TW440588B - In-site emulsified reactive epoxy polymer compositions - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社.印製 44 05 8 8 a? B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關於水中乳化之反應性環氧聚合物組合物 ，其包含聚合環氧乳化物及乳化反應性聚合固化組合物。 另一方面，本發明係有關一種製備此水乳化反應聚合物組 合物之方法。再另一方面，本發明係有闢由水乳化反應聚 合物組合物於適當基材上進一步反應形成之固化塗覆。 以二部份環氧樹脂爲基準之塗覆糸統一般含有可固化 環氧樹脂及環氧樹脂用之固化劑，且一般係分散或溶解於 溶劑中*主要為有機溶劑*以製備塗覆組合物，例如，塗 料或地板黏合劑。使用此以有機溶劑爲基準之塗覆組合物 基於環境因素而言係不利的。另外一方面，此K固化環氧 樹脂為基準之塗覆物提供堅硬且抗磨耗之塗覆，其能抵抗 烴及水性介質。 溶解或乳化於水中之由環氧樹脂及固化劑組成之Μ水 爲基準之樹脂条統已被發展出，且產生較少之環境及健康 影馨。此条統之發展由.Chou所評論（Polymers Paint Colour Journal, Vol. 184, 1994, 413 〜417頁）。Μ水爲基準之 条統描述於美國專利第4,28^ 820號案，GB-A-1,533,825 及GB-A-1,380,108。如Chou所述，已知之二部份Μ水為基 準之環氧樹脂乳化塗覆組合物具有明顯缺點。特別而言， 於施用點分散液態環氧樹脂之醯胺基胺加成物或改質聚胺 ' 之缺失清楚地被描述：此等固化劑一般條藉由Μ揮發性有 機酸之鹽形成製成水可分散。此等酸一般產生臭味、生銹 及水敏感問題。生銹及侵蝕問題被Μ · A Jackson詳細討 Ira ~Guidelines to Formulation of Waterborne Epoxy 本纸依尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（2i〇X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 440588 A7 B7 五、發明説明（2 ) -

Primers” ，Polymers Paint Colour Journal,十月， 1990, Vol. 180, No 4270，第 608-621 頁及 H. Leidheiser，

Jr.之“Mechanism of Corrosion inhibition with

Special Attention to Inhibitors in Organic Coatings ’’，Journal of Coatings Technology,十月，1988，第 97-106頁。 一般，係難M發展具有高固體含量及低黏度 > 因而具 有良好可流動性之穩定乳化物。再者，許多已知条統展現 差的塗覆性質，因當塗覆於基材上其無溶劑不易融合，造 成具有差的機械可撓性及黏著性、高孔洞及對於週圍固化 應用過高膜形成溫度之固化塗覆物。此条統於疏水性及親 水性間具有受限之平衡，造成塗覆配方中之受限可撓性。 此糸統亦會遭遇無法有效使顔料併入塗覆組合物中。因此 ，顔料通常藉由硏磨或攪拌與固化劑摻合。 美國專利第5, 118,729號案描述改良式水性環氧分散 物其係藉由於分散前藉由反應將含有聚氧伸乙基殘質接枝 於環氧分子之終端環氧反應性基團上。 美國專利第5,344,856號案描逑可乳化環氧樹脂組合 物，其形成含有具一般二官能性C12-3B脂肪酸之聚環氧化 物型化合物之水穗定乳化物，其係藉由添加界面活性劑分 散之，其中之界面活性劑含有烷基芳基氧聚（伸丙基氧）聚 (伸乙基氧）乙醇或(：13-36烴基氧聚（伸丙基氧）聚（伸乙基 氧）乙醇，其中烴基氧部份為Cia_3S脂肪醇或C12_3B脂肪 酸之殘質：可使甩檁準_終端劑。 本紙張尺度通用中困國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

44 05 8 8 Β； 44 05 8 8 Β； 經濟部中夬標準局員工消費合作、社印製 五、發明説明（3 ) 美國專利第3,297,519號案描述環氧樹脂，可無需進 一步使用分散助劑可自行分散於水中，且濃度最高可連 10重量％ :所述殘質係選自Μ含雙酚-A之橋接分子中之二 雙酚-Α殘質之聚氧伸乙基特製嵌段為基準之縮水甘油醚。 此產物被作為紙塗料組份。 美國專利第5,319,004號案描述用於環氧樹脂之水可 分散硬化劑*其係由特殊聚醯胺基酿胺與特殊聚胺及特殊 之聚環氧化合物與聚伸烷基聚醚多元醇之加合物反應而製 得之。 W0-A-95O1387號案描述製備自行分散之可固化環氧組 合物，其係藉由環氧樹脂與聚氫酚及胺-環氧加合物反應 製得二胺-瓌氧加合物係脂族聚環氧化物與聚氧伸烷基胺 之反應產物。所述產物據稱需催化劑來促進與聚氫酚及環 氧樹脂之胺-環氧加合物反應，且自行可分散之可固化瓌 - 氧樹腊之分散被逑及於特定設計之裝置中需較剪切力。特 殊反應順序被述及為需要的，Μ便避免胺-環氧加合物後 加成至環氧樹脂，此加成會導致不穩定之水性分散液。 DE-A-4405148號案描述水可分散環氧組合物，其係衍 生自芳香環氧樹脂、雙酚-Α及聚缩水甘油醚聚環氧化物之 反應，該樹脂可Μ傳統上水性条統之胺固化劑固化之 。水可分散之環氧組合物之被述及需高的剪切力。 JPH6-179801號案描述Μ水為基準之可固化環氧樹 脂組合物，其係由環氧樹脂、自行乳化之活性有機胺固化 劑及水製得。分散之容易性係藉由選擇固化劑達成之。此 +紙^尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 一 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 44 05 8 8 五、發明説明I： 4 ) 技術之應用描述具有環氧當置少於200之二環氧樹脂述及 :良好程度及膜形成性被主張。 -_· m i n \ nn ^^^1 1^^— 、 J 牙 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) EP-A-EP 0617726描述水可混合或溶解之胺終端樹脂 ，其係作為水可分散環氧樹脂之固化劑，其中胺終端樹脂 為下述之反應產物：1)含有一或多個親水性胺終端聚伸烷 基二醇，及，選擇性之一個或多摘疏水性聚胺之聚胺組份 ;2)衍生自聚伸烷基二醇或環伸烷基二醇、及選擇性之疏 水性聚縮水甘油醚及，選擇性之具有二活性胺氫原子之胺 延伸劑及其反應產物之聚瑗氧化物；3〉選擇性之反應性稀 釋劑；及4)選擇性之用於胺與環氧樹脂反應之催化劑。 雖然至今己有改良，但形成衍生自具大於350環氧當 量及水性分散或可分散之固化劑之乳化反應性聚合物組合 物之穩定分散物係困難的。此不含溶劑之組合物之分散物 展現高於極限值之黏度。持別而言，二組份預分散組合物 為所期望的，其於低週圍溫度固化，Μ提供具有良好機槭 性質之最終塗覆物。 經跻部十央標隼局員工消費合作杜印製 期望提供乳化反應性環氧聚合物組合物，其可於現今 使用之工業反應器中製備。亦期望此反應性環氧聚合物組 合物在無添加酸或大量有機溶劑亦為穩定，Μ使最终塗覆 物性質連最佳。進一步期望此反應性環氧聚合物組合物亦 可接受及分散一般使用之疏水性固化劑，其於某些應用中 係必需的，Μ達經濟上令人著目之低週圍溫度固化，而仍 提供具有優異機械性之最終塗覆物。 本發明提供一種反應性聚合乳化物，可Κ下述者製備 7 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! Ο X 297公釐） A7 B7 4 4 05 8 8 五、發明説明（5 ). 之： (i )使至少一聚環氧化物（Π)與至少一聚氧伸烷基二 醇二縮水甘油醚（I)、選擇性之聚羥基烴（K)及選擇性之 先進催化劑（XI )反應，產生第一反應產物， (11 >使該第一反應產物與聚氧伸烷基二胺及選擇性之 至少一另外之胺（V)反應產生第二反應產物（VI)， (m)於水中乳化第二反應產物，提供水性聚合環氧乳 化物（VI )，及 (lv)於反應產物（师）之水性聚合璟氧乳化物（VH)中分 散或溶解固化劑（XH )，Μ提供乳化反應聚合物組合物 (I )，其中組合物（I )之該有機溶劑含量，若有的話，不 超過1.5%。 該至少一另外胺較佳者含有單官能基胺、聚胺或其二 或多者之混合物° 本發明亦提供一種製備反應性聚合乳化物（I )之方法 ，其包含： (i )使至少一聚環氧化物（I〉與至少一聚氧伸烷基二 醇二縮水甘油醚（30、選擇性之聚羥基烴（IX)及選擇性之 先進偃化劑（X I )反應，Μ製備第一反應產物， (u)使該第一反應產物與聚氧伸烷基二胺與選擇性之 至少一另一胺（ν)反應，產生第二反應產物（υι)， (U1)與水中乳化該第二反應產物，以產生水性棄合環 氧乳化物（νπ )，及 (iv )於聚合環氧乳化物（VB )分散或溶解固化劑（X I ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4405 8 8 A7 B7 五、發明説明（6 ) - ，以提供乳化反應性聚合組合物（I ),其中該組合物（I ) 之該有機溶劑含量，若有的話，不超過1.5%。 另一方面，本發明提供一種塗覆組合物，其包含藉由 固化乳化之反應環氧聚合物組合物（I )而衍生之固化產物 〇 此乳化反應性聚合物組合物（I )證實良好穩定性，可 濕化性及黏度特性。再者^由乳化之反應性環氧聚合物組 合物（I )製得之塗覆物證實為良好之黏箸接合性，可撓性 、阻性及堅固性。 此處所用之“乳化物M —辭係指示一種穩定混合物， 其中，於聚合環氧乳化物（νπ>中或固化劑（XI)之分散， 連鏞相為水且分散相爲乳化之反應性環氧聚合物紐合物或 固化劑（X π )。此處所用之“可乳化”一辭描逑可於水乳 化物中形成穩定油之物質。此處所用之“乳化”一辭指示 存在於分散相之物料。此處所用之“穩定乳化物” 一辭係 指一種乳化物，其中分散組份不會沈降於底部而於週圍溫 度形成塊狀物，於23=能持續6個月期間。此處所用之“ 穩定乳化物”一辭並不排除一種組合物，其間粒子隨時間 產生某些沈降而形成可藉由攪掙輕易再分散之軟性沈澱物 。於23TC之6恼月乳化穩定性可於一測試中模擬之，其中 、，於40七，4痼星期之乳化穩定性被觀察之。 此處所用之“反應性聚合物”係指示能以聚合物主幹 内所存在之反應性宫能基（側接於聚合物鍵或終結於聚合 物鍵）進行進一步化學反應之聚合物種。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 9 A7 B7 44 058 8_ 五、發明説明（7 ) 此處所用之“聚環氧化物”一辭係指示每分子平均含 有多於一値環氧部份之化合物。亦包含部份先進之環氧樹 脂，卽，聚環氧化物與聚羥基烴化合物之反應產物，其中 ，反應產物具有每分子平均多於一個未反應之環氧化物單 元。聚環氧化物（聚羥基烴之聚縮水甘油醚）可藉由使表齒 醇與聚羥基烴或鹵化聚羥基烴反應而製備之。此一製備磊 此項技藝者所已知的。可參見Kirk-Ottiraer Encyclopedia of Chemical Technology，第3販，Vol.9,第267-289頁 ο 表鹵醇係對應於化學式1，其中

