TW440572B - Method of drying solid polymer and drying apparatus - Google Patents

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4405 7 2 λ7 Β7 經濟部令央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ 1 ) 1 m. 明 領 域 1 本 發 明 係 有 關 — 種 藉 由 移 除 任 何 溶 劑 及 /或其聚合反 ί f I 應 原 料 Μ 乾 燥 固 態 聚 合 物 之 固 態 聚 合 物 乾 煉 方 法 f 以 及 能 /S 請 1 ί I 夠 有 效 地 進 行 乾 燥 之 乾 燥 裝 置 〇 先* 閱 1 I ϋ. 明 背 景 背 之- 1 藉 由 聚 合 反 應 所 獲 得 之 固 態 聚 合 物 通 常 含 有 未 反 應 之 注 意 拿 1 1 聚 合 反 應 原 料 及 聚 合 反 應 中 所 使 用 之 溶 劑 〇 例 如 1 由 乙 烯 伊、 項 再 1 j 與 1 - 己 烯 之 氣 相 聚 合 反 應 所 獲 得 之 粉 末 狀 烯 烴 聚 合 物 ( Ψτ 寫 本 裝 頁 I LLDPE)含 有 作 為 聚 合 反 應 原 料 之 1 - 己 烯 9 使 用 於 聚 合 反 JB 1 I 中 之 稀 釋 劑 觸 媒 漿 料 溶 劑 等 〇 1 1 含 有 未 反 應 之 聚 合 反 應 原 料 之 上 述 固 態 聚 合 物 在 成 型 1 I 或 使 用 時 具 有 爆 炸 的 危 險 0 再 者 f 由 環 境 保 護 的 觀 點 視 之 訂 1 i 含 於 固 態 聚 合 物 中 之 未 反 應 之 聚 合 反 應 原 料 及 溶 劑 擴 散 1 I 至 大 氣 中 非 為 適 切 者 〇 因 此 t 通 常 對 由 聚 合 反 懕 得 到 之 固 1 I 態 聚 合 物 施 加 乾 燥 步 驟 i 其 中 使 用 乾 燥 氣 體 移 除 殘 留 於 固 1 1 態 聚 合 物 中 之 任 何 溶 劑 及 未 反 應 之 聚 合 反 應 原 料 〇 I 在 液 相 聚 合 反 應 如 漿 料 聚 合 反 應 或 溶 液 聚 合 反 應 中 9 - 1 所 獲 得 之 聚 合 物 流 體 以 例 如 » 離 心 分 離 或 急 驟 乾 燥 預 先 1 1 乾 燥 >λ 獲 得 固 態 聚 合 物 t 其 係 使 用 上 述 之 乾 燥 氣 體 乾 燥 之 ί [ 固 態 聚 合 物 之 上 述 乾 燥 中 9 係 使 用 空 氣 或 惰 性 氣 體 作 1 1 I 為 乾 燥 氣 體 〇 例 如 ， 曰 本 專 利 公 報 第 62(1987) - 47 4 4 1 號 描 1 1 I 述 一 種 方 法 t 其 中 將 烯 烴 聚 合 物 帶 入 使 用 對 單 體 圼 惰 性 且 1 1 實 質 上 不 含 氣 之 氣 體 (惰性氣體） 的 乾 燥 容 器 中 * 並 使 烯 烴 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210 X 2?7公釐） 3 3 8 82 6 4 405 7 2 A7 B7 五、發明説明（2 ) 聚合物逆流地與乾燥氣體（惰性氣體）接觸，K自固態烯烴 聚合物移除未聚合之氣態單體，同時使部份的乾燥氣體再 循環至乾燥容器。再者，日本專利公報第7(1995)-5661號 提出一種方法，其中，在聚烯烴乾燥中，使用含水的氣體 作為乾燥氣體，Μ進行使用於聚合反應中之觸媒的去活化 作用，同時乾燥聚烯烴。 因此，顢於乾煉固態聚合物，已知使乾燥氣體（惰性 氣體）再循環至乾燥容器。 就此而論，乾燥後所回收之惰性氣體含有溶劑及未反 應之聚合反應原料，由而使惰性氣體再循環至反應糸統而 能夠有效利用溶劑及聚合反應原料。然而，使乾燥步驟中 回收之乾燥氣體原樣地循環至反應糸铳，會造成大量之惰 性氣體與溶劑及聚合反懕原料同時導入而混合於聚合器中 ,由而未被聚合反應消耗之惰性氣體累積，因此降低聚合 反應效率。藉由自聚合器吹出所有氣體而抽出此惰性氣體 ,此不僅在經濟上不利而且由空氣污染等觀點視之亦非適 切。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此，希望在進行循環至聚合反應系統前，自惰性氣 體分離出乾燥步驟中回收之溶劑及/或未反應之聚合反應 原料，且構思藉由，例如，超冷分離或吸附分雛，進行該 種分離。然而，藉由執行上述分離所回收之未反應之聚合 反應原料予Μ循環，無可避免巨大的成本。因此，自乾燥 步驟所回收之溶劑及未反應之聚合反應原料有時被焚化或 棄置而沒有進行分離及循環。__ 此張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 4 (請七閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 8 82 6 44 05 7 2 A7 B7五、發明説明（3 ) 如上所述，乾燥步驟中回收之溶劑及/或未反應之聚

之 收 回 物 合 聚 態 固 白 用 利4, 再料 ? Ϊ、 原 效應。 有 置 反 夠」 裝 合 能 之 聚 a之㈣ 物 述 反 合 上 帛了 態 / 進 固及地 燥劑率 乾溶效 供 提 及 Μ 有 夠 Jl.c i 種 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 方 的物 物合 合聚 聚態 態 固 固之 燥得 乾獲 之應 明反 發合 本聚 據由 依使 括 包 法 改 的 物 合 聚 態 固 或 中聚 物態 合 固 聚燥 態乾 固 Μ 在 , 留料 殘原 除應 移反 而合 由聚 ， 之 觸應 接反 體未 氣或 ?溶 物何 產任 質之 物 合 括 包 理 處 觸 接 瞪 氣 燥 乾 該 中 其 經濟部中央標準局一貝工消費合作社印製 應 反 合 聚 態 氣 之 體 氣 燥 乾 為 作 與 物 合 聚 態 固 該 使 體 氣 燥 乾 之 揖 氣 性 惰 有 及含 ， 與 物物 合 合 聚聚 態態 固固 燥之 乾得 以所 ， 使 觸η 接Π 料 原 觸 接 未 及 劑 溶 之 中 物 合 聚 態 固 在 留 殘 之 里 ΤΤ- 處 欲 中 • Ίί /_\ 驟 步 為 佳 較 量 的 料 原 應 反(i 合驟 聚步 之 自 應 反

