TW443966B - Modulation of coating patterns in fluid carrier coating processes - Google Patents

Description

44396 6 A7 B7 五、發明説明（彳） 發明蓺圍 * ' 本發明係關於控制於表面上之剥離塗層之排列。 發明背景 國際專利公告世界智慧所有權組織專利WO 96/23595 (梅 拉恩可（Melancon)及其他人）揭示將一種複合物層塗覆於— 種腹板（web)上之一種方法，稱爲一種載體流體方法。複合 物層包含流體（諸如水）之一種載體層及一種或一種以上官 能性層（諸如聚矽氧或其他聚合之材料）。以載體流體層之 隨後移除，以腹板上僅留下官能性層。此種方法之優點 係’可使用其以產生薄（即低於100微米）及超薄塗層（即低 於1微米塗層）而無溶劑稀釋。 美國專利第5,06 1,535號（克雷克爾（Kreckel)及其他人）揭示 經由彈性凸版印刷或凹版印刷而產生幾何之圖樣。 塗覆技藝亦使用11郎格纟翏爾-布.洛皆特（Langmuir-Blodgett)"類型浴塗覆器諸如由K.布洛皆特（Blodgett)於美國 化學學會雜誌，第57卷，1935年，第1007頁中及美國專利 第4,093,757號（巴勞德（Barraud)及其他人.’ 1978年）,及日本專 利申請案63-327260(鱒谷（Masutani)及其他人，1990.年:、)敘 經濟部中央標皁局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁J 述。於郎格谬爾浴塗覆中，將包含一種塗料配製物之一種 官能性層浮於水或另一種支撑（載體）液體之一種浴之表面 上，然後經由浸潰或滑動底材離開浴表面而將官能性層轉 移至一種底材或腹板。 塗覆塗料以將塗層缺陷降至最少之傳統方法係於柯亨 (Cohen) ’ E_D‘及葛托夫（Gutoff)，E.B·，現代塗覆及乾燥技 -4 - 本k張尺度適用中國國家標^( CNS )八4規格（210X 297公潑） ~ '

443 9 6 G Α7 Β7 經濟部中央標準局肩工消費合作社印^ 五、發明説明（2 ) .ν·… , · 复 ’ VCH 出版社（VcH Publishers}，紐約市（New York”992 年及沙塔斯（Satas)，D，，工及轉移拮術與設備，凡諾 斯特拉德雷因霍爾德出版公司（Van N〇mrand Reinh〇ld Publishing Co·)，紐約市，1984年，中討論。 本發明之裝置及方法將形成圖樣之薄至超薄之液體膜塗 覆於底材上。本發明包括於一種載體流體上漂浮或支撑一 種塗層或官能性流體，此多層之流體層形成一種複合物。 種底材與複合物以彼此相對之移動運動，以求達成接 觸。 較佳地，複合物層與底材以足夠以形成於底材之塗層寬 度中複合物層之一種連續流體橋之足夠高之彼此相對速率 移動。 於複合物層與底材之間之接觸造成於底材與載體流體之 間插入塗層或官能性層。載體流體係經由機械或蒸發之方 法而至少部分地移除，同時於底材上留下塗料流體如—種 塗層。經由官能性層'載體流體及塗覆條件之適合之選 擇’於官能性層中可形成提供有用之特性之一致之樣，。 官能性層可經由熱或輻射之方法而固化，以產生一種交聯 之形成圖樣之塗層。於複合物層中可使用塗層與載體流體 之互溶混及不互溶混之組合。 如以上敘述之本發明係不同於在梅拉恩可及其他人（世界 智慧所有權組織專利96/23595)中敘述之流動載體塗覆方 法。雖然梅拉恩可及其他人未特別地指引相關於各種塗層 -5- 本紙張尺度適用中國囤家樣準（CNS ) Α4规格（2ΙΟΧ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再楨窍本頁) 裝 、?τ 泉_ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印取 A7 B7 五、發明説明（3) . 性質（諸如均質性、表面覆蓋、形成圖樣、光學透明度、及 其類似性質）之問題，但是作爲對於塗覆技藝之一項重要之 改良’梅拉恩可及其他人對於剝離表面之塗覆係重要的。 梅拉恩可及其他人塗覆方法之揭示亦未指引使用塗覆圖樣 以調節官能性性能（例如’剥離性能）之用途。梅拉恩可及 其他人亦未揭示使用一種流體載體以產生此等圖樣。 此外’對於改良生成之經塗覆之表面之官能性性能之目 的，尚未以一種方式使用，•郎格繆爾-布洛皆特"類型塗覆機 以產生塗覆之圖樣。 事實上’習用之塗覆之文獻認爲，_示此等圖樣之塗層 可此係有缺陷的或不冗美的。此等塗層缺陷係於E.柯亨及e . 葛粍夫，_現代塗覆及乾燥技術中詳細地討論（見，例如，第 79-85 、 156-163及287-290頁）。 本發明之一項態樣係用於產生、調節及控制經由使用梅 拉恩可及其他人載體流體塗.覆方法或Μ郎格繆爾-布洛皆特Μ 浴塗覆方法而製造之圖樣之一種新穎方法。製造一種形成 圖樣之方法包含（a)分配包含一種載體流體層與一.種官能性 流體層之一種複合物：（b)用一種底材接觸複合物；轉.‘移 複合物至底材之階段，其中於載體流體層、官能性流體、與 底材之間之界面交互作用於底材上產生官能性層之—種形 成圖樣之塗層。

較佳地，可使用此等塗覆方法以提供有光澤之平滑塗 層、半透明之形成圖樣之塗層、或多孔之塗層D 本發明之另一項態樣係於一種底材上包含一種形成圖樣 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公趋） ---„--1、----^裝-------訂-----.—泉 (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 443 96 6 經濟部中央標瑋爲員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) ' ' · · j · · ' * » 之塗層.（根據以上之方法製備）之一種物件，其中物件包含 一種暫時之電子傳眞之影像接受器、一種剝離襯層、一種 低-黏著-背面塗膠材料、一種差別之剥離層、—種微孔隙 膜' 一種黏著膠帶、一種高擴散梯度官能性層 '一種過濾 器、或一種多孔之底材表面改質層（modifier)。暫時之電子 傳眞之影像接受器可係一種電子攝影之影像接受器或一種 靜電之影像接受器。 本發明之另一項態樣係於載體流體塗覆及浴塗覆’方法中 一種流動載體之使用’以獲得具有需要之性能性質之受控 制之圖樣。較佳地，塗層圖樣可包含自於此技藝中先前使 用之一種均勻塗層厚度之產生或減少。 "圖樣M意表使用任何幾何學理論（包括不受限制地，歐幾 里得幾何學及碎形（fractal)幾何學）以一種隨機、對稱、或 週期之方式於腹板之表面及内部中（across and down web)變 動厚度、立體清晰度、及材料組成之一種不均勻之塗層。 本發明之一項特性係’以先前未知曉之方式使用已知之 塗覆技術以控制如此塗覆之任何底材之外觀、表，面花，纹、 圖樣、及生成之經塗覆之表面性質之能力。 ' ./.t. .k 本發明之另一項特性係，於超薄之液體塗層中產生圖樣 之能力。 本發明之另一項特性係，於經調節之塗覆方法中使用以 聚妙氧爲主之剝離組合物，俾能以各種之材料之使用而供 應受控制之剝離表面圖樣（於僅用顯微鏡可見的或肉眼可見 之規模）之能力，其自與此等形成圖樣之受控制之剝離表面 本紙依尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2I0X297公趋） ---------种衣------II------床 - \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4439ο Α7 87 經濟部中决標苹局員工消費合作社印繁 五、發明説明（5 暫時接,觸而獲i。 - 本發明之另一項特性係應用各種之加 異、逐漸變異'週期變異、及其 p，隨機變 夂具他），以控制如何建 剝離表面以爲進一步工業用途之能力。 本發明之另—項特性係，自聰固體配製物產 樣之塗層之能力，即無須溶劑稀釋因此 關 環境污染及其他危險和成本。 關聯（ t發明之另—項特性係產生及控制獨特之«之能力， 而供另外（加工成本’如自製造凹版印職可能發生者。 另一項特性係製造粗链之表面而無工具準備或添加劑之 fl6力。 另-項特性係、經由變動塗覆參數（如相對於配製物及添加 劑）而調節於緊密地交聯之塗層中之剥除力之能力。 '本發明之一項優點係，以未預期之方法使用先進之已知 塗覆技術以達成製造具有精確之圖樣之剥離表面之令人 *牙結果之多功能性。 本發明之另一項優點係，於暫時之影像接受器上形成圖 樣之剝離表面之使用。 本發明之另外之特性及優點係自本發明之具體實施例連 同下列圖之說明而明白。 圖之簡要^^ 圖1係由圖1A、1B、1C '及10所構成及係於一實驗中本發 明之塗層之顒微照片，其分別地變動10,600、5300、2650及 1325埃之塗層厚度，而同時維持塗覆組合物之固定之黏 8 . ：^------，1Τ------1 (請先閱讀背面之注意事項再填耗本頁)

4 43 9 C 經漓部中"·標隼局負工消费合作社印^ A7 B7 五、發明説明（6 ) 度。， ' 圖2係由圖2 A及2 B所構成及係於一實驗中本發明之塗層 之顯微照片，其分別地變動500及30,000毫帕秒（mPas)之塗 覆組合物之黏度，而同時維持固定之塗層厚度。 本發明之具體實施例 官能性層組合物 如於本發明中使用，官能性層之非限制性之實例包括單 體、低聚物、溶解之固體之溶液、固體-液體分散液、流體 混合物、及乳液。於在腹板上製造廣泛範圍之官能性塗層 (包括剝離塗層、低黏著塗層、底漆層·、黏著塗層、保護塗 層、光學活性塗層、及化學活性塗層）中，此等流體係有用 的。

經由本發明製造之塗層可具有於製造產物諸如剝離襯 層 '壓力敏感之膠帶、照相軟片、電子傳眞之印刷介質、 磁性紀綠帶、氣體分離膜、反射薄膜及標記 '醫療服裝、 經塗覆之研磨物、印刷板、薄膜及膜中之用途。官能性塗 覆流體可係與載體流體互溶混的或不互溶混的。較佳地， 官能性流體層係選自包括一種剝離材料、—種黏著劑f广 種底漆、及一種低黏著之表面塗膠材料D 較佳之官能性層配製物包括聚秒氧-尿素剥離配製物（如 於美國專利第5,045,391號（布蘭德特（Brandt)及其他人）中揭 示）；及聚珍氧或氟基聚沙氧聚合物（諸如、乙烯系不飽和_、 經基-、環氧基-終端或倒基之官能性聚矽氧及氟基聚矽氧 預聚合物）；或具有適合之低表面能量之其他剝離聚合物 本纸烺尺度用中國國家標4*- ( CNS M4規格（210X297公釐) ------- .--^----^------,tT------" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 443 y 〇 Α7 Β7 經浠部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（7 (諸如聚（有機基矽氧烷）、氟基聚合物 '及其類似物），如 於專利合作條約（PCT)公告世界智慧所有權組織專利 97/12282中揭示者。可交聯之基之莫耳百分比 至2〇莫耳％，更佳地約0-15莫耳百分比，及最佳地：。： 莫耳百分比。對於添加劑固化系统，可使用乙烯基及烯基 (碳之數目大於2及小於1 0 )交聯基。交聯劑之分布可係多 重模態的（multimodal)，尤其於較高分子量聚矽氧膠作爲添 加劑之存在下。 •更佳地，，官能性層係選自包括以上揭示之乙烯系不飽和 一終端及/或側基之聚矽氧預聚合物 '聚矽氧_尿素聚合 物、及環氧基官能性聚矽氧及氟基聚合物。 較佳地’聚矽氧' 氟基聚碎氧及氟基聚合物官能性層預 聚合物具有2,000-60,000道爾呑（Da)之範圍内之數目平均分 子量及0-30,000毫帕秒之黏度，即適合於無溶劑塗覆者。此 外，可使用溶劑以溶解較高分子量聚矽氧及氟基聚矽氧預 聚合物。更佳地，官能性層預聚合物具有10,000_30 000道 爾呑之數目平均分子量及200-20,000毫帕.秒之黏度，。 添加劑固化官能性層之交聯劑及固化催化劑 ::U . 圖樣可係經由使用熱及輻射固化（紅外線、紫外線或可見 光及閃爍之放射性之來源諸如電子束、伽瑪線來源及其類 似物）系統之交聯而永久地保留於官能性層中。對於添加劑 固化聚秒氧預聚合物，氫化單矽燒基交聯劑之一非限制性 之表列包括陶氏康寧公司（Dow Corning)如同元聚合物（Syl-◦ ff™ 7048)、共聚物（Syl-Off™ 7678)及混合物（Syl-〇ff™ -10- 本紙張尺度適用中國國家標年（CNS ) Λ4規格（210X 297公尨） I--·--^----裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 43 9 6 6 Λ7 B7 五、發明説明（8 ) ' 7488)。.以對應於Γ: 1至ί〇 : 1氫化單矽烷基：乙烯基比例之 數量使用交聯劑連同適合數量之一種抑制劑諸如7〇 : 3〇比 例之於芊醇中之延胡索酸醋，以於具有一種熱催化劑之 100%固體塗覆分散體中達成良好之固化及適合之存罐時 間。 對於添加劑固化聚矽氧官能性層聚合物，於本發明之剝 離表面之配製物中可使用熱及紫外線（"UV")引發之舶催化 劑。鉑熱催化劑之非限制性之實例係陶氏康寧公司（密得蘭 (Midland)，密西根州（MI)) SylOff 4000及蓋力斯特公司 (Gelest)(土力鎮（Tullytown) ’賓夕凡尼亞州（pa))鉑-二乙烯 基四甲基二矽氧跪複合物（SIP6830.0及SIP683 1.0)。一種鉑 UV催化劑之一種非限制性之實例係經由於美國專利第 4,510,094號（迪拉那克（Drahnak))中提供而揭示。不同於熱 催化劑’由於複合物係有效地受到抑.制直到曝露於uv爲 止，因此U V催化劑不需要另外之抑制劑。 化學改良劑 可將化學添加劑或改良劑加入官能性層組合物中。此等 化學添加劑可子量膠、粒子填充劑、矽I酸奮樹 脂、表面活性。 經濟部中央標準局！工消費合作社印製 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁} 聚矽氧膠之非限制性之實例包括於30,000至8〇〇,〇〇〇道爾 呑之分子量範圍内、自蓋力斯特公司可獲得之乙烯基官能 性膠（DMS-41、DMS-46、DMS-52)及根據美國專利第 5,46M15及5,52〇,978號（波德門（Boardman》及於歐洲專利公 告0 559 575 A1中製備之乙烯系不飽和之有機基聚矽氧烷組 -11 本纸張尺度適用中囡阀家標卒（CNS ) Λ4规格（2!0X297公;d ) 443966 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五'發明説明（g) - ·· . 1 - . - " 合物。. 較佳地’浠基-官能性聚矽氧具有2至1 0個碳原子、具有 約440,000道爾呑之分子量。當使用聚矽氧組合物作爲加入 於100%固體配製物中之低黏度聚矽氧預聚合物之添加劑 時，彼等之分子量較佳地係低於800,000道爾呑，更佳地低 於600,000道爾吞，及最佳地低於500,000道爾呑。彼等於聚 矽氧預聚合物中之濃度較佳地係低於20%(重量/重量），更 佳地低於10%(重量/重量）及最佳地低於5 %重量/重量。 填充劑之非限制性之表列包括疏水性溶製矽石諸如CAB-O-SIL™TS-530 、TS-610 及 TS-720(皆來自比雷里卡 (Billerica) ’麻薩諸塞州（MA)之坎伯特公司（Cabot Corp.))及 AER-0-SIL™R812、R812S、R972、R202(來自里德菲爾德公 園市（Rigdfield ParK)，新澤西州（NJ)之德谷沙公司（Degussa Corp.))。低表面能量填充劑之非限制性之表列包括聚甲基 丙烯酸甲酯珠粒、聚苯乙晞珠粒、聚矽氧橡膠粒子、鐵弗 龍粒子、及丙烯酸系粒子。可使用但係較高表面能量之其 他粒子填充劑包括但不受限於砍石（未經疏水性改良者）、 二氧化欽、氧化鋅、鐵氧化物、鋁氧、五氧化訊载 '化 麵、氧化錫、及經娣添補之氧化錫。已經處理以降低表面 能量之高表面能量粒子亦係有用的°較佳之無機粒子包括 熔製、沈澱或微細地分割之矽石。 更佳之無機粒子包括以CAB-0-SILtm(自坎伯特公司可獲 得）及AEROSIL™(自德谷沙公司可獲得）之商品名稱知曉之 勝態矽石。經疏水性處理之膠態矽石，諸如CAB-0- -12- 本紙張尺度適用中國國家標導（CNS ) A4現格（210X297公茇) 讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝

-1T 泉 9 6 6 A7 B7 五、發明説明（ίο) ' • - 1 SIL™TS-530、TS-“0及fs-720(皆來自比雷里卡，麻薩諸塞 州之坎伯特公司）係較佳的。CAB-O-SILTMTS-530係已用六 甲基二矽氮：fe (HMDZ)處理之一種高純度疏水性熔製矽石。 CAB-〇-SIL™TS-610係用二氯二甲基矽烷處理之—種高純度 疏水性熔製矽石。CAB-O-SIL™TS-720係用一種二甲基聚石夕 氧流體處理之一種高純度疏水性熔製矽石。此等處理用一 種聚一甲基硬氧坑聚合物取代於溶製硬石上之多個之表面 經基。此等處理用三甲基單矽烷基取代於熔製矽石上之多 ，個之起基。結果’ ♦石成爲一種低表面能量粒子。 最佳地，填充劑係於當場用HMDZ處理以化學地結合矽石 於預聚合物（自努西爾公司（Nusil Corporation)(卡賓汰里爾 (Carpimeria)，加里福尼亞州（CA))可獲得）之一種經疏水性 改良之溶製秒石。疏水性塡充劑之組成較佳地係〇.丨至 20%，更佳地0.5-1 〇%，最佳地I至5 %重量/重量。 石夕酸醋樹脂之非限制性之.表列包括陶氏康寧公司7615、 蓋力斯特公司乙晞基Q樹脂VQM_135及VQM-146，其等係以 碎酸醋於聚矽氧中之分散液供應。較佳地，於聚矽氧預聚 合物中之矽酸酯樹脂係以5至！〇〇%重量/重量，更佳.地〇‘.至 75%，最佳地〇至50%(重量/重量），存在。 界面活性劑之非限制性之表列包括以低分子量丙烯酸酯 爲主之界面活性劑諸如M〇dafl〇w(孟山都公司Monsanto)，聖 路易市（St. Louis)，密蘇里州（M〇乃及byk-358(BYK-奇米公 司（BYK-Chemie))、聚矽氧-官能性之界面活性劑諸如 Silwets(OSI公司（〇SI))、及氟化學界面活性劑諸如 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X 297公趁） (請先閱讀背面之注意事項再填本頁)

T 經滴部中央標率局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) · * · - . , . ·

Fluorads(明尼蘇達‘業乂製造公司（3M)，聖保羅（St. ρ_)， 月尼蘇達州（MN))及Zonyl(杜邦公司（Dupont)，威耳明Φ貝 (Wdimington)，德拉瓦州（DE))均化劑。 厚度 官能性層之平均厚度較佳地係約0.005至100微米，更佳地 約0.01至2 5微米及最佳地约〇丨至5微米。 底材 底材可係一種連續之腹板、分別之片板或剛性之零件、 或通過塗料輸送之一系列之片塊或零件。底材之非限制蛛 之貫例包括不透明' 半透明、及透明之底材；低表面能量 及高表面能量底材；形成紋路、形成圖樣、粗糙、及平滑 之底材；及其等之組合。較佳之連續之腹板包括低至高表 面能量之透明、半透明或不透明之材料。更佳地，底材可 包括聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙缔、及一種反轉 之雙層感光器’如於專利合作條約專利公告世界智慧所有 權組織專利96/343 18之實例6中敘述。最佳地，底材係透明 之聚酯。

• I .載體體層與官能性流體層之複合物之分配 “ 載體流體與官能性流體之複合物之分配之非限制性之實 例包括浸潰塗覆、浴塗覆、載體流體塗覆、多層簾塗覆、 多層擠製模塗覆、輥塗覆、噴霧塗覆及滴落塗覆。於此等 塗覆方法中，載體流體塗覆及浴塗覆係較佳的。 載體流體塗覆方法參數 國際專利公告世界智慧所有權組織專利96/23595(梅拉恩 -14- 本紙張尺度適用1卜國國家榇準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) ----------裝—— ' (讀先閱讀背面之注意事項#"讀本頁} -丁 - 来 經濟部中央標車总員工消贤合作社印製 經濟部中央標隼局貨工消费合作社印紫 A7 B7 五、發明説明（12 ) - *· I ' - 可及其他人）揭示，流體（諸如水）之一種載體層之使用以輸 送—種官能性層（諸如聚矽氧或其他聚合之材料）至一種腹 板之一般參數。一種較佳之方法係複合物層之簾塗覆。 如於本發明中使用，載體層較佳地係水及非水性但與水 至溶混之液體，更佳地水、鹽溶液、及界面活性劑水溶 液’及最佳地自來水。水於載體層中之濃度較佳地係約◦至 100% ’更佳地約5 〇至1 〇〇%，最佳地大於99%(重量/重量）。 雖然梅拉恩可及其他人敘述一般.之加工參數，但是對於 本發明之範圍之瞭解，下列之參數係重要的。 連績方法之腹板速度較佳地係約0至5〇〇〇米/分鐘，更佳 地約2至1000米/分鐘，及最佳地約1 〇至30〇米/分鐘。 簾高度較佳地係約〇至3 0厘米，更佳地約1至1 5厘米，最 佳地約2至5厘米。簾相對於底材之角度較佳地係約〇至9 〇 度’更佳地約2 0至6 0度，最佳地約4 0至5 0度。 圖樣之表面覆蓋率較佳地.係表面面積之約〇.丨至99%，更 佳地表面面積之約5至99%，及最佳地表面面積之20至 99%。 基於在本文中时論之其他參數之控制，圖樣可以多糧1 .之 幾何圖樣形成。例如，流體流動之控制可以规則之方式改 變圖樣’導致一種歐幾里得幾何之圖樣。 視塗覆之用途而定，光學透明度較佳地係透明至不透明 的0 於表面面積中，於僅用顯微鏡可見之尺度之厚度之變異 較佳地係約0至1 0微米，更佳地約〇至5微米，最佳地約〇至 -15- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公楚） ---------批衣------11------^ * m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 44396 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（13 ) • · I * 2微米。. * · 亦可使用乾燥圖樣（例如’貝納德旋流窩（Benard cells)， 以於剥離表面上產生表面花紋。然而，本發明之機構係經 由一種不同之方法。經由於一種塗層中由溫度、梯度而造成 义密度梯度或經由表面張力梯度之乾燥圖樣形成之機構係 於E 柯亨與Ε·葛托夫，，，現代塗覆及乾燥技術，，，（VCH印 刷所（VCH Press):紐約州（NY)，1992年），第132-94頁及維 拉第（Velarde)與諾曼第（Norinand)，"對流，.，科學美國，243， 92 (1980)中敘述。對於低於丨毫米之濕塗層厚度，對流旋流 窩（convection cells)幾乎永遠係由表面張力驅動。表面張力 驅動之對流圖樣（貝納德旋流窩）之生成係由馬拉哥尼數 (Marangoni Number)之大小預測：

Ma= rdd/dT¥dT/dv)h2 η [kp/Cp] 其中（d σ /dT)係塗覆流體表面張力對於溫度之變異，（dT/dy) 係於濕塗層之厚度中之溫度變異，h係濕塗層膜厚度，”係 塗覆流體之剪切黏度’ k係塗覆流體之導熱係數，ρ係塗邊 流體之密度及CP係塗覆流體於固定壓力下之液體熱容量。 對於厚塗層（即’濕膜厚度>1毫米），驅動不安定性之表 面張力將於Ma>80時發生；然而，柯亨及葛托夫表示，對 於較薄之塗層臨界之馬拉哥尼數將係較低。因此，馬拉哥 尼不安定性將係經由增加對於溫度之表面張力梯度（d π /dT) '對於濕塗層厚度之溫度梯度（dT/dy) '及濕膜厚度⑻ -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公费） ---.—'---—裝-------訂------泉 {請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) Λ7 B7 44396 五、發明説明（14 :増進.。相㈣’馬拉备尼不安定性將係經由增加流 (^)增加机導熱係數（k)、增加流體密度 體熱容量(〜)而降低。 峄低成 ^發明經由依賴三種成分之存在而延伸超越現行技蕺， 此等成分有助於塗層在底材上之圖樣之產生：塗層之^能 性層 '塗層之載體層、及於其上此等層接觸之底材。於裁 體層<蒸發或其他方式移除之前，塗層之兩種層產生圖樣 疋旎力係本發明之一項特性。僅當官能性層及載體層皆與 底材接觸畸，於兩種層與底材之間之界面交互作用方可能 發生。此種界面之交互作用有助於官能性層在底材上之圖 樣之形成。 逢塗覆方法 貫能性層包括相同於以上及梅拉恩可世界智慧所有權組 織專利96/23595敘述之載體流體塗覆方法之層。 浴可使用相同於在載體流體塗覆方法中一種載體層之液 體’如以上及於梅拉恩可世界智慧所有權組織專利 96/23595中敘述。 * · 對於本發明之範圍之暸解，下列參數係重要的。 連續方法之腹板速度較佳地係約〇至5000米/分鐘，更佳 地約2至200米/分鐘，及最佳地約1 〇至3 〇米/分鐘。 於表面面積中'於僅用顯微鏡可見之尺度之厚度之變異 較佳地係約〇至1 0微米，更佳地約0至5微米，最佳地約〇至 2微米。 根據本發明之方法製造之圖樣包括於轉移至底材之階段 -17- 本紙張尺度適用中國囤家榡隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---；—:----裝------訂------泉 (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 4 439^ ^ Α7 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 :=:底材之表“内部中具有厚度、立體清 材料組成〈不均質性、及其組合者，樣中之 選自包括隨機、對稱'週期、逐漸'不規則、圓形角 度：：非角度的、及其組合。此外，圖樣可造成特性諸如 -種播光澤表面、„透光率、粗糖性、多孔性、 質、受控制之剥離、部分之塗覆、及其組合。 w 不拘使用之塗覆方法之類型，本發明視需要包含自底 移除載體流體之另外階段。移除載體流體之方法之非限 性之實例包括機械刮除、重力、向心之移除、吹除、抽 吸、載體之固化及刮除、吸收入—種吸收性物質中 之膠凝及刮除、塗層之膠凝及刮除、載體流體之吸 ： 蒸發。 不拘使用之塗覆方法之類型，本發明視需要包含於底材 上後加工一種官能性流體層之另外階段。後加工之非限制 性之實例包括乾燥以保留於階段（c)中已生成之圖樣、交 聯、及自底材分離形成圖樣之塗層、及其組合。 本發明之用涂 可經由調節剥離特性而使用本發明之方法以配製特孙佳 之剝離表面。亦可使用其以改變一種塗層之光學透明性， 即自一種有光澤至半透明之外觀。於另一種用途中，可使 用此種塗覆方法以產生一種多孔、聚合之膜β 塗層圖樣之調節對於控制塗層之剝離特性、光學透明性 或多孔性係有用的。對於減少於使用於膠帶之剝離塗層中 之缺陷之出現’半透明或無光澤之剝離表面（諸如於本文中 -18 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（2丨0X297公屉） ---------杜衣------1Τ------1 •' (請先閱讀背面之注意事項再"、寫本頁) 443 9 b A7 B7 五、發明说明（16 ) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 產生之半透明'k層）亦可係有用的。可使用形成圖樣之剝離 表面，以控制剝離力、容許使用塗覆方法（而非化學）以，，微 調和特疋用途之剥離性質。對於醫療之膠帶，形成圖樣之 剝離塗層亦係有用的，其中圖樣可調節自皮膚或其他組織 剝離之特性。亦可使用形成圖樣之塗層以控制塗層之相對 之障壁及穿透性特性。可達成水分蒸氣穿透性（MVT)，及 因此此種方法於需要高MVT之醫療膠帶中可找到用途。經 由此種技術可產生多孔之膜及形成圖樣之膜，及彼等於控 制液體及氣體之流動中可找到用途。 對於100%固體配製物，其係與環境較相容的，可使用此 等形成圖樣之方法，此等圖樣可應用於約〇 〇〇5至1〇〇〇微米 之範圍内之塗層厚度。圖樣產生之方法對於改變及控制圖 樣’具有產生最低之工具準備成本之優點。 作爲暫時接受器之元件，如將使用電子傳眞，特定言之 電子攝影及靜電印刷，產生形成圖樣之表面剝離層之此等 方法亦係有用的。 下列實例敘述進一步之具體實施例及用途。 實例 原料 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 使用之原料係由可固化及非可固化之聚矽氧及氟基聚矽 氧組成。添加劑可固化、乙烯系不飽和之聚矽氧係經由於 此技藝中已知之方法而製備（包括美國專利第4,609,574號） 及自陶氏康寧公司（Syl-Off 7240 ;密得蘭，密西根州）、蓋 力斯特公司（VDT-73 1 ; 土力鎮’賓夕凡尼亞州）、聯合化學 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公浼） 443 經濟部中央標準局貝工消费合作社印來 A7 B7 五、發明説明（17 ) - · 技術 4 司（United Chemical Technologies, Inc.) (PS444 及 ^445 ;布里斯多（Bdst〇丨），賓夕凡尼亞州）、及努西爾技術 公司（Nusil Technologies) (PLY7500 :卡賓汰里爾，加里福 尼亞州）市販的。 剥離材料包括基礎聚矽氧或氟基聚矽氧添加劑固化之預 聚合物連同同元聚合物及/或共聚物氫化物交聯劑。此等預 聚合物代表經由除了可交聯之封端基以外側基之可交聯之 基之存在或不存在而提供之潛在之交聯密度範園、以及（低） 分子量範圍，因此使低黏度無溶劑塗覆配製物能產生。於 預聚合物中’可交聯之基之莫耳百分比係於丨_丨〇%之間變 動°乙晞基及晞基交聯基兩者皆使用。預聚合物之分子量 係於約10,000-30,0〇0道爾呑之範圍内，較低分子量對應於 無溶劑塗覆方法之有用之黏度範圍及產生較高之有效交聯 密度。 亦使用其他之官能性聚矽·氧及氟基聚矽氧，包括環氧基 官能性聚矽氧GE UV9300(奇異電器公司General Electric Company) ’華德福特（Waterford)，紐約州）及根據，於凱瑟爾 (Kessel)及納爾森（Nelson)之美國專利第5,332,797號中之#例 1製備之混合之環氧基官能性聚矽氧（MES)。此外，亦使用 非可交聯之聚二甲基矽氧烷黏度標準（布魯克菲爾德工程實 驗室公司（Brookfield Engineering Laboratories)，司脱夫頓 (Stoughton)，麻薩諸塞州）。於交聯劑及固化系統之不存在 下’亦使用聚矽氧預聚合物。聚矽氧及氟基聚矽氧係於 10,000-30,000道爾呑變動分子量，對應於無溶劑塗覆方法 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公龙） ---.--^----装-------訂------Λ. (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 443 ^ 443 ^ 經濟部中央#準局員工消资合作社印¾ A7 B7 五、發明说明（18) ' •- > -* * * 之有用，之黏度範圍（即1-30,000毫帕秒）。 表1摘述使用之某些材料，連同彼等之當量。 熱及紫外線（"UVn)引發之鉑催化劑兩者皆使用。鉑熱催 化劑之實例係陶氏康寧公司（密得蘭，密西根州）Syl-Off 4000及蓋力斯特公司（土力鎮，賓夕凡尼亞州）鉑-二乙烯基 四甲基二矽氧烷複合物（SIP 6830.0及683 1.0)。可將適合數 量之延胡索酸二乙酯與芊醇之一種以重量計70 : 30混合物 (FBA)加入作爲一種抑制劑或浴壽命延長劑，如於美國專利 第4,774，1 11及5,03 6,1 17號中敎導。亦使用一種鉑UV催化.劑 及其係如於L.D.波德門，有機金屬化合物，1992，11，4194-4201及於美國專利4,510,094及4,600,484(迪拉那克）中敘述 而製備。 氫化單矽烷基交聯劑係自陶氏康寧公司以同元聚合物 (Syl-Off7048)、共聚物（SyI-Off7678)及一種 1 : 1 混合物（Syl-Off7488)獲得。 以對應於1,3 : 1至5 : 1氫化單矽烷基：乙烯基比例之數量 於基礎預聚合物中使用交聯劑連同2.4Q%重量/重量FBA， 以於100%固體配製物中達成良好之固化及適合之存罐.4時 間。於其他實驗中，配製物僅包含聚矽氧預聚合物、及不 包含交聯劑或固化系統。 於此等配製物中使用添加劑’包括於聚矽氧（來自卡賓汰 里爾’加里福尼亞州之努西爾公司）中之碎水性矽石（CAB -O-SILTMTS-53 0及TS-720(皆來自比雷里卡，麻薩諸塞州之坎 伯特公司）及於當場經六甲基二妙氮燒處理之石夕石。一奋改 -21 - 本紙張尺度適财關家料(CNS〉Λ4· (21(^ 297公楚） 裝------订------泉— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f 443 Λ 7 __；______ B7_ __ 五 '發明説明（19 ) * 良摩擦.係數 '高分子量聚矽氧膠係根據波德門及其他人美 國專利第5,5 20,978及5,468,8 1 5號中敘述之方法製備及係使 4 用於某些配製物中。界面活性劑（SAA)包括Fluorad FC43 1 (聖保羅’明尼蘇達州之明尼蘇達礦業及製造公司、 Silwet L77(丹伯里（Danbury)，康乃迪克州（CT)之OSI特用化 學公司（OSI Specialties，Inc·))、Modaflow III 及 Modaflow 2100(聖路易’密蘇里州之孟山都公司）及byk_358(哥儉比 亞（Columbia) ’馬利蘭州（MD)之BYK-嘉德納公司（BYK-

Gai^ner))。將庚烷加入某些樣本中，以研究黏度及表面張 力之效應。 對於無溶劑塗覆配製物，儲液A包含基礎聚矽氧、膠、始 催化劑 '及一種延月索酸酯抑制劑。一種完全反應性之系 統係剛於塗覆之前經由將儲儲B (包含交聯劑）加入而製備。 對於乙烯系不飽和之添加劑固化聚合物，此等配製物之實 例係於表2中敘述。對於乙烯基官能性基礎聚合物，製備相 似之配製物。 I ---- II---- 士 h------丁____ ml I ^ , 03 Ί / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2]〇Χ 297公# ) 4 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 4 A7 B7 五、發明説明（20 :#砩瘅命炒翁_ 今十4:-$牀i 9600 moo 知今 ί£碎 焯# Ϊ) (苗犛莩S释殚命4S 雜^-A >>聶裨令跸I : Syl-Off sylol-^f 仁 000 0.52%14ί:/^# Pt濟齑4b#J .FBA#-#J #j 2.4^14^/^:1: ^vsjsyl-off 7048 5 : 1§5 济_ ••G#^ a:洩命蚌(dp)1f阵貪今^i。 833.25 19.003 19.s 135.12 A、ψ棼适K44% 飴沖 (0蟲4l^>辞详)(>專私 (柳菡#') 通漪命窣 I. D 尊^龛&知辱 2.67 45 0MS II 莓^芩錐客 1 45 0 --i ^^^1 - -- n^ii n^i -- ^^^1 I-丨 1^1^1 -- ii ^^^1 ! -- - —I^^i -*- - \ 1 -_- i —I— - - ^¾. 'ν'口 / (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） A%

C 經濟部中央榡準局負工消費合作社印繁 Λ7 ________B7 五、發明説明（21) * * · - . « · 塗覆方法 塗覆底材包括1 2吋（3 8厘米）寬透明之聚酯膜、加銘層之 聚對酞酸乙二酯（PET)、及具有障壁層之一種反轉之雙^光 電導體（其之配製已於專利合作條約公告世界智慧所有權組 織專利96/343 18實例6中敘述。 載體流體塗覆方法 使用一種雙層滑動模’如於國際專利公告世界智慧所有 權組織專利96/23595中敘述。聚矽氧自頂部溝槽流動，其 具有0.254毫米間隙。水通過底部溝槽流動，其具有〇 5〇8毫 米間隙。兩種溝構皆係248毫米寬。使用城市自來水作爲載 體層。自底部模溝槽之水流率於2 _2至2.8升/分鐘變動（對應 於2 1至22.6 rpm之泵流率）。除了於特別設計以試驗較高水 溫度之效應之實驗之期間以外，典型之水溫度係1 〇至丨3。〇 於彼等案例中，水溫度係於1 〇至6 6 °C之範園内變動。塗層 之厚度係經由變動注射器泵'送速率（其計量剝離配製物進入 模中）或經由變動腹板速率而控制。塗層厚度於0.1至2微米 之間變動。典型之腹板速率係3-30米/兮鐘。典型，之注射器 泵送速率係於1至5毫米/分鐘之範圍内。 郎格繆爾布洛皆特浴塗覆方法 亦使用郎格繆爾布洛皆特浴塗覆方法。將一種官能性層 諸如聚矽氧施加於一種水浴之表面及當一種腹板經由一種 塗覆輥而輕微接觸浴表面時，塗覆於此種移動之腹板上。 溫度對於此種方法之效應係經由當浴用冷水（I 0 °c)或熱水 (50 °C)填充時檢查生成之塗層特性而研究。 -24- 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公浼〉 ---.---：----批衣------iT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 66 66 3 經濟部中央榡车局貞工消費合作社印製 4 A7 ~__— . B7__ . 五、發明説明（22 ) · τ · 置用之凹卷身刷塗霜妥法 亦使用直接、正向補償、及逆向補償凹版印刷方法以塗 覆樣本。使用此等方法以達成於〇.3微米之目標範圍内之 塗層厚度，以與載體流體塗覆方法及浴塗覆之水載體-基礎 之方法比較。以兩種不同之塗覆作業線進行實驗，—作業 線具有一種3米紅外線烘箱及另一作業線具有一種3米空氣 浮動乾燥機。使用具有3-7.7立方十億微米之體積因數之角 錐網目（pyramidal cells)之凹版印刷輥。腹板速度係3、】5 及3 0米每分鐘（米/分鐘）。凹版印刷輥速度係1至丨3 6米/分 鐘。視自一種聯線之紫外線（UV)表之回饋而定調節凹版印 刷輕速度以增厚或減薄一種塗層。 試驗方法 塗層厚度 使用一種聯線之u V表以一種方法測量於凹版印刷實驗中 之塗層厚度，如於美國專利第3,956,630號；美國專利第 4,250,3 82號；美國專利第4,978,731號；及美國專利第 4,922，1Π號中揭示。以1%(重量/重量）溧度將一續UV染料 混合入塗層中。於塗層中之染料係經由U V光而激發:i .及，.其 發射之訊號係與塗層厚度成比例。一聯線之校準曲線係經 由以一已知之速率運轉腹板作業線及使用一種注射泵以計 量一已知之塗料體積於在一橫撑桿（spreading bar)下之腹板 上而產生。於有重要性之範圍内（即〇.Μ微米），螢光強度 對於塗層之關係係線性的。 光學之顯微鏡烚杳 -25- 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS ) Λ4規格（21〇X 297公趁） n H - n I - ---- ^1 ---- τ . . U3 、1° (讀先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁j A7 -----B7 五、發明説明（23) . ~~ - ..... I ' 使用50倍之放<率，使用具有一種差示之干涉對比透鏡 之種’矣斯亞西歐斯寇普（Zeiss Axioskope)顯微鏡，以反射 f請先閡讀背面之注意事1§再"寫本頁) 及透射光檢查塗層。影像係以一拍立得照相機於黑白敕片 上紀錄。 實驗之結果 實例1 實例1舉例説明經由一種流體載體塗覆方法而產生之圖樣 之本性。使用流體載體塗覆方法，使用水作爲流體載體，一 以將乙晞系不飽和之聚矽氧I冬一種官能性層塗覆於聚對自太 酸乙二醋（即聚酯）底材上。如於圖1及實例丨丨（表3 )中顯 示，於底材上看到顯著並且一致之圖樣，其隨著官能性層 之厚度而變動尺寸。此等圖樣係於塗覆器之後，但於熱固 化塗層之烘箱之前觀察。可交聯此等塗層以保存圖樣。於 約1.1微米之塗層厚度，觀察到塗層顯示一種顯著之表面條 痕花纹’如於圖1 A中顯示。當降低塗層厚度時，此種花紋 變成較微細，顯示於〇. 5 2及0.2 6微米之較小、較圓形之孔 (分別地，圖1 B及1 C )。於對應於0.1 3微米之塗層重量（圖 1 D )，圖樣係幾乎不能用肉眼觀察；塗層之顯著之特性.、係 其之半透明或無光澤之表面（如相對於光澤性）。 經濟部中央標年局負工消費合作社印製 官能性層I (如於表1中敘述）係使用一種郎格緣爾浴塗覆 器及直接凹版印刷而塗覆於聚酯底材上。再次地，配製物Ϊ 係由一種100%固體配製物组成。選擇腹板速率及凹版印刷 報比例及網目圖樣，以使生成之官能性層之厚度係可與於 三種塗覆方法中比較，即，於〇·5微米。塗層圖樣係表3中 -26-本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 4 43 9^} 〇 Α7 Β7 五、發明説明（24 敘述。.當使用一種郎格繆爾浴塗覆器、以水作爲載體流體 時，於官能性層中發現相似於當使用流體載體塗覆方法時 之小圓形"針孔"圖樣（圖1 B及實例1.1及1.2)。對照地，如於 實例1.3中顯示，當使用凹版印刷、以相同之1 〇〇%固體配製 物及聚酯底材，但無水（或流體載體層）存在時，未觀察到 針孔圖樣°更正確地説，凹版印刷圖樣係明顯的。 ------_----裝------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局負工消費合作社印犁 -27 本紙張尺度適用中國国家榇準（CNS ) A4规格（2〗OX29?公般） 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 396

D A7 B7 五、發明説明（25 ) '1.3 恥躺E Λδ.-Ξ'Μ 1.2 取 1. ^ 0 β β 誶ft 钟 >'% 450 ΝΑ 15.2 0_6? i s^3 i 10 Η猙谇 娜徕蘇I (冲丰/今跑) 10 21 辦喀 Tll-^(downweb)tss$ - ^ ^ 4:~崢釦和塒；梦囀 5-JS瘅 mp^s 萍 7.60.52. 10 酋宕凑婢鵾誶ft啄細斗 许~画汸"_^=涵薛 鋅珠 M, 轵啷 si (米/今齡) 7.6 0.52 藓^,岭_3«鸿 (C) 10, ψβ^$ββ ^&漆^)；^送^奔 谗阼舜辨~t^ --- - I J—' - - I- is^r--n - - - τ--- m HI - . * ^ -: -1 / (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4 4 3 9 6 6 Α7 五、發明説明（26) "'· t 以凹.版印刷以之相-似圖樣之不存在，支持表面 圓形圖樣不僅由於在塗覆材料與底材之間之交互作用二或 生ϋ U載體之存在對於圖樣產生係重要的。雖： 不希望受任何特定理論束縛，但是咸信底材、流體載體了 及e能性層之X互作用對於圖樣產生係重要的。 實例2 於表4中之實例2舉例説明，可使用流體載體塗覆方法以 產生及控制具有不同之分子量、黏度及交聯官能性之聚矽 氧官能性層之圖蜂。如於表4中顯示，於每種聚矽氧系列 中，較薄之塗層顯示較微細之圖樣。具有局部高能量官能 性基之聚矽氧（諸如環氧基聚矽氧（實例21_2·8))之圖樣，與 晞基官能性聚矽氧（實例2.9-2.20)比較，於相似之塗層厚度 顯示較微細之圖樣或較半透明之塗層（較不明顯之表面條 痕）。 如於表4中顯示’於相似之塗層重量較高黏度聚矽氧（對 應於較高分子量）對應於較微細之圖樣。此係於比較實例 2.10(450毫帕秒）之實例2.20(10,000毫帕矛少）中容易.地看到。 如於實例2.21中顯示，可將溶劑加入配製物中以改變形，成 圖樣行爲。 ------ - - - n - 士良--1 ]| ^—n [I T - - 、τ ί請先閱讀背面之注意ί項再填巧本頁〕 經漪部中央標準局員工消費合作社印" -29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨ΟΧ297公1 ) 443966 A7 B7 五、發明説明（27) 2.私 GE CV 230 • 9300 2U MES 產 2.6ss woo 2.7 MES 300 2.00swg woo 2.3 GE CV 230 9300 10 lb 1.0 1.0 1.0 經濟部中央標準局—工消費合作社印繁

2.6 3P5 Ξ3 Ξ s 2.6 300一」 s 咎舜珠_La珈二斤 2.6 ηίτΡ52 一ο芩瘁贫h-韙分八鹊 2.6 15.3 0.26 10 菏喻器；卡1|:涩^ 2.6 3P5 0.13 10 峥洳芩孕夔h-淼诗书 S ,邮室 Η薛 韵淬 t莽-ϋ 失 瘁滸 徊碎 寐洳 (55')泖庥掙|笋普 it-#ΐί (蜥半/今鄺)(Φ/今鄺)(米/今鄺) 2.1 GECV 230 9300 2.2 GE CV 230 9300 1 1.0 .0 Γ0 2.6 2.6 2.6 3.8 7.6 15.3 1.1 0.52 0.26 10 芩繂诔h-及淋/赛+ P 10 苓鲰^卜馋喻~辞 10 民2.2舜救#~餑；^ it^s;M洚涅八遄詾 汐涵钵涂澄遨客 (C) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

1T -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公釐） 443 9 6 A7 B7 五、發明説明（28 2.13 Nusil PLY 1000 . 7500 2.14 Nusil PLY 1000 ' 7500 2.15 filpLY 1000 , 7500 2.16 Hulls 5000Pst4 2,10 2.1 1 2.12 2.9 1.0 1.01.0 1.0 1.0 lb 1.0 1.0 2·6 2.6 2.6 2_6 2.6 2.6 2.6 2.6 3.8 7.6 15.3 30.5 3.Co 7.6 15.3 3.8 0.52 0.26 0.13 1.13 0.52 0.26 1」3 1. (槲盂 浒庥掙I β^, it— (赛米) . 3 (¾半/今#)(半¢#)(洙/今鄺) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 訂 經濟部中央標隼局®;工消費合作社印絜

,(5 10iN斜^a违尹遄^一诼齑 卧毐诤涵萍蛘孚孙 i;#;.:a(dewtting)a^ 10>掛臻^涔ϋ 10 民2‘10效寒1-淘葙,卧 奈猗---贷$渰遨啪S 10 蘀Is ~孚办詾31|萍捧 A^LS-卡：it潘，缽步奔 冲荈辫唞渖趄！一 10 逾邮妗_卧宗命 一〇 #i^is 涩激^洳 S 奈 P 一〇 诗薄t>^&漆辦 10 s^4c^-^萍二二LS 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 443 9 6 6 A7 B7 五、發明説明（ 2.19 Huls sooo 1.0 S445 ·· 2·20 Huls 10000 1.0 PS445 2.21 一聆淖濟 <<450 2b(1 二) 2.18 ffiuls PS私私私 5000 1.0 2.17 Huls 5000 S444 1.0 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 7.6 7’6 3.8 15.3 7‘6 °52 0.52 1.1 0.26 0.52 蚪莽详_ ιοτ-辟 Η誶诨 矢 鋅誑 (楸孟 钟陈庳-^^5Μί-ψ (^米) .孝)sfw今鄺)(半/今#) (_/今鄺) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝.

-1T 10 10 10 10 ο) 10 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 净丨龛鞦~a萍+赛 νβθίζ3涔腌斧孚孙 ΓώΓ'Μ# 淬 诗谗奔-^淬軾-薛二> 邺锹寡扣鉬~a.i33; 辱蘀关释鉍岑处詾遄 0β _、h~iLM泠丨彘送 iuii^^^^Qstrc· 2.185') 埜~器；黹萍容 >逊毐译-芩舜筘1- t十你 7JCH^二f tl'a'^ 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 443966 Α7 Β7 五、發明説明（30) · ~~

• · I 實例3 i · 於表5及圖2中，實例3進一步舉例説明官能性層黏度對於 以一種流體載體塗覆方法之圖樣產生之效應。黏度之效應 應係使用自布魯克菲爾德公司購買之聚二甲基矽氧烷黏度 標準而測試。如於圖2 a中顯示，對於一種5〇〇毫帕秒聚矽氧 觀察到顯著之表面條痕，相似於在圖1 b中對於相似黏度晞 基g邊性聚矽氧（I)顯示者。於較高之黏度，諸如於圖2^中 之30,000毫帕秒’塗層係平滑的僅具有很微小之圓形圖 樣’產生一種半透明或無光澤之表面。然而，於塗層中， 下腹板條紋（downweb ribbing)圖樣係明顯的。對於以〇·26至 1.1微米之範圍内之厚度塗覆之一系列之黏度標準（48〇_ 30，，000毫帕秒），另外之結果係於實例3.1至3.丨2中顯示。實 例3顯示，對於同系系列之官能性層聚合物，圖樣可係經由 黏度及塗層重量之適合之選擇而控制。可調節圖樣以達平 滑、半透明（或無光澤）、或多孔之塗層。不同於凹版印刷 塗覆，圖樣控制不需要工具再準備成本。 ---丨丨^----裝--Γ----訂----_ — ί表 (請先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁} 經漪部中央標隼局負工消费合作社印^ -33- 本紙張尺度適用中國囡家標準（CNS ) Λ4規格（2】〇X297公漦） 443966 ΑΊ Β7五、發明説明（31 ) 3‘6 1000 3.5 1000

3.私 JQOO 3.3 仁000 3.2 扣 80 3.1 仁80 1.0 1.0 1.0 10 1.0 1.0 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 15.3 0.26 7.6 -.52 J—4 i—ι ο Ο 3.8 1·1 15.3 0.26 7_6 S2 3.8 1.1 衅皆一 餑碎 Η猙阼 矢 ^Jt (蠏高#') 钟拣一一啷 笋令 槔令 (_米) (¾¾今齡)(半$4i)(米$鄺) (讀先間讀背面之注意事項再填ItT本頁) Η-1 I—· Ο Ο Η-* ο 經濟部中央標準局買工消費合作社印製

^“^^ss rrcr衅窆 1. 一谗薛 Is 4一 |11迭弈11 卸岑办iias萍；—it S苏 H:衅窆3 · 2馋薛1-卜83法钚茴 知孕孙麵遄S弈--$谏漭4> S 痴 和科寒ν^ί33-^5Ξ^^Β>” Jtt^^ita'^ss^^^^li 诗冰^^八^遄；陴釦涂书踭涇 S 34*· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) 443966 A7 B7 五、發明説明（32 Η 30,000 30000 11,0000 1 1,800 30,000 1.0

1J .0 .0 .0 2.6 2.6 2-6 2.6 2.6 15.3 7.6 15.3 24.-pi. 3.8 0.26 0.52 0.260」6 1.1 10 10 10 10 10 餑淬 f鸹4. 7K 瘁誑 徊衅 鹃㈣ (糨盂#') 浏採掙I 笋令 降令 (薛米)(C) (¾半/今齡)(半/今齡)(光/今#) , 1 1,800 1.0 2.6 7.6 0.52 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百〇

Jl 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΐ啤鋤和塒 和科^寒二二 Ls^sc>^^ 刼-^遄莩遨薛灘T涂确^ S 芩啄澳冰薛+ ~^遄 岑峰_奇舜岭養+夂？l-;33 烽冷1¾舜二f h汐芦遄涂命 會辞^^^芯：兑^鉻餑^ IMX綠菇1凉~舜辩_逊 (crossweb)今身 >51珈紗啄舜潷+八台 T瘁滸-+邻逦萍(漆涔) S湫紗啄洳 > 芩畀4.11辱捧 澉 >婵1!3炒诗箨+^^遄 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Μ B7 五、發明説明（33) · 實例4 , ' ' · 實例4舉例説明經由將界面活性劑（SAA4)加入聚矽氧相中 而改變於水與聚矽氧之間之表面張力梯度之效應。SAA、亦 可係使用於流體載體中。 經濟部中央榡隼局負工消費合作社印製 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -36- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚） ^43966 A7 B7 五、發明説明（34 4.1 11+ 45 01 % swet L77 4.2 11+ 450 , Fluorad FC- έ '4.3 I-fi . 0.5。/〇 Modaflow s 10 1.0 1.0 2.6 2.6 2.6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 7.6 0.52 10 爺二' 4La^!盈 ^ 屮窆族汐逦铢 7.6 0.52 10¾钋端>v-es 萍 7.6 0.52 10 II 邙瀚斤 Ns 萍 蜱窆 SAA 齡沣 t莽详 Μκ ϊ£ ¥ ^ 崢螭 (*高#')辨iH搽书誶潛槔爷诼^(蘀_) (C)(¾半/$t)(半/今縣)(米/今鄉) . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、11 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 44396 6 A7 B7 五、發明説明（35

Nusil 1000 PLY 7500+ 3。/0 TS533

+ S50/O Modaflow 2100 1+ 1·2 Modaflow 2100 Nusil PLY 7500+ iz 令；5<;3% TS5S

SAA 1000 (糨言#') ΐ.50 1.0 1.0 1.0 2.6 2.6 2.6 7.6 7.6 7.6 P52 -.52 0.52 辨陈掙令誶净槔噼掙啷 (萍米) (¾半/今衡)(半/今礙)(米/今15, 1.0 2,6 7.6 0.52 - ； .~. 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) 10 10 10 10 (C) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 盈澈β薄薛1-4琢漆 ^(盆貪琴^命务^卜 邾趄坪)；π冻π瓣_ 啦舛诨：民和斜>障雜 吟-^令；5 β晋鸿穿遨 l-wii孫亦丨雜啦Μβ^ 律蔴汐萍鈐涔；聆S 迓^遄亩^孙詾連01· 鹑知-fit涅β峰_ + 涩 '聆洚湮連麵 涵钚；連铖~漆淬 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4规格（210X297公釐） 4439 6 經濟部中决標率局男工消費合作社印" A7 B7 玉、發明説明（36)

• · . I * · 如於貫例4.1及4.2中顯示，比較實例21〇及31〇，聚矽氧或 含氟之SAA’s之添加可引發塗層之劇烈之形成圖樣。一種調 平劑（諸如Modaflow)之使用，可減弱圖樣以顯示一種刷子 刷過之花紋’無光澤或半透明之塗層（實例4.3及4.4)。增加 Modaflow 2 1 00之濃度可自水載體流體外向濕潤且無規則之 塗層圖樣引導成爲潤濕之條紋（實例4.5)。包括疏水性結合 之碎石（例如，於當場經六曱基二矽氮烷處理之矽石，實例 4,6)導致一種相似、微細之表面條痕圖樣，如實例214(其 包含相同之聚硬氧但無硬石）。由於未經結合之碎石產生一 種很不安定之水簾幕（實例4.7)，因此對於水載體方法一種 於ΐ場經HMDZ處理之碎石之使用係比未經結合之疏水性 梦石較佳的。相關於SAA's之組合之水排泄圖樣（如於實例 4.3及4.5中舉例説明）可係經由使用一種空氣桿（air bar)以於 載體流體塗覆方法間始中移除水（取代.完全依賴排水）而降 低或消除。 實例5 除了於配製物中（或於水簾幕中）包括一種SAA以外，可改 變水或聚矽氧（或兩者）之溫度以改變表面張力。此係於^實 例5中於表7中舉例説明，其中於一種載體流體塗覆方法中 之水溫度係於1 〇至3 0。匚之間變動。官能性層配製物係由缔 基官能性聚矽氧I组成 <=塗層底材係透明之聚酯。 -39- 本纸張尺度適财國财辟（CNS) M規格（2iQx297公楚） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 五、發明説明（37 A7 B7 .2 5·1 5·2 3 (_盂唸) 450 私50 办50 私50 私50 払50 1‘0 1.0 1.0 Γ0 1.0 range 2‘2 2.2 7.6 7.6 15.3 7.6 15.3 ►-tange t辞忤^繂誑 ^採採-^^-淨^1 (州半/今鄺)(半/今鄺){诈/今鄺) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 (萍诈)S, P52 10>*奈^· .52 3 8.>&漆^- 26 3S 漆矜 52 49 氏烽眾萍>-#-_谗薛貧.^>劫漆铎 26 49 韦琢$|10- 4 rang'e 66 ~保♦如辦採麻♦"漸乘_ ^^s;^pwlt^t^^(flneorange) 論:澉吟炒滿»^τ瘁萍缴锌 (downweb chatter) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

4 43 9 6 Q Α7 Β7 五、發明説明（38) · 對於.對照樣未（貪例sA)，選擇條件以於丨0Ό產生—種表 面條痕圖樣。當提高溫度至38及49。(：時，達成很較微細之 圖樣（實例5.3及5.4)。於較高之腹板速率於4 9 °C，伴随空氣 致使塗層不沈積（實例5.5)。於6 6 X，簾幕係不安定的（實 例5.6) ’造成很擾動及下腹板顫痕（d〇wnweb chatte〇(或海岸 圖樣）。然而，本發明人等注意到，腹板於66r之經塗覆之 部为中’圖樣尺寸係很微細的。大於0.5 1密耳之溝槽尺寸 及較高之流率可改良簾幕之安定性及致使於此溫度下塗覆-變成可能的。本發明人等.亦注意到，以用於載體流體塗覆 方法之目前模設計，加熱水亦造成加熱聚矽氧。可重新設 計模以’相對於第二種相，較優先地使用溫度以改變第一 種相之表面張力及黏度。 亦於浴塗覆器上於高溫度製造塗層。於59^及15米/分 鐘，觀察到聚矽氧配製物〗"頸縮（neek广進入水中，而非均 勻地散佈於聚酯底材上。一種SAA諸如0.5% BYK-358之添 加致使聚矽氧混亂地散佈於浴表面上。 實例3、4及5舉例説明於塗覆方法中俾用—種碑體載體， 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 - , . ^ t ' . - 订 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，改變水及/或油相之表面張力連同加工及配製參數心諸 如塗層厚度、黏度、及其他），以控制圖樣之一種通常途 徑。於此等實例中之表面張力改質劑包括（但不受限 於）SAA’s(界面活性劑、潤濕劑、均化劑、粒子、及其他） 及溫度。 本發明不受限於以上具體實施例。 -41， 本紙張尺度適用中國國家標準（cns

Claims (1)

1. 申請專利範圍 L 一獐製造 (a)分配 r.. ») L··ηIS- Λ8 BS C8 D8 成圖樣之塗層之方法，包含下列階段： 種載體流體層與一種官能性流體層之- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 種複合物：一 (b) 用一種底材接觸複合物； (c) 轉移複合物至底材，其中於載體流體層、官能性流 體層、與底材之間之界面交互作用於底材上產生官能性 層之一種形成圖樣之塗層。 2_根據申請專利範圍第1項之方法，另外包含自底材移除 載體流體之階段（d)。 3_根據申請專利範圍第〖項之方法，其中分配階段（a)係選自 包括浸潰塗覆、浴塗覆、載體流體塗覆、多層簾塗覆、 多層擠製模塗覆、輥塗覆、噴霧塗覆及滴落塗覆。 4，根據申請專利範圍第2項之方法，其中移除階段（幻係選 自包括機械刮除、重力、向心之移除、吹除、抽吸、載 體之固化及刮除、吸收入一種吸收性物質中、載體之膠 凝及刮除 '塗層之膠凝及刮除 '載體流體之吸附、及蒸 發。 5. 根據申請專利範圍第}項之方法，其中載體流體層不、是 空氣。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中官能性流體層係 選自包括一種剥離材料、一種黏著劑、一種底漆、及一 種低黏著背面塗膠材料。 7. 根據申清專利範圍第2項之方法’另外包含後加工於底 材上之官能性流體層之階段（e” -42- 本紙張尺度適财咖家髀（CNS ) A4規格（2lQx 297公舞〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} D8申請專刹範園 8. 根據申請專'利範圍第_7項之方法，其中後加工係選自包 括乾燥以保留於階段（c)中已生成之圖樣、交聯、及自底 材分離形成圖樣之塗層、及其組合。 9. 根據申請專利範圍第1-8項中任一項之方法，其中底材係 選自包括不透明' 半透明、及透明之底材；低表面能量 及高表面能量底材紋路、形成圖樣、粗糙、及平 滑之底材：及其等之 II 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 10. 根據申請專利範圍第聊中任一項之方法，丨中圖樣係 遲自包括於轉移隋段期間殄一底材之表面及内部中 具有厚度、立體清晰度及材料組成之不均質性、及其組 合者。 11. 根據申請專利範圍第1 〇項之方法，其中於圖樣中之變異 係選自包括隨機、對週期、逐漸、不規則、圓形、 有角度的、非角度的]其組合。 12. 根據申清專利範圍第頁中任—項之方法，其中轉移 階段（c)造成具有選自無光澤表面、光學透光率、粗 连_.、影像品！、受控制.之剥離、部兮之塗 專利範圍第1 中

   ίέ翻任一項之方 圬！ .... 物件包含一種、時之電子傳眞之影像接受器 一 ft I1]離 d襯層、一種低-黏著-背面塗勝材料、一種差別之剝離 ' 層、一種微孔隙膜、一種黏著膠帶、一種高擴散梯度官 能性層、一種過濾器、或―種多孔之底材表面改質層、 -43- 本紙張及度適用宁國國家標準（CNS ) A4規格（210 X Μ?公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本肓) 4 4396 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 ·- · . I M.根據申請專利旄圍第1 3項之物件，其中電子傳眞之影像 接受器包含一種電子攝影之影像接受器。 15.根據申請專利範圍第1 4項之物件，其中電子傳眞之影像 接受器包含一種靜電之影像接受器。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -44- 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐）