TW438843B - Bipopulated latex of vinyl chloride copolymers, process for the manufacture thereof and applications thereof - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —_______B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於乙烯氣共聚物之雙聚集膠乳，其粒子包含 以乙烯氯爲底質之核心，外層以及視需要之中間層，並關 於其製造方法。本發明亦關於這種膠乳與其共聚物的用途。 工業上對聚合物濃度大於40 %重量比、具低黏度且具完 全可複製之粒子大小的膠乳有極大興趣，尤其是在塑料溶 膠應用方面。它們可藉由根據法國專利説明書fr 2,309,569所説明之微懸浮聚合方法來得到，該方法特別 適用於乙烯氯同元聚合物之雙聚集膠乳。在實施例13中説 明一則製備乙締氣與乙酸乙烯酯共聚物之雙聚集膠乳的嘗 試，但該勝乳黏度比由乙晞氣同元聚合作用所得膝乳的高 1.5倍。 此外’ US專利説明書4,461,869揭示一種乙晞聚合物之 雙聚集膠乳，其係藉由將1〇至4〇 %重量比乙烯氣微粒之膠 乳（該微粒平均直徑介於^^與心，微米之間），和9〇至6〇% 重量比乙烯氣與丙烯酸烷基酯共聚物之膠乳（粒子直徑介於 〇. 5與1 5微米之間）混合而得到。此外，該文件指出乙烯 氯共聚物之雙聚集膠乳無法藉由聚合作用得到。 姑且不論這些先人之見’現在意外地發現到有可能藉由 接種微懸浮聚合作用來得到乙烯氣共聚物之雙聚集膠乳。 由字面上可知微懸浮，或微細懸浮聚合作用係指一種聚 合作用’其中在可溶於有機物的引發劑存在下，藉由有力 的機械工具將至少一種單體分散於含有作爲穩定劑之乳化 劑的水溶液混合物中，以便得到一種粒子分散系，其中粒 子之平均直徑小於5微米。 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) AA規格（210X297公釐） ；^ Ji.--裝丨^-----:訂 I:-----^ (請先聞讀背面之注意事項再^/"本瓦) 154388 43 A7 B7 蛵濟部中央棣準局員Η消費合作社印策 五、發明説明（2 ) 本發明提供膠乳形式之乙烯氣共聚物，其粒子包含一種 以乙烯氣爲底質之聚合物核心，其上塗佈一層乙烯氣與至 少一種選自A群的共聚物，A群係由（甲基）丙烯酸烷基酯、 含1至8碳原子之烷基、以及單-與聚羧酸之乙烯酯所組成。 由字面上可知以乙烯氯爲底質之聚合物係指同元·與共聚 物，後者含有至少5〇 %重量比之乙烯氣及至少一種能夠與 乙烯氣共聚合的單體。以可共聚合之單體而言，可提及單· 與聚羧酸之乙烯酯，比如乙酸、丙酸或苯甲酸乙烯酯；未 飽和之單與聚羧酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸 '順丁烯二 酸、反丁烯二酸或亞甲基丁二酸，及其脂肪族、環脂肪族 或芳香族酯類，其醯胺或腈；烷基、乙烯基或亞乙烯鹵化 物；烷基乙烯醚；或烴類。 較佳之可共聚合單體係乙烯酯、（曱基）丙烯酸脂肪基酯 及亞乙烯_化物。 以乙埽氣爲底質之聚合物最好係乙烯氣同元聚合物。 塗佈在粒子核心之共聚物層的組合物在遠離核心時可爲 相同或不同的。例如，它在遠離粒子核心時，可不含或飽 含乙烯氣β A群單體最好係選自丙烯酸丁酯和丙晞酸甲 酯。構成該層之共聚物可係交聯或接枝的。 以交聯或接枝劑而言，可提及甲基丙烯酸丙烯酯、g太酸 一丙埽酿或二乙稀笨。 除了上述之核心與塗層之外，該共聚物粒子可被以乙烯 氣爲底質之聚合物的第二層覆蓋。 在根據本發明之共聚物粒子方面，該核心一般代表大約 --^---^-----裝------：-訂 I.-----t (請先閱讀背面之注意事項再妒烏本頁) -5- 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A7 B7 s、發明説明（3 ) 佔粒子總質量之1至5 Ο %重量比，最好大約2至2 Ο %。 Α群單體一般代表大約佔粒子總質量之1至5 〇 %重量比， 最好大約1至10%。 