TW440541B - A process for the preparation of hydrogen and carbon monoxide - Google Patents

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Jong Krijn Pieter De
Coen Willem Johannes Pieterse
Ronald Jan Schoonebeek
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Shell Internattonale Res Mij B
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Description

44〇5 4 A7 B7 五、發明説明（ί ) — 本發明關於-種藉適當原料的催化部分氧化而製備氫 和一氧化碳的方法。 於觸媒存在下，氣態煙類的部分氧化，尤其是甲焼和 天然氣的部分氧化，係爲製備一氧化碳和氫之混合物（ 通常被稱作合成菊<)的吸引人途徑。氣態甲烷的部分氧 化係一種由以下方程式所代表的放熱反應： 2CH4 + 〇2 2C0 + 4H2 文獻上對於催化部分氧化尤其是甲烷的催化部分氧化 的觸媒有豐富的記載。例如，參考£?-六-303 438、£?-8-262 947、US-A-5149464、國際專利申請公開號Wq 92/11199 及 D A Hickman 和 L D Schmidt 的出版物（，·藉在 鉑單塊上直接氧化甲烷而形成合成氣"，催化雜誌，138, 267-282, 1992) ，A T Ashcroft等人(利用過渡金屬選擇地氧化甲烷成 爲合成氣”，自然’第344冊，第6204號，第319-；321頁 1990年3月22日），P D F Vernon等人（”部分氧化甲烷成 爲合成氣"，催化通訊6 (1990) 181-186) ’ R H Jones等人(" 在銥化銪Eu2Ir207上催化轉化甲烷成爲合成氣"，催化通訊 8 (1991)169-174)及J K Hockmuth("在單塊支搏的觸媒上催 化部分氧化甲烷，'，應闬催化B :環境，1 (1992) 。 顯然地因爲甲烷的H/C原子比(4)，所以其係爲製造 大量氫時的最要原料。當考慮其它用於製造氫的來源時， 明顯地較不理想的是烴類具有超過一個碳原子且具有較低 的H/C比者。 3 _ 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格UI0X297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部智慧时產局員工消#合作社印製 五、發明説明（少） 再者，眾所周知具有超過1個碳原子烴類傾向於容易 熱解產生碳而非產生最佳量的出和c◦。當烴分子中的碳 原子數目增加時，此傾向變得更明顯。除了傾向於形成熱 解的碳外，碳數較高的烴類亦受本性所苦惱，即該烴類與 空氣的混合物係非常不穩定的且可能導致預先散發點燃， 此係高度不宜的。 再者，眾所周知催化反應亦可能引起碳的沈積，而且 當較高碳數的烴類進行催化作業時此傾向將會更明顯。 US-A-4,087,259中已經揭示於標準溫度和壓力的條件 下將液態的烴類催化部分氧化成氫和一氧化碳。例示的液 體每小時空間速度(LHSV)，即是升烴類每升觸媒每小時， 爲2至20小時」，就空氣和汽油的混合物而言其係等於高 至於75,000小時η的氣體每小時空間速度。其明白地提到 大於25小時〃的LHSV將會導致不完全的部分氧化及因此 產生較低產率。 在EP-A-262 947中，揭示具有1至15個碳原子的烴 類之催化部分氧化。就甲烷而言，揭示高至42,500小時“ 的GHSV°EP-A-262 947中提及較高碳數的烴類所選擇之 GHSV將低於較低碳數的烴類者。就已烷而言’例示非常 低的通過料量，即是6.25和12_5克/小時。這些通過料量 係對應於1，〇〇〇正常升/公斤/小時以下的GHSV。就0·3至 0.8範圍中的氧-對碳比，已烷的轉化率即使在這些低的通 過料量時也低於80%。 本發明目的在於提供一種於標準溫度和壓力(^^和1 _______ —4_________ 本紙法尺皮逍用中國國家橾準（CNS ) Λ4规格（21〇Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、 440541 發明説明（$) 大氣壓)的條件下以非常高的產率由液態有機原料製備氫和 〜氧化碳’同時避免碳沈積物蓄積於觸媒上的方法。 