TW445287B - Polyaklylsiloxan compound, its production, and varnish composition prepared thereform - Google Patents

Description

A7 ,4452 87 B7 -----------------. 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種新型的聚烷氧基矽氧烷化合物，其 爲，既使加入既存之塗存’被覆液及含各種粉體等塡料的 樹脂組成物中，亦不會降低貯藏安定性及相溶性，又，所 得之被膜或塗膜能具有優良的耐污染性’耐候性，耐擦傷 性’耐酸性，耐熱性，耐水性’耐溶劑性等性能。 另外，本發明係有關一種含有聚烷氧基矽氧烷化合物 之新型的水系乳膠成型用組成物’其爲，既使加入既存之 水系塗料或水系被覆液中，亦能具有優良的貯藏安全性及 相溶性，又，所得之被膜或塗膜可具有優良的耐污染性， 耐候性等性能。 近年來，利用具有院氧基之低分子量的聚院氧基砂氧 烷化合物，例如四甲氧基矽烷’四乙氧基矽烷，四丁氧基 矽烷等的部分加水分解縮合反應而得到之聚烷氧基矽氧烷 化合物，大多數被產業界所利用3例如’四甲氧基矽烷之 部分加水分解縮合物的例子有’三菱化學（股）公司所製 造販售的「MKC矽酸鹽MS 5 1」及「MKC矽酸鹽Μ S 5 6」。而這些四甲氧基矽烷之部分加水分解縮合物係 以，加入既存之塗料，適用於粉體表面處理用及其他基材 之被覆液，無機粉體或含塡料之樹脂組成物中的方式’使 所得之被膜或塗膜具有耐污染性’耐候性，耐擦傷性’耐 酸性，耐熱性等性能。 但，添加四甲氧基矽烷之部分加水分解縮合物的情形 f，會影響塗料，被覆液或樹脂複合材之貯藏安定性。即 ,塗料等於保管中或製造中會產生黏度上升，固化等問題 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 21^公犮）-4- I -----^------------^ (_請先閱讀背面之：(-£意事項耳填寫本頁) I ^ 經漪部中央標準局·Α.ΐ消资合作社印f 經漪部中央標準局負工消費合作社印裝 f A A 6 2 ^ I—445287 ^五、發明説明（2 ) ο 另外，四乙氧基矽烷之部分加水分解縮合物的例子有 ’科利科特（股）製的乙基矽酸鹽E S40等，而四丁氧 基矽烷之例子有，三菱化學（股）公司所製造販賣的「 MKC矽酸鹽BTS」等。又，這些烷氧基矽烷或其部分 加水分解縮合物加入上述塗料時，雖不會產生黏度上升， 固化等情形，但，最後所得之塗膜，粉體或樹脂複合材卻 不能具有完全之耐污染性，耐候性，耐擦傷性，耐熱性等 性能。特別是所形成之塗膜的硬度將不定。 因此，非常希望能提供一種，於加入塗料等後能發揮 出優良的貯藏安定性及相溶性，同時最後所得之塗膜或被 膜能具有耐污染性，耐候性，耐擦傷性，耐酸性，耐熱性 等性能之，具有優良效果的烷氧基矽烷化合物之部分加水 分解縮合物。 特別是水系塗料等，於加入這些烷氧基矽烷或其部分 加水分解縮合物時，會產生相溶性不良，增黏，凝膠化及 最後所得之被膜或塗膜上有霧化情形等使外觀明顯惡化之 問題，因此，很難將此縮合物使用於水系塗料中。但，近 年來隨著環保及安定性觀點的改變，已有以水系塗料取代 溶劑系塗料的發展趨勢，故非常希望能提供一種於加入水 系塗料後既不會損害貯藏安定性，且能發揮出耐污染性， 耐候性，耐擦傷性，耐酸性1耐水性，耐溶劑性等性能之 ，具有優良效果的烷氧基矽烷化合物之部分加水分解縮合 物。 ---------裝------訂------β (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（2丨ΟΧ297公犛） 4 452 8 7 Λ7 B7 經濟部中央標攀局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 有鑑於此，經本發明者們專心檢討後發現，使用具有 特定示性式之聚烷氧基矽氧烷化合物時，塗膜等可具有優 良的耐污染性等性能，又，既使同時使用其他各種成分， 於液態下亦能具有極優良的貯藏安定性。另外，比較此聚 烷氧基矽氧烷化合物及既有的具有聚烷氧基聚矽氧烷之各 種四烷氧基矽烷的部分加水分解縮合物時發現，既使具有 非常高之分子量，此聚烷氧基矽氧烷化合物亦能保有安定 的液態狀。 本發明係根據上述分解而完成的發明，又，各項發現 之內容如下。 本發明之第1項發明爲，示性式 Si〇x (OR1) y (〇R2) z 所示之，z/(y + z )=0 . 0 5〜0 _ 5克分子比的聚烷氧基矽氧烷化合物 (又，示性式中 0 . 5 芸 xSl · 5 ，2x + y + z = 4 'R1爲甲基及/或乙基，R2爲不同於R1之有機基）。 本發明之第2項發明爲，示性式 SiOx (OR1) y (OR2) z所示之聚烷氧基矽氧烷 化合物（又，示性式中0 . 5SxSl . 5 ，2x + y + z = 4，R1爲甲基及/或乙基，R2爲碳數3或4之烷基 中的一種以上之基）。 本發明之第3項發明爲，濁度2 . 0以下之聚烷氧基 矽氧烷化合物。 本發明之第4項發明爲，由下列（A ) ， （ B )成分 所形成之水系乳膠成型用組成物。 ---------t— (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 訂

..A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規柢（210X 297公# ) _ 6 - 4452 87 A7 B7 五、發明説明（4 ) (A )成分：示性式 si〇a (OR1) b (〇r2) ^所示之聚烷氧基矽氧烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物。 (B )成分：非離子系表面活性劑 (又，示性式中 〇 5 s a ^ 1 . 4，c / ( b + c )= 0 ，05〜〇 . 5 ，2a+b + c = 4。尺1爲甲基或乙基 ’ R2爲不同於R1之有機基。） 本發明之第5項發明爲，由下列（A) ， ( B ) > ( c )成分所形成之水系乳膠成型用組成物。 (A )成分：示性式

Si Oa (OR1) b (OR2) 〇所示之聚烷氧基矽氧烷 化合物。 (B)成分：溶解度參數（SP値）爲9 . 5以下之 有機溶劑。 經滴部中央標準局員工消費合作杜印" (C )成分：非離子系表面活性劑 (又，示性式中 0 . 5 忘 aSl · 4 ，c/(b + c)= 〇 · 05〜0 . 5 ，23+13 + 0 = 4。！^爲甲基或乙基 ’ R2爲不同於R1之有機基。） 下面將詳細說明本發明。 首先，將說明本發明之第1〜3項發明中的聚烷氧基 矽氧院。 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的示性式爲 s i〇x (OR1) y (〇R2) 2。又’聚院氧基砂氧院 化合物係指，以（s i _ ◦ ) n所示之砂氧烷骨架爲主鏈 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規掊（210X 297公楚）-7 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 • 445287 A7 B7 五、發明説明（5 ) 的，S i原子上鍵結著烷氧基之化合物。此矽氧烷骨架可 爲直鏈狀，環狀或支鏈狀等。 一般，本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物可由具有分子 量分布之組成物而得到’但’此組成物之組成需具有上述 示性式。 若上述示性式之χ<〇.5時，將其加入既存之塗料 ，被覆液及含有各種粉體等塡料的樹脂組成物後，所得之 被膜或塗膜將缺乏上述性能。又’平均下會提高縮合度較 低之，低分子量的2 0 0 °C以下之低沸點成分的含有率。 因此，加入塗料等之後以1 0 0 °C以上之溫度烘烤使其硬 化形成塗膜時，會因低沸點成分的揮發，而難將有效成分 留在塗膜中。又，揮發之物易造成作業環境的污染°若义 >1.5時，所得之聚烷氧基矽氧烷化合物易成爲高黏度 ，凝膠化，而明顯降低貯藏安定性。又，會降低其與樹脂 成分之相溶性|而難得到均勻的塗料組成物或被膜成型用 組成物。 故X之範圍較佳爲0 * 7SxSl . 4，又以0 . 9 SxSl , 3更佳。若符合前述條件之情形下，將可提升 於既存塗料等之中添加本發明的聚烷氧基矽氧烷化合物所 形成之物的作業性及，使所得被膜或塗膜具有顯著的耐污 染性，耐候性，耐擦傷性，耐酸性等性能，並且，可使這 些特性具有良好的再現性。 另外，R1爲甲基及/或乙基。R2爲不同於R1之有 機基中1種以上的基。即，本發明之聚烷氧基矽氧烷化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公箱）.g- 11 [ 1'抑参 n ^ IA’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ漪部中央標準局貝工消費合件社印製 V 4 452 9 7 A7 B7 _____ 五、發明説明（6 ) 物的R1爲甲基及乙基中1種以上之基，R2爲不同於前述 R1之有機基中1種以上之基，又’ R1及R2可爲單獨或 複數種類之基。 當R1爲甲基及/或乙基時，將其加入塗料等之後所形 成的塗膜曝露於屋外之情形下，易因空氣中的濕度而加水 分解生成S i Ο Η基，故能成爲親水性及具有優良耐污染 性，耐雨痕污染性之塗膜。 若R1爲碳數比乙基（C2)大之烷基時，所得的塗膜 將缺乏耐污染性，特別是耐雨痕污染性。另外，會因加水 分解性不充分，而於曝露屋外時明顯地減緩S 1 Ο Η基的 生成。又，R1最佳爲甲基，此時最能發揮耐污染性之效果 0 R2較佳爲η -丙基，異丙基，η- 丁基，異丁基等之 中1種以上之基。其中，就加入塗料等以形成塗料組成物 時，能提升與塗料樹脂成分之相溶性及塗料組成物的貯藏 安定性之觀點而言，又以R2爲碳數3或4之烷基中的1種 以上之基特別佳。另外，若R 1及R 2具有下列之特定比率 時，則可利用有機性較高的R 2，提升與塗料樹脂等之有機 性較高物質的相溶性，又，因其中的烷氧基之加水分解反 應性及縮合反應性較佳*故可提升將其加入由有機樹脂或 顏料後所形成的塗料等之貯藏安定性。但，當R 2爲碳數大 於前述之基時，將會明顯降低由含有聚烷氧基矽氧烷化合 物之被膜成型用組成物或塗料組成物所得到之塗膜的耐污 染性’耐候性，耐擦傷性等性能。因此，R 2較佳爲丁基， (請先閱讀背面之注-*-f項再填巧本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4現格（210X297公梦_ ) -9- 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝 .4A52B1 A7 ___ R7 五、發明説明（7 ) 又以η -丁基最佳》 至於R1及R2則可依本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物 的使用目的作適當選擇。即，可依據將本發明之聚烷氧基 矽氧烷化合物加入後述各種塗料等時，與塗料中樹脂成分 之相溶性及，作爲塗料組成物時之貯藏安定性與耐污染性 等的塗膜性能而定。 R2與R1之比率較佳爲，z/(y + z)於0 . 05 〜0 . 5克分子比之範圍內，又以0 · 1〜0 . 3克分子 比更佳。 若z / ( y + z ) < 〇 . 〇 5克分子比時，將聚烷氧 基矽氧烷加入既存之塗料，被覆液或含有各種粉體等塡料 之樹脂組成物中時，會使貯藏安定性變差，且易產生增黏 或凝膠化等問題。 又，z/(y + z) >0 · 5克分子比時，將易使由 聚烷氧基矽氧烷化合物加入既存之塗料，被覆液或含各種 粉體等塡料的樹脂組成物後，所得到之塗膜等的耐污染性 ，耐候性，耐擦傷性，耐酸性等性能變差。 特別是 0 . 5，z / (y + z)= 0 . 05〜0 . 5克分子比（但，2x + y+ z= 4)時 ，將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物加入塗料等之後所形 成的塗液等，能具有優良之貯藏安定性，又，利用此塗液 等所形成之塗膜將具有非常顯著的性能。至於X，y，z 則係以下列方法求得。 (1 )利用1 Η - N M R分析法，使以四溴乙烷爲內標 I I 訂 _ _ Ϊ n n (請先閲讀背面之注意事項再填湾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公釐）-1〇 - 經濟部中央標嗥局員工消費合作社印取 ' 445287 A7 _____ B7 五、發明説明（8 ) 準之鍵結於S i原子上的—〇R1及一 OR2定量，以作爲 y' (mol/kg)及 (m0l/kg)。另外， 右無法無視於R^O Η及R20 Η之存在時，可利用氣相色 譜分析法分別求取R 1 〇 Η及R 2 ◦ Η量，以作爲扣除値^ C 2 )利用二氧化矽（重量法：加水分解燒成）求取 二氧化矽濃度，以作爲X -(重量％ )。 (3)由 y=(y'x60.1)/(x - χίο) ’ z=(z - X60. "/(X - X10)及 2x + y + z = 4，故 x = 4 (4— (y + z) )/2 與算式求取 X ， y ， z 〇 另外，亦可由S i — NMR分析法求取X。 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的分子量較佳爲，重 量平均分子量於2 6 0〜5 0 0 0之範圍內，又以5 0 0 〜4500更佳，最佳爲900〜4000。若低於 2 6 0時，會提高四烷氧基矽烷（單體）之含有率，又， 因四甲氧基矽烷具有較寄毒性，故處理上需特別注意，因 此，作業上需有充分的設備以確保安全。另外，若高於 5 0 0 0時，所得之聚烷氧基矽氧烷化合物易增加黏度而 凝膠化，因此，會明顯降低貯藏安定性。另外，易降低與 樹脂成分之相溶性，故難得到均勻之塗料組成物或被膜成 型用組成物。 