JP4381309B2 - 粒子、特にポリマー粒子からの揮発性の、被酸化性化合物の安全な分離 - Google Patents
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Description
空気含有ガス、特に空気が系内に存在する場合、再循環されたガスの触媒酸化を長時間実施した後には容器とラインはいずれも完全に酸素を含まなくなるようにだけなるため、回路を不活性ガス、特に窒素でパージする先行開始段階を準備するのが好ましい。次いで脱ガスプラントは、最初から非爆発性含有量の酸素を含み、これを本発明に従って維持する。さらに好ましい変形では、プラントが不活性にされたら、容器内の酸素含有量は、開始段階の間に好ましくは0.1〜5容積%の所定のレベルにまで連続的に増加し、続いて一定に保持する。
ポリマー粒子を収容するように機能する容器には、ガス入口とガス出口とが備えられる。最も簡単な場合には、この容器は、粒状ポリマーの貯蔵用サイロである。そのようなサイロは、さらに輸送または包装される前に、新しく製造した粒状ポリマーを一時的に貯蔵するのに通常使用される。粒状ポリマーを脱ガスするためのサイロの使用は本質的に公知であり、慣習的である。さらに抽出カラム、フローチューブ、フィルタースクリーン、撹拌容器または流動床反応器などの他のタイプの容器は、原則的に本発明の方法でも可能である。
プラチナ、パラジウムまたはロジウムなどの貴金属でコーティングされたハニカム担体から本質的になる、自動車における排気ガス精製用の慣用触媒は、この目的に関して使用するのが好ましい。適切な触媒としては、通常、活性成分としてプラチナ及びパラジウムをもつ純粋な酸化触媒と、プラチナ及びロジウムをベースとする三元触媒とが挙げられる。しかしながら、全酸化(total oxidation)(触媒再燃焼法:catalytic afterburning)による工業的排ガス精製で使用される他の触媒系も使用することが可能である。貴金属表面または金属酸化物上の炭化水素をベースとするエチレン及び他のモノマーの酸化は、一般的に公知であり、たとえばVDI Berichte 1034巻(1993年)、123〜138頁に記載されている。そのような貴金属触媒の操作範囲は約180〜600℃であり、ピークは950℃以下である。実質的に100%の転換率を達成するための最小反応温度は、酸化すべき物質に依存し、エチレンの場合には280℃である。比較のために、プロピレンはたったの210℃しか必要とせず、ペンタンなどの脂肪族炭化水素は、350℃もの温度が必要である。本発明の方法のさらなる適用例は、VDI Bericht、1034巻(1993年)、130〜132頁から選ぶことができる。
Cp G=1kJ/kg K(ガスの熱容量);
ρG=1.2kg/m3(ガスの密度)及び
c(C2H4)=オフガスストリーム中のエチレン濃度、kg/m3}により計算することができる。
実施例1〜3
以下の実施例はポリエチレンの製造プラントに関する。本プロセスは、たとえば欧州特許第EP 475 603A、EP 089 691AまたはEP 571 826A号に記載の如く、当業者に公知の気相流動床プロセスを使用し、約8メートルトン/時間の生産能力をもつ。モノマーの再循環での脱ガス化は、重合反応器の下流に準備し、これによってポリマーから主要量のモノマーを除去する。続く押出機での造粒も、粒状材料のモノマー含有量をさらに減らすために向流方向の脱ガス化と一緒に実施する。
比較のために、実施例1〜3と同一の重合プラントと同一サイロを使用して、空気を使用する慣用法で脱ガスを実施した。しかしながら、予備処理無しに空気をサイロに直接吹き込み、取り出したエチレンは、サイロから出た後に触媒により酸化させた。エチレンの酸化後のガスの再循環は行わなかった。
Claims (16)
- 容器(1)に含まれる粒子(2)から酸素と爆発性混合物を形成し得る一種以上の揮発性の被酸化性化合物を安全に除去する方法であって、
ここでガスストリームを前記容器(1)に導入し、前記ガスストリームが粒子(2)から被酸化性化合物を取り上げ、前記被酸化性化合物と一緒に汲み出されたガスストリームを前記容器(1)から排出し、
ここで排出された前記ガスストリームに酸素を添加し、前記排出されたガスストリームに含まれる被酸化性化合物は、少なくとも部分的に酸素によって触媒的に酸化され、
この酸化された前記ガスストリームは、前記容器(1)に導入されたガスストリームの少なくとも一部を形成するので、ガスストリームが循環され、
ここで前記粒子がポリマー粒子(2)であり、且つ揮発性の被酸化性化合物が、ポリマー粒子(2)を製造した後に、そのポリマー粒子(2)に残留する残存モノマー及び/または溶媒であり、そして
前記酸化は触媒を用いて実施し、その活性成分は、プラチナ、パラジウム及びロジウムからなる群から選択される少なくとも一種の貴金属を含む、方法。 - 前記ポリマー粒子が、固体ポリマー細粒(2)、特にポリオレフィン細粒である、請求項1に記載の方法。
- 前記粒子が噴霧された液体または蝋様ポリマー粒子である、請求項1に記載の方法。
- 完全に酸化させるのに必要な量に相当する本質的に化学量論量で前記被酸化性化合物に酸素を添加する、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 前記酸素を空気の状態で添加する、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 添加した酸素の量は、酸化されたガスストリーム中で測定された酸素及び/または被酸化性化合物の量をベースとして調節される、請求項5に記載の方法。
- 前記粒子(2)が前記容器(1)に連続的に導入され、且つ前記容器(1)から排出される、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- 前記ガスストリームが前記粒子(2)に対して向流方向に運ばれる、請求項6に記載の方法。
- 前記回路を不活性ガス、特に窒素でパージする先行開始段階をもつ、請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
- 前記容器(1)中の酸素量が、前記開始段階の間に0.5から5容積%、特に1から4容積%のレベルに連続して増加し、続いて一定に保持される、請求項9に記載の方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の方法を実行する装置であって、
ガス入口(3)とガス出口(4)とをもつポリマー粒子(2)を収容するための容器(1); 酸素によって残存モノマーを酸化させるための酸化触媒を含有する触媒装置(5); 前記触媒装置(5)に前記ガス出口(4)を接続するガス出口配管(9)と、前記ガス入口(3)に前記触媒装置(5)を接続する戻り配管(10)とを含むガス循環配管;及び 前記ガス出口配管(9)に酸素を導入するための前記ガス出口配管(9)に接続された空気計量装置(6)とを含む、前記装置。 - ポリマー粒子入口(6)とポリマー粒子出口(7)とを含む請求項13に記載の装置であって、前記ポリマー粒子入口(6)と前記ガス入口(3)は容器(1)の一方の側に配置され、且つ前記ポリマー粒子出口(7)と前記ガス出口(4)は前記容器(1)の反対側に配置されているので、前記ガスストリームと前記ポリマー粒子(2)は向流方向で運ぶことができる、請求項11に記載の前記装置。
- 前記容器が粒状ポリマー(2)を貯蔵するためのサイロ(1)である、請求項11または12に記載の装置。
- 前記酸化触媒が、自動車の排気ガス精製用の慣用のモノリシック・三元または酸化触媒の束を含む、請求項11〜13のいずれかに記載の装置。
- 前記触媒装置(5)が自動的に操作できる、請求項11〜14のいずれかに記載の装置。
- さらに、戻り配管(10)中の酸素含有量を測定するためのラムダプローブと、
前記ラムダプローブによって測定した酸素含有量をベースとして計量装置(6)を通して導入した酸素の量を調節する調節装置とを含む、請求項11〜15のいずれかに記載の装置。
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