R (請先閎讀背面之注意事項再填寫本買) CH; -CH; 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Υ為鹵素，較佳爲氯或溴，最佳爲氯； 且，R爲氫或烷基，較佳為甲基。 聚羥基烴在此係意指具有烴主幹且平均多於一個之一 級或二级羥基部份之化合物，較佳者*每個烴分子之平均 羥基部份為二個或更多。鹵化之聚羥基煜在此意指聚羥基 烴，其係Μ —锢或多個鹵素取代。羥基部份可被結合至芳 香脂族或環脂族部份。較佳種類之聚羥基烴及鹵素化聚羥 基烴為雙酚；鹵代雙酚；氫化雙酚；及線型酚醛樹脂；即 ，酚及簡單醛（較佳為甲醛 > 之反應產物。酚與醛（較佳螽 甲醛）之反應產物為已知產物，且其製備方法亦為已知。 此一產物一般被歸爲線型酚醛樹脂。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -10 - 4 4 058 8 A7 _ B7 五、發明説明（8 ) 用於本發明之較佳聚羥基化合物（IX)係對應於化學式 2

其中* A為其基部份；以烷基或®部份取代之芳基部份；聚 芳基部份，其中該芳基部份由直接鍵、伸烷基、鹵代伸烷 基、環伸烷基、羰基、磺基、sulfinyl、氧或硫連接之， 此聚芳基部份選擇性以一値或多個烷基或囱素部份取代之 ;或醛與酚之寒聚反應產物。 旦u為大於1。較佳者* U為大於1至1〇,更佳爲大於1 至3，且最桂彘1.9至2. 1。 更佳之聚羥基烴及齒化聚羥基烴包含對應於化學式3 至6者： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210x297公座） 440588 五、發明説明（ A7 B7

R3·

.{R2} m OH

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ή 其中R1於每一情況中個自為c t - ^。伸烷基、c ^ 1。鹵伸烷基 、L-i。環伸烷基、羰基、磺基、sulfinyl、氧、硫、直 鍵或相對應於化學式7者： Q'

I Q 7 (R；

OH 經濟部中夬標率局員工消費合作社印製 R2於每一情況中各自為烷基或鹵素； R3於每一情況中各自為U-u伸烷基或(：3-5。環伸烷基 Q於每一情況中各自為四價b ^»烴基； (Τ於每一情況中各自為氫、氩或Ct-u烷基； a於每一情況中為0或1 ; m於每一情況中各自為0至4 ; 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4见格（2!0X二9_ 440588 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ίο ) m’於每一情況中各自爲0至3 ; s為0至4 ;及 t為1至5。 更佳之聚羥基烴磊化學式3 * 4及5所示者。 R1較佳者為“ -3伸烷基、鹵伸烷基、羰基、硫或 直接之键；較佳者爲直接鍵、伸丙基或氟化伸丙基 (-C(CF3〉a-);最佳爲伸丙基。較佳為甲基、溴或氣； 最佳爲甲基或溴。R3較佳為“_3伸烷基或對應於化學式8 之聚環者；

t 其中， t爲1至5;較佳為1至3,最佳為1。較佳者，ia’為〇至2 ，較佳者m爲0至2。較佳者，s為0至8，更佳者爲〇至4。 較佳之聚羥基烴爲二羥基酚。較佳之二羥基酚包含具 有與酚基彘非反應性之取代基者纟此等酚之例子為2,2-雙 (3,5-二溴-4-羥基苯基）丙烷；2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 ;2,2-雙（3,5-二氯-4-羥基苯基）丙烷；雙（4-羥基苯基） 甲烷；1，1_雙（4-羥基苯基）-卜苯基乙烷；1,1’-雙（2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羥基苯基）丙烷；雙（4-羥基笨基）礙 ;雙（4-羥基苯基）硫；間苯二酚及氫呋喃。較佳之二經基 酚化合物盏2,2-雙（4-羥基苯基）丙垸（雙酚A )、2,2-雙（4 -羥基苯基）甲烷（雙酚F )及2,2-雙（4-羥基-3,5-雙漠苯基 )丙烷。 本紙乐尺度適用中國國家標準{ CNS } A4洗格U!0；<297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁}

13 『4405 8 8 A7 B7 五、發明説明（u ) 此處所用之環伸烷基係指單環及聚環烴。此處所用之 齒烷基係指具有碳鍵及一餹或多個氫以鹵素取代之化合物 。鹵烷基亦指其間所有氫原子皆被卤素原子取代之化合物 。此處所用之伸烷基係指二伸烷基。 用於本發明之聚環氧化物相對應於化學式9 :

R CH- CH2 其中A，U及R如前所定義者。 較佳者，聚環氧化物之選擇為使反應產物（υι)不被明 顯交聯者。此高度交聯反應產.物形成凝膠且不形成良好之 塗覆物。某些分枝可存在，只要反應產物不彤成凝膠。 聚環氧化物較佳傈對應於化學式10至13 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，11 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製

10 CH：

ί 1 CCH2〇-----RU (Λ.

och2cch2o OH

R 11 本紙沒尺度適用中國國家標準 ( CNS ) M規格（2丨OX 297公釐） 14 4.4 0588 ---------五、發明説明（12 A7 B7 12 R R I CH,-CCH,0 \〇/

-OCH-.C-CH: 0

R ch2—CCH2〇. O' R2Q〇 13 'CHf

R I •OCH2C-CHn V M濟部中央棲準局員工消費合作衽印製 其中，R，IT, Ra，R3, a, 10, ai’，s及t為如前所定義者 ;广為〇號40。較佳者，r為0至10，最佳彘1至5。較佳者，s 為0至8;最佳者，為〇至4。a，m，r，r，s及t等符號可 表示本均數，因其等化合物一般被發現為具有單元分佈之 化合物之混合物。 若相對應於化學式12之聚環氧化物被用於製備反應產 物（VI)，則s之選擇需為使反應產物不交聯至形成凝膠者 。較佳者，s爲0至3。 此處所用之聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚（ΠΙ )係指每 分子含有平均爲多於一個環氧基之化合物或化合物之混合 物，其可藉由使對應於化學式⑴之表鹵醇與一個或多緬相 對應於化學式（1 4)之聚羥基化合物或鹵化聚羥基化合物反 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15 - 44058 8 A7 B7 五、發明説明（13; 應而製備之 R* CH·

•K 14 其中，R4於每一情況中各自為氫、甲基、.鹵代甲基或乙基 ，但若烷氧基單元上之一値R4為乙基，另一個需為氫； 且q磊1至400。較佳者，q為20至350，更佳者為40至 300。符號q代表平均數目，因其所指化合物一般發現aq 所指之具單元分佈之化合物之混合物。 聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚（I)悌對應於化學式15 R I CHo-CCH5〇-\〇/

R4 I R4 I R 1 CH 1 CH 0 CH2C 15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :衣· 訂

V 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 其中，β，R4及q如前所定義。 反應產物（VB)中，所用聚環氧化物（I)較佳係對應於 化學式10、11或12，且聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚（I > 係對應於化學式15。另一實施例中，用於反應產物（VI)中 之聚環氧化物（Η )為85至99.5重量％之對應於化學式10、 11及12之聚環氧化物，及0至15重量％之相對應於化學式 15之聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚（II)。於較佳實施例中 ，85至99.5¾之用於反應產物（13)之聚環氧化物係相對應 於化學式10，且0 . 5至15%之聚氧伸烷基二醇二縮水甘油 醚U )係對應化學式15。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210Χ297公釐） 16 440588 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14 ) 胺組合物（V)之存在量係足Μ與聚氧伸烷基二醇二縮 水甘油醚U)混合中，聚合環氧反應產物U )具有足夠親 水性-親脂性平衡，聚合環氧反應產物（I )為水可分散者 。親水性（聚）胺或疏水性（聚）胺可存在於胺組合物中。聚 氧伸烷基二胺（V〉為Μ—級或二级胺終端之聚伸烷基二醇 。此處所用之聚伸烷基二醇可含有衍生自Ca-8氧化物或“-3 二醇環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、乙二醇、丙二醇、 丁二醇。丁烷二醇（如，1,4-丁烷二醇 >、四氫蚨喃、芮烷 二醇（如，1,2-或1,3-丙烷二醇）或其混合物之單元。較佳 者，聚氧伸烷基二醇鍵係由衍生自環氧乙烷、環氧丙烷、 環氧乙烷及環氧丙烷之混合物或四氫呋喃之單元所組成， 更佳者係由衍生自環氧乙烷之單元或衍生自環氧乙烷及環 氧丙烷之單元之混合物所組成3於其間聚氧伸烷基二醇鏈 含有不同於環氧乙烷單元之混合物此等賁施例中，不同伸 烷基氧化物單元之配置可爲無規或相同伸烷基氧化物之嵌 段。聚氧伸烷基二胺需足夠之伸烷基氧化物衍生單元，如 此，聚氧伸烷基二胺及親水性聚瓌氧化物存在使最終胺終 結樹脂可溶於水或相混之。較佳者，聚氧伸烷基二胺具有 平均分子量為200至4000，更佳為300至3000。較佳者，用 於本發明之聚氧伸烷基二胺係對應於化學式16

