TW436503B

TW436503B - Perhalogenated polyorganosiloxanes and the processes for their preparation

Info

Publication number: TW436503B
Application number: TW085109105A
Authority: TW
Inventors: Philippe Jost; Philippe Karrer; Gerard Mignani; Philippe Olier
Original assignee: Rhodia Chimie Sa
Priority date: 1995-07-25
Filing date: 1996-07-25
Publication date: 2001-05-28
Also published as: DE69631622T2; FR2737215A1; SG64941A1; FR2737215B1; MX9602966A; CA2182110C; CZ220096A3; CA2182110A1; BR9604019A; TR199600614A2; AU6071096A; US5834613A; IL118952A0; HUP9602031A2; SK98396A3; HUP9602031A3; JP3046244B2; PL315409A1; EP0755961A1; DE69631622D1

Description

4365 0 3 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1 )_ 本發明係關於一種利用氫矽烷化反應衍生自（全）卣化烯烴（例如，α烯烴）之（全）鹵化聚有機矽氧烷（p〇S)，該反應亦顯示爲氫化矽化合物加成至含一或多個烯屬或块屬未飽和單位上之卣化反應物β 非限制性地，特佳使用氟作爲自素。如此，本發明係關於一種含有至少一個疗原子由至少一個卤化（例如，氟化）基團R f取代的鹵化，較佳氟化環系或無環系（聚）有機矽氧烷。本發明又係關於一種此等化合物之製法。鹵素特別，氟和碳·氟鍵對有機聚合物系統提供特定性質所扮演的角色爲聚合物化學界眾所周知。 ’ 特別，已知氟化，更特別，全氟化單位引進聚合物的影響如下：. -降低表面能， -改良熱與化學安定性，及 -提供疏有機性和疏油性。此型藉鹵化特別，藉全氟化之官能化作用丨97〇年代以來曾應用於聚矽氧聚合物，特別，環,系或無環系聚有機矽氧烷型。如此，可得由氟化單位接枝的聚矽氧油，其可用於紡織領域作爲黏染或污物撥除劑，或可用作潤滑劑，某些辱著劑（高黏著強度之聚矽氡）之特異性抗黏著劑，撥脂劑，或消泡劑氟化聚ί夕氧流體亦可以不同增稠劑配方而生成母料或任何其它密封及/或接合材料。 -4 _ 本紙張从適财關家辟（CNS ) ( 210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

V1T 1—436503 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（2 ) 於交聯形，此等氟化聚矽氧可藉模塑或擠塑成形爲多種工程部件。至於此等氟化聚矽氧之進一步細節可參考〇gden R pieree 「氟化聚矽氧J ，1970，約翰威利父子公司丨_15頁。第一種已知之含全氟化單位之聚碎氧之工業合成法主要包括以通式CH2 ^CH-Rf^Rf^全氟化單位）含全氟化單位之未飽和化合物「氫矽烷化j二_氫有機矽烷，例如， MeHSiCl2(Me=甲基）。矽烷加成至此種烯烴獲得全氟化二 i有機矽烷，其可水解生產官能化聚矽氧，例如，可爲環系四元體。可使後者接受重分配反應而得全氟化線性聚有機矽氧烷（POS)。涉及此種合成且使用聚矽氧雜混複合塑料與全氟化缔烴之多種組合的氫矽烷化反應已知可藉特選金屬化合物，特別’某些VIII族金屬，例如，鉑催化。如此，銷/錫錯合物用作氫矽烷化觸媒，參見美國專利第 4,089,882號（新越）。此種合成方法顯然相當複雜故價昂。鑑於欲簡化製程’提議第二種合成法，其係基於以，例如’ CH2 =CH-Rf型α氟化晞烴直接氫矽烷化含siH單位之聚矽氧，此種全氟化單位Rf藉含至少厂個氟原子之碳原子直接接至烯烴C Η。此處，再度於此種氬矽娱^化反應使用多種 Viu；k金屬觸媒特別，基於鉑之觸媒。然而，發現此等觸媒無法獲得極高產率。特別，習知業界使用之基於鉑的氫沙貌化觸媒（例如，KARSTEDT型）非極有效。此外，輙察到產生實質量之副產物，顯然會損害聚矽氧之全氟化反應。已知之全氟化p〇S中，Rf基團直接接至聚梦氧鏈的梦。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