令人驚異地，現已經發現可滿足這些要求，其係藉由 於標準溫度和壓力下，於〇_3至〇·8範圍中的氧_對_碳比及 於非常高的氣體空間速度對液態的有機原料執行催化部分 氧化法。 因此，本發明關於一種由有機原料製備氫和一氧化碳 的催化部分氧化法，其方法包括使於產生0.3至0.8的氧_ 對·碳比之量的有機原料和含氧的氣體以1〇〇,〇〇〇至 10,000,000正常升/公斤/小時的範圍內之氣體每小時空間速 度與觸媒接觸，其方法中所用的有機原料爲一種含有烴類 及/或含氧物的原料，其原料於標準溫度和壓力的條件下爲 一種液體且具有至少6個的平均碳數。 可藉碳數乘以所有餾份的莫耳分率之和而計算平均碳 數。因此，平均碳數η係定義爲： π = Σ rii-Xj 其中A爲餾份i的碳數，而Xi爲餾份i的莫耳分率。 特別地，本發明方法中所用的原料含有在50°C至500 °C的範圍內沸騰，較佳在60°C和350°C之間的範圍內沸騰 之烴類或烴類的混合物。適合的原料包括在150°C和200°C 之間沸騰的煤油 '在200°C和500°C，尤其在200°C和3〇〇 t-之間沸騰的合成氣油。所用的烴類可衍生自生物質’例 如生物柴油。 爲了測量本發明方法中所用的原料之適合性，可以參 t ------訂------朿 (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ 經濟部智慧財產局員工消贵合作杜印製 本紙乐尺度適爪中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 44 054 1 at ---- B7 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 五、發明説明（4) ~ 考原料的煙點，因爲原料的煙點係爲原料產生碳質沈積物 傾向之指標。 通常’超過15的煙點(依ASTM-D 1322-96測量)代表 原料適合於催化部分氧化。較佳的原料具有至少18的煙點 ’更佳爲25以上，而具有煙點超過60的原料如合成汽油（ 例如可適當地應用殼牌(Shell)中間餾出物合成法來製造p 原料產生碳質沈積物傾向的另一指標爲原料中的硫和 •金屬如Ni或v的含量。適宜地，本發明中所用的原料之 硫含量爲低於150ppm，較佳低於lOOppm。Ni或V的含 量適當地爲低於〇.2ppm，較佳低於O.lppm。 氫碳材料可存在於本發明方法所用的原料中，其在溫 度和壓力的標準條件下係氣態的，限制條件爲仍符合原料 在溫度和壓力的標準條件下爲液態的且具有至少6個的平 均碳數之要求。 在溫度和壓力的標準條件下爲液態的烴類係在其分子 含有高至25個碳原子。 當原料含有在溫度和壓力的標準條件下爲液態且具 有至少6個平均碳原子數目的含氧物時’亦可執行依本發 明的方法。 在本發明方法中欲用當作原料(的一部分)的含氧物定 義爲除了含有碳和氫原子外亦含有至少—個氧原子’此氧 原子連接於一個或二個碳原子或於一個碳原子和一個氫原 子之分子。 適合的含氧物之例子包括烷醇、醚、酸和酯類’其具 6___ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A 7 B7_______ 五、發明説明（< ) 有6至25個碳原子且在溫度和壓力的標準狀態下爲液態。 而且，如上定義的烴類和含氧物可用當作本發明方法中的 原料。烴類原料和含氧物原料(及它們的混合物）可爲含有 少於6個碳原子的充氧物，如甲醇、乙醇、二甲醚等等， 限制條係爲符合原料在溫度和壓力的標準條件下爲液態的 且具有至少6個的平均碳數之要求。 在部分氧化作業期間，本發明方法中所用的原料係與 含氧的氣體接觸。 空氣可能用作爲含氧的氣體，其中氮將以大量存在於 進料和反應混合物中。另可選擇地1亦可用實質上純的氧 氣或富氧的空氣。 進料可視需要包括蒸汽。 進料通常包括烴及/或含氧物原料和氧，量爲足以給予 氧-對-碳之比在範圍0.3至0.8之內，較佳0.45至0.65之 內。特佳的化學計算比的氧-對-碳之比係0.5，其在0.45至 0.65的範圍內爲特佳。氧·對-碳之比係指烴及/或含氧物原 料中所存在的分子(02)形式之氧對碳原子之比。 若蒸汽出現於進料中，則蒸汽-對-碳的比(即是蒸汽分 子(H20)對烴中的碳原子之比)較佳係介於0.01以上至3.0 的範圍內，更佳0.0以上至2.0。 