具4至18個C 原子單元之丙烯酸酯類及/或甲基丙烯酸酯類單元者， 特別是具有一或多個選自下列單體之甲基丙烯酸酯類的 共聚物：丙蝉酸正丁醋、丙婦酸異丁酯、丙烯酸2_乙基 己醋、丙稀酸癸酿、丙烯酸十二院醋、甲基丙婦酸正丁 酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸己酯、甲基丙稀酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙稀酸十二燒醋、 甲基丙稀酸十八烧醋％ 13. 根據申請專利範圍第9至12項中任一項之用途，其特 徵在於粒狀聚合物之分子量（重量平均，Mw)為由1〇〇〇〇 至1000000，較佳為由10000至500000，特佳由2〇〇〇〇至 250000克/莫耳。 —— ....... —19— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ^^1 ^^1 I..... —^1 ^^1 II 1 —^1 ! I — - - I ^^1I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)