JPS61166874A - 接着剤用又は塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された接着剤および／又は被覆剤組成物
に関し、更に詳しくは６００ないし１０．０００の範囲
の数平均分子量（ｉｎ）を有し、アミノリシス可能なア
クリレートあるいはメタクリレート基を有するオリゴマ
ー重合体の基のアミノリシス、即ち該アクリレートある
いはメタクリレートオリゴマーを、以下史に詳細に説明
するような脂肪族ポリアミン、例えはエチレンシアミン
と反応させて得るアミノリシスと、水分散性の樹脂形成
ポリエポキシドとからなる組成物に関する。

本発明における上記アミノリシス生成物は、種々の媒体
の中で使用されて優れ九適応性を有することが確紹され
、例えばエポキシ樹脂をベースにした被覆剤および接着
剤において、上記アクリル系オリゴマー〇アミノリシス
生成物が、水系におけると同様に有機溶媒系に於ても硬
化剤として全く有効であシ、きわめて強いエポキシ樹脂
膜被覆および浸透剤を生成する。　　□ 通常アミノリシスは、オリゴマーのアクリレートあるい
はメタクリレート基のエステル結合をアミド基によって
、置き換えたオリゴマー骨格あるいは炭素原子鎖に結合
したアミンを含む基を導入する。基の構造とアミン基の
数は、アミノリシスに使用される特定の脂肪族アミンに
依存する。アミノリシスの程度は完全であ）、アクリレ
ートあるいはメタクリレート基のすべてのエステル結合
を変換する（特に、スチレン、エチレン等のようにエス
テル結合を有しないオリゴマー基を含む共重合オリゴマ
ーの場合−）かあるいは、その基が完全に、あるいは大
部分アクリルあるいはメタクリルエステル基であるオリ
がマーの場合は特に、アミノリシスの程度は部分的であ
る。

アミノリシスの程度は、オリゴマー中のアクリレートお
よび／又はメタクリレート基の数に関連してポリアミン
の相対的割合を制限することによシ、以下に説明するよ
うに通常＊！！される。水性あるいは有機溶媒系のエポ
キシ樹脂被後剤組成物中の硬化剤として使用する場合、
主としであるいは専らアクリルあるいはメタクリルエス
テルのオリがマーのアミノリシス生成物に於て、アミノ
−アミド置換の好ましい割合は、オリゴマーの数平均分
子駿当シの脂肪族ポリアミンのセル数で表現して、平均
２ないし５である。アミノリシス反応の条件によって、
比較的少量のエステル基がカル−キシル基に加水分解さ
れ、これがポリアミン反応剤の一部によって、中和され
る。この加水分解は、被覆剤成分の分散作用に都合がい
いので数種の水性系には望ましいことである。

先づ以下に記載されるアミノリシスによってつくられる
生成物は、水溶性オリゴマーから容易に水に分散可能な
オリゴマーまでを含み、これらは。

エポキシ樹脂と反応して、それを硬化させることができ
るアミン機能を有する一方、硬化したオリゴマー／エポ
キシ樹脂に過度の量の水官能性基あるいは結合の導入を
避け、それによって持続性。

水抵抗性を有する被覆および接着層が得られる限られた
割合のアミノ−アミド基を含んでいる。

ここに述べるアミノリシス生成物は、通常両面適応性を
有し、エポキシ樹脂の硬化剤として、水性系と同様、有
機解媒系に於ても使用可能である０オリプマ一／エポキ
シ樹脂混合物は、したがって。

有機溶媒希釈系にも、水希釈系にも使用できる。

ここに述べるアミノリシス生成物の著しい利点は、有機
溶媒希釈系あるいは水系に適合させるために遊離のアミ
ン基を酸塩の形に変換するため、＆で中和する必要がな
いということである。

アミノ化されるオリゴマーは、６００ないし１０．００
０、好ましくは１０００ないし５０００の範囲の数平均
分子ｔ（Ｍｎ）を有するメタクリルアルキル、アクリル
酸アルキルあるい燻その両方の基を含む低分子量付加重
合体である。オリゴマーは、陰イオン重合あシは７リー
ラジカル開始剤を使用した系によってもつくられる。こ
れらの原料オリがマー）よびこれらをつくるための陰イ
オン法と７リーラソカル法は共に既知である。

好ましい原料オリゴマーは、上述の範囲の数千　　１均
分子緻を有する１個あるいはそれ以上のメタクリル酸エ
ステルの陰イオン重合による重合体あるいは共重合体で
ある。重合体オリゴマーの場合には、アルキルが１個な
いし４個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキルから
得られたものが遇している。メタクリレート共重合オリ
がマーの場合には、メタクリル酸メチルあるいはメタク
リル酸低級アルキル（２個ないし４個の炭素原子を有す
る）が共重合オリゴマーの主成分であ）、共１合オリゴ
マーの残基は、次のものであることが通常望ましい。メ
タクリル酸メチルが主成分の場合、アルキル基がエチル
あるいはそれ以上のメタクリル酸アルキル、メタクリル
酸エテル、プロピルあるいはブチルの一つが主成分の場
合、これらよ〕も長い鎖のメタクリル酸アルキルであシ
、後者の場合には、時に以下にのべるような理由によジ
メタクリル酸メチルが少址使用される。

メタクリル酸エステルの陰イオン重合は、鎖調整剤とし
て作用するアルコールと触媒として働くアルコキシド陰
イオンの存在下に行なわれる。必装ならば、反応触媒は
、べ／ゼン、キシレンあるいはトルエンのような不活性
有機溶媒も含まれる。

アルコキシドの例は、ナトリウムあるいはカリウムメト
キシド、エトキシドあるいはｔ−１トキシドである。モ
ノマー全投入駄に対する＊ｐｉ整アシアルコールル比は
、通常、約ｌ：４ないし１：５０である。反応温度は、
約４０℃ないし１３０℃の範囲内である。アルコキシド
の皺は、約０．４ないし約４モルノ々−セントである。

１９７１年４月２３日出願のアメリカ特許出原第１３７
，０５７号および先行出願の部分継続出′願として１９
７３年６月２０日出願のアメリカ特許出願第３７１，９
２１号に開示され、ここに記載された方法によってりく
られた陰イオン重合によるメタクリル酸アルキルの重合
体および共重合体は１本発明によジアミノ化される充分
なメタクリル酸エステルオリゴマーである。

これらの出願は１本出願人の出願人の手でなされたもの
であり、１９７５年９月３日に特許付島され九対応する
イギリス特許第１，３９３，２７３号にでているように
、とζに開示された隘イオン重合によるメタクリレート
重合体およびその製法は、引用により本願の一部となる
。

アクリル酸の１個あるいはそれ以上のアルキルエステル
の隘イオン重合による（重合体あるいは共重合体の）類
似のオリゴマーも又、以下に述べる方法によるアミノリ
シスト対する適当な原料オリゴマーである。同じ出願人
の手によシ、１９７５年１）月５日出鵬の係属アメリカ
出諷第６２９，１８６号には、アクリル酸アルキルの適
当なイオン電合オリプマーおよびその製造方法が開示さ
れている。

アメリカ特許出願第６２９，１８６号と、１９７２年４
月５日出願のその親特許出顧第２４１．１７７号および
１９７６年２月３日に付与され九対応するニューノーラ
ンド特許第１７０，２７４号と、１９７２年１２月１）
日出願の対応するフランス出願第７．２４３，９６６号
の対応フランス出願公告第２，１７８，８５０号におけ
るアクリル酸アルキルオリゴマー（重合体も共重合体も
）とそれらをつくるための也々の方法の開示は、引用に
よシ本願の一部となる。

６００ないしｌ　Ｏ，Ｕ　００　、好ましくは１，００
０　ないし５，０００　　の範囲内の数平均分子！（Ｍ
ｎ）を有するオリゴマーの第三の具体例は、アクリル酸
あるいにメタクリル飯のエステル以外の七ツマ−１例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ビニルトル
エンあるいはエチレンを用いあるいは用い丁して、メル
カプタン、塩化メチレン、ブロモトリクロロエタン等の
ような通常の鎗駒欠剰と共にフリーラジカル開始剤を使
用した。アクリル酸アルキルめるいはメタクリル酸アル
キルあるいはその両方の１合体である。上述の特定の範
囲の数平均分子址を有する低分子ｉｌｉ合体は、大部の
フリーラジカル開始剤および／又は鎖調整剤を使用して
得られる。

上述の三つの具体例の鳳狛オリゴマーは、すべて、少な
くとも３５モルパーセントの少なくとも１個のメタクリ
ル酸おるいはアクリル酸アルキル（Ｃ工〜Ｃ６）、好ま
しくは、漱初に述べた具体例のようにメタクリレートが
１００モルパーセント含んでいる。

アクリレートめるいはメタクリレートオリゴマ・−は、
アミン窒素が＆肪族炭素原子についたポリアミンによっ
てアミノ化される０種々の伐採的なポリアミンにに、エ
チレンシアミン、ノエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチレンツ
アミン。

テトラメチレンジアミン、メンタンソアミン。

４ｊ４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ビ
ス−（アミノメチル）−シクロヘキサン、ピペラジン、
Ｎ−アミノエテルピペラジン、トリス−（アミノエテル
）アミン、グチレンジアミン、ジブａｇレントリアミン
、トリプロぎレンテトラミン、テトラプロピレンペンタ
ミン、イソフオロンノアミン、（即ち、ｌ−アミノ−３
−アミノメチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキサ
ン）、２．２．４−　（２，４，４−）−）リメチルヘ
キサメタレンノアミン、ｌ、３−グチレンジアミンおよ
び１．４−７チレンジアミンがある。