其中， 本紙浪尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2丨0X297公釐） 17 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ r 440588 A7 ____B7___ 五、發明説明（15 ) R111於每一情況中為氫、甲基或乙基； R11於每一情況中直鏈或分鏈之伸烷基、Ci-tD 直鏈或分鍵之伸烯基或(:，-£!!二價環脂族部份； R13於每一情況中爲Cm直鏈或分鍵之烷基部份或氫； Z於每一情況中各為氧或 X--〇-- X於每一情況中為直鏈或分鏈之匕〃烷基部份； c於每一情況中螽1或更大； b於每一情況中為2或3 ; ί於每一情況中爲2至4 ;及 h於每一情況中為〇或1 ; R10 但，對於每一 ---CH 0--單兀， 若f為2且一個R1。為乙基，則另外之R1。需為氫，且若f為3 或4，Rin為氫。 經濟部中央襟準局員工消費合作杜印製 I 一 tl (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X) 較佳者，Z為氧。較佳者，X^C2-4伸烷基部份。較佳 者，Rin為氫或甲基，更佳彘氫。較佳者直鍵 或分鏈之伸烷基部份，更佳麁C2〃伸烷基部份。較佳者c 為2至6,最佳為2.6至3。較隹者，b為2。較佳者h^O。 此聚氧伸烷基二胺為業界所己知的。較佳之聚氧渖烷 基二胺之例子為可購自 Texaco Chemicals Company(Houstoti， Tx, USA)之商檩名潙 JEFPAMINE，例如，JEFFAMiNE D 400， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - 44 05 8 8 at Β7 五、發明説明（16 ) JEFFAMINE D2000，之聚胺。 可選擇性或另外存在之額外胺包含含有至少一能與環 氧樹脂反應之一级或二级胺之胺；較佳者，此化合物為立 .體阻礙。“立體阻礙’’ 一辭對應於聚胺係意指胺基係位於 為立體阻礙位置中之二级或三级碳。較佳者，此聚胺係對: 應於化學式17或18 R13 R13 I 17 12

NH-R “一NH R14-NH2 18 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中，R13如前所定義，R1 2於每一情況中各爲環己基 、被取代之環己基或- 5。伸垤基，其可以非干擾性取代 基取代之，且其可含有一 ί固或多個二级胺、醚或硫醚於其 主幹中。較隹者磊環己烷或C2-8伸烴基，可選擇性含 有醸胺或二级胺基部份於其主幹上。Μ3較佳為氫或Ct-» 直鏈或分鏈伸烷基部份。化學式16中，R13最佳為氫。化 學式18中，R〃較隹^Ct-as線性、分枝、脂環、聚脂環部 份。較佳胺之例子包含三级辛基胺、N,Μ二-三级丁基乙 二胺及2,6-二甲基環己基胺。 此等聚胺係包含於組合物中，其含置為足以促進固化. 時製備之塗覆物之最终機械性質。若使用太多聚胺*最終 樹脂可能於水中無足夠之乳化性。 19 * \ϊ/. ^ϋ·— —^—^1 Β·ϋν ^nftK Bn· ^i^lt n - -"、T (請先闔讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐） 44058 8 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 此處所用之聚合環氧乳化物（训）係指Μ顆粒分散於水 中之環氧终端分子之分散液，其大小範圍為典型上如本發 明所述之乳化液者。一般，較佳係製備具有約1.5微米之 中等值之小滴直徑之樹脂乳化物。一般，撤滴直徑分佈對 於聚環氧乳化物顆粒爲0.8至7.0微米。當延長靜置或當乳 化物為高度稀釋時會發生某些沈降。此沈降可藉由低剪切 力攪拌而消除之*例如*用手攪拌可對最高為20公升者爲 足夠的。 聚羥基烴（IX)此處係意指具有烴主幹且平均多於一個 一级或二级羥基部份，較佳爲二或更多，之化合物。鹵代 聚羥基烴此處係指以一個或多個鹵素取代之聚羥基烴。羥 基部份可結合至芳香脂族或環脂族部份。較佳種類之聚羥 基烴及鹵代羥基烴磊雙酚；鹵代雙酚；氫化雙酚；線型酚 醛樹脂，即，酚及簡單醛（較佳磊甲醛）之反應產物；及聚 伸烷基二醇。酚與醛（較佳為甲醛）之反應產物為已知產物 ，其製備方法亦為已知。此一產生一般被稱爲線型酚醛樹 脂。 選擇性地，含有反應產物（υι)之可乳化組合物可進一 步包含有機溶劑（X)，其存在量為足Μ穩定水中之環氧乳 化物。選撣性地，此溶劑之存在量為每100重量份之反應 產物（VI )彘最高為10重量扮，較佳為0至5重量份*最佳為 0至1. 5重量份。較佳之溶劑包含Μ伸烷基二醇為主之二醇 ，及其醚、烷基或羥基烷基取代之苯，較低之烷醇、7-丁内酯、7 -己内g旨及正甲基吡喀烷酮。較佳之伸烷基二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準·（ CNS ) Α4規格（BOX297公资） 440588 A7 B7__ 五、發明说明（18 ) 醇為以環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷磊基準者。二醇醚 為二醇之烷基醚。較佳之二醇為以環氧丙烷及環氧丁烷為 基準者，較佳之二醇醚為丙二醇及丁二醇之（^-4烷基醚。 最佳之二醇醚爲丙二醇之Cp*烷基醚。較佳溶劑之例子為 丙二醇之甲基醚、苯甲基醇、異丙基醇、丁內酯、7-己 內酯、正-甲基吡喀烷銅、二甲苯。 可用於促進製備聚環氧化物與一個或多脑聚羥基烴之 反應產物之催化劑（XI)為習知技藝者所知之用於環氧部 份與含活性氫之化合物之反應者。有用之催化劑之例子包 含羧酸鋅、有機鋅螯形化合物、三烷基鋁、四级鑼及銨鹽 、三级胺及眯唑化合物。催化劑之一般使用量爲以聚環氣 化物U)與選擇性聚羥基烴（κ)之混合重童潙基準，為 0,01至2 ;較佳為0.02至1，最佳為0.02至0.1，重童％。 可用於本發明中之較佳固化劑（XI)為可溶於或分散 於聚合環氧乳化物反應產物（VI)者，其每分子含有多於2 艟活性氫原子。作為固化劑者包含二胺及聚胺或此聚胺與 環氧樹脂之加合物，例如，過多當量之異氟爾嗣二胺與雙 酚A之二縮水甘油醚之反應產物，其中 > 此反應產物較佳 係具有115之胺當量；改良之聚醯胺及曄胺基胺及丙烯酸 肝。較佳者爲聚胺。亦可作為固化劑者為乙烯基羧酸及其 鹽之胺基烷基化均聚合物，如美國專利第4,227,621號案 所述，及1996年2月29日共申請栞GB 9 604297.3號案所述 之自行分散之固化劑。較佳之固化劑包含脂族聚胺、聚二 醇二胺、聚氧丙二胺、聚氧伸丙基三胺、醯胺基胺、眯唑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（210 X 297公釐） _·- -- - - - - ϋ> m V i m In ^^^1 J,J - - i^1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 21 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 44 05 8 8 A7 ___B7_^_ 五、發明説明（19 ) 啉、反應性聚醯胺、聚環聚胺、_亞胺、芳基脂族聚胺（ 即二甲苯-二胺）、環脂族胺（即，異氟酮二胺或二胺基—環 己烷）甲烷二胺、3,3-二甲基-4,4-二胺基二環己基-甲烷 、雜環胺（胺基乙基哌嗪）、芳族聚胺（伸甲基二苯胺）、二 胺基二苯基楓、曼尼期鹼、笨基胺及Ν,Ν’，Ν”-三（6-胺基 己基）蜜胺。更佳之固化劑之例子包含改質之聚醯胺固化 劑，如 CasaraidTM 360(Anchor Chemicals Ltd·, Manchester,英國）或 Epilink7" DP 660(Akz ο，Deventer., 筒蘭），其為胺-環氧加合物。其它有用之硬化劑可為 Mannich鹼類，其為壬基酚、甲醛及聚胺（例如，苯撐二甲 基二胺）之反應產物。此產物由AkzoMEpilink™ DP 500 之商檫名販售。 本發明之環氧樹脂組合物與界面固化劑接觸以使樹脂 固化。較佳者，（環氧縮水甘油醚）當置對固化劑當量之比 例為0.5= 1至2 : 1 ;更佳爲0.6= 1.4至1.4號0.6 ;更佳為 0.8=1.2至1,2=0.8，最佳爲0.9=1.1至1.1=0.9。 本發明之乳化物可包含色料、染料、穩定劑、塑化劑 及其它傳統添加劑。較佳者，水中之配方分散物或乳化物 具有40至S0%，最佳為50至70% >之固體含量。 當用於形成塗覆物時，本發明之乳化反應性聚合組合 ' 物係與基材接觸。所用之水及任何其溶劑被蒸發而留下塗 覆物。塗覆物於週圍條件下於數日固化。升高溫度可被用 以加速塗覆組合物之固化。此固化條件對於熟習此技藝者 為已知。塗覆組合物可Μ業界所知之任何方式與基材接觸 本紙乐尺度適用中园3家祐净（OiS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 440588 A7 B7 五、發明説明（20 ) ，包含噴灑，傾倒或滾式塗覆此配方。 至此，環氧先進反應被完成Μ製成先進聚環氧化物， 業界所熟知之施行此反應之程序被使用之：参見“The Handbook of Epoxy Resins” ， H, Lee及K, Neville (1967), McGraw Hill, New York 及美國專利第 2,633,458 ;3,477,990; 3,821,243; 3,907,719; 3,975,397;及 4,071, 477號案。一般業界熟知之用於環氧先進反應之一 般催化劑及一般鍵調節劑及鏈終結劑可被使用之。 製備塗覆物配方中，使用工業上所用之顔料、增滑劑 、填料、分散助劑、去發泡劑、勻染劑、空氣釋出劑及其 它添加物已被應用之。 環氩乳化袢皙 t 塗覆及固化之乳化二組物環氧黏合劑条統之性質主要 係位乳化劑之性質而定，特別是滴液大小及分佈。乳化性 質特別影響膜之形成、乾燥時間、抗水性、光滑、顔料結 合能力、產量、可撓性、黏著性及硬度。 經濟部中央標準扃負工消費合作社印製 與傳统溶劑条統相比，水分散樹脂當被製造及應用時 更易於發泡。此一不期望之發泡體形成起因於乳化程序期 間之機械能童衝擊}持別是當此方法未於真空下實施時。 發泡可導致外觀之缺點 > 例如，凹洞、泡泡及魚眼。實驗 、 環氧樹脂中之非離子乳化劑亦被選用，因其能供應低發泡 髏乳化物。但是，諸如，B Y K 0 2 3 (B y k c h e m i e , W e s e 1 ,德 國）抗發泡劑之添加物可在乳化前添加至環氧終結物種。 去發泡劑可以0 · 0 4至0 . 5%之濃度加之。 -23 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 冬紙張尺度適用中囷國家標隼（CNS ) A4規格（ZIOXM?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 44 05 8 8 A7 B7__ 五、發明説明（21 ) 樹脂滴液絮凝或聚集會造成不均勻及糾縷之表面。乳 化物之滴液大小對於膜之不同性質具有可改變之影饗。 諸如光滑、抗水性、穩定性及色料結合等性質似平遭 受增加之滴液顆粒大小，而乾燥時間、其持續及粉刷能力 改良增加之滴液顆粒大小。明顯地，悌尋求性質之平衡。 一般，較佳者係製備具有約1.5微米之中間數值之小 撒粒直徑之樹脂乳化液。通常，0.8與7微米之實驗性環氧 樹脂被獲得其滴液直徑分佈。但是，在延長靜置及乳化物 被高度稀釋時，會發生某些沈降。因此，在自溶器取出部 分含量前需完全溴拌乳化劑，Μ避免因濃度差異產生不一 致。 於一實施例中，作爲水性分散液，本發明提供水性環 氧終結聚胺基-環氧加合物（υπ)及固化劑（XI)之摻合物 ，該水性環氧終結聚胺基-瑗氧加合物（υπ )含有30至90份 重童，較佳為50至85份重童，更佳爲60至80份重童，之一 或多種芳族聚環氧化物（其平均分子量大於300)，2至50份 重置，較佳為5至30份重量，最佳彘10至20份重量，之聚 氧伸烷基二縮水甘油醚（JI )(其平均分子量為250至12,000 )及2至50份重量，較佳為5至30份重量，最佳潙10至20份 重置，之化合物（V>，水性環氧终結聚合肢基環氧加合物 (⑽）具有Μ固體為基準之環氧當量（EEW)為178至1000，較. 佳為250至750 ,最佳為400至650。水性環氧終結聚合胺基 -環氧加合物乳化物係與固化劑摻合，此固化劑係以水溶 液或分散液存在，或固化劑被分散於水性環氧終結聚合胺 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 24 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1Τ 經濟部中夬標隼局員工消費合作杜印製 44058 8 at B7 五、發明説明（2_2 ) 基-環氧加合物乳化物中，以製備水性乳化反應聚合組合 物（I )。 於另一實施例中，芳族聚環氧化物及聚氧伸丙基二縮 水甘油醚可彼此（共）增進或以聚氨酚或Μ醇且Μ業界所熟 知之標準方式增進，以便在與胺化合物反應前提供較高分 子量環氧终結物種。 另一實施例磊一種製備水性乳化反應聚合組合物之方 法。於此方法中，於7(TC與135=0之間，更佳為80°C與130 °C間，最佳潙85Ό與1251：間，之溫度於液相中，使聚環 氧化物與胺混合。聚環氧化物與胺之反應發生於8〇υ與 200=0間 > 較佳為80°C與1S0°C間之溫度，最佳為80t!與 1601間，之溫度。所形成產物於水中之乳化作用發生於 50與110C間，更佳為50t：與100T；間，最佳爲50°C與90°C 間，之溫度。爲製備水性環氧終結聚合胺基-環氧加合乳 化物，水性環氧終結聚合胺基-環氧加合乳化物及固化劑 係於週圍溫度及低剪切攪拌條件下混合。一般，業界所用 之傳統装置中混合或Μ手攪拌（速率低於100r pm)為足Μ使 胺基-瓌氧加合物及固化劑與水中乳化。可使用較高攪拌 速率，但非必需。 另一實施例爲衍生自水性乳化反應聚合組合物之週圍 - 固化之画化塗覆物。上述之穩定環氧終結乳化物提供穩定 乳化反應聚合組合物，其於5 t與35¾間（較佳為10Τ：與30 °C間）之溫度固化，5與75小時間，較佳為1〇與50小時間， 且相對濕度為10與]00%間，較佳為25與60%間時，提供 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐 25 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4405 8 8 A7 B7_ 五、發明説明（23 ) 展現良好固化性質、良好抗擺錘硬度性及良好抗化學性之 光澤固化膜。 清晰之塗覆配方及顏料配方係使用業界已知方法製備 之0 用於評估固化性質及塗覆性質之測試方法亦為一般業 界及熟習此項技藝者所知者。特殊之測試方法現描述於下 Ο 色料配方 為本發明中所述之顔料塗覆物硏究，各種不同塗料被 製備之。 首先，於Dispermat FT(VMA Getzmann, Reichshof， 德國）中，M2500rpm將固化劑及顔料混合5分瘇。於此顔 料糊狀物，添加2IHID直徑之玻璃珠，使顔料糊狀物與玻璃 珠之重量比例為1 : 1。於2500rpra，冷卻水下硏磨25分鐘 。硏磨後，水及去發泡劑被添加至硏磨基底，顔料混合物 M lOOOrpm另攪拌5分鐘。於硏磨後及第二天謓取顔料糊 狀物之硏磨計讀數，Μ便再確認數值。於某些情況中，糊 狀物中所含之氣泡妨礙立即測量。顔料糊狀物之平均顆粒 大小被計算出為10微米。 途甭物塵用 於一次塗覆應用中：塗覆物Μ E r i c h s e η塗覆器 (Erichsen, Hemer-Sundwig,德國）引出或以空氣噴親至一 50至60撒米之預定膜厚度，以作為物理測忒（固化速率及 光澤性、可撓性）。所有化學抗性測試係實施於90微米之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公竣） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 26 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44 05 8 8 五、發明説明（24) 乾膜厚度之一次塗覆應用上。 某材 三種基材於測試中被使用： 1.具有40撒米之峯谷縱剖面之噴吵冷軋銷被用於噴鹽 抗性。此係施行於二塗覆應用上。每一塗覆上之形成物約 為50至60微米厚，且塗覆間允許1天以作彘週圍條件下固 化。 2·粘合鏑 26-6〇-DC(190maiX lOSsnnX 0.75mm)，Μ 作為 物理測試用。 3.玻璃片Μ進行適用期與膜形成期間之光澤性及透明 性。 用於研究之固化修件 測試前，測試嵌板Μ下列程序於週圍溫度（23υ/45 至55% RH)固化之。 1. 物理性質-7天。+ 2. 抗性-除此等條件及程序明顯且於資料表中有記錄 外，3天（最少〉。 3 .於不利條件下固化檢測lOt；時及80% RH之非常高濕 度時之固化性質。於此情況中，嵌板於自測試環境中移除 後檢測之，K決定任何持續之不利效果，如，快速生锈。 物理測試， 完兮艏乾搔_間（TF!)T) 完全膜乾燥時間為測童有機塗覆物之乾燥或固化中膜 形成之不同階段及速率，Μ便比較塗覆物型式或成份改變 本紙涑尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ 11 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 440588 A7 B7 五、發明説明（25 ) 或二者。其後程序主要係KASTM D1640-83覆蓋，但此處 係使用Erichsen乾燥時間記錄器（509型，Erichsen, Hemer-Sundwi g，德國〉。此為一以固定速率拉岀一探針於 其上已引出一塗覆物之玻璃棒上。 申某某酾抗件/等磨梃 此測試監測固化啟始相中塗覆物對MEK之抗性，其為 塗覆後消逝時間之函數。塗覆物於銅上製備之，且於塗覆 物無粘附後，测定被測試糸统及參考条統之乾膜厚度。乾 膜厚度之差異需不多於10%。然後施行如下之實際測試： 500g之錘子之平端以一片棉-毛物覆蓋之。棉-毛物以MEK 浸泡之，且將鍾子帶至嵌板之一御。錘子於整锢塗覆物上 前後移動，其彘雙摩擦。需小心不應放置任何額舛壓力於 錘子上。每20次雙摩擦後，棉毛物K MEK再次浸潤之。重 複此程序至塗覆物被摩掉至嵌板看得見或其它缺失產生之 程度為止。每天重複此程序至塗覆物經得起100次雙摩擦 而無看得見之結果，ME1(雙摩擦發展中之差異指示達成交 聯之速率。 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用光澤計（L型* Dr. Lange，桕林，德國）讓取讀 數，且於20°，60°及80°反射角測量之。 ' 籀擺硬度發展 此測試方法使用鐘擺阻尼測試器測量固化速率，其係 藉由已被塗至可接受平銷性表面之有機塗覆物之硬性發展 完成之。此測試故循ASTM D4366-84方法B所提議：“鐘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格U10X297公釐） 44 05 8 8 A7 B7 五、發明説明（26 ) 擺（Persoz)阻尼測試之有機塗覆硬度”。 瞬間衝ϋ ffl性 衝擊測試係使用 Gardner Heavy Duty Variable Impact Tester(Gardner重型可變式衝擊测試器）進行之。反式衝 擊（衝擊器與測試塗覆物間之基材）及直接衝擊（施加於塗 覆物之衝擊器）被進行之。結果以造成膜斷裂所需力量（焦 耳）報告之，因此，讀數愈高*膜之可撓性愈高。 膳厚麼 此測試係侬ASTM D1186-81指導方式施行之：“施於 _基材之非磁性塗覆物之乾膜厚度之非毀壞測試”（11) 橫向切割測試為一簡單實驗測試，Μ決定一或多種塗 覆条統於其基材之黏箸性及內塗覆之黏著性。此測式係依 ASTM D3359-S3施行之：“以帶測試測量黏著性”，方法 Β。此方法涵蓋評估藉由施用及移除膜中所製切片上之帶 之塗覆膜對金屬基材之黏箸性。於此報告中所述之範例中 係使甩 TESAPACK 4124帶。 緩慢戀形/ k卜hpn规纺：> 抗袢 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 此實驗測式顯示有關塗覆糸統對由於基材變形之裂解 及/或黏箸性損失之抗性。此測試係依19S2年2月之DIN ' /ISO 1520實施之：“Tiefungspruefung”。 化璺桥桦 此測試快速顯示有關之化學抗性且僅被用於相對基本 上rj 29 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS ) A4·規格（21ϋΧ 297公蚩） 44 05 8 8 Α7 Β7 五、發明説明（27 ) 一片約1公分直徑之棉-毛物以欲被测試之塗覆物所 欲用以抵抗之化學品飽和之。作爲此目的之化學品為： 去離子水、乙醇、二甲苯、甲苯、汽油、水性氫氧化 鈉溶液（10重童％ )、水溶性乙酸溶液（10重量％ )及水性硫 酸溶液UO重量％ )。棉-毛物被覆以直徑50mm且高度潙30mm 之玻璃蓋，其以矽質油脂密封至塗覆物。每小時或每天將 塗覆物之外觀以測定起泡度及變色度而評估之。此測試施 行1週。起泡及視覺表面測試之結杲（如顔色變化或軟化） 被監視之且速率為0(最差）至10 (最佳）。 翰唷灘 測試係於以5%鹽溶液形成之霧飽和之鹽蓀箱內進行 之。測試溫度為55C。嵌板Μ希臘宇母7雕刻至基材。嵌 板於500、750及1000小時曝露後檢測之。保護基材之失敗 性由雕刻之駸重起泡或蠕變（超過6mm)顯示之。 杭潮桦 測試係於401：且100%濕度之箱中進行之。於550、 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 750及1000小時曝露後檢測之。保護基材之失敗性Μ起泡 顯示之。 下列範例被用Μ例示說明之甩而非用Κ限制申請專利 範圍中之範圍。此處所陳述之所有份數及百分率除非有相 '反表示者外皆以重童計之。 節例1 配置有気氣入口、水式冷凝器及金屬錨設計攪拌器 (以電動馬逹起動）之1公升之五頸圓底玻璃反應器被使甩 本纸張尺度適用中國国家揉準（CN:S〉Λ4現洛（；1?0父297公漦〉 30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 0588 A7 B7 五、發明説明（28 ) 之。使用250毫升之滴液漏斗。溫度控制Μ熱偶、熱套及 溫度控制器提供之。 具有環氧當量（EEW)180之雙酚-Α之二縮水甘油_ (Α， 360克）及具有環氧當量5450且環氧乙烷/環氧丙烷之莫耳 比例為5: 1之聚氧伸烷基二縮水甘油醚（B，60克）被注入 反應器且於氣氣層下於30分鑊內加熱至i⑽勺。於B熔融後 進行攪拌，且於攪拌下添加2,6-二甲基環己基胺（C，S0克 )。反應混合物加熱至i20°C，放熱反應隨後發生，其波峯 發生於1601。反應混合物反應二小時。所形成之環氧樹 脂爲非黏性半固體，於丙酮中展現良好可瑢性。樹脂被冷 卻至100=0，且於90分鐘連續添加水（500克），而於添加第 —痼250毫升期間保持溫度在85Τ：至95它，且於添加第二 個250毫升之水時，溫度保持在70它至75υ。所形成之乳 化物於60t：保持另外二小時，冷郤至30°C並裝瓶。環氧乳 化物具有50%之固體含量、於231時具有750〇EPa.s之黏 度及1250之EEW。 於笨甲基醇中之具有胺基氳當量（AHEW)為108之聚（伸 甲基環己胺）（Ancajuine 22.30，AnchorChemicals UK，8.4 克）藉由K手攪拌使其乳化於上述製備之環氧乳化物（100 克）。然後添加水K作為稀釋用。使用200撤米之伸引棒於 ' Bonder 26 60 0C之鋼嵌板上由此撥合物鑄製膜形物。1 小時後塗覆物變成無黏性，且於231，24小時後能抵抗 1(30 MEK之雙摩擦，且於23¾，7天後可抵抗200 MEK雙摩 擦。置於塗覆物中之一滴水7小時後不會攻擊或瑢解膜： 本纸浃尺度通用中1园家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 31 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 440588 A7 _____B7___ 五、發明説明（29 ) 塗覆物之黏著性優異。於室溫中7天固化後，所形成之塗 覆物發展17焦耳之衝擊及9之Erichsen之刻紋值。 節例2 使用相似於範例1中所用之反應程序、反應物及裝置 。具有環氧當量（EEW>^ 180之雙酚-A之二縮水甘油醚（A， 387克）及具有環氧當童5450且環氧乙烷/環氧丙烷之莫耳 比例為5: 1之聚氧伸烷基二縮水甘油醚（B，63克）被注入 反腥器且於氖氣層下於30分鐘内加熱至lOOt；。於B被熔融 後攆拌之，於攙拌下添加第三辛基胺（C，80克 >。反應混 合物被加熱至i20C，產生放熱反應，其波峯為145¾。反 應混合物反應二小時。樹脂被冷郤至70TC，且於1小時後 添加水（470克），同時保持溫度在50TC至701。所形成之 乳化物具有52.5%之固體含量，於23 °C之黏度爲10,000至 15, OOOmPa.s，且 EEW為 1075。 ’ 先進瓖氧樹脂Μ表I所示加顔料且以1 : 1重量之相對 疏水性固化劑酿胺基醢胺Versamid 140(AHEW 125, Cray VaUey, Newport, Wales，英國）及具有分子量400之聚氧 伸丙基二胺（Jefiamine 400，Texaco Chemicals 公司）之 摻合物固化。表I中所述顔料条統Μ水進一步稀釋，且於 Bonder 26 60 0C嵌扳上噴灑之。塗料配方於23Ό，30分 、 鐘內乾燥，於23¾，7天固化後，塗覆嵌板抵抗多於200 MEK雙摩擦且具有優異濃縮水抗性（7天曝露至55TC之濃縮 濕氣）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公茏） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 44058 8 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（3〇 ) 第 I 表 顔料水乳化反應環氧聚合物之比較 程序/成份 r塗料i* 塗料2*** 攪拌下混合 重量 重 量 49.78 41.82 水，除去礦物質 10.23 16.10 氧化鐵紅（Bayferrox 130M/Bayer A6，Leverkusen,德國） - .81 Fes〇3與Mtu03之顔料混合物 1. 14 - 氧化鐵黃（Bayferrox 920/Bayer AG) - .81 ^®-fb|>y!Finntitan RR2/Kemira, 3.73 11.53 Talcum-含有磺酸鎂MgC03(Talcum AT Extra/Norwegian Talc Deutschland GdiSH，Bad $oeden〜5aimuensier，德國） 1.82 一 ^g^(Durcal 10/OMYA GmbH, Koeln, 17.54 - Muscovite-雲母（Micro Mica W 1/ Norwegian Talc, Deutschland GmbH) 9.37 - 沈激之硫酸鋇（Blanc Fix N/Sabed, — 11.53 磷酸鋅（Sicor ZNP/S/BASF AG， Lu3wigshafen，德國 ** 11.53 夔杰ρ吒g笋之乳化物，乳化劑及抗 發®聚碴mt&YK 203/Byk-Chemie GmbH Wesel，德國 0.60 • 59 冷卻下（<4〇·Ό)於水平珍珠模上分散至 < 1〇μΐΒ 攪拌下添加 蓮膣基酿睦（Versamid 140/Cray Valiey) 聚氧伸丙墓二麼（Ancanilrte *iS〇?Anciior Chemical) 於ΑΗέΐί為124之催化慘合物（Aacaraine K 54/Aachor Chemical) .79 5 4.40 勻染劑（BYK S 715/Byk-Chemie GmbH) -81 秃鸫改、芩¥*烷基-聚矽氧碘-芦聚物 (BYK A 52^/Byk-cheraie GmbH) 81 總量 00.00 1100.00 "塗料1=灰塗料塗料2=玫瑰紅塗料 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） _ Λ 一

4405 8 S 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31 ) 簸例3 依循範例1之方法，具有環氧當量（EEW) 180之雙酚-A 之二縮水甘油醚（A，141.6克）、雙酚_A(B，44.5克）、具 有環氧當量5450及環氣乙烷/環氧丙烷之冥耳比例5: 1之 聚氧伸烷基二縮水甘油醚（C，64.7克）、對-第三丁基酚（ D，7.6克）及甲氧基丙醇（E，4.2克）被注入反應器且於気 氣層下於30分鐘内加熱至80D。施行攪拌，混合物被加熱 至90t：，甲醇中之70%活性之乙基三苯基銹酸乙酸酯（F， 0.4克）於擬拌下添加之。混合物被加熱115=0，產生放熱 反應，其波峯於140勺。反應混合物於145=0進一步加熱2 小時，產生具有當量700之先進環氧樹脂。 樹脂被冷卻至9010，具有分子量400之聚氧伸丙基二 胺（Jeffamine D400, G, 163.6克）及異佛爾酮二胺（11， 67.4克）於攪拌下添加。所有加熱被停止，且反應內容物 被冷卻至約701：，其後發生放熱反應，其波峯在86Ό。反 應混合物於45分鐘緩慢加熱至120t：，保持在此溫度1.5小 時，且於15分鐘冷卻至99t；。於35分鐘建緒攪拌添加水 (404.0克），且保持溫度至少65T：，所成乳化物於60¾攪 拌30分鐘，其後冷卻至30t以下，並裝瓶。 所形成之乳化物具有55%之固體含量，於23T：之黏度 為5,0 001^&.3，胺基氫當量（4犯《)為315且？11為11.4〇 節例4· 於室溫使聚（伸甲基環己胺）（Ancamine X22S0/Anchor C h e m i c a 1，8 5 克）與分散助劑 D i s p e r b y k i 8 2 (B y k C h e m i e， 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -3 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ¥ 訂 440588 A7 B7_ 五、發明説明（32 ) 10.5克）及三-2,4,6-二甲基胺基甲基酌（儿[1〇3111丨“1(54/ Anchor Chemical，4.5克）混合。 箭例5 使用相似於範例1中所用之相似反應程序、反腥物及 裝置。具有環氧當董（EEW) 180之雙酚-A之二縮水甘油醚（A ，235克）、具有官能性2.2及168之EEW之雙酚-F之聚縮水 甘油醚（B，100克）、具有璟氧當量5450及環氧乙烷/環氧 丙烷莫耳比例5 : 1之聚氧伸烷基二縮水甘油醚（C，60克） 及雙酚-MD，42. 5克）被注入反應器且於気氣層下於30分 鐘內加熱至80¾。施行權拌，混合物加熱至901，且於攪 拌下添加於甲醇中之70%活性之乙基三甲基鎩酸乙酯（Ε， 0.6克+)。潖合物被加熱至115¾，且產生反應放熱，其波 峯在165°C。反應混合物於145”進一步加熱1.5小時，產 生具有環氧當童288之先進環氧樹脂。樹脂被冷卻至100它 ，且具有分子量2000之聚氧伸丙基二胺（Jeffamine D2000 ，F，62.5克）於攪拌下添加之。反應混合物於92至951：反 應1小時。 於1小時內將水（500.0克）建績添加梘拌，同時保持 溫度至少70°C，且於冷卻至30¾ Μ下之前，將所形成乳化 物於攪拌1小時，最後裝瓶。 所形成之乳化物（範列5 )具有50%固體含量於23Τ之 黏度為2,000至8,000mPa,s，且EEW為7U(M乳化物為主） 〇 用Μ製備含有上述製備之環氧樹脂乳化物且各別含有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公廣） {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 35 440588 A7 B7 五、發明説明（33 ) 三捶硬化劑（範例5.1)、70%固體且AHEW 200之存在於水 中之聚胺基環氧加合物溶液（Anquamine 401/Anchor Chemical)，（範例5.2)、胺固化劑，其製備描述於範例3 及（範例5.3)胺固化劑，其製備描述於範例4之清晰塗覆 物之配方被描述於表E之条統1至3，且藉由於23t：固化 此等条統所得清晰塗覆性質描述於第I表。以範例5中所 述樹脂及硬化劑成份為主之顔料塗料配方描述於第IV、V 及VI表。 由此竽配方製得之塗料藉由分別於23 及101固化之 一般性質之比較顯示於表Vi。由此等配方製得之塗料於23 C固化之抗腐蝕性係顯示於第X I表。 ^^1' 1^1 .1 i n^i —II ^^[1 I ----I...... I m Ύ - - ^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適-用中國國家榡隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36 - 44 05 8 8 A7 B7 五、發明説明（34 ) 第 E 表 清晰塗覆配方 經濟部中央標準局買工消費合作社印製 Μ重量份計之成份 糸統1 糸統2 糸統3 攪拌下混合15分鐘 環氧乳化物-範例5 721.7 618.1 716.0 固化劑5(1) 198.8 -- — 固化劑5(2) - 267.7 - 固化劑5 (3) - - 142.0 三-2,4Τ6-二甲基胺基酚 (催化_Ancaniine &54/ Anchor Chemicals) _ 13.9 _ 以去磺物質水稀釋 79.5 100.3 142.0 於23°C時之黏度〔raPa.s] ca· 3000 ca· 4500 ca. 2500 應用固體％ 50.0 50.0 50‘0 胺-氫對環氧當量比例 1:1 1:1 1:0.9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用十國國家標準（CMS ) A4規格（210:<297公釐） 經濟部中央播準局員工消費合作社印製 4 4 0588 A7 B7 五、發明説明（35 ) 第 I 表 清晰塗覆性質 特 徽 条统1 条統2 系統3 I)施實施黏度之濕光澤百 分率笨甲基醇 0 0 ca. 7 活化|9(小時〉 最大3 1.5 最大2.5 完全膜乾燥時間（TFDT) (小時） 〜6 〜8 〜6 II.)乾膜（於Bonder 26-60 43 57 45 -0C 上） 膜厚度（μΐΗ) Persoz硬度（s) 1天RT固化 40 60 90 7天RT固化 90 159 236 膜外觀 模糊 稍模糊 高度清晰 Cross-hatch黏著性（％ 殘餘） 7天RT固化 100 100 100 Erichsen刻紋（μ〉 7天ΕΪΤ固化 >10 9 9 對水污點之抗性 好 優 1天叮固化 對MEK摩擦之抗性 1天RT固化 >100 100 >150 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,农- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 公丨 -^ 8 一 440588 A7 B7 五、發明説明（36 ) 第 IV 圔 塗料配方1 經济部中央標準局員工消費合作社印製 程序/成份 S S 攪拌下混合 水性比較例5R2(Kemira之二氧化鈦） 312.70 Finntitan RH2(Kemira之二氧化參太> 101.72 Sicor ZNP/S(BASF之磷酸鋅） 101.72 Blanc fix N(Solvay SA之硫酸鋇， Β-1050布魯賽爾，比利時） 101.72 Bayferrox 130 Μ(拜耳AG之氧化鐵，紅） 7.13 Bayferrox 920(拜耳AG之氧化鐵，黃） 7.13 去礦物質之水 86.36 Byk 〇23(Byk Chemie GmbH之去發泡劑） 4.81 冷卻（<40Ό)下於水平珍珠模上分散至 攪拌下添加預溶液，其含有： 範例5(1)之環氧固化劑 87.57 去礦物質之水 189-13 添加作為所需應用黏度之去礦物質之水 1000.00 參敷 固髏含量： 顏料/摻合劑比例： 顔料體積濃度（PVC) 53.7 1:0.7(固體） 30.0% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 本紙故尺度適用中国國家標萃（CNS ) Λ4規格、210X297公釐） -39 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 440588 A7 B7 五、發明説明（37 ) 第 V 圖 塗料配方2 程序/成份 重 童 於攪拌下混合 範例5 (2)之固化劑 124.77 催化劑Ancainine K54(Anchor化學品公司） 8.76 Finntitan RR2(二氧化鈦） 112.77 Sicor ZNP/S(磷酸鋅） 112.77 ;Blanc fix N (硫酸鋇） Π2.77 Bayferrox M(氧化銳，紅〉 7.90 Bayferrox 920 (氧化鉢；，黃） 7,90 去礦物質之水 65.32 Byk 〇33(去發泡劑） 2.22 冷郤（<40〇下於水平珍珠模上分散至1〇μπι 擬伴下添加 範例5之比較水性環氧物 287.92 去礦物質之水 156.90 添加用於所需應用黏度之去礦物質之水 1000.00 袞敷 固體含量： 顔料/摻合劑比例： PVC 57,6 1:0.7(固體） 30% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 本紙汉足度適用中国国家.揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 40 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 05 8 8 A7 B7 五、發明説明（3S ) 第 VI圖 塗料配方3 程序/成份 重 量 攪拌下混合 與範例5比較之水性環氧物 443.66 Pinntitan RR2(二氧化 1太） 76.01 Sicor ΖΝΡ/S(磷酸鋅） 76.01 Blanc fix N (硫酸鋇） 76.01 Bayferrox 130 M(氧化欽，紅） 5,32 Bayferrox 920 (氧化钛，黃） 5.32 去磺物質之水 31.14 Byk 023(去發泡劑） 4.65 冷卻（<4〇υ)下於水平珍珠楔上分散至<1〇m 攪拌下添加 範例5.3之固化劑 S.98 然後添加去礦物質之水 92.90 添加甩於所需應用黏度之去礦物質之水 000.00 参數 画體含量： 顔料/摻合劑之比例： PVC 55.0 1:1.3 20% I 1H1 1 _( !. ____-_ I_ __- -------n T _ m _____ tn ^ r-----* _ > 、'-、ν5ί— . 1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（〇^),\4規格（210';<297公釐） 41 8 8 LD ο44 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（39 ) 第 VB 表 水媒介塗料1，2及3-—般性質之比較（於23Ό固化） 一般性質 塗料1 塗料2 塗料3 含環氧硬化劑 5.1 5.2 5.3 顔料髏積濃度（％) 30 30 20 塗覆物厚度（μιη) ca, 55 ca. 55 ca. 55 乾燥時間》無黏性（小時） 1.8 2.5 2.S 光澤 20°/60°/80° 1/2/33 1/6/27 9/50/86 ΜΕΚ抗性〔DR]1天固化 >100 SO >100 鐘擺硬度（依Persoz) (s) 133 137 198 橫切黏附帶測試殘餘量（％) 100 100 100 Erichsen刻痕（mm) ° 7天画化 14天固化 5.3 3.3 3.5 3.4 5.0 4.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42 4 4 058 8 Α7 _ Β7 五、發明説明（4〇 ) 水媒介塗料1，2及3-—般性質之比較（於1(TC/80%RH時固化） —般性質 塗料1 塗料2 塗料3 含環氧固化劑 5.1 5.2 5.3 塗料之PVC(%) 30 30 20 塗覆物之厚度bm) ca, 55 ca. 55 ca* 55 光澤 20°/6(Γ/80° 1/3/36 3/22/50 14/62/91 ΜΕΚ抗性[DR] 7天固化 >100 >100 >100 依Persoz之鐘擺硬度（s) 68 76 111 橫切黏附帶測試殘餘量（％) 100 100 100 Erichsen刻痕（mm) ° 6.1 3.9 8.7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 第 VS 表 腐蝕抗性，塗料1，2及3 -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 性 質 塗料1 塗料2 塗料3 濕度ASTMD 4885-86A 7天固定 於55°C之起泡（10=最佳） 0 5 7 於 23t：/50%RH帶，24小時 回復後之黏性，殘餘[%] 0 99 99 鹽噴麗-ASTM(B-117-730* [H] 350 500 1000 Scripe螺變（μ) ca. 2 0 0 Seripe起泡[10=最佳] 4 4 9 表面起泡[10=最佳] 4 4 9 表面腐蝕 無 frrr Μ 無 *於4〇μπι鼓風鐵上測定，其峰谷比值最大4I)m，且具50㈣第一塗覆 及6〇μηι第二塗覆。 本紙張尺度適用中國國家插準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44 05 8 8 a? B7 五、發明説明（41 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 節M R 使用相似於範例1中之反應程序、反應物及裝置。具 有官能性3.6及EEW 178之酚線型酚醛樹脂之聚縮水甘油醚 (Α，390克）及具環氧當量5450及環氧乙烷/環氧丙烷莫耳 比例5 : 1之聚氧伸烷基二縮水甘油醚（Β，60克）被注入反 應器，且於氮氣層下加熱至90t!。施行搜拌後，混合物於 9(TC加熱15分鐘且分子量爲2000之聚氧伸丙基二胺 (Jeffamine 2000, C, 50.0克）於攛拌下添加。溫度降至 84°C，反應物變成混濁。反應混合物進行放熱反應於90¾ 產生清晰溶液。混合物加熱至100C且於此溫度保持15分 睫，其後於規拌下於30分鑌建績添加水（250.0克）且保持 溫度在85亡至95 。混合物於90它保持15分鐘，其後於攪 拌下在15分鐘連續添加水（118.0克），且保持溫度在70"C 至80°C。温合物被冷卻至5(TC，且於此溫度保持90分鐘， 其後冷郤至低於301並裝瓶。 所形成乳化物具有57. 5%之固體含量，於23它之黏度 為 2,500mPa.s且 EEW為 415。 水乳化之反應聚合組合物藉由分散胺固化劑製備之， 其製備係描述於範例4 (13克）》環氧官能乳化物製備係描 述於上（42克）。 濕塗覆物係鑄製於玻璃片及Bonder鋼嵌板26 60 0C， 其濕厚度為200微米。膜之完全膜乾燥時間為2小時*其 係於2310固化。此固化塗覆物之水、酸及溶劑抗性遠優於 一般由衍生自水分散環氧樹脂及胺固化劑之乳化反應聚合 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210:<297公釐） 44 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 0 5 8 3 at B7 五、發明説明（42 ) 組合物所得者°特別而言，此等膜展現比典型水分散雙酚 -A型液體環氧樹脂条統U2小時）為快之固化時間（3小時） :範例8所逑之膜相較於典型之水分散雙酚型液體環氧 樹脂系統亦具有二至三倍之較佳溶劑抗性及四倍較佳之水 污點抗性。 節Μ 7 具有510之環氧當量（EEW)之雙酚-Α之二縮水甘油醚（A ，174克）、具有182之環氧當量（EEW)之雙酚-A之二縮水甘 油醚（B，126克）及具有EEW328之聚氧伸丙基二縮水甘油醚 (D.E. R, ™ 732，陶氏化學公司之商標，C，300克）被混入 1公升容器，於80t：爐中保持1小時，並完全混合至形成 清晰均質混合物爲止。 節俐8 使用相似於範例1之反應程序及裝置。具有環氧當量 5450及環氧乙烷/環氧丙烷之莫耳比例5 : 1之聚氧伸烷基 二縮水甘油Μ (Α，71. 5克）及異氟爾酮二胺（Β，187克）被 添加至反應器且於20分鐘期間加熱至701!。開始攪拌，將 混合物加熱至90¾，且於此溫度保持15分鐘。範例7中製 得之聚環氧化物摻合物（291. 5克〉於90至951之溫度，於 40分鐘內添加，混合物於901；保持90分鐘。内容物冷卻至 80°C且於45分鐘攪拌添加水（450克）^且保持混合物溫度 在高於501。於水添加完全後，所形成之乳化物攪拌另外 1小時，且保持溫度在45T：至50°C，其後冷卻至30Ό並装 瓶。 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210 X 公尨） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

4 4· 05 8 B A7 B7______ 五、發明説明（43 ) 聚合水性分散固化劑展現285至315至AHEW。 箭例_ 9 使用相似於範例1之反應程序及裝置°具有環氧當量 54.50及環氧乙烷/環氧丙烷之莫耳比例5: 1之聚氧伸烷基 二縮水甘油醚（A * 65克）及Ν,Ν’-二-第三-丁基伸乙基二胺 (B，84克）被注入反應器内並於気氣層下加熱至75T。施 行m拌，於13 5 °c將混合物加熱30分鐘旦保持在此溫度15 分鐘。具有EEW32S之聚氧伸丙基二縮水甘油醚（D.E.R.M 732, C, 35克）及具有環氧當量（EEW)180之雙酚-A之二縮 水甘油_ (D，M6克）於攪拌下添加且將溫度升至145TC且 保持在此溫度2小時。將混合物冷卻至90C ^其後水 (500.0克）於45至60分鐘期間Μ攪拌連績添加，同時保持 溫度至少50Τ： »鹿合物於50t；保持另30分鐘，其後冷卻至 30T：並裝瓶。 所彤成之乳化物具有固體含量50%，於23°C之黏度 5 00至lOOOmPa. s且EEW為1000至1200。乳化物與聚合環氧 胺基加合物乳化物以1 : 1之化學計量比例摻合。該加合物 乳化物之製備描述於範例8，於1!TC及較高之溫度固化， 產生塗覆物，其展現90之Persoz硬度及23T時24小時後— 100%之黏性，6之Erichseti刻痕及於23T： 7天固化後超 過100 MEK雙摩擦之抗性。快速完全膜乾燥時間彘由範例 9所述環氧乳化铷製備之条統之特徵。 [•h齡例1 0 具有平均分子量3000之聚乙二醇。（技術等级，150克 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4现格（210X29?公.t ) (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 440588 A7 B7 五、發明説明（44 ) )及具有環氧當量185之Μ雙醇-A爲主之聚縮水甘油醚 (18. 5克）被加熱至100C且於攪拌下Μ三氟化硼醚合物 (0.9克）稀釋至5重量％之二噁烷。混合物被加熱至130°C ，保持此溫度至放熱反應停止，其Μ環氧當量增加證實。 產物Α之環氧當量爲360,000。具有環氧當量183之Μ雙酚 -Α為主之聚縮水甘油醚（325克）、5雙酚-Α(98克）、加合物A (27克）及三苯基膦（750毫克）被混入二公升之三頚燒瓶， 其配置有溫度計、攪拌器及迴流冷凝器及滴液漏斗，於 15〇υ至1601：間加熱至獲得490至700之環氧當量為止。混 合物被冷卻並Μ苯甲基醇（27克）及甲氧基丙醇稀釋。溫度 被降至低於10〇r，且水（105克）於5至30分鐘期間建繙添 加，且同時保持800ι·ρπι之提拌器速率，且使溫度降至70° 與60°C之間。獲得水性分散液，其進一步Μ水（173克）稀 釋之。分散液具有55.7%之固體含童及11,70〇1^3.3之黏 度。水乳化反應環氧聚合物組合物可因此分散物藉由鹿拌 下添加任何適用於固化水性糸統之一般胺硬化劑製備之。 屮龄俐11 異氟爾酮（26克）被添加至配置有溫度計、攪拌器及冷 凝計之三頸玻璃燒瓶，内容物被完全攪拌，同時保持溫度 在40至50t：間。具有環氧當置1980之聚縮水甘油醚（由 、1冥耳之具有分子量3,000及環氧乙烷含量85重童％環氧 丙烷/環氧乙烷無規聚合物型聚醚多元醇PR — 3009 (Asahi Denka Kogyo K.K,)及2.2莫耳之氣甲代氧丙環獲得〉（13克 )及疏水性環氧化物 EP-490UEEK 182，Asahi Denka Kogyo 本紙張尺度通用中S國家.澡毕（CNS ) .\4洗格（2:0X297公釐） 47 -4 ί - 44 05 8 8 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（45 ) K.K., 12克）被緩慢添加，同時檢視熱之產生。反應於90 t發生二小時，添加水（13克），獲得自行乳化活化固化劑 (X)。Adeka樹脂 EP_4200(Asahi Denka Kogyo Κ.Κ,，EEW 190, 10克〉自身乳化活化固化劑X(7克）及水（10克）被混合 固化之。膜性能被測試，得下述結果。24小時後膜條件爲 “良好”，鉛筆硬度潙，7天皂化後水抗性爲“良好 ” *黏箸性（膠泥板西洋棋盤測試）為100/ 100。 吐龄剜1 P! 餺備胺-撢氤彳h物加舍物加砮1 於配置有攪拌器、熱膜、氦氣管、冷凝器及溫度計之 1公升反應燒瓶，注入485克（0.4當童）Jef famine 2000 (Texaco Chemical Company，休斯頓，德州）及 142.2克（ 0.61當童）之丙氧化（5P0〉季戊四醇〜月桂酸酯之聚瓌氧化 物（Henkel Corporation, ambler, PA)。反應混合物在摄 拌下緩慢加熱至125¾及1301C，且於此溫度保持約2.5小 時。反應混合物冷郤至70t：，分析環氧化物及胺含量。產 物胺聚環氧化物加合物具有0.4nteq/gm之總胺及〇.33meq/gm 之環氧化物，其指示約66%之起始自由環氧化物基已與胺 反應。 製備白身分散少樹腊. ' 於配置有加熱套、氮氣管、冷凝管、溫度計及攪拌裝 置泣250毫升反應燒瓶内，注入66.4克（0.348當量）之雙 酚-A之二縮水甘油醚及19.6克（〇· 172當量）之雙酚A。反 應物被加熱至95C，然後12.0克（0.0ϋ4當量）之上述製得 本纸浪尺度通用t國1+家標準< CNS ) Λ4見格（210X297公釐） (#先閔讀背面之注意事項再填寫本頁)

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4405BB A7 B7 一 ，一 _______ . ... 五.、發明説明U6 ) 之胺、環氧化物加合物以0.15克三苯基膦添加之。反應混 合物於攪拌下緩慢加熱至150Ό，觀察到放熱反應，立即 施以冷卻，保持反應溫度在isot：與i6〇ic間。放熱反應減 退後，反應混合物保持在1601C之溫度1小時，其後於190 υ保持15分鐘。然後，冷卻反應混合物至160t：。14克之 丙基Cellosolvew (Union Carbide公司之商標）被添加， 立即開姶迴流。反應混合物被冷卻至100 t：並分析之。所 形成之自身分散樹脂，於丙基Cell oso lv e™中存在87.5% 固體，具有〇.〇7n>eq/giB總胺及以樹脂固體為基準之552環 氧當量。 製備水媒介分散物 於配置有攪拌器、熱套、氮氣管、冷凝器及溫度計之 500毫升反應燒瓶，被注入1V2克之上述製得之自身分散樹 脂（SM)。樹脂被加熱至1001，16,5克之水於攪拌下，在 30分鐘期間逐漸添加，且溫度降至約55°C。當溫度於20分 鐘升至70C時添加額外之40克的水。於701時，添加2克 之水，其後攪拌20分鐘，然後添加3克之水。所形成之油 包水分散液被攪拌45分鐘，同時將其冷卻至45°C，其為水 包油分散—物之形式。轉換完全後，2.0克之CVC Specialty Chemical Corp.之Cs - 1D醇單縮水甘油醚當作反應稀釋劑 ' 添加之。然後於50 °C，1小時期間添加36 · 3克之水。所形 成之水媒介分散物含有56%樹脂固體（其係於水。丙基 Cel l〇solveTM (82/18)溶劑中）。 製備塗蒗如会物 中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 - 49 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- Α7 Β7 五、發明説明（47 ) 於25毫升塑膠杯中注入12· 4克（56%固體）之上述水媒 介分散物，其後注入等當量（2克）之可自HiTech之8290購 得之環氧固化劑（具氫當量163之改質二伸乙基三胺）。然 後，添加足夠的水，使混合物能分散一致。環氧分散物/ 有機溶劑摻合物被老化10分幢}然後膜鏵製以於預砂磨 TRU COLD冷軋銅嵌板（3X 6X 0.32英吋）上拉引摻合物製備 之，其使用#34線繞銅桿。膜於45分鐘後無黏性。塗覆組 合物之物理性質（其被分级螽“PASS”）於膜在室溫Μ空氣 乾燥28天後）測量之。 (請先閱讀背面之注意事碩再填寫本頁) 1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規格（210X29?公旒） 50

Claims (1)

1. 經蒗部智慧財產局員工消費合作社印製 4在〇588 1公告本| | ...... I一 , - — - D8 1 . 六、申請專利範圍 f\ A 第8 610 2 4 3 4號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：90年2月 1. 一種水性聚合環氧乳化物，其係藉由下述反應製備： ⑴使下述成分反應： a)對應於下列化學式之一聚氧伸烷基二胺或聚胺 〜R13 R13 I I Ru—nh2 nh-r12-nh 以及 ， 其中R13在每次出現情況中各自獨立為c! i〇直鏈或 支鏈烷基部分或氫；R12在每次出現情況中各自獨 立為環己基、經取代的環己基或Cl_5〇之烴烯基部分 ，其可被一非干擾之取代基所取代以及在主幹上可 包含一或以上的二級胺、醚、胺基或乙硫醚基；以 及H14為一C〖_25之直鏈、支鏈、脂環或聚脂環部分 j b) 任擇之至少一另外之胺， 與 c) 至少一聚環氧化物， d) 至少一聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚， e) 任擇之多羥基烴，及 f) 任擇之一先進催化劑， 以產生環氧終端之反應產物，及 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) I I I . 線. -51- 4Λ〇588 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 (ii)於水中乳化該環氧終結之反應產物，以提供具有環 氧當量為375或更多之水性聚合環氧乳化物。 2. —種反應聚合乳化物，其藉由下述反應製備： ⑴使下列成分反應： a)對應於下列化學式之一聚氧伸烧二胺或聚胺： R13 R13 R14 — NH2 ,12 -NH 以及 其中R13在每次出現情況中各自獨立為C^o直鏈或 支鏈烷基部分或氫；R12在每次出現情況中各自獨 立為環己基、經取代的環己基或Cuo之烴烯基部分 ，其可被一非干擾之取代基所取代以及在主幹上其 可包含一個以上的二級胺、醚、胺基或乙硫醚部分 ;以及R14為一 Cus之直鏈、支鏈、脂環或聚脂環 部分， b)任擇之至少一另外之胺， (靖先閱續背面之注意事項再填寫表頁) I n t— I^-eJ» n .^1 I TJ I 1 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與 0至少一聚環氧化物， d) 至少一聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚， e) 任擇之多經基烴，及 〇任擇之一先進催化劑， 以產生環氧終端之反應產物，及 (ii)於水中乳化該環氧終端之反應產物，提供水性聚合 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -52- 4^0588 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3. 環氧乳化物，以及 (iii)於該水性聚合環氧乳化物反應產物中分散或溶解 固化劑，以提供經乳化之反應性聚合組合物，其中該 中之有機溶劑含量（若有的話）不超過1.5%。 請專利範圍第1或2項之乳化物，其中 .基煙係存在且為多經基紛，及/或； (ii) 使 1該先進催化劑，及/或 (iii) 使甩.一有機溶劑，其含量不超過1.5〇/〇。 如申請專利範圍第1或2項之乳化物，其中該至少一另外 之胺包含單官能性胺、聚胺、或其二者或更多之混合物 中 5. —種製備水性聚合環氧乳化物之方法，該方法包含 ⑴使下列成分反應： a)對應於下列化學式之一聚氧伸烷二胺或聚胺 k13 R13 R14—NH2 (鲭先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -Ru—NH 以及 其中Ru在每次出現情況中各自獨立為Cl_10直鏈或 支鍵院基部分或氫；R12在每次出現情況中各自獨 立為環己基、經取代的環己基或之烴稀基部分 ’其可被一非干擾之取代基所取代以及在主幹上其 可包含一個以上的二級胺、醚、胺基或乙硫醚部分 :以及R14為Ci—25之直鏈、支鏈、脂環或聚脂環基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •53- 〇5 8 B A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 部分， b)任擇之至少一另外之胺 與 C)至少一聚環氧化物， d) 至少一聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚， e) 任擇之聚控基烴，及 f) 任擇之一先進催化劑， 以4生環氧終端之反應產物，及 (ii)於水中乳化該環氧終端之反應產物，提供具有環氧 當量為375或更多之水性聚合環氧乳化物。 6, —種製備反應聚合乳化物之方法，該方法包含： ⑴使下列成分反應： a)對應於下列化學式之一聚氧伸烷二胺或聚胺： R13 R1312 I•R12 — NH R14 — 簡2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----I 1 訂-------^---· 以及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R13在每次出現情況中各自獨立為C^o直鏈或 支鏈烧基部分或氩；R12在每次出現情況中各自獨 立為環己基、經取代的環己基或之烴晞基部分 ，其可被一非干擾之取代基所取代以及在主幹上其 可包含一個以上的二級胺、醚、胺基或乙硫鍵部分 :以及R14為一C!-25之直鍵、支鏈、脂環或聚脂環 部分， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •54- 440588 六、申請專利範圍 b) 任擇之至少一另外之胺， 與 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c) 至少一聚環氧化物， d) 至少一聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚， e) 任擇之多羥基烴，及 f) 任擇之一先進催化劑， 以產生環氧終端之反應產物，及 (ii) 於木中乳化該環氧終端之反應產物，提供水性聚合 環氧乳化物，以及 (iii) 於該水性聚合環氧乳化物反應產物中分散或溶解 固化劑’以提供經乳化之反應性聚合組合物，其中該组 合物中之有機溶劑含量（若有的話）不超過丨.5%。 7. 如申請專利範圍第5或6項所述之方法，其中該多羥基烴 為多羥基酚* 8. 如申請專利範圍第5或6項所述之方法，其中該至少一另 外之胺包含單官能性胺、聚胺或其二者或更多之混合物 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9. 如申請專利範圍第5或6項所述之方法，其中該固化劑係 連續添加至該聚合環氧乳化物反應產物。 10. —種反應性聚合乳化物，其包含如申請專利範圍第i項 所述之水性聚合環氧乳化物及固化劑。 11 ‘ 一種塗覆物，其包含如申請專利範圍第2或10項所述之 反應聚合乳化物，其已被固化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -55- 經蒗部智慧財產局員工消費合作社印製 4在〇588 1公告本| | ...... I一 , - — - D8 1 . 六、申請專利範圍 f\ A 第8 610 2 4 3 4號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：90年2月 1. 一種水性聚合環氧乳化物，其係藉由下述反應製備： ⑴使下述成分反應： a)對應於下列化學式之一聚氧伸烷基二胺或聚胺 〜R13 R13 I I Ru—nh2 nh-r12-nh 以及 ， 其中R13在每次出現情況中各自獨立為c! i〇直鏈或 支鏈烷基部分或氫；R12在每次出現情況中各自獨 立為環己基、經取代的環己基或Cl_5〇之烴烯基部分 ，其可被一非干擾之取代基所取代以及在主幹上可 包含一或以上的二級胺、醚、胺基或乙硫醚基；以 及H14為一C〖_25之直鏈、支鏈、脂環或聚脂環部分 j b) 任擇之至少一另外之胺， 與 c) 至少一聚環氧化物， d) 至少一聚氧伸烷基二醇二縮水甘油醚， e) 任擇之多羥基烴，及 f) 任擇之一先進催化劑， 以產生環氧終端之反應產物，及 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) I I I . 線. -51-