低 更 或 量 Β S 聚 至 環 循 被 能 Is 氣 燥 乾 部 全 或 份 部 之 收 回 本紙張尺度適用中國國家標皁（CNS ) Α4規格（210Χ2?7公釐） 5 38826 44 05 7 2 47 A7 B7 五、發明説明（4 ) 合步驟。 自步驟（u回收之部份乾燥氣體能被循環至步驟u)。 循環至步驟（i)的乾燥氣體可含有氫。 供應至步驟（Π)之含於乾燥氣體中的惰栓氣體係，例 如，氦，氮，氤，氖或其混合物，且乾燥氣體可含有用量 不超過5舛的氧。 供應至步驟（Π)的乾燥氣體可含有氣態或液態水。乾 燥氣體可具有0.1至70重量火之水含量。 本發明中，較佳係各乾燥氣體與固態聚合物逆流地接 觸。 上述本發明中，自步驟（i)回收的乾燥氣體能被循環 至聚合步驟。或者，能冷却所回收之乾燥氣體K移除冷凝 成分，接著使其部份循環至步驟（i)。 嵌據本發明之固態聚合物的乾燥裝置包括： 乾燥容器， 固態聚合物供應口（b),係配置在乾燥容器頂端的附 近， 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第一乾燥氣體供應口（c),係配置在固態聚合物供應 口（b)之下方的位置用於供應含氣態聚合反應原料之第一 氣體， 第一乾燥氣體排放口（a),係配置在乾燥容器的頂端 用於排放已與固態聚合物逆流地接觸之第一乾燥氣體， 第二乾燥氣體供應口（d),係配置在乾燥容器底部的 附近用於供應含惰性氣體之第二乾煉氣體， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨ox297公釐） R 3 8 8 2 6 440572 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 5 ) 第 二 乾 燥 氣 體 收 集 器 D , 係配置在乾燥容器内位於第 一 乾 燥 氣 體 供 懕 D (c)與第二乾燥氣體供應口（d) 之 間 1 用 於 收 集 已 與 固 態 聚 合 物 逆 流 地 接 觭之第 二 乾 燥氣 體 1 回 收 管 媒 E , 自第二氣體收集器D延 伸 至 乾燥 容 器 外 9 用 於 引 導 已 由 第 二 乾 燥 氣 體 收 集 器D收集之第二乾燥氣體 至 乾 燥 容 器 外 1 Μ 及 固 態 聚 合 物 排 放 P (e )· 偽配置在乾燥容器的底部用 於 回 收 已 藉 由 與 第 一 乾 燥 氣 體 和 第二乾 燥 氣 體逆 流 接 觸 而 予 Μ 乾 燥 之 固 態 聚 合 物 其 中 第 二 乾 燥 氣 體 收 集 器 D分隔乾燥容器的内部， 因 此 固 態 聚 合 物 與 第 一 乾 燥 氣 體 接 觸的區 域 界 定在 第 二 乾 L-g. 燥 氣 體 收 集 器 D之上方， 而固態聚合物與第二乾燥氣體接觸 的 區 域 界 定 在 第 二 乾 燥 氣 體 收 集 器D之下方< 較 佳 係 回 收 管 線 E在位於第二乾燥氣體收集器D 之 較 低 部 份 的 附 近 具 有 第 二 乾 燥 氣 體 回 收端。 乾 煉 容 器 較 佳 為 具 有 在 頂 端 備有圓 頂 部 且在 底 部 備 有 具 有 反 圓 錐 形 之 漏 斗 P 之 圓 柱 體 部的漏 斗 形 乾燥 容 器 〇 第 二 乾 煉 氣 體 收 集 器 D可由自乾燥容器的内壁向著乾 燥 容 器 的 中 心 軸 突 出 而 配 置 之 突 出板所 組 成 ，上 述 突 出 板 在 其 中 心 具 有 開 □ 〇 突 出 板 可 具 有 在 其 頂 點 具 有 開口之 反 圓 维或 反 多 角 金 字 塔 形 0 再 者 ， 突 出 板 可 包 括 在 其中心 處 具 有開 0 之 盤 形 體 及 開 □ 附 近 向 下 延 伸 之 画 柱 部。 上 述 結 構 之 乾 燥 裝 置 中 i D4 /D t (其 中 D 1 表示 圓 柱 部 的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 3 8 8 26 請 先， 閱 -ύ 背 di 之_ 注 意 事| 項 再 奢 裝 η 4 4 0 572 a7 B7五、發明説明（6 ) 内徑及D4表示第二乾燥氣體收集器D之開口的最小內徑）的 至 3 ο 為 _1三 較 率 比 乾 與 份 部 緣 周 外 的 件 構 集 收 形 傘。 器在間 集 Κ 空 收 ，供 體成提 氣組間 燥所壁 乾件内 二構的 第集器 收容 形燥 傘 之 心 中 器 容 燥 乾 在 置 配 由 可 述 上 〇 形 盤 或 塔 字 金 角 多 錐 圓D1 有2/ 具DΓ’ 器置 集裝 收燥 形乾 傘之 構 结 及 徑 内 的 部 柱 圓 示 表 D 中 其 為 佳 較 率 比 的 徑 内 大 最 的 D 器 mV 0 收 0 Ms. 氣 燥 乾 二。 0 ^ 示> 表 至 間 部 斗 漏 與 部 柱 圓 之 1„----. J 裝-- (請t閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且 1A D 述 上 於 大 5 D 述 上 D1係 為佳 徑較 内 。 在份 置部 配徑 括直 包大 可較 置的 装D5 燥為 乾徑 内 之 至 2 ο 為 率 比 的 5 之 法 方 燥 乾 之 物 合 聚 態 固 之 明 發 本 據 依 示 顯 為 圖 第 的 1/ 之 行 進 置 裝 燥 乾 的 型 器 容 隔 分 用 使 係 其 /ί\ 例 實 體 具圖 佳要 較 既 *UU1 ryg 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i實 圖| 2 體 ； 第具圖 一 要 另概 為 例 的 之 } 法行 方進 燥置 乾裝 之燥 物乾 合的 聚型 態器 固容 之隔 明分 發非 本用 據使 依係 示其 顯ί 隔 _ t 3 分 第非 之 中 圖 4 圖 5 例 實 具 佳 較 之 置 裝 燥 乾 之 明 發 本 據 依 示 顯 為 圖 明 說 要 概 的 器 容 燥 乾 型 例 例 實 實 II植 8H uon» 具 具 他 一 g及爿 之 i 之 Μ 置 置 裝 I 装 嗓Θ嗓 馎 ί 馎 乾 乾 - 說 - 明 δ 明 發 g 發 的 本 S 本 — 器 i 擔 Η 容 -不7F 顯 g 顯 -OSJS 為；為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） 8 3 8 82 6 B7 經濟部令央標準局Βί工消費合作社印製 五、發明説明 ( 7 ) 中 之 非 分 隔 型 乾 燥 容 器 的 概 要 說 明 圖 0 m. 