又，重量平均分子量2 6 0〜5 0 0 0之本發明的聚 烷氧基矽氧烷化合物於2 5 °C下爲，黏度3〜5 0 0 c p 之具有良好貯藏安定性的液狀物，因此，易處理且易於加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（ΉΟΧ297公f ) --------装------,π------d. (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印f A45 2 〇 f4452 8 7 b7五、發明説明（9 ) 入塗料等之中。 至於本發明之重量平均分子量則係由，利用標準聚丙 二醇及聚甲氧基矽氧烷換算G P S所得到之測定値而得到 。若MS51 ，MS56等目前之聚甲氧基矽氧烷化合物 中分子量爲1 0 0 0以上之化合物，係由四甲氧基矽烷加 水分解縮合而得到時，爲了使所得之物高分子量化，則需 添加大量水。又，添加大量水之結果易使所得的聚甲氧基 矽氧烷化合物高黏度化或凝膠化，因此，難得到安定的液 狀化合物=但，本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物爲，能高 分子量化且只有良好貯藏安定性的含高二氧化矽量之化合 物，故能使其加入塗料等之後所形成的有機/無機複合塗 膜具有耐污染性，耐候性，耐擦傷性，耐酸性等之高性能 ，而開創出新局面。 若本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的親水性及排水性 程度係以濁度A (2)値表示時，較佳爲2 . 0以下，又 以1 . 5以下更佳。 若濁度超過2.0時，加入塗料等之後所形成的塗液 易增黏或產生凝膠化，故有貯藏安定性之問題存在。又， 因此塗液於塗膜化後不易具有耐污染性等性能1故需增加 添加量，因此，會有降低此塗液之貯藏安定性的傾向。 因濁度A値愈小時排水性愈高，因此，控制此値會成 爲影響含塗料等或有機成分之各種被膜成型用組成物中’ 各成分間之相溶性的重要指標。 特別是本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物具有特定之分 —--------參---1--ix------,,i (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规桔（2丨OX 297公浼） -12- 4452 8 1 A7 B7 經湳部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（10 ) 子量及R 2，因此，可將濁度A控制於2 . 0以下，故極適 合使用於塗料組成物等之中。 上述的濁度A則可依據已知之方法〔西一郎他，「表 面活性劑便覽」，3 2 4〜3 2 5頁，產業圖書（股）（ 1 9 6 5年）〕，以下列方式測得。 首先稱取測量樣品（矽氧烷化合物）2 . 5 g，再加 入乙醇（特級試劑）使其成爲2 5m£ (使用2 5m«之量瓶 )之溶液。其次，以5 2之無刻度吸管分取溶液並放入 5 Ome的燒杯中，於2 5 °C下進行攪拌（使用磁力攪拌器 )，同時利用2%苯酚水溶液之25J的縮二脲進行滴定 ，當溶液變混濁時結束滴定，並以滴定時所需之2 %苯酷 水溶液的數作爲濁度A。 <聚烷氧基矽氧烷化合物之製造方法> 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的製造方法並無特別 限制，其可利用下列3個代表性之製造方法製得。 (1 ) 一種聚烷氧基矽氧烷化合物的製造方法，其特 徵爲，於8 0 °C以下之溫度下，使S 1 ( 〇 R 1 ) (其中 ，尺爲甲基及/或乙基）所示之四烷氧基矽烷與水起加水 分解縮合反應後加入醇，較佳爲具有1個OH基之碳數3 或4的烷基醇（R2OH)，以使四烷氧基矽烷之加水分解 縮合物所具有的烷氧基進行酯交換反應。 (2 ) —種聚烷氧基矽氧烷化合物之製造方法，其特 徵爲，將水加入S i (OR1) 4 (其中，R1爲甲基及/ (請先閱讀背而之注意事項#填巧本頁) 装_ 1π _ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) 規秸（210X 297公犮） -13- 經滴部中央標率局員工消費合作社印策 ，丨· 4452 8 7 A7 B7五、發明説明（11 ) 或乙基）所示之四烷氧基矽烷與醇’較佳爲具有1個0H 基之碳數3或4的烷基醇（R2〇H) 1種以上之混合物中 ，以進行加水分解縮合反應及酯交換反應。 (3 ) —種聚烷氧基矽氧烷化合物之製造方法’其特 徵爲，將水加入S i ( 0 R 1 ) ”（ 0 R 2 ) 4 „ (其中， R1爲甲基及/或乙基，R2爲不同於R1之有機基’較佳 爲碳數3或4之烷基中1種以上之基）所示的四烷氧基矽 烷中，以進行加水分解縮合反應。 又，於（1 )〜（3)中任何一種製造方法中，對四 烷氧基矽烷原料添加0 . 6〜1 . 6克分子倍之水以進行 加水分解縮合反應後，可得到本發明之聚烷氧基矽氧烷化 合物。因可利用水之添加量控制最後所得的聚烷氧基矽氧 烷化合物之分子量，故對四烷氧基矽烷添加0 . 6〜 1 . 6克分子倍之水以進行加水分解縮合反應後，可得到 具有本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的分子量範圍之化合 物。若水量低於0 . 6克分子倍時，所得之聚烷氧基矽氧 烷化合物的重量平均分子量易低於2 6 0。另外，易有增 加未反應之四烷氧基矽烷殘存量等問題。又，水量高於 1 . 6克分子倍時，易使所得之聚烷氧基矽氧烷化合物的 重量平均分子量超過5 0 0 0 ，而明顯地提升黏度或凝膠 化等，故易有貯藏安定性等問題。 另外，進行加水分解縮合時可存在溶劑。此溶劑較佳 爲，醇，醚或酮等水溶性有機溶劑。 就（1 )之製造方法而言，於加水分解縮合時不宜因 I,--------t------ΐτ------,4 (1ί先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規栝（210X 297公釐）_ 14 - 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 ^ 4 4 F ^ 9 74452 8 ?__.__ 五、發明説明（12 ) 四烷氧基矽烷或其加水分解縮合反應生成物之酯交換反應 ，而改變物性，故以使用不會產生醋交換之溶劑，或與加 水分解之副產物醇相同的醇爲佳。又以同副產之醇的醇溶 劑更佳。 就（2 )之製造方法而言，爲了能於開始時一起放入 四烷氧基矽烷原料反進行酯交換之烷基醇（r2〇h)，故 於無溶劑之情形下使用溶劑時，所使用之溶劑需爲，與四 烷氧基矽烷之加水分解縮合反應或酯交換反應所副產的醇 相同之醇。另外，亦可使用不會與四烷氧基矽烷進行酯交 換之溶劑，例如，較佳爲醚，酮等之水溶性有機溶劑。 至於（3 )之製造方法中所使用的溶劑則可同（2 ) 〇 對四烷氧基矽烷而言，溶劑之使用量較佳爲0.1〜 10重量份，又以0.1〜0·5重量份更適合。 於加水分解及縮合反應時，爲了能順利進行反應之情 形下可使用觸媒，但非必要。其例子如，鹽酸，硫酸，硝 酸，磷酸等無機酸，或羧酸，磺酸等有機酸，或氨，苛性 鈉等鹼等，其中又以反應結束後容易去除之鹽酸爲佳。又 ，鹽酸之使用量，例如就HC1而言，一般對四烷氧基矽 烷爲1x10 6〜1x10 1克分子倍，又以lx 10 5〜1X10 2克分子倍更佳。 將水加入四烷氧基矽烷後的反應溫度需爲8 0t以下 ，其中又以，於所使用之四烷氧基矽烷之加水分解縮合反 應及/或酯交換反應所生成的醇之沸點以下進行反應爲佳 — 1--------^------ίτ------Λ. (請先閱讀背面之注意事項洱填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4坭栳（210X297公麓） -15- 4452 8 7 at ___B7 五、發明説明（13 ) 。另外，使用反應溶劑時，較佳於反應溶劑之沸點以下進 行反應。例如，使用四甲氧基矽烷時，以甲醇之沸點以下 進行反應爲佳，又，使用四乙氧基矽烷時，較佳於乙醇之 沸點以下進行反應。實際上，爲了加速加水分解縮合反應 及/或酯交換反應，則可於回流下，於所生成之醇或所使 用的反應溶劑之沸點下進行反應。此具體例子如，使用四 甲氧基矽烷時爲6 6 °C以下，使用四乙氧基矽烷時爲 8 0°C以下。若溫度過低時，會使加水分解，縮合反應變 慢而不具實用性=又，高於此溫度時，需於加壓下進行反 應，故相對地需具一定設備。 就本發明而言，需於（1 )之製造方法中所製得的四 烷氧基矽烷之加水分解縮合反應生成物中添加醇，又以具 有1個0Η基之碳數3或4的烷基醇（R2OH)爲佳。此 類烷基醇之具體例子如，η -丙醇，2 —丙醇，η - 丁醇 ，異丁醇* 2 — 丁醇，3 -丁醇。又*這些烷基醇於（2 )之製造方法中，可作爲開始時與四烷氧基一起放入反應 器中的烷基醇。 經滴部中央標準局貝工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於四烷氧基矽烷及烷基醇的種類較佳爲，能於酯交 換時導入，碳數比四烷氧基矽烷原料所具有之烷氧基 (一 OR1)中的烷基（R1)大之烷基者。如此一來，於 塗料中加入所得之聚烷氧基矽氧烷時，可使其具有最優良 特性。 如上述般，將具有1個0H基之碳數3或4的烷基醇 (R 2 0 Η )，加入上述之四烷氧基矽烷的加水分解縮合反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） -16- 經满部中央榡準局貞工消費合作社印製 jpj1 4Αδ2 j ' A74452 8 7__b7___五、發明説明（14 ) 應生成物時，可使其與此加水分解縮合反應生成物所具有 之烷氧基（-OR1)進行酯交換。又，此時之反應溫度可 爲，能使四烷氧基矽烷之加水分解縮合反應生成物所具有 的烷氧基（一 OR1)與，上述碳數3或4之烷基醇 (R 2 0 Η )進行酯交換之溫度，並無特別限制，但，一般 同上述四烷氧基矽烷之加水分解縮合反應時之溫度。 就（1 )或（2 )之製造方法而言，具有1個〇Η基 之碳數3或4的烷基醇（R2〇H)等之添加量較佳爲，對 四烷氧基矽烷係〇 . 05〜2 . 5克分子倍，又以0 . 1 〜1 . 5克分子倍更佳。至於（3 )之製造方法中，四烷 氧基矽烷原料所具有（0 R 1 )及（◦ R 2 )之比率較佳爲 ，於Si (OR1) „ (OR2) ^ "(其中，R1爲甲基及 /或乙基1R2爲碳數3或4之烷基中1種以上的基）所示 之四烷基矽烷中加入水以進行加水分解縮合後，所得之物 能示性式符合本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物者。 將上述方法所得之本發明的聚烷氧基矽氧烷化合物加 入塗料後，可得到具有最適當之耐污染性的塗料組成物> 特別是水系塗料組成物之貯藏安定性。 至於與上述烷基醇以外之物質，例如具有1個◦ Η基 之碳數超過4的醇進行酯交換反應後，將所得之聚烷氧基 矽氧烷化合物加入塗料後，結果所得之塗膜易產生降低耐 污染性及耐擦傷性等性能之問題。 又*嚐試與1分子中具有2個以上之ΟΗ基的化合物 進行酯交換反應，結果反應時會因增黏或凝膠化而使所得 1^--------裝-----1——訂------Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210〆297公髮） 經濟部中央標準局員工消費合作社印t A ^ tA A52 87_,77五、發明説明（15 ) 之物成爲高黏度化，故易有貯藏安定性變差等之問題。 至於四烷氧基矽烷之加水分解縮合反應中所副產之， 相當於四烷氧基矽烷所具有之烷氧基（- 〇Ri)的醇R1 Ο Η，則可於進行酯交換時預先蒸餾去除或保留。又，可 於進行加水分解縮合反應中蒸餾去除此副產之醇。 經此製造方法可得到具有優良特性之本發明的聚烷氧 基砂氧院化合物。 又，本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物中的四烷氧基矽 烷含量較佳爲1重量％以下。如此一來，可減輕作業上之 毒性等問題。若超過1重量％時以能進行蒸餾去除等步驟 爲佳。 <用途> 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物適合添加於既存的塗 料，被覆液或含各種粉體等塡料之樹脂組成物中，以作爲 塗料或複合材。即，可製造出含本發明之聚烷氧基矽氧烷 化合物的被膜成型用組成物及I於塗料中添加本發明之聚 烷氧基矽氧烷化合物所形成的塗料組成物 若目的爲提升與被塗覆之基材的密合性或所得塗膜表 面之耐污染性，耐候性等時，其添加量對塗料或被覆液之 非揮發性成分1 0 0重量份較佳爲1 0重量份以下’又以 1〜5重量份更佳，其因爲，如此少量下仍能發揮出充分 之效果。 另外，既使對塗料，被覆液等非揮發性成分1 0 0重 ---------裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) _ -(g . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4452 8 7 A 7 B7五、發明説明（16 ) 量份之本發明的聚烷氧基矽氧烷化合物添加量爲，超過 1 0重量份之高濃度時塗液等亦能具有優良之貯藏安定性 ，相溶性，且可明顯地提升所得之塗膜特性，特別是耐熱 性，耐擦傷性，耐藥品性等。又，目的爲提升塗膜之耐擦 傷性時，對塗料或被覆液之非揮發性成分1 0 0重量份其 添加量一般爲1 0重量份以上，又以2 0〜1 0 0重量份 爲佳。 另外，目的爲提升加入塗料或被覆液後所得之塗膜表 面的耐污染性時，本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的重量 平均分子量較佳爲1 0 0 0以上，又以1 2 0 0以上更佳 〇 若既存之具有烷氧基，特別是甲氧基之聚烷氧基矽氧 烷化合物，例如四甲氧基矽烷之部分加水分解縮合物的重 量平均分子量爲2 0 0 0以上時，本身之貯藏安定性會非 常不安定，但，因本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物特別能 提升本身的貯藏安定性，故既使分子量超過2 0 0 0時， 亦不會產生凝膠化，又，單獨時於液狀態下亦能具有充分 的貯藏安定性。 (塗料） 所使用之塗料爲一般性塗料。例如，常溫乾燥型之塗 料中的淸油，油漆，熟油等油性塗料，或醇酸樹脂塗料， 丙烯酸樹脂塗料，丙烯酸矽樹脂塗料，尿烷樹脂塗料，氟 樹脂塗料，苯酧塗料，環氧樹脂酯塗料，檟如油塗料等。 1^--------^------'玎------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規栳297公爺） -19- A7 B7 經漓部中央標淖局員工消費合作社印策 五、發明説明（17 ) 或烘烤乾燥型中的醇酸樹脂塗料，三聚氰胺樹脂塗料 ，胺基，醇酸樹脂塗料，苯酚樹脂塗料，環氧樹脂塗料， 聚丁氧樹脂塗料，尿烷樹脂塗料，丙烯酸樹脂塗料，丙嫌 酸矽樹脂塗料，氟樹脂塗料等。 又，可將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物加入水溶性 樹脂塗料，水分散樹脂塗料及水系乳膠樹脂塗料中。此時 ，可使用一般市售的各種塗料，而所得之塗膜特別具有優 良的耐污染性，耐擦傷性等。 所使用之水溶性樹脂塗料例子如，丙烯酸，三聚氰胺 樹脂塗料，聚酯，三聚氰胺樹脂塗料，聚尿烷樹脂塗料， 環氧樹脂塗料等。又，水系乳膠樹脂塗料之例子有，醋酸 乙烯基樹脂塗料，醋酸乙烯基丙烯酸樹脂塗料，醋酸乙 烯基·支鏈型高級脂肪酸乙烯酯樹脂塗料，乙烯·醋酸乙 烯基樹脂塗料，丙烯酸樹脂塗料，丙烯基·苯乙烯樹脂塗 料，丙烯基尿烷樹脂塗料，丙烯基矽樹脂塗料，聚酯樹脂 塗料，氟樹脂塗料等。 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物對樹脂非揮發成分 1 0 0重量份之添加量較佳爲1〜4 0重量份。若低於1 重量份時，所得之塗膜物性中將難具有耐污染性，耐擦傷 性等，又，超過4 0重量份時，作爲塗料之貯藏安定性會 變差，且所得之塗膜易產生裂縫。其中又以2〜2 0重量 份之添加量更佳。特別是於2〜2 0重量份之情形下，塗 膜能具有充分之耐污染效果。 加入塗料中的顏料例子如，無機系顏料中的鉛白等鉛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 裝_ 'π 泉_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΙΟ'Χ 297公) . 2〇 . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ιΐ 4 452 8 7 Α7

__^____WI 五、發明説明（18 ) 化合物，或鋅白，鋅鋇白等鋅化合物，或氧化鈦與鈦化合 物’或桉草素’鈷綠，賽璐里安藍- 2，鈷藍，鈷紫等鈷 化合物’或氧化鐵等鐵化合物，或氧化鉻，鉻酸鋁，鉻酸 鋇等鉻化合物，或碳黑等。或者，有機系顏料中的不溶於 水之酞青系，二噁嗪系，蒽醌系，奎酞酮系等有色化合物 ，或前者之合金屬化合物等。除了前述之顏料外，亦可使 用其他任何一種可作爲塗料之顏料者。又，可單獨使用1 種或2種以上併用。 調製使用本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物且添加顏料 的塗料時，可預先將顏料分散於塗料中，再加入矽氧烷， 亦可先加入聚烷氧基矽氧烷化合物後再加入顏料。或者， 先以聚烷氧基矽氧烷化合物處理顏料。又，亦可將此化合 物使用於含各種染料之塗料中。除了需使用本發明之聚烷 氧基矽氧烷化合物外，調配上可使用已知的任何方法。 加入塗料中的有機溶劑並無特別限制’可使用醇類或 乙二醇類衍生物，碳化氫類，酯類，酮類，醚類等之中一 種或2種以上。 醇類的例子如’甲醇’乙醇’ η丙醇’異丙醇’ η 丁 醇，異丁醇，辛醇，乙醯丙酮醇等，又’乙二醇衍生物之 例子如，乙二醇，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醒’乙 二醇單η丙基醚，乙二醇單η 丁基醚，二乙二醇單甲基醚 ，二乙二醇單乙基醚’丙二醇單甲基醚，丙二醇單乙基醒 ，丙二醇單丁基醚，乙二醇單甲基醚乙酸鹽’乙二醇單乙 基醚乙酸鹽’丙二醇單甲基醚乙酸鹽’丙二醇單乙基醚乙 — Ί--------^------、1Τ------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公錄） -21 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 -445287 A7 B7五、發明説明（19 ) 酸鹽。 所使用的碳化氬類可爲’苯’甲苯，二甲苯等’又， 酯類可爲，醋酸甲基’醋酸乙基，醋酸η 丁基’醋酸異丁 基乙醯乙酸甲基’乙醯乙酸乙基等。另外’可使用丙酮’ 甲基乙基嗣，甲基異丁基酮’乙酿丙酮等酮類’或乙基醚 ，丁基醚，二噁烷，四氫呋喃等醚類。因此，將混入本發 明之聚烷氧基矽氧烷化合物的塗料塗布於基材時’所得之 塗膜可具有耐污染性，耐候性等特性。 尤其因本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物具有優良的與 各種樹脂成分之相溶性’故所得之塗膜可具有優良的硬度 ，均質性等特性。因此，可將本發明之聚烷氧基矽氧烷化 合物加入上述溶劑中，並以加入水後所得到之加水分解液 作爲液狀組成物，以形成被膜。又，此時之溶劑量對本發 明的聚烷氧基矽氧烷化合物1 0 0重量份較佳爲1 0〜 5 0 0 0重量份，又以2 5〜1 0 0 0重量份更佳，最佳 爲5 0〜5 0 0重量份。若含量低於1 0重量份時，會稍 爲降低液狀組成物之保存安定性及|易有凝膠化傾向。另 外，若超過5 0 0 0重量份時，使用於被膜成型之情形下 ，易使被膜之厚度極薄化。 (含高矽之塗膜） 將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物加入作爲矽成分之 各種有機化合物後所形成的含矽組成物，例如適合以被覆 液方式使用於各種基材上。即，可將本發明之聚烷氧基矽 1:--------ΐ衣------^------Λ. (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2丨0Χ297公楚）.22 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 4^287 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 氧烷化合物加入其以外之有機化合物中’以作爲含矽組成 物。因此，使用此類含矽組成物時’可得到高矽含量之塗 膜。此時，就一般非揮發性成分而言’有機化合物與聚烷 氧基矽氧烷化合物之配合比率較佳爲’對聚烷氧基矽氧烷 化合物1 0 0重量份的有機化合物含量係1〜4 0 0重量 份。其因爲，此範圍內之摻混物可具有聚烷氧基矽氧烷化 合物所擁有的硬度及高耐熱性等特性°又’此摻混液中的 不揮發成分之s i 〇2換算濃度較佳爲1 0〜9 5重量％ ° 所使用之有機化合物並無特別限制’可依用途作適當 選擇，但，如上述般作爲高矽含量之液狀組成物時，此有 機化合物較佳爲，能與本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物具 有良好相溶性之物，特別是具有能與本發明之聚烷氧基砂 氧烷化合物中的甲氧基進行縮合之基’或加水分解時能與 甲氧基進行縮合之基的各種化合物，例如’矽烷偶合劑（ 一般之代表例如’ R S 1 X 3所示之物’又’其中X爲加水 分解性基，R爲有機基中的甲基丙烯酸酯系’環氧系’胺 系，乙烯基系，锍基系等），烷基烷氧基聚矽氧烷類’丙 烯酸樹脂，丙烯基矽樹脂’環氧樹脂’聚酯樹脂’尿烷樹 脂，氣樹脂等’或具有那述般之基或環氣構造2個以上的 聚合物類，或1 1 4 丁二醇，甘油，兒茶酚，間苯二紛等 多價醇等。 至於摻混液中的各成分，特別是聚烷氧基矽氧院化合 物及上述有機化合物，則可以縮合狀態存在於液中’或以 單獨混合物之狀態存在其中。又’存在液中之方式可依用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公茇）^3- --------裝------訂------j (請先閱讀背面之Vi意事項v*填is?本S ) 4452 8 7五、發明説明（21 A7 B7 途及有機化合物種類作適當選擇°另外，將縮合反應所副 產物的醇排出系外時，可促進縮合反應。 又，使本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物與上述有機化 合物呈現相溶狀態（此「相溶狀態」係指外觀爲均勻狀態 ，又，無關矽氧烷化合物爲溶解或分散之狀態）之方式亦 可爲，於液狀組成物中加入各種溶劑或分散劑之方式。或 者，依照有機化合物之種類而於摻混本發明的聚烷氧基矽 氧烷化合物後，採用放置一定時間，攪拌等方式使其呈相 溶狀態。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (外壁用塗料 本發明之 分後，作爲塗 的塗膠材時， ，再塗布含有 ，結果可得到 又，因其具有 之效果，故可 良的建材。此 可爲，丙烯酸 系樹脂，環氧 矽樹脂，氟樹 適合。 至於聚烷 ，塗膠材料用表面塗層） 聚烷氧基矽氧烷化合物可於摻混各種樹脂成 布各種基材之塗材。特別是作爲外壁建材中 即，先塗布目前常使用之有機樹脂系塗材後 本發明之聚院氧基矽氧院化合物的表面塗材 具有優良硬度，耐污染性等美觀之外壁材， 聚烷氧基矽氧烷成分所原有的防止雨痕污染 大幅減輕維護上所需耗費的勞力及得到極優 時，所使用之樹脂成分並無特別限制，例如 樹脂，丙烯基橡膠樹脂，尿烷系樹脂，聚酯 樹脂，丙烯基尿烷樹脂，尿烷橡膠，丙烯基 脂等之有機樹脂。其中又以具有彈性者特別 氧基矽氧烷化合物對樹脂成分之配合比率較 I.--------裝------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（2]0Χ29?公#.) -24- 經濟部中央標薄局負工消費合作社印製 4452 8 7 a? B7 五、發明説明（22 ) 佳爲，非揮發性成分換算下對樹脂1 〇 〇重量份的聚烷氧 基矽氧烷化合物係2 0重量份以下，又以1〜1 0重量份 更佳。 又，將上述所得之表面塗材塗布於塗膠材上，亦能具 有優良的密合性。此塗膠材之例子如窯業塗膠材，金屬塗 膠材等。另外，亦可塗布於外牆用磁磚上。至於窯業塗膠 材之種類如 > 碳酸鎂板，硬質木片水泥板，混入木纖維之 水泥矽酸鈣成型板，混入紙漿之水泥擠壓成型板等，而本 發明之表面塗材可適用於前述任何一種塗膠材，並無特別 限制。 外壁材之例子如，無機粉刷材，含無機粉刷材之氟粉 刷材，色斑粉刷材，混砂粉刷材，混入骨材之粉刷材，噴 濺粉刷材，混入金箔之粉刷材等，又，形成這些粉刷材之 塗材可爲，含本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物之物。 (樹脂複合材料） 將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物加入含各種粉體等 塡料之樹脂組成物中，可作爲一般性之樹脂組成物。又， 塡料之成分可爲，碳黑，石墨，碳纖維，碳球，木炭粉末 等碳材，或二氧化矽，氧化鋁，氧化鎂，矽藻土，氧化鋅 ，氧化鈦，氧化鈣，氧化鐵，氧化錫，氧化銻，鐵酸鹽類 等氧化物，或氫氧化鋁，氫氧化鎂，氫氧化鈣，鹼性碳酸 鎂等氫氧化物，或碳酸鈣，碳酸鎂，碳酸鋅，碳酸鋇，片 鈉鋁石，水滑石等碳酸鹽，或硫酸鈣，硫酸鋇，石膏纖維 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公势） -25- 11--------裝-- (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) -1° Λ Α7 ν ' 4452 8 7 Β7 五、發明説明（23 ) 等硫酸鹽，或滑石，黏土，雲母，矽酸鈣，蒙脫石，皂土 ，活性白土，海泡石，水鋁英石，絹雲母，玻璃纖維，玻 璃片，二氧化矽系球等矽酸化合物等之無機物塡充材，或 聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯，尼龍，芳族聚醯胺，聚四氟 化乙烯（商標名：「鐵夫隆」）粉等之有機高分子化合物 ，或木粉，澱粉，紙漿，橡膠粉等之有機物塡充材等。又 ，可單獨使用或2種以上倂用。 另外，塡料之形狀可爲，玻璃纖維，碳纖維等之纖維 狀，或鈦酸鉀，礦渣棉，其他晶鬚等之針狀，或滑石，雲 母，絹雲母，BN，Μ I 0等之板狀，或碳酸鈣，二氧化 矽，黏土，二氧化矽系球等之球狀，粒狀或不定形粉末狀 等。又，此塡料可爲，主要目的係提升塡充，強度之汎用 的塡料，或主要目的爲賦予壓電性，熱電性，導電性，磁 性等之特性的機能性塡料。 作爲基體之各種樹脂成分例如有，苯酚，三聚氰胺， 不飽和聚酯，聚亞胺，環氧，尿烷，聚丁二烯，尼龍，聚 乙烯，聚氯化乙烯基，聚苯乙烯，聚碳酸鹽，ABS，氯 丁二烯，聚異戊二烯等。 製造複合材料之方法可爲已知的方法。其中，較具代 表性之方法有，預先對粉體等進行表面處理後再摻混樹脂 之方法，或內添法，即，將聚烷氧基矽氧烷化合物及粉體 加入樹脂成分中之方法。 若使用預先對粉體，塡料等進行表面處理之方法時， 對粉體1 0 0重量份之本發明的矽氧烷化合物之添加量爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） I I I - I ----- - (I m - - - τ 1 _ ί In _ JSN. (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -26- 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 .(4 45 2 8 7 A7 B7 五、發明説明（24 ) 0 . 1〜10重量份，又以1〜5重量份爲佳。至於表面 處理之方式可爲，使用手切機或球磨機等方式。 因本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物不具有S i - Η之 鍵結，故表面處理過程中不會產生氫氣而具有安定性。 利用本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物處理各種粉體的 方法可爲，一般之濕式法或乾式法。又，利用乾式法時， 以使用附有手切混煉機等之混合攪拌機且能乾燥的機器爲 佳。 即，將原料粉體及一定量的矽氧烷化合物放入機器內 ，使原料粉體表面充分濕潤後，於室溫下攪拌並同時將溫 度加熱至1 0 0〜1 5 0°C，以促進聚烷氧基矽氧烷化合 物進行交聯反應，且使水分等揮發性成分蒸發，而得到經 表面處理之粉體。若難以一定量之矽氧烷化合物，使原料 均勻濕潤時，則可利用水與先行稀釋聚烷氧基矽氧烷化合 物後再使用。又，爲了提高其與基體之親和性較佳爲，先 以水等稀釋矽氧烷化合物，特別是本發明之聚烷氧基矽氧 院化合物，再對原料粉體進行表面處理，又，必要時可於 進行乾燥後，再以上述的本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物 摻混有機化合物後，所形成之含矽組成物所構成的被覆液 處理之。 若利用內添法且於混煉未經處理之粉體等塡料與樹脂 時，加入本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物的情形下，對含 粉體之塡料總量的1 0 0重量份而言，本發明之聚烷氧基 矽氧烷化合物之添加量較佳爲0 . 1〜2 0重量份，又以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規柊（210X297公t ) -27- I^--------^-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T 泉 4452 8 7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明（25 ) 1〜1 0重量份更佳。又，混煉時可使用一般的混煉機。 另外，使用本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物時，可降 低混煉時之黏度。 因本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物與各種基材間具有 親和性，故可將單獨或摻混有機化合物，特別是各種矽烷 偶合劑所形成之被覆液使用於處理各種基材之用途上。例 如，可處理玻璃，水泥，混擬土，鐵，銅，鎳，金，銀， 鋁，稀土類，鈷等金屬，或碳黑，石墨，碳纖維，活性碳 ，碳之中空球等碳材料，或二氧化矽，氧化鈦，氧化鈹， 氧化鐵，氧化鋅，氧化鎂，氧化錫，氧化銻，鋇鐵素體， 緦鐵素體等氧化物，或氫氧化鋁，氫氧化鎂等氫氧化物， 或碳酸鈣，碳酸鎂等碳酸鹽，或硫酸鈣等硫酸鹽，或滑石 ，黏土，雲母，矽酸鈣，玻璃，玻璃中空球，玻璃纖維等 矽酸鹽，或其他的鈦酸鈣，鈦酸锆石酸鉛，氮化鋁，碳化 矽，硫化鍋等各種無機粉體，或粉木粉，澱粉，各種有機 顏料，聚苯乙烯，尼龍等有機塡充材等，又，不論其爲汎 用塡充材或賦予導電性，電磁波隔離性，磁性，隔音性， 熱傳導性，遲燃性，難燃性，耐磨損性等之機能性塡充材 均可處理。因此，經本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物對這 些原料粉體進行表面處理後之粉體，亦可使用於上述樹脂 複合材料以外之，例如油性塗料，合成樹脂塗料，水溶性 樹脂塗料，乳膠塗料，混入骨材之乳膠塗料，路標漆，油 灰，煉焦等塗料，或鞋底，電線，輪胎，工業用品*皮帶 ，水管，橡膠引布，橡膠糊，膠帶，膠乳，背面塗膠等橡 1^--------t------IT-------^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇Χ2Μ公犮） -28- 4452 8 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（26 ) 膠製品’或塗布用’內裝內’合成紙等紙製叫’或Pv c ，聚烯烴，環氧·苯酧，不飽和聚酯等合成樹脂製品，或 電焊接棒，玻璃，酸中和，醫藥品1食品’製糖’齒磨’ 淸潔劑，儲沙，農藥，接雑飼料’建材等各種塡充材等用 途上，又，可如上述般’作爲塡充材混入纖維及樹脂成分 中，以形成 FRR ( Fiber Reinforced plastic)。 另外，將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物或摻混其與 有機化合物而成的含矽組成物等含浸於紙等多孔質材料時 ，當聚烷氧基矽氧烷化合物或含矽組成物塡滿這些材料後 可乾燥之。接著，於常溫或加熱下進行交聯反應’可使所 得物具有難燃性，平滑性等特性。若將本發明之聚烷氧基 矽氧烷化合物或含矽組成物使用於接著用途上時’可於被 接著面塗布聚烷氧基矽氧烷化合物或含矽組成物後’於未 完全硬化之前壓合被接著面。又，預先於被接著面上預塗 本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物或其加水分解液等，更可 提升接著強度。 下面將說明本發明之第4項發明的水系乳膠成型用組 成物。 此項發明係依據，使用摻混具有特定示性式之聚烷氧 基矽氧烷化合物及非離子系表面活性劑而成的特定組成物 ，且將其加入既存水系塗料成分後，於液狀狀態下亦可具 有優良貯藏安定性，又，所得之塗膜具有極優良的耐污染 性，耐候性等性能之見解而完成的發明。 (請先閱讀背而之注意事項再填ft?本頁；i -裴 -s° 泉_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -29- Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（27 ) <(A成分）：聚烷氧基矽氧烷化合物> 本發明之水系乳膠成型用組成物所使用的聚烷氧基矽 氧烷化合物爲，示性式Si Oa (OR1) b (OR2) c 所示之，0 . 5芸aSl . 4的化合物。若a<〇 . 5時 ，將其加入既存水系塗料，被覆液或含各種粉體等塡料之 水系樹脂組成物後，所得之被膜或塗膜會缺乏耐污染性， 耐候性等性能。 又，a > 1 . 4時，所得聚烷氧基矽氧烷化合物易因 具有高黏度而凝膠化，故會明顯地降低貯藏安定性。 a之範圍較佳爲〇 . 3 ，又以0 . 7S a S 1 . 2更佳，其因爲，使用摻混本發明之聚烷氧基矽 氧烷化合物的既存水系塗料等時，可提升作業性及，所得 之被膜或塗膜能具有顯著的耐污染性，耐候性，耐擦傷性 ，耐酸性等性能，並且，其再現性非常良好。 因R1爲甲基及/或乙基，故將其加入塗料等之後形成 的塗膜使用於屋外時，易因空氣中的濕氣而使加水分解後 生成之S i 0H基形成親水性塗膜，因此，可成爲具有優 良之耐污染性及耐雨流污染性的塗膜。 若R1爲碳數比乙基（C 2 )大之烷基時’會因加水分 解性下降，而使曝露於屋外時生成S i 0H基之速度明顯 變慢，故缺乏耐污染性及耐雨痕污染性等性能。因此，R 1 最佳爲甲基。 此R1爲甲基或乙基，又以甲基爲佳。又’ R2爲不同 於R1之有機基。其具體例子如’烷基’環烷基，烷氧基院 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公麓）.3〇 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 .4 4 5 2。7 .,, a 7 s ' “52 8 7_b7___ 五、發明説明（28 ) 基’芳基，芳烷基，烷基聚環氧烷烯基之1種以上者。 其中特別是R2爲烷基，環烷基，烷氧基烷基，芳基， 芳烷基，烷基聚環氧烷烯基中一種以上之基時，將其加入 水系塗料等之後以作爲塗料組成物的情形下，能提升與塗 料樹脂成分之相溶性及塗料組成物的貯藏安定性而爲佳。 又，R 2之代表例如下。 烷基例子有，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，2 - 乙基己基，辛基，癸基等，且可爲直鏈或支鏈中任何一種 〇 環烷基例子有，環己基，環丁基，環戊基等。 烷氧基烷基例子有，甲氧基乙基，乙氧基乙基，丁氧 基乙基等。 芳基例子有，苯基，甲苯基，二甲苯基等。 芳烷基例子有，苄基，苯乙基等。 烷基聚環氧烷烯基例子有| C Η 3 - ( 0 C Η 2 C Η 2 ) η -， C 2 Η 5 - ( Ο C Η 2 C Η 2 ) η -， C Η 3 - ( Ο C Η 2 C Η C Η 3 )， C 2 Η 5 -(〇CH2CHCH3) 等。 選擇R 2主要係依據，其與塗料中樹脂成分之相溶性及 ，所得塗膜所能具有之耐污染性，耐候性，耐酸性等性能 而定。又，上述之聚烷氧基矽氧烷化合物，因其R2之範圍 非常廣，故能與廣範圍之樹脂成分等有機化合物具有優良 的相溶性。其中又以R2爲碳數比丙基（c 3 )大之烷基特 丨^--------裝------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梏（2IOX2?7公# ) _ 3-| . 4452 8 7 A7 B7 五、發明説明（29 ) 別佳，其因爲，當碳數愈大時其機性愈高，因此，可提高 其與塗料樹脂等高有機性之物的相溶性。又，可降低作爲 烷氧基時之加水分解反應性及縮合反應性，故能提升此化 合物加入有機樹脂及顏料後所形成之塗料等的貯藏安定性 。至於烷基的碳數大於必要之數時，雖能提升作爲塗料組 成物時之相溶性，貯藏安定性，但，會降低所得之塗膜肯g 具有的耐污染性，耐候性，耐擦傷性等性能，因此，R 2最 佳爲C4〜C8之烷基。 又，此R1及R2係依據，使用於本發明之水系乳膠成 型用組成物中的聚烷氧基矽氧烷化合物之使用目的而定。 即，可如後述般依據，將本發明之聚烷氧基矽氧烷化合物 加入各種塗料等之後，其與塗料中樹脂成分之相溶性及， 作爲塗料組成物時所具有之貯藏安定性及耐污染性等塗膜 性能而定。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諳先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) R2與R1之比率較佳爲，c/(b + c)於◦ · 05 〜0 . 5克分子比之範圍內，又以0 . 1〜0 . 3克分子 比更佳。若c / (be) <0 . 05克分子比時，加入此 聚烷氧基矽氧烷化合物之既存的水系塗料，被覆液或含各 種粉體與塡料之水系樹脂組成物所形成的摻混物，易有貯 藏安定性變差及增黏或凝膠化等問題產生。又，c/ ( b + c) >0 . 5克分子比時，將此聚烷氧基矽氧烷化合物 加入既存的水系塗料，被覆液或含各種粉體等塡料之水系 樹脂組成物後，所得之塗膜等會缺乏耐污染性，耐候性， 耐擦傷性，耐酸性等性能。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（2Ι0Χ：^·?公釐） 經濟部中央標率局負工消费合作社印製 y 445287 * A7 _ B7__五、發明説明（30 ) 其中又以 〇 . 5‘aSl · 4，c/(b + c)= ◦ . 〇5〜〇 · 5克分子比（但，2a + b + c = 4)時 ，將本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物加入水系塗料 等之後1摻混液能具有優良之貯藏安定性及’所得塗膜可 具有最顯著之耐污染性，耐候性’耐擦傷性’耐酸性等性 能而特別佳。 又，a ，b ，c可利用下列方法而求得。 (1 )利用1 Η — N M R分析法，分別使以四溴乙烷爲 內標準之鍵結於S i原子上的—OR1及一 OR2定量’以 作爲b'(mol/kg)及c一 （mol/kg)。 (2 )利用二氧化矽分析（重量法：加水分解燒成） ，並以所求得之二氧化砂濃度作爲a "(重量％ )。 (3)接著，利用 b=(b/x60.1)/(a/ X10) ，（： =(c 一 X60.1)/(a'xl0)及 因 2a + b + c = 4，故 (4 — (b + c) )/2 等 之算式求取a ，b ，c。 另外，亦可利用S i — NMR分析法求取a。 本發明之水系乳膠成型用組成物所使用的聚烷氧基矽 氧烷化合物之分子量爲，重量平均分子量於2 6 0〜 5 0 0 0之範圍內，又以4 0 0〜4 0 0 0較佳，最佳爲 500〜3000。若重量平均分子量低於260時，會 提升四烷氧基矽烷（單體）之含有比率，特別是四甲氧基 矽烷具有高毒性，因此，處理上需特別注意，故作業上需 具備充分的確保安全之設備。又，超過5 0 0 0時，所得 β張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 2】〇X29D>t )~~733^ ~ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，:5T4452 Q 7 -1 A7 B7 經滴部中央標準局員工消費合作社印黎 五、發明説明（31 ) 之聚烷氧基矽氧烷化合物易提高黏度而凝膠化，故會明顯 地降低貯藏安定性。另外，因重量平均分子量2 6 0〜 5 0 0 〇的本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物於 2 5 t；下爲，黏度3〜5 0 0 c p之具有良好貯藏安定性 的液狀物，故易於處理且易摻混於塗料等之中。 至於本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物的重量平 均分子量係，利用更標準之聚丙二醇及聚甲氧基矽氧烷換 算的方式，由G P C之測定値求取。 如MS 5 1 ，MS 5 6等目前既存之聚甲氧基矽氧院 化合物中分子量高於1 0 0 0以上的化合物，於加水分解 縮合四甲氧基矽烷時，爲了使其高分子量化，而需添加大 量的水。又，大量的水易使所得之聚甲氧基矽氧烷化合物 變成高黏度化或凝膠化，因此，難得到安定的液狀化合物 。至於本發明所使用的聚烷氧基矽氧烷化合物除了能如前 述般成爲高分子量化之化合物外，又，因其爲具有良好之 貯藏安定性的含有高量矽之化合物，故加入水系塗料等之 後所形成的有機/無機複合塗膜可具有耐污染性，耐候性 ，耐擦傷性，耐酸性等高性能，因此，能開創出新局面。 本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物例如可利用， 具有甲氧基或乙氧基以外之烷基，環烷基，烷氧基烷基， 芳基，芳烷基，烷基聚環氧烷烯基中一種以上之基的醇> 使四甲氧基矽烷及/或四乙氧基矽烷之部分加水分解縮合 物所具有的部分甲氧基及/或乙氧基進行一定程度的酯交 換而得到，又，任何這類方法所得之物均可，並無限制。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公#_ ) -34- 4452 θ 7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印" A7 B7五、發明説明（32 ) 至於本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物中的四甲 氧基矽烷含量較佳爲1重量％以下。其因爲，含量低於1 重量％時無毒性等問題存在且適用於作業上。又，超過1 重量％時，最好能進行蒸餾去除等步驟。 <(B)成分：表面活性劑> 本發明之特徵爲，於上述之聚烷氧基矽氧烷化合物中 摻混非離子系表面活性劑以作爲水系乳膠成型用組成物。 此非離子系表面活性劑之例子有，聚羥基乙撐烷基醚，聚 羥基乙撐烷基芳基醚，聚羥基乙撐脂肪酸酯，聚羥基乙撐 山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚羥基乙撐山梨糖醇脂肪酸，山梨 糖醇酐脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，聚羥基乙撐烷基胺等， 或前者一種以上之混合物。但，非限於前例，亦可依據與 聚烷氧基矽氧烷化合物具有良好相溶性，且作爲水系乳膠 成型用組成物時加入既存水系塗料中之後，能維持貯藏安 定性及所得塗膜具有優良之外觀，耐污染性，耐候性，耐 酸性，耐水性，耐溶劑性等性能而定。特別是本發明所使 用之非離子系表面活性劑，於摻混聚烷氧基矽氧烷化合物 而作爲水系乳膠成型用組成物時，其加入既存水系塗料後 需成爲安定的乳膠，故此表面活性劑之H L B較佳爲 8 . 0以上，又以9 . 0以上更佳。若此値低於8 . 0時 ，將很難形成安定的乳膠，因此，會降低加入水系乳膠成 型用組成物之水系塗料的貯藏安定性及，所得塗膜之外觀 ，耐污染性，耐候性，耐酸性，耐水性，耐溶劑性等膜特 —；--------參------^------" (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（t'NS ) Ad規格（210Χ 297公蝥） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ；yr 445 2 8 7 A7 B7 五、發明説明（33 ) 性。 <水系乳膠成型用組成物> 本發明之水系乳膠成型用組成物爲，混合具有上述特 定示性式之聚烷氧基矽氧烷化合物及非離子系表面活性劑 而成的組成物，又，將其加入既存水系塗料時，除了不損 害水系塗料等之貯藏安定性外，還可使所得之塗膜具有耐 污染性，耐候性，耐酸性，耐水性，耐溶劑性等性能。 至於非離子系表面活性劑之添加量對聚烷氧基矽氧院 1 0 0重量份較佳爲1〜5 0重量份，又以5〜3 0重量 份更佳。 若此量低於1重量份時，將摻混聚烷氧基矽氧烷化合 物之水系乳膠成型用組成物加入既存水系塗料時，很難形 成安定的乳膠。 又’超過5 0重量份時，將水系乳膠成型用組成物加 入既存之水系塗料後’會因所得塗膜中仍殘留表面活性劑 ’而使塗膜之耐候性’耐擦傷性，耐水性等變差，故應避 免添加過量之表面活性劑。 聚烷氧基矽氧烷化合物與非離子系表面活性劑之混合 方法可爲’於常溫（室溫）下利用攪拌機等已知之混合方 法使兩者混合’或任何可使兩者均勻混合之任何方法，並 無特別限制。 <用途> 1^--------裝------訂------耒 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規梢（2丨0x297公# ) -36- jf 4452 8 7 A? ___ B7 五、發明説明（34 ) 如上述般，將本發明之水系乳膠成型用組成物加入既 存的水系塗料，被覆液或含各種粉體等塡料之水系樹脂組 成物時，可形成乳膠粒子徑爲0 . 1〜2 0公絲的安定之 乳膠，因此，應用爲塗材或複合材。 若目的爲提升與被塗布之基材的密合性，或所得塗膜 之耐污染性，耐候性等時，此組成物之添加量對水系塗料 或被覆液之非揮發性成分1 ◦ 0重量份較佳爲，於聚烷氧 基矽氧烷化合物換算下係1 0重量份以下，又以1〜7重 量份更適當，其因爲，如此少量下仍能發揮出充分的效果 〇 又，既使所添加之量超過1 0重量份時，亦能與塗液 具有良好之相溶性及，明顯提升所得塗膜之特性，特別是 耐熱性，耐擦傷性，耐藥品性等。 特別是目的爲提升塗膜之耐擦傷性時，此添加量對水 系塗料或被覆液之非揮發性成分1 0 0重量份較佳爲，於 聚烷氧基矽氧烷化合物換算下係1 〇重量份以上，又以 1 0〜7 0重量份更佳。 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印象 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本so 若目的爲提升摻混塗料或被覆液後所得之塗膜的表面 耐污染性時，所使用的聚烷氧基矽氧烷化合物較佳爲重量 平均分子量5 0 0以上之化合物。 (水系塗料） 本發明之水系乳膠成型用組成物的使用方式爲，加入 水分散樹脂塗料及水系乳膠樹脂塗料中再使用。此時，可 本紙張尺度適用中國國家標準丨匚^^厂“現柢丨之⑴^^”公楚） -37- > 4 452 8 7 Α7 Β7 五、發明説明（35 ) 使用一般市售的各種水系塗料。又’所得之塗膜尤其能具 有優良的耐污染性，耐候性，耐擦傷性，，耐水性，耐溶 劑性等。 例如，可將本發明水系乳膠成型用組成物加入醋酸乙 烯基樹脂塗料，醋酸乙烯基，丙烯酸樹脂塗料’醋酸乙烯 基，支鏈型高級脂肪酸乙烯基酯樹脂塗料，乙烯醋酸乙 烯基樹脂塗料，丙烯酸樹脂塗料，丙烯基·苯乙烯樹脂塗 料，丙烯基尿烷樹脂塗料，丙烯基矽樹脂塗料，聚酯樹脂 塗料，氟樹脂塗料等水系乳膠樹脂塗料中。 本發明之水系乳膠成型用組成物的添加量對樹脂非揮 發性成分1 0 0重量份較佳爲，於聚院氧基砂氧院化合物 換算下係1〜4 0重量份。若低於1重量份時，所得之塗 膜將難具有耐污染性，耐擦傷性等性能，又，超過4 0重 量份時，作爲塗料之貯藏安定性會變差，目所得塗膜會產 生裂縫。 此添加量又以對樹脂非揮發性成分1 0 0重量份時， 於聚烷氧基矽氧烷化合物換算下係2〜3 0重量份更佳。 特別是添加量爲2〜1 0重量份時，能使塗膜具有充分之 耐污染性效果。 另外，加入塗料中之顏料例子如，鉛白等鋁化合物或 鋅華，鋅鋇石等鋅化合物，或氧化鈦等鈦化合物，或桉草 素，鈷錄，賽聰里安藍- 2，鈷藍，銘紫等站化合物，或 氧化鐵等鐵化合物，氧化鉻，鉻酸鋁，鉻酸鋇等鉻化合物 ，或碳黑等無機顏料。或者，不溶於水之酞菁系，二噁烷 本紙張尺度適用中國國挲標率（CNS ) A4規掊（2〗〇χ2ςπ公楚）,38- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 .裝- -訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 445k «, *')0 445a 8 7 » 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（36) 系，蒽醌系，奎酞酮系等有色化合物，或其含金屬之化合 物等有機系顏料。除了前述例子外，只要能作爲塗料之顏 料者均可使用。又，可單獨使用這些化合物或倂用2種以 上。 於調製使用本發明之水系乳膠成型用組成物且添加顏 料的塗料時，可預先將顏料分散於塗料中，再加入水系乳 膠成型用組成物，或先加入水系乳膠成型用組成物後再加 入顏料。另外|亦可使用含各種染料之塗料。又，除了需 使用本發明之水系乳膠成型用組成物外，其調製方法可爲 已知之任何方法。若摻混本發明之水系乳膠成型用組成物 及既存的水系塗料，被覆液或含各種粉體等塡料之水系樹 脂組成物之目的爲，提升所得乳膠之貯藏安定性或塗膜的 性能時，可添加少量的陰雜子系表面活性劑及/或陽離子 系表面活性劑或兩性表面活性劑。一般，因這些表面活性 劑含有水，故於調製本發明之水系乳膠成型用組成物時添 加這些表面活性劑的結果，會使加水分解縮合聚烷氧基矽 氧烷化合物產生經時變化，因此，不宜於此時添加。又， 添加之時機較佳爲，事前加入既有之水系塗料，被覆液或 含各種粉體等塡料之水系樹脂組成物中，或於添加本發明 之水系乳膠成型用組成物時一起加入。陰離子系表面活性 劑之例了-如，脂肪酸鹽，烷基硫酸酯鹽，烷基芳基磺酸鹽 ’烷基萘磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基二苯基醚二磺 酸鹽，烷基磷酸鹽，聚羥基乙撐烷基硫酸酯鹽，烷基烯丙 基硫酸酯鹽，萘磺酸甲醛水縮合物及其鹽，聚羥基乙撐烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝_ ，1Τ 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2 10X297公釐） -39- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 V‘ 445 2 8 7 A7 ' B7五、發明説明（37 ) 基磷酸酯及其鹽等，又，可同時使用一種以上且不設限於 此。 陽離子系表面活性劑之例子有，烷基胺鹽，四級銨鹽 ，烷基咄啶鑰鹽，烷基咪唑鎗鹽等，又，可同時使用一種 以上且不設限於此。兩性表面活性劑之例子有，烷基甜菜 鹼，烷基胺氧化物等，又，可同時使用一種以上且不設限 於此。 這些表面活性劑之添加量較佳爲，低於上述非離子系 表面活性劑量之量，更佳爲其之1 / 2量以下。 (外壁用塗材，塗膠材用表面塗層） 可將本發明之水系乳膠成型用組成物加入各種水系樹 脂成分中以作爲塗材，而塗布於各種基材上。特別是於作 爲外壁建材用之塗膠材上塗布目前所使用之有機樹脂系塗 材後，再塗布含本發明之水系乳膠成型用組成物的上述之 水系塗料，以作爲表面塗層時，除了可使塗層具有耐污染 性，耐候性，耐擦傷性，耐水性，耐溶劑性等以外，還可 得到優良美觀之外壁材，另外，因此組成物具有聚烷氧基 矽氧烷成分，故可具有防雨痕污染之效果，因此，可大幅 減少保養之勞力及成爲一種極優良之建材。 又1將含本發明之水系乳膠成型用組成物的上述之水 系塗料表面塗材塗布於塗膠材時，亦可得到優良的密合性 。而此塗膠材例子有，窯業塗膠材，金屬塗膠材等。另外 ，亦可塗布於外牆用磁磚上。窯業塗膠材之種類如，碳酸 (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规栝（210X297公f ) _4〇, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -4452 87 at B7五、發明説明（38 ) 鎂板，硬質木片水泥板，混入木纖維之水泥矽酸鈣成型板 ，混入紙漿之水泥擠押成型板等，但，非限於此例。 外壁材之例子如，無機粉刷材，合無機之粉刷材，氟 粉刷材，色斑粉刷材，混砂粉刷材，加入骨材之粉刷材， 噴濺粉刷材，加入金箔之粉刷材等，又，使用這些粉刷材 所形成的塗材亦可含有本發明之水系乳膠成型用組成物。 下面將說明第5項發明之其他水系乳膠成型用組成物 〇 此發明係依據，使用摻混具有特定示性式之聚烷氧基 矽氧烷化合物及溶解度參數（S P値）爲9 . 5以下之有 機溶劑，非離子系表面活性劑所形成的特定組成物時，既 使將其加入既存之水系塗料成分中，於液狀下亦能具有優 良之貯藏安定性，且所得之塗膜具有極優良的耐污染性， 耐候性等見解而完成的發明。 <(A)成分：聚烷氧基矽氧烷化合物> 本發明之水系乳膠成型用組成物所使用的聚烷氧基矽 氧烷化合物，示性式Si Oa (OR1) b (OR2) c所 示之05SaSl.4的化合物。若a<〇.5時，將 其加入既存之水系塗料，被覆液或含各種粉體等塡料的水 系樹脂成分時，所得的塗膜或被膜會缺乏耐污染性，耐候 性等。又，a>l . 4時，所得之聚烷氧基矽氧烷化合物 易成爲高黏度而凝膠化，因此，會明顯降低貯藏安定性。 a之範圍又以0 6SaSl · 3較佳’更佳爲0 , 7客 --------裝------訂------泉 (諳先閱讀背1&之注意事項再填寫本頁) 本纸掁尺度適用t國國家標準（CNS ) Λ4規枱（2)0X297公釐） -41 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4452 87 A7 B7五、發明説明（39 ) agl . 2，其因爲，使用此類摻混本發明之聚烷氧基矽 氧烷化合物及既存的水系塗料等之物時，除了能提升作業 性及使所得被膜或塗膜具有顯著的耐污染性，耐候性，耐 擦傷性，耐酸性等性能外，還能具有良好的再現性。 R 1則爲甲基或乙基，其中又以甲基爲佳。R 2爲不同 於R 1之有機基。R 2之具體例子如，烷基，環烷基，烷氧 基烷基，芳基，芳烷基，烷基聚環氧烷烯基中1種以上之 基。 <(B)成分：有機溶劑> 本發明之特徵爲，於上述之（A)成分：聚烷氧基矽 氧烷化合物中加入（B )成分之溶解度參數（S P値） 9 . 5以下的有機溶劑。 聚烷氧基矽氧烷化合物爲，具有與以水共存之情形下 易起加水分解縮合反應而高分子量化之，最後可達凝膠化 之性質的化合物。