JPH06505512A - 精製２，６−ナフタレンジカルボン酸の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 精製２，６−ナフタレンジカルボン酸の調製方法発明の分野 本発明は、一般的に、精製２，６−ナフタレンジカルボン酸を調製する改良方法 に関するものである。更に詳しくは、本発明は、粒子サイズの大きな２．６−ナ フタレンジカルボン酸を与えるような条件下において、ジアルキル−２，６−ナ フタレンジカルボキシレートを水で加水分解することによって、精製２，６−ナ フタレンジカルボン酸を調製する改良方法に関するものである。

発明の背景 ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートと２．　６−ナフタレンジ カルボン酸は、高性能ポリマー材料を調製するのに有用なモノマーである。例え ば、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート及び２，６−ナフタレン ジカルボン酸を、エチレングリコールと反応させて、ポリ（エチレン−２，６− ナフタレート）（ＰＥＮ）を調製することができる。ＰＥＮから製造される繊維 及びフィルムは、他のポリエステル材料に比べて、改良された強度と優れた熱的 性質とを有している。ＰＥＮから製造されたフィルムは、例えば、気体拡散に対 して、特に二酸化炭素、酸素、及び水蒸気の拡散に対して優れた抵抗性を示す。

その例外的な性質の故に、ＰＥＮは、食品容器及び飲料容器のような用途、詳し くはいわゆる「ホット・フィル（ｈｏｔ−ｆｉｌｌ）　４食品容器及び飲料容器 、及びタイヤコート、磁気録音テープ、電子部品のような用途に特に適している 。

ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、特にジメチル−２，６− ナフタレンジカルボキシレートは、幾つかの商業規模の操業において、ＰＥＮ及 び他のポリマー材料を調製するのに適当なモノマーであるが、ジアルキルエステ ルよりも２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いる方が好ましい。例えば、ポリ エステル製造業者は、芳香族ジカルボン酸のみがらポリエステルを製造するのに 介効な装置及び関連方法を有している可能性がある。そのような場合、ジエステ ル材料は適当ではなく、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いる必要がある、 と考えられる。更に、二階とグリコールとを縮合させてポリエステルを製造する 場合は、ジエステルをグリコールと縮合させる場合に比べて、アルコール副生物 が生成しないので、ポリエステルを製造するときには、２．６−ナフタレンジカ ルボン酸を用いると有利である。従って、２，６−ナフタレンジカルボン酸のよ うな二階を用いるポリエステル製造業者は、アルコール副生物の利用と販売を考 えなければならない。

２．６−ナフタレンジカルボン酸を調製する方法には、臭素で促進し且つ金属で 触媒して２．６−ジアルキルナフタレンを液相酸化することが含まれている。

前記方法は、米国特許第３，８７０，７５４号；第４．９５０，７８６号；及び 第４，９３３．４９１号に開示されている。臭素で促進し且つ金属で触媒して２ ゜６−ジアルキルナフタレン、特に２．６−シメチルナフタレンを液相酸化する と、例えば臭素化２．６−ナフタレンジカルボン酸、２−ホルミル−６−ナフト エ酸、２−ナフトエ酸、及びトリメリット酸のような様々な不純物を含む粗生成 物が生じる。これらの不純物は、特に２−ホルミル−６−ナフトエ酸は、粗２， ６−ナフタレンジカルボン酸から除去することは難しい。しかしながら、重合さ せてポリマー材料を形成させる前に、２，６−ナフタレンジカルボン酸を精製し なければならない。

２．６−ナフタレンジカルボン酸の精製は、ジアルキル−２，６−ナフタレンジ カルボキシレートに比べて、かなり難しい。なぜならば、最も普通の溶媒に対す る２、６−ナフタレンジカルボン酸の溶解度は低（、且つその融点が高いからで ある。例えば、前記米国特許第４，９３３，４９１号においては、２．６−ナフ タレンジカルボン酸を低級アルカン酸無水物（ｌｏｗｅｒ　ａｌｋａｎｏｉｃ　 ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）と反応させて、過剰のアルカン酸無水物に溶解することが できる成分を生成させた後で、精製を行った。「可溶化された」２．６−ナフタ レンジカルボン酸は、任６代に、１つ又はそれ以上の精製手順で処理した。Ｘｕ ら（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｅ　Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅ ｒｓ、ｌ’ｎｌ、　１０．　ｐｐ、１０７−１１．　１９８４．　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　Ｃ`　１０２：　１８ ５５４７ｚ）は、２．６−ナフタレンジカルボン酸の溶解度が低いが故に、又そ の中に存在している不純物が互いに結合していて且つその不純物が同様な性質を 有しているが故に効率が悪く難しいと言われているような通常の昇華、再結晶、 又は蒸留を用いて２，６−ナフタレンジカルボン酸を精製している。

対照的に、２，６−ナフタレンジカルボン酸のジエステルは、例えばキシレン及 びメタノールのような普通の有機溶媒中において、２，６−ナフタレンジカルボ ン酸に比べて、かなり可溶性であり、溶解状態で精製することができる。更に、 これらのジエステル、特にジメチルエステルは、十分に揮発性であるので、蒸留 によって精製することができる。従って、精製２，６−ナフタレンジカルボン酸 を調製する１つの可能な方法としては、ジエステルを水と反応させてエステル結 合を加水分解して遊離ジカルボン酸を生成させることによって、精製ジアルキル −２，６−ナフタレンジカルボキシレートを２，６−ナフタレンジカルボン酸へ と転化させる方法が挙げられる。そのような方法の一つは、上記Ｘｕらの公告に おいて開示されている。そこで開示されている方法には、キシレン中に粗ジメチ ルー２．６−ナフタレンジカルボキシレートを溶解させ、それを活性炭で処理し 、次にそこから、精製されたジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート を結晶化させることによって、精製２，６−ナフタレンジカルボン酸を作ること が含まれている。精製ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを、次 に、還流条件において、１２％水酸化カリウム溶液を用いて加水分解し、その加 水分解されたエステルの溶液を塩酸で酸性化して、精製２，６−ナフタレンジカ ルボン酸を遊離させる。この方法により、高度に純粋な２．６−ナフタレンジカ ルボン酸が製造される、と報告されているが、開示された方法は、大規模生産に は望ましい方法ではないと考えられる。濃塩基を用いてエステルを加水分解する こと、及び酸を用いて２，６−ナフタレンジカルボン酸の塩を遊離させることは 、大規模生産においては経済的ではない。

ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを加水分解するための他の 方法が知られている。例えば、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレー トを、アルキルベンゼンスルホン酸又は鉱酸のような酸性触媒を用いて、低温低 圧プロセス、例えば３５０−４３０°Ｆにおいて、モル過剰の水と反応させるこ とができる。前記方法によっては、洗浄及び濾過が難しくて、ＰＥＮのようなポ リエステルを製造するためのスラリーを調製するのに多量のエチレングリコール を必要とする粒子サイズの小さな２．６−ナフタレンジカルボン酸が生成する。

更に、これらの反応条件下では、加水分解反応の進行は遅い。１９９１年６月１ ９Ｂ！こ公告された、米国特許第５，０６８，４１０号に対応する欧州特許出願 第０４３２９１０Ａ号には、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート を加水分解して２．６−ナフタレンジカルボン酸にする方法が開示されており、 該方法においては、例えばピロメリット酸、トリメリット酸、又はフタル酸のよ うな芳香族ポリカルボン酸を、触媒として用いている。これらの触媒によって、 粒子サイズの大きな２．６−ナフタレンジカルボン酸が提供され、該実施例にお いては、約６７ミクロンの平均粒子サイズを有する２、６−ナフタレンジカルボ ン酸が開示されている。又、該特許出願は、２００−２３０℃の温度を用いるこ とができること、しかし２３０℃を超える温度では、カルボン酸の腐食作用が増 大し、その結果として容器表面上で腐食が起こることを教えている。該欧州特許 出願は、芳香族ポリカルボン酸触媒を、０．　２−２０重量％の範囲で用いるこ とができことを開示しているが、該出願の全ての実施例では、加水分解されるジ メチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの重量を基準として１５−１０ ０重量％の量で芳香族ポリカルボン酸触媒を用いている。欧州特許出願第４４１ ３４７Ａ号では、ナフタレンジカルボン酸のジアルキルエステルを加水分解する 方法が開示されている。該方法においては、ジアルキルエステルを、エステル化 触媒の存在下、温度７０−３５０’Ｃ以内で、不飽和結合基を含まない、１−１ ０個の炭素原子を有する一価カルポン酸を含む溶媒中において、反応させる。又 、該特許出願は、−価カルポン酸に加えて、溶媒が水を含んでいる、ことも開示 している。

ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを加水分解するための上記し た全ての方法においては、加水分解を実行するために、長い反応時間及び／又は 触媒又はカルボン酸溶媒の存在が必要であり、更に又、約１００ミクロンを超え る望ましく大きな粒子サイズを有する２、６−ナフタレンジカルボン酸は、開示 されていない。従って、当業においては、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカ ルボキシレートから２，６−ナフタレンジカルボン酸を調製するための改良方法 が必要とされており、本発明は、そのような改良方法を提供するものである。

本発明では、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを、少なくと も約４５０°Ｆの温度において、水で加水分解する。存在させる水の量は、生成 する２、６−ナフタレンジカルボン酸の少なくとも約１０％を可溶化させるのに 十分な量を用いる。これらの条件下において、ジアルキル−２，６−ナフタレン ジカルボキシレートの加水分解は急速に進む。特に、プロセス温度が約５００゜ Ｆ又はそれ以上であるときには、生成する２、６−ナフタレンジカルボン酸は、 約１００ミクロン又はそれ以上の平均サイズを有する大きな粒子形態であり、Ｐ ＥＮの濾過、洗浄、及び調製に高度に適した生成物が得られる。本発明には、例 えば酸性酸触媒又は−価カルポン酸溶媒のような他の材料を、加水分解混合物に 加える必要がなく、その結果として、従来法と違つて、最終生成物からそれらを 分離して取出す必要がない、という利点がある。従って、余分な加工工程を排除 することができる。

更に、本発明の方法を、２，６−ナフタレンジカルボン酸生成物の大部分を加水 分解水の中に溶解させて実行するときには、生成する２、６−ナフタレンジカル ボン酸は、エチレングリコール中２．６−ナフタレンジカルボン酸の低粘度スラ リーを作るのにより優れでいる太き（十分に形成された結晶の形態である。これ らのスラリーをＰＥＮを調製するのに用いる。

ジメチルテレフタレートを加水分解してテレフタル酸にする方法も知られている 。Ｋａｔｚｓｃｈ＋ａａｎｎによる米国特許第３．５９４．４１４号には、温度 約１８０−２８０℃、好ましくは２００−２５０℃、好ましくは塩化ナトリウム 、塩化カリウム、及び塩化カルシウムのような中性塩の存在下で、ジメチルテレ フタレートを加水分解する工程を含む繊維用銘柄テレフタル酸を調製する方法が 開示されている。Ｓｃｈｏｅｎｇｅｎらによる米国特許第４．３０２，５９５号 では、中間段階の粗ジメチルテレフタレートから繊維用銘柄のテレフタル酸を調 製する方法が開示されており、該方法の１つの工程において、中間酸化生成物を 限られた金員で有する粗ジメチルテレフタレートを、第一段階を温度１４０−３ ５０℃、好ましくは２４０−２８０℃で、第二段階を温度１８０−２２０℃で行 う少な（とも二段法によって、水中で加水分解して、テレフタル酸を含む反応混 合物を製造している。Ｓｃｈｏｅｎｇｅｎらの特許では、最大３５０℃までの加 水分解温度が開示されているが、該特許の実施例では、２５０℃の温度を用いて おり、３００℃を超える加水分解温度では、経済的な操業は保証されない、こと を教えている。

発明の概要 精製２，６−ナフタレンジカルボン酸を調製する方法は、（ａ）液相条件下、少 なくとも約４５０°Ｆの反応温度で、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボ キシレートの大部分を、２，６−ナフタレンジカルボン酸へと転化させるのに十 分な時間、水で加水分解して、反応生成物混合物を作る工程、該工程においては 、存在している水の量は、生成する２、６−ナフタレンジカルボン酸の少な（と も約１０重態％を反応温度で可溶化させるのに十分な魚である：及び（ｂ）該反 応生成物混合物から２．６−ナフタレンジカルボン酸を回収する工程を含む。

本方法によって、濾過及び洗浄作業、及びＰＥＮのようなポリエステルを調製す るのに望ましい大きな粒子形態の２，６−ナフタレンジカルボン酸が生成する。

更に、１つ又はそれ以上の加水分解触媒を加水分解反応に加えることができるが 、添加された加水分解触媒又は例えば−価カルボン酸のような補助溶媒が存在し ていなくても、本方法は、速い反応速度で進行して、大きな粒子サイズの生成物 を図１は、連続モードで本発明の方法を運転するための好ましい方式に関する概 略図である。

発明の詳細な説明 本発明の方法では、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを、液 相条件下、少なくとも約４５０°Ｆの高温において、水と反応させて、ジアルキ ルエステルを加水分解して、２，６−ナフタレンジカルボン酸を生成させる。

純粋なジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを用いると、精製２ ゜６−ナフタレンジカルボン酸が生成する。更に、本発明の方法を用いて、望ま しく大きな粒子サイズを有する２、６−ナフタレンジカルボン酸を調製すること ができる。

本発明の方法で加水分解されるジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ ートは、好ましくは、低級ジアルキルエステルであり、該エステル基のアルキル 部分は、１−４個の炭素原子を含んでいる。例えば、ジメチル−、ジエチル−、 ジ−ｎ−プロピル、ジイソプロピル、ジ−ｎ−ブチル、エチルメチル−１及びジ イソブチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは、適当なジアルキル−２ ，６−ナフタレンジカルボキシレートである。しかしながら、最も好ましいジア ルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは、ジメチル−２，６−ナフタ レンジカルボキシレートである。なぜならば、調製及び精製を最も容易に行うこ とができるからである。ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは 、任意の公知の方式によって調製することができる。例えば、Ｂｏｌｚｈａｕｅ ｒらによる米国特許第４．８８６．９０１号に開示されている方式を用いて調製 することができる。該方式においては、ナフタレンジカルボン酸を、メタノール でエステル化し、次に再結晶させて精製する。又、５ｔｅｊｎｓｅｔｚらによる 米国特許第４．８４７，４００号に開示されている方式を用いても調製すること ができる。

本発明方法で用いられるジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートは 、２．６−ジアルキルナフタレンを、液相において、コバルト、マンガン、及び 臭素を用いて触媒酸化することにより調製した２、６−ナフタレンジカルボン酸 をエステル化することによって、部会長（調製することができる。好ましくは、 ２゜６−ジアルキルナフタレンは、２．６−シメチルナフタレンである。２．６ −シメチルナフタレンを酸化して２．６−ナフタレンジカルボン酸にする適当な 方式は、Ａｌｂｅｒｔｉｎｓらによる米国特許第４，９３３．４９１号に開示さ れている。

ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを本発明方法で用いる前に 、好ましくは、例えば再結晶、蒸留、吸着、昇華などのような１つ又はそれ以上 の適当な精製方法によって、少なくとも約９５％、好ましくは少なくとも約９９ ％、最も好ましくは少なくとも約９９．５％の純度まで精製する。例えばメタノ ール又はキシレンのような溶媒からジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシ レートを再結晶させ、次に再結晶させたジメチル−・２，６−ナフタレンジカル ボキシレートを分別蒸留する方式は、純粋なジメチル−２，６−ナフタレンジカ ルボキシレートを調製するのに特に適している。

ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの加水分解に適する反応温度 は、少な（とも約４５０°Ｆであり、好ましくは少なくとも約５００’Ｆであり 、最も好ましくは少なくとも約５７０°Ｆである。後に説明するが、これらの反 応温度では、加水分解反応は急速に進行し、例えば洗浄及び濾過手順における２ ゜６−ナフタレンジカルボン酸粒子の操作がより容易になるような大きな粒子サ イズを有する２、６−ナフタレンジカルボン酸が生成する。最大加水分解温度は 、好ましくは約７００°Ｆである。

加水分解反応に適する圧力は、液相で、水の大部分を、即ち好ましくは少なくと も約７５％、最も好ましくは少なくとも約９５％を保持するのに十分な圧力であ る。適当な反応圧力は、約２０　２００ａｔｓである一加水分解反応で用いられ る水の量は、加水分解反応が行われる温度と関連している。水は、反応温度にお いて、加水分解反応で生成する２、６−ナフタレンジカルボン酸の少な（とも約 １０重量％、好ましくは少なくとも約２５重量％、最も好ましくは少なくとも約 ５０重量％を可溶化させるのに十分な魚で、反応混合物中に存在しているべきで ある。最も好ましくは、反応混合物中に存在している水の量は、加水分解反応で 生成する２、６−ナフタレンジカルボン酸の全てを可溶化させるのに十分な量で ある。我々は、前記の水の量が存在しているときには、加水分解反応は迅速に進 行すること、更にこれらの反応条件下で生成した２、６−ナフタレンジカルボン 酸は、少なくとも約１００ミクロンの平均粒子サイズを有していることを測定し た。上記の溶解度レベルを達成するのに必要な水の量は、実施例１１に示した溶 解度データから決定することができる。例えば、反応温度６０８°Ｆにおける２ 、６−ナフタレンジカルボン酸の溶解度は、水１００ｇ当たり３３．２ｇ、であ ると実施例１１に記載しである。従って、ジメチル−２゜６−ナフタレンジカル ボキシレートのサンプルの実質的に完全な加水分解を仮定すると、２，６−ナフ タレンジカルボン酸の実質的に全てを可溶化させる反応条件下で操作することが 望ましい場合、加水分解反応混合物に加えられろ水対ジメチル−２，６−ナフタ レンジカルボキシレートの重量比は、それぞれ、少なくとも約２．７：１である べきである。なぜならば、完全な加水分解後に、ジメチル−２，６−ナフタレン ジカルボキシレート１ｇから、２，６−ナフタレンジカルボン破約０．８８５ｇ が生成し、実施例１１の溶解度データによると、６０８°Ｆにおいて２，６−ナ フタレンジカルボン酸０．８８５ｇを可溶化させるのに水量２．７ｇが必要であ るからである。この計算は、反応で消費される水の量を考慮に入れていない、従 って追加の水を加えることができる。又、この計算から、完全な溶解を達成する のに必要な最小水量が分かる。５００°Ｆにおける同様な計算により、２，６− ナフタレンジカルボン酸の１０％を可溶化させると仮定すると、加水分解反応に 加えられるジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１ｇに対して水３ ．３ｇが必要である。この値にも、加水分解反応による水の消費は考慮されてい ない。従って、追加の水を加えるべきである。即ち、反応混合物に加えられたジ アルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート１モルにつき水を少なくとも ２モル加えるべきである。

反応混合物に加えられる水の量を決めるためのこれらの計算は、水が、２，６− ナフタレンジカルボン酸の溶解度に影響を与える他の成分を含んでいない、とい う仮定の下に行っている。故に、他の成分が加えられている場合には、実施例１ １に提供した溶解度データを適用することはできない。又、水を再利用するよう な本明細書で開示している方法を実行する場合、再利用される水には、２，６− ナフタレンジカルボン酸が水（即ち、母液）から分配される温度に従って、２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸が様々な量で含まれている可能性がある。この２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸は、反応混合物に加えた水の量を測定するために、 ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの投入量の一部分として、 分子量の違いを調節した後、カウントすべきである。従って、加水分解反応に加 えられた水が、既に、例えば溶解された２、６−ナフタレンジカルボン酸を含ん でいるときには、加水分解反応に加えられた水の量は、反応生成物混合物中に存 在している２、６−ナフタレンジカルボン酸の少な（とも約１０重量％、好まし ましくは全てを可溶化させるのに十分な量であるべきである。

実施例１１の溶解度データを用いて、加水分解反応混合物中における２、６−ナ フタレンジカルボン酸の望ましい溶解を達成するのに必要な水の量を決めること ができるが、好ましいジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを加水 分解するときには、水対ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの重 量比は、それぞれ、少なくとも４：１、好ましくは少なくとも約５：１であるこ とが一般的に好ましい。好ましい反応温度は、少な（とも約５００＠Ｆ、好まし くは少な（とも約５４０°Ｆ、最も好ましくは少な（とも約５７０°Ｆである。

これらの条件において、加水分解速度は速く、大きな粒子サイズの２．６−ナフ タレンジカルボン酸が生成する。好ましくは最大加水分解温度は約７００″Ｆで あり、好ましくは水対ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの最大 重量比は、それぞれ、約２５＝１であり、より好ましくは約１０：１である。

加水分解反応は、反応混合物に加えたジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボ キシレートの実質的に全てを、２，６−ナフタレンジカルボン酸へと転化させる ことによって、未反応エステルから望ましい２．６−ナフタレンジカルボン酸を 分離する工程を排除することができるように実施すると都合が良い。しかしなが ら、加水分解反応を、例えばジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレー トに関して転化率５０％のような低い転化率で、行うことができる。故に、加水 分解反応は、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの少なくとも ５０％、より好ましくは少なくとも約９５％が転化するのに十分な時間、又、上 記したように、最も好ましくはジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ ートの実質的に全てを２，６−ナフタレンジカルボン酸へと転化させるのに十分 な時間、行うべきである。

反応中に、２，６−ナフタレンジカルボン酸の少なくとも１０％、好ましくは２ ．６−ナフタレンジカルボン酸の実質的に全てを可溶化させる条件下で、本発明 の方法を運転すると、卓越した粒子サイズを有する、即ちマイクロトラック（麗 １ｃｒＯｔｒａｃ商標）粒子分析器で測定した場合に、例えば少なくとも約１０ ０ミクロン、好ましくは少なくとも約１２５ミクロンの平均粒子サイズを有する ２、６−ナフタレンジカルボン酸を生成させることができる。好ましくは、平均 粒子サイズは、約１０００ミクロン以下、より好ましくは約８００ミクロン以下 である。

又、酸の実質的に全てを可溶化させる条件下で調製された２、６−ナフタレンジ カルボン酸は、その粒子が小結晶から成る高度に多孔質の凝結体というよりはむ しろ実質的に非多孔質の輪郭がはっきりした独立結晶であるという点において、 卓越した結晶形態を有する。これらの良く形成され、輪郭がはっきりしている大 きな結晶は、例えばエチレングリコールとスラリーを作るのに好ましい。なぜな らば、実質的に非多孔質の、大きくて輪郭がはっきりしている独立粒子は、容易 に混合され且つ容易にポンピングすることができる２、６−ナフタレンジカルボ ン酸のスラリーを作るときに、例えばエチレングリコールのようなスラリー媒体 を大量に必要としないからである。更に詳しく言えば、ＰＥＮを調製するための 連続法においては、エチレングリコール中２．６−ナフタレンジカルボン酸のポ ンピング可能スラリーとして、２，６−ナフタレンジカルボン酸を重合反応器に 加えることが望ましい。又、ＰＥＮ中におけるエチレングリコール対２，６−ナ フタレンジカルボン酸のモル比は１：１であるので、エチレングリコール対２， ６−ナフタレンジカルボン酸のモル比ができる限り１：１に近い値にな、　るよ うにして、重合反応器に投入することが望ましい。なぜならば、過剰のグリコー ルを、後で行うストリップ工程で除去しなければならないからであり、又ポリエ ステル中に混和することができるような望ましくないエーテルが過剰のグリコー ルから生じてしまうからである。加水分解反応で生成する２、６−ナフタレンジ カルボン酸の大部分を可溶化させるような本発明の方法によって調製される２、 ６−ナフタレンジカルボン酸は、エチレングリコールと２，６−ナフタレンジカ ルボン酸とから成るスラリーと同じ粘度を達成するのに約１／２−１／３のエチ レングリコールを要した５、該２，６−ナフタレンジカルボン酸は、触媒として ｐ−トルエンスルホン酸を用いて、水対ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボ キシレートの重量比５１で、温度３８０−４００’Ｆにおいて行った加水分解法 により調製した。反応温度３８０−４００°Ｆ、水対ジメチル−２，６−ナフタ レンジカルボキシレートの重量比５・１では、２，６−ナフタレンジカルボン酸 は約１．４重量％だけが可溶化する。低温法によって製造された粒子は、高多孔 質構造を有し、ポンピング可能なスラリーを作るのに多量のエチレングリコール を必要とする。顕微鏡検査の下では、それらの粒子は、極めて小さな結晶から成 る凝結体として認められる。この構造により多孔度は大きくなる。

欧州特許出願ＷＯ第９０／１４３７５号には、ＰＥＮを調製する方法が開示され ている。

生成した２、６−ナフタレンジカルボン酸の実質的に全てを可溶化させる条件下 で運転することも有利であり、特にバッフル付きプラグ流れタイプ反応器又は他 のタイプのバッフル付き反応器を用いるときには有利である。なぜならば、栓そ く問題が排除されるからである。一方、２，６−ナフタレンジカルボン酸の一部 が溶液状態ではないような条件下で運転すると、反応器及び配管中に存在してい る生成した２、６−ナフタレンジカルボン酸のスラリーによって栓そ（が起こる と考えられる。

ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの加水分解反応中、アルコ ール類の生成するにつれて、その一部を除去するのが好ましい。アルコール類の 除去はジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの２．６−ナフタレ ンジカルボン酸への急速かつ、より完全な転化をもたらす。たとえば、反応混合 物中気相の一部をガス抜きすることによって、アルコール類を反応混合物から除 去することができる。しかし、アルコール類と水とを分離する手段が取られなけ れば、このガス抜き法は、大量の水分をも除去する。当初使用される水の量によ っては、これは加水分解速度または２．６−ナフタレンジカルボン酸の溶解に影 響を与えるほどの著しい水の損失であるかもしれない。しかし、失われた水は、 場合によっては元へ戻すことができる。加水分解反応中、加水分解反応によって 生成する理論量のアルコール類の少なくとも約３０重量パーセント、より好まし くは少なくとも約９０重量パーセント、もつとも好ましくは少なくとも約９９重 量パーセントを除去するのが有利である。

加水分解反応に続いて、場合により、反応混合物を冷却して、２．６−ナフタレ ンジカルボン酸を結晶化させる。はとんどすべての２，６−ナフタレンジカルボ ン酸が溶解している状況下で操作する場合には、冷却工程が溶解している２゜６ −ナフタレンジカルボン酸を結晶化させることによって、２，６−ナフタレンジ カルボン酸を回収するのに必要である。反応混合物は、好ましくは約４００°Ｆ を下回る温度、より好ましくは約２５０°Ｆを下回る温度に冷却する。冷却速度 は生成する２、６−ナフタレンジカルボン酸の粒径に影響する。粒径の大きい２ ゜６−ナフタレンジカルボン酸の生成を促進させる速度で反応混合物を冷却する ことが望ましい。毎分約５０°Ｆ未満、好ましくは毎分約４０°Ｆ未満、もつと も奸才しくは毎分約１０°Ｆ未満の冷却速度が粒径の大きな２．６−ナフタレン ジカルボン酸をもたらす。

任意の冷却工程に続き、液相成分から固相成分を分配させる適当な手段を用いて 、残留水相から分配させて２．６−ナフタレンジカルボン酸を回収する。たとえ ば、固体の２，６−ナフタレンジカルボン酸は、濾過、遠心分離、沈降等によっ て水相から分配させることができる。この分配または分離方法において、本発明 の方法によって生成する粒径の大きな２，６−ナフタレンジカルボン酸は、太き な粒径が、小さな粒径はど容易にはフィルターを「目詰り」させず、また遠心機 のバスケットの穴を塞ぐことがなく、または小粒径はど多量の母液を保持せず、 そのために分配操作を著しく効率的なものにするという点で有利である。２，６ −ナフタレンジカルボン酸は、高温、好ましくは少なくとも約１５０°Ｆの温度 、より好ましくは、少なくとも約２００＠Ｆの温度で水相から分配させるのが望 ましい。こうした温度における濾過は、一層純粋な２．６−ナフタレンジカルボ ン酸をもたらす。

水相から２．６−ナフタレンジカルボン酸を分配させた後、水、低分子量カルボ ン酸、たとえば酢酸、またはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素のような適 当な溶剤を用いて、前記酸を洗うのが好ましい。水は２，６−ナフタレンジカル ボン酸を洗うのに好ましい溶剤である。２，６−ナフタレンジカルボン酸を洗う 溶剤の適正な量は、溶剤対２，６−ナフタレンジカルボン酸の重量比がそれぞれ 少なくとも約１：１、好ましくは少なくとも約２：１であるような量である。

また、洗浄工程を高温で行うことも好ましい。たとえば、洗浄工程の溶剤が水で あるときには、水は少なくとも約１５０°Ｆの温度にあるのが好都合である。好 ましくは、水は約２００°Ｆから約３００°Ｆの範囲内の温度にあるべきである 。

２．６−ナフタレンジカルボン酸の水中の溶解度にょつて、２，６−ナフタレン ジカルボン酸を洗うのに用いる水の量は、洗うべき２，６−ナフタレンジカルボ ン酸の約１０重量パーセントを上回る量を溶解する量であってはならない。さも ない払２，６−ナフタレンジカルボン酸の損失が過大になる。

２．６−ナフタレンジカルボン酸が一部、好ましくは完全に溶解するように２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸を水中で加熱し、次いで得られる混合物を徐冷する ことにより２，６−ナフタレンジカルボン酸を結晶化させることによって、粒径 が大きく、より純粋な２．６−ナフタレンジカルボン酸を調製することもできる 。

２．６−ナフタレンジカルボン酸を水と接触させるのに適当な温度は、少なくと も約４５０°　Ｆ１好ましくは少なくとも約５００°Ｆ１もっとも好ましくは少 なくとも約６００°Ｆの温度で、好ましくは最高的７００’　Ｆの温度である。

水対２．６−ナフタレンジカルボン酸の重量比は、それぞれ好ましくは少なくと も約２：１、より好ましくは少なくとも約３：１、もっとも好ましくは少なくと も約５：１である。水対２，６−ナフタレンジカルボン酸の重量比は、それぞれ わずか約２５：１が好ましく、わずか約１０：１がより好ましい。２．６−ナフ タレンジカルボン酸と水との混合物は該温度に約０．１分ないし約６時間、好ま しくは約０，１分ないし約１．０時間保持しなければならない。得られた混合物 を冷却する速度は毎分わずか約５０°Ｆが好ましく、毎分わずか約４０″Ｆがよ り好ましく、毎分わずか約１０°Ｆがもっとも好ましい。わずか約４００＠Ｆの 温度への冷却が適当である。次に、生成した２、６−ナフタレンジカルボン酸を 水相から分配させる。

本発明の加水分解法は回分方式、半連続方式または連続方式で行うことができる 。回分方式では、反応の初期に、すべての反応物を適当な反応帯域に装入する。

前述のように、反応帯域から反応蒸気の一部を放出させて、さらにジアルキル− ２，６−ナフタレンジカルボキシレートを２．６−ナフタレンジカルボン酸に転 化させることができる。半連続操作方式では、反応経過中に反応物の少なくとも 一つを反応帯域に添加する。たとえば、初めに多量の水を反応帯域に装入し、ま た反応経過中に反応帯域にジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート を添加することができる。連続操作方式では、反応経過中、反応物を絶えず反応 帯域に添加し、反応帯域から反応生成混合物を絶えず除去する。工業的規模の操 作では、連続方式で操作するのが好ましい。連続操作方式に用いる反応帯域は、 少な（とも一つの連続撹拌タンク反応器、プラグフロー反応器、塔式反応器また はこれらの反応器の組合わせのような適当な反応装置であることができる。液相 反応滞留時間は、予選択反応温度およびジアルキル−２，６−ナフタレンジカル ボキシレート対水の比率によって、約１分ないし約５時間が適当で、約１分ない し約２時間が好ましい。

連続式に本発明の加水分解法を行う好ましい方法は、塔内で液体を滞留させる手 段を備えた実質的に蒸留塔である反応器を使用することである。液体を滞留させ る適当な手段は、たとえば、棚板、高度の構造を有する充填物等を含んでいる。

この方法では、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよび場合 により水を塔頂部またはその近傍から導入し、不活性ガスまたは、好ましくは水 蒸気を反応器底部に添加する。反応器の底部における水蒸気の添加は、ジアルキ ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとともに水を加えない場合に必要で ある。基或反応器底部から導入した水蒸気または不活性ガスは、反応混合物から アルコール類を除去させ、それにより、平衡によって制御される反応を完結する ように進めるのに役立つ。純２．６−ナフタレンジカルボン酸の水溶液またはス ラリーを塔式反応器の底部または近傍から取り出す。この溶液またはスラリーは 結晶化帯域に竺送され、次いで結晶化した２、６−ナフタレンジカルボン酸を水 から分離する帯域に移す。

塔式反応器の塔頂部から出るアルコールおよび水の混合物を含む蒸気は凝縮させ るのが好ましい。凝縮液の一部を塔式反応器の塔頂部に戻し、残部を水相からア ルコール類を分離する手段、たとえば蒸留塔に給送する。ジアルキル−２，６− ナフタレンジカルボキシレートと水（添加する場合）との供給混合物は、塔頂部 より若干低い供給位置から塔式反応器に添加するのが好ましい。供給装置から上 の塔の部分は、モノ−アルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートおよび ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが塔頂溜出物凝縮器に入り 、さらに、もしかするとそれを汚染するのを防止する。塔式反応器、とくに不活 性ガスまたは水蒸気ストリッピングの付いたものは、アルコール類を反応混合物 から迅速に分離させ、それにより所望のジカルボン酸生成物の方に平衡を移行さ せるので極めて効率的な加水分解をもたらす。

ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを塔式反応器に供給する前 に、たとえば一つ以上の撹拌タンク反応器のような予備反応器で、ジアルキル− ２，６−ナフタレンジカルボキシレートを水と「予備反応」させることができる 。この予備反応はジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを２゜６ −ナフタレンジカルボン酸とモノ−アルキル−２，６−ナフタレンジカルボン酸 との混合物に転化させる。このような混合物の塔式反応器への導入は、塔式反応 器内の液体のジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート相の存在を妨 げる。ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの融点が、たとえば、 約３７４°Ｆ　（１９０℃）であると、反応器内に存在するジメチル−２，６− ナフタレンは別個の液相として存在する。塔式反応器内の二つの液相の存在は、 必要ならば、適当な撹拌手段によって撹拌を行えるかもしれないが、塔式反応器 の内容物は機械的に撹拌されないので、望ましいものではない。塔式反応器内の 適当な液相滞留時間は約１分ないし約５時間である。塔式反応器内の反応温度お よび水位は加水分解反応についてさきに述べたものと同じである。塔式反応器が 閉塞しないようにするためには、すべての、または実質的にすべての２．６−ナ フタレンジカルボン酸が溶解している状態で反応を行わせるのがもっとも好まし い。

さらに、完全な可溶化が、もっとも大きい２．６−ナフタレンジカルボン酸粒子 および実質的に内部気孔のない、十分に形成された実質的に一個の結晶を形づ（ る２、６−ナフタレンジカルボン酸をもたらす。

図１は、ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの連続加水分解を 行って純粋な２．６−ナフタレンジカルボン酸を得る好ましい方法を略図で示す 。この説明のために、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが加水 分解させるジエステルである。予備反応器および塔式反応器内の反応温度および 水の量ならびに結晶化温度および濾過温度は前記の通りである。

図１について説明すると、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを 、好ましくは溶融状態で、水とともに、それぞれ供給管路１および２を用いて、 予備反応器１０に添加する。反応器１０内の反応混合物の液相滞留時間は大部分 のジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを２．６−ナフタレンジカ ルボン酸とモノ−メチル−２，６−ナフタレンジカルボン酸との混合物に転化さ せるだけの時間が好ましい。予備反応器１０はじゃま板によって隔離された下部 区画および上部区画を有する撹拌タンク反応器を含む。反応混合物は管路１５を 経て予備反応器１０の上部区画から出て、塔式反応器２０の上部に給送される。

塔式反応器２０は塔内で液体を滞留させる複数の棚板を備えた垂直な塔を含む。

水蒸気を水蒸気を管路旦を経て塔２０の底部に添加する。塔頂留出蒸気を塔式反 応器２０から取出して管路２６を経て凝縮器３０に給送する。凝縮器３０からの 凝縮液を分配して、凝縮液の一部は管路３２を経て塔２０に戻し、一部は管路ｙ 」を経て蒸留塔４０に給送し、そこでメタノールを水から分離する。水分は管路 ４２を経て予備反応器１０にリサイクルし、メタノールは、たとえば、エステル 化反応器（図示せず）に送って、２，６−ナフタレンジカルボン酸をジメチル− ２，６−ナフタレンジカルボキシレートに添加させる。好ましくは、すべての２ ．６−ナフタレンジカルボン酸を反応混合物中に溶解させた、加水分解反応生成 物は塔の底部近（にある管路４６を経て塔式反応器２ｏを出る。反応混合物は一 連の撹拌タンク容器５０．５５および６ｏを通り、そこで反応混合物を冷却して 、徐々に２，６−ナフタレンジカルボン酸を結晶化させる。冷却は、圧力を下げ て、蒸発冷却によって反応混合物を冷却することにより行うことができる。容器 ５０．５５および６０は一つ以上の回分晶析装置または実質的にプラグフロー型 晶析装置で置き換えることができる。生成物スラリーは管路６２を経て、最後の 晶析装置６０を出て、遠心機並に送られ、そこで生成物の２，６−ナフタレンジ カルボン酸が母液から分離される。生成物は管路６６を経て遠心機を出て、典型 的には乾燥機（図示せず）に送られる。母液は管路６８を経て遠心機から取り出 され、管路７２を経て予備反応器１ｏにリサ）クルされる。母液の一部は管路７ ０を経てパージされる。

本発明の利点は、加水分解反応が迅速で、反応混合物中に加水分解触媒またはモ ノカルボン酸助溶剤のような他の成分を介在させずに粒径の大きな２．６−ナフ タレンジカルボン酸を生成させるということである。したがって本発明は、加水 分解触媒および／またはモノカルボン酸助溶剤を、実質的に全く存在させず、好 ましくは全（存在させずに行われる前記の加水分解反応である。しかし、所望の 場合には、加水分解反応混合物中に、加水分解触媒を加えることができる。たと えば、加水分解反応に装入されるジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシ レートの重量に対して、約０．００１ないし約２．０重量パーセントの触媒を使 用することができる。適当な触媒には、たとえば塩酸および硫酸のような強酸： トルエンスルホン酸のようなアルキルもしくはアリールスルホン酸；または、た とえば、アンチモン、銅、亜鉛等の酸化物、ハロゲン化物、サルフェートもしく はカルボン酸塩のような一つ以上の金属系触媒がある。

本発明は、また、本明細書に記載される、とくに加水分解反応を少なくとも約５ ００°Ｆの温度、より好ましくは少なくとも約５４０″Ｆの温度、もっとも好ま しくは少なくとも約５７０″Ｆの温度で行う場合の加水分解方法によって生成す る２、６−ナフタレンジカルボン酸でもある。本発明の方法によって生成させた ２、６−ナフタレンジカルボン酸は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ”粒径分析器で測定し て、平均粒径が少なくとも約１００ミクロン、好ましくは少な（とも約１２５ミ クロンである大きな粒径を特徴とする。平均粒径は最高約１０００ミクロンが好 ましく、最高約８００ミクロンがさらに好ましい。さらに、本発明は、平均粒径 が少なくとも約１００ミクロン、好ましく少なくとも約１２５ミクロンで、好ま しくは最高約１０００ミクロン、より好ましくは最高約８００ミクロンの２゜６ −ナフタレンジカルボン酸、および２ないし約６個の炭素原子を含有するグリコ ール、好ましくはエチレングリコールの物理的混合物を含み、グリコール対２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸のモル比がそれぞれ約１：工ないし約１０：１、好 ましくは１：１ないし約４＝１である組成物を含有する。

本発明は、また、平均粒径が少なくとも約１００ミクロン、好ましくは少な（と も約１２５ミクロンで、好ましくは最高約１０００ミクロン、より好ましくは最 高約８００ミクロンの２．６−ナフタレンジカルボン酸であって、さらに該２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸が内部気孔を実質的に有しない、十分に形成された 結晶の形をなし、したがって、圧送可能なスラリーを生成させるために、多量の エチレングリコールまたは１，４−ジヒドロキシブタンのような他のグリコール を必要としない２，６−ナフタレンジカルボン酸であり；また本発明は、該２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸および炭素原子が２ないし約６個のグリコール、好 ましくはエチレングリコールの物理的混合物で、グリコール対２．６−ナフタレ ンジカルボン酸のモル比がそれぞれ約１＝１ないし約１０：１、好ましくは１゜ １ないし約４：１である物理的混合物を含有する。

さらに、本発明は、実質的に、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびグリコー ルの物理的混合物より成る組成物であって、該組成物が、Ｎ００４スピンドルを 用いて５Ｑｒｐｍで回転させて測定し、わずか約１０００センチポアズのブルッ クフィールド粘度を有し、さらにグリコール対２，６−ナフタレンジカルボン酸 のモル比がそれぞれ約１：１ないし約４＝１、好ましくは約２＝１ないし約４： １である組成物である。該グリコールは２ないし約６個の炭素原子を含み、該グ リコールがエチレングリコールであるのがもつとも好ましい。本発明は、また、 実質的に、２．６−ナフタレンジカルボン酸およびグリコールの物理的混合物よ り成る組成物であって、該組成物のブルックフィールド粘度（Ｎｏ、４スピンド ル、５Ｏｒｐｍ）がわずか約３．０００センチポアズで、グリコール、好ましく はエチレングリコール対２，６−ナフタレンジカルボン酸のモル比がそれぞれ約 １：１ないし約３．５：１、好ましくは約２：１ないし約３．５：１である組成 物である。

下記実施例は本発明の方法によるジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ ートの加水分解を示す。これらの実施例は、また、前記の組成物をも示す。これ らの実施例において、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートをＤＭ −２，６−ＮＤＣと呼び、２，６−ナフタレンジカルボン酸のモノメチルエステ ルをＭＭ−２，６−ＮＤＣ，２，６−ナフタレンジカルボン酸を２．　６−ＮＤ Ａ、２−ナフトエ酸を２−ＮＡ、およびジメチルエーテルをＤＭＥと呼ぶ。これ らの実施例に用いられるＤＭ−２，６−ＮＤＣはコバルト、マンガンおよび臭素 を酸化触媒として用い、２．６−シメチルナフタレンの液相酸化によって生成さ せた２、６−ＮＤＡのエステル化によって得られた。ＤＭ−２，６−ＮＤＣは、 Ｈｏ１ｚｈａｕｅｒらの米国特許第４，８８６，９０１号に開示されている方法 に従って、エステル化して精製した。有機成分は液相クロマトグラフィーによっ て分析し、金属分析は誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ）により行った。Ｎ Ｄは検知されなかったことを意味する。

２．６−ナフタレンジカルボキシレートの色は、注記のように、視覚的に評価し 、また３８０ｎｍにおける光学的濃度（ＯＤ）で表示した。３８０ｎｍにおける 光学的濃度は経路長５０ｍｍのセル中の０．５％（重量／容量）溶液の吸光度で ある。パーキン−エルマー５５２Ａ型ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計（または類似の計 器）を使用することができる。この方法では、４．ＯＮ　ＮＨ４ＯＨを含有する 基準セルおよび試料セルを用いて３８０ｎｍで分光光度計を校正した後、分光光 度計の試料セルに０．２５グラムの２．６−ナフタレンジカルボン酸を５０゜０ ｍｌの４．ＯＮ　ＮＨ４ＯＨに溶解して調製した溶液を貴たす。３８０ｎｍにお ける吸光度（試料調製の１時間以内に読み取る）が３８０ｎｍのＯＤである。

２．６−ナフタレンジカルボン酸の色は、また、三刺戟値測色、ＬＳａ”および ｂ傘によっても表示した。ハンター色スケールにおけるベタのｂ″値の測定法は Ｈｕｎ　ｔ　ｅ　ｒのＴｈｅ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｏｆ　Ａｐｐｅａｒａ ｎｃｅ、第８章、１０２−１３２頁（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｎ 、Ｙ。

、　Ｎ、Ｙ、（１，９７５））およびＷｙｓｚｅｃｋｉらのＣｏ１ｏｒ　５ｃｉ ｅｎｃｅ、Ｃｏｎｃｅｐｔｓ　ａｎｄ　Ｍｅｔｈｏｄｓ、Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉ ｖｅＤａｔａ　ａｎｄ　Ｆｏｒｍｕｌａｅ第２版、１．６６−１６８頁（Ｊｏｈ ｎ　Ｗｉ　Ｉｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｎ、Ｙ、、Ｎ、Ｙ、（１９８２））に記載さ れている。

より具体的には、純粋な２．６−ナフタレンジカルボン酸のｂＩ値はＤｉａｎｏ 　Ｍａｔｃｈ　５ｃａｎ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｒを用いて次のように 測定した。３２ｍｍの型の中に７グラムの２，６−ナフタレンジカルボン酸を置 いて、７０００ｐｓ　ｉの圧力を少なくとも９０秒加えてペレットに成型した。

次に、ペレットにＵＶをフィルターした白色光を照射した。試料から反射した可 視光線スペクトルを測定し、ＣＩＥ測色標準観測者関数を用いて、三刺戟値（Ｘ 。

ＹおよびＺ）を計算した。等間隔波長方法を用いると、次式から三刺戟値が得ら れる。

Ｘ＝ΣＲｘ、Ｙ＝ΣＲＹＳ　Ｚ＝ΣＲ丁４゜。　λ　λ　４゜。　λ　λ　４゜ ０　λ　λ（式中、Ｒ３は波長λにおける物体の反射率パーセントで、ＸＪＩ　 ３”およびＴ１はＣＩＥ　Ｄ６５光源の波長λにおける測色標準観測者関数であ る。）三刺戟値Ｘ、　ＹおよびＺは視覚的にぴったり合う主要光の混合物という 観点から物体の色を同定する。しかし、三刺戟値は、色の外観の視覚的に意味の ある属性と相関せず、また視感差に関連するように色の間隔が一様でないので、 色の明細としての用途は限られる。その結果、単純な式を用いて視感的応答に近 似させるｒＵｎｉｆｏｒｍ　Ｃｏ１ｏｒ　５ｃａｌｅｓ’（ＵＣ３）が採用され た。Ｄｉａｎｏ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔによって用いられるＵＣＳスケールは下 記のように三刺戟値をＬ”、ａ章およびｂ電値に転換するＣＩＥ１９７６　Ｌ寧 　ａ傘す傘式である。