明 詳 m 說 明 下 將 詳 细 說 明 依 據 本 發 明 之 固 態 聚 合 物 的 乾 燥 方 法 及 乾 Μ 裝 置 0 本 發 明 中 t ”聚合反應” 一 詞 有 時 使 用 於 不 僅 總 括 地 指 均 聚 合 反 應 而 且 亦 指 共 聚 合 反 應 i 而 旦 "聚合物” 一 詞 有 時 使 用 於 不 僅 澳 括 地 指 均 聚 物 而 且 亦 指 共 聚 物 0 (乾燥固態聚合物的方法） 依 據 本 發 明 之 乾 燥 固 態 聚 合 物 的 方 法 包 括 使 由 聚 合 反 應 獲 得 之 固 態 聚 合 物 (或固態聚合物之改質產物） 與 乾 燥 氣 體 接 觸 t 由 而 移 除 殘 留 在 固 態 聚 合 物 中 之 任 何 溶 劑 及 /或 未 反 應 之 聚 合 反 應 原 料 t K 乾 Lt» 燥 固 態 聚 合 物 0 再 者 1 本 發 明 中 ， 乾 燥 氣 體 接 觸 處 理 包 括 (i) 使 固 態 聚 合 物 與 作 為 乾 燥 氣 體 之 氣 態 聚 合 反 應 原 料 接 RS5 > Μ 乾 燥 固 態 聚 合 物 * Μ 及 (i i) 使 所 得 之 固 態 聚 合 物 與 含 有 憤 性 氣 體 之 乾 燥 氣 體 接 觸 ο 本 發 明 中 > 固 體 能 為 彼 此 無 法 再 併 合 之 塊 狀 而 特 佳 為 粉 末 狀 (包含微粒狀） 0 本 發 明 中 ， 雖 然 對 施 加 乾 燥 的 聚 合 物 並 無 特 別 限 制 只 要 其 為 固 態 而 且 聚 合 方 法 及 聚 合 反 應 原 料 亦 無 特 別 限 制 » 但 固 態 聚 合 物 較 佳 為 由 能 使 用 作 為 下 述 之 乾 燥 氣 體 的 聚 合 反 應 原 料 所 製 得 者 > 尤 其 • 聚 合 反 應 原 料 較 佳 在 大 氣 壓 下 具 有 不 高 於 20 之 沸 點 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 9 3 8 8 2 6 4 Λ ? A7 B7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 8 ) 上 述 固 態 聚 合 物 係 < 例 如 聚 烯 烴 〇 適 用 之 聚 烴 為 衍 生 白 具 有 2至] 0個， 較佳為2至 6個碳原子之烯烴之聚 A η 物 0 該 種 烯 烴 的 實 例 包 含 乙 烯 丙 烯 f 1 " 丁 烯 » 2- 丁 烯 t 異 丁 烯 及 1 - 己 烯 〇 聚 烯 烴 可 為 這 些 烯 烴 之 均 聚 物 無 規 共 聚 物 及 嵌 段 共 聚 物 之 任 一 種 〇 聚 烯 烴 的 特 定 實 例 包 含 均 聚 乙 烯 * 高 密 度 聚 乙 m ( HOPE), 乙烯與另- -C X 烯 烴 之 共 聚 物 如 線 型 低 密 度 聚 乙 烯 (LLDPE), 均聚丙烯， 嵌段聚丙烯及無規聚丙烯 >包括作 為 主 要 成 分 之 烯 烴 的 上 述 聚 烯 烴 可 含 有 適 量 的 共 單 體 成 分 如 二 烯 0 上 述 聚 烯 烴 可 依 據 一 般 聚 合 方 法 使 用 適 當 之 一 般 聚 合 反 應 觸 媒 如 齊 格 勒 觸 媒 i 二 茂 金 屬 絡 合 物 觸 媒 或 菲 利 普 斯 AM _ 媒 製 得 0 然 而 ， 關 於 由 液 相 聚 合 方 法 如 漿 料 或 溶 液 方 法 所 製 得 之 聚 合 物 9 在 本 發 明 之 乾 燥 1 t „ 月U t Μ 離 心 分 離 方 法 ψ 噴 m 乾 燥 法 或 急 驟 乾 燥 法 進 行 預 先 之 乾 燥 « 獲 得 固 態 聚 合 物 0 其 中 » 本 發 明 適 用 於 乾 燥 由 漿 料 聚 合 反 應 或 翁 柜 聚 合 反 應 所 製 得 之 固 態 聚 合 物 〇 而 且 > 本 發 明 中 > 能 對 上 述 聚 合 物 之 改 質 產 物 施 加 乾 燥 〇 此 產 物 係 9 例 如 » 氯 化 * 接 枝 改 質 或 順 丁 烯 二 酸 轉 化 之 產 物 〇 尤 其 > 較 佳 係 欲 施 加 乾 燥 之 殘 留 於 固 態 聚 合 物 中 之 溶 劑 和 未 反 應 之 聚 合 反 應 原 料 的 量 不 大 於 20 重 量 〇 本 發 明 之 步 驟 U )中， 使甩氣態聚合反應原料作為乾 本紙張尺度適用中國國家摇準（CNS ) Α4规格（2丨ΟΧ297公釐） 10 3 8 82 6 請 先· 閱 讀 背 1¾ . 之 注 意 事-項 再 ， 填 頁 訂 4 4 0 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 燥 氣 體 並 在 乾 .i.ff Μ 容 器 中 與 固 態 聚 合 物 接 am m 〇 使 用 作 為 乾 煉 氣 體 的 聚 合 反 應 原 料 在 大 氣 壓 下 較 佳 具 有 不 萵 於 2C 的 沸 點 且 係 使 用 於 製 造 固 態 聚 合 物 者 0 當 在 聚 合 物 製 造 中 朴 聚 合 複 數 種 聚 合 反 原 料 時 » 乾 燥 氣 體 可 與 聚 合 反 應 原 料 具 有 相 同 的 驵 成 t 雖 然 亦 可 使 用 至 少 一 種 聚 合 反 懕 原 科 作 為 乾 燥 氣 體 〇 當 使 用 兵 聚 合 反 應 原 料 之 — 種 作 為 乾 燥 氣 體 時 t 較 佳 使 用 具 有 低 沸 點 之 原 料 〇 例 如 參 當 製 造 乙 烯 / 1 -丁烯共聚 物 作 為 固 態 聚 合 物 時 t 較 佳 使 用 乙 烯 作 為 乾 燥 氣 H翁 腊 〇 上 述 步 驟 (i )中， 吹掃殘留在固態聚合物中之使用於 聚 合 反 應 之 未 反 應 的 聚 合 反 應 原 料 及 溶 劑 * 再 藉 由 固 態 聚 合 物 與 乾 燥 氣 體 的 接 觸 而 白 固 態 聚 合 物 移 除 * 再 與 乾 燥 氣 體 一 起 回 收 〇 本 發 明 中 ， 部 份 回 收 之 乾 燥 氣 體 能 循 環 至 步 驟 (i ) C 循 環 之 乾 •Lg- 燥 氣 體 (循環氣體） 可 為 氫 或 使 用 於 聚 合 反 應 中 之 其 他 化 合 物 0 共 聚 合 反 應 原 料 之 較 低 彿 點 成 分 > 例 如 i 乙 烯 可 在 循 環 >1 f.. 月》J 重 新 添 加 至 循 環 氣 腊 中 0 部 份 或 全 部 之 白 步 驟 π )回收的乾燥氣體能再循環至 聚 合 步 驟 0 當 於 聚 合 反 應 系 統 中 進 行 共 聚 合 反 應 時 I 依 據 需 求 能 冷 却 所 回 收 之 乾 LW. Μ 氣 體 Μ 進 行 冷 凝 作 用 % 由 而 在 循 環 至 共 聚 合 反 應 系 統 刖 分 雛 成 非 揮 發 成 分 及 揮 發 成 分 〇 使 用 惰 性 氣 體 作 為 供 應 至 步 驟 (ί i ) 之 乾 燥 氣 體 〇 惰 性 領 體 係 例 如 9 氦 * 氮 » 氣 9 氖 或 其 混 合 物 〇 ΒΆ 班 然 供 應 至 步 驟 (ί η 的 乾 燥 氣 體 可 含 有 氧 9 但 乾 燥 氣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 38826 A7 440572 B7 五、發明説明（1G) 體的氧含量較佳不超過5重量〆。 !1, ^^^1 ^^^1 > C- 卜 - - -I-·-·· • < 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 供應至步驟（ii)的乾燥氣體可含有氣態或液態水。乾 煉氣體可具有0.1至70重量較佳為1.0至50重量知，更 佳為2.0至40重量〆之水含量。 本發明之上述步驟U)及（丨丨）中，較佳係固態聚合物 與乾燥氣體逆流地接觸。上述乾燥較佳在0.0001至0.6MPa ,尤其是0.001至0.35MPa,更特別為0.01至0.25MPa的壓 力下，於40至1201D,尤其是60至1101C，更特別為70至 1〇〇υ進行。當壓力趦過大氣壓（O.OIMPa)時，裝置成本將 可降低。 關於乾燥時間，步驟（i)中，較佳儀乾燥氣體（氣態聚 合反應原科）與固態聚合物接觸的期間（滯留時間）為 (KSraiti至5hr,特別是Imin至3hr,更特別為2min至2hr, 又特別為5miri至lhr。步驟（ii)中，較佳係乾燥氣體（惰性 氣體）與固態聚合物接觸的期間（滯留時間）為ItnU至3hr>, 特別是lmin至Ihr,更特別為2min至30min,又特別為5ffiin 至 2 0 m i η。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使用作為乾燥氣體之部份聚合反應原料在上述步驟（ i)中聚合。此聚合反應放出聚合反應熱，其溫熱固態聚合 物的内部，由而增進脫氣效果，結果能有效地自固態聚合 物移除未反應之聚合反應原料（單體）及溶劑。此時，聚合 反應原料溶在固態聚合物中並且聚合，由而殘留在固態聚 合物中之聚合反應原料的量比使用惰性氣體之乾燥更有效 地減少。 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS〉A4规格（210 X 297公釐） 3 8 8 2 6 12 A7 440572 五、發明説明（11) 因此，步驟（i)之單體移除比率比使用惰性氣體之乾 燥來得高，由而在步驟（π>中能減少昂貴惰性氣體如氮氣 的使用。 (請先閲讀背面之注意事頃再填寫本頁) 自步驟u)回收的乾燥氣體實質上不含憤性氣體，由 而其能直接地循環至聚合反應系統不會造成在聚合反懕系 統中累積惰性氣體的問題。因此，無需為了自聚合反應系 統移除惰性氣體而將聚合反應氣體吹入大氣中，因此本發 明之乾燥方法能有效地再利用未處理之氣體及/或溶劑且 由環境保護的觀點視之為適切者。 欲於步驟（H)中乾燥之固態聚合物中之聚合反應原料 的量降至非常低之值，由而爆炸的危險低。因此，使用於 步驟（ii)之乾燥氣體無需為昂貴的惰性氣體如高度純化之 氮氣，而可含有氧氣（若其量小的話）。因此，能降低乾燥 氣體的成本。 再者，當在步驟（ii)中使用水時，能將殘留在聚合物 中之金靥觸媒成分及共觸媒去活化，由而能抑制在成粒時 與所使用之安定劑的反應，因此能夠防止顆粒著色。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在執行依據本發明之上述乾燥時，只要其可實行（i) 使氣態聚合反應原料與固態聚合物接阑且，之後，（ii)使 固態聚合物與惰性氣體接觸，則步驟（i)及步驟（ii)可在 各別分開之乾燥容器（分隔容器型裝置）中進行或在單一乾 燥容器（非分隔容器型裝置）中進行。 雖然，例如，能使用依據本發明之下述乾燥裝置作為 上述之非分隔容器型裝置，但首先將參照使用如第1圖所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 8 2 6 13 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 44-05 7 2 g77 五、發明説明（12 ) 示之包含兩個彼此糸列連接之乾煉容器（料斗）之分隔容器 型乾燥裝置的執行來說明依據本發明之乾燥固態聚合物之 方法的較佳具體實例。 為了方便，下述說明中，使用聚烯烴（LLDPE)作為固 態聚合物。 參照第1圖，自乾煉容器A之上管線1將固態聚烯烴引 専至乾煉容器A中，烯烴氣體（載體氣體）自管線la饋人管 線1。 將，例如，Μ加熱器3之蒸汽加熱之烯烴（例如，乙烯 )氣體（乾煉氣體）經由較低之管線2導入乾燥容器Α中。 於乾煉容器A中，使固態聚烯烴與烯烴氣體逆流地接 觸（步驟i )。 固態聚烯烴自乾燥容器A的底部經由管線11排放，再 經由乾燥容器B的頂端導入乾燥容器B中。 另一方面，自乾燥容器A經由頂端管線4排放之回收氣 體經由冷却器5導入冷凝器6中，其中自氣栢分離出液栢。 藉由使用壓縮櫬9,使分雛之高沸點成分（共單體）自冷凝 器6經由管線10循環至聚合反應糸統中。部份的氣體（乙烯 氣體）經由管線7循環至聚合反應糸統中，而其他乙烯氣體 經由管線8及，例如，管線13循環至乾燥容器A中。

於乾燥容器B中，自乾燥容器A經由管線11供應之固態 聚烯烴與經由乾煉容器B之較低管線12饋給的含惰性氣體 的乾燥氣體逆流地接觸（步驟ii)D 自乾燥容器B的底部經由管線13抽出乾燥之固態聚烯 ^^1. i- i - - _ - - . - - - vrry^ - - -I - I -I II - . (請_先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 3 88 2 6 A7 B7 五、發明説明（13 ) 烴。將經由位於乾燥容器B之頂端部份的管線14排放的乾 燥氣體導引至火炬。 經由管線14排放的乾燥氣體可循環至乾燥容器B。 第2圖顯示依據本發明之乾燥固態聚合物之方法的其 他具體實施例，其中使用依據本發明之下述單一乾煉容器 (非分隔容器型裝置）進行乾燥。第2圖中，如那些第2圖中 相之數值及符號表示與那些第1圖中者相同之部份或部位 。第2疆的方法與使甩上述乾燥容器A和B之第1圖栢同，但 使用其中使用容器C之非分隔容器型的乾燥裝置。 雖然其中乾燥作為固態聚合物之聚烯烴（LLDPE)的具 體實例已說明如上，但自然地絕不侷限本發明所能乾燥之 固態聚合物的範圍。 (聚合物乾燥裝置） 依據本發明之固態聚合物的乾燥裝置包括適用於使固 態聚合物與含有聚合反應原料之第一乾燥氣體及含有惰性 氣體之第二乾燥氣體依序逆流地接觸Μ乾燥固態聚合物之 單一乾燥容器。上述裝置包括： 經濟部中夬標準局工消費合作社印製 乾燥容器， 固態聚合物供應口（b),係配置在乾燥容器之頂端的 附近， 第一乾燥氣體供應口（c),係配置在固態聚合物供應 口（b)下方的位置用於供應含有氣態聚合反應原料之第一 氣體。 第一乾燥氣體排放口（a),係配置在乾燥容器的頂端 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 88 2 6 (請'先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 ? 4405 7 2 A7 B7五、發明説明（14) 用於排放已與固態聚合物逆流地接觸之第一乾燥氣體， 第 ),之 3體 口氣 應性 供 惰 體有 氣含 燥應 乾供 二 於 第用 近 附 的 部 底 器 容 燥 乾 在 置 配 係 體 氣 燥 乾 第 之 觸 接 地 D· ^ ^ 器 逆 收(C合 體口聚 氣應態 燥供固 乾體與 二氣已 第燥集 乾收 一 於 第 於 位 内 器3 容 U 燥應 乾供 在體 置氣 配燥 係乾 二 第 與 間 ， 之體 d)氣 t燥 乾 用 器 Η氣收 容 ® D 燥 乾 乾 集Μ 二 丨之Μ ΜΛΜ D *燥 器收 ^ D ^τη — 集第U收* 氣— 體已 氣將 ¾燥於一一 !-乾用 罾二， 自 第外 E 由器 線已容 管將燥 收於乾 回用至 ，導 外體 外 器 容 燥), 乾(e 至口 導放 體排 氣物 煉合 乾聚 二 態 第固 之 集 及 以 部 底 的 器 容 燥 乾 在 置 配 係 觸 接 流 逆 體 氣 煉 乾 二 第 和 禮 M3 氣 燥 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 器 容 燥 乾 隔 分 D 器 集 收 氣 燥 。 乾 乾物二 一 合第 第聚 ， 與態圖 由固δ I - 至 藉之 2 已燥第 收乾照 回Μ參 於予 用而

燥 乾 Μ 觸 接 體 氣 燥 乾 一 第 與 物 合 聚 態 固 使 而 由 部 内 的 C

方 上 之 D 的 物 合 聚 態 器固 集燥 收乾 體Μ 氣觸 燥接 乾體 二 氣 第燥 在乾 定 二 界第 域與 區物 的合 物聚 合態 聚固 態使 固及 、-口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 低 較 之 D 器 集 收 〇 體 方氣 下燥 之乾 一 集第 體位 在 氣ΕΪ 燥線 乾管 二 收 第回 在係 定佳 界較 域 區 是 回 別體 特氣 , 燥 近乾 附二 的第 份有 部具 内 度 高 之 D 器 集 收 禮 氣 燥 乾 二 第 於 位 端 收 部 斗 料 之 形 錐 圓 反 器有 容具 燥有 乾備 述部 上底 其 在 且 2 2 部 頂 有 備 端 頂 其 在 有 具 為 佳 較 斗 料 的 2 部 柱 圓 之 器 容 燥 乾 型 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

6 1X 3 8 8 2 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 上述非分隔容器型的乾燥裝置中，於接觸用之各區域 (接觸區域）的滯留時間能以下式測定之： 各接觸區域的體積U3)/贈科粉末體積速度（m3/min) 0 上式中，各體積及速度定義如下。 1) 其中固態聚合物與第一乾燥氣體接觸之區域的體積（π>3) 其係定義為自收集器D的最低端延伸至聚合物粉末平 面（Μ水平計測量其高度）之乾燥容器的内部體積（假設收 集器D排除的體積不存在而計算之）。通常，其係以下式決 定之： 圓柱部的截面積（πι2) /自收集器D之最低端的聚合物高 度（Ε1 )。 聚合物粉末平面的高度能藉由使用槳式，音叉式，超 音波式，測力傳感式及輻射（7射線）式水平計測量之。 2) 其中固態聚合物與第二乾燥氣體接觸之區域的體積（ΙΒ3) 其係定義為延伸收集器D之最低端之下之乾燥容器的 内部體積。通常，其係Μ下式決定之： 延伸收集器D之最低端之下之圓柱部的體積（m3) +枓斗 部的體積。 3) 饋料粉末體積速度： 其係以下式測定之： 鑕料粉末重量速度/體密度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2〖Ο X 297公釐） 工γ 3 88 2 6 (請尤閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公釐） 3 88 26 A7 44 05 7P__ 五、發明説明（16 ) 第二乾燥氣體收集器D可由配置在乾燥容器中心之傘 型收集溝件所組成，以在傘型收集構件之外周緣部份與乾 燥容器的内壁間提供空間（參見第3圖）。 傘型收集器D可具有圓錐，多角金字塔或盤形之肜狀 〇 第二乾燥氣體收集器D可由自乾燥容器的内壁向乾燥 容器的中心軸突出而配置之突出板所組成，上述突出板在 其中心具有開口（參見第4圖）。 突出板可具有反圓錐或反多角金字塔之形狀，在其頂 點各具有開口。再者，突出板可包括在其中心具有開口之 盤形體及自開口附近向下延伸之圓柱部。 如第3及4圖所示，在其上部具有截面為画形之圓柱部 的料斗塱乾燥裝置中，配置在容器底部的料斗部（乾燥聚 合物抽出部份）通常具有20°至27° ,較隹為25°至60° , 更佳為25°至50°之發散角ifri。 收集器D較佳具有20°至120° ,特別是40°至90° , 更特別為50°至90°之發散角02。 當收集器具有如第3圖所示之截面形式時，較佳係D2/ Di (其中〇1表示圓柱體部的内徑及D2表示收集器D的最大内 徑）的比率為0 . 2至0 . 8 ,特別是0 . 3至0 . δ ,更特別為0 . 4至 0.55° 當hi表示由乾燥聚合物抽出口（e)至料斗部之第二乾 煉氣體（惰性氣體）供應口（d)的高度時，較佳係111/卩1(〇1 為圆柱體部的内徑）的比率為0.05至0.5,特別是0.1至0.3 18 _ · »^^1 ^^^1 ^—^1 1. -1 ^^—-1- J -1 .^^^1 I - ^—^1 - . 一~ (#.先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) "44 05 7 2 at B7五、發明説明（17 ) 氣 燥 乾 1 第 至 伸 延 端 低 最 的 部 柱 圓 白 示 表 2 h 當 者 再 料 原 應 反 合 聚 態 氣 Π 應 供器 丨集 收 至 伸 延 端 低 最 的 體部

之 D 3 柱/h ί 2 圓 h 自係 示佳 表較 3 h I 及時 度度 髙 高 S S C)端 ί頂 為進 率又 比 的 至 步 當 至 聚 態 固 至 伸 延 端 低 最 的 部 柱 1.圓 是 自 別示 特表 合徑至 當 且 時 度 高 的 /IV □ 應 供 物 内 大 最 的 部 斗 料 為 係 佳 較 時 至 2 為 至 3 是 ay 特 5 為 別 特 更 ：--------- (兼先閱讀背*''之注意'事項再填寫本頁) 第 如 甩 使 當 圖 4 / 4 時 D 器 Ml/ 0 收 之 示 表ο D4是 rt- "s 徑特 内 ， 、 8 ^ . 最 之 示 ο 所為 圍 範 佳 較 的 至 至 中 醒 4 第 圍 範 值 之 同 相 有 及且 具 者 例 實 體 具 之 示 所 圖 3 第 些 那 與 2 及 3 h- ο 具 之 示 所 圖 3 第 些 那 與 所 圖 5 第 有 具 可 而 者 0 } 吠 率形 比之 ( 2 係=D 關 D 的有 同具 相於 有限 具不 此器 彼容 者燥 例乾 實 題 第 0 狀 形 的 例 實 瞜 ___S 具 之 示 圖 5 訂

部 柱 圓 之 1 D 為 徑 内 在 C 器之 ? 5 容 D 燥為 乾徑 的内 例一 實括 體包 具間 - 3 之 2 示 部 所斗 料 與 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 述 上容 , 燥 部乾徑 徑述内 直上的 大 部 較 徑 的 5 述 上 於 大 5 中 C 器 率 比 徑 内 的 部 柱 圓 係 二.|1 較 為 至 特 直 大 較ο 對是 D1別 至 ο h 度 髙為 於率 係比 佳的 較間 , 時 中 留 例滯 實均 體平 具之 J 3 的 h 器度 容高 燥於 乾對 之間 DS時 弇 留 D!滞 於均 平 的 至 2 至 3 是 -«y S 特 至 5 為 別 特 更 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 8 82 6 4 4 05 7 2 ΑΊ Β7 五、發明説明（18 ) 此具體實例之Di+Ds之乾燥容器中，較大直徑部之此

Ds大於Di。然而，本發明中，此直徑Ds小於Di之較小直徑 部能被配置在圓柱部與料斗部之間。 收集器D的構塱係自彼等上述者中適當地選擇之。當 希望於藉由本發明之乾燥裝置中之氣態聚合反懕原料進行 乾燥的區域實現活塞流時，可將上述角度¢2設定於20° 至40°或可提供擋板。然而，在藉由惰性氣體進行乾燥的 區域中，活塞流並非必然地適宜。 琎明功故 依據本發明之乾燥固態聚合物的方法不僅能夠有效率 地乾燥固態聚合物，而且能夠有效率地回收殘留在固態聚 合物中之任何溶劑及未反應之聚合反應原料，並輕易地使 其循環至聚合反應系統或乾燥裝置。 而且，使用本發明之固態聚合物乾燥裝置能夠以單一 容器有效率地進行上述之固態聚合物乾燥。 1 - -- - 一ί:· - I— \ - β. mi - n : - - 1^1 (#.先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例 0 管 些 這 而 之 明 說 细 詳 加 更 例 施 實 述 下 照 參 捋 現 明 發 本 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圍 範 的 明 發 本 艮 σρ 侷 不 絕 表 於 示 果 结 物 合 聚 態 固 之 載 詳 中 一—_ 表 於 煉 乾 於 大 。 里之 子示 分顯 /1\ 二 黑 卜 沸 3 的 高)& 之等 中劑 物溶 合 ， 聚體 於單 含共 Μ 之 果烴 結烯 j~R*' 理應 處反 要 主 以 再 物 合 聚 狀 末 粉 取。 萃物 嗣取 基萃 丁析 異分 基地 甲量 以定 ** 锊 法析 方分 最層 测色 相 氣 本紙浪尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X197公釐） 20 38 826 44 05 7 2 A7 B7 五、發明説明（19) 實施例1至4及10至13中，依據第1圖的方法（分隔容器 型的装置）進行乾燥。 ^^^1 - -II I— -Ih^K 士 I (#-先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5至9, 14及15中，依據第2圖的方法（非分隔容 器型的裝置）進行乾煉。參照第3圖，實施例5至9, 14及 15所使用之非分隔容器型的乾燥裝置从下述值概述之： 必 1=50° ,必 2=75° D 1 = 0 . 3 5 m , D2 = 0. 175m, D3 = 0.075nt h l = 0 . 0 8 m , h 2 = 0 , 2 5 hi , h3 = 0.175m 使用7 -射線水平計（包括放射7線之輻射源及能夠偵測7 射線之偵測管的測量儀器）測量聚合物高度。 各實施例1-15中，如使用第1及2圖所示之裝置進行聚 合物乾燥的结果，沒有觀察到衍生自第二乾燥氣體（含惰 性氣體之乾燥氣體）之惰性氣體的污染物至經由管線4排放 的回收氣體中。 而且，使用第1及2圖之乾燥裝置製造實施例1-15中之 聚合物時，單體（包含共單體）的損失能減少至大約40重量 份（以沒有使用乾燥裝置製造聚合物時之單體損失為100計 經濟部中央椟準局員工消費合作社印製 之）° 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2〖0X297公釐） 21 38 826 五、發明説明（20) 恙卜1 實施例1 A7 B7 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 固態聚合物 聚合物種類 聚合反應原料 UDPE(線型低密度聚乙烯） 乙烯/1-己烯 聚合方法 氣相聚合反應 饋料時觸媒的 狀態 固態 MI (g/10min) 4.0 4.0 4.0 密度（g/cm3) 0.920 0.905 0.920 粉末堆積sp.gr. 0.420 0.380 0.420 (g/10min) 粉末顆粒大小 1050 1150 1050 (u m) 乾燥方法 乾燥容器 非分隔 非分隔 非分隔 非分隔 非分隔 容器中攪拌 無 無 Im* m 無 無 容器中壓力 0.1 0.1 1.5 0.1 0.1 (Kg/cm3 * G) 溫度（〇 85 70 85 85 S5 第一乾煉氣體 乙烯（100%) 乙烯/H2 乙烯 種類 (9«m) (100¾) 流動速率 20 20 20 (Nm3/h「） 上部滯留時間 150 30 150*1 (m) 下部滯留時間 30 8 30 (m) (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 、-口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第二乾煉氣體 種類流動速率 (Nm3/hr) 處理结果 乾燥聚合物中 之高沸點成分 於容器入口的 濃度（ppm) 於容器出口的 濃度（ppm) K2(100^) 5 1-己烯+異戊烯*2 3000 8500 3200 3000 3500 15 130 170 700 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 38826 '· 44 05 7 2 五、發明説明（21) A7 B7 經濟部4-夬標準局員工消費合作社印装 表1 -2 實胞例6 實施例7 實施例8 實施例9 實胞例10 固態聚合物 聚合物種類 LLDPE(線型低密度聚乙烯） LLDPE(乙 HDDE 聚合反應原料 乙烯己烯 烯/1-丁 (乙烯/1- 烯） 己烯） 聚合方法 氣相聚合反應 己烯漿料 饋料時觸媒的 狀態 固態 聚合反應 MI (g/10min) 4.0 4.0 2.0 8.0 密度（g/cm3) 0.905 0.920 0.930 0.966 粉末堆積SP.g「. 0.385 0.420 0.440 0.450 (g/10min) 粉末顆粒大小 (u m) 1250 1050 900 350 乾煉方法 乾煉容器 分隔 分隔 分隔 分隔 非分隔 容器中攪拌 有 有 無 無 有 0.1 容器中壓力 0.1 0.1 0.1 0.1 (Kg/cm * G) 溫度（t：) 70 50 90 85 115 第一乾燥氣體 乙烯（100夂） 乙烯/H2 循環氣體 乙烯/H2 種類 (953:/5¾) *3 +乙烯） (8535/15¾) 流動速率 20 25 20 150 (Hm3/hr) 上部滯留時間 150*1 150*1 75*1 60 (m) 下部滯留時間 (B) 30 30 15 15 第二乾燥氣體 «2(100^) M2+02 H2+蒸汽 Η2 (96.5¾ (90¾ 10¾) 種類流動速率 (Hra3/hr) 5 3.5¾) 5 5 5 處理結果 乾煉聚合物中 卜己烯+異戊烯*2 卜己 1-丁烯 + 正-己烷 之高沸點成分 烯 異戊烯*2 ¢6 於容器入口的 濃度（ppm) 9000 9000 3800 1500 35000 於容器出口的 湄度（ppm) 80 1200 20 30 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 23 38826 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 44057 ^ A7 B7 五、發明説明（22) 表1-3 實施例11 固態聚合物 聚合物種類 聚合反應原料 均聚丙烯 丙烯 實施例12 聚合方法 饋料時觸媒的 種類 MI (g/10min) 密度（g/cm3) 乙烯含量UoliK) 粉末堆積sp.gr. (g/10min) 粉末顆粒大小 (u m) 乾燥方法 乾燥容器 容器中攢拌 容器中壓力 (Kg/cm3 « G) 溫度（¾) 第一乾燥氣體 種類 流動速率 (Mm3/hr) 上部滯留時間 (m) 下部滯留時間U) 實施例13 實施例14 實施例15 嵌段聚丙烯 丙烯/乙烯 氣栢聚合反應 己烷漿料 7.5 1.5 24 0 18 17 0.480 0.475 0.470 630 700 650 非分隔 有 0.15 110 丙烯 (100¾) 25

隔 分有.100 -cf 2 TTTN 乙烯 (100¾ 28 20 5 隔 1 分有2 ^^1- - -- -I -¾ - - ^—^1 - -)1 .^^^1 - I ----- - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 循環氣體 ¢4+乙烯 28 循環氣體 *5+乙烯 28 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 20*1 10 5 20*1 10 5 第二乾燥氣涠 N2 N2+H2O (62.5S!, 37.5¾) 種類流動速率 5 8 (Nm3/hr) 正己烷 處理結果 乾煉聚合物中 之高沸點成分 於容器入口之 湄度（ppm) 3800 3300 2700 3500 2800 於容器出口之 濃度（PPm) 70 25 20 15 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 38826 A7 44 05 7 2_m_ 五、發明説明（23 ) *1:當使用分隔吹掃容器型之裝置時，於第一吹掃容器中 的滯留時間。 *2:異戊烯：氣相聚合反應時所使用之聚合反應介質。 *3:循環氣體+乙烯：組成（96.3% 乙烯+2〆 H2 + 2X 1-丁烯）。 循環氣體-乙烯：組成（76.3萁耳允乙烯+0.2莫耳¥ H2 + 23.5莫耳涔丙烯）。 *5:循環氣體+乙烯：組成（68.5其耳〆乙烯+3.1萁耳涔 H2 + 28 . 4莫耳X丙烯）。 *6 :預先乾燥。 . - - 1 - - - - —r - -.1ril 1 I—_Γ n^i _, 一 -. / , - . , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS } A4規格（210X297公釐） 25 3 88 26

Claims (1)

1. 8VV8, 公告本 4 05 7 2 4 Μ 第86104279號專利申請案 申請專利範圍修正本 (89年12月8日） 1. 一種乾煉固態聚合物之方法，包括使由聚合反應所獲 得之固態聚合物（或固態聚合物之改質產物）與乾燥氣 體接觸.由而移除殘留在固態聚合物中之任何溶劑及/ 或未反應之聚合反應原料，以乾燥固態聚合物，其中 該乾燥氣體接觸處理包括： (i)使該固態聚合物與作為乾燥氣體之氣態聚合反 應原料接觸，以乾燥固態聚合物，K及 (i_i)使所得之固態聚合物與含惰性氣體之乾燥氣 體接觸。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中殘留於欲於步驟（ i)中處理之固態聚合物中之溶劑及未反應之聚合反應 原料的量為0重里％或以上及2 0重童％或以下。 3. 如申請專利範圖第1項之方法，其中係自步驟（i)回收 乾燥氣體且其部份或全部循環至聚合反應步驟。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中係自步驟Π)回收 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 之 VI/ *] /11 驟 步 至 環 循 中 I其 ί /f\ 7 驟法 步方 至之 環項 循 4 份第 部画 其範 且利 體專 氣請 燥申 乾如 5 氫 有 含 擭 氣 燥 乾 驟 步 在 中 其 法 方 之 項 τ—- 第 園 範 利 專 請 申 如 6 0 之 體 氣 性 惰 為 作 有 含 應 供 中 且 物 合 曰比 *y_ 其 或 氖 氣 性 惰 含 之 下 M 或 '90 量 i 畫 5 ¾ 上 M. 或 ¾ 量 重 ο 為 量 含 氧 攢 氣 燥 之 撐 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) Α4規格（210 X 297公30 1 3 8 8 2 6 4 4 05 7 2 H3 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟（i丨）中供 應含有氣態或液態水之含惰性氣體之乾燥氣體。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中含惰性氣體之乾 煉氣體具有0,1至70重量允之水含量。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中各乾燥氣體與固 態聚合物逆流地接觸。 10. —種固態聚合物之乾燥裝置，包括： 乾燥容器， .固態聚合物供應口係配置在乾燥容器頂端的 附近， 第一乾燥氣體供應口（C)，係配置在固態聚合物供 應口（b)下方的位置，用於供應含氣態聚合反應原料之 fsX 白 Jttttl 弟一 W體， 第一乾燥氣體排放口（a),係配置在乾燥容器的頂 端，用於排放已與固態聚合物逆流地接觸之第一乾熥 ^=f «Μ 菊1體i 第二乾燥氣體供應口（d),係配置在乾燥容器底部 的附近，用於供應含惰性氣體之第二乾燥氣體， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第二乾燥氣體收集器D,係配置在乾燥容器内，位 於第一乾煉氣體供應口（c)與第二乾燥氣體供應口（d) 之間，用於收集已與固態聚合物逆流地接觸之第二乾 燥氣體， 回收管線E,自第二乾燥氣體收集器0延伸至乾燥 容器外^用於引導已由第二乾燎氣體收集器D所收集之 第二乾煉氣體至乾橾容器外.以及 3 8 8 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公董) 440572 固態聚合物排放口（e),係配置在乾燥容器的底部 ，用於回收已藉由與第一乾燥氣體及第二乾燥氣體之 逆流接觸而予Μ乾燥之固態聚合物， 其中第二乾燥氣體收集器D分隔乾煉容器的内部， 由而使固態聚合物與第一乾煉氣體接觸的區域界定在 第二乾燥氣體收集器D之上方及使固態聚合物與第二乾 燥氣體接觸的區域界定在第二乾燥氣體收集器D之下方 〇 11. 如申請專利範圍第10項之乾燥裝置，其中回收管線Ε在 位於第二乾燥氣體收集器D之較低部份的附近具有第二 乾燥氣體回收端。 12. 如申請專利範圃第10項之乾燥装置，其中乾燥容器為 具有在其頂端備有圓頂部且在其底部備有具有反圓维 形之料斗部之圓柱體部的料斗型乾燥容器。 13. 如申請專利範圍第10項之乾燥裝置，其中第二乾燥氣 體收集器[)係由自乾燥容器的内壁向乾燥容器的中心蚰 突出而配置之突出板所組成，該突出板在其中心具有 開口。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 14. 如申請專利範圍第13項之乾燥裝置，其中突出板具有 反圓維或反多角金字塔之形式，其在頂點各具有開口 〇 15. 如申請專利範圍第13項之乾燥裝置，其中突出板包括 在其中心具有開口之盤形體及自開口附近向下延伸之 圓柱部。 16. 如申請專利範圍第〖3至15項任一項之乾燥裝置.其中 本紙張尺度適用中國國家標準（C N S ) A 4規格（210 X 297公釐) 3 38826 H3 4^0572 Dq/Di (其中Dl表示圓柱體部的内徑及D4表示第二乾燥 氣體收集器D之開口的最小内徑）的比率為0.3至0.8。 17. 如申講專利範圍第10項之乾燥裝置，其中第二乾燥氣 體收集器D係由配置在乾燥容器中心之傘型收集構件所 組成，由而在傘型收集構件的外周緣部份與乾燥容器 的內壁間提供~空間。 18. 如申請專利範圍第17項之乾燥裝置其中傘型收集器 D具有圓錐，多角金字塔或盤子之形狀。 19. 如申請專利範圍第]7或18項之乾燥裝置，其中[)2/Di( 其中Di表示圓柱體部的内徑及D2表示第二乾燥氣體收 集器D的最大内徑）的比率為0.2至0.8。 20. 如申請專利範圍第11項之乾燥裝置，其中乾燥容器包 括配置在内徑為[)ι之圓柱體部與料斗部間之内徑為D5 之較大直徑部份，上述Ds大於上述〇1, Di/Os比率為 0 , 2 至 0 , 7。 經濟部中央標準局員工福利委B會印製 3 8 8 2 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（2I0X 297公爱)