因此，經本發明者們針對如何使加入既 存塗料等之後，能使所得塗膜具有耐污染性，耐候性，耐 水性等性能的聚烷氧基矽氧烷化合物，適用於需與水共存 之水系塗料中，而提出專心檢討後發現，將具有上述特定 示性式之聚烷氧基矽氧烷化合物溶解於SP値9 . 5以下 的排水性有機溶劑後再使用時，既使與水共存之情形下亦 能具有良好的貯藏安定性，且難成爲凝膠化，而完成了本 發明。其因爲，將聚烷氧基矽氧烷化合物溶解於排水性有 機溶劑時，所形成之乳膠中的排水性有機溶劑係存在於乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公犮) -42- " I:--------^------ΐτ------鼻 (請先閱讀背面之注意事項再填辑本頁) 經濟部中央標奪局員工消費合作社印敦 ：>f 4452 8 7 at B7_五、發明説明（4〇 ) 膠表面，故能減少聚烷氧基矽氧烷化合物與水接觸之頻率 〇 所使用之排水性有機溶劑的s P値爲9 · 5以下，又 以9.0以下更佳。若SP値超過9.5時’會增加有機 溶劑之親水性，而使摻混溶解著聚烷氧基矽氧烷化合物之 物及後述表面活性劑所形成的組成物於加入水系塗料後， 既使爲乳膠化亦無法提升貯藏安定性。 本發明所使用的s P値9 · 5以下之排水性有機溶劑 例子有，脂肪族碳化氫類，芳香族碳化氫類，鹵化碳化氫 類，醚，酮類，醛類，酯類，乙二醇衍生物，氮化合物類 等，又可單獨使用或2種以上混合使用。 碳化氫類之例子如，苯，甲苯，二甲苯，苯乙烯，乙 基苯，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，環己烷，甲基環己烷， 乙基環己基，礦油精，芳烴油100，芳烴油150，芳 烴油2 0 0 ，氟利昂1 1 3 ，氟利昂1 1 2，氟利昂2 1 ，2，2_二氯丙烷，1 ，2 -二氯丙烷，氯仿，氯化丙 基，三氯乙烯，四氯乙烯，氯苯等。 醚類之例子如，二戊醚，二乙基醚，乙基異丁基醚， 二丁基醚，二丙基醚，二甲基醚等。 酮類之例子如，甲基乙基酮，二乙基酮，甲基丁基酮 ，甲基異丁基酮，甲基丙基酮，甲基異丙基酮，甲基戊烷 基酮，甲基異戊烷基酮，甲基己基酮，乙基戊烷基酮，二 異丙基酮，甲基壬基酮，二異丁基酮，二丁基酮等。 醛類之例子有，丁基醛，苯甲醛等。酯類之例子如， C讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規栝（210X297公f ) -43- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4452 8 7 Α7 ______Β7_ __五、發明説明（41 ) 醋酸乙基，醋酸η -丙基，醋酸異丙基，醋酸η — 丁基， 醋酸異丁基，醋酸η -戊烷基，醋酸異戊烷基等。乙二醇 衍生物之例子如，乙二醇單甲基醚乙酸鹽，乙二醇單乙基 醚乙酸鹽’二乙二醇單乙基醚乙基醛，二乙二醇單甲基醚 乙酸鹽等。 氮化合物類之例子如，苯甲腈，己腈等。 但’非限於上述例子，其可依據S Ρ値爲9 . 5以下 之’與本發明所使用之聚烷氧基矽氧烷化合物具有良好相 溶性’且將摻混後述表面活性劑後所形成之水系乳膠成型 用組成物加入既存的水系塗料時，可維持貯藏安定性及使 所得塗膜具有良好外觀，耐污染性，耐候性，耐酸性，耐 水性，耐溶劑性等性能而定。 排水性有機溶劑與聚烷氧基矽氧烷化合物之配合比率 較佳爲，對聚烷氧基矽氧烷化合物1 0 0重量份的排水性 有機溶劑係2 0〜5 0 0重量份，又以5 0〜2 0 0重量 份更佳，且加入時需使其溶解而成爲均勻溶液。若有機溶 劑量低於2 0重量份時，將摻混後述表面活性劑後所形成 之水系乳膠成型用組成物加入既存水系塗料之情形下’將 很難維持貯藏安定性。又，有機溶劑量超過3 0 0重量份 時，會減少聚烷氧基矽氧烷··化合物之含量’結果爲了使撥 混後述表面活性劑後所形成之水系乳膠成型用組成物’於 加入既存水系塗料後所得之塗膜能具有耐污染性’耐候性 ，耐水性等性能，則需增加其添加量’因此’會有提高塗 料中有機溶劑含量或塗料增黏等問題。 --------裝------訂------泉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張反度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規栝（2]〇Χ：297公犮）.44 - ^ 87 A7 * B7 經漪部中央標準局員工消f合作社印製 五 '發明説明（42 ) < (C )成分：表面活性劑> 本發明之特徵爲：於上述（A)成分：聚院氧基砂氧 烷化合物及（B )成分· S P値9 . 5以下之有機溶劑中 加入（C )成分的非離子系表面活性劑’以作爲水系乳膠 成型用組成物。 非離子系表面活性劑之例子如’聚羥基乙撐烷基醚’ 聚羥基乙撐烷基芳基醚，聚羥基乙撐脂肪酸酯’聚羥基乙 撐山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚羥基乙撐山梨糖醇脂肪酸酯， 山梨糖醇酐脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯’聚羥基乙撐烷基胺 等，又，可混合一種以上使用。但，非限於這些例子，其 可爲與聚烷氧基矽氧烷化合物具有良好相溶性之，作爲水 系乳膠成型用組成時加入既存水系塗料後，能維持貯藏安 定性及使所得塗膜具有良好外觀，耐污染性，耐候性，耐 酸性，耐水性，耐溶劑性等性能的表面活性劑。 特別是爲了使摻混本發明所使用之非離子系表面活性 劑與聚烷氧基矽氧烷化合物後所形成之水系乳膠成型用組 成物，於加入既存水系塗料能形成安定的乳膠，則此表面 活性劑之Η B L較佳爲8 . 0以上，又以9 · 0以上更佳 。若HLB値低於8·0時，將很難形成安定的乳膠，因 此，會降低組成物加入後之水系塗料的貯藏安定性及，降 低塗膜之外觀品質，耐污染性，耐候性*耐酸性，耐水性 ，耐溶劑性等膜特性。 非離子系表面活性劑之添加量對（A )成分：聚烷氧 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝.

*1T 泉 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公f ) A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

__A ARP ft 7_b：___ 五、發明説明（43 ) 基矽氧烷化合物及（B)成分：SP値9 · 5以下的有機 溶劑之混合液1 0 〇重量份較佳爲1〜5 0重量份’又以 5〜3 0重量份。若低於1重量份時，將摻混聚烷氧基矽 氧烷化合物後所形成之水系乳膠成型用組成物加入既存水 系塗料時，將很難形成安定的乳膠。 又，超過5 0重量份時，將所形成之水系乳膠成型用 組成物加入既存水系塗料後，會因所得之塗膜中殘存表面 活性劑，而使塗膜之耐候性，耐擦傷性，耐水性等變差， 故應避免表面活性劑過量。 <水系乳膠成型用組成物> 本發明之水系乳膠成型用組成物係由，於具有上述特 定示性式之（A)成分：聚烷氧基矽氧烷化合物及（B) 成分：S P値9 . 5以下之有機溶劑中，加入（C )成分 :非離子系表面活性劑所形成，因此，將其加入既存之水 系塗料等時，除了不損害水系塗料等之貯藏安定性外，還 能使所得塗膜具有耐污染性’耐候性，耐酸性，耐水性， 耐溶劑性等性能。 本發明之水系乳膠成型用組成物的調製方法可爲，於 常溫下利用混合機或攪拌機等已知方法，使（A ) ，( B )，（C )成分混合數分〜數小時，或者其他任何可使三 成分均勻溶解之方法，並無特別限制。例如，爲了使其易 溶解而加溫等方法。又’混合順序可爲，（A )及（B ) 混合後再添加（C )，或（A )及（C )或（B )及（C 1^--------装------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格（210 X297公釐） -46 - 經濟部中央標萆局工消費合作社印製 4452 87 A7 B7 五、發明説明（44 ) )混合後再添加（B )或（A )。另外，亦可一起混合（ A ) ，（B)及（C)。而使用這類摻混上述所得之本發 明的水系乳膠成型用組成物及水系之塗料，被覆液或含各 種粉體等塡料的水系樹脂組成物等時’可如下列所述般於 液狀下具有良好之貯藏安定性及，所得塗膜或被膜具有優 良之性能。 下面將以實施例更詳細地說明本發明。又，其中的「 %」若無特別註明就是指「重量％」。 實施例1 將酸觸媒，水9 5 g ’甲醇3 1 5 g加入四甲氧基砂 烷lOOOg中，約於65°C，回流下進行加水分解，縮 合反應。其後’加入η -丁醇120g，再慢慢升溫’並 於蒸餾去除甲醇的同時進行酯交換反應及去除殘留的醇， 得矽氧烷化合物A。 實施例2 除了將η -丁醇之添加量改爲3 6 0 g外，其他同實 施例1，得矽氧烷化合物B。 實施例3 除了將η -丁醇之添加量改爲6 0 0 g外’其他同實 施例1 ，得矽氧烷化合物c。 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS ) Λ4规棉（2]〇Χ297公f ) .47 I:--------t------ΐτ------i (諳先閣讀背面之注意事項再填湾本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印f 4452 〇 / 1 Α7 4452 8 7__RI__________ 五、發明説明（45 ) 實施例4 除了將酸觸媒，水1 1 7g ，甲醇3 1 5g加入四甲 氧基矽烷1 0 0 0 g中，約於6 5 °C，回流下進行加水分 解，縮合反應後，再加入η -丁醇1 4 9 g以外，其他同 實施例1，得矽氧烷化合物D。 實施例5 除了將酸觸媒，水128g，甲醇320g加入四甲 氧基矽烷1 0 1 5 g中，約於6 5 °C，回流下進行加水分 解，縮合反應後，再加入η — 丁醇1 3 7 g以外，其他同 實施例1，得矽氧烷化合物E。 實施例6 除了將酸觸媒，水64g ，甲醇157g加入四甲氧 基矽烷4 9 7 g中，約於6 5 °C，回流下進行加水分解， 縮合反應後，再加入η _ 丁醇1 3 2 g以外，其他同實施 例1 ，得矽氧烷化合物F。 實施例7 除了將酸觸媒，水1 3 5 g ，甲醇3 1 5 g加入四甲 氧基矽烷1 0 0 0 g中，約於6 5 t，回流下進行加水分 解，縮合反應後，再加Λη_ 丁醇1 2 8 g以外，其他同 實施例1，得矽氧烷化合物G。 丨：---------装------訂------泉 (誚先間讀背面之注意事項再填"?本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS } Λ4規格（210X297公f ) -48- 接濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 452 8 7 • A 7 ___王________________________ 五、發明説明（46 ) 實施例8 除了將酸觸媒，水135g ，甲醇315g加入四甲 氧基矽烷1 0 0 0 g中，約於6 5 °C ’回流下進行加水分 解，縮合反應後，再加入η -丁醇2 5 1 g以外’其他同 實施例1 ，得矽氧院化合物Η。 實施例9 除了將酸觸媒，水73g ，甲醇156g加入四甲氧 基矽烷49 5g中，約於65 °C，回流下進行加水分解’ 縮合反應後，再加入η - 丁醇1 2 4 g以外，其他同實施 例1 ，得矽氧烷化合物I 。 實施例1 ο 除了將酸觸媒，水30 . ，甲醇73 . 9g加入 四甲氧基矽烷2 3 4g及η -丁醇6 1 . 5 g中，約於 6 5 °C，回流下進行加水分解，縮合及酯交換反應後，再 慢慢升溫，並於蒸餾去除甲醇的同時去除殘存之醇，得矽 氧烷化合物J。 實施例1 1 除了將酸觸媒，水10 . 4g ，甲醇21 . 3g加入

Si ( 0 C H I ) 3 . 08 (〇CiHs) 0 . 92 所示之 四烷氧基矽烷1 0 0 g中，約於6 5 °C *回流下進行加水 分解’縮合反應後，再慢慢升溫，並於餾出甲醇的同時去 II--------装------打 C讀先閱讀背1&之注意事巧#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（2lOX 297公t ) -49- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4452 @ / Λ7 ___________ β 7 五、發明説明（47 ) 除殘留之醇，得矽氧烷化合物κ。 比較例1 將酸觸媒，水90g ，甲醇315g加入四甲氧基矽 烷lOOOg中’約於65°C，回流下進行加水分解，縮 合反應後，再慢慢升溫，並於餾出甲醇的同時去除殘留之 醇，得矽氧烷化合物L。 比較例2 除了將酸觸媒’水162g ，甲醇418g加入四甲 氧基矽烷1 3 2 3 g中以外，其他同比較例1 ，得矽氧烷 化合物Μ。 比較例3 除了將酸觸媒，水172g ，甲醇418g加入四甲 氧基政院1 3 2 4 g中以外’其他同比較例1 ，得砂氧院 化合物N。 又’實施例1〜1 1 ，比較例1〜3所得之矽氧烷化 合物A〜N的示性式’分子量等記載於表1，其他的物性 値則記載於表2。 1^--------^------"------i (請先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公势—） -50- Λ7 B7 五、發明説明（48) 超濟部中央標準局員工消費合作社印製 表一 1 矽氧烷 化合物 示性式 SiOWORjytORiz z/(y+ z) 重量平均分 子量 A SiO〇.82(〇HC3)2.Jg(OC4Hy)〇.lL； 0.08 570 B SiO〇.8.(OHC3)..75(OC4H〇〇.64 0.27 530 C Si 〇0.78(〇HC〇 1.46( 〇C4Hy)D.yS 0.40 543 D Si〇1.03(OHC3)l.67(OC4H9)〇.27 0.14 900 E Si〇i.〇6(OHC3)1.62(〇C4Hy)〇.25 0.13 1356 F Si〇1.07(〇HC3)I.37(〇C*tHy)0.5U 0.27 1378 G 5Ϊ〇1.Ι3(〇Η〇3)ι.52(〇〇ίΗ^ )〇.22 0.12 1787 Η SiOl.L4(〇HC3)i.2s(〇C-iHy)〇.44 0.26 1795 I Si〇1.21(〇HC3)l.l2(〇C4Hy)0」7 0.30 3275 J Si〇L-06(〇HCj)l.38(〇C4H9)〇.j〇 0.27 1320 K SiOI.〇y(OHC3)l.〇〇(OC4Hy)〇.82 0.45 1200 L Si〇0.87(〇CH3)2.3y 0 613 Μ SiOi.〇4(OCH3)L..2 0 1256 N Sl〇1.06(OCH3)l 8.； 0 1765 詞先間讀背面之注意事項再填寫本頁 "^ 、π 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規梠（210X297公釐） 4452 8 7 Λ7 B? 五、發明説明（49 ) 表一2 矽氧烷化合物 25 °C的黏度（cp) 濁度A A 4.7 B 4.2 C 4.2 D 12.8 1.9 E 28.0 1.4 F 23.8 0.9 G 66.0 1.1 Η 42.3 0.7 I 199 0.4 J 21.4 1.1 K 18.3 0,6 L 6.2 5.3 Μ 34.8 2.7 N 76.7 2.2 (讀先閱讀背面之注意事項#填究本莨) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實施例1 2〜1 4及比較例4〜6 分別將1 6重量份之實施例1〜3，比較例1所得@ 矽氧烷化合物A ’ B，C ’ L及，三菱化學（股）_「M KC矽酸鹽BTS」（四丁氧基矽烷），可魯可特（股） 製「乙基矽酸鹽E S40」加入一般塗料中添加顏料（氧 化鈦粉）的丙烯基三聚氰胺塗料（特烏佩（股）製’品名 「特阿克勒井70」’非揮發性成分45重量％)100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2!OX29?公犛） -52- 4 4 5 y f A7 五、發明説明（50 ) (請先閱讀背面之注意事項-#填艿本1) 重量份（非揮發性成分換算）中，以調製成塗料組成物。 其後，加入脫鹽水1 . 5重量份，馬來酸0 . 2重量份， 再測定5 0 °C加速試驗下變成凝膠化之日數，以詳估密閉 狀態下之貯藏安定性，結果記載於表3 ，4。另外，利用 塗布機將塗料組成物塗布於馬口鐵基板上，再以1 7 進行2 0分鐘固化步驟，以形成乾燥後膜厚各約爲3 0公 絲之塗膜。又，塗料組成物之5 0°C加速試驗的貯藏安定 性及塗膜之鉛筆硬度（傷痕法）的評估結果則記載於表3 矽氧烷化合物種類 實施例1 2 實施例1 3 實施例14 添加 丙烯基三聚氰胺樹 1 0 0重量份 <— <— 脂矽氧烷化合物 1 6重量份. <— <— 塗料的貯藏安定性 第15曰凝 第25日凝 第30日以 (50 °C加速試驗） 膠化 膠化 上仍未凝 膠化 塗膜物性（鉛筆硬度） 3H 2H Η 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公势） -53- j, 4452 S 7 Λ7 ______Η 7 五、發明説明（51 )

表-4 矽氧烷化合物種類 比較例4 L 比較例5 ES40 比較例6 BTS 添力口 丙烯基三聚氰胺樹 脂矽氧烷化合物 1 0 0重量份 1 6重量份 <— <— <— 塗料的貯藏安定性 第10日凝 第20日凝 第30日以 (50 °C加速試驗） 膠化 膠化 上仍未凝 膠化 塗膜物性（鉛筆硬度） 2H F F I:----------裝-- (諳先閱讀背而之注意事項再填对本页) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 5，1 6及比較例7，8 分別將6重量份之實施例4，7及比較例1 ，2所得 的矽氧烷化合物D，G及L，Μ加入汎用之水系丙烯基乳 膠樹脂（特烏佩（股）製，品名「渥魯鐵克斯DX/白」 ，非揮發性成分約6 0重量份）1 0 0重量份（非揮發性 成分換算）中，以調製成塗料組成物。再測定2 5 °C下凝 膠化的曰數，以評估其密閉狀態下之貯藏安定性’結果記 表 於 tic 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公f ) .54. 44152 87 a7 B7 五、發明説明（52 ) 表__ 矽氧烷化合物 實施例1 5 實施例1 6 D G 添加 丙烯基乳膠樹脂矽 100重量份 <— 氧烷化合物 6重量份 <— 塗料組成物的貯藏安定性 第21日以上 第21日以上 (25 °C ) 仍未凝膠化 仍未凝膠化 表-6 矽氧烷化合物 比較例7 比較例8 L Μ 添加 丙烯基乳膠樹脂矽 100重量份 — 氧烷化合物 6重量份 <— 塗料組成物的貯藏安定性 第2日凝 第2曰凝 (2 5 °C ) 膠化 膠化 ("先間讀背面之注意事項#填寫本頁) —装· 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 實施例1 7 利用塗布機將實施例1 5 ，1 6所得之塗料組成物及 未添加矽氧烷化合物的水系丙烯基乳膠樹脂塗布於烏口鐵 基板上，再放置於室溫下，以製成乾燥後膜厚各約爲3 0 公絲之塗膜，接著，將其放置於屋外，進行1個月實行暴 露試驗（地點於神奈川縣川崎市多摩區，曰期爲1 9 9 7 年4月15曰〜5月15曰）。 結果實行暴露後的塗膜表面之耐污染性爲，添加實施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規桔（210X297公釐） -55- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（53 ) 例1 5，1 6之矽氧烷化合物D，G的塗膜之雨痕污染等 明顯地比未添加矽氧烷化合物的塗膜少，且前者具有優良 美觀的外表。 (調製水系乳膠成型用組成物） 實施例1 8 於室溫下分別混合實施例2，8及比較例1，3所得 之矽氧烷化合物Η，B，N「與非離子系表面活性劑（聚 羥基乙撐壬基苯基醚系：HLB二12)，以調製成水系 乳膠成型用組成物Α〜D。又，混合成分及液外觀如表7 所示。 轰-Ί 水系乳膠成型 混合比（重量份） 液外觀 用組成物 矽氧烷化合物 表面活性劑 A Η 100 15 均一透明 B Β 100 15 均一透明 C Ν 100 15 均一透明 D L 100 15 均一透明 (確認水系乳膠成型用組成物之乳膠粒徑） 實施例1 9 將實施例1 8之水系乳膠成型用組成物A : 2 0重量 份及水：1 ο 〇重量份放入2 ood附有蓋子的玻璃瓶子 裏，再以振動機振動1 5分鐘，以調製成乳膠液。接著， (对先閱讀背而之注意事項再填将本頁} 裴. -d 本紙張尺度適用中國國家標举-(CNS ) Λ4現掊（2IOX 297公f ) -56- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ^ 4452 8 7 A7 B7 五、發明説明（54 ) 利用透過型微分干扭顯微鏡觀察此物之乳膠形態，結果可 確認其形成2 0公絲以下的球狀乳膠粒子。又，圖1爲， 前述乳膠液之顯微鏡照片。 (加入既存水系塗料之試驗） 實施例20〜28及比較例9〜1 5 將實施例1 9所製成之水系乳膠成型用組成物A〜D 或矽氧烷化合物Η，B，N，L分別加入既存水系乳膠塗 料中，再以振動機振動1 5分鐘，以調製成塗料組成物。 又，各別之添加成分及所得塗料組成物的貯藏安定性試驗 結果則記載於表8及表9。 所使用之既存水系乳膠塗料如下。 <丙烯酸樹脂塗料> 關西佩特（股）製，品名「紐庫洛斯塔一百」，非揮 發性成分5 2重量％ <反應硬化型丙烯酸樹脂塗料> 關西佩特（股）製，品名「阿雷斯阿克洛斯白」，非 揮發性成分5 8重量％ <反應硬化型尿烷樹脂塗料> 關西佩特（股）製，品名「阿雷斯可克洛斯白」，非 揮發性成分5 6重量％ ("先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装_ '1Τ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公漦） -57- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,445 2 8 Ί Λ7 Β7 五、發明説明（55 ) 表-8 實施例 (塗料組成物) 摻混成分(重量份） 矽氧烷化合物 /塗料非揮發 性成分 貯藏安定性 (室溫X 2個月 間） 水系乳膠成型 用組成物 既存的水系塗料 實施例20 A 4.0 紐庫洛斯塔白100 6.7/100 良好 實施例21 A 17.3 紐庫洛斯塔白100 28.9/100 增黏 比較例9 _ 紐庫洛斯塔白100 良好 實施例22 矽氧烷化合物 Η 3.5 紐庫洛斯塔白100 6.7/100 第5日凝膠化 實施例23 A 4.0 阿克阿庫洛斯白100 6.0/100 良好 實施例24 A 17.2 阿克阿庫洛斯白100 25.8/100 第8日凝膠化 比較例10 阿克阿庫洛斯白100 良好 實施例25 矽氧烷化合物 Η 3.5 阿克阿庫洛斯白100 6.0/100 第1日凝膠化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —装- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現掐（210X 297公i ) AA52 ^ » Λ7 B7 五、發明説明（56 ) 經滴部中央標準局員工消費合作社印製 表-9 實施例 摻混成分(重量份） 矽氧烷化合物 貯藏安定性 (塗料組成物） 水系乳膠成型 既存的水系塗料 /塗料非揮發 (室溫X 2個月 用組成物 性成分 間） 實施例26 B 4.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 良好 實施例27 B 17.2 阿克阿庫洛斯白100 26.8/109 若干增黏 比較例11 阿克阿庫洛斯白100 . 良好 實施例28 矽氧烷化合物 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 良好 B 3.5 比較例12 D 4.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 第1曰凝膠化 比較例13 矽氧焼化合物L 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 數時間凝膠化（ 3.5 無法塗布） 比較例14 C 4.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 良好 比較例15 矽氧烷化合物 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 數時間凝膠化（ N 3.5 無法塗布） (誚先閲讀背面之注意事項乔填寫本頁) 装_ 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) a4規栳（2iox2y7公#. ) . 59 4452 ^ / 445287 五、發明説明（57 ) (評估塗膜） 利用塗布機將這些塗料組成物塗布在s U 3 0 4基板 上，再進行硬化後所得塗膜（膜厚：40〜60//)之特 性評估。又，評估這些塗膜之水的靜態接觸角及碳污染性 之結果記載於表1 0。 表-10 經濟部中央標準局負工消費合作社印t 實施例 (塗料組成物） 硬化塗JB 嘆 水（靜態）接觸角 碳污染性 實施例20 54 ° 〇 實施例2 1 17 ° 〇 比較例9 62。 X 實施例22 56 ° Δ 實施例2 3 57 ° 〇 實施例24 59 ° 〇 比較例1 0 73 ° X 實施例25 64 ° X 實施例26 47 ° Δ 實施例27 44 ° Δ 比較例1 1 59 ° X 實施例2 8 54 ° X 比較例12 56° X 比較例14 57。 X 註：碳污染性 滴數滴1 0 %碳黑之水分散液於塗膜表面，並放置於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Λ4规枱（2!〇Χ29"?公蝥）-60 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 丨裝- 泉 8 2 5 A Λ 五、發明説明（58 ) 室溫下2 4小時，乾燥後再水洗之，並以目測方式評估痕 跡。〇：無痕跡，△:僅有少許痕跡，X :具有大痕跡。 (誚先閱讀.背面之注意事項孙填寫本頁 又，於屋外進行實施例2 0〜2 3及2 6〜2 8與比 較例9，1 1 ，1 2，1 4之塗膜的實行暴露試驗（地點 爲北九州市八幡西區黑崎，三菱化學（股）黑崎事業所技 術開發中心之屋項上*日期爲1 1月2 6日〜1 2月2 6 曰）。結果如表1 1所示。 表-11 實施例（塗料組成物） 屋外曝露試驗結果 實施例20 〇：無變化 實施例2 1 〇：無變化 比較例9 X :具有大面積的雨痕污染，部分塗膜 剝離 實施例22 X :具有大面積的雨痕污染 實施例26 △:僅有少許雨痕污染 實施例27 〇：無變化 比較例11 X:具有大面積的雨痕污染 實施例28 X :具有大面積的雨痕污染 比較例1 2 X :具有大面積的雨痕污染 比較例1 4 X:具有大面積的雨痕污染 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (調製水系乳膠成型用組成物） 實施例2 9 於室溫下分別使實施例8，比較例1及3所得之砂氧 本紙張尺度適用中國國家榇率（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 445287 ' Μ 137 五、發明説明（59 ) 院合物/ Η，B，L與排水性有機溶劑及非離子系表面活 性劑（聚經基乙撐壬基本基醚系· HL Β = 1 2 )混合’ 以調製成水系乳,成型用組成物Ε〜I 。