使いやすさ、有効性と経済性の点から好ましいポリアミ
ンのタイプは１次式のアルキレンポリアミンである。

ｆｉ２Ｎ　−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ１−ＮＨ）　ｎ−Ｈ（１）
ここで８１は２個ないし６個の炭素原子を有するアルキ
レン基、ＲはＨ又は−Ｒ’ＮＨ，であシロは０ないし４
の整数である。

アクリレートあるいはメタクリレートオリゴマーとポリ
アミンの間の反応は、オリゴマーとポリアミンの混合物
を、好ましくはこの混合物に触媒を加えて加熱すること
によ９１行なわれる。加熱する時、混合物が液状である
場合は、溶媒の使用は必要でないが、不活性（アミノリ
シスの条件下では不反応）溶媒が通常有効でめる。この
ような溶媒の例には、゛ベンゼン、トルエンおよびキシ
レンのような芳香族炭化水素、エタノール、イングロノ
臂ノールのようなアルコール、エチレンクリコール、ノ
エチレングリコールのよウナエーテルアルコールおよび
エチレングリコール、ノエチレングリコールおよびヘキ
サメチレングリコールのようなポリオールがある０反応
中、必要な温度を保ち、反応媒体の溶媒を交換するため
に、部分的にあるいは完全に、蒸溜によって溶媒を除去
する。

アミノリシスの温度は、約５０℃ないし２００℃である
（該反応は、揮発性ポリアミンを用いて加圧下に行なう
こともできる）。オリゴマーがアミノ化されるメタクリ
ル酸エステル基を含んでいる時、好ましい温度は１通常
１２０ないし１６０℃である。オリゴマーが・アミノ化
されるアクリル酸エステル基を含んでいる時、好ましい
温度は、通常的１００℃ないし１２５℃の範囲である。

使用できる触媒には、金属アルコキシド（ナトリウムメ
トキシド、カリウムｔ−１トキシド等）金属水酸化物（
水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウム等）、アルコ
ールとポリオール（水を含む）、酸性物質（塩化アンモ
ニウムのような酸のアンモニウム塩を含む）および２−
ヒドロキシピリノンのよりな二官能性触媒が宮まれる。

使用時の触媒量はポリアミンに対して、０．１な−６２
０モルパーセントでるる（溶媒および触媒として、アル
コールあるいはポリオールが使用される時は、これよシ
もつと多い）。

反応の進行は１反応混合物のアミン量を滴定したシワ、
るいはポリアルキレンアミンの消失によって追跡するこ
とがで龜る。

反応完結時に、水あるいは他の選ばれた浴剤が加えられ
、反応混合物を希釈して充填しやすくする。

上述のアミノリシスオリゴマー生成物、特にＮ−アミノ
置換アミド基と同様、塩の基を富むものは、捺染剤およ
び染料組成物のような被覆剤組成物の顔料結合剤として
使用できる。このような被覆剤組成物には、結合剤、顔
料と液体分散剤が含まれる。更に、このような組成物に
通常使用される他の物質、即ち体質顔料、粘度ｖ４整剤
、防腐剤等のような物質も含むことができる。

オリ：Ｉ＃ｉ−のＰ肖り０．５ないし１０ミリ当量のア
ミンを、ｉ当Ｆ）　０．２５ないし５ミリ当量のＣＯＯ
Ｈを有しあるいは有さずして、含むアミノリシス生成物
（後者は、使用したポリアミンの塩の形で存在する）社
、アクリル酸エステルあるいはメタク　　１リル酸エス
テルの通常の高分子量重合体のポリアミンとのアミノリ
シスで生じる極端な粘度上昇あるい扛ゲル化を起すこと
なく、ポリアミンとのアミノリシスによって、低分子量
オリフ９マーかもつくることができる。更に、アミノリ
シスをうける重合体の端末基は、内部に位置する基よシ
も４つと活性であ夛、オリゴマーに於ては、高分子量重
合体よりも端末基がよシ多く存在する。この因子が、ゲ
ル化あるいは極度の粘度上昇もなく、アミノリシスの程
度を制限するのをむずかしくする。

このような粘度上昇を避けるために、大過剰のポリアミ
ンを使用する必要性もなく、アミノ−アミドオリゴマー
を生成するのに有ねである。陰イオン的につくられたア
クリル酸エステルあるいはメタクリル酷エステルは、そ
の構造に於て、化学的にユニークである。更に、必要な
低分子量を得るために、メルカプタンのような、臭い連
鎖移動剤の使用にたよることなく製造することができる
。

オリがマーから形成されたアミノリシス生成物、特にア
ミン塩の形でカル−キシル基を含んでいるものは、容易
に水分散可能であシ、中性あるいはアルカリ性媒体中で
も使用できるので、特にエポキシ賀脂をベースにし九被
覆細の生成の場合には、もとのアミン基を酸塩の形に変
換することによシ。

アミンを含有する重合体を水溶性にするために。

無機あるいは有機の強酸の使用を避けることができる。

水性の被覆剤では、塩酸のような強酸の使用は不必要だ
から、この被覆剤組成物は、錆あるいは侵蝕性の問題に
出会うこともなく、スチールや鍛鉄のような金属物体に
使用できる。更に、本尭明のアルカリ系は、亜鉛華のよ
うな活性顔料に対して耐性があ）、このため、しばしば
最大侵蝕抵抗を示して望ましいものである。

以上説明したアミノ化オリｆマーは％咳オリゴマーが硬
化剤として働くので、特にエポキシ樹脂をペースにした
被覆剤および接着剤組成物の合成には有効である。この
目的のために好ましいアミノリシス生成物は、２個ない
し５個ＯＮ−アミノアルキル置換メタクリルアミド基を
有するメタクリル酸エステルから鰐導されたオリゴマー
である。

例えは、このような基は５次の式で表わされる。

ここで、ＲはＨ又は−Ｒ”Ｎ）ｌ、、ｎは０ないし４、
Ｒ１は胎゛肪族炭化水素基１例えは、２個ないし６個の
炭素原子のアルキレフ基である。

アミノ化されたアクリル酸エステル基を有するオリゴマ
ーに於て、このようなＡＨ１同様の構造を有し、次の一
般構造式で表わされる。

ここで８０はＨ又はＣＨ，で、ｎ、ｌと８１は上に定義
した通）である。

アクリル酸あるいはメタクリル酸エステルオリゴマーの
アミノリシスが行なわれる溶媒中に水が存在すると、ア
クリル酸エステルのアミノリシスにエステル基の一部の
加水分解が伴なうので、アクリル酸あるいはメタクリル
酸基が導入される。

更に、排水溶媒内でのアミノリシスは、アミン化された
オリゴマー内にカル？キシル基を導入するために、引き
続いて水廖媒内の加水分解にかけられる。このような酸
基は、ポリアミンの一部と中和して、Ｎ−アミノ膨化水
素置換アミド基と共に、アミノ化されたオリがマー中で
１分子内塩（あるいは両性イオン）基を形成する。この
ような塩基が存在することによ〕、アミノ化されたオリ
ゴマーの水溶性あるいは水分散性に＆立ち、そのためア
ミノリシス生成物がある程度の水分散性を得るために必
要なアミド基の割合は、もつと少なくすることができる
。このような塩基の存在は、又。

被覆剤あるいは接着剤組成物が、組成物中に分散されな
ければならない充填剤や顔料を含む場合、分散剤として
使用するこの生成物の能力を高める′ことになる。本発
明におけるアミノリシス生成物中のアミノ−アミド基と
塩基との相対的割合は、一般的に１重量比で５０：工な
いしｌ：１である。

したがって、本発明の実施態様に於て、６００ないし１
０，０００の数平均分子社を有するオリゴマーは、平均
してｈｐ当クシ０５ないしｌＯミリ当量のアミンと場合
によってＩＦ当、９０．２５ないし５ミリ当量のＣｏｏ
ｎ　（カルメキシル基が存在する時は、アミノリシスで
使用したポリアミンとの塩の形体をとる）を有する。

アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルオリ
ゴマーが共重合オリゴマーであシ、その中にかなシの置
の疎水性非エステル共重合モノマーが存在する場合、例
えは、非エステル七ツマ−が２０％ないし９０悌あるい
はそれ以上存在する場合、かな夛の量、例えば約５重量
％ないし３５重ｌ１ｌｔｓの酸共重合モノマーを、フリ
ーラソカル共重合に於けると同様、共重合オリゴマーを
形成するのに使用されるモノマーの混合物中に富むこと
が一般に望ましい。この場合、アミノリシスは。

上述したようなアミノ−アミド基と塩基を、上記割合で
、両方有するアミノリシス生成物を得るために、水溶媒
中で行なったシ、あるいは、水溶媒中の加水分解反応を
引き続いて行なったシする必要はない。アミノ化された
オリゴマーが、メチルエステル基、例えばアクリル酸メ
チルあるいはメタクリル酸メチルを含む場合、アミノリ
シスが。

水溶媒あるいは非水溶媒中で行なわれても、メチル基転
移反応が生じ、オリゴマー内のメチルエステル基のある
ものは、酸基１例えば、アクリル酸あるいはメタクリル
酸基に変換する。

以上のアミノリシスオリゴマー生成物は、水性ビヒクル
あるいは排水性ビヒクルのどちらかを使用したエポキシ
樹脂接着剤および被嶺剤組成物中で非常に有効である。

上述のアミノリシス生成物によって硬化しうるエポキシ
樹脂は、酸素が、−個結合によって、鎖の中で互に連結
している隣の炭素原子に結合するエポキシ基を少なくと
も２個有するものとして通常定義される樹脂形成ポリエ
ポキシドである。これらのエポキシ基は、　ｖｌｃ　−
エポキシ基と呼ばれる。

即ち本発明において好ましいポリエポキシドは、次式の
端末エポキシ基を有するものである。

これらの好ましい樹脂形成ポリエポキシドは、エトキシ
ＩＪ　ｙ樹脂とも呼ばれ、酸素が隣の一価結合した炭素
原子に結合したｖｉＣ−エポキシ基を少なくとも２個有
し、約２５０ないしｓ、ｏ　ｏ　ｏの範囲の分子量を有
する。エポキシ基とヒドロキシル基以外の官能基を有し
ない有機化合物として特に定義される。１００ないし１
０２５のエポキシ当蓋を有するポリエポキシドは、遡常
、上述のアミノリシスオリゴマー生成物と充分併用しう
ろことが判明した。約１５００あるいはそれ以上のもつ
と大きなエポキシ価を有するものは、通常併用できず、
併用するためには、ポリエポキシドに対するその相対的
割合と同様、アミノ化し九共重合オリゴマーの成分を選
択する丸めに特別な注意を払うことが必要である。驚く
べきことに、カル？キシル基（上述のように塩の形で）
を有するアミノリシス生成物は、これによって硬化した
エポキシ樹脂の抵抗力を著しく減少させることはない。

使用できるポリエポキシドには、Ｄ、Ｅ、Ｒ，エポン、
あるいはアラルダイト樹脂の商標名で市販されているエ
トキシリン樹脂が含まれる。これらには、エポキシ基を
有する多価フェノールのポリエーテル誘導体を含み、エ
ピクロルヒドリンと多価フェノールあるいはアルコール
、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、グリセリン
あるいはフェノールとケトンの縮合生成物、例えばビス
−（４−ジヒドロキシジフェニル）　−２，２−プロ／
ダンの間の反応を行なって合成することができる。

例工ば、エビクロルヒドロリンとビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）　−２，２−グロ・々ンとの反応は、次の
ように表わすことができる。

υ （ＩＶ） ここでφはフェニレン基で、ｎは平均値で約０ないし７
の間で変わる。これらの樹脂は、アメリカ特許第２，３
２４，４８３号および第２，４４４，３３３号、イギリ
ス特許第５１８，０５７号および第５７９，６９８号に
於て開示された方法によって合成できる。これらのエト
キシリン樹脂の多くは、エポン樹脂あるいはアラルダイ
ト樹脂の名前で市販されている。次の構造式（Ｖ）のポ
リエーテルポリエポキシドは、Ｄ、Ｅ、Ｒ，７３６（ｎ
＝４　）とり、Ｅ、Ｒ，７３２（ｎ−９）の名前でダウ
ケミカル社によって市販されている。

Ｈ 次式のポリエポキシドも使用できる。

ここで、ｙは平均値２ないし４であシ、アラルダイトＲ
Ｄ　−２は、このタイプであシ、室温で液体で、１３４
のエポキシ価を有する。グリセロールのゾエポキシドあ
るいはトリエポキシドも使用可能である。これらの脂肪
族ポリエポキシドは、例えば、アメリカ特許第２，７３
０，４２７号および＠２，７５２，２６９号に開示され
ているような既知の方法で合成できる。好ましいポリエ
ポキシドは、約２５０ないし１，０００の平均分子近を
有する０ ヒダントインのように複素環を有するポリエポキシドも
、イギリス特許第１，２９０，７２８〜９号。

第１，３０４，７９０号と対応するアメリカ特許第３．
６２９，２６３号、第３，６３１，２２１と第３，７７
２，３２６号に開示されたポリエポキシドのように有効
である。ヒダントイン核は開環あるいはオキシアルキレ
ンオキシ架４ｉｉｌｌ結合によって互に融合することも
でき、生じた開環樹脂は、エピクロルヒドリンと反応し
て熾末にエポキシ基を導入することができる。ピタント
インを母体としたポリエポキシドは、アラカスト（登録
商標）の商品名で市販されている。これらを合成する方
法は、特許に開示されているが、このうちで、上述した
三つのアメリカ特許がその代表的なものである。

ポリエポキシド成分として、アクリル酸グリシツル、メ
タクリル酸グリシツル、グリシツルビニルエーテル、る
るいはグリシノルビニルサルファイドと、アクリルａｈ
るいはメタクリル酸のアルキルＣＣ１〜Ｃユ８）エステ
ル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよび塩
化ビニルのような、弐Ｈ，Ｃ”　Ｃ，：、の基を有する
他の七ノエチレン系不飽和共貞合モノマーとの付加共重
合物も使用可能である。この共重合物は、４０重１ｓ、
好ましくはその約１０重腫嘩ないし３０］［量−の１個
あるいハソれ以上のグリシツルエステルあるいはエーテ
ルを言むことができる。

溶媒内のポリエポキシドとアミノ化されたオリゴマーの
混合物の適当な濃度は、１重に俤ないし５０重量％で使
用される。顔料が存在する場合は、被ａ１剤組成物中の
全固体一度は５重量俤ないし７５″１ｔｅ４である。顔
料と結合剤（共重合体、ポリエポキシドとアミノ化され
たオリゴマーを包括するＭ葉として使用）との比は１：
２０ないし２０：１である。

使用可能な溶媒には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような炭化水素および芳香族ナフサあるいはこれらの溶
媒の混合物、酢酸、乳ａあるいはグロピオン酸のエチル
、グチル、アミル、エトキシエチルあるいはメトキシエ
チルエステルのようなエステル、アセトン、メチルイソ
プロピルケトン、メチルイソグチルケトン、イン７オロ
ンおよびシクロヘキサノンのようなケトン、ｎ−１タノ
ール、ｔ−１タノール、イソグロビルアルコール、ｎ−
ｆロピルアルコール、アミルアルコールおよびシクロヘ
キサノールのようなアルコール、ソエチルエーテル、ソ
オキサン、エチレングリコールのモノエチルエーテル、
エチレングリコールのモノメチルエーテルおよびエチレ
ングリコールのモツプチルエーテルのようなエーテルお
よびツメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミドお
よびニトロブタンを含む種々の溶媒、あるいはこれら　
・の同じグループあるいはすべてのグループから二種あ
るいはそれ以上の溶媒の混合も含まれる。

水で希釈可能な場合には、上述のアルコール、ポリオー
ルおよびエーテルアルコールのような水にまざシ合う溶
媒が特に有効でるる。

次に本発明のポリエポキシド被覆剤および接着剤組成物
は、２個のノ臂ツケーノタイプあるいは二成分系として
調整され、パッケージの一つには、アミノ化されたオリ
ゴマーと適当な溶媒、および必要に応じて、顔料、レペ
リ／グ剤、抑泡剤との他の改質剤が入れられ、二つ目の
パッケージあるいは成分には、エポキシ樹脂が入れられ
、必要に応じて適当な溶媒を併用し、被覆剤あるいは接
着剤として使用する直前に混合する時、二成分が適合す
るようになっている。ポリエポキシドは、アミノリシス
オリゴマー生成物と、２５ないし７５アミン当量から７
５ないし２５エポキシ当量、好マシくハエポキシドの当
量に対して同当量のアミン、即ち５０：５０の相対的割
合で混合しなければならない。

混合後のこのような組成物、特に水性系の可使時間をの
ばすために、揮発性のケトンあるいはアルデヒドを、溶
媒あるいは溶媒成分として含めることができる。後者は
アミノリシスオリゴマー生成物を入れたパッケージに添
加することができ、その結果、エポキシ樹脂を含んだ二
番目のＩ４ツケーソと混合する時、混合物の中に後者が
入シ込むことになる。アルデヒドあるいはケトンの割合
は、オリゴマー中の７ミノ窒素の各当量に対してオキソ
基の１当鰍まであるいはそれ以上である。適当なアルデ
ヒドには、フォルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、グチルアルデヒド等が含まれ、適
当なケト／には、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトンおよびメチルアミルケトンが含ま
れる◎このよりなケトンあるいはアルデヒドは、第一級
アミン基からイミンの形成をへる可逆的なブロッキング
剤として作用するものと考えられる。被覆剤が硬化する
時、ケトンあるいはアルデヒドが揮発しアミン基が再生
するものと思われる。

次の実施例は、上記アミノリシス生成物とエポキシ樹脂
被覆剤と接着剤組成物の例であシ、特にことわらない限
シ、温度４℃で、部およびパーセ／トは重量による。又
＠ｄｐ″は重合度を示し、これにつづく数字はゲル浸透
クロマトグラフィによって測定されたオリゴマー中のモ
ノマー基の数を示す。