43 65 0 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明P ) 。換言之，此例之鍵聯對應於’此處 m = 0。此鍵聯爲美國專利第5,233,071號使用者。其係源自π烯烴之氫矽烷化反應。然而，欲克服先前技術使用之氫矽烷化觸媒的缺點，該專利案所述方法涉及鈷系有機金屬錯合物[(C〇2C08，Co2C06)(PR3)3，此處 R =烷基，芳基]。此種方法未臻滿意，原因爲所得反應時間約數日且須使用實質量之觸媒（1-2%)，就製程經濟方面而言特別不利。鈷系錯合物之可察覺的缺點爲催化氫矽烷化反應以外的反應。特別，參與環氧環裂開的聚合過程。如此缺特異性令人困擾。此外，其非產業界觸媒。美國專利第5,348,769號揭示線性或環系聚有機矽氧烷，包括由式-R3ZRf之第一全氟化官能單位取代的矽氧單位D ，及含第二醚-羥基或烷基-羥基型官能單位的其它矽氧單位D。第一全氟化官能單位中接合矽至Rf的键聯或橋聯特別爲- (CH2)XZ 此處 x = 2，3，或 4及 Z=NHCO，NHS02，〇2C，03S，OCH2CH3，nhch2ch2 或 CH2CHOHCH2。所用觸媒較佳爲氣鉑酸。此非最簡技術原因爲需預先準備全 V 氟烷化烯烴反應物。如此顯著延長合成時間而增加製程成本》除前驅物爲式CH2 = C Η - R f之全氟烷化or烯烴外的鍵聯，先前技術之參考文獻亦欽述其晞烴前驅物屬CH2 =CH❿-Rf 型之橋聯，①與R f間之化學鍵爲酯鍵。後者係來自羧基與全鹵化醇，較佳全氟化醇反應，而羧基通常爲酸酐水符產 -6 - f---MI?--·--、裝^-- -- (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) " M· ,'Ά 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4^格（210X29*7公釐） 4365 0 3 A7 B7 五、發明説明（4 ) 物如此，PCT專利申請案wo 94/1/561揭示僮於聚矽氧鏈末端之α和6?位置由氟化單位接棒:的p〇s。此等烷基酯基上 α ’ ω -全氟化Ρ 〇 s不具降低表面張力或疏油.或疏水性之最佳性質。 ’ 歐洲專利申請案0 640 644描述可用於化·妝品配方的全氟化（Rf)聚矽氧衍生物。全氟化聚矽氧衍生物之特徵爲含三種不同型全氟化接枝的矽氧單位D，亦即. C^O—(CHj)—Rf (CH,)—(OR\——〇——(CH,)—Rf C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) (2) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 (CHj)!—O——CHjl , 9^"—O一R1 CHj-^O—y—Rf (3) 此處R 2，R3 =貌基，例如，甲基， 2 <i < 1 6 > ^'J -in ，i = 3. ; 1 <m > n <6 ； 0 <r <5 0 ; 以此種方式接枝的矽氧單位D數爲1-200 ; X，Y =單鍵，-CO-，伸烷基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（210 X297公釐） 436503 A7 B7 明説明發經濟部中央標準局®:工消費合作社印製此等全氟化接枝（1)至（3)之共通特徵爲接合全氟化基图

Rf至矽的鍵聯内存在有醚鍵。各醚鍵表示於某些條件下受化學攻擊時可能的破裂點。此乃已知之全氟化POS之一大缺點，原因爲某些用途中全氟化基之脆弱及全然無法接受的。综觀先前技術顯示不存在有化學性質安定的鹵化，較佳 (全）氟化Ρ Ο S，其中氟化旁出外側接枝來自於以s i H單位氫矽烷化全氟化烯烴，且具有烷基及/或烷基酯鍵聯而非醚鍵聯。此外，先前技術有關可以簡單、經濟且完美的產業方式生產POS之揭示又更少。此種情況下，本發明之一個目的係克服由化，較佳（全）氟化ρ〇s4缺點，較佳提供具有bifid接枝各具有一或二平行全氟化鏈之新穎全氟化POS，如此，p〇s具有結晶特性而特別適於用作除污劑。本發明之另一個目的係提供一種齒化，較佳（全）氟化 POS之製法，其中至少一種鹵化（或氟化）烯烴與含至少一個SiH單位之POS於有效量觸媒存在下，依氫矽烷化反應機轉反應，該法須使用可得或易製備的起始物料，且須基於簡單易實施的方法，無需複雜設備，故就終全氟化PQS 之產率和純度可得高性能。本發明之又另一個目的係提供一種前述類型之全自化（全氟化）方法’其特徵爲氫珍淀化反應動力學絕佳，s i Η單位轉成SiRoRf單位之轉化率高，此處R〇 =二價橋聯，而尽f= -8- 本紙張尺度躺關家鄉（CNS ) A4規格（2】Gx297公赛^ --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

436503 A7 B7 五、發明説明（6 全氟化單位。本發明之又另一個Θ的係提供一種全鹵化，較佳（全）氟化含SiH單位P0St:製法，其可使用簡單易處理、價廉的傳統氫矽烷化觸媒，例如，鉑型（KARSTEDT)而未犧拉終產物义最佳效率、產率、純度和特異性等必.要需求。本發明之又另.一目的係前述方法可簡單·經濟地獲#單官能全氟化Ρ Ο S (例如，聚碎·氧油）。. 此等和其它目的可藉本犖明達成，主要係關新穎全鹵化 ’較佳（全）氟化P〇s，及藉氫矽烷化含SiH的p〇s之新穎全鹵化較佳全氟化方法，該方法可得前述新穎p ◦ s。因此，首先’本發明係關於二種（全）鹵化，較佳（全）氟化聚有機矽氧烷（P0S)，包括如下通式（1)和（11)物種：

RJGfSiO^- -HR2SiO (D

GlSiO^-rHHR1 Sio (Π) ^^1- ^^1 —u^r nv. a^i IJ\ —^1 ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製其中：.al+bl = 3，a2+b2 = 3 ; a ’ a2 = 2 或3，bl，b2 = 0 或 1 1 sp <2 00，較佳 1 印 <9〇 ; OsyplO，較佳〇syi<5 ; 0<y<100，較佳〇sy<5〇 ; -9- 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 d 3 65 0 3 A7 B7 五、發明説明（7 ) 此處5邛+y丨+ y<20(M較佳1 0邛+ y 1 + y d〇0，而 [p/(p + y + y l+2)] · 100 >3 » ^#>5 ; • 1 沖'<9，較佳 1 ' <4 · 5，· ' .Osyfsl，較佳 0<y 丨’$0.25 ; .0<y'<5，較佳Ogy'gO.5 ; • R1 ’ R2各基團一方面爲相同或相異相、指數基團與不同指數基團，它方面，爲直鏈或分環）晚基，較佳環）烷基或烴基，較佳芳基，芳烷基或烷芳基.，可選擇性取代；及 • Gf ： -爲選擇性鹵化，較佳（*全）氟化官能單價基團，於其存在的p或P'矽氧單位D犮/或兩個矽氧單位Μ爲同型或不同型， - 平均式如下： (G0 — △此處 h = 0，1 ;g = 〇，1 ;j = 〇j 1 而k=l 或2 ; :註：全文中粗線一表示的.自由價鍵爲直接或間接接至POS之矽且最近該矽者。 △但至少一個Gf基團其中k * 0存在於POS(I)或（II); △ Z 1爲式一&μΗ2·^~ 二價基團，此處m >2， -10^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） HI n^i m,Jn-i BIJ\ ^ - ' , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >·訂 436503 A7 B7 五、發明説明0 但若m = 2,則至少若干基團〇£爲其中g*〇之基圏，選擇性可能至少一個，取代Zl-碳之氫被直鏈或分支c C6-低碳烷基，較佳甲基置★ ; 1 △ Z 2爲下式之或三價基圓3 .α. 、, 0 |羰基之自由價鍵之-一參二接合至_23灯，若僅一個自由價鍵接至-Z；j Rf，則另—接至幾基； •卢· -CO--— ίί ·^—.—I J— I H-J\) ^ Jr I f請先閲讀背面之注$項再填窝本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 —CR*、G0— 毁基之自由價鍵之至少一.鍵接合至_z3Rf，若僅一個自由價鍵接至-Z;Rf %則另—接至直鏈或分支 -烷氧基；及 _ Ra = H ’芳基’ < 直鏈或分支Ci_C6_低碳烷基，較佳甲基：

OH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 436503 A7 B7 五、發明説明（9 ) ί Ο

Gf 中 h = 0 ; 羰基之自由價鍵之一或二接合至-Z3Rf，若镡一個自由價鍵接至-Z3 Rf，則,,另一接至羥基或直鏈或分支-烷氧基； ---：-----------裝^----τ--玎------τ'ί 沭 . : V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製

XX -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨0 X 297公釐） 436503 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 非償鍵·之兩個自由價鍵之一或二接合至_2广若僅兩個價键之—自由㈣接至ARf，則另-接至羥基或直鏈或分支Ci-C6_烷氧基；或

Si〆非價鍵-之兩個自由價鍵之一或二接合至_231^ , .若僅兩個價鍵之一自由^價鍵接至_231^，則另一接至羥基或直鏈或分支(^·06-烷氧基；·或 Rb = H，芳基，或直鏈、或分支Ci_C6_低碳烷基，較在曱基： W爲環系或無環系烴基團，特別，脂族及/或蹄属及/ 或炔屬及/或芳族基阐，W亦不含醚鍵聯，; △ Z3 爲式一U-CnH2n -二價‘.風-此處nal 而 U = 0，S，NH 或NHSC>2 △ Rf爲全南化，較佳（全）氟化基團，之直鏈或分支全氟烷基基團··、 ’較佳〇;及特佳具下式之 I. Ill 11 _—！· 1 I ^ - I / '------ (請先閱讀背面之注意事項存填寫本Va〇 vir IP' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CqF2q-CF3 CqF2q-H NRrfS〇2CqF2q-CF:

NR“S02CqF2q-H 此處q>0 ; 此處qal ; 此處q^〇而Rrf=H，芳基，或直鏈或分支ci~C6-低碳蜣基，較佳甲基；及此處q^l ’ Rrf定義如上。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（2丨0X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4 3 65 0 3 A7 B7 五、發明説明（11 ) 申請人經仔細選擇由Rf全氟化之不同接枝物種可生產新穎（全）鹵化，較佳（全）氟化P 〇 s，特別，含下列物種： -含伸烷基鍵聯-(Cmhm)-此處m>2; _含伸貌基鍵聯-(CmH2m)-此處m = 2，必連結特定p〇s之至少一個其它鍵聯； -含伸規基鍵聯-(CmH2m)-(此處m>2)被不含酿_〇_的二價或二價煙基團W延長，且有一或多個自由幾端或與全氟化基團Rf鍵結，但若特定接枝上的全部幾端皆自申，則POS包括至少一個其它全氟化接枝； -含伸烷基鍵聯-(CmH2m)-(此處m>0)被W延長，接合至包括至少一個二價基團-〇-之環狀單位或形成其一部分，此單位含有，例如：酸酐及/或環氧化物及/或環狀醚； •含伸烷基鍵聯-(CmH2m)-(此處m>2)被W延長，藉一個自由端爲Rf之基團進行ω羥化及/或烷氧化； -含伸燒基鍵聯-(c m H2 m )-(此處0 )被屬基團W族的二價或三價基團延長，接合至或構成環狀單位之一部. 該環狀單位之自由價鍵（接合至Si者除外）鍵聯至任何基團Z 3 Rf及/或烷基，烷氧基或羥基取代基； -含伸烷基鍵聯-(CmH2m)-(此處m>0)被三價矽烷基基團延長’其中之自由價鍵（接合至Si者除外）鍵聯至任何基團Z3Rf及/或娱4基，規氧基或經基取代基；及 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---Γ---—/*---^--5-----Λ -----訂--------^—.― >-----^---,,-- • * - (請先閲讀背*..之注意事項再填寫本頁) ' 43650 3 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明卜2 ) -不含二價伸烷基基團，但含基團w直接接至矽之鍵聯。新穎POS被全氟化基團Rf單官能化可滿足盖少一個基團其中k*0存在於POS(I)或(II)之條件。全部藉R f全氟化之接枝皆有化學安走優點。根據.本發明之接枝Gf之另一大優點爲可借助於產業唧媒 ’例如，基於鉑如KARSTEDT觸媒獲得。‘除用量小外，觸媒經濟，故促成根據本發明新穎全鹵化（全氟化）矽化.合物成本降低。. 成本全面降低原因爲根據本發明之接枝結構提供缚速氫矽烷化反應動力學，高、產率與S i.H單位轉成SiGf單位之高轉化率〇較佳單價基團Rf對應於-CpFjp-CF；^，此處p爲3-20，較佳5 -1 2 ’特佳7 - 1 0。實際’上也可使用，例如，其中p = 7， 8和9之Rf混合物。根據本發明之優秀態樣，，全氟化聚有機矽氧烷（1)和（11) 包括一或多個接枝Gf，其中： h = 0或1而g=l ’ 屬包括W基類型對應於取代或無取代、飽和或未飽和、單環或多環基團較佳選自下列環：

根據本發明r之較佳模式，P 0 S爲線性並具下式（I 1) -15- 度適用中國國家標隼（CNS)八4规格< 210X297公釐） L_··. I: I 1 —^1 -ϊ ? HI ^^1 1 f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 436503第85109105號專利申請案中文說明書修正頁(88年6月） A7B7 五、發明説明（ 13 吟Ρ,修正補充 ^(cgsio^ HR'Si〇i P.

Pi； yi ——丨 -(R^-SiO^ (U) 讲）*2⑼di -Sio.

此處 □ R1 ’ R2 =甲基，丙基或丁基； □ cl+dl=3 較佳 ci=2，dl = I c2 + d2 = 3 較佳 c2 = 2，d2=l □ p ! 5 p2>0 ； p ! + p2>l ； □ Ofy^lOO較佳〇syi<5〇，但若y □ OsydOO較佳〇<ysl〇〇 ;□ Gf/Gf’ 此處h = ic=l 而 gsjrO ’ □ Gf2 = Gf，此處h = g= l，k=l 或2 而乙2 —CH—CO —— I v COOH 0則d 1及/或d 2 (請先閲讀背面之注意事項再¥寫本頁) -裝-

，1T 經濟部中央標準局員工消費合作枉印焚或

CH—CO I CO 又更佳’根據本發明之POS(I)為下式（I‘M)全氟化線性聚合 -16 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 436503五、發明説明（14 物： (L1.1.) A7 B7 ch3 CH3 R SiO-<SiO) 3 CH? CH3 CH3 CH3 Η -SiR' Pi+P2 Gf ca, 此處y ’ yi，Pi，P2和〇^'=〇[1或0£2定義如上’而尺^和尺 ω爲相同或相異且爲氫或匸厂^-烷基。較佳Gf係選自下列基： •a. 此處 m>2 2，h^l，g = 0，j = 0，k=l ；若m = 2則g=l此處W = -(CH2)-tgl，及/或若至少一個其它基Gf與Gfj不同，則m較佳2-10 ;* .b. Ο ,R-—C-R* C——R7 II o (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製此處· -'h=l，g=l，j = 0或 1，k=l·，42-10 ; • R3=H或 <：厂(：6-烷基·， -R4與R5爲相同或相異且對應於-(CH2)-U s 〇 ; -17- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 436503 A7 B7 五、發明説明（15 R6與R7爲相同或相異且爲OH或Z3Rf，此處Z3 Rf=-0-(CH2)-S，s爲0-10，基團R6和k7中之至少一個對應於 Z, Rf ； • .c_

^~(CH^:~CR 此處： -h = 1，m >0，g = 1，j = 0 或 1，k= 1，i = 2- 1 0 ;及 -R3，R6 ’ R7定義如上； .d. o

iC R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .i 經濟部中央標隼局員工消費合作社印黎此處： -h =0^» m>0 » g = 1 5 -R6，R7定義如上； • .e. ，k = 1 ，if 2-10

O II 6 C—：R 此處： -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公_釐）

J 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4 3 65 0 3 A7 _____B7____ 五、發明説明i：16 ) -h=l，m>0，g=l，j = 0或 1，k=l，i = 2-l〇 ;及 -R·6定義如上；及 _ · ‘ f.其混合物。根據本發明，稱"bifid接枝••之小群特殊接枝Gf由於可對其接枝的Ρ Ο S提供顯著特徵k特佳。因此，本發明又係關於定義如上之該型POS，其包括至少一_個物種（I)及/或 (π)由選自下列之至少一個全自化，較佳（全）氟化基團取代：. (I)fi /C —R1。 —.CHR9 —-(CHjJp-CR* Rn II o 此處： △ Ra和R9分別爲氫或直鏈或分-低碳烷基，較佳甲基； △ R1G和R11分別爲羥基，直鏈或分支Ci-Cf烷氧基或Z3Rf，R10與R11至少一個爲Z3Rf;及 △ i = 0 -1 0，較佳 0 - 3，特佳 1 ; -*(») .T?10 9 / *—CHR—^CH^SiR· 、r!1 -19 ** 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} IT·· .V '-1— f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .km _.訂：

Q 1 43 65 0 3 A7 ____B7五、發明説明（17 ) 經濟部中夬橾隼局員工消費合作社印製此處R9，Ra，R10，R11，i定義如上；-TO—CHR9——(0^)7 此處R9，R 1 0，R 1 1，i定義如上；選擇性己環可經取代；及 4前述基團之混合物。注意根據本發明特別感興趣的、P 0 S化合物物種係以含有如上定義之bifid接枝G f的全i化，較佳（全）氟化p 0 S代表。精確言之，此處感興趣的bifid接枝Gf爲各由全齒化，較佳（全）氟化基團Z3 R'f组成的兩葉。此等雙全氟Kbifid接枝 G f爲結晶，特別，對其取代的p 〇 s提供結晶度〇可使p 〇 s 得最佳撥水性，如此，極其適合作爲去污組成物之活性產物。雙全a化bind接枝G f特別可結合單全氟化及/或非全氟化 bifid接枝Gf。 - 此種P 0 S包括至少一個由下列.取代之物種（〗）及/或（[〗）：〇至少一種全鹵化，較佳（全）氟化如上定義之（i)， (ii)或（iii)基團 Gf，其中基團R10和對應於Z：iRf較佳爲：

—^1- ^^1 WJt —^1 —---Λ ^^1 n t (请先閲讀背面之注f項再填寫本頁> ，訂 -20- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS>A4規格（210X297公楚） 43 65 〇 3 Μ Β7 五、發明説明（18 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 —0—CnH^CqF3rCF3 (^0) :或 _〇、Η；ηΎΗ (…）〇選擇性至少一個基團Gf(i)，（ii)或（iii)，其中基團 R10和R11之一爲Z3Rf而R10或R11之另一基團異於 Z^Rf，且其較佳爲0H、直鏈或分支C^-Cf烷氧基〇合成過程中，業界人士可控制此物種POS之由雙全氟化及/或單全氟化及/或非全氟化bifid接枝Gf取代度。接枝 P0S之預期用途將決·定如何調節取代度。此物種内實際特別選用含烷基丙二-醯基鍵聯（i)之bhY(^^ 枝Gf。所有接枝Gf對其附接的？〇$提供新穎與極大技術價値。基於前述根據本發明之p〇S及其摻枝Gf之細節、推知本發明特別係關於但非僅限於，例 >，聚（二曱基，甲基全氟烷基）矽氧烷或聚（曱基烷基，甲基全氟烷基）矽氧烷，此處第一貌基爲丙基，丁基，戊基，.己棊，等。平均式（1.1)和（U l)之.線性全、敦化P0S當然有對應的平均式（II.1)和（II.M)之環狀化合物，但卩呌^’ + ^之和小於或等於1 0，較佳5。