Ｌ’　＝２５　（１００Ｙ／Ｙｏ）　１′３−１６ａ”　＝５００　［（Ｘ／Ｘ ｏ）　Ｉ′３−　（Ｙ／Ｙｏ）　”コｂ”　＝２００　［（Ｙ／Ｙｏ）　１′３ −　（Ｚ／Ｚｏ）”］Ｌ”！直は、物体の明るさすなわち白色度の尺度であって 、Ｌ”＝１００が純白色、Ｌ″−０が黒色で中間が灰色である。ｌｔ値は厳密に 三刺戟値のＹ値の関数である。ｂ３値は黄色度−青色度属性の尺度であって、正 のｂ電値は黄色の外観を表わし、負のｂ１値は青色の外観を表わす。ｂ零値は三 刺戟値のＹおよびＺの関数である。

フロリダ州Ｓｔ、ＰｅｔｅｒｓｂｂｕｒｇのＬｅｅｄｓ　ａｎｄ　Ｎｏｒｔｈｒ ｕｐ　Ｃｏ、がツ＜ッたＭｉｃｒｏｔｒａｃ　１１”５ｔａｎｄａｒｄ　Ｒａｎ ｇｅ　Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて粒径を測定した。２，６−ナフタレンジカルボ ン酸の粒子を懸濁させる循環液体としてメタノール（または）水を使用した。

この方法はレーザー光の散乱に基づく方法であって、測定粒子の平均値のみなら ず中央値も得られる。

以下の実施例は本発明の詳細な説明するために与えるものであって発明の範囲を 限定しようとするものではないことを理解されたい。

実施例１−比較例 重量比が３．３３：１の蒸留水対ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ ートを用い、ｐ−ｈルエンスルホン酸を触媒として使用し、回分方式で、ジメチ ル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを加水分解した。３１６ステンレス 鋼製６ガロンの撹拌圧力容器を加水分解に使用した。反応時間、反応圧力、反応 温度および得られた２、６−ナフタレンジカルボン酸の分析は表１に示す。上記 のように実験１および実験２のそれぞれにおいては、最初の４時間反応で得た生 成物を、新たに水および新しい触媒装入物を用いて、同一条件でさらに４時間ふ たたび反応させた。反応器には１９５０グラムのジメチル−２，６−ナフタレン ジカルボキシレートを装入した。室温で濾過した後、２．６−ＮＤＡ生成物を約 １２００グラムの水で洗った。

４３０°Ｆ（２２０℃）における２、６−ナフタレンジカルボン酸の水中の溶解 度は約０．５／１００ｇである（実施例１１参照）。その後、このような反応条 件で、２，６−ナフタレンジカルボン酸に１００％転化したと仮定すると、加水 分解反応の終りには、２．６−ナフタレンジカルボン酸の僅か約１．９重量％し か溶解していなかったと計算される。表１のデータが示すように、生成した２゜ ６−ナフタレンジカルボン酸の粒径中央値は約６．８ミクロンであった。

表　１ ｐ−”ｒ　Ｓ　Ａ（重量％）’　０．７１　Ｌ７１反応温度（’Ｆ）　４）０　 ４３０ 反応圧（ｐ川）　３５０　３５・ 視認色調　白　白 ＯＤ（３８０ａｍ）　Ｏ，ＵＳ　０．０３５平均（ａｅｄｉａａ）粒径（メ＠） 　Ｌｌ　６．？平均（−…）粒径（〆一）＋１．５Ｇ、ＩＤＭ−２，６−ＮＤＣ （重量％）　ＮＤ　０．０４四−２，６−ＮＤＣ（重量％）　０．１Ｔ　Ｏ，Ｈ 金属分析値“（ｐＰＭ） １水対ＤＭ−２．６−ＮＤＣの重量比 ｂ　ＤＭ−２，６−ＮＤｃを基準としたＤ−）ルエンスルホン酸の重量％ｃｌｐ ｐｍを超える金属に関してのみ 実施例２ ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボンレートを、昇温及び昇圧下　、＜ツチ モードにおいて、１に拌された３００ｍ１の７ＳステロイＣオ一トクレーブ反応 容器中で加水分解した。ジメチル−２，６−ナフタレン・７゛ノＪ７し、１（キ ・ンレート３７゜５ｇを反応容器に充填した。触媒は用し・なかつｔこ。室温で １ａ過しＩこ１炎、水系り１５０ｇで洗浄することによって、Ｉ’ｌｌ）液から ２．６−ＮＤＡ生成物を分離しｔこ。反Ｆζ時間、温度、圧力及び肖られた２、 ６−ナフタレン・ツノ）Ｉし４ミン酸の９析値を表２に示す。表２にＪｉい−Ｃ 報古され−（いるそれぞれの実験の間＝、溶媒のＦＪ　ｔ　／２力；失われた。

この溶媒の損失によって、おそらくは、反応混合物からメタノールが除去され、 それによって２．６−ナフタレンジカルボン酸の方へ平衡が４フトすることにな る０表２において報告されている実験１，２及び３は、同一のオートクレーブ反 応容器中で連続的に行った。。

これらのデータによって、加水分解反応が、触媒の不存在下で、５４０’Ｆ以上 の温度で速やかに起こることが示される。ＭＭ−２，６−ＮＤＣを約０．１４４ 重量％しか含まない生成物が得られ、この結果は、表１に報告されている２段階 反応を用いた場合よりも優れている。更に、この方法によって製造された２゜６ −ナフタレンジカルボン酸の粒径は、表１に報告されている低温加水分解によっ て製造された２、６−ナフタレンジカルボン酸よりも約４〜７倍大きい。

生成物２．６−す７タレンジカルポン酸中の金属は、）１ステロイＣオートクレ ーブの腐食か、又はよりおそらくは、オートクレーブ反応容器の以前の使用から の汚染物質のいずれかを原因とするものである。しかしながら、非常により大き な反応容器、したがって反応混合物に対する反応容器表面の比が非常に小さい実 施例６、実験２によって示されるように、金属汚染物質は、生成物中に有意な程 度には観察されない。表２において報告されている色のデータによって、生成物 は灰色であるが、水性塩基中の２．６−ＮＤＡの濾過溶液を用いて測定するＯＤ 測定値は０．０１５〜０．０２５という極めて低い値であり、これは発色の原因 となる不純物はほとんどおそらくは無機汚染物質であるということが示される。

実施ＩＱ１１からのデータに基づくと、５４０　ｃＦにおける水中の２．６−ナ フタレンジカルボン酸の溶解度は約６．６ｇ／ｌｏｎｇである。したがって、２ ゜６−ナフタレンジカルボン酸へ１００％転化していると考えられる実験２につ いて示されている反応条件においては、２，６−す７タレンジカルポン酸生成物 の３０ｉｉｈ１％が可溶化すると計算される。５９０　’Ｆにおいて、水中の２ ．６−ナフタレンジカルボン酸の溶解度は２２．７ｇ／１００ｇである。したが って、２゜６−ナフタレンジカルボン酸へほぼ１００％転化していると考えられ る実験１及び３の反応条件においては、生成酸のほぼ全てが加水分解反応の間に 可溶化したと計算される。こｉＬらの実験の間に溶媒がどの時点で損失したかを ３うことはできないので１粒１イに対するｒｆＪ媒の損失の効果／Ｌ−測定する ことはでさない。しかしながら、粒径データによって示されるように、この方法 によって非常に大きな粒径の２，６−ナフタレンジカルボン酸が形成された。

表　２ 触媒　なし　なし　なし 反応温度（’Ｆ）　５９６　５４０　５９＋１反応圧（ｐｓｉｃ）　口ＴＯＮｏ 　ｌ５ｌｅ視認色調　灰色　灰色　灰色 ＯＤ（３Ｈ＋＋ｍ）　０．０２０　０．６１５　０．０２５平均（ａｅｄｉａａ ）粒径（４）　３０．１　１１ｇ、ｉ　１１０４平均（＠ｅｓｓ）粒径（＃＋＊ ）　３４．１　１１１９　１３０．１ＤＭ−２４−ＮＤＣ（重量％）　＜Ｑ、０ １ｔ　Ｏ，０！ｌ　Ｏ，４４６Ａｌ　８．９　６．ＯＬ、Ｓ Ｃ＊　２４　１！’　２．０ Ｃｏ　２１．９　１）、！　１．３１ Ｃ＋　３ＬＳ　１９．ｓ　比通 Ｃ電　１・１ Ｆｔ１２３　１１　７．３ Ｋ　口　２ ！ｌ　＋２．６　４．３ Ｍｅ　１．６３３．１９０ Ｍｅ　２１４　ｌｓ、９　１５．７ Ｎ１　１．フ ｐ４　Ｈ１１！５．３　７．６ １＋ｌｐｐｍを超える金属に関してのみ実施例３ ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを、バッチモードにおいて、 １リツトルのチタン圧力容器を用いて、触媒の不存在下で加水分解した。ジメチ ル−２，６−す７タレンジカルボキシレート１１５．５ｇを反応容器に入れた。

室温で濾過し、次に本釣４５０ｇで洗浄するごとによって母液から生成物を分離 しｔ；。反応時間、反応温度、反応圧及び得られｆ：２，６−ナフタレンジカル ボン酸の分析値を表３に示す。表の実験１〜３は、同一のチタン反応容器中で連 続的に行っｔユ。

これらのデータによって、触媒の不存在下において、約５４０及び５９０　ｃＦ においてジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの迅速な加水分解が 起こったことが示される。更に、これらのデータによって、メタノール回収率は 定量可能量以下であり、これはおそらくはジメチルエーテルの生成のためである ということが示される。前の実施例における場合と同様に、大粒径、すなわち平 均粒径（ｍｅｄｉ■ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｎ）１８８　、３ミクロンの２．６ −ナフタレンジカルボン酸が得られに。

実施例４ 表４に、バッチモードにおいて、撹拌された２リツトルの３１６ステンレススチ ール圧力容器を用いて行ったジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレート の加水分解の結果を示す。加水分解触媒は用いなかった。反応容器に、ジメチル −２，６−す７タレンジカルポキシレー）２００ｇ及び蒸留水１０００ｇを入れ た。実験１〜３のそれぞれにおいて、生成物２，６−す７タレンジカルポン酸を 、残留水から分離し、乾燥し、分析した。

実験２及び３においては、反応混合物の気相の一部を排気して、水及びメタノー ル加水分解生成物を除去した。実験２に関しては、メタノール及び水のガス状混 合物１１０ｇを、反応混合物が所定の反応温度に達した１５分後に反応系から除 去した。実験３においては、反応容器を２回排気した。１回目は反応容器が所定 の反応温度に達した直後であり、２回目は２０分後であった。１回目の排気にお いては、水及びメタノールのガス状混合物９９ｇを除去した。、２回目の排気に おいては１５５ｇを除去した。実験４に関しては、反応混合物を３回排気し・た 。

１０目は反応混合物が反応温度に達した時であり、その１＆、１０分の間隔をお いて更に２回行つＩ；・ 主として２，６−す７タレンジカルボン酸を含む固体反応生成物を、上記のよう にして、生成物を水３部でスラリー化し、次に濾過することによって洗浄しｔこ 。

これらのデータは、加水分解反応が６００　’Ｆで迅速に起こり、反応容器を排 気することによって生成物中のＭＭ−２，６−Ｎ、ＤＣ及びＤＭ−２，６−ＮＤ Ｃの量が減少することを示している。

表　３ 触媒　なし　なし　なし 反応温度ＣＦ）　５１７　５８！　５３７反応圧（ｐｓｉｓ）　ｎｏ　目Ｂ　１ ７０視認色調　灰色　灰白色　灰白色 ＯＤ（３１０ａｍ）　０．０５　０．０１　０．０５平均（３ｔｄｉａｍ）粒径 （犀ｍ）　＋ｓｓ、ｘ平均（ｍｅＪｌｌ）粒径（ＩＩｓｈ）　２目８ＤＭ−２ｊ −ＮＤＣ（Ｉｌ量％）　０．２９　０．４Ｈ１１，３ＨＭＭ−２，６−ＮＤＣ（ 重量％）　３．７５　４．１９　２．９５Ａ　Ｉ　５．９　３．１９　ｔｏ、） １、　ＰＩ！論１直の′！１− ｅｌｐｐｍを超える金炙に関してのみ 表　４ 触媒　なし　なし　なし　なし 反応温度（ｃＦ）　Ｈ＠　ＧＵ　ＳＯ６！Ｈ反応時間′（時）　・、！５　１． ｓ　・、Ｓ　Ｏ，Ｓ排気回数　０　１　２　１ ＤＩ（ｊ−ＮＤＣ（重量％）　ｔｉｎ　０．１０　０．１Ｇ　Ｏ，Ｏｌ　Ｇ、ｌ １４　１１．Ｑ４關−２ｊ−ＮＤＣ（重量％）　１．９　＋、４　１．４　０． ６３０．７１　ｆｌ、１Ｇ２−ＮＡ（重量％）　＋１．１９　０４４　０．１＄ 　０．０５　０．１１５　１．４１実施例５ ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの加水分解を、バッチモード において、２リツトルの撹拌されたチタンライニング反応容器中で行った０反応 時間、温度、圧力及び得られた２、６−す７タレンジカルポン酸の分析値を表５ に示す。

実験ｌにおいては、反応容器にジメチル−２，６−ナツタレンジカルボキシレー ）１５０ｇ及び蒸留水１５００ｇを入れた。反応混合物が６００“Ｆに達しｌ； ら、水及びメタノールのガス状混合物７５ｇを反応容器から排気した。この排気 を２Ｃ１ｌ＆に繰り返した。３０分の全反応時間の後、反応混合物を冷却し、３ Ｇ９′Ｆにおいて、反応容器の底部に配置されたフィルターを通して母液を除去 した。この時点において、反応容器を約３０９　ＣＦに保持しながら、新しい蒸 留水３００ｇを反応容器に加え、得られたスラリーを約１５分間撹拌した。スラ リーを再Ｉｌｌ過し、２，６−す７タレンジカルボン酸生成物を乾燥し、分析し た。

実験２は、／゛メチルー２．６−７タレンジカルボキシレート１７５　ｇヲ用い 、メタノール及び水のガス状混合物約１５０ｇをそれぞれの排気の間に排気し、 母液を３３１　’Ｆにおし鴬て２．６−す７タレンジカルボン酸生成物力１ら分 離し、生成物を、蒸留水５００ｇを用いて約２５０　’Ｆの温度で洗浄しｊ二外 （よ、実質的Ｃ；同一の手順で行った。

これらのデータによって、良好な色調を有し、ＤＭ−２，６−ＮＤＣ及びＭＭ− ２，６−ＮＤＣのレベルが低い生成物を、本発明の方法を用１ｒ’て得ること力 ζできることが示される。熱濾過を行うことによって、表４に報告されＩこ結果 と比較して生成物中の２−ＮＡのレベルが減少することは明ら力上である。更に 、より高温で濾過された生成物は優れた色調を示した０表　５ 触媒　なし　なし 反応温度ＣＦ）　６００　６００ 反応時間′（時）　’　０．５　０．５排気回数　２２ ＤＭ−２，Ｇ−ＮＤＣ（重量％）　０．０６　０．０９Ｍｖ−ｘ、６−Ｎａｃ（ Ｉｌ量％）　０．０７　Ｇ、２３！−ＮＡ（重量％）　検出されず　検出されず 視認色調　灰白色　白 ３刺激値 Ｌ９１．２７　９４．ｇＳ ａｔ　−０，Ｈ−０，７１ ｂ　Ｇ００’Ｆｌ：ｊ；Ｉｔ６時＋ｆ３１実施例６ ジメチルー２．６−す７タレンジカルボキシレートを、２５ガロンの３１６ステ ンレススチ一ル反応容器中で、以下の手順による二つの別々の実験で加水分解し ｔこ。

実験ｌにおいては、反応容器にジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレー ト２３．９ポンド及び蒸留水１１０ポンドを入れた。反応温度で０．５時間後、 反応容器を２５８　’Ｆに冷却し、２．６−ナフタレンジカルボン酸生成物を水 から濾別した。フィルターケーキを沸点近くの蒸留水２５ポンドで洗浄し、生成 物を乾燥し、分析した。

実験２においては、反応容器にジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシ′／ −ト２５ポンド及び水１１０ポンドを入れｊ；。反応混合物を反応温度で２０分 、Ｊ保持した後、２６５″′Ｆに冷却して濾過した。フィルターケーキを熱蒸留 水５０ポンドで洗浄し、その後乾燥し、分析した。

これらの反応からの生成物は、ＭＭ−２，６−ＮＤＣ及びＤ　Ｍ　−２、６−Ｎ 　ｉ’ＩＣを除き、唯一の有意の不純物として、２−ＮＡをそれぞれ０．０３及 び０．０４３重量％含んでいた。更に、実験２からの生成物の金属分析によって 、金属不純物が低レベルであることが示され、これによって反応容器の腐食が大 きくないことが示された。

二つの実験のデータを表６に示す。

表　６ 触媒　なし　なし 反応温度（”Ｆ）　ｓｔｓ−ｇｏｓ　ｍ−ｇｏｓ反応時間（時）　０．５　ａ、 ）３ 排気回数　なし　なし 鑵過温度（ｔＦ）　才Ｓｌ　２５Ｇ Ｄ＆ｌ（，６−ＮＤＣ（重量％）　１．２　１９Ｍ１ｌＩ−２，６−ＮＤＣ（重 量％）　１．９　４．８２−ＮＡ（重量％）　０．６３　０．０４３Ｎｓ　ＮＤ 　１．４ 実施例７ ジメチルー２．６−す７タレンジノＪルポキンレートの加水分解を、塔頂蒸気を 排気するためのサンプルボート及び反応混合物の底部の液相を採取するためのデ ィ／プレフグサンプルチューブを取り付けｌ二３００　ｍ　ｌの撹拌された３１ ６ステンレススチ一ル反応容器中にお°いて行った。蒸留水１００ｇ及びジメチ ル−２，６−ナツタレンジカルホキ・７レ一ト２０ｇの混合物をそれぞれの実験 において用いた。加水＞）解触楳は加えなかまた。

三つの実験に関する反応条件及び試料の分析値を表７に示す。「ｌ」と示された 試料は反応中に反応系の底部からｔζ収されたものである。「Ｄ」と示された試 料は、示された反応時間において採取された蒸気試料である。反応の終了時にお いて、反応容器を速やかに冷却し、残留液体を低温蒸留によって除去した。得ら れｔ；液の試料を「Ｆ」と示す、最後に、「２」と示された試料は、乾燥されよ く混合された反応容器の底部から採取されたものである。

実験ｌは６２５　’Ｆで行った。実験１からのデータは、加水分解反応のほとん どはわずか１５分後に起こるということを示している。少量の２−ＮＡが生成し ｔ；、実験中にメタノールは除去されなかった。

実験２は５５０　’Ｆで行った。ここでも、高い転化はわずか１５分後に得られ ｆ−（試料２、実験２）。しかしながら、この実験においては、少量の蒸気が反 応混合物から除去された（試料り、実験２）。この試料はメタノール８．６重量 ％を含んでおり、全材料的１７ｇが除去されｌ；０反応時間において３８分後、 反応を停止し、生成物の分析を行うと（試料２、実験２）、９８．７％のエステ ル転化（エステル基の酸基への転化）が示された。最終蒸気試料（試料Ｆ１実験 ２）は、前の実験（試料Ｆ１実験１）からの試料中には５．４％含まれていたの に比べて、メタノールを３％しか含んでいなかった。これによって、実験中のメ タノールの除去によって、表７の実験ｌと比較して、より低い反応温度において も、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの高い転化が達成される ことを示している。

表７の実験３は、実験中に蒸気を除去しなから５００　’Ｆで行った。この実施 例においては、１５分後に４’２．７％の転化（エステル基の酸基への転化）が 達成された（試料ｌ、実験３）。蒸気を除去した後（試料Ｄ１実験３）、全反応 時間４３分において反応を停止した。転化率は９１゜８％であった（エステル基 の酸基への転化）０表７の実験３は、予想されるように、反応温度を低下させる と反応速度が低下することを示している。しかしながら、反応は５００　’Ｆに おいてなお迅速であった。実験３において得られた２、６−ＮＤＡｉこ関するＭ ｉｃｒ會ｔｒｓＣ平均粒子径（ｓｅ＋ｌ１ｓｓ　ｐａｒｌｉｃｌｃｓｉｔｓ）は １４０ミクロンであり、平均粒径は１９５ミクロンであった。

実施例８ この実施例は、本発明方法及び実施例１において報告されている方法のような低 温加水分解法によって得られた２、６−ナフタレンジカルボン酸の結晶形態を報 告するものである。形態は走査電子ａｍ鏡分析によって測定した。

実施例９ この実施例は、エチレングリコール中の２．６−ナフタレンジカルボン酸のポン プ移送可能なスラリーを形成させるために必要なエチレングリコールの量を決定 するために斤っだ定性分析の結果を報告するものである。

以下に報告するのは、「ペースト」及び「スラリー」を形成させるために必要な 、２．６−す７タレンジ力ルボンＵ１ｇあｌこりのエチレングリコールの最Ｉト ゲラム数である。４ペースト］とは全ての結晶がル遥訓している混合物を意味す る。

「スラリー」とは平滑でクリーム状のフンシスチンシーを有する混合物を意味す る。

これらのデータは定性的であるが、５９０　’Ｆで得られた２、６−ＮＤＡと比 べて、スラリーを得るためには、低温法によって得られた２、６−す７タレンジ カルボン酸が約５０％以上のエチレングリコールを必要とすることを示している 。

実施例１Ｏ 表８に、エチレングリコール及び２．６−す７タレンジカルボン酸の混合物のブ ルックフィールド粘度を報告する。これらのデータによって、本発明方法の実施 例６において得られた２、６−す７タレンジカルボン酸が、実施例１によって例 示される低温法によって得られた２、６−す７タレンジカルボン酸に比べて、２ ．６−す７タレンジカルボン酸及びエチレングリコールの実質的により粘稠性の 低い混合物を与えることが示される。

表８− ＩＩ　ＩＩ・ １５　３７３　１１ｍ ４・・　ｌ・、２１１ ｓ、ｏ　ｓｉ・ 粘度（センチポアズ）、。

ｂ　３１８−４０１’Ｆの反応温度及び５：１の水対ＤＭ−２，６−ＮＤＣノ重 量比ヲ用いて実施例１に報告されたものと同等の方法によって調製。

実施例１１ 蒸留水中の２．６−す７タレンジカルボン酸の溶解度のデータを以下に示す。

これらのデータを用いて、示された反応温度において水中に溶解する２、６−Ｎ ＤＡのパーセントを計算することができる。

温度　溶解度 ＋６・／３！・　・、０４１ ２・０／１０　Ｌ２２ １４・１０４　１．＋！ ！ｌ＠１５３４　６．０７ １！０／６Ｈ３３，２ このデータを（水１００ｇあたりの２．６−ＮＤＡのグラム数）の自然対数ＶＳ ＠度でプロットすると直線になり、シ！二がって、内挿及び外挿によって他の溶 解度の値を得ることができる。

実施例１２ 表９に示す組成を有する粗２，６−す７タレンジカルボン酸の試料を、６３０” Ｆ（７）蒸留水５重量部中に溶解し、１０分間保持した。表９　において報告さ れている三つの実験のそれぞれに関して、２，６−ナフタレンジカルボン酸の溶 液を、示されＩ；冷却速度で４００　ｃＦに冷却した。４００　’Ｆにおいて、 結晶化された２、６−ＮＤＡを母液から分離した。

これらのデータによって、得られる２、６−す７タレンジカルボン酸の粒子径は 冷却速度の関数であることが示される。また、これらのデータによって、１３３ −２０７ミクロンの平均粒子（ｉ（ｍｅｓ＋１ｐｓｒＬｉｅｌｓ　５ｉｔｅ）を 有する２、６−ナフタレンジカルボン酸の生成が示される。

表？ ２．７−ＮＤＡ　Ｌ＠ｌ　ＬＳＩ　ＬＬＬＳ　１．ＨＢｒ−４ｊ−ＮＤＡ　ＬＳ Ｓ　Ｏｊｉ　１．ＩＧ　ＩＪ・！−ＦＮＡ　Ｏ，ＨＬＳＩ　１５５　Ｌ＄３！− ＮＡ　ＩＩＪＩ　１＋！　ＬＩＯ・、＋１ＴＭＡ　１１．３１　１１１　１４７ 　１７他の物質　ＬＨＩｌｌ　１．ＩＩ　Ｃ１４平均（＠ｅ＋ｌ１ａｓ）粒径（ ４１１）　ｓ・　Ｉｌｌ　ｌｉ１平均（＠ｅａｓ）粒径（Ｘｓ）　５４　１３３ 　’　Ｈ７１１メー未満の割合（％）　目　０　０本発明のある態様を上記に示 したが、別の態様及び種々の修正は、当業者には上記の記載から明らかであろう 。これらの及び他の変更は、同等であると考えられ本発明の精神及び範囲内のも のである。

手続補正書 ＰＣＴ／ＵＳ９２／１０８３８ 平成　５年特許願第５１．１１４４号 ２、発明の名称 精製２，６−ナフタレンジカルボン酸の調製方法３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名　称　アモコ・コーポレーション ４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 ５、補正の対象 ｐＣＴ／ＬＩＳ　９２／１０８３１１ 国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　シッケンガ、デーヴイッド・ジーアメリカ合衆国イリノイ州６ ０１５７．ホイートン、エンブデン・レーン　２６　ウェスト

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）ジフルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを、少なくとも 約４５０°Ｆの反応温度、液相条件下で。ジアルキル−２，６−ナフタレンジカ ルボキシレートの大部分を２，６−ナフタレンジカルボン酸に転化させるのに十 分な時間、水で加水分解し、それによって反応生成物混合物を形成させ、ここで 存在する水の量は、反応温度において、生成する２，６−ナフタレンジカルボン 酸の少なくとも約１０重量％を可溶化するのに十分な量であり；（ｂ）反応生成 物混合物から２，６−ナフタレンジカルボン酸を回収する；工程を含むことを特 徴とする精製２，６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法。
2. ２．存在する水の量が、反応生成物混合物中に存在する２，６−ナフタレンジカ ルボン酸の少なくとも約５０重量％を可溶化するのに十分な量である請求の範囲 第１項に記載の方法。
3. ３．存在する水の量が、反応生成物混合物中に存在する２，６−ナフタレンジカ ルボン酸の実質的に全てを可溶化するのに十分な量である請求の範囲第１項に記 載の方法。
4. ４．反応温度が少なくとも約５７０°Ｆである請求の範囲第１項に記載の方法。
5. ５．ジアルキル−２，６−ナフタレンジカルボキシレートがジメチル−２，６− ナフタレンジカルボキシレートである請求の範囲第１項に記載の方法。
6. ６．生成する２，６−ナフタレンジカルボン酸が少なくとも約１００ミクロンの 平均粒径を有する請求の範囲第１項に記載の方法。
7. ７．少なくとも約１００ミクロンの平均粒径を有する２，６−ナフタレンジカル ボン酸。
8. ８．２，６−ナフタレンジカルボン酸が、突質的に内部多孔性（ｉｎｔｅｒｎａ ｌ　ｐｏｒｏｓｉｖｓｙ）を有しない良好に形成された（ｗｅｌｌ−ｆｏｒｍｅ ｄ）結晶の形態である請求の範囲第７項に記載の２，６−ナフタレンジカルボン 酸。
9. ９．２，６−ナフタレンジカルボン酸及びグリコールを含み、２，６−ナフタレ ンジカルボン酸が少なくとも約１００ミクロンの平均粒径を有することを特徴と する組成物。
10. １０．請求の範囲第１項に記載の方法によって製造される２，６−ナフタレンジ カルボン酸。
11. １１．２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとから実質的に成 り、約１０００センチポアズ以下のブルックフィールド粘度及び約４：１以下の エチレングリコール：２，６−ナフタレンジカルボン酸のモル比を有する組成物 。
12. １２．ブルックフィールド粘度が約３０００センチポアズ以下であり、エチレン グリコール：２，６−ナフタレンジカルボン酸のモル比が約３．５：１以下であ る請求の範囲第１１項に記載の組成物。
13. １３．少なくとも約１７５ミクロンの平均粒径を有する請求の範囲第８項に記載 の２，６−ナフタレンジカルボン酸。
14. １４．少なくとも約１９５ミクロンの平均粒径を有する請求の範囲第８項に記載 の２，６−ナフタレンジカルボン酸。