本發明方法可在任何適當的壓力操作。較佳，催化部 分氧化方法係在高壓操作，即是壓力明顯高於大氣壓。此 方法可適當地在2至50巴的壓力範圍內操作。操作壓力較 佳係在3至30巴的範圍內，更佳在5至20巴的範圍內。 本紙€尺度適用t國國丨以丄 --— 440541 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 440541 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（& ) 此說明書中所示的'巴'係’絕對巴'。 催化部分氧化法可在任何適當的溫度操作。於催化部 分氧化法中佔優勢的較佳之高壓條件下，典型地讓進料分 子於高溫接觸觸媒，以便達到商業規模操作所需要的轉化 程度。因此，方法之較佳操作溫度爲至少800°C。操作溫 度較佳係在800至150(TC的範圍內，更佳在800至1350°C 的範圍內。特佳係在850至1300°C的溫度範圍內。此處所 示的溫度係指觸媒之頂(即是上游側)部內的溫度。 在催化部分氧化過程期間，以氣體空間速度（以每公 斤觸媒每小時的氣體正常升(即是在〇°C和1大氣壓的升)表 示)來提供含氧的氣體，其係在100,000至1〇,〇〇〇,〇〇〇正常 升/公斤/小時的範圍內，較佳在200,000至3,000,000正常 升/公斤/小時的範圍內，更佳在400,000至3,000,000正常 升/公斤/小時的範圍內。特佳係在500,000至1,500,000正 '常升/公斤/小時的範圍內。 該技藝中已知的氣態烴類之催化部分氧化中所適用的 觸媒組成物亦可應用於本發明的烴類及/或含氧物之催化部 分氧化中。該觸媒通常包括當作一種活性成分的選自於元 素週期表之Vin族的金屬。此說明書所參考的元素週期表 係爲GAS版本，如化學和物理CRC手冊第68版中所公佈 者。本發明方法中所用的觸媒包括一種當作催化活性成分 的選自於铑、銥、鈀和鉑的金屬。 包含铑，銥或鉑的觸媒係爲特別適合的觸媒。含銥的 觸媒係最佳的。 .___________8_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） ^^1 m 1 - - - I -I. - I — · I n —^n 一eJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4 054 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 五、發明説明（) 催化活性的金屬係最適合於支撐在一載體上。適合的 載體材料係技藝中所周知的且包括耐火性氧化物，如矽石 、氧化鋁、二氧化鈦、氧化锆和其混合物。混合的耐火性 氧化物，即是含有至少二個陽離子的耐火性氧化物亦可用 當作觸媒的載體材料。再者金屬，較佳爲網狀，可適用爲 載體材料。 可藉此藝中所周知的技術將催化活性的金屬沈積於載 體上。最適合於將金屬沈積於耐火載體上的技術爲浸漬， 此技術典型上包括使載體材料接觸催化活性的金屬化合物 之溶液，接著乾燥及煅燒所產生的材料。就金屬網而言， 可使用浸塗技術。 觸媒可包括任何適量的催化活性金屬以達成所需要的 活性程度。典型上，觸媒包括活性金屬之量在〇.〇1至20 重量％的範圍內，較佳0.02至10重量％，更佳0.1至7.5重 量％ ° 本發明中所用的較佳反應方式係固定床反應方式，其 中觸媒係保持在固定裝置的反應區中。若需要，可用一種 流體化床，其中採用氣體流所流體化的粒狀觸媒。 固定裝置可能爲觸媒粒子的固定床形式，使用技藝中 所周知的固定床反應技術來保持。最佳的單塊結構包括陶 瓷泡沬體。適用於本發明的陶瓷泡沫體係可由市場上取得 的^另可採用的單塊結構包括耐火性氧化物蜂巢形單塊結 構。再者，固定床裝置的另一可採用形式包括金屬網或金 屬線配置。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CNS ) A4規格（210 X297公釐） 054 1 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 五、發明説明（名） 在作業期間，依照本發明，原料和含氧的氣體較佳於 絕熱條件下與觸媒接觸。爲了此說明書之目的’術語”絕熱 "係指反應狀態中防止反應區之實質上所有的熱損失和輻射 ，例外的是反應器之氣態流出流所帶出的熱。 本發明方法所製備的氫或氫與其它氣體的混合物可特 別適用爲可燃燒性燃料，直接地或間接地。 此發明之方法非常特別適用於當作燃料電池的氫進料 。在燃料電池中，氫和氧係通過燃料電池的觸媒以便產生 電力和水。燃料電池技術係技藝中所周知的。已知燃料電 池提供一種環境友善的能源。 在使用合成氣當作燃料電池的氫源之前，較佳爲使合 成氣富含有氫及實質上去除一氧化碳的存在。達成此的適 合方法係技藝中所知的。去除一氧化碳的一個例子，可能 地連同其它非氫的合成氣成分，係藉由薄膜分離。另一適 合的方法係加壓循環式吸附(PSA)。特佳爲藉由水媒氣轉化 反應來增加合成氣的氫含量： CO + H20 C〇2 + h2 可藉技藝中已知的方法來移除所獲得的二氧化碳，例 如藉薄膜分離或PSA。可藉選擇性氧化來適當地移除殘留 的一氧化碳，或藉薄膜分離連同移除二氧化碳。 因此’本發明亦關於一種產生電能的方法，包括以下 步驟： (a)根據本發明方法由有機原料製備氫和一氧化碳之混 合物；及 度適用中國i家縣（CNS ) A4規格（2UTX 29^公竣） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 44054 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚 A7 _____B7 _____ 五、發明説明（1 ) (b)在燃料電池中將步驟(a)中所製備的氫之至少部分轉 化成爲電能。 較佳地，在至少部份之步驟(b)中所製備的氫轉化之前 ，藉由水媒氣轉化反應使步驟(a)中所製備的氫和一氧化碳 之混合物富含有氫，視需要接著移除二氧化碳。更宜上， 藉水媒氣轉化反應以外的方法從氫和一氧化碳之富氫混合 物中實質上移除殘留的一氧化碳。該方法在該技藝中是周 知的。另可選擇地，藉水媒氣轉化反應以外的方法來使步 驟0)中所製備的氫和一氧化碳之混合物富含有氫。 在其他觀點中，本發明關於一種電能產生系統，其中 在操作期間根據本發明的電能產生方法來產生電能。 燃料電池非常適用於運輸裝置，尤其是汽車和船舶。 因此，本發明另一觀點係關於設有此發明的電能產生系統 的運輸裝置。 實例1 a) 觸媒之製備 將〇·1克氯化銥(IV)水合物(IrCLrH20，含有53重量％ 的Ir ex chempur)溶於1克水中。使用所獲得的溶液浸漬 1.0克釔部分安定的氧化锆(Y-PSZ，市場上可取得的，每 平公分具有650孔”浸漬係以三步驟進行，其間經乾燥( 在約loot的溫度）。在最終的浸潰後，於空氣中煅燒材料( 在700°c—小時)以分解氯化釔。 b) 催化實驗 使用一由二同心毛細管所構成的噴嘴，將具有沸點範 -------π____ 本紙張尺度適用辛國國家標隼（CNS > A4現格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T t 440541 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（vc) 圍爲150°C至2〇〇°C且具有煙點>5〇毫米的合成煤油噴灑入 空氣流內。噴嘴的安裝位置離觸媒床2公分’觸媒床含有 0.87克依部分a)所製備的觸媒’該觸媒係存在於具有內直 徑爲12毫米的石英管中。觸媒床的體積爲毫升。 在3巴的壓力進行實驗。媒油以H2.3克/小時（154毫 升/小時）之速率餵入觸媒床，而空氣以470正常升/小時之 速率。空氣的GHSV(氣體每小時空間速度)等於540,000正 常升/公斤觸媒/小時。以0.55之〇2/C比進行實驗。 同時餵入氫及使用紅外線燈來點燃以開始實驗。觸媒 床之頂部溫度係停留在約1250°C。 媒油轉化率等於95%。每小時產量等於4·8 X 1〇3莫耳 的一氧化碳/公斤觸媒及3·7Χ103莫耳的氫/公斤觸媒。於 操作條件下，沒有見到碳的積聚。 眚例2 a) 觸媒之製備 將11.5克含14.6重量％Zr的硝酸鉻溶液加到2.1克氯 化銥（IV)水合物（IrCU.tbO，含有53重量。/。的Ir ex chempur)。使用所獲得的溶液浸漬20_〇〇克30-80篩目的金乙 部分安定的氧化锆粒子(Y-PSZ，市場上可取得的，每平公 分具有650孔）。浸漬係以四步驟進行，其間經乾燥(在約 l4〇C的溫度20分鐘）。在最終的浸漬後，於空氣中锻燒材 料(在700°C二小時）。所產生的觸媒含有4.7重量％Ir及71 重量％Zr(以觸媒重量爲基準）。 b) 催化實驗 --—_____12_ 本紙ft尺度中國囤家榇率（CNS ) Αϋ( 210X297公釐J ---—-- m· ^^^^1 ^ilf il^^i iMW J f} ^^^^1 ¥ (請t閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、 Α7 4^〇54 五、發明説明（i丨） 使用一由二同心毛細管所構成的噴嘴’將具有沸點範 圍爲l5〇°C至200°C且具有煙點>50毫米的合成煤油噴灑入 空氣流內。噴嘴的安裝位置離觸媒床2公分，觸媒床含有 1.23克依部分a)所製備的觸媒，該觸媒係存在於具有內直 徑爲6毫米的石英管中。觸媒床的體積爲0.6毫升。 在3巴的壓力進行實驗。媒油以I58克/小時(216毫升 /小時)之速率餵入觸媒床，而空氣以600正常升/小時之速 率。空氣的GHSV(氣體每小時空間速度)係490,000正常升 /公斤觸媒/小時。以0.51之02/C比進行實驗。 同時鎮入氫及使用紅外線燈來點燃以開始實驗。觸媒 床之頂部溫度係停留在約1250°C。
媒油轉化率等於94%。每小時產量等於5.6χ1〇3莫耳 的一氧化碳/公斤觸媒及5.4X103莫耳的氫/公斤觸媒。於 操作條件下，沒有見到碳的積聚。 N ^^^1 ^^^^1 HH - ί —ϊ Is·· - - - ^^^^1 i/ILi Tt^^i ^^^^1 V·^. (請L閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π , 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種由有機原料製備氫和一氧化碳的催化部分氧化 方法，其方法包括使於產生0.3至0.8的氧-對-碳之量的有 機原料和含氧的氣體，以100,000至1〇,〇〇〇,〇〇〇正常升/公 斤/小時的範圍內之氣體每小時空間速度與觸媒接觸，其方 法中所用的有機原料爲一種含有烴類及/或含氧物的原料， 其原料於標準溫度和壓力的條件下爲液態且具有至少6個 的平均碳數。 2. 如申請專利範圍1項之方法，其中原料具有在6至 25範圍內之平均碳數。 3. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中烴原料具有 沸點在5〇°C至500°C範圍內。 4. 如申請專利範圍3項之方法，其中該沸點在6〇t至 350°C範圍內。 5. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 150°C和200°C之間沸騰的媒油原料。 6. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 200t和500°C之間沸騰的合成油。 7. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 200°C和350°C之間沸騰的合成油。 8. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中含氧物原料 包括烷醇和醚。 9. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中原料和含氧 的氣體之存在量係使得氧-對-碳的比例在〇·45至0.75的範 圍之間。 1 ---'---in—---------.訂 ----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8B8C8D8 44 054 1 六、申請專利範圍 10. 如申請專利範圍9項之方法，其中該氧對碳的比例 在0.45至0.65的範圍之間。 11. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中原料在2至 50巴的壓力範圍中與觸媒接觸。 I2·如申請專利範圍11項之方法，其中壓力範圍是在 3至30巴。 13.如申請專利範圍I2項之方法，其中壓力範圍是在 5至20巴。 H·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中原料在 800至150CTC的溫度範圍中與觸媒接觸。 15. 如申請專利範圍14項之方法，其中溫度範圍是在 800 至 1350°C。 16. 如申請專利範圍15項之方法，其中溫度範圍是在 850 至 1300°C。 17. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中含氧的氣 體係以200,000至3,000,000正常升/公斤/小時之範圍內的 氣體每小時空間速度與觸媒接觸。 18. 如申請專利範圍17項之方法，其中氣體每小時空 間速度是在500,000至1，500,000正常升/公斤/小時之範圍 內。 19. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中觸媒包括 铑和銥。 20·.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中觸媒係保 持在一固定裝置中。 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） I.---til--I ---! — 訂.，ί I---- _ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44054 1 六、申請專利範圍 21，如申請專利範圍第20項之方法，其中該固定裝置 中爲觸煤粒子的固定床形式或陶瓷泡沫體形式。 22‘如申請專利範圍第1或2項之方法’其中原料係於 實質上絕熱的條件下與觸媒接觸。 ' 23‘如申請專利範圍第1或2項之方法，其中在進入接 觸觸媒之前，至少部分的原料係以看得見的小滴形式存在 〇 24‘一種產生電能之方法，包括以下步驟： 0)使用根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方 法由有機原料製備氫和一氧化碳之混合物；及 (b)藉由燃料電池將步驟(a)中所製備的氫之至少部分轉 化成爲電能。 25.如申請專利範圍第24項之方法，其中藉水媒氣轉 化反應使步驟(a)中所製備的氫和一氧化碳之混合物的至少 部分富含有氫，視需要接著移除二氧化碳。 26·如申請專利範圍第24或25項之方法，其中藉水媒 氣轉化反應以外的方式從氫和一氧化碳之混合物（富含氫） 中移除至少部分的一氧化碳。 2入如申請專利範圍第24或25項之方法，其係用於運 輸裝置。 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） l· I ----— ill —----—III ^*— — — 11 —--^ C锖先閲讀背面之注®事項再填寫本頁}
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種由有機原料製備氫和一氧化碳的催化部分氧化 方法，其方法包括使於產生0.3至0.8的氧-對-碳之量的有 機原料和含氧的氣體，以100,000至1〇,〇〇〇,〇〇〇正常升/公 斤/小時的範圍內之氣體每小時空間速度與觸媒接觸，其方 法中所用的有機原料爲一種含有烴類及/或含氧物的原料， 其原料於標準溫度和壓力的條件下爲液態且具有至少6個 的平均碳數。 2. 如申請專利範圍1項之方法，其中原料具有在6至 25範圍內之平均碳數。 3. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中烴原料具有 沸點在5〇°C至500°C範圍內。 4. 如申請專利範圍3項之方法，其中該沸點在6〇t至 350°C範圍內。 5. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 150°C和200°C之間沸騰的媒油原料。 6. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 200t和500°C之間沸騰的合成油。 7. 如申請專利範圍3項之方法，其中原料爲一種在 200°C和350°C之間沸騰的合成油。 8. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中含氧物原料 包括烷醇和醚。 9. 如申請專利範圍1或2項之方法，其中原料和含氧 的氣體之存在量係使得氧-對-碳的比例在〇·45至0.75的範 圍之間。 1 ---'---in—---------.訂 ----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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