上述含共聚物之膠乳包含兩種不同平均直徑的粒子集 團，一種介於0.4與2.5微米之間，另一種則介於〇.08與1 微米之間，而且兩者重量比例介於〇 , 1與1 〇之間。 根據本發明之一目的，提供一種藉由微懸浮聚合作用來 製備乙烯氣共聚物之膠乳的方法，該方法包括將乙烯氣與 至少一種選自A群（由甲基丙烯酸烷基酯與丙晞酸烷基酯組 成，其中烷基含1至8碳原子）及選自單-與聚羧酸乙烯酯的 單體聚合，可添加或不添加水溶性引發劑，以及視需要加 入交聯或接枝劑。該A群單體，在以乙烯氣爲底質之第一 接種聚合物（P1)(由微懸浮聚合作用製備而得的）存在下， 連續地導入，而該粒子（已在水溶液中分散）包含至少一種 可溶於有機物之引發劑，並存在以乙晞氣爲底質之第二接 種聚合物（P2)，接種聚合物（P2)粒子與第一接種聚合物 (P 1)的大小不同。 用於聚合之接種聚合物（P1)可根據傳統微懸浮聚合技術 製備而得。一般係以其粒子之分散形式來使用，其中粒子 平均直徑係介於0,05與1.5微米之間，最好介於0.2與1微 米之間。 接種聚合物P 1則可利用水、乙烯氯（單獨或者與一或多 種可共聚合單體結合），和一種可溶於有機物之引發劑以及 陰離子乳化劑，視需要結合一種非離子乳化劑製備而得° -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2彳〇><297公嫠） I I I —^ I I ^ ^ HI-^ (請先閱讀背面之注意事項再〆..^本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 利用有力的機械工具，比如膠體研磨機、快速幫浦、震動 攪拌器或超音波裝置來將單體或單體們細碎地分散於水 中。然後所得之微懸浮系則可於自體壓力及適度攪拌下， 加熱至一般介於30至65 eC的溫度。壓力下降之後，通常反 應就停止，並將未轉換之單體或單體們去氣。 用於製備接種聚合物（P 1)的可溶於有機物之引發劑係由 有機過氧化物代表，比如月桂醯基、癸醯基與己醯基過氧 化物，二乙基過乙酸第三丁基酯，過碳酸二乙己基酯或過 氧化二乙醯。 可溶於有機物之引發劑的選擇則視其於所選溫度時之分 解速率而定。事實上，該引發劑應非常具反應性以便於正 常劑量（佔單體或單體混合物0 . 1至3 %重量比）下，可在4 到2 0小時之間内執行該接種聚合物的製備。然而，引發劑 之分解速率不可過高，所以引發劑在接種聚合物製備中分 解的數量不可超過所使用引發劑數量的一半β基於這一 點，因此必須選擇具半生期之引發劑，使得引發劑在製備 接種聚合物期間分解比率佔所使用總引發劑重量比介於5 與5 0%之間。 最好選擇過氧化十二醯。 當不只使用一種可溶於有機物之引發劑時，最好以不同 反應性來選擇它們；最具反應性之引發劑主要在製備接種 聚合物期間發生作用，而最小反應性之引發劑則特別是在 乙烯氣與至少一種選自Α群單體及視需要之交聯或接枝劑 的接種聚合期間發生作用。 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格{ 210Χ297公釐） I m —' —^1 ΙΊ 裝 I 訂 I I n^ (請先閱讀背面之注意事項再〆 本瓦) 袍43 88 4 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 Α7 Β7 五、發明説明（5 ) 第二接種聚合物（P2)最好是聚合物粒子之分散系統，其 平均直徑介於〇.〇5與1.5微米之間，最好介於〇·05與〇8 微米之間，其粒子可包含引發劑。 該粒子分散系可藉由傳統微懸浮或乳化聚合技術來得到e 當第二接種聚合物（P2)係以微懸浮聚合作用製備時，該 製備係如上述來執行，但是如果所得粒子尺寸非常小的 話’則均化作用較有利的。在本發明方法中，通常最好使 用不含引發劑之第二接種聚合物（P2)。之後其聚合作用由 一定量引發劑執行，其中該引發劑在反應期間至少分解 8 0 %重量比。 第二接種聚合物（P2)最後以乳化聚合作用製備，其利用 水、乙烯氯（單獨或者輿一或許多可共聚合單體結合），水 溶性引發劑及陰離子乳化劑，視需要結合非離子乳化劑a 粒子尺寸係根據特定於乳化聚合之慣例方法做調整，比 如仔細選擇所用乳化劑之性質與數量，攪拌速率之接種或 修正的利用。 反應混合物通常在自體壓力與適度攪拌下，加熱至3〇與 65°C之間的溫度。壓力下降之後，反應就停止並將未轉換 之單體或單體們去氣。 需用於第二接種聚合物（P 2)製備中的水溶性引發劑，一 般由過氧化氫或驗金屬或過硫酸按代表，視需要結合水溶 性還原劑，比如鹼金屬硫化物或酸式硫酸鹽。所用之高度 可變數量視所選引發劑系統而定，並恰足以提供4到1 0小 時之時間内的聚合反應β -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公嫠） ----------^-------ΐτ—-----^ (請先聞讀背面之注意事項再〆Η本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 在根據本發明之聚合反應中，所用之二接種聚合物總量 代表大約佔乙烯氣、聚合單體與接種聚合物總和之1至 5 0 %重量比，最好2至2 0 %。 接種聚合物P1對P2之質量比例通常介於95/5與5/95 之間。 A群單體在反應期間可以一定產量，或以可變產量且最 好以遞増或遞減產量導入。 也可以在反應終點前停止這種或這些共單體導入，最好 在終點前的一或二小時停止。 A群單體的導入方法係根據所需使用之膠乳或其共聚物 來選擇。 丙晞酸丁酯和丙晞酸甲酯係最好選自A群單體。它們以 不變產量且最好在聚合終點前大約2小時左右連續地導入。 A群單體或單體們代表通常大約佔接種聚合物、乙烯氣 和聚合單體總和之1至5 0 %重量比，最好約1至1 〇 %。 交聯或接枝劑可選自二丙烯酸酯、丙烯酸二丙烯酯或丙 烯酸丙烯酯。它可在聚合終點前的任何時間導入，最好在 A群單體的導入終點前。 根據本發明需用於聚合反應的水量應該要適當，使得接 種聚合物、乙烯氣、還有聚合單體的起始濃度係佔反應混 合物重量介於20與80 %重量比之間，最好介於45與75 % 之間。 爲了改良微懸浮的穩定性，最好在聚合之前及/或聚合期 間，加入至少一種陰離子乳化劑，視需要結合至少一種非 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^----裝-------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再：為本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 87 五、發明説明（7 ) 離予乳化劑。陰離子乳化劑最好由鹼 '磷酸烷基酯、烷基 績基琥珀酸酯 '丙烯基磺酸酯、乙烯基磺酸酯、烷基芳基 磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸乙氧基化烷基酯、硫酸烷基酯 或脂肪酸肥包代表，而非離子乳化性則係由環氧乙烷或環 氧丙烷與各種羥基化有機化合物之聚濃縮物代表。該乳化 劑可跟用於製備接種聚合物的那種或那些乳化劑相同。 乳化劑量適當代表可達聚合單體重量之3 % ^這是—般用 量以便於反應中得到有用的效果。 反應混合物一般於自體壓力下加熱至聚合反應溫度，所 需溫度則決定於共聚物的性質、分子集團的作用。該溫度 一般介於10與85 °C之間，且最好介於3〇與70 °C之間。 爲了加速聚合反應速率’建議以一種可溶於有機物之金 屬錯合物來活化第一或兩接種聚合物内粒子中的引發劑， 其中金屬錯合物係藉由讓水溶性金屬鹽類和逐漸導入之錯 合劑反應，而在整個聚合反應中不斷形成，如説明於法國 專利説明書2234321(應用序號73.20 882 ,歸檔於1973 年6月8曰）。所用金屬鹽類係一定量，如此金屬鹽類/引發 劑之莫耳比率係介於0.001與〇· 1之間，最好係0.001與 0.03 ’而該金屬則以鐵、銅、姑、鎳 '鋅、錫、鈥、訊、 錳、鉻或銀爲代表。錯合劑則是以單-或聚羧酸、烷基磷 、内酷、嗣或縮（對稱）二胺基脈爲代表，以定量使用如 此錯合劑/金屬鹽類莫耳比率係介於1與11()之間，且最好 介於5與2 0之間。 最好利用疏酸銅做爲金屬鹽類。錯合劑最好係維生素C。 -10- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐> --------------.裝-------訂—-----^ (請先閱讀背面之注意事項再〆¾本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印裝 A7 _____ B7 五、發明説明（8 ) ^ 雖非必要，還是可以在反應混合物中添加水溶性引發 劑。該引發劑可選自那些上述於第二接種聚合物製備中 的。最好利用鹼金屬過氧硫酸鹽類。 聚合反應時間一般係介於3 0分鐘與1 〇小時之間，最好介 於1與7小時之間。 由此製備之膠乳包含兩種不同平均直徑的粒子集團，例 如一種介於0.4與2.5微米之間，另一種則介於〇〇8與1微 米之間，而且兩者重量比例介於〇 1與1 〇之間。 它可用於製備無增塑劑之塑料溶膠或塗料。 藉由本發明方法製備之乙烯氯共聚物可用任何已知方 法’比如過濾'凝聚-排出、剝片、離心傾析或噴霧使其從 水溶液混合物中分離，且最好藉由噴霧。 這些共聚物適合用來製備有特定性質，比如凝膠溫度下 降、助塑劑量下降與低溫泡沫生產以及良好纖維品質之液 態塑料溶膠。它們也可用來當作抗衝擊添加劑，或當作"加 工輔劑"或商品製造，其中商品係由輪壓（砑光擠壓、擠 壓吹氣-模製、射出成形與模製來定型。 本發明可參考下列實施例來進一步説明： 接種聚合物卩1夕率 連續將下列物質導入一個8〇0公升反應器中，以35轉/分 攪拌並調整至1 5 : -3 7 5公斤水 -5公升緩衝溶液，其中含426公克磷酸二氫鉀與117 公克5 0 %氫氧化鈉 ______ -11 - 本紙張尺度適财關以準（⑽^^獻跳 (諳先閲讀背面之注意事項再护；本頁) 裝. --訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 把43 88 4 3 A7 P—__________B7 _ 五、發明説明（9 ) -11公克苯醌粉末 -6公斤過氧化十二醯 -320公斤乙缔氣 -4 8公斤1 〇 %重量比之十二苯磺酸鈉水溶液。 在導入乙烯氣以前，該反應器係置於眞空下。 然後水溶液中乙晞氯之微細分散系就在溫度小於或等於 35°C，5 500轉/分攪拌下產生了。 然後將該反應混合物在自體壓力下升到4 5 之目標聚合 作用溫度，，攪拌速率爲3 〇轉/分。在聚合期間，苯醌係以 1〇‘6公克/時之定產量持續地導入。 壓力下降至3,5巴之後，也就是8小時後，將未反應之乙 缔氣去氣。於是得到一種膠乳，其中膠乳粒子平均直徑大 約0.55微米’並含有約佔聚合物重量2 %之過氧化十二醯。 接種聚合物P2之製備 以下係導入裝備有攪拌器之80〇公升反應器中： 4 1 5公斤水 1.25公斤月桂酸及 0 · 8公斤純氫氧化鈉 然後將混合物溫度升高到6 5 X，並保持此溫度1小時。 然後將混合物冷卻至5 5 °C，然後將反應器置於眞空下。在 維持混合物溫度於55。<：的同時，再導入4〇〇公斤乙烯氣及 4公升含有1 0 9公克過氧硫酸按之水溶液，然後以3公升/時 的疋產量連續添加含30公升水、〇·72公克硫酸銅、18公 克偏亞硫酸氫鉀與054公升12N氨水的水溶液。在導入過 ________ ~12_ i CNS ) A4#^ ( 2f〇X297*t )------ ._^ 裝 ^_^訂------% (請先閱讀背面之注意事項再〆本頁j 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 氧硫酸鹽3小時後，將每40公升水含4.56公斤十二苯磺酸 鈉之水溶液以8公升/時連續加入反應混合物中5小時。當 内壓爲4.5巴時，藉由急速冷卻來停止反應，然後導入含 有7.28公斤乾燥主成分之十二苯磺酸鈉水溶液。所得聚合 物粒子平均直徑於0.12微米之範園内。 實施例1 下列係藉由抽氣連續導入一個裝備攪拌器並事先置於眞 空下的2 8公升反應器中： 9825公克去礦水 -1 . 5公克磷酸二氫if -5 6毫克硫酸銅 - 乾燥主成分278公克之接種聚合物P1膠乳 乾燥主成分27讼克之接種聚合物P 2膠乳 水溶液混合物溫度係2 5 °C，並以8 0轉/分速率攪拌。然 後將反應器再置於眞空下，然後導入7500公克乙烯氣，並 將反應混合物升高到5 8 °C之目標溫度約3 0分鐘以上。 一旦反應混合物溫度到達5 3 °C，將1 5 0毫升1公克/公升 之維生素C水溶液連續導入3 0分鐘以上。然後以遞減的量 將該溶液間歇地導入，以避免聚合期間強烈放熱。 在開始導入維生素C1小時之後，將事先溶解於750立方 公分水中之322公克丙烯酸甲酯與45公克十二苯磺酸納， 以定產量連續導入3小時以上。然後將250立方公分之 公克/升十二苯磺酸鈉水溶液連續導入1小時以上。 當反應混合物壓力下降4巴之後，亦即在開始導入丙缔 ^^1' ^^^1 1^1 I HI n^i n ^^^1 ml ^J-OJ (請先聞讀背面之注意事項再妒馬本頁) -13 -

本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 經濟.哪中央標準局—工消費合作社印裝 A7 ____B7 五、發明说明（11 ) 酸甲酯4小時3 0分之後，停止導入維生素c水溶液，並降低 攪拌速率。然後將反應器置於大氣壓力下，並藉由去氣將 未反應之乙烯氣除去。所得膠乳中聚合物濃度爲43%。乙 烯氣的轉化程度爲8 9 %。 膠乳之粒子尺寸分析顯示共聚物係由兩種集困形成，其 中粒子平均直樫各爲0.19微米和1.25微米。微粒佔共聚物 重量之19%。 比較實施例2 本反應如説明於實施例1者執行，除了導入75〇〇公克乙 烯氣且反應在無丙烯酸甲酯存在下執行以外。 所得膠乳中物濃度係34%重量比，且乙烯氣轉化程度係 75%。膠乳粒子尺寸分析顯示聚合物係由二集團形成，其 粒子平均直徑各爲0.2微米與1.16微米。該微粒佔聚合物 重量之2 5 % a 塑料溶膠之製備 之後將實施例1或2所得膠乳噴霧並將所得粉末磨碎。塑 料溶膠乃藉由將100重量份數磨碎的粉末與1〇〇重量份數 酞酸二辛酯混合後而製得。 各塑料溶膠之凝膠溫度列於第1表，它們的流變學性質 則利用布魯克菲爾德（Brookfield) RTV型旋轉流變計在 25°C且在3 0分鐘後測量。 -14- 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ 7 .裝 訂—.^ {請先聞讀背面之注意事項再〆本頁) A7 B7 五、發明説明（12) 第一表 實施例 凝膠溫度（°C ) 布魯克菲爾德黏度(泊） 1 7 1 80 2 95 90 (請先聞讀背面之注意事項再〆；\本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐）

Claims (1)

1. 第861〇7754號專利申ΐ· 中文申請專利範圍修i 赞9心 六、申請專利範g ABCD 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 1. 一種利用檢懸浮轰合法製備乙烯氣共聚物膠乳之方法， 其特徵在於乙烯氯係與至少一種選自A群（由甲基丙歸酸 k基醋與丙錦·酸規ι基醋組成’其中燒基含1至8碳原子） 及選自單-與聚羧酸乙烯酯的單體聚合，可使用或不使 用水溶性引發劑’及視需要使用交聯劑或接枝劑，其係 在由微懸浮聚合法製得之以乙烯氣為底質之第一接種聚 合物（P 1 )的存在下，其分散於水溶液混合物中之粒子包 含至少一種可溶於有機物之引發劑，以及在以乙烯氯為 底質之第二接種聚合物（P2)的存在下進行，接種聚合物 (P 2 )之粒子平均直徑係小於第一接種聚合物（p丨）之粒 子平均直徑。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法’其中a群單體（群）係 連績以一定產量、遞增產量或遞減產量送入。 根據申#青專利範圍第1項之方法，其中單體或單體群係 於聚合反應結束前一或二小時停止送入。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中a群 單體（今）係丙歸酸丁自旨和/或丙缔酸甲g旨。 5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中接種 聚合物P1之粒子平均直徑介於〇,2與1.0微米之間。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中接種聚合物p 2之 粒子平均直徑介於005與〇8微米之間。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法’其中第一接種聚合物 (IM)對第二接種聚合物之質量比率介於95/5與5/95 之間。 本紙張尺度埴用中國國家揉率（CNS) A4_ ( 21〇><297公釐） - -^- (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央橾準局—工消费合作社印製 申請專利範圍 .根f申請專利範圍第】項之方法，*中接種聚合物之總 用I佔接種聚合物、乙烯氯與總聚合單體（群）之1至50 重量％ C· 9.根據申，青專利範圍第夏項之方法，丨中所使用之第二接 種聚合物係由乳化聚合法製備。 10-根據申請專利範圍第i項之方法’其中乳化劑係於聚合 之前及/或期間加入。 11. 根據中請專利範圍第}項之方法，其中聚合反應速率係 藉由包含在接種聚合物（群）粒子内之引發劑之活化作用 加速。 12. —種乙浠氯共聚物之雙聚集膠乳，其粒子之特徵在於包 括以乙烯氯為底質之聚合物核心、乙烯氯與至少一種選 自A群（由甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯組成，其中 烷基含I至8個碳原子）及選自單-與聚羧酸之乙烯酯單體 疋共聚物為第一層，以及视需要之以乙烯氯為底質的第 二層聚合物。 13. 根據申請專利範圍第丨2項之膠乳，其中第一層共聚物係 交聯或接枝。 14. 根據申請專利範圍第！ 2項之膠乳，其係用於製備共聚 物’其中該共聚物係經喷霧該膠乳後所得。 15·根據申請專利範圍第;[2項之膠乳，其係用於製備塑料溶 膠。 16·根據申請專利範園第1 2項之膠乳，.其係用於製備塗料。 -2- 本紙張尺度適用中因两家播率（CNS ) A4規格（210X297公釐） . ： 袈------％訂一---------*--------1 - II ' ,. - ill fj (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第861〇7754號專利申ΐ· 中文申請專利範圍修i 赞9心 六、申請專利範g ABCD 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 1. 一種利用檢懸浮轰合法製備乙烯氣共聚物膠乳之方法， 其特徵在於乙烯氯係與至少一種選自A群（由甲基丙歸酸 k基醋與丙錦·酸規ι基醋組成’其中燒基含1至8碳原子） 及選自單-與聚羧酸乙烯酯的單體聚合，可使用或不使 用水溶性引發劑’及視需要使用交聯劑或接枝劑，其係 在由微懸浮聚合法製得之以乙烯氣為底質之第一接種聚 合物（P 1 )的存在下，其分散於水溶液混合物中之粒子包 含至少一種可溶於有機物之引發劑，以及在以乙烯氯為 底質之第二接種聚合物（P2)的存在下進行，接種聚合物 (P 2 )之粒子平均直徑係小於第一接種聚合物（p丨）之粒 子平均直徑。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法’其中a群單體（群）係 連績以一定產量、遞增產量或遞減產量送入。 根據申#青專利範圍第1項之方法，其中單體或單體群係 於聚合反應結束前一或二小時停止送入。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中a群 單體（今）係丙歸酸丁自旨和/或丙缔酸甲g旨。 5. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中接種 聚合物P1之粒子平均直徑介於〇,2與1.0微米之間。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中接種聚合物p 2之 粒子平均直徑介於005與〇8微米之間。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法’其中第一接種聚合物 (IM)對第二接種聚合物之質量比率介於95/5與5/95 之間。 本紙張尺度埴用中國國家揉率（CNS) A4_ ( 21〇><297公釐） - -^- (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁)