^42825 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 __B7五、發明説明（1 ) 本發明係有關低壓汞汽放電燈及其製造方法，特別 是改善螢光體膜的附著強度及全光束，而且光束維持率高 且黑化較少的低壓汞汽放電燈及其製造方法》 玻璃管內面形成螢光體膜之螢光燈等的低壓汞汽放電 燈已普遍。此低壓汞汽放電燈一般係依下列的步驟來製造 。即，螢光體物質中混合所定量之粘合劑與接著劑，再將 形成淤漿狀之螢光體塗佈組成物塗佈於玻璃管內面•然後 經乾燥，燒成步驟，使螢光體膜在玻璃管內面一體成形來 製造。 以往|上述粘合劑一般係使用將硝基纖維素及乙基纖 維素溶解於醋酸丁酯或二甲苯等的有機溶劑中的溶液*將 此螢光體及粘合劑懸浮於有機溶劑系之螢光體塗佈組成物 塗佈於玻璃管（燈泡）內面，經乾燥，燒成形成螢光體膜 。上述有機溶劑系的組成物所使用的粘合劑一般係併用 B a - C a硼酸化合物與焦磷酸鈣。 但使用上述有機溶劑系之組成物時 > 操作時有機溶劑 揮發影響人體，產生作業之安全性及製品品質降低的問題 。持別是在燒成已塗有組成物之玻璃管（燈泡）時’易產 生C0，C0'2 > Ν Ο X 等的有害氣體，且易造成空氣 污染等的公害。又真空玻璃管內具有燈絲之放電燈中’因 燈絲溫度上昇，管內易釋放氣體，容易降低放電燈的特性 ，特別是亮燈時全光束顯著降低。 有鑑於上述問題點而漸漸不使用有機溶劑系的組成物 ，而採用使用水溶性之螢光體塗佈組成物的方法s貞卩’使 本纸張尺度逋闲中國國家揉準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐）-4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442825 Α7 Β7 經濟部中央橾隼局員工消费合作社印装 五、發明説明（2 ) 螢光體及粘著劑懸浮於水溶性粘合液之水溶解溶液中調製 水溶性的組成物|將此組成物塗佈於玻璃管內面|經乾燥 ，燒成形成螢光體膜的方法。 形成上述水溶性之組成物時的粘著劑例如特開昭5 8 —1 2 6 6 5 8號公報所揭示提案使用S r (N〇3) 2及 B a (N〇3) 2中之至少1種及硼酸，硼酐及焦磷酸鈣中 之至少一種β 但上述粘著劑對於螢光體物質在化學安定性不良，故 易降低放電燈的特性。又上述粘著劑爲微粒狀之非發光物 質，因此添加量較多時會降低螢光體膜之發光特性，使螢 光燈等之發光功率或亮燈中之光束維持率下降，同時造成 提早產生黑化的原因。 又上述粘著劑的添加量太少時螢光體膜不會牢固附著 於玻璃管，僅能得到極易剝離的螢光體膜。特別是在使用 此粘著劑之環形放電燈或高負載型放電燈的製造步驟中， 使玻璃管霉曲的步驟或將氮氣或稀有氣體封入玻璃管內的 步驟，螢光體膜易剝離或脫落，影響放電燈的商品價值》 一般使用有機溶劑的螢光體塗佈組成物比使用水溶性 粘合劑的組成物具有更高的粘著強度能夠使螢光體膜附著 形成於玻璃管內面，但是在玻璃管之彎曲加工步驟中螢光 體膜還是容易剝離或脫落。而使用水溶性之塗佈組成物時 比有機系的塗佈組成物更容易剝落》 爲了防止上述螢光體膜之剝離或脫落，前述公報揭示 增加Sr (N03)2，Ba (Ν〇3)2或硼酸，硼酐及焦 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS )八4规格（210Χ297公釐） κ I I . —i J · I - I m I 二- ^^1 I —I {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 磷酸鈣等之粘著劑濃度=但增加粘著劑濃度會降低放電燈 的光束及光束維持率，不論如何無法得到同時具有優異之 螢光體膜的附著強度（粘著力）及放電燈特性的放電燈》 本發明係爲解決上述問題點者，其目的係提供一種能 改善螢光體膜的附著強度及全光束，同時光束維持率高， 黑化少的低壓汞汽放電燈及其製造方法。 發明之揭示 爲達成上述目的，本發明人等使用各種的螢光體，粘 著劑及粘合劑，同時使用各種不同粒徑或粒度分佈的粘著 劑調製螢光體塗佈組成物，將各組成物塗佈於玻璃管內面 後，經乾燥，燒成形成螢光體膜，而且比較檢討上述螢光 或牯著劑的種類，粒徑，粒度分佈等因子對於螢光體膜之 附著強度及放電燈特性的影響。 結果得知將$有粒度分佈5 0%值爲1 Ο #πι以下的 nm酸犟或具有螢光體之平均粒徑以下之平均粒徑的焦磷 酸鹽，及水溶性粘合I，鹼土類金靥及硝酸鹽中之至i一 •1 一 啤 P 1及硼酸化合物的螢光體塗佈組成物（淤漿）塗佈於玻 璃管，經加熱形成螢光體膜作成放電燈時，可得到螢光體 膜之附著強度（粘著力）高，且合光束等的放電燈特性優 異的放電燈β 又不使用醋酸丁酯或二甲苯等的有機溶劑而使用水溶 性之螢光體塗佈組成物，故不會影響人體及產生空氣污染 ，作業安全性等的問題，安全製得高品質的放電燈。 ^^1. « I JH I -"I 1 ί - -n. n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442825 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（4 ) 而且螢光體膜之附著強度大，故即使在含有玻璃管之 彎曲加工步驟之環形放電燈及高負載型放電燈的加工步驟 也能得到螢光體膜之剝離或脫離較少，高品質的放電燈。 本發明係依上述見解而完成者。即，本發明之低壓汞 汽放電燈係於玻璃管內面形成螢光體膜之低壓汞汽放電燈 ，其特徵爲該螢光體膜含有螢光體，平均粒徑3. 0 m 以下，更理想爲1. 0#m以下之焦磷酸鹽，及鹸土類金 屬鹽與硝酸鹽中之至少一種，及硼酸化合物。 界定上述平均粒徑之焦磷酸鹽並非以一定之絕對值表 示而是與螢光體粒子的比較值來表示時，焦磷酸鹽之平均 粒徑係螢光體平均粒徑之1/2以下，更理想爲1/5以 下。 焦磷酸鹽更進一步可由至少一種選自B a2P207， A. 1 4( Ρ 2Ο7) 3’ S Γ2Ρ 2'〇 7，C 3 2 P z 0 7 J M g 2 P 2 0 T ’ S Π 2 P 2 0 T 及 Z II2P 2〇7 所構成 e 本發明之放電燈適合玻璃管形狀爲環形或高負載型之 低壓汞汽放電燈。但不受此限，當然也能適用於具有直管 形狀玻璃管的低壓汞汽放電燈》 本發明之低壓汞汽放電燈之製造方法，其特徵係將蜜 光體塗佈組成物塗佈於玻璃管內面，經加熱形成螢光體膜 ，其中該螢光體塗佈組成物含有螢光體，水溶性粘合劑， 粒度分佈50%值爲10，Οβιη以下，理想爲5. 〇 β m以下的焦磷酸鹽，鹸土類金屬鹽與硝酸鹽中之至少__ 種，及硼酸化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）: (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442825 A7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) 又上述製造方法中*規定粒度分佈5 0%值1 0 以下，理想爲5. 0#m以下之本發明的焦磷酸鹽與螢光 體之平均粒徑比較可限定爲具有螢光體平均粒徑以下，理 想爲1 / 2以下之平均粒徑的焦磷酸鹽。 具有上述螢光體平均粒徑以下，理想爲1/2以下之 平均粒徑的焦磷酸鹽或粒度分佈5 0%值爲10. 0/zm 以下，理想爲5. Oym以下之焦磷酸鹽可藉由使用無鹸 玻璃珠之球磨機來調製》 本發明中使用的螢光體塗佈組成物係使螢光體及粘著 劑懸浮於水溶性粘合劑中而製得。作爲粘著劑之鹼土類金 屬鹽及硝酸鹽提高螢光體膜之附著強度，同時可提高放電 燈特性，對於螢光體添加0. 05〜3重量％。特別是玻 璃管爲環形或高負載型時理想的添加比例爲0.1〜3重 量％。 上述特別理想之鹸土類金屬鹽爲Mg，C a，S r ， B a之硝酸鹽，能提高放電燈特性，但鹵化物鹽類不適合 。理想的硝酸鹽爲含有Al ，Gd，Y，La ，Ce等金 屬元素的硝酸化合物。 使用以鹸土類金屬鹽或硝酸鹽之單獨的牯著劑所調製 成的組合物時，在放電燈製造步驟中螢光體膜易剝離，脫 落。本發明係併用硼酸化合物及焦磷酸鹽有效防止螢光體 膜剝離。 特別是硼酸化合物具有有效且顯著地防止螢光體膜剝 離，係水溶性之螢光體塗佈組成物中不可或缺的成分，且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 8 _ t - I- - I- - I I-- -I !— I · 加衣 - - I I - - n n ί請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 442825 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印褽 五、發明説明（6 ) 對於螢光體添加0. 005重量％以上。但是對於螢光體 添加3重量％以上之過量的硼酸化合物時；對於放電燈特 性具有以下不良的影響。即，放電燈製造時之玻璃管之彎 曲加工步驟中，玻璃管產生厚薄差異，熔融之非晶質化之 硼酸化合物及塗佈在玻璃上之螢光體易滲入玻璃管之薄的 部位|結果降低放電燈之燈泡強度。 調製淤漿狀之水溶性螢光體塗佈組成物時，硼酸化合 物濃度增加會影響塗佈組成物的安定性。結果造成提早產 生黑化的原因，使全光束維持率降低。因此硼酸化合物之 添加量係與後述之焦磷酸之添加量取得平衡，但大致上對 於螢光體添加0. 005~3重量％，實用上更理想爲 0. 05〜2. 0重量％。 焦磷酸鹽係抑制上述硼酸化合物的添加量，同時與鹸 土類金屬鹽，硝酸鹽，硼酸化合物共同發揮提高螢光體膜 之附著強度的作用，對於螢光體添加0,1〜5重量％。 以往例中有使用焦磷酸鹽作爲粘著劑的公知例。以往 例中係使用焦磷酸鹽之代表例焦磷酸鈣。此焦磷酸鈣係將 其燒結體以粉碎機或乳鉢等粉碎後，通過1 0 〇m e s h 篩網等製成粉體。但此焦磷酸鈣粉體係由凝集成粗大的凝 集粉所構成，其粒度分佈5 0%值爲3 0〜4 0 極大 的粒子a 本案發明者發現上述焦磷酸鹽的大小及粒度分佈對於 螢光體膜之附著強度有極大的影響。即，使用焦磷酸鹽之 平均粒徑超過螢光體之平均粒徑時或粒度分佈5 0 %值超 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙蒗尺度適内中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 9 _ 442825 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 _B7五、發明説明（7 ) 過1 Ο /ΖΙΠ之粗大的焦磷酸時無法得到螢光體膜之足夠的 附著強度。 因此本案發明係將粗大之焦磷酸鹽粒子以球磨處理粉 碎成單一粒子，或更細的凝集粒子，其特徵係使用具有與 螢光體之平均粒徑以下之焦磷酸鹽或粒度分佈5 0%值爲 lOym以下之微細的焦磷酸鹽。 球磨處理係將粗大的凝集粒子與直徑1. 6〜2. 0 mm之無鹸玻璃球之粉碎媒介物及分散劑同時混合3 0〜 4 0小時的粉碎操作。球磨處理時使用界面活性劑之分散 劑及P Η調整劑使粉碎粉末之分散效果更顯著> 上述以球磨處理3 0〜4 0小時之焦磷酸鹽在水分散 液中的粒度分佈係以粒度分佈測定機（Micro truck Π， 曰機裝公司製SRA型）測定，得到如圖1的結果。如圖 1所示，本案發明使用的焦磷酸鈣的平均粒徑極小，且粒 徑分佈5 0 %值也比以往例更小。 對於螢光體重量係將添加具有如圖1之粒徑分佈的微 細的焦磷酸鈣0. 1〜5重量％，Ca(N03)2等之鹼 土類金屬鹽或硝酸鹽0. 05〜3重量％|硼酐等的硼酸 化合物0. 005〜3重量％之水溶性的螢光體塗佈組成 物塗佈於玻璃管內面，經乾燥，燒成形成所定厚度的螢光 體膜，當FCL 30W環形之螢光燈量產時螢光體膜不 會剝離或脫落，而且可以高生產率製造放電燈特性良好的 汞汽放電燈》 另外，使用不添加焦磷酸鹽，而對於螢光體添加 本紙張尺度適用中國國家標準（0呢）八4規格（210><297公釐）_1〇_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 442825 A7 _____ B7__— 一 五、發明説明（8 ) 〇. 1〜3重量％之含有Al ，Gd，Y，La，Ce等 金靥元素旳硝酸化合物，同時添加硼酸鹽0 . 0 0 5〜3 重量％之塗佈組成物來製作FCL 30W之螢光燈，但 螢光體膜有若干剝離，且依J I S C7601所規定之 2 0 0 0小時的光束維持率降低。由此得知缺少焦磷酸鹽 的塗佈組成物不易得到螢光體膜無剝離且放電燈特性良好 的低壓汞汽放電燈。 圖面之簡單說明 第1圖係表示本發明方法中，使用之焦磷酸鹽之粒度 分佈之一例。 實施發明之最佳的形態 依以下之實施例更具體說明本發明之實施形態。 實施例1〜3 對於粗大之焦磷酸鈣（C a2P 2 07)施予球磨處理 30〜40小時調製粒度分佈50%值爲1. 2#m之焦 磷酸鈣分散液。 另外準備聚環氧乙烷之〇. 6%水溶液，粘度爲 100〜160mPa · S (液溫25°C)之水溶性粘合 劑。 其次將2 0 0 g之三波長晝白色螢光體徐徐添加於以 磁力攪拌器攪拌之水溶性粘合劑（3 2 〇m e )中，攪拌 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 11 _ t请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 44282 5 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2小時後添加界面活性劑改善分散效果及螢光體膜的成膜 性。添加1. Og之Ca(N03)2)鹸土類金屬鹽後， 再添加0. 4 g之B2〇3硼酸鹽後攪拌3小時，其次對於 螢光體添加如表1所示之1〜3重量％之預先準備之粒度 分佈50%值爲1. 2仁m的Ca2P2〇T分散液，攪拌 10小時以上分別調製實施例1〜3用的螢光體塗佈組成 物。 接著將製得之各組成物塗佈於玻璃燈泡內面*使用能 夠加熱鼓風約6 0〜8 0°C之塗佈裝置使水分揮散後一體 成形品質良好的螢光體膜。然後，依照通常之放電燈製造 步驟分別製造實施例1〜3的3 0W環狀螢光燈（ FCL30EX-N/28 型）。 實施例4〜6 對於粗大之焦磷酸緦（S r2P20 7 )施予球磨處理 3 0〜4 0小時調製粒度分佈5 0%值爲2. l；am的焦 磷酸緦分散液。 經濟部中央樣準局—工消費合作社印装 其次藉用實施例1所準備的水溶性粘合劑，將2 0 0 g之其次將2 0 0 g之三波長畫白色螢光體徐徐添加於以 磁力攪拌器攪拌之實施例1所準備的水溶性粘合劑中，攪 拌2小時後添加界面活性劑改善分散效果及螢光體膜的成 膜性》添加1. 0g之Ca(N03)2)鹼土類金屬鹽， 攪拌2小時後再添加0. 2〜6g之H3B〇3硼酸鹽後攪 拌3小時，其次對於螢光體如表1所示之添加1. 0重量 本紙伕尺度適用中國國家橾準（CNS)A4規格（2l〇xm公釐）_ 12 _ 44282 5 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 ____B7_'_五、發明説明（10 ) %之預先準備之粒度分佈50%值爲2.l#m的 S r 2 P 2 0 7分散液，攪拌1 0小時以上分別調製實施例 4〜6用的螢光體塗佈組成物。 接著將製得之各組成物塗佈於玻璃燈泡內面，使用能 夠加熱鼓風約6 0〜8 0°C之塗佈裝置使水分揮散後一體 成形品質良好的螢光體膜《然後，依照通常之放電燈製造 步驟分別製造實施例4〜6之3 OW環狀螢光燈（ FCL30EX-N/28 型）。 實施例7〜1 0 實施例7〜1 0係例示使用硝酸鹽（實施例7〜9) 之鹼土類金屬鹽或鹵化物（實施例1 0 )的螢光燈，這些 螢光燈係依下列步驟製成。 其次將2 0 0 g之三波長畫白色螢光體徐徐添加於以 磁力攪拌器攪拌之實施例1所調製的水溶性粘合劑中，攪 拌2小時後添加界面活性劑。其次將製得之含螢光體的水 溶性粘合劑分別作爲各實施例使用，並在實施例7用之水 溶性粘合劑中添加1 g之B a ( N 0 3 ) 2，實施例8中添 加1. Og之Sr (N〇3)2，實施例9中添加lg之 Mg(N03)2，實施例1〇中添加1. Og之CaCi2 *攪拌2小時後再分別添加〇, 4g之B203硼酸鹽，再 攪拌3小時。然後對於螢光體添加1. 0重量％之實施例 1所使用的粒度分佈50%值爲1. 2/ζπι的 C a 2 P 2 0 7分散液，攪拌1 〇小時以上分別調製實施例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐13 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44282 5 Α7 Β7 五、發明説明（11 ) 7〜1 0用的螢光體塗佈組成物。 接著將製得之各組成物與實施例1'相同塗佈於玻璃燈 泡內面，經由相同之放電燈製造步驟製造與實施例1相同 尺寸之實施例7〜1 0之3 0W環形螢光燈（ FCL30EX-N/28 型） 比較例1 除完全不添加C a2P_2〇7焦磷酸鹽外，其餘同實施 例1調製螢光體塗佈組成物，再將此組成物塗佈於玻璃燈 泡內面，經乾燥|燒成製造比較例1之3 0W環形螢光燈 n - -I- — | 11 ^^1 i - - -I - - i -- m —ϋ m n^i - I— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印製 比較例2 使用將硝基纖維素溶解於有機溶劑醋酸丁酯之以往的 有機粘合劑中添加硼酸化合物之粘著劑的螢光體塗佈組成 物，製造具有與實施例1相同尺寸之比較例2的3 0W環 形螢光燈。 測定螢光體膜之附著強度，初期全光束，使用 2 0 0 0小時後之光束維持率及抗黑化性來評價上述製得 之實施例1〜10及比較例1〜2之螢光燈的特性》 螢光體膜之附著強度係以以下的方法，測定螢光體膜 之剝離面積的大小來評價。即以直徑1 mm之鋼琴線彈打 由螢光燈燈頭朝外圍方向8 cm處的外表面，並測定受衝 擊時所產生之螢光體膜的剝離面積。 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4规格（2!〇Χ297公釐）_ 14 _ ' 442825 A7 B7 五、發明説明（丨2 ) 抗黑化性係依照2 0 0 0小時之光束維持率試驗（ J I SC7601)的方法觀察螢光燈重覆亮燈及熄燈後 之黑化的程度。比較之基準係規定使用有機粘合劑之比較 例2的耐黑化指數爲8 *同時完全未黑化狀態的耐黑化指 數爲1 0，比較各黑化狀態並形成指數化。各測定結果如 下列表1所示》 - --- - r It - - -I - -1 - - . I - -- I- - - (請先閲讀背面之注意事碩再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 44282 5
A B 五、發明説明（13 ) Μ濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇 ο o LD Ο o ο L〇 in ο Ο -*τ- '召 OC ai cn 00 CO 卜 cn 00 od 卜 CO CO 〇 1 m 歲 光朿維《率 CO cr: m C^l cn CO cn CO CO cn 00 r—1 05 t-H o cn 卜 GT3 ； (TO CO CD rH CO cn CD Ο σι ΙΛ C〇 CNi 1—ί C75 卜 ¢3^ C7i ΙΟ 卜 <n 〇 t> ΙΟ 〇 /-N ε ο 〇 05 00 00 LO o CM Η CO ίΝ CM rH r~H CM CN CJ W <Μ t—i CNi CM OJ (N CM (N (N (N CM OJ CM CM bl 踏 15 CO o o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο γΜ CO 艇 m m 製 e ο d CD 〇 o 〇 〇· 〇 〇 ο 卜· 含置 L〇 ΙΛ m LQ Μ g ο o 〇 o o o d 〇 〇 〇 d 頸 睡 C^J r--\ /"S 03 ,--N CM OJ OJ C^I C-3 CO £Nl C<1 c^? cT d' o 〇 O o 〇 o 〇 CO r^-l Ο 駿 2： 7: z: Z u « z +1 •isi 'w/· cG w* P3 vw· u Cfl 03 k<j U o o o a o ca CO s o Ο <π 含量 /—^ 〇ς CN 〇 CM 〇 C\i o CM 〇 in o to CM d OJ 〇 eo o o CVJ d <Ja AJ AJ 餡 -r^· CO o CO o CT3 o CO cc CO <ro m o 〇 〇 CQ ca ca o o o o o 薛 CM ca CQ X D： re CQ ca CQ ca CQ 赇 m 含量 \ο ο\ 〇 o CNJ 〇 C〇 L〇 〇 L〇 〇 in o 〇 〇 〇 二 〇 一· 1 m 鏟 m c— + 趦 o o C^3 d CvJ 〇 Csl 〇 CM 〇 CM o C-3 o 〇 〇 氍 1 m m c- Ο* CM a. CM 0- 03 a- 0-, C*^ a, C-i a, C^J cu CN1 a- C^J 1 η m o Λ 〇 cc U 00 05 c/y U 〇 a O 魅 W 却 m φ ψ 迸 逆 链 迸 班 效 m 袈 * 长 爸 蚺 OJ Cry ^ϊ* U"5 ς〇 卜 cc cn C3 r·^ r < 匡 ig 匡 匡： m C m m m I m 闺 Si S5 Μ Σ5 Mf W\ i Λ? M ±ί --------裝------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾牟（CMS ) A4規格（210X297公釐）—ΐβ _ 4 42 82 5 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 五、發明説明（) 由上述表1的結果得知使用所定量之焦磷酸鹽•硼酸 鹽化合物/鹼土類金屬鹽之水溶性的螢光體塗佈組成物所 形成的各實施例的螢光燈與使用以往之有機粘合劑的比較 例2比較，其螢光體膜之剝離極少I且得到優異的附著強 度。而且初期全光束，使用2 0 0 0小時後之光束維持率 及耐黑化性等的放電燈特性皆比以往品更優良。 實施例4〜6係表示對於螢光體含有0. 5重量％之 實施球磨處理之微細的焦磷酸錁，且硼酸鹽含量由0. 2 重量％增加爲6重量％的螢光燈。此時即使S r2P2〇7 的粒度分良好，但硼酸之添加量增加爲6. 0重量％時附 著強度良好·而使用2 0 0 0小時後的光束維持率及黑化 狀況有惡化的傾向。這種傾向不僅限於焦磷酸鹽爲上述 S γ2Ρ2〇τ時，而且此傾向也出現在使用B a2P2〇7 * A I4CP2O7) 3 * C 3 2' P 2 〇 7 * M g 2 P 2 〇 7 * s 及z n2P2〇7的單體或組合之組成物製造 螢光燈的情況。 實施例1 0係表示使用氯化物（C a C 12 )之鹸土 類金靥鹽的螢光燈。但此螢光燈之初期全光束明顯降低， 同時使用2 0 0 0小時後之光束維持率及黑化狀況也有惡 化的傾向。此傾向不僅出現在使用上述CaC 12時，也 出現在使用其他鹵元素化合物之鹸土類金屬鹽時》 實施例1 1〜1 2及比較例3 其次依據實施例11〜12及比較例3說明焦磷酸鹽 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS > A4規格（2!0X297公釐）_ 1了 _ '~一 -1 - mu -i In - ί I .n - 11. ^^^1 一34 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442825 A7 B7 經濟部中央樣隼局貝工消费合作社印装 五、發明説明（15 1 | 之粒度分 佈5 0 % 值 之 大小 對螢光體膜之 附著強 度 及 放 電 1 燈特性的 影響。 1 藉由 調整前 述 球 磨處 理 時間調製粒度 分佈5 0 % 值 分 1 1 請 1 別爲1 . 2 u m ( 實 施 例 1 1 用），6 . 1 β m ( 實 施 例 先 閲 1 I 讀 "I 1 2用） 及1 5 9 β m ( 比較例3用） 的3種 背 A 1 I 之 C U 2 P 2 :〇 7分 散液 注 ί « I | 另外 將3波 長 白 色 螢 光 體2 0 0 g在 攪拌狀 態 下 徐 徐 Ψ 項 苒 1 1 溶性粘合劑（ 填 加入實施 例1所 調 製 成 之 水 3 2 0 m ) 中 寫 本 袈 ，攪拌2 小時後 添 加 界 面 活 性劑。再添加 1 . 0 g 之 頁 1 1 B a ( N 0 3 ) Z 攪 拌 2 小 時 後再添加0 . 4 g之 B 2 0 3 攪 1 1 拌3小時 。然後 將 製 得 之 水 溶性粘合劑作 爲各實 施 例 用 及 1 ! 比較例用 *在實 施 例 1 1 用 之水溶性粘合 劑中對 於 螢 光 體 訂 I 添加1 . 0重量 % 之 預 備 之 粘度分佈5 0 %值爲 1 2 1 I M m的C a 2 P 2 0 T 分 散 液 ，實施例1 2 用中添 加 1 * 0 1 ! I 重量％之 粒度分 佈 5 0 % 值 爲 6 . 1 β m 的分散 液 比 較 1 例3用中 添加1 0 重 量 % 之粒度分佈5 0 %值 爲 Γ 15.9 # m的 分 散 液 攪 拌1 0小時調 製3種 的 螢 光 體 J 1 塗佈組成 物。 I 其次 以實施 例 1 的 步 驟 將製得之各螢 光體塗 佈 組 成 物 I 塗佈於玻 璃燈泡 內 面 Ϊ 經 乾 燥 > 燒成及通 常之放 電 燈 製 造 1 1 I 步驟製造 具有相 同 尺 寸 之 實 施例1 1〜1 2及比 較 例 3 之 1 1 3 0 W環 形螢光 燈 ( F C L 3 0 E X - N /28 型 ) ♦ 同 1 1 實施例1 測定螢 光 體 膜 之 附 著強度及放電 燈特性 〇 測 定 結 1 1 果如下表 2所示 0 表 2 中 也 顯示使用有機 粘合劑 之 以 往 螢 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS)A4規格（210X297公釐i8 - 442 8 2 5 A7 B7 經濟部中央操準局員工消费合作杜印製 五、發明説明（l6 ) 光燈的特性（比較例2 點燈2000Hr後 耐黒化指数 〇 cn in 00 in CO Ο, 00 光朿維持率（％) 卜 吋 CO cn w CN ΐ CM C7) 初期全光朿 S cn τ—i (N CM co 00 T-H 00 LO 1~1 <M 〇 CO CJ 螢光體膜之剝_ | 〇 o o CM to iN i-H G «Τ Ο CsJ cu 03 a Ο 粒度分布50Χ値(im) CM i-H <0 cn L〇 1 粘合劑 水溶性 水溶性 水溶性. 有機粘合劑 1 実施例11 実施例12 比校例3 比校例2 1 I--：---Ί----篆 訂 *· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4現格（21〇Χ 297公釐>一 19 42825 A7 B7 五、發明説明（17 ) 由上述表2的結果得知使用粒度分佈5 0%值爲 1. 2em之微細的Ca2P207的螢光燈，其螢光體膜 非常緊密•且螢光體膜完全無剝離及脫落=又與使用有機 粘合劑所形成之以往的螢光體（比較例2 )比較時，初期 全光束提高2. 0%，而且2000小時光束維持率改善 3.5%- - 又粒度分佈50%值爲6.l#m之實施例12其放 電燈特性良好•但螢光體膜之附著強度略有降低的傾向a 又粒度分佈50%值爲15. 9em過大的比較例3，雖 然比使用以往之有機粘合劑的比較例2有更好的附著強度 ，但螢光體膜品質明顯降低，且所添加之C a 2 P 2 0 3的 微粒子對於螢光體膜之附著強度沒有改善的效果》 又使用C a2P2〇7等之焦磷酸鹽的粒度分佈5 0% 值爲1 0 4 m以下，理想爲5 4 m以下三焦磷酸鹽可得到 比以往之螢光燈之螢光體膜的附著強度更高且改善放電燈 特性的螢光燈。 以下說明使用各種硝酸鹽作爲粘著劑的實施例。 經濟部中央樣準局負工消費合作社印装 {請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 實施例1' 3〜1 5 除分別含有0. 5重量％之〇(1(^03)2之硝酸鹽 取代實施例1〜3中作爲鹼土類金屬鹽使用之 Ca (”03)2外，其餘同實施例1〜3的條件調製螢光 體塗佈組成物，再將各組成物塗佈於玻璃燈泡內面，依據 乾燥，燒成之通常的放電燈製造步驟分別製造具有相同尺 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4规格（2!0Χ 297公釐）_ 20 44282 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 _五、發明説明（is ) 寸之實施例13〜15之FCL 30W螢光燈。 實施例1 6〜1 8 除了含有0. 5重量％之硝酸鹽La (N03)2取代 實施例4〜6中作爲鹸土類金屬鹽使用的C a (N〇3)2 及將硼酸含爨變成0. 005，2. 0，4. 0重量％外 ，其餘同實施例4〜6的條件調製螢光體塗佈組成物，再 將各組成物塗佈於玻璃燈泡的內面，依照乾燥|燒成之一 般放電燈製造步驟分別製造具有相同尺寸之實施例16〜 18的FCL30W螢光燈。 實施例1 9〜2 1 除了以各含有0. 5重量％之六1 (N〇3)3， Y (N〇3) 3，Ce (Nods之硝酸鹽取代實施例7〜 9中分別作爲鹼土類金屬鹽使用的Ba (Nods’ Sr (N03)2，Mg (1^03)2外，以實施例7〜9的 條件調製螢光體塗佈組成物，再將各組成物塗佈於玻璃燈 泡內面，依據乾燥，燒成之通常的放電燈製造步驟分別製 造具有相同尺寸之實施例1 9〜2 1之F C L 3 0W螢光 燈。 . 比較例4 除完全不添加C a2P207焦磷酸鹽外，其餘同實施 例1調製螢光體塗佈組成物’再將此組成物塗佈於玻璃燈 本紙張尺度速用中國國家標隼（CMS ) A4規格（2丨0><297公釐）_ 2ι _ m· I I —1 .....I 11. — {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44282 5 A7 __B7 _____ 五、發明説明（I9 ) 泡內面，經乾燥，燒成製造比較例1之3 0W環形營光燈 比較例5 使用將硝基纖維素溶解於有機溶劑醋酸丁酯之以往的 有機粘合劑中添加硼酸化合物之粘著劑的螢光體塗佈組成 物，製造具有與實施例1相同尺寸之比較例2的3 0W環 形螢光燈。 測定螢光體膜之附著強度，初期全光束，使用 2 0 0 0小時後之光束維持率來評價上述製得之實施例 1 3〜2 1及比較例4〜5之螢光燈的特性，及以實施例 1〜1 0相同測定抗黑化性，得到下列表3的結果。 ^^^1 Hal 1>1 1^1 i^i I ml 1^1 I I— ^» (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印裂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2!0X29?公釐）
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7 B 五、發明説明（2〇 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 te谳】 〇 to 〇 Ο 〇 lO \n ο 〇 tn in Λ-J =¾ 00 σί cn 00 CO cn 05 00 cd 00 光朿維持率 鹚 iT*"S 5 LO CO CO 呀 CO CO CO 卜 CM in CJ> 00 CO CO 〇 00 c〇 〇 r-< CD cn CD cn CD 00 CD 05 σϊ cn cn o τ"Η 寸 op 卜 o ¢0 CD oo B cn »-H cn cn t- o t-l f~~ί ο o 卜 一 1—1 CM 1-( 1—< 1—f 1—f OJ CVJ CO CV] ΣΛ- CN CM CM eg (M (N CM 〇〇 CM (N CN iN! a » oo o 〇 to 〇 o o 〇 〇 to 豳 親 j o o o CO o o o d o cn CTi m 含量 m o LO d LO 〇 m o in o LO o m d in ο Ln o in o 赵 CO cr> N. CO cn y—\ CO CO CO A CO cn o o o o 〇 o 〇 〇 o m 之 v^· Ό 2: TJ xJ eel 之： v_> rtJ 之 a 2： 〇 2： Z a> XJ o o 〇 二 < > 〇 a m 鬆 含量 7. ΐΝΙ eg Cvi o o 〇 o CO eg CM CN s \ 1 d 〇 o o C\J o ο 〇 〇 *>r* 魅 骼 iro eo CO n6 + m SS <n ΓΟ CO o o 〇 CO CO CO o c〇 〇 O 〇 〇 PQ ca ca 〇 ο K m CQ CQ cn X： >4v4 nT m CQ CQ CQ 1 a 〇 〇 o LO in LO a Ο 〇 _ 〇 1 V 豳 〇5 CM CO o' d τ-Η i C— c— K 魅 m 埏 Ο O c〇 O C-J o <N1 o C^4 °c 。〜 〇 £>J + Λ Dh cu cx, cu CL, a. a-, CU tx ec Λ i^> u u Λ ca Λ 斗 〇 〇 o cn cn CO u a a g m 劫 m m 进 健 链 班 效 逬 4α * 长 爸 ¥： 蚺 料 cn m Τί* LO 宴 CO f· _碱 匡 c— i cc »—I cn —Η 〇 Cvl v "4 CM 冢 rr LO m m m I i Si iWi trn\ Fts t^n hit? S3 £5 trh U i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)A4規格u丨ox 297公釐）_ 23 - 44282 5 經濟部令央標準局貝工消費合作社印袈 A7 B7五、發明説明（21 ) 由上述表3的結果得知使用含有所定量之焦磷酸鹽’ 硼酸鹽化合物，鹼土類金屬鹽之水溶性的螢光體塗佈組成 物所形成的各實施例的螢光燈與使用以往之有機粘合劑的 比較例5比較，其螢光體膜之剝離極少，且得到優異的附 著強度。而且初期全光束*使用2 0 0 0小時後之光束維 持率及耐黑化性等的放電燈特性皆比以往品更優良》 實施例16〜18係表示對於螢光體含有0. 5重量 %之實施球磨處理之微細的焦磷酸緦，且硼酸（H 3 B〇3 )含量由0. 005重量％增加爲4. 0重量％的螢光燈 。此時即使Sr2P2〇7的粒度分良好，但H3B03的含 量在0. 005重量％以下時螢光體膜之剝離增加，附著 強度降低。而H3BO 3之添加量增加爲4. 0重量％時附 著強度良好|但使用2 0 0 0小時後的光東維持率及黑化 狀況有惡化的傾向。這種傾向不僅限於焦磷酸鹽爲上述 S r2P207時，而且此傾向也出現在使用B a2P2〇T ’Al4(F*2〇7)3 ' C a 2 P 2 〇 T ' M g 2 p 2 Ο 7 * S Π2Ρ 2〇7及Z Π2Ρ 2〇7的單體或組合之組成物所製 造螢光燈的情況。 又，實施例1 9〜2 1的螢光燈比使用有機粘合劑所 形成之以往的螢光燈（比較例5 )提髙初期光束2% ,及 提高2 0 0 0小時光束維持率2〜3%，實施例1 9〜 2 1皆能得到良好的放電燈特性。 實施例2 2〜2 3及比較例6〜7 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖〇Χ2ί>7公釐）_ 24 - ' l^n^i ml : I 二· - —f^i— 1^1 I ^^^1 HE 一aJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44282 經濟部中央標準局男工消費合作社印東 A7 B7 五、發明説明（22) 其次依據實施例2 2〜2 3及比較例6〜7說明焦磷 酸鹽之粒度分佈5 0%值之大小對螢光體膜之著強度及放 電燈特性的影響。 藉由調整前述球磨處理時間調製粒度分佈5 0%值分 別爲1. 2jum(實施例22用），6. lMm(實施例 23 用），15. 比較例 6 用）及 30. 0 jti m (比較例7用）的4種Cu2P207分散液。 另外將3波長畫白色螢光體2 0 0 g在攪拌狀態下徐 徐加入實施例1所調製成之水溶性粘合劑中，攪拌2小時 後添加界面活性劑。再添加1. 0g之Gd(N03)攪 拌2小時後再添加0. 4g之B2〇3攪拌3小時。然後將 製得之水溶性粘合劑作爲各實施例用及比較例用，在實施 例22用之水溶性粘合劑中對於螢光體添加1. 0重量％ 之預備之粘度分佈5 0¾值爲.1. 的Ca2P207 分散液，實施例23用中添加1. 0重量％之粒度分佈 50%值爲6.l#m的分散液，比較例6用中添加 1. 0重量％之粒度分佈50%值爲15. 的分'散 液，比較例7用中添加1. 0重量％之粒度分佈50%值 爲30. Oem的分散液，攪拌10小時調製4種的螢光 體塗佈組成物。 其次以實施例1的步驟將製得之各螢光體塗佈組成物 塗佈於於玻璃燈泡內面，經乾燥，燒成及通常之放電燈製 造步驟製造具有相同尺寸之實施例2 2〜2 3及比較例6 〜7之30W環形螢光燈（FCL30EX — N/ 28型 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4说格（ 210X 297公釐）_ 25 - H. · - !1 1^1 n m V- I - I - - T* - 3 ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 442825 A7 _B7_ 五、發明説明（23 ) )，同實施例1測定螢光體膜之附著強度及放電燈特性。 測定結果如下表4所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 【i 〇 m 齒. m 鹗 πηΚ ωΤκ 寤 Ο cn LD CO m 00 Ο σί 跞 t： 1 ο CD 卜 CO cn c- cn £Ν cn 联 运 ε τ-Η rH OJ ίΜ CO o CM CM CD CD 1-H <N C0 τΗ <Ν iWT 截 ^ 广Λ m - 豳 細B Ο Ο CO o CO CM Ο C0 〇~ OJ Cl, c-j CG Ο V_/ 埋 CD tra 桕 g CO r"H CD σ> LO t-H ο ο CO 蘅 4Π m 劫 迸 关 迸 逆 m 关 CJ C<I 1 ΐπη CT3 Cvj 冢 I TPh UD Μ c— Μ (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇乂297公釐）_ 26 一 44282 5 經濟部中央棣準局負工消费合作杜印裝 A7 B7五、發明説明（24 ) 由上述表4的結果得知使用粒度分佈5 0%值爲 1.2#111之微細〇32?2〇7的實施例2 2的螢光燈， 其螢光體膜非常緊密》且螢光體膜完全無剝離及脫落。 又粒度分佈5 0%值爲6. liim之實施例2 3其放 電燈特性良好，但螢光體膜之附著強度略有降低的傾向。 又粒度分佈50%值爲15. θνιπ或30. 0//m過大 的比較例6〜7 1螢光體膜品質明顯降低，且所添加之 C a 2P 20 3的微粒子對於螢光體膜之附著強度沒有改善 的效果。由此得知C a2P207之粒度分佈5 0%值對螢 光體膜的附著強度有限大的影響。而使用其他的焦磷酸鹽 時也有圖樣的影響。 又使用C a2P207等之焦磷酸鹽的粒度分佈5 0% 值爲1 0 ii.m以下|理想爲5 以下之焦磷酸鹽可得到 比以往之螢光燈之螢光體膜的附著強度更高且改善放電燈 特性的螢光燈。 產業上之利用性 如上述說明，依據本發明之低壓汞汽放電燈的製造方 法時，將含有'粒度分佈50%值爲10. 0#m以下之焦 磷酸鹽|及水溶性粘合劑，鹸土類金靥鹽及硝酸鹽中至少 一種，及硼酸化合物的螢光體塗佈組成物（淤漿）塗佈於 玻璃管上*藉由加熱形成螢光體膜製成放電燈，或使低壓 汞汽放電燈之玻璃管內面所形成之螢光體膜中含有之焦磷 酸鹽的平均粒徑爲螢光體之平均粒徑以下，因此可得到螢 ----J--ΊΊ---^------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS}A4現格（2丨0X297公釐> —27 _ 442 82 6 A7 ___B7___五、發明説明（25 ) 光體膜之附著強度（粘著力）高，且全光束，光束維持率 等之放電燈特性優異的放電燈· 而且不使用醋酸丁酯或二甲苯等的有機溶劑《而使用 水溶性之螢光體塗佈組成物，因此不會影響人體，及造成 大氣污染，作業安全性等的問題，能夠安全地製造商品質 的放電燈。 . 又因螢光體膜之附著強度高，即使在含有將玻璃管髯 曲加工之環狀放電燈或高負載放電燈之加工步驟也能得到 螢光體膜極少剝離或脫落之高品質放電燈* ----.1-I·1---^------訂-----ΓΛ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）〇〇 -ίο