好濟部中央標皁局Μ工消费合竹社印f 4 46 6 9 7 A7 B7五、發明説明（） 發明之_背_景 太發明偽關於2,6 -萦二羧酸之製法，較詳言之，傜翻 於猙由液相氣化2,6 -二甲基萘，工業上有利地製造2,6-繁二羧酸之方法，其中將母液（其偽在分離2,6 -萘二羧 醅晶體後，自液相氣化的産物中所獲得）（在下文中，稱 為氣化之母液有效率循環至反應条統，及再使用氧化催 化商K 相阚技鉍之敘述 2，β -萃二羧酸及其酯類使用作為高性能聚醋之原料。 2,6 -萦二羧酸偽經由於含有鈷，錳和溴之催化劑存在 時，在含有一種低磺脂防族羧酸之溶劑中氣化2,6 -二烷 基葶予以製成（美國專利案第3,856,855)。 在此氣化中，萃環本身易於被氣化而形成苯偏三酸。 铧如此形成之苯偏三酸易於與用於氧化之金屬催化劑形 成強絡合物，甚難自2,6-萘二羧酸中分離及移除絡合物 中之金画。如上所述，自反應産物中分離出2,6-赛二羧 酸晶體後所獲得之氣化的母液含有苯偏三酸連同用於氣 化之有用的金屬催化劑。通常於經由液相氣化芳族烴而 製造芳族羧酸時，使用相當昂貴之催化劑組份例如鈷， 錳和溴f而經濟上，需要將此等催化劑組份循環並再使 用（日本待開平4(1992)-266846 )。然而，如上所述，當 將氣化之母液循環入氣化糸統中時，産生一個問題卽： 苯偏三酸與用於氣化之金屬催化劑形成絡合物而使催化 劑鈍化。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 4 6 6 9 7 A7 B7五、發明説明（> ) 經潢部中决標if局Η工消t合作社印褽 苯一有而 t 中酸 以所 為母物。液循 造為之子6-極 由述含中1{劑唆 分酸 因的産子母由 製作成粒2,* 經ΒΞ將劑茨化一一 充羧 -化間粒的經 以液形之為此 劑ΦΒ§溶L催_ 不一 佳氣中細化質。用a所體因因 化14飢之 中4鄰 並苯 較用，精氣物低，的中晶 ，c 催31溶酸時劑 加鄰 為利料之述之降同化驟等理小 觴-48種羧匕溶-+增與 I 液率原酸上化量不氧步此處極 金5)-一族 ^該^6之計 母效收竣，氣産法用化加之度 之95在脂 4 便 量不 之有回二外堪使方使氧增中解 化 m i柬δκΗ 以大"産 ，2 化可可#份影而定再.·而柜溶 氣7(基低 ， 屬是度 ο 氧，且6-組利聚確和卽，晶的 於平甲有 用 金但濃是的液份2,用不積上環題小結中 用開_—*一含 使^重，之屬份母組的有且以業循問甚多劑 :待6-入 再 之劑屬金餾之劑中之，予商在個子許溶 卽本 2’溶 後 中化金重環化溶液述物液之，一粒在之 題日將劑 劑 2 式催重之循氣和母所産母酸法有的由應 間 ，當化有化0.形充中中大用份之中副的甲方具體經反 述化，催豸催是物補劑式較使紐化文和化二之面晶至合 上鈍中之ffl充度合然化形，再劑氣上質氣苯酸方酸甚適 決以其補濃絡雖催物述和化在去雜用對羧劑羧-在 解予，和彳在之之 ，中合所環催含除量使造二溶二難酸 了酵法驅申#圈成而劑絡上循之包-少再製萃的萊甚羧 為三方金丨環金形然溶成如由中經而有和與6-化6-小二 傾禪重成循葷所 致形 綷液和然含環 2’氣 2’大窣 . . 於 訂 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4466 9 7 A7 B7 經沪部中决標準局τ,消t合竹社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 難 在 固 體 - 液 體 分 離 的 步 驟 中 1 可 獲 得 ids* 兀 全 分 離 0 1 I | 其 结 果 是 1 氣 化 的 母 液 含 有 一 部 份 的 2 , 6- — 羧 酸 的 1 1 晶 體 » 待 別 〇 疋 具 有 小 於 氣 化 步 驟 中 所 生 長 之 晶 體 的 平 均 讀 1 先 1 大 小 之 大 小 的 晶 體 〇 當 將 含 有 極 細 粒 子 之 氣 化 的 母 液 循 閱 讀 1 | 環 入 氣 化 用 之 反 器 中 且 重 複 使 用 作 為 氣 化 時 之 溶 劑 時 背 I 之 1 t 增 加 經 供 應 至 固 體 -液體分離步驟之漿體中精細晶體 注 意 1 事 i 的 含 量 目. 可 能 抑 制 所 需 要 之 固 體 -液體分離的能力。 項 4 1 L ϋ_ 明 之 概 填 寫 I 本 ，乂 I 因 此 1 本 發 明 具 有 提 供 製 造 2， 6 - 羧 酸 之 方 法 的 巨 頁 1 I 的 當 將 氯 化 的 母 液 循 環 入 二 甲 基 的 液 相 氧 化 中 時 1 1 此 方 法 可 防 止 不 利 影 繼 反 應 之 物 質 的 積 聚 及 維 持 高 産 量。 1 1 本 發 明 具 有 另 外 目 的 在 提 供 達 纊 m 造 2， 6 - 華 — 羧 酸 之 1 訂 方 法 當 將 氧 化 的 母 液 循 琛 入 2 , 6 - 二 甲 基 萘 的 液 相 氣 化 ί 中 時 ί 此 方 法 抑 制 晶 體 分 離 的 充 分 能 力 > 甚 至 當 增 加 循 1 1 環 餾 份 的 氣 化 之 母 液 時 S a 顯 示 製 造 的 问 效 率 〇 1 I 由 於 本 發 明 發 明 人 之 廣 泛 研 究 而 發 展 出 能 實 現 上 述 1 1 的 的 製 造 2， 萃 二 羧 酸 之 方 法 的 結 果 * 經 發 琨 田 將 氧 I 化 在 待 定 催 化 劑 條 件 下 予 以 實 施 時 1 可 防 止 不 利 影 氧 1 I 化 之 物 質 的 積 聚 ! 尤 其 在 增 加 猛 之 m 度 時 ， 且 亦 當 氧 化 1 1 在 此 催 化 劑 條 件 和 氣 化 條 件 的 特 定 HW. 聯 合 下 予 以 實 施 時 i 1 j 可 將 大 餾 份 的 氧 化 之 母 液 循 環 至 用 於 氣 化 之 反 m 器 中 而 1 ί 不 TO- 降 低 2 , 6 - __- 羧 酸 的 産 量 〇 本 發 明 % 以 此 知 識 為 基 1 1 礎 予 以 兀 成 〇 1 Ι 本 發 明 發 明 人 亦 發 現 5 當 將 經 循 環 至 用 於 氧 化 之 反 應 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 466 9 7 A7 經滅部中央標準局κ-τ·消贽合竹社印繁 B7五、發明説明（4 ) 器中的氣化之母液經由預先在特定溫度下加熱予以處理 時，可充分維持固體-液體分離的能力歷長久時間，甚 牵當增加氣化之母液的循環籲份。 因眈，本發明提供製造2,6 -葉二羧酸之方法包括： 於有包含鈷，錳和溴之催化_存在時，在包含低磺目旨族 筠酸之溶W中，使用包含氧之一種氣體氣化2,6 -二甲基 赛，其中催化爾中，鈷和錳的绾量是50至300ng - at〇m/ig «〇1的2,6-二甲基策，催化劑中錳對鈷之以831;〇11計之 比率是20: 1至4: 1,而氣化傷在200至250C之溫度下 予以啻施。 本發明亦提供連纊製造2,6 -萊二羧酸之方法包括：於 有包含鈷，錳和漠之催化劑存在時，在包含低硝脂族羧酸 之溶劑中，使用包含氣之一種氣體氧化2,6 -二甲基萘， 其中將自固體-液體分離步驟中氧化的産物漿體中所分 離之母液經由在150TC或更高之溫度下加熱處理，然後 循環至氣化的步驟。 _式之..篇.單說1 第1 _顯示示意圔描述本發明的用於製造2,6 -繁二羧 酸之方法。 較體_實.施__例之iLi 本發明予以更詳細敘述如下。 經使用作為本發明中供氣化用之原料的2, 6 -二甲基萘 純度宜是以重量計98%或更大，更宜是以重量計99%或 更大。為了循璟大豳份的氧化之母液而不會減少産量， (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（2]〇Χ29?公釐） 4466 9 7 A7 B7 經方部中决標準局與工消贽合竹妇印絮 五、發明説明（ r ) 1 1 其 較 佳 者 為 保 持 經 使 用 作 為 本 發 明 中 i 供 氣 化 用 之 原 1 1 I 料 的 2， G- 二 甲 基 萃 純 度 高 〇 1 1 關 於 適 合 氧 化 之 溶 劑 > 可 使 用 一 種 低 碩 脂 族 羧 酸 例 請 1 1 1 如 t 甲 酸 乙 酸 > 丙 酸 9 丁 酸 及 此 等 酸 之 混 合 物 « 宜 使 閱 讀 f 1 用 乙 酸 〇 該 溶 劑 可 含 有 水 〇 然 而 1 水 的 含 鼍 是 經 添 加 至 之 1 I 氧 化 的 現 場 中 之 低 磺 m 族 羧 酸 和 水 之 總 量 的 以 重 鼍 計 30 % 注 意 1 I 事 1 或 更 少 > 宜 為 以 重 量 計 1 至 2 0 % ♦ 更 宜 為 以 重 量 計 1 至 項 再 1 1 1 5 % > 最 宜 為 以 重 量 計 1 至 1 0 % 〇 填 寫 本 V- I 關 於 經 添 加 入 氣 化 的 現 場 中 之 低 m 脂 族 羧 酸 和 2 , 6 - 頁 1 I 甲 基 的 數 量 低 碩 脂 族 羧 酸 對 2， 6 ~ 甲 基 Ψ： 的 比 率 % 1 1 在 1 1至 2 0 1之範圍内， 宜在2 ： 1至1 2 1 之 範 圍 内 > 1 1 更 宜 在 2 1至 ]0 ； 1之範圍内。 1 訂 作 為 用 於 氧 化 之 催 化 m 的 組 份 > 使 用 鈷 化 合 物 » 錳 化 1 合 物 和 溴 化 合 物 〇 於 必 須 時 9 另 外 可 使 用 其 他 重 金 屬 之 1 1 化 合 物 例 如 ΛΙ*. 鐵 > 節 鎳 和 把 0 重 金 屬 例 如 鈷 j 錳 等 化 1 I 合 物 之 較 佳 實 例 包 括 此 等 重 金 屬 的 有 -H# 俄 酸 ί 氮 氣 化 物 ♦ 1 1 m 化 物 和 m 酸 稱 等 的 鹽 類 〇 在 此 等 化 合 物 中 以 重 金 靥 .··** 1 的 醋 酸 鹽 和 溴 化 物 較 佳 〇 作 為 溴 化 合 物 > 可 使 用 任 何 化 i I 合 物 U 要 將 此 化 合 物 溶 入 反 應 % 統 中 並 産 生 溴 離 子 0 1 1 溴 化 合 物 之 實 例 包 括 無 機 化 合 物 例 如 1 溴 化 氫 > 溴 化 鈉 1 I > 化 鈷 和 溴 化 錳 及 有 機 化 合 物 例 如 » 溴 乙 酸 和 四 溴 乙 1 I 院 0 此 等 化 合 物 中 ， 以 溴 化 氳 > 溴 化 絡 和 溴 化 錳 較 佳 0 1 1 本 發 明 中 1 甚 為 重 要 的 是 ; 此 等 催 化 劑 組 份 應 以 適 當 1 數 1 而 使 用 以 防 ih 經 由 循 7 環 氧 化 之 母 液 時 ，不利影礬反 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 446 6 9 7 A7 B7 五、發明説明（b 經洸部中决標率局貫工消費合竹杜印繁 11 11 〇 至Big述驅量之量各用時影 ：：g 可與成母氣制之而 3050上金數本數在使液利 以成示形之於抑鹽化 ，^於當的成劑，由母不1111之形顯所化，而屬酯 ί穿 ο 少 。__ 化 ％ 經的之 ：：鈷之鈷酸氣時錳金醇 基10量少化化催40，化聚2010對酸較三與體的該種 甲為數減催催的至述氧積 是宜錳三錳偏並液鼍有 一 二宜之會之成圍20所環I)率最，偏，笨，母數含用 ο 更劑量出造範約上循Ξ1比，中苯且與上之對自由 2,，化産移而述量如由 計 1 法，而將體化相法經 。的 ο 催的所加上數。經 +本 05 方中 ，c 晶氧加方 ， 酸olat屬酸’增。劑液制"at至用明制勢的環增當如 三RIBfng金羧時則利化母抑fog:l習發抑趨酸循由適例 偏 UOBI當二圍酸不催的可 j 以2:之本以大羧當經由 ， 苯每30。葶範羧上之化 之:1策 。予較二 此可經除 - -官 1 · ，是至量 6逑二業用氣劑質 鈷!|基 錳之萃因聚可移 ο ， : 一 如簠 5 總 2 上葉工使環化物 對 甲 3 之物 β C 積鹽易 例數為的之過f)-在所循催之 錳 1’二約量合2,離之腸容 聚的宜錳中超2,星中未鼷應 中4:6-大數絡至分酸金中 積劑，與應量之數法，金反 劑至2,是對成著相三的酸 的化ΟΙΠ鈷反數成該方中的礬 化 1 化率相形附體偏酸羧 質催at偽 ，之形而闬法鼉影 催5:氣比加酸物晶苯 一:.二 物屬 g ，時劑所 ，習方數利 化 W 相計增三合同 ，偏苹 之金onoa圍化同加於知大不。氣二液01由偏絡連時苯〇-®30at範催連增大習較，锺 1 在at經苯之液化2,. _ ” 訂 _. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 446697 B7 M'-ί部中央標準局炅-X消f合竹社印製 五、發明説明 ( 0 ) 1 1 I 轉 Ψ 2， 6- 苯 二 羧 酸 成 為 容 易 可 溶 於 一 種 有 機 溶 劑 中 之 2， 1 ! I β - 二 羧 酸 的 酯 > 接 箸 將 該 酯 與 不 溶 之 金 颶 鹽 分 離 0 1 I 如 上 所 述 雖 然 伴 隨 以 2， 6 - 萘 二 羧 酸 之 金 腸 鹽 的 數 量 y·~·· 請 1 I 先 1 猙 由 增 加 相 對 數 鼉 之 錳 予 以 增 加 • 但 是 2， 6- 萊 二 羧 酸 的 閱 1 背 1 純 化 步 驟 幾 乎 不 受 增 加 伴 隨 之 金 m 鹽 的 數 量 所 影 m 因 為 面 之 該 金 m 鹽 可 容 易 分 離 出 » 且 可 有 利 地 循 環 氧 化 之 母 液 ϋ 注 意 1 I 事 ! 氫 化 催 化 酬 中 溴 組 份 的 含 量 是 每 1ε 1Q 0 1 的 2， 6- 二 甲 基 項 再 1 填 1 赛 ’ 1 牵 500* g a t 〇 m , 宜 為 10 至 30 0m g a t 0 κ , 更 宜 為 15 寫 本 牵 150m a t 〇 m , 最 宜 為 20 至 1 00*1 ε a t 0明 0 當 溴 組 份 的 數 頁 1 1 最 低 於 L· 述 範 圃 時 * 在 較 大 循 環 播 份 的 氧 化 之 母 液 時 1 ! I 降 低 2 , 6 - 萃 二 羧 酸 的 産 量 〇 當 溴 組 份 的 數 量 超 過 上 述 範 1 1 園 時 1 m 以 較 大 之 數 量 形 成 含 溴 之 化 合 物 t 例 如 * 溴 代 ! 訂 η —L 羧 酸 作 為 副 産 物 〇 1 I 作 為 使 用 於 本 發 明 中 的 含 氣 之 氣 體 9 可 使 用 氧 氣 或 經 1 f 由 氧 與 __- 種 惰 性 氣 體 % 例 如 氮 和 氬 混 合 所 獲 得 之 氣 體 1 1 〇 通 常 使 用 空 氣 〇 1 關 於 用 於 氣 化 之 反 應 器 9 使 用 m 置 一 支 攪 拌 器 之 罐 或 1 一 個 塔 j 氣 泡 可 通 經 它 » 為 了 在 皮 應 器 中 獲 得 充 分 混 合 1 1 1 寅 使 用 配 有 攪 拌 器 之 m 0 1 1 關 於 反 m 之 方 法 t 有 利 使 用 半 分 批 法 或 連 缠 方 法 〇 在 1 1 半 分 枇 法 中 ♦ 其 較 佳 者 為 在 已 停 止 供 應 原 料 後 # 連 绩 1 1 供 痛 含 氣 之 氣 體 歴 另 外 5 至 60分 鐘 而 獲 得 t±r» 兀 全 氣 化 〇 在 1 1 連 鑛 方 法 中 1 其 較 佳 者 為 » * 串 聯 許 多 反 應 器 並 將 反 應 在 1 1 此 等 反 m 器 中 連 鏞 實 施 而 9 增 加 反 應 的 産 量 〇 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率i CNS ) A4規格（2】0X297公釐） 9 6 644 明 説明發 ' 五 至 至 是 應 宜 度 更鎏 ， 影 C 利 4 不 聚 積 8 J 1 則 是 ， 宜 時 ， 圍P 範so述 上 於 7-· 1 低 是 。度 度 P 溫 溫40之 ! 2 J W 至ft 氧 ΰ 當 0 羧甲 r6 萘如 6 例 2 ， 低物 降産 ，間 時中 液之 母應 之反 化的 氧a 環大 循 ， 複a 重而 而 。 , 景 質産 物的 之酸 率 效 的 隹 0 茺 卜 1 分 2 - 體 基液 體 固 性 能 可 ηί-ι 種 該 有 亦 0 中 物 産 _ 反 在 留 殘 酸 之 得 獲 所 了 少 減 為 因 0 影 利 不 到 燒 燃 由 經 耗 損 Β 力 增 時 圍 範 述 〇 上 小過 大超 的度 體溫 晶之 酸應 羧反 二 當 華 産 畐 加 增 及 酸 羧 族 脂 硝 低 之 。 劑酸 為三 作葶 用如 使例 經 ， 之麗 失數 損之 所品 圍體之 範晶餘 之酸剩 件羧下 條 二 留 列赛不 下 6 ; 足2,量 滿持産 在保少 度 ，減 溫質不 的物； 應之大 反應較 持反或 保塑 m 須影數 必利定 ，不特 之燒在 言燃小 換：大 内的 作本 ， 用照要 使依重 經。極 使内液 燒圍母 燃範之 由許化 經容氧 及可環 物在循 産耗於 副損對 加的度 增酸溫 不羧的 ，族應 物脂反 産磺 ， 間低法 中之方 的劑的 應溶明 反為發 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • .1 . 訂 經;'#—部中决標^局另工消費合竹社印製 反 在 將 及 器 應 反 至 應 供 鑛 連 體 C 氣 圍之 範氧 之含 述將 上 ， 用時 選化 地氣 利於 有 置 配 至器 5 應 在反 力該 壓將 持 保 2 ετ- 0 0 C 以 / β 出 k 卸30 缠至 I ο 遵 1 體在 氣宜 之而 成 ， V β 形 2 所 Ε 間 / } e 一 期 k 040
〇 G 和和之 劑劑凝 溶 溶 冷 的之所 量凝的 大冷份 之經部 成將一 形，將 所常可 化通 ， 氣 。時 由體要 經氣必 凝之是 冷出但 ，卸 ， 器所器 卻以應 冷隨反 流伴至 回其流 健 ，回 一 水水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 446 6 9 7 A7 B7 五、發明説明（？） 溶割和水卸出反應系統外來調整反_器中水的濃度。自 器所卸出之排氣中氣的濃度，基於乾氣體，是以體 穑計0.〗牵8劣，宜是以體積計0.5至596，更宜是以體積 計]至5%,當所卸出之氣體中氣的濃度低於上述範圍 時，則發生各穐不利之現象，例如反應的中間産物之增 加，及所播得之2.6 -養二羧酸的劣質顔色。當氣的濃度 超過上述範圍時，刖發生不必須的增加氣體壓縮器之成 本。 猙使用於反應器中作為氣化之原料的2,6 -二甲基萘的 物料通過最f毎單位時間，經添加至反應器中單位數量 之液體中之數最）是50至500kg/®'可使用該物料通過量作 ―、 為反應器生産率之量度。 猙由氣化所形成之2,6 -桊二羧酸偽以漿體而獲得。通 常將該漿體在減壓下冷卻，在結晶槽中處理，然後在固 體-液體分離之設備中分離成為2,6 -萊二羧酸和氣化之 母液。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 為化 作氣 用於 使用 ，使 如和 例劑 ，化 份催 31 之屬 用金 有’ 多水 ， 有酸 含羧 中族 液脂 母碳 之低 化之 氣劑 溶 結湞部中央標準局Μ工消贽合竹社印聚 産 間 中 之酸 化三 氣偏 及笨 萊如 基例 甲 ， 二質 CO 物 2 之 之應 應反 反礬 起影 未利 -不 物含 合 包 化亦 溴 C. 之物 之之 化得 «獲 及所 件後 條髏 定晶 特的 之酸 劑羧 化二 催萘 合 6 聯2’ 由離 經分 i在 所將 中可 明 ， 發件 本條 如定 恃 中 器 0 反 之 用 化 氣 入 環 循10 接約 直大 液環 母循 之可 化 ， 氣況 的情 多之 更須 或必 郑於 液 母 之 氣 的 % 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 4 4 46 6 9 7 A7 B7 經"部中决標-"局另工消费合竹社卬" 五、發明説明 ( ) 1 I 存 m 由 使 用 種 醇 酯 化，將 2， 6 - 葉 二 羧 酸 轉 變 成 為 容 易 1 1 I 可 m 入 有 機 溶 劑 中 之 2 , 6- 萊 二 羧 酸 的 酯 後 * 可 將 伴 随 以 1 1 2， β - 赛 二 袋 酸 晶 體 之 苯 偏 三 酸 的 金 鹏 絡 合 物 容 易 分 離 成 讀 it 1 1 為 不 溶 之 物 質 〇 Μ 背 1 在 2 , 6- 二 羧 酸 的 酯 化 反 m 期 間 t 將 苯 偏 二 酸 的 金 羼 τέ 之 等 轉 m 成 為 2 , 6- 策 二 羧 酸 的 金 屬 邇 0 因 此 » 不 會 積 聚 意 ί 1 事 1 苯 Μ 酸 t m 使 當 未 經 特別處理而將不溶之金屬鹽循 項 t 填 1 環 至 氣 化 t 且 可 有 利 回 收 錳 和 鈷 〇 本 ·>、 敘 本 發 明 的 製 造 2, 6- 窠 二 羧 酸 方 法 之 示 ^6. 圖 顯 示 於 頁 1 1 第 1 rsrt _ 中 η 在 第 1 ta 圍 中 i 將 使 用 作 為 原 料 之 2， 6 - 二 甲 基 1 I 萃 通 過 路 經 1 引 入 氣 化 的 步 驟 2 中 9 而 使 用 含 氣 之 氣 醱 1 1 淮 行 氣 化 偽 在 有 包 含 重 金 靨 和 溴 之 催 化 爾 存 在 時 9 在 含 1 訂 有 低 硪 脂 族 羧 酸 之 溶 劑 中 予 以 實 施 0 將 來 自 氣 化 2 之 步 1 I m 的 氣 化 m 物 漿 體 轉 移 至 結 晶 之 步 驟 3， 然後至固體- 液 1 1 um m 分 m 步 驟 4〇 晶體傺在固體- 液 體 分 離 之 步 m 中 予 以 1 | 分 _ 轉 移 至 乾 燥 步 驟 5 而 播 得 粗 製 2， 6 - 萊 二 羧 酸 0 1 將 在 固 體 -液髏分離步驟中所分離之氣化的母液引入儲存 -，、 1 氣 化 的 母 液 之 樞7 中 〇 將 一 部 份 的 氣 化 之 母 液 轉 移 至 回 1 I 收 步 騾 8 , 而回收催化劑組份和溶劑。 将催化劑組份通 \ 1 1 m 路 掙 11 添 加 人 經 放 置 在 製 備 槽 9 中 之 其 餘 部 份 的 氣 化 1 1 之 母 液 中 來 製 備 催 化 劑 〇 將 所 獲 得 之 混 合 物 轉 移 至 用 於 1 | 熱 處 理 之 m 10 > 然 後 循 環 至 氣 化 步 驟 2。 1 1 第 1 _ 中 I 氣 化 的 母 液 之 經 循 環 餾 份 予 以 界 定 如 下 ; 1 1 氣 化 的 母 液 之 循 環 皤 份 ή/ (A + B ) X 100 (96 ) I -1 2- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（2ΪΟΧ297公釐） 446 6 9 7 A7 五、發明説明（<() 其中 A代表自氣化的母液之框7轉移至製備槽9之氧化的 母液教最（U/h),而
B代表自氣化的母液之柩7轉移至回牧步驟δ之氣化 的S液數最（U/hU 如上所怵，其較佳者為：將自適合氣化之反應器中流 出之流體（其含有在該適合氧化之反應器中所形成之2,6-赛二羧酸）轉移至與第一反應器串躱連接至適合氣化之 另外反_器而氣化傜使用第二反醢器中含氣之氣體予以 完成、官將氣化的産物漿體轉移至下列結晶之步琛，其 中，將一個或數傾的結晶槽相互串聯建接，然後在放釋 IS力及冷卻産物後，連接至固體-液體分離步驟。 在固體-液髏分離的步费中，經由使用適合固體-液體 分離之装W,將含有在氣化步驟中所形成之2,6 -赛二羧 酚漿醸分離成為晶體和氧化之母液〇固體-液膿分離通常 〉 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的在 離，11 分下至 -力50 施應約 實氣大 以大在 予在 .. 下像即 力常 ， 思通施 氣離實 大分以 在項予 像該下 ， 度 制溫 限之 別點 待沸 未劑 並溶 度於 溫低
圍 範 之 V ^滅部中吹標準局|消費合作社印掣 心 離 括 包 例 實 的 置 裝 之 離 分 體 液 機 的收 體率 晶效 離酸有 分羧可 (二其 赛 , I tt 6 機 2 心 為離 因式 0 析 機潷 濾用 過使 空常 真通 和 ， &R 、 嫌 濾甚 過徑 髏式首 固心子 離粒 在 液 母 的 化 氣 之 體 晶 細 有 含 3-- 理 C-處 醱於 晶關 之愾 徑一 言之 小明 有發 具本醪 集 固 中 液 母 的 :ru Fi 氧 入 漏 已 其 中 驟 步 的 隹 難 分 體 液 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2ΪΠ公釐） 446697 A7 B7五、發明説明（a ) 猙烘裏辛固體-液體分離步驟之漿體中晶體粒子大小 的分佈桷常不能敘述，因為該項分佈像基於：氧化步驟 中乏條件.結晶槽的存在或不存在，當其存在時，結晶 槽之狀熊，以及操作固髏-液體分離装置之各種因素。 存未將氩化之母液循環入通含氣化之反匾器中的實例中 ，晶體的粒平大小具有下列分佈： 1 u m或更小 1.4% 1牵 5 y in 14.4% 5至 1 0 a m U .796 1 0至 2 0 ju m 21.3% 20至 3 0 u si 20.1% 30至 5 0 u k 22.4% 5 0 1« »或更大 8 .796 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '?τ 經"-、"中央仿^-^另工消贫合竹^印^ 其中.晶艚的直徑偽經由用以消I量粒子直徑分佈之雷射 _射犁裝置予以澜鼍。 在潷析式離心機中，通常認為：可收集具有數撤米或 更大首掙之粒子。上述分佈顯示：甚大數量的具有較數 撤米更小尺寸之粒子被包含在經供應至固钃-液體分離 装置之漿體中β因此，真實情況是一部份的精細晶體不 m避免漏入自固體-液體分離裝置中流出之氧化的母液 中〇 漏入氧化的母液中之精細晶體的數量基於下列而變更 :黎贌中晶體粒子大小之分佈，固醴-液體分離裝置的 基本件質和操作條件，及經供應至固體-液體分離裝置 ^14~ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 446697 A7 B7 經漭部中决標嗥局貝工消费合竹^印^ 五、發明説明 ( ) 1 I 之 银 m 的 數 最 ri 在 未 將 氧 化 之 母 液 循 環 入 用 於 氣 化 之 反 1 1 | m 器 中 的 冒 例 中 1 漏 入 氣 化 的 母 液 中 之 精 細 晶 體 數 量 是 1 1 a 液 的 爾 晕 計 大 约 \% 0 請 先 1 1 將 白 固 m -液體分離步驟中流出之- -部份的氣化之母液 閱 讀 1 背 1 鶄 柊 冋 杪 之 步 驟 來 回 收 溶 m 和 催 化 劑 〇 其 餘 部 份 的 氧 ώ 之 ί 化 之 母 液 m 被 鶫 移 至 製 備 槽 以 便 循 環 ， 使 用 此 製 備 槽 甩 意 孝 I η m 備 用 於 氣 化 之 溶 _ 0 在 製 備 槽 中 i 將 必 須 數 量 的 溶 項 再 1 填 1 m 和 催 化 劑 添 加 牵 氣 化 之 母 液 中 而 製 備 用 於 氣 化 之 溶 劑 寫 本 t 及 将 所 m 備 之 用 於 氣 化 之 溶 劑 轉 移 至 用 於 氧 化 之 反 應 頁 I 1 m Λ I I 可 使 用 一 種 方 法 m 供 應 經使用作為原料之2 ,6 1 1 甲 基 赛 至 製 備 榷 f 妖 /VI» 後 * 在 預 先 於 製 備 槽 中 與 溶 劑 相 混 1 訂 合 後 1 供 應 至 用 於 氣 化 之 反 應 器 Ο 然 而 * 有 一 種 可 能 性 I 1 m 不 利 之 彎 發 生 在 製 備 槽 中 或 在 轉 移 至 用 於 氣 化 之 1 1 反 m m 期 間 Γτ 因 此 其 較 佳 者 為 將 經 使 用 作 為 原 料 之 1 t 2， 6- 二 甲 基 萃 分 開 直 接 轉 移 至 用 於 氧 化 之 反 m 器 〇 1 依 照 本 發 明 之 方 法 其 較 佳 者 為 在 已 將 一 部 份 的 氣 Γ 化 母 液 轉 移 至 _ 收 的 步 驟 後 9 將 其 餘 之 氣 化 的 母 液 經 1 | 由 加 熱 處 琿 然 後 供 應 至 用 於 氧 化 之 反 應 器 0 在 製 備 槽 1 I 上 m 之 液 m (即 在予以供應至製備槽前， 氧化的母液） 1 1 可 以 猙 由 加 熱 予 以 處 理 0 然 而 » 其 較 佳 者 為 : 在 製 備 槽 1 1 下 游 之 液 體 在製備槽中予以製備並予以供應至用 1 1 於 氣 化 之 反 應 器 的 用 於 氧 化 之 溶 劑 )經由加熱予以處理。 1 1 在 熱 處 理 的 步 驟 中 » 通 常 容 許 液 體 停 留 在 一 値 槽 中 以 I "1 5 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 446697 A7 B7 經浐部中央標卑局只η消贽合竹社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 I 便 熱 處 理 m —- 段 特 定 時 間 〇 亦 可 容 許 該 液 體 停 留 在 用 以 1 I I 轉 η 液 m 之 管 道 中 歴 __· 段 特 定 時 間 0 在 任 方 法 中 必 1 1 猪 将 該 熱 處 珲 在 150C或更高之溫度下實施 宜在160 至 ,· 請 先 1 1 240 , 閱 讀 背 1 m 處 理 之 時 間 宜 是 3 分 鐘 或 更 久 如 此 等 實 例 中 所 示 之 〇ΐ 循 環 1 0 0 %的氣化之母液， 即使當熱處理之時間短 注 意 1 1 事 1 至 大 約 5 分 鏡 Ο 項 再 1 1 當 將 氣 化 之 母 液 循 環 至 用 於 氣 化 之 反 應 器 中 S 並 無 任 寫 本 何 執 處 珲 或 具 有 在 過 低 溫 度 下 之 熱 處 理 時 9 漏 人 所 分 m |Ώε 頁 1 1 氱 化 的 母 液 中 之 精 細 晶 體 的 數 畺 随 著 連 鑛 操 作 的 時 間 1 I 增 加 而 逐 漸 增 加 而 當 繼 續 製 造 歴 長 久 時 間 時 偶 然 可 1 1 能 發 生 鹾 重 困 m 〇 因 此 » 在 使 用 用 以 製 造 2 , 6- 二 羧 酸 1 訂 之 習 用 裝 置 之 各 種 方 法 中 > 氣 化 之 母 液 的 循 環 餾 份 至 多 1 1 維 持 在 大 約 30% 成 對 比 » 依 照 本 發 明 之 方 法 » 氧 化 之 1 1 之 母 液 的 循 環 m 份 可 增 加 至 40¾ 或 更 大 0 [ I 持 開 平 6 ( 1994 )- 293697中 記 述 ·· 當 將 漏 入 氧 化 之 母 液 t 中 的 細 晶 體 1 並 無 任 何 處 理 而 供 應 至 用 於 氣 化 之 反 應 器 1 中 時 搏 得 2 , 6 - 赛 二 羧 酸 的 較 大 晶 體 0 然 而 9 在 經 由 本 1 1 發 明 發 明 人 所 實 施 之 實 驗 性 連 缠 製 造 中 從 未 見 到 此 種 1 1 現 象 n 經 認 為 此 差 別 之 發 生 像 因 為 特 開 平 6 ( 1 994 )- 1 1 2 9 3 (3 9 7 中 所 述 之 發 明 % 以 使 用 分 批 m 設 施 之 實 驗 結 果 為 1 [ 基 m 而 m 得 〇 至 少 在 使 用 連 纊 性 設 施 之 實 驗 中 i 顯 然 可 1 1 寿. ： FR 將 含 有 細 晶 體 之 氣 化 的 母 液 未 經 任 何 處 理 而 供 應 1 f 牵 用 於 氣 化 之 反 應 器 中 時 » 在 固 體 -液體分離的步驟中， 1 1 -1 6- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） 4466 97 Λ7 B7 經淖部中央標率局^只工消費合竹社印^ 五、發明説明 ( t J ) 1 於 贿 暢 操 作 時 發 生 簌 重 困 擬 及 亦 在 氧 化 之 步 驟 中 > 隨 著 1 1 增 加 遽 餹 操 作 之 時 間 而 發 生 此 困 擾 0 1 I 如 h 中 詳 細 所 述 > 依 照 本 發 明 之 方 法 * 在 液 相 氧 化 讀 1 t ~L 甲 蓽 時 t 不 利 影 m 該 氣 化 之 物 質 的 積 聚 可 經 由 特 定 閱 讀 1 催 化 劑 條 件 (尤其是錳的增加之濃度） 與 氣 化 之 條 件 的 聯 η 面 之 i 合 予 以 防 & 目. 可 循 環 大 皤 份 的 氣 化 之 母 液 而 不 會 減 少 意 1 1 事 1 雍 景 項 再 I 1 猙 由 循 環 氯 化 之 母 液 可 以 有 效 率 利 用 該 氣 化 之 母 液 俱 寫 中 催 化 m 紺 份 和 溶 m m 份 ， 旦 可 回 牧 原 料 » 中 間 産 物 頁 1 1 及 锊 包 含 在 氣 化 之 母 液 中 的 2 , 6 - 二 羧 酸 的 細 粒 子 〇 1 I 而 η 1 侬 照 本 發 明 之 方 法 * 在 熱 處 理 後 » 經 由 循 環 § 1 1 固 m -液體分離步驟中， 氣化的産物漿體所分離之氣化 1 訂 1 1 的 母 液 ， 可 以 顳 示 分 離 晶 體 充 分 能 力 甚 至 當 增 加 氣 化 之 母 液 的 循 環 皤 份 時 〇 因 此 顯 著 減 少 回 收 步 驟 中 之 載 ] t m ， 目 亦 可 減 少 溶 劑 和 催 化 劑 之 損 耗 〇 f 1 因 此 * 本 發 明 的 方 法 具 有 顯 箸 之 X 業 上 重 要 性 因 為 依 1 照 本 發 明 之 方 法 % 2, 6- 萊 二 羧 酸 在 X 業 上 可 有 利 地 有 效 -,·* i 率 m 诰 1 I 實 例 1 I 本 發 明 特 別 參 照 下 列 實 例 予 以 敘 述 〇 然 而 1 本 發 明 並 1 1 不 受 此 等 實 例 所 限 制 〇 1 | 在 下 列 實 例 % fcb 較 性 實 例 及 參 考 實 例 中 > 再 使 用 所 獲 J 1 得 之 部 氣 化 的 母 液 在 循 環 試 驗 中 〇 經 附 替 至 晶 體 上 之 1 1 金 m m 類 經 由 添 加 醋 酸 鈷 0 四 水 合 物 和 醋 酸 錳 、 四 水 合 I -17- 1 I 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4466 9 7 A7 B7 五、發明説明（4) 物予以補充。為了補充溴，將氫溴酸以如此數量添加以 便保持溴離子的濃度恒定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用下列縮寫在各實例中及比較性實例中； NDCA ： 2，6-赛二羧酸 TMA :笨鶴三醉 FKA :甲醅基萃酸 奮例1 將乙酸，醋酸鈷*四水合物，醋酸錳•四水合物，溴 化氣的以車畢計47%水溶液和水添加入由鈦所造成並配 有下列各附件之一具2,000毫升高醱釜中：原料之人口 ，溶劑之入口，氣體之入口，氣體之出口，反應産物之 出口，一回流冷卻器，一電磁漫拌器，一加熱器及探潮 液體表而之儀器，並混合在一起而製備650克的催化劑 溶液.其中含有以重量計0.1%之鈷，以重量計0.6%之 鍤，以軍景計0 . 5 %之溴及以重量計3 %的水。然後，將 氙氣自氣體人口引人來調整高壓釜内之壓力至20 kg/cn2 ,#猙由加熱器將所製備之混合物加熱至2201C。 存將滴度和壓力穩定後，將具有以重量計99.4%純度 之2.6 -二甲基萘以20g/h的流速引人高壓釜中並將具有 如h所沭者相同組份之催化劑溶液以？ 2 0 g / h的流速引人該 高睹箪中。同時.將空氣引入至高壓釜中以便調整自氣 體之出口所卸出之排氣中氣的潺度至3%。 存開始引入2 , 6 -二甲基荄和催化劑溶液後十五分鐘， 開始卸出反應混合物。繼缠供應原料之溶液和催化劑溶 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2】0X2W公釐） A7 446697 B7 五、發明説明（>7 ) 液雁8小時，同時保持液髏表面在相同位置。在7 0至 SOT1下，猙由過濾將所卸出之反應混合物分離成為晶醱 和氣化之母液。將所獲得之晶體乾燥並分析。 分析氣化之母液。使經由氧化所形成之水氣化並補充 猙附餐在晶體上而失去之鈷，錳和溴來調整鈷，錳和溴 等之薄度卒逛上述催化劑溶液中者之柑同數值使用經 如丨比餺成之氣化之母液於循環試驗的下次操作，循環試 驗偽由重複（It等稈序予以實施。NDCA之産量及TMA與FHA 之載最猙由分析所穐得之晶體和氣化之母液而獲得並顯 7Π於表1中λ 表1 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 每以 是的 量鈷 總對 的錳 錳而 和' 钻OKI t , 3 中只 0 1 8 例11 審. 存赛 某 之 甲 二 是 率 bb 計 環 循 液 母 之 化 氣 將 當 使 0 示 顯 BK- 结 之 中 Ί— 表 的 A Η τ 之 物 Ει·1 産 副 為 作 成 形 所 而 少 減 少 甚 罱 ο 库定 1 之恂例 CA致窨 D ND大件 .嫌較 次數Irh 循環之次數 0 1 2 3 4 N DC A (以莫耳 計 % ) 93.9 93.1 93.5 92.8 92.8 TMA (以莫耳 計 % ) 1.98 2.49 2.36 2.56 2.50 F N A ί以莫瓦 計 Ψο ) 0.20 0.24 0.19 0.20 0.20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X2?7公釐） 446697 A7 B7 五、發明説明（d ) 除夫催化薄（溶液含有以重鼉計0 , 2 4 %之鈷，以重量計 0 . 4 7你以錳，以軍景計0 . 5 %之溴和以重量計3 %水外， 依照铒實例1中所實施者相同程序重複循環試驗，結果 示於表2中，， 表2 循環之次教 0 1 2 3 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1T. N 1) C /W 以 尊 耳 計 % ) 93.21 92.19 91.50 90.31 ΤΗ A (以 尊 耳 計 % ) 2.23 3.18 3.70 4,36 FN A f 以 m 耳 計 % ) 0.51 0.58 0.81 2.78 經"部屮决標卑局消費合竹.d印繁 在吐較件實例1中，鈷和錳的總夤是每1 g ίο丨之2,6-二甲基赛，atom,而緒對鈷之以g atom計比率是 2.12: 表2中之結果顯示：當重複循環氣化之母液時 ，增加FHA之含鼉，作為副産物之TMA的形成亦增加， Η I) C A之産量減少。 W例2 除去催化_溶液含有以重量計0 . 1 2 %之鈷，以重量計 0 . 9 0 %之錳，以軍鱟計0 , 5 %之溴和以重量計3 %水，並 將催化_溶液以4 8 0 k g / h之流速供應外，依照與實例1 中所奮_者之相同程序重複循環試驗，結果示於表3中。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2i〇X29?公釐） 4466 9 7 A7 B7五、發明説明（β ) 表 3 据瑗之次數 0 1 2 3 4 NDCA(以 «百計妬） 9 3.7 9 3.3 9 3.0 92.5 92.5 TMA (以尊百計％> 2.23 2.76 2.91 3.13 3.00 FNA (以奠耳計 ％) 0.1 9 0.2 4 0,48 0.1 7 0.20 在窖例2中，鈷和錳的缌量是每1 g βοΐ之2,6 -二甲 基赛，115m atom,而錳對鈷之以g atom計比率是8.04 :"U表1中之結果顯示：即使當將氣化之母液循環4 次，M0CA之産最甚少減少而所形成作為副産物之TMA的 數晕大致悔定。 (•h較忡窨例2 除去反應的溫度是195f及反應女壓力是1 8 k g / c m 2 G外 ,依照與實例]中所實施者之相同程序重複循環試驗， 結果示於表4中。 表 4 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 經米-部中央標if局消Φ:合竹社印緊 循璟之次數 0 1 2 3 4 NIKA(以弩百計％) 92.5 9 1.6 90 . 9 89 , 8 89.8 ΤΜΑ ί 以莫百計％) 3.22 3.67 4,2 3 4.76 5.03 FHA f 以莫耳計％> 0.66 0.24 0.48 0.1 7 0,40 -21- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4466 9 7 A7 B7 經沪部中吹標準局只工消贽合竹社印來 五、發明説明（ ) 1 1 表 4 中之 結 果 顯 示 當 將 反 應 之 溫 度設 定 在 1 95 C 時 1 I 1 形 成 作為 副 産 物 之 TM A刖增加且經由重複循環氧化之 1 1 掙 液 NDC/Ι 之 庠 量 滅 少 〇 ^-v 讀 1 1 先 1 奮 例 3 牵6 及 參 考 實 例 1 和 2 閱 讀 背 1 使 用 由钛 所 造 成 5 具 有 60升 之 内 部 容積 的 高 壓 釜 作 為 'έ 之 用 於 氩 化之 應 器 S 將 此 高 壓 釜 配 置 ：一 艏 拌 之 裝 置 注 意 1 事 1 > —. P 流冷 卻 器 經 使 用 作 為 原 料 之 2,6- -L 甲 基 萘 之 入 項 再 1 填 1 P ' 溶 劑之 人 P » 空 氣 之 入 Π ) 反 應 産物 之 出 P 管 及 ^*· 寫 外 部 加 熱器 * 餹 製 造 2 , 6- 萃 二 羧 酸。 經 常 將 反 應 混 頁 1 I 合 物 之 表而 控 制 在 大 約 50% 反 m 器 之 位置 〇 將 2 , 6- 二 甲 1 I 某 Μ 加 熱牵 大 約 ]30艺以便保持它呈液態並利用- -具活 1 1 寒 m W 而供 應 牵 用 於 氣 化 之 反 應 器 中 。將 溶 劑 預 先 在 製 1 訂 1 備 槽 中 斑催 化 m m 份 m 合 及 經 由 另 外 之活 塞 型 泵 供 應 至 反 m 器 中。 猝 由 使 用 外 部 的 加 熱 器 加 熱， 調 整 該 製 備 槽 1 1 車 恃 宙 溫度 經 使 用 作 為 原 料 之 2 , 6 - 二甲 基 的 數 量 » 1 | 供 應 牵用 於 氣 化 之 反 應 器 之 溶 m 數 量及 溶 劑 之 組 成 如 1 '丄 下 * 1 2 ,(5-二甲基萊的數量 以 重量 計 100份 1 I 溶劑的數量 以 重量 計 5〇〇份 1 1 \ 溶劑之組成 1 1 水 1% 1 1 錳 8000p P m \ 1 鈷 1 200ρ pm 1 1 溴 5 0 0 0 ρ ρη I 乙酸 其餘荀 5衫 ) 1 1 -22- 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4466 9 7 A7 B7五、發明説明（Μ ) 錳，鈷和溴各自以醋酸錳•四水合物，醋酸鈷•四水 合物和氣溴酸而添加。將壓縮空氣以如此流速供應至氧 化用之反應器中，以便自氣化用之反應器所卸出之排氣 中的氣氣濃度是在].8至2.2%的範圍内。氧化的溫度經 由外部加執器予以諝整以便經嵌置在氣化用之反應器中 段中乏較飫位詈上之溫度計顯示2ΐου溫度。氣化的壓力 猙由用以調整懕力之一只閥予以調整，此閥像經配置在 冋流冷凝器的下游位置上以便經配置在該回流冷凝器的 下辦位置上之粞力計顙示20 aton之壓力。將回流冷凝 器h —部份的冷凝物卸出至反應条統外，並將其餘部份 回流入用於氣化之反應器中。 首先，將含有待定催化劑之溶劑置入反應器中。在將 該溶劑加熱至待定溫度同時予以樓拌後，供應經使用作 為原料之2,6 -二甲基赛及空氣，並連缠卸出反應産物（ 一揷漿髏）以便將反應器中液體的表面保持在相同位置。 將已卸出之反應産物傳移入一只櫃中（此櫃配有一支樓拌 器）及猙由加熱予以調整至801。將該櫃開敞向著大氣壓 n將自該橛所卸出之漿體供應至一潷析式離心機而分離 成為氣化之母液和含有一部份氣化之母液的溼晶醴。將 氣化之母液暫時保持在儲存氧化之母液的榧中，將框經 由加熱予以調整至80¾並使用於下列實例和參考實例中^ 採用以儲存氣化之母液的櫃中之全部數量或一部份氧 化之母液轉移至製備槽中，並處理其餘部份的氣化之母 液，（當留下任何部份時）n該氣化之母液的循環躕份予 -23- ---------^------訂 J-----J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 446697 A7 B7 五、發明説明（#) 以界定如下： 氩化之母液的循璟豳份=A / ( A + B ) X 1 0 0 (% ) 其中 A代表猙轉移至製備槽中之氣化之母液數量（kg/h), 而 B代表猙處理之氣化之母液數置（k g / h >。 存製備槽中.將溶劑和催化_補充入氧化之母液中而 賻備具有上述甜成之溶劑，及將所製備之溶劑轉移至一 R衢中以梗熱處珲。 闬於執處理之橛换由鈦所造成，配有一支樓拌器並經 由利用一只外部加熱器加熱予以保持在持定溫度。在用 於熱琪理之橛中的處理時間經由控制液體表面之位置予 以諷整。將自用於熱處理之櫃所卸出之全部氧化之母液 循揮牵用於氣化之反_器中。 妙濟部中决標導局K-1-消f合竹社印f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依照上述用於製備之程序，變更氣化之母液的循環餾 份，用於熱處理之播的溫度及平均滞留時間，並製造2, 6 -窣二铕酸„自供儲存氧化之母液用框中所取出之氣化之 母液中晶體含鼉以特定時間間隔，經由過濾而測量。 測最氣化之母液中晶體含量的結果示於表5中。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X2M公釐） 4 4S 6 9 7 A7 B7 五、發明説明（W ) 表5 窗例 3 4 5 6 袞者窨例 12 母 液的 循 琿 籬份} 100 100 100 100 100 50 供 軾琪 琿 用 之柜中 渦 ^ rn ) 200 220 160 160 80 1 30 滯 留時 間 (分） 20 20 20 5 20 20 操 作之 時 間 (小時） 母液 中晶體 之含 量（％ ) 24 1.6 1.9 2 . 4 1,7 2 . 1 1 .7 48 1 . 7 2.3 2.6 2.3 5.4 3 • 5 72 2.0 1,4 1.8 2.5 8.2 5 .2 96 1.8 1.9 1.8 1.6 13.0 8 .1 120 2.1 2.2 2.0 1.9 18.9 12 .9 氣化之母液中晶體含鼍的測量結果可综合如下： 當熱處理在130T下予以實施時（參考實例2>，氣化之 母液中晶艚的含鼉增加遽歴該項實驗，唯氧化之母液 的循環颺份低至50%。反之，當熱處理在16〇·ί〇或更高 之溫磨下予以實施時，如實例3至6中所示，氣化之 母液中晶體的含量，當操作進行時，維持大槪相同。 丙此，當熱處理在16010或更高溫度下予以實施時，可 -25 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（2!0>< 297公釐） 4466 9 7 at B7 五、發明説明（>4 ) 實施連鑛操作歷長久時間而無任何問題，甚至在氧化 之母液的循環餾份達1 〇 〇 %時。 2 )當將平均滯留時間經由移位供熱處理用之框中之液體 表面至較低位置（菁例6 )予以調整至5分鐘時，當操作 進行時，氣化之母液中晶體的含量維持大概相同。因 此，當將熱處理實施歴5分鐘或更久時，可實施連績 操作歷長久時間而無任何問題，甚至在氣化之母液的 循琿餾份逹到1㈣％時。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漱部中决標準局货工消贽合竹社印緊 -26- 1,11... 徑 7...... …框 2 , 8 ·… …步 驟 9,10.. …槽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗〇X297公釐）