実施例１ （ＩＬ）あらかじめ乾燥した３リツトルの４つ首丸底フ
ラスコに、温度計１サーモウオツチ”（即ちサーモスタ
ットコントロール）、窒素ａ人孔、＄ットリフター付き
の加熱マントル、１０００＠ｊｌＺ）ａＥ力調整添７Ｉ
Ｉ］Ｆ斗、水冷コンデンサーと機械的撹拌機を設電する
。フラスコにキシレン２３６Ｆ、メタノール３２　Ｐ　
Ｃ１，０モル）とカリウムｔ−１トキシド２５．２　Ｆ
　（０，２２モル）を入れ、６０℃に加熱する。６０℃
で、メタクリル酸１チル１５２．０り（１，０７モル）
とメタクリル酸メチル４５５．８Ｆ　（４，５６モル）
を滴下し加える。反応混合物の温度を６５〜７０℃の間
に保持する丸め、外部加熱が少々必要である。モノマー
の添加中におだやかな発熱が生じる。モノマーの添加後
、約１時間で試料をとり、トリフロロ酢酸数滴で冷却し
、　ｔｎｔｅで分析する。この分析方法によシ、数・ダ
ーセントの残溜モノマーだけが観測された。キシレン２
３６ノ、ＢＭＡ　ｌ　５２．Ｏｊ’　（１，０７モル）
とＭＭＡ４５５．８　Ｆ（４，５６モル）から承る混合
物をおたやかな発熱がおζる程度の速さで添加する。（
温度は〜７０℃に保持されるが、少々外部加熱が必賢で
ある。）モノマー混合物の添加が完結した後、約１時間
でオレンジ色の液体の試料が、ｐｉｅ　ｈ析で全く残溜
モノマーがないことを示す。ゲル浸透クロマトグラフィ
ーによる分析で、生成物（７２チ固体で、１７４５Ｐ）
はＭｗ　１４４０　、Ｍｎｔ２ｚｏ、ｙｉｗ／原ｎｘ１
．１８を有する。

（ｂ）添加Ｐ斗、機械的撹拌機、温度計、サーモウォッ
チ、対ットリ７ター付きオイルパスと可変黒部ヘッドを
設置した１リツトルの四つ首丸底フラスコに、（ａ）で
生成したメタクリル酸メチル（ＭＭＡ　）７５％とメタ
クリル酸グチル（ＨＭＡ）２５％のオ　ｉリプマー６０
８．８　Ｆ　（キシレン中の７２％固体、３．９８モル
）、ノエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）８２．６　’Ｉ
　Ｃ０，８０モル）′およびプチルセロソルグ（ＢＣ）
　４４．０１　（固体で８．４３　を条）を投入する。

予備加熱したオイルパスで反応混合物ｔ１４０℃に加熱
する。それから溶媒および副生物を、反応過程中に除去
することによシこの温度を保持する。

混合物の粘度を保つことが必要な場合はいつでも、合理
的な限度内でキシレ／を添加する。巖初の投入時の３５
〜４０％に、アミン当量が減少したら（１３時間）加熱
を停止する。オイルパスを除去し、混合物の温度を１４
０’ｃから８０℃に落しながら、減圧下（１００ｍＨＰ
以上）にキシレンを黒部する。反応混合物の固体含有量
が８５〜９０チに達した時、８０℃で水（約５５０ｊＥ
）を徐々に加える。生成物を次の特性を有する水溶液と
して回収する（約２．４のアミド官能性を有する低分子
量ポリアミン）。

固体　　　　　　　　　　　　　　４０．８％粘度（ブ
ルックフィールド スピンドル４．６回転／分、２５℃）　２１，０００ｃ
ｐｓアミン当１ｌＬ８７７ 全当量　　　　　　　　　　　　　　１．８２ｍａｑ／
Ｐ酸価　　　　　　　　　　　　　　３８．ｌ実施例２ 実施例１　（ｂ）に記載され九方法全くフ返す。１４０
℃で１２時間加熱後、８０℃に冷却することにより、ア
ミド化反応を終了させる。この実施例で、ポリアミンを
除去するために、水は全く添加しない。その代シ、生成
物の粘度を減じるため１チルセロソルグを使用する。生
成物は次の特性を有する（アミド官能性２．４）。

固体　　　　　　　　　　　　　　　５７．５　％粘度
（グルツクフィールド スピンドル４，１．５回転／分、２５℃）　　４０，０
００ｃｐａアミン当量　　　　　　　　　　　　６９４
全当量　　　　　　　　　　　　　１．９３ｍｅｑ／ｐ
酸価　　　　　　　　　　　　　　２７．５冥施例３ （ａ）アクリル酸ブチル（ＨＡ）、約１）のｄｐのオリ
ゴ−ｒ　−（Ｍｙ−３２００、Ｍｎ＝１３８０　）を次
のように合成する。温度計、撹拌機、還流冷却器と窒素
流入孔の設置された２リツトルの３つ首丸底フラスコに
、カリウム第三級ブトキシド１５．３　ｊｌＥとトルエ
ン９９Ｆを投入する。ＩＦＩ＃間にわたってアクリル酸
ブチル８７５Ｆを添加する。７０℃に温Ｋｔ保持するた
めに必要ならば外部加熱を行なう。

７０℃で更に４時間波、トルエ／と未反応のアクリル酸
１チルを減圧下に除去する。アクリル酸ブチルオリゴマ
ーが全量で８３０Ｆ得られる。

（呻撹拌中のフラスコにＢＡオリがマー１９２．０ｊＦ
（ｉ、ｓモル）、ジエチレントリアミン３４．３　ｊ’
（０，３３モル）とグチルセロソルブ２０．ＯＦ　（固
体９８．８重量ｑｂ）を加える。反応温度を１）０℃に
保ち、生成物を、次の特性を１するグチルセロソルブ浴
液として回収する。

固体（１２５℃７１時間）　　　　　　　　７８．３％
アミン当ｔ　　　　　　　　　　　　３７３酸価　　　
　　　　　　　　　　　３．４アミド官能性　　　　　
　　　　　　　３．４全当ｔ　　　　　　　　　　　　
　　　　２．７４ｍｅｑ／Ｐ夾施例４ （呻機械的撹拌機、温度針、サー七ウォッチ、ポットリ
フター付きのオイル・々ス、圧力ｐｇ整添加Ｐ斗とデュ
ーワー冷却器に支持された可変黒部ヘッドを設置した３
リツトルの四つ曹丸底フラスコに２５０Ｆのグチルセロ
ソルブを入れる。糸に皇素ｔ−流入させて１５０℃に刀
口熱する。それから、フラスコにＨＭＡ２５０ｊ’（１
，７６モル）ＭＭＡ７５０Ｆ（７，５モル）、メルカグ
トエタノール１０１（０，１３モル）と７５１ｔ−ブチ
ルパ９−アセテート（ルバーゾール７０）４０Ｐのｆ！
液を、室票還流下に、９．７５時間にわたって添加する
。硲加速度は、１４０−１５０℃で過度のモノマーＲ光
を防ぐように調整される。投入完了１）５９ｆで、７５
Ｓｔ−ブチルパーアセテート（ルバーシルア０）４．０
　ｊｌ　ｔ−１残溜モノマーを追い出す（即ち反応を完
結させる）ために、７２スコにゆりくシと添加する。反
応混合物を、更に１５分間、１５０℃に保つ九ｆｆｌ、
１４０ｊｌのキシレンで希釈し、室温まで冷即して、７
３．４　％固体の透明な淡黄色のグチルセロソルブ（６
４９６）／キシレン（３６９６）各板として、１４３３
Ｆの生成物を得る。ゲル浸透クロマトグラフ試駿によシ
、オリゴマーのＭＹは７６２０１Ｍｎは２６５０である
（Ｍｗ／Ｒｎは２．８８）Ｑ（ｂ）実施例１（ｂ）のア
ミド化反応を、この（ａ）で生成したオリゴマー５００
ノ（ＢＣ／キシレン／　６４／３６中の固体７３．４　
ｓ、　３．４モル）、ジエチレントリアミン５２．５ノ
（０，５１モル）とキシレン１００りを用いてくシ返し
、次の特性（及び約３．５のアミド官能性）を有する生
成物を得る。

固体（１２５°Ｇ／１時間）　　　　　　　　４３．５
　ｔｈ粘度（グルツクフィールド スピンドル４　、０．６回転／ｆｊ−２５℃）　　５５
５，０００ｃｐａアミン当！−８７０ 酸価　　　　　　　　　　　　　　　１）．８全当！１
）．３６ｍｅｑ／ｊ’ 実施例５ ６８重量ノノー−ントのメタクリル酸メチルと３２重量
ノ９−セントのメタクリル酸グチルのｄｐ２６のオリゴ
マーを、実施例１　（１）の方法によって合成する。全
体で、３１９．５Ｆのメタクリル酸グチル、６７５りの
メタクリル酸メチルおよび１６ｊｌのメタノールを使用
する。オリゴマー生成物（キシレン中）固体６７．７　
％　）　ハ、３３９００Ｍｗ　と２８８０のＭｎを有す
る。

実施例１　（ｂ）に記載されたように、このオリゴマー
浴液５９０．８５’、ジエチレントリアミ１５５．６１
とグチルセロツル１３０Ｆの混合物ｆ：２２時間、１４
０℃で加熱する。水浴液中に遊離したポリアミンは次の
特性を有する。

アミド官能性　　　　　　　　　　　３．９固体　　　
　　　　　　　　　　　３４．８％粘度　　　　　　　
　　　　　　）５０．０００ｃｐａアミン当量　　　　
　　　　　　　１２３４全当量　　　　　　　　　　　
　　ｏ　、　ｓ　ｔ　ｍｅｑ／Ｐ実施例６ （ａ）ｄｐ約１９の５５　ＭＭＡ／　２０　ＢＭＡ／２
５　スチレンオリゴマーの合成 温度計、機械的撹拌機、窒素還流、フリードリツヒ冷却
器、２０００個の圧力調整添加テ斗とポットリフター付
きのサータウオッチと加熱マントルを設置した５リツト
ルの４つ首フラスコに５００１のブチルセロツル１を投
入する。フラスコを窒禦の還流下１５０℃に加熱し、そ
の後メタクリル酸メチルｌ　ｌ　ＯＯｊｌ　（１），０
モル）、メタクリル酸ブチル４００　Ｐ　（２，８２モ
ル）、スチレン５００Ｐ（４゜８１モル）、ルバ−ゾー
ル７０　８０ｊ’（ミネラルスピリット中にｔ−ブチル
パーアセテ−）７５％：モノマーに対して３％）と２−
ヒドロキシメルカプタン（七ツマ−に対して１９６）２
０Ｆの混合物を９．２５時間にわたって、徐々に添加す
る。生成物線、更に１５０℃で０．２５時間撹拌し、更
にルバーゾール７０を８．０　ｊｊ、　０．２５時間に
わたって徐々に添加し、その後混合物を同温に１時間保
持し、残溜モノマーを完全に消失さ−ｔチル　生成物の
特性：　Ｍｗ４３４０　、　Ｍｎ２０４０　、Ｍｙ／Ｍ
ｎ＝２．１３、グチ／ｌ／　セａソルグ中に固体８０％
。

（ｂ）温度計、億械的撹拌機、窒素還流、可変原書ヘッ
ド、ポットリフターを使用したサーモウォッチおよび加
熱ｉントルを設置した４つ貫の２リツトルフラスコに、
（姉で生成したオリゴマー４８４．４Ｐ　Ｃ０，１９モ
ル、ブチル七ロンルグ内に固体８０Ｓ）、ジエチレント
リアミ：／　７９．８　Ｆ　（０，７７モル）とキシレ
ン１０３．４　ｆを投入する。混合物を１４５℃で、窒
素還流下に１４．５時間加熱し、この時点で残溜アミン
量は最初の投入時の６２．４１である。反応の進行中、
溶媒および副生物を連続的に除去すること（より温度を
保持する。その後フラスコに充分な量のイオン除去水を
加え、残溜キシレンを共沸混合によシ除去し、生成物固
体を〜６０％に減らす。生成し九アクリル系ポリアミン
は〜４．１のアミド官能性を有し、次の特性を肩する透
明で少しかすんだ溶液として回収される。

固体ニブチルセロソルブ／水（３６：６４）中で６４％ 粘度ニスピンドル４　、０．６回転／分２５℃　　　　
　　　　・・・５１柳ＱＯｃｐｓアミ７当量　　　　　
　　　　　　４８３酸価　　　　　　３４．２ 全当量　　　　　　　　　　　　　２−６８　ｍｅｑ／
’ｆ　ｉ実施例７ （ａ）　　ｄｐ１８の４９　ＢＡ／３４　ＩＶＢＩＡ　
／　１７　ＡＡオリｆマーの合成 温度計１機械的攪拌機、窒素還流、フリードリツヒ冷却
器、モノマー投入ポンプ、２５０−の圧力調整添加Ｆ斗
、ポットリフターと加熱マントル付きのサーマウォッチ
を設置した５リツトルの４つ首フラスコに、ブチルセロ
ソルブ９６８．８　ｆを投入し、窒素還流下に１４０℃
に加熱する。

次に１２５４．４　ｆのアクリル酸ブチル（９，８モル
）。

８７０．４　ｆのメタクリル酸メチル（８，７モル］。

４３５．２　ｆのアクリル酸（ＡＡ）（６，０モル、純
度９７．５　％　３と５１．２　ｆのドデシルメルカプ
タン（七ツマ−に対して２％）の混合物（１）とブチル
セロソルブｓｏｔ中にルック−ソール７０（ミネラルス
ピリット中にｔ−ブチルパーアセテート７５チ、モノマ
ーに対して３％）の１０２ｆの溶液（２）ｔ−同時に、
５．０時間にわ次って添加する。この二つの投入が完結
後、４０ｆのブチルセロソルブ中に３４ｆのルバーゾー
ル７０を溶かし九溶液を１．０時間にわたってフラスコ
に添加し、それから反応混合物を温度を変えることなく
０．５時間保持する。

ブチルセロソルブ中の固体７１．９　％　、ブルックフ
ィールド粘度９２００ｃｐｓ（スピンドル４，３０回回
転弁、２５℃］、酸価７５．２ （ｂｌ　　温度計１機械的攪拌機、窒素還流、可変蒸溜
ヘッドとポットリフターおよび加熱マントルを使用した
サーモウォッチの設置された２リツトルの４つ首フラス
コに、（ａ）のポリマー９７１．６　ｆ（０，３５５モ
ル、ブチルセロソルブ中の固体７１．９％）を投入し、
窒素還流下、６５℃に加熱する。

次に７ラス；にジエチレントリアミン１２９．４　ｆ（
１，２６モル）を１０分間にわたって添加する。

２５°の発熱が生じる。混合物を１）０℃で６時間加熱
し、この時点で残溜アミン量は最初の投入時の６１）で
ある。その後充分なイオン除去水を加え、共沸混合によ
りブタノールを除去し、固体生成物を５０〜５５チに減
少させる。生成したアクリル系ポリアミンは〜３．５の
アミド官能性を有し、次の特性を有するわずかにかすん
だ溶液として回収される。

固体：ブチルセロソルブ／水（４３：５７）　中に５３
．４チ 粘度ニスピンドル４，３０回転／分 ２５°Ｇ　　　　　　　　　　・・・１８，０００　ｃ
ｐｓアミン当量　　　　　　　　　　　　５９６．７酸
価　　　　　　　４７．３ 全当量　　　　　　　　　　　　　　２．５３　ｍｅｑ
／？実施例８ 実施例１（ａ）で得られ九７５メタクリル酸メチル／２
５メタクリル酸ブチルのオリゴマー３０４．４　ｔ　。

ヘキサメチレンジアミンＣＨＤ）　４６．５　ｆ　、ブ
チルセロソルブ２２ｔとトルエン２０ｆｅ１３５℃で２
１時間加熱する。反応温度を保つために蒸溜によって溶
媒を除去し、更に２２？のブチルセロソルブ、　２３．
２　Ｆのエチレンクリコールと７０ｆ（Ｄキシレンを反
応進行中に添加し生成物粘度を減少させる。水で希釈可
能な生成物は、固体金Ｍ薫は５８．８％であり、アミド
官能性計算値は２．４、当量は１．７０　ｍｅｑ／？で
ある。

実施例９ ７５部のメタクリル酸メチル７２５部のメタクリル酸ブ
チルのオリゴマー（実施例１　（ａ）　）　６０８．８
ｆ、ジ（３−アミノプロピル〕−アミン１０５．１　Ｆ
とブチルセロソルブ４４１の混合物を、１３５〜１４０
℃で１５時間加熱し、更に１４５〜１５０℃で２時間加
熱する。反応温度を保持するために蒸溜を続ける。粘度
をコントロールするために、キシレン１００ｆを添加し
蒸溜によって失なわれ九溶媒と置き換える。その後、混
合物を８０℃に冷却し、攪拌しながら５００ｓｔｊの水
を添加する。生成し友ポリアミンは、４１．３　％固体
、当！　１．４３　ｍｅｑ／７およびアミド官能性計算
値２．４４−肩する。

実施例１０ （ａ）１５００の蜘と８００のＭｎを有するアクリル酸
メチルオリ！マーを次のように合成する。

４００ｔのトルエンｎに５３．８　ｆのカリウム第三級
ブトキシドのスラリーを、窒素雰囲気の下に攪拌機、温
度計、冷却器と滴下Ｆ斗のついた３つ首の・３リツトル
フラスコ内で攪拌する。全量で２０６６２のアクリル酸
メチル（ＭＡ）を、７０℃に保持するために外部加熱を
使用しながら２時間にわ友つて添加する。７０℃４時間
後、２５．６　ｔの濃硫酸を添加する。減圧下にトルエ
ンと未反応のアクリル酸メチルをその後除去する。アク
リル酸メチルのＭｎ８００で表わされるオリゴマーへの
変換率は８７チである。

（ｂ）その後、このアクリル酸メチル５１６ｔとエチレ
ンジアミン４６８．８　ｔを蒸溜のために設置され次攪
拌下のフラスコ内で加熱する。最初のアミン蓋１６　ｍ
ｅｑ／ｒ　（アセトン／水、１／１中］が観測され友。

その後メタノール還流が激しくなるまで混合物を加熱す
る。次に１）０℃の反応温度でメタノールの蒸溜を行な
う。１２時間後１２６ｔのメタノールが収集される。圧
力を減じてエチレンジアミンが蒸発しついに水との共沸
物として蒸発する。

全量エチレンジアミン１０７ｆが回収される。反応混合
物を７３．２　％固体に水で希釈し、この溶液は当ｋ　
７．３１　ｍｅｑ／ｆをＭする。

実施例１） イギリス特許第１，３９３，２７３号の実施例８の方法
によって、Ｍｗ　７５０／Ｍｎ　６５５のメタクリル酸
メチルオＩＪ−？マーを合成する。このオリゴマーの５
２６．４Ｆ（）ルエン中に７６部固体）に、７２．１　
ｆのエチレンジアミンと２１ｆのメタノールを添加する
。

混合物を１２時間にわｔって１２０℃に加熱し、更に１
２時間にわたって、更に１４０℃に加熱する。蒸溜を続
け、７５ｆのブチルセロソルブドア、５２のエチレンジ
アミンを黒部損失を補償するために添加する。加熱時間
の終シに、混合ｖＪを８０℃に冷却し２５０＋ｄの水を
添加する。最終のポリマー溶液は、固体含肩量が５７．
０　％、当量１　、５１　ｍｅｑ／ｆでアミド官能性計
算値は２．０である。

次の実施例（１２から２９〕は、エポキシ樹脂組成物に
このオリゴマーアミノリシス生成物を使用し次ものであ
る。

実施例１２　パッケージ２個（ＡとＢ］のアミン官能性
アクリル／エポキシド被 覆剤組成物 通常の装置内で次の原料を混合することにより被覆剤組
成物を合成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ、実施例１
（ｂ）のアミン官能性アクリル（４０，８％固体）　　
　　　　１２５Ｂ、エポキシド　　　　　　　　　　　
４９．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２３．２キシレン　　　　　　　　　　　　１０
．０合計　　３０７．２ 活性固体含有量ｉ％）３２．６ 有効可使時間　　　　　　　　　４〜５時間畳　８５部
のＤＥＲ３３１（ダウ、ケミカル株式会社から市販され
ているビスフェノール−Ａ／エピクロルヒドリン縮合物
）と１５部のＤＥＲ７３２（ダウ、ケミカル株式会社か
ら市販されているポリグリコールジエポキシド）の１０
０ｍ液状のエポキシ樹脂混合物、この混合物の正味のエ
ポキシ当量は１９９である。

乾燥時１．５ミルの膜を形成するｔめに、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物を用いてスチールパネルを被
覆して、１８０’Ｆで７時間硬化させる。試験時に膜は
次の性質を示した。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１７．９直
接衝撃（インチ−ポンド）　　　　　２０化学抵抗（３
０分） １０％酢酸　　　　　　非常にわずか軟化１０％ＨＣ１
変化なし １０　Ｔｏ　ＮａＯＨｔｔ トルエン　　　　　　　　１ １５０″ｌ’水　　　　　　非常にわずか軟化実施例１
３　パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性アクリル
／エポキシド被 覆剤組成物 次の原料を通常の装置で混合することにより被覆剤組成
物を合成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ、実施例５
のアミン官能性アクリ ル（３４，８％固体）　　　　　　　１６９．５Ｂ、実
施例１２のボ′：リエボキシド樹脂　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４１．０驚 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７
２．６合計　　３８３．１ 活性固体（５）　　　　　　　　　　　２６．１有効可
使時間　　　　　　　　　　３日乾燥時１．４ミルの膜
を形成するために、５時間の感応期間経過後、上述の組
成物を用いてスチールパネルを被覆し、１８０〒で７時
間硬化させる。

膜は試験時に次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　１５．２直接
衝撃（インチ−ポンド）３０ 化学抵抗（３０分） １０％酢酸　　　　　　非常にわずか軟化１ｏｓａｃＬ
ｆｆｉ化＆Ｌ １０１ＮａＯＨＫ化なし トルエン　　　　　　　変化なし 水（１５０’Ｆ）　　　　　　わずかに軟化実施例１４
　パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性アクリル／
エポキシド被 覆剤組成物 次の原料を通常の装置で混合することにより、被覆剤組
成物を合成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ、実施例
４（ｂ）のアミン官能性アクリル（４３，５％固体）　
　　　　　　１２８．７Ｂ、実施例１２のエポキシド樹
脂　　　　４４．０１水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１）９．７合計　２９２．４ 活性固体＠）　　　　　　　　　　　　　３４．２有効
可使時間　　　　　　　　　　　４時間乾燥時２．３ミ
ルの膜を形成する几めに、２時間の感応期間経過後、上
述の組成物を用いてスチールノぞネルを被覆し、１８０
’Ｆで７時間硬化させる。

試験時に膜は次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＥＮ）　　　　　　　　　１７．９直
接衝撃（インチ−ポンド）１２ 化学抵抗（３０分） １０係酢酸　　　　　　変化なし １０％塩酸　　　　　　非常にわずか白化１０％水酸化
ナトリウム賀化なし トルエン　　　　　　　変化なし 水（１５０°Ｆ）　　　　　　わずかに軟化実施例１５
　顔料を含んだアミン官能性アクリル／エポキシド被覆
組成物 ノぐツケージ２個（ＡとＢ）のＴｉｅ、の顔料を含んだ
アミン／エポキシド被覆剤を、実施例１２と同様のエポ
キシ樹脂を使用して、次のように合成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　　重量部ノぞツケー
ジＡ 実施例１　（ｂ）のアミン官能性アクリル系オリヅマ−
３４３ ルチルＴｉＯ冨　　　　　　　　　　　　３７６．０キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　４９．５抑泡剤　
　　　　　　　　　　　　　　３．７水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１６８．７上述の
混合物を、カラレス溶解機のような高速分散ミルで、２
２００回転／分で１５分間粉砕する。

上述の顔料分散体を、次のものを混合することによって
、被覆剤組成物を合成するのに使用される。

ペイントの組成　　　　　　　　　　　部Ａ、上述の顔
料分散体　　　　　　　　９４０．９Ｂ、エポキシ樹脂
（１００Ｔｏ　）　　　　　　１７８．４プロピレング
リコール　　　　　　　２５．８合計　　１）４５．１ 顔料体積含有量ＣＰＶＣ）　　　　　　　２３．５％顔
料／バインダー　　　　　　　　　　１）．８固体（重
ｔチ）　　　　　　　　　　　６０．７固体（容を優）
　　　　　　　　　　　４６．０粘度　　　　　　　　
　　　　　　　　　８０クレブス単位（ＫＶ） 有効可使時間　　　　　　　　　　　　４時間生成した
ペイントを、乾燥時１゜６ミルの厚さをＭする膜を形成
する友めに、アルミニクムノξネルに使用する。通常の
状態で三週間硬化させ７’Ｃ頃は、試験時に次の性質が
みられ友。

べ友つきがなくなる時ｒａ１　　　　　　　１８時間ツ
ーコン硬度（ＫｆｌＮ）　　　　　　　　　１８．５直
接簀！１）（インチ−ボンド）　　　　　３６０°光沢
　　　　、８４ 化学抵抗（３０分〕 １０％酢酸　　　　　　中庸の軟化 １０チ塩酸　　　　　　わずかに軟化 １０％水酸化ナトリウム　　変化なし トルエン　　　　　　　変化なし 水（１５０６Ｆ′）　　　　　中庸かられずかに軟化実
施例１６　パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性ア
クリル／エポキシド被 覆組成物 通常の装置で、次の原料を混合することにより被覆剤組
成物を合成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ、　　％
流側３　（ｂ”）のアミン官能性アクリル（７８，３係
固体）　　　　　　　　６２．６Ｂ、実施例１２のポリ
エポキシド樹 脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１．０ブチルセロソルブ　　　　　　　　　６５．０合
計　１７８．６ 活性固体含有量（５）　　　　　　　　　　５６．０有
効可使時間　　　　　　　　　　　　７時間乾燥時に２
．９ミルの厚みの＠を形成するために１時間の感応期間
経過後、上述の組成物を用いてスチールパネルを被覆し
、１８０°Ｆ′で７時間硬化させる。試験時に膜は次の
性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ　）　　　　　　　　　　５．３
直接衝撃（インチ−ボンド）　　　　１２０逆衝撃（イ
ンチ−ボンド）　　　　　　　６０化学抵抗（３０分） １０チ酢酸　　　　　　わずかに軟化 １０ＳＨＣ２ｆｆｉ化ｆＬ。

ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　中庸の軟化 水（１５０’Ｆ）　　　　　　極くわずか軟化実施例１
７　パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性アクリル
／エポキシド被 覆剤組成物 次の原料を通常の装置で混合することにより、被覆剤組
成物を合成する。

重量部 Ａ、実施例２のアミン官能性オリゴ マー（ＢＣ中の固体５７．５％）　　　　　　　８７．
ＯＢ、５！施例１２のポリエポキシド　　　　５０．０
ブチルセロソルブ　　　　　　　　　　４．６合計　１
７８．６ 活性固体含有量価）５６．０ 有効可使時間　　　　　　　　　　５〜６時間乾燥時３
．１ミルの膜を形成するため、１時間の感応期間経過後
、上述の組成物をスチールパネルに被覆し、ｉ　ｓ　Ｏ
’Ｆで７時間硬化させる。試験時に膜は次の性質を示す
。

ツーコン硬度　　　　　　　　　　　　１５．７鉛筆硬
度　　　　　　　　　　　　　２Ｈ〜３Ｈ直接衝撃（イ
ンチ−ポンド〕２５ 逆衝撃（インチ−ポンド）　　　　　　　２〜４化学抵
抗（３０分） １０チ酢酸　　　　　　わずかに軟化 １０チＨＣｔ　　　　　　　変化なし １０’％ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　わずかにもろくなる実施例１
８ 次の原料を混合することにより、溶媒をペースにし友、
パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性アクリル／エ
ポキシド被覆剤組成物を合成する。

人、実施例２のアミン官能性アクリ ル系樹脂　　　　　　　　　　　　　５３．９Ｂ、エポ
キシド樹脂（１０％）　　　　　　９６．６プチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　４７．５合計２００．０ 活性固体含有量（５）　　　　　　　　　　Ｓ　Ｏ，Ｏ
最初の粘度（センチストークス）　　　　３７５可使時
間　　　　　　　　　　　　　　１日畳　ＭＥＫ／　ト
ルエン；１／１中で７０慢固体で供給され次回体のジグ
リシジルエーテルピスフェノールＡジ−エポキシドで４
５０〜５５０のエポキシ当量を肩する。（シェル、ケミ
カル株式会社、エポンＲ１００１−ＢＴ−７０）注、Ｍ
ＥＫはメチルエチルケトンである。

乾燥時、１．９ミルの膜を形成する九め、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物をスチールパネルに被覆し、
１８０〒で７時間硬化させる。試験　１時に、膜は次の
性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　　１４．６
直接衝撃（インチ−ポンド）　　　　　　１００逆衝撃
（インチ−ポンド）２５ 化学抵抗（３０分） １０チ酢酸　　　　　　わずかに軟化 １０％塩酸　　　　　　変化なし １０　％　ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　わずかに軟化実施例１９ パッケージ２個（ＡとＢ）のアミン官能性アクリル／エ
ポキシド被覆剤組成物を、次のように互を混合して合成
する。

部 Ａ、実施例２のアミン官能性アクリ ル系樹脂　　　　　　　　　　　　　　９２．１５肴 Ｂ、ジエポキシド樹脂　　　　　　　　　４７．００ブ
チルセロソルブ　　　　　　　　　６０．８５合計　　
２００．００ 活性固体含有量（イ）　　　　　　　　　　５ｏ・０最
初の粘度（センチストークス）　　２７５可使時間　　
　　　　　　　　　　　　１日畳　粘度５（）００ｃｐ
ｓ　（２５℃）およびエポキシド当量１６１（チノマー
ガイギー、ＸＢ−２８２６）を有するヒダントインとビ
スフェノール人をペースにし７ｔ１００％活性な二官能
性エポキシ樹脂。

乾燥時、１．７ミルの膜を形成する友め、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物を用いて、スチールノぞネル
を被覆し、１８０’Ｆで７時間硬化させる。試験時Ｋｌ
［は次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１６−７直
接衝撃（インチ−ポンド）　　　　　　３０逆衝撃（イ
ンチ−ポンド）　　　　　　　２化学抵抗（３０分） １０％酢酸　　　　　　中庸の軟化 ｉｏｓ塩酸　　　　　　微少〜中庸の軟化１０　％　Ｎ
ａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　微少〜中庸の軟化実施例２０ 次のものを混合することにより、ノぞツヶージ２個（Ａ
とＢ〕のアミン官能性アクリル／エポキシド被覆剤組成
物を合成する。

部 Ａ、実施例２のアミン官能性アクリ ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８６．９５Ｂ、ジエポキシド樹脂ゝ ｓ　ｏ、ｏ　。

ブチルセロソルブ　　　　　　　　　６３．０５合計　
２００．００ 活性固体含有量（４）　　　　　　　　　　ｓ　ｏ、ｏ
　。

最初の粘度（センチストークス）　　　２５２可使時間
　　　　　　　　　　　　　　１日畳　粘度１０．（）
　００〜１６，０００ｃｐｓ　　（２５℃〕およびエポ
キシド当量１８５〜１９２を有する液状のジグリシジル
エーテルビスフェノールＡ樹脂（シェルケミカル株式会
社、エポン５ＺＳ）。

乾燥時、１．７ミルの膜を形成するため、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物を用いてスチールパネルを被
覆し、１８０’Ｆで７時間硬化させる。

試験時に膜は次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１５．９直
接衝撃（インチ−ポンド）５０ 逆衝繋（インチ−７１？ンド）１２ 化学抵抗（３０分） １０％酢酸　　　　　　極くわずか軟化１０％塩酸　　
　　　　変化なし １０　’１６　ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０”Ｆの水　　　　　　わずか〜極くわずか軟化実
施例２１ 次のものを混合することにより、パッケージ２個（Ａと
Ｂ）のアミン官能性アクリル／エポキシド被覆剤を合成
する。

部 Ａ、実施例１０））のアミン官能性アクリル（４０，８
％固体）　　　　　　　１４７．０５Ｂ、エポキシド樹
脂　　　　　　　　　　４０．００ジプロピレングリコ
ールモノメ チルエーテル　　　　　　　　　　　４．００フエニル
セロソルブ　　　　　　　　　６．５５プロピレングリ
プール　　　　　　　　４．００水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８４．１０合計　　２８
５．７０ 活性固体含有量ｆ！８３５．００ 最初の粘度（ｃｐｓ）　　　　　　　　　４５４可使時
間　　　　　　　　　　　　　１６暇＋　　１００％固
体で供給され、２５００　ｃｐｓの粘度（２５℃）と１
３８のエポキシ当量を有する二官能性で液状のヒダント
インエポキシ樹脂（チパーガイギー、エポキシＸＢ−２
７９３）。

乾燥時、１．３ミルの膜を形成する九め、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物を用いてスチー゛　ルパネル
を被覆し、１８０’Ｆで７時間硬化させる。

試験時ｇ！［は紫外線に強く次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１７．９直
接衝撃（インチ−ポンド）１６ 化学抵抗（３０分］ １０チ酢酸　　　　　　完全に破壊 １０％塩酸　　　　　　完全に破壊 １０　Ｔｏ　Ｎａ０ｆ（中庸の軟化 トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　わずかに軟化８〜９ＭＤブリ
スター” 軸　ＡＳＴＭ試験法２７部Ｄ−７１４による。

実施例２２ 次のものを混合することにより、パッケージ２個（Ａと
Ｂ）のアミン官能性のアクリル／エポキシド被覆剤を合
成する。

原料　　　　　　　　　　　　　　　部Ａ、案施流側　
（ｂ）のアミン官能性アクリル　　　　　　　　　　　
　　　　　１４７．０５′Ｂ、エポキシド樹脂”　　　
　　　　　　　４４．００シフロピレングリコールモノ
エ チルエーテル　　　　　　　　　　　　４．０フエニル
セロソルブ　　　　　　　　　６．５５プロピレングリ
コール　　　　　　　　４．００水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８４．１０会計　　２８
９．７０ 活性固体含有１ｔ（イ）　　　　　　　　　　３５・９
０最初の粘Ｋ　（ｃｐｓ　）　　　　　　　　　　１６
２４ゲル時間　　　　　　　　　　　　　　　〉３週間
肴　１００％固体として供給され、２７５　ｃｐｓ（２
５°Ｃ）の粘度と１３９のエポキシド当量を有する環状
脂肪族ジエボキシド（チパーガイギー、アラルダイトＣ
Ｙ−１７９） 乾燥時、１．２ミルの膜を形成するため、１時間の感応
期間経過後、上述の組成物を用いてスチールノぐネルを
被覆し、工８０￥″で７時間硬化させる。

試販時膜は次の性質を示す。

ツーコン硬度（Ｋｌ（Ｎ）　　　　　　　　　１５．６
直接衝撃（インチ−ボンド）　　　　　　４化学抵抗（
３０分ン １０％酢酸　　　　　　完全に破壊 １０％塩酸　　　　　　軟化がひどい １０　％　ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０°Ｆの水　　　　　軟化がひどい９Ｆ−Ｍブリス
ター 実施例２３ 顔料の入つ几アミン官能性アクリル／エポキシド被覆剤
組成物 Ｔ　ｉＯｚの入った）ぐツケージ２個（ＡとＢ）のアミ
ン／エポキシド被覆剤を、次のように合成する。

部 Ａ、実施例１（ｂ）のアミン官能性アクリル系オリゴマ
ー　　　　　　　　４００．０ルチルＴｉＯ２６８７，
８ キンレン　　　　　　　　　　　　　８５．Ｏ上述の混
合物を、カラレス顔料分散機を用いて２２００回転で２
５分間粉砕する。上述の顔料分散体は、次のものを混合
して被覆剤組成物を合成するのに使用される。

部 顔料分散体　　　　　　　　　　　１）７２．８英雄例
１（ｂ）のアミン官能性アクリ ル系オリゴマー　　　　　　　　　　３１３．４抑泡剤
　　　　　　　　　　　　　　　８．５水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０８．１界面活
性剤（タモ−ルア３１）　　　　　１０．８グリコール
エーテル　　　　　　　　　４０．６プロピレングリコ
ール　　　　　　　　４０．６フエニレンセロソルブ　
　　　　　　　６６．８ジエポキシドビ　　　　　　　
　　２２７．２Ｂ　（ ジエポキシド■” ４１．５ 合計　　２７３０．３ ペイントの性質 顔料の容積濃度（ＰＶｃ）　　　　　　　　２４．００
顔料／バインダー　　　　　　　　　　１．２３固体の
重１にチ　　　　　　　　　　　　４５．６９固体の容
積チ　　　　　　　　　　　　３１．７７粘度　　　　
　　　　　　　　　　　　８３ＫＵゲル時間　　　　　
　　　　　　　　　　１６時間畳　粘度１），０００〜
１４，０００ｃｐｓ　（２５℃）、エポキシド当１ｉ１
８６〜１９２ｔ−肩し、１ｏｏｓ固体で供給される液状
のジグリシジルエーテルビスフェノールＡエポキシ樹脂
（ダウエポキシ樹脂３３１〕 骨４ｋ　５５〜１００　ｃｐｓ　（２５℃）の粘度、３
０５〜３３５のエポキシ当ｔを有し、１００％固体で供
給される液状のポリグリコールジエボキシド（ダウエポ
キシ樹脂７３２） 生成し次ペイントを、乾燥時の厚み１．３ミルの膜を形
成するように、スチールパネルに使用する。

試験時に、通常の状態で９日間硬化させた膜は次の性質
を示す。

べとつきがなくなる時間　　　　く１６時間ツーコン硬
度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１５．７６００光沢　
　　　　　　　　　　　　　９０化学抵抗（３０分） １０％酢酸　　　　　　軟化がひどい ９ＭＤブリスター ｌＯチ塩酸　　　　　　極〈わずか軟化１０　％　Ｎａ
ＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　極くわずか軟化５！施例２４ 次のものを混合して、水系でパッケージ２個（ＡとＢ）
のアミン官能性アクリル／エポキシド被覆剤組成物を合
成する。

部 Ａ、実施例７０））のアミン官能性アクリル（５３，４
伽固体）　　　　　　　　９３．０プロピレングリコー
ル　　　　　　　４．０シフロピレンクリコールモノエ チルエーテル　　　　　　　　　　　４．０７エールセ
ロソルブ　　　　　　　　６．６水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１７４．８合計　　３３
３．４ 活性固体室７に量し）　　　　　　　　　　　３０．０
最初の粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　　　３１００可
使時間　　　　　　　　　　　　　１６時間乾燥時に、
１．６ミルの膜を形成する友め、１時間の感応期間経過
後、上述の組成物をスチールパネルに使用して１８０°
Ｆで７時間硬化させる。試駆時に膜は次の性質を示す。

ツーコン硬度（ＫＨＮ）　　　　　　　　　１３．６直
接衝撃（インチ−ボンド）５０ 逆衝撃（インチ−ボンド）１２ 化学抵抗（３０分） １０％酢酸　　　　　　わずかに軟化 １０％塩酸　　　　　　変化なし １０％ＮａＯＨ変化なし トルエン　　　　　　　極くわずか軟化１５０’Ｆの水
　　　　　わずかに軟化実施例２５ ケトンで改質した。パッケージ２１固のアクリル系アミ
ン／エポキシド系（改善され九可使時間を臂する。］ 次のものを混合して顔料を合成し、カフレス分散機を用
いて、４４００回転／分で２５分間粉砕する。

重量部 実施例ＩＱ））のアミド化生成物　　　　７００．０ル
チルＴｉｅｓ　　　　　　　　　　　１４９０．１抑泡
剤（例えばデーホー８０６− １０２、あるいはパラプロ　１８　　　　　１８．５ソ
ルペツンＺｏｏ　　　　　　　　　　１８４．１−水　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０３．５合計　　
２７９６．２ この顔料分散体は、次のものと結合して、完全な顔料ベ
ースを形成する。

重量部 実施例１伽）のアミド化生成物　　　　７５２．９水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４０
．９合計　　４２９０．０ 次のものを通常の装置を用いて混合することにより、パ
ッケージ２個のアクリル系アミン／エポキシドペイント
を合成する。

パッケージＡ 重量部 ＢＣ 上で合成され几顔料ベース　　１８α０　１８０．０　
１８（財）シフロピレンクリコールの モノメチルエーテル　　　　　３．７　３．７　３．７
フエニレンセロソルブ　　　　６．１　６．１　６．１
プロピレングリコール　　　　３．７　３．７　３．７
乳化剤（例えばトリトンＸ− ４０５あるいｔｉｔゾオン３７）　　　１．０　１．０
　１．０２−オクタノン　　　　　　９．２　　−　　
−メチルエチルケトン　　　　　　−５，１−水　　　
　　　　　　　　　　　　　４２．０　４６．０　５１
．２ノぞツケージＢ エポキシド（実施例１２と同じ）２４．４　２４，４　
２４．４合計　　２７０．１２７０．１２７０．１性質
　　　　　　　　　　　ＡＢＣ 固体重量（イ）　　　　　　　４２．０　４２．０　４
２．ＯＰ　Ｖ　Ｃ２４，０２４，０２４，０ 固体容積６ｇ）　　　　　　　　２８．７　２８，７　
２８．７顔料／バインダー　　　　１，２３　１，２３
　１．２３最初の粘度（ＫＵ）　　　　　７１　　６５
　　６２平均粘度増加（ＫＵ／時間）　　　４．８　　
５．９　７０生成し友ペイントは、乾燥時１．５ミルの
膜を形成するため、３時間の感応期間経過後、スチール
パネルに使用され通常の状態で３週間硬化させる。

試験時膜はほぼ同一の性質を示す。

べたつきがなくなる時間　　　　　１６時間ツーコン硬
度（ＫＨＮ）　　　　　　　　１５〜１７６０°光沢　
　　　　　　　　　　　８６〜８９化学抵抗（３０分） １０％塩酸　　　　　　極くわずか軟化１０％ＮａＯＨ
変化なし トルエン　　　　　　　変化なし １５０’Ｆの水　　　　　極くわずか軟化Ｃ（７）Ｊ流
側２５の三つのペイント中に使用され九ケトンをブチル
アルデヒドあるいはベンツアルデヒドのような揮発性ア
ルデヒドと置換すると粘度増加割合を調整することに於
て、同様の結果が得られ友。

実施例２６ そこで使用されたアミド化生成物（実施例３　Ｃｂ））
を、上述の実施例１０（ｂ）で得られた７３．２％固体
のアミド化生成物溶液２４部に置き代えて実施例１６が
くシ返えされる。この組成物をスチールパネルを被覆す
るのに使用され、実施例１６のように硬化させ類似の性
質が得られた。

実施例２７ アミド化生成物（実施例１伽）〕を、実施例８で得られ
几アミド化生成物の５８．８　％固体溶液１５０部と置
き代える他は、実施例１２をくり返す。対応する厚みを
有する乾燥膜を形成するために、上述のように硬化させ
次被覆物から類似の性質が得られた。

実施例２８ 実施例５のアミド化生成物に代って、実施例１）のアミ
ド化生成物（５７部固体溶液９１部〕を使用して実施例
１３の方法ヲ＜９返す。硬化膜から類似の性質が得られ
た。

実施例２９ 被榎剤組成物中に使用された実施例１山）のアミド化生
成物に代って、実施例９のアミド化生成物を当量使用す
る他は、実施例に記載された組成物から硬化膜をつくつ
几場合、実施例１２，１５゜２１．２２と２３の方法に
よって得られたのと同じ膜特性を示し友。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）主としてメタクリル酸エステルおよび／又
   はアクリル酸エステル基から少なくとも成り、数平均分
   子量が６００ないし１０，０００を有するビニルオリゴ
   マーと、アミン基の窒素原子が２個ないし８個の炭素原
   子を有する少なくとも一個の炭化水素基の脂肪族炭素原
   子に結合されているポリアミンとによるアミノリシス生
   成物であり、該生成物が、上記オリゴマー鎖中にＮ−ア
   ミノ−脂肪族置換メタクリルアミドあるいはアクリルア
   ミド基を有し該生成物１ｇ当り０．５ないし１０ミリ当
   量のアミンを与える水分散性アミノリシス生成物と、及
   び（ｉｉ）少なくとも２個のエポキシを含み、１００な
   いし１０２５のエポキシ当量を有する水分散性樹脂形成
   ポリエポキシドと、 から成る接着剤および／又は被覆剤組成物。
2. （２）組成物内に使用される上記アミノリシス生成物の
   割合が、上記ポリエポキシドのエポキシド基当量７５な
   いし２５に対して、２５ないし７５のアミン等量である
   前（１）項の接着剤および／又は被覆剤組成物。
3. （３）上記アミノリシス生成物およびポリエポキシドに
   対して水に混合しない溶媒を使用することを特徴とする
   前（１）項記載の接着剤および／又は被覆剤組成物。
4. （４）アミノリシス生成物およびポリエポキシドに対し
   て水と混合する溶媒を使用することを特徴とする前（１
   ）項記載の接着剤および／又は被覆剤組成物。
5. （５）前記（１）項の水分散性アミノリシス生成物及び
   水分散性の樹脂形成ポリエポキシドから成り、一つのパ
   ッケージには上記アミノリシス生成物を、他のパッケー
   ジには樹脂を形成するポリエポキシドを収容し２個のパ
   ッケージシステムとしたことを特徴とする前各項のいづ
   れかに記載の接着剤および／又は被覆剤組成物。
6. （６）上記アミノリシス生成物がその生成物１ｇ当り０
   ．２５ないし５ミリ等量のＣＯＯＨを有し、これが上記
   ポリアミンの分子内塩の形で存在することを特徴とする
   前（１）項記載の接着剤および／又は被覆剤組成物。
7. （７）アミノリシス生成物が、次式のアルキレンポリア
   ミノを使用して得られたものであり、生成物が次式のア
   ミド基を含むことを特徴とする前（１）項記載の接着剤
   および／又は被覆剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は２個ないし６個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、ＲはＨあるいはＲ＾１ＮＨ＿２、そしてｎ
   は０ないし４の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾０はＨ又はＣＨ＿３、そしてＲ＾１、Ｒと
   ｎは上に定義した通りであり、上式のアルキレンポリア
   ミンの分子内塩の形のメタクリル酸あるいはアクリル酸
   基を含むこともでき、もし存在すれば、酸基の量は、生
   成物１ｇにつき、０．２５ないし５ミリ等量のＣＯＯＨ
   である。）
8. （８）上記溶媒の少なくとも一部として揮発性のアルデ
   ヒドあるいはケトンを含むことを特徴とする前（１）項
   記載の接着剤および／又は被覆剤組成物。
9. （９）上記アミノリシス生成物を含むパッケージが揮発
   性ケトンあるいはアルデヒドを含んでいることを特徴と
   する前（１）項記載の接着剤および／又は被覆剤組成物
   。