又，混合成分液 外觀如表1 2所币 表-12 _ 水系乳膠成 型用組成物 裩合比（重量份） 液外觀 矽氧烷 化合物 排水性有機溶 劑 表面活性 劑 E Η 50 礦油精50 15 均一透明 F Η 50 乙基環己酮50 15 均一透明 G Β 50 乙基環己酮50 15 均一透明 Η L 50 乙基環己酮50 15 均一透明 I L 100 無添加0 15 均一透明 (確認水系乳膠成型用組成物之乳膠粒徑） 實施例3 0 將實施例29之水系乳膠成型用組成物F:20重量 經濟部中央標準扁員工消费合作社印製 - ---:_^^1 ^^1 ^^1 I 13 i^i ^^^1 - HI n ^^1 ^~♦ - -a (誚先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) 分與水：1 0 0重量份放入2 0 0J附蓋子的玻璃瓶中1 再以振動機振動1 5分鐘，以調製成乳膠液。接著，利用 透過型微分F扭顯微鏡觀察此物之乳膠形態，結果可確認 其形成2 0公絲以下之球狀乳膠粒子。又，圖2爲，此乳 膠液之顯微鏡照片。 (加入既存水系塗料中之試驗） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) R9 _ 經滴部中央標準局負工消費合作社印製 445287 A7 ___ B7 五、發明説明（6〇 ) 實施例3 1〜4 0及比較例1 6〜2 2 將實施例3所得之水系乳膠成型用組成物E〜I及矽 氧烷化合物Η，B，N，L分別加入既存水系乳膠塗料中 ’再以振動機振動1 5分鐘後，以調製成塗料組成物。又 1各個添加成分及所得塗料組成物之貯藏安定性試驗結果 則記載於表1 3中。 另外，所使用之既存水系乳膠塗料如下。 <丙烯酸樹脂塗料> 關西佩（股）製，品名「紐庫洛斯塔白」，非揮發性 成分5 2重量％ <反應硬化型丙烯酸樹脂塗料> 關西佩（股）製’品名「阿雷斯阿克阿庫洛斯白」， 非揮發性成分5 8重量％ <反應硬化型尿烷樹脂塗料> 關西佩（股）製’品名「阿雷斯阿克阿雷坦白」，非 揮發性成分5 6重量％ t ^--------裝------訂 (請先閱讀背面之：λί意事項再填寫本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現袼（210Χ297公漦） -63- 445287 Λ7 A ! Β7 五、發明説明（61 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表-13 實施例 摻混成分(重量份） 矽氧烷化合物 貯藏安定性 (塗料組成物） 水系乳膠成型 用組成物 既存的水系塗料 /塗料非揮發 性成分 (室溫X 2個月 間） 實施例31 E 8.0 紐庫洛斯塔白 100 6.7/100 良好 實施例32 F 8.0 紐庫洛斯塔白 100 6.7/100 良好 比較例33 F 34.5 紐庫洛斯塔白 100 28.8/100 增黏 實施例16 - 紐庫洛斯塔白 100 - 良好 實施例34 矽氧烷化合物 Η 3.5 紐庫洛斯塔白 100 6.7/100 第5日凝膠化 實施例35 F 8.0 阿克阿庫洛斯白100 6.0/100 第10曰凝膠化 實施例36 F 34.5 阿克阿庫洛斯白100 25.9/100 第5日凝膠化 比較例17 阿克阿庫洛斯白100 - 良好 (請先間讀背面之注意事項洱頊寫本頁)

-II 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0>< 297公t ) _64 - 445287 1 Λ7 B7 五、發明説明（62 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表-14 實施例 添加成分(重量份） 矽氧烷化合物 貯藏安定性(室 (塗料組成物） 水系乳膠組成 既存的水系塗料 /塗料非揮發 溫X 2個月間） 物 性成分 實施例37 矽氧烷化合物 阿克阿庫洛斯白100 6.0/100 第1日凝膠化 Η 3.5 實施例38 G 8.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 良好 實施例39 G 34.5 阿克阿庫洛斯白100 26.8/100 第10曰凝膠化 比較例18 祕 阿克阿庫洛斯白100 良好 實施例40 矽氧烷化合物 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 良好 Β 3.5 比較例19 矽氧烷化合物L 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 數小時後凝膠化 3.5 (無法塗布） 比較例20 I 4.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 第1日凝膠化 比較例21 Η 8.0 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 明顯增黏 比較例22 砂氧烷化合物 阿克阿庫洛斯白100 6.2/100 數小時後凝膠化 Ν 3.5 (無法塗布） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -装_ -1° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ML格（2IOX297公f ) _ gg 445287 A7 _____ B7 五、發明説明（63 ) (塗膜評估） 以塗布機將這些塗料組成物塗布於SUs 〇 一 6 3 〇 4 基 板上’再進行硬化後所得塗膜（膜厚：3〇〜5q") 特性評估。又’這些塗膜之水的靜態接觸角及碳污染性之 評估結果則記載於表1 5中。 表-15 ^^1·' 3 I —^1 - I m H n ί讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 ，1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁

實施例 (塗料組成物） 硬化塗f 漠 水（靜態）接觸角 碳污染性 實施例3 1 52 ° 〇 實施例32 50 ° 〇 實施例33 48 ° 〇 比較例16 62 0 X 實施例34 56 0 Δ 實施例35 49 0 〇 實施例36 35 0 〇 比較例17 73 ° X 實施例37 64 0 X 實施例3 8 33 0 Δ 實施例39 26 ° 〇 比較例1 8 59 0 X 實施例40 54 ° X 比較例20 56 0 X 比較例21 56 0 X 註：碳污染性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4坭格（210Χ297公犮） -66- 4452 B 7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（64 ) 滴數滴1 0%碳黑之水分散液於塗膜表面上，於室溫 下放置2 4小時，乾燥後水洗之，再目測判斷。〇：無痕 跡，△:僅少許痕跡，X :具有大痕跡。 另外，於屋外進行實施例3 1〜34 ，38〜40及 比較例16，18，20，21之塗膜的實行暴露試驗（ 地點於北九州市八幡西區黑崎 三菱化學（股）黑崎事業 所技術開發中心之屋頂上，日期爲1 9 9 7年1 1月2 6 日〜12月26曰）。結果如表16所示。 表-i 6 屋 外 曝露試驗; 洁: 果 實 施 例（塗料組成物） 實 施 例 31 〇 • ίκ • /1 \\ 變化 貝 施 例 32 〇 :無 變化 比 較 例 16 X :具 有大面積 的 雨 •痕污染，部分塗膜 剝 離 實 施 例 34 X :具 有大面積 的 雨 痕污染 實 施 例 36 △ :僅 有少許雨 痕 污 染 實 施 例 38 〇 f Μ -i t 變化 比 較 例 18 X :具 有大面積 的 雨 痕污染 實 施 例 40 X •旦 有大面積 的 雨 痕污染 比 較 例 20 X •亘 * 乂、 有大面積 的 雨 痕污染 比 較 例 21 X :具 有大面積 的 雨 痕污染 由上述內容得知，比起目前的含聚烷氧基矽氧烷化合 (誚先閱讀背而之注意事項再填ΪΪ?本頁) i裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4规格（210X 297公f ) -67- Λ7 B7 五、發明说明（65 ) 物之被膜成型用組成物及塗料組成物1含有本發明之聚院 氧基矽氧烷化合物的被膜成型用組成物及塗料組成物除了 不會降低貯藏安定性及相溶性外，還能使所得塗膜具有優 良的耐污染性，耐擦傷性，耐熱性等性能。 又，比起摻混目前之聚烷氧基矽氧烷化合物及既存水 系塗料成分後所形成的組成物，本發明之水系乳膠成型用 組成物除了能於液狀下具有優良貯藏安定性外，還能使所 得塗膜具有極優良的耐污染性，耐候性等性能。 (圖面簡單說明） 圖1爲，實施例1 9所得之乳膠液的顯微鏡照片，圖 2爲，實施例3 0所得之乳膠液的顯微鏡照片。 1·--------^-- (誚先閱讀背而之注意事項再填寫本页) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現棺（210X297公釐）.gg

Claims (1)

1. 經濟即智慧財產局員工消費合作社印？找 中文申請專利範圍修正本 民國90年十月修正 1 .—種聚烷氧基矽氧烷化合物，其爲，示性式 Si〇x (OR1) y (OR2) 2 所示之，z/(y + z )=0 · 05〜0 . 5克分子比的化合物（又，示性式中 0 · . 5，2x + y + z = 4 'R1爲甲基及/ 或乙基，R2爲不同於R1之有機基）》 2 . —種聚烷氧基矽氧烷化合物，其爲，示性式 SiOx (OR1) y (or2) z所示之化合物（又，示 性式中，0 · . 5 ，2x + y + z = 4 'R1 爲 曱基及/或乙基，R2爲碳數3或4之烷基中一種以上之基 )α 3 .如申請專利範圍第1或2項之聚烷氧基矽氧烷化 合物1其重量平均分子量爲2 6 0〜5 0 0 0。 4 .如申請專利範圍第1或2項之聚烷氧基矽氧烷化 合物，其下之黏度爲3〜500CP， 5 .如申請專利範圍第1或2項之聚烷氧基矽氧烷化 合物，其中，R !禹甲基，r 2爲n — 丁基。 6 .如申請專利範圍第i或2項之聚烷氧基矽氧烷化 合物，其濁度A爲2 . 0以下。 7 .如申請專利範圍第1或2項之聚烷氧基矽氧烷化 合物，其中，四甲氧基矽烷之含量爲1重量％以下。 8 · —種被膜成型用組成物，其對樹脂等既存被膜形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) n 1 - - —I H 1 ·1 - n n I I n n *1 I n n 11^ I I f ! Irt ftf先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 A4528 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填窵本頁) 成材料中非揮發性成份1 〇 〇重量份，係含有1〜4 0重 量份之如申請專利範圍第1或2項之聚烷氧基矽氧烷化合 物。 9 . 一種塗料組成物之製造方法1其係對塗料之樹脂 不揮發成份1 0 0重量份，添加1〜4 0重量份之如申請 專利範圍第1〜7項中任何一項之聚疼氧基矽氧烷化合物-之方法。 1 0 . —種水系乳膠成型用組成物，其係以添加下列 (A ) ' ( B )之成分所形成， (A )成分： Si 〇a (OR1) b (OR2) c所示之聚烷氧基矽氧烷 化合物 1 0 0重量份， (B)成分：HLB値爲8.0以上之非離子系表面 活性劑 1〜5 0重量份， (又，上式中，0 · 5 盔 aSl . 4 ，c/+(b + c)= 〇.05〜0 5 ，2a+b + c= 4 'R1爲甲基或乙基 ，R2爲不同於1^之有機基）。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1 1 .—種水系乳膠組成物，其係對既存之水系樹脂 非揮發性成扮1 0 0重量份•摻混換算爲聚烷氧基矽氧烷 化合物爲1〜7 0重量份之.如申請專利範圍第1 0項之水 系乳膠成型用組成物所形成者。 1 2 . —種塗料組成物，其係對分散有顏料及/或粉 體等之既存水系樹脂非揮發性成份1 0 0重量份，摻混換 算爲聚烷氧基矽氧烷化合物爲1〜4 0重量份之如申請專 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 as B8 ^ 2 R 7_____§8______ 六、申請專利範圍 利範圍第1 Q項之水系乳膠成型用組成物所形成者。 1 3 .—種水系乳膠成型用組成物，其係以添加下歹[] (A ) ，（ B )及（C )成分所形成， (A )成分： S i〇a (OR1) b (〇r2) ◦所示之聚烷氧基矽氧垸 化合物 1 0 0重量份， (B )成分：溶解度參數（s p値）爲9 . 5以下之 有機溶劑 2 〇〜5 0重量份， (C )成分：H L B値爲8 · 0以上之非離子系表面 活性劑 1〜5 0重量份， (又，上式中’ 5SaSl . 4 ，c/(b + c) = 〇 . 05〜0 . 5 ’ 2a+b + c = 4 ，R1爲甲基或乙基 ’R2爲不同於R1之有機基）。 1 4 _ 一種水系乳膠組成物，其係對既存之水系樹脂 非揮發性成份1 0 0重量份，摻混換算爲聚烷氧基矽氧烷 化合物爲1〜7 0重量份之如申請專利範圍第1 3項之水 系乳膠成型罔組成物所形成者。 1 5 . —種塗料組成物，其係對分散有顏料及/或粉 體等之既存水系樹脂非揮發性成份1 〇 〇重量份，摻混換 算爲聚烷氧基矽氧烷化合物爲1〜4 0重量份之如申請專 利範圍第1 3項之水系乳膠成型用組成物所形成者° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項舁填寫本頁) 裝 訂-------