-21 -{ cns17^7210-297^ V *·^ϋ· ^^1 ^^1 J— If— - Λ — -*— ft'^^1 I * {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 _ 4365 0 3 A7 ________B7___ 五、發明説明09 )

I 須注意全那POS(I)和（II)特別’本發明之（J」），〇 j」）， (II.，1)和（II. 1.1)含有至少一個帶有至少—個全氟化基團Rf 之接枝G f ’及選擇性一或多個含:其它基團^^(其彼此相同或相異）和前述第一基圑Rf之Gf。包括本發明之P〇S之接枝Gfi之多種组合：〇€與22< Λ 特別Gfa至Gfe，Gf(i)，Gf(ii)和Gf(iii).，以末三接枝爲特佳。 .· 根據本發明之選擇性但優異之態樣，p〇!S每分子含有至少一個矽氧車位

ΛI-I^---------Γ·-.裝^---Λ f (請先閲請背私之注意事項再填寫本頁) T = 此處R8定義茹R1，R2和及選擇性矽氧單位Q = [si〇4/2] 0 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製至於根據本發明之產物之官能特徵，須強調前述單官能或多官能氟化聚有機矽氧.烷具有令人注目的表面張力降低與疏油及/或疏水性。此等性質可藉择制氟化P0S内存在的接碑或未接枝單位D.比例調整。相常於如上定義之式（1)和 (11)之P，y，yi及P’，y'，y〆之莫耳比。須注意Ζι之m値2或3可確保氟化POS具良好熱安定性。此種性質於用作潤滑劑時爲特佳。根據本發明之氣化p 〇 S可.呈黏度或大或小的油，但亦可主樹脂Q及/或線性或環狀P 〇 S鏈經P 〇 S存在的交聯官能基 -22- 本纸張尺度顧巾關家辟（CNS ) A4祕（2.1GX297公釐） 436503 A7 ______ B7 五、發明説明（2〇 ) 交聯所得樹脂。本發明又係關於一種製備環狀或線性鹵化，較佳（今、羞化POS之方法，主要包括反應·· _ 至少一種聚烷基氫矽氧烷，較佳聚甲基氫矽氧烷油 • B—至少一種（全）鹵化，較佳（全）氟化晞烴，其爲如上定義之Gfn前驅物具有式Gflp : .

ZlpRf 其中： <ιΖ丨p爲Z丨烯煙前驅物， <iRf定義如上及 <jZ 1 中之m > 2， -C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒較佳基於鉑存在下反應。此乃弟一種最直接藉鼠砂娱*化反應植入全氟化接枝(jf至 Ρ Ο S鏈之方法。所得接枝爲伸烷基-全氟烷基。晞屬較佳乙烯屬前驅物易得或易處理。製程説明中，終Ρ Ο S存在的基團之前驅基團係於已有的下標後方再接個ρ字。 ,, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注f項再填寫本瓦) 若Z i p之m爲2，則欲得新穎Ρ Ο S混合物，再度需油a與至少一種其它烯屬前驅物Zlp此處m>2，及/或與其它不同 Gf前驅物反應（容後詳述）。如此’實施本發明之方法之第二模式中，油A與下述反應： -B 至少一種（全）齒化，較佳（全）氟化缔烴，其爲如上 -23- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（2丨〇 X 297公釐） 436503 A7 B7 五、發明説明（21 ) 定義之Gf!前驅物具有式Gf] ZlpRf 其中： <Z i p爲Z 1烯烴前驅物， <R_f定義如上及 <iZ i 中之 m = 2， -至少一種式ZlpZ2p烯烴其中 -B --C ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4爲乙1之烯烴前驅物而22!3爲乙2之前驅物，友/或與如上定義之反應物B反應，於有效量之金屬氫矽烷化觸媒較佳基於鈷及/或鉑存在下反應，反應產物A + B' + D及/或B選擇性接觸反應物e : Z3pRf型此處Z3p爲如上定義之Z3和Rf之前驅物而形成一或多個基團Gf2。第二模式中，須使用至少一個反應物B和D俾確保所得產物爲新穎。實際上施行本發明之第二模式分數步報，之氫矽烷化反應係與其它烯烴B或D分開進行。舉例言之， B ·之氳矽烷化反應係藉鈷系產物催化，而其它氫砂燒化反應係藉鉑催化。實施本發明之第三模式中，油A與下列反應： -D1—至少一種式zlpZ2p晞烴其中： Zlp爲2!之烯烴前驅物，而Z2p爲Z2之前驅物，

E

Z -24- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） —41 Ini ^^^1 . tf^i i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·訂 436503 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝五、發明説明（22 ) • C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒較佳基於鉑存在下反應，反應產物A + D'選擇性接觸'反應物E': -Z3pRf型此處Zh爲如上定義乏z3*Rf之前驅物而形成一或多個基圏Gf2 d 實施本發明之第二和第三模式中，接枝Gf係由此等接枝定根生長，根·固定至POS鍵。換言·之，組成元體f，z2， Z3*Rf«ft 連。相反地，實施本發明之第四模式中，製造Gf之萬用前堪物亦即，Gfp，然後，固定至POS。· 換言乏，主要包括反應： -A—至少一種聚烷基氫矽氧烷，較佳聚甲基氫矽氧坡油 > -F —至少一種鹵彳t：，轉佳（全）氟化烯烴，其爲G f前驅物. 且具式（Gfp); 其中：，， •j/p爲基團Zi烯屬前驅物（芩··義如上）及，Z2，Z3，Rf，h，g，j和k亦定義如上； •但： *若h = 0貝丨Jg=l而Z2變成烯屬前驅物Z2p， * 若 k = h=l 和 m = 2，則 g=l 及 Z2=Z2p， -C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒較佳·基於鉬存在下。 -25- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X20公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝l· _'n 436503 A7 B7 五、發明説明(23 )

Gf之前驅物Gfp具有下式之一(υ —R1。 CH2= Cr9—(0¾ ^—CR*

C—Ru II o 此處： △ Ra*R9分別爲氫或直鏈或分支^-^-低碳烷基，較佳甲基； △ R1G和R11分別爲羥基，直鏈或分支烷氧基或乙31^，R10與R11至少一個爲Z3Rf;及 △ i = 0.-1.0，較佳 0-3，特佳 1 ; (iU R1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CHj=CR9—~(0¾ )rSiR*

R 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製此處R9，Ra，R1 0，R1 1，i定義如上； CR9—): .1

26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IO‘X 297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4365 0 3 at ____B7__五、發明説明（24 ) 此處R9，R10，R11，i定義如上；選擇性己環可經取代。 Gf之烯烴前驅物Gfp含有一或二個全氟化基R10, R1 i (R10及/或RH爲乙3 Rf)且係經由反應下列而得： —至少一種含活性氫之化合“，係由如上定義之氫％基團231^，亦即，H-Z3Rf组成，較佳醇或硫醇， —與由式（ip)，（iip)或（iiip)化合物生成的起始物料（其中R 1 G和R 1 1基團之至少一個爲.直鏈或分支C丨-C6 -烷氧基根據轉移酯化機轉反應。.須注意前述晞屬前驅物〇^(^)，（丨丨[))或（丨^1))構成新穎反應中間物（新穎synthon)。本發明又係關於一種特別可用於前述製程且具下式之一之反應中間物（synthon): (υ /C —R10 CR9——(CHj)j—CR* C——R11 It · o 此處Ra*R9分別爲氫或直鏈或分支(^-<：6-低碳烷基，較佳甲基；及 -27- 本紙張尺皮適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐) ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ —cI--„------裝---_--ΤΙΓ-,訂------ra--^----.--Ί·· 436503

R10和R11中（至少-者對應直鏈或分支燒氧基，以甲氧基，乙氧基，和丙氧基爲佳及 ‘ 一 / CH2=CR9_(CHj^SiR* \n 此處R9，Ra’RlO，Rl1，i定義如上；

(HU CHl ~ Cr9'~~~~ 1以R" 此處R 9 ’ R 1 0 ’ R 1 1，i定義如上；選擇性已環可經取代。使用此型未飽和全氟化前驅化合物Gfp之一大優點爲可使用選自基如鎳’纪或鉑，較佳基於鉑之產業觸·媒。例如 ’可爲KARSTEDT觸，媒，較佳於氫矽貌化反應（siH油）前 ’相對於Ρ Ο S化合物，小量，例如丨，丨〇_5〇 ppm使用。根:據本發明之方法特別簡單。氫矽烷化反應動力學快速。SiH之產奉和轉化率特高，。‘製程有效經濟。根據本發明之較佳具體例中，含Ξ s i Η單位之P 〇 S徐徐接觸一或多個全鹵化，或非全函化烯烴G fp，觸媒含於反應介質之兩種成分POS與（}fp之一或二考。特別適用於全氟化烯屬伸燒基和全氟化烯屬伸燒基-酸肝。 4 3 650 3 Α7 Β7 五、發明説明（26 ) 根據本發明之方法選用的氫矽烷化反應條件爲習知，故易由業界人士決定。實際上因有多種締屬反應物，故氫碎娱> 化反應以多階段進行。反應介質經擺拌和加熱至50- 150°C溫度。反應係於大氣壓進行一般數小時。S i Η單位之轉化率大於9 9 %。若涉及酐型Gf，則包括水解至少若干酐基而產生自由幾端，然後，以Z^Rf反應物酯化至少若干自由羧酸，z3P爲 Z3前驅物（定義如上）而Rf亦定義如上。至於前述可由根據本發明之POS搞帶的前鍵聯型Rf官能基，可於R f全氟化之伸烷基團接枝前、中或後接枝。以下爲値得一提之可用於本發明之方法作爲起始物料的 POS範例： *線性Ρ Ο S例如聚甲基氫矽氧烷，特別下述類型： • Me3SiO(SiMeHO)eSiMe3，此處e= 10-100,較佳50 ; •或 Me3 SiO(SiMeHO)e ! (SiMe20)e2 SiMe3 此處el爲10-100，而e2爲0-50,;及 *環狀P O S例如四甲基四環石夕氧燒D ' 4。經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 —^__,—(—ο装^~| a (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .i 以下爲可使用本發明之方法全鹵化，較佳（全）氟化之範例：

Me3Si0(SiMe20)-8(SiHMe0)-4SiMe3

Me3 SiO(SiMeHO)-5 〇 SiMe3 根據本發明之P O S可爲純油或水乳液。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準〖CNS) A4規格< 2〖〇χ297公釐）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 436503 A7 ______B7_ >、發明説明（27 ) 如此’本發明又係關承--種水乳液，其含有； - 至少一種藉前述方法所得之POS ; , 水；和 -至少一種务面活性劑。根據本發明之另一種態樣，係關於： —應用全由化（全氟化）梦化合物本身或藉前揭全圉化方法獲得者； -潤滑劑， - 表面張力降低劑 -去污劑 -抗黏著劑 . -消泡劑 -疏油及/.或疏水劑及 -對抗化學攻擊與溶劑之彈性體或薄膜生產原料；及具有前述性質之一之薄膜及/或被膜。最後，本發明又係關於一種去污组成物，包括： - 至少一種藉如上定義之方法所得之Ρ Ο S，及/或至少一種如上定義之乳液， - 所用P 〇 s較佳含： *由如上定義之全南化（全氟化）基團雙官能之接枝， *選擇性由亦如上定義之全1¾化（全氟化）基團單官能化之接枝，及 *選擇性由雙或單齒化（全氟化）基團以外之基官能化之其它接枝。 -30- ^„------裝^— V (請先間讀背面之注意事項再填寫本J) .，訂 0

、J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 436503 A7 B7 五 '發明説明j：28 ) 實例實例！ ··以全氟化單位接枝之聚Μ之合成^姑催化 20克（0.〇58莫耳SiH單位）下式樹脂： (MeHSiO)0.5(MeSiO3/2)0 5(〇ι/2Ε〇2 其中莫耳比爲DVT叫，Si-0-Et/.Si=2,官能度爲· 5毫當量/100克樹脂，33_1克（〇‘〇74莫耳’’ 3 0莫耳％過量）丙烯基 -CSF17* 0.2734克（0.0008莫耳 ’ 0..5 wt%，樹脂）c〇2C〇8 引進於氮下100毫升反應器'内。介質均質。於浴加熱至47°C。觀察到放熱而反應混合物溫度達8 0 Ό。反應進行3 0分鐘。S i.H單位轉化率9 8 %。於 4 5 C反應1 6小時後’ S i Η單啦轉化率爲定量。混合物回復室溫加入150¾升曱醇。未逸出來自觸媒的c〇。。以甲醇洗五次。官能化樹脂可溶於笮醇。脱去揮發物（9 〇 °c，1 小時’ 6毫米汞柱）後’回收1 6克樹脂。萃取殘餘物可溶於三氯三氟乙垸。脱揮發物之樹脂和-殘餘物過;ΐιί得黃色液體，脱水揮發物時得20克透明淺黃樹.脂。實例II :含全氟化單位〇]^之聚矽氧之合成.，此處!11：>2/藉有機金屬鉑錯合物催化' ---^---------裝 L------ —.-„訂 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

Me,SiO -(SiMeH)J〇—SiMej 螭媒：Pt

C6FI3 l〇5°C

Mc3SiO(SiMeO)x.5。SiMe3

Zi }Rf -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > M規格（2!〇X297公釐） 43 65 Ο 3 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作衽印製五、發明説明（29 ) 177,9克（0.47莫耳，20%莫耳過量/SiH單位） CH2=CH(CH2)2_C6F13(4•全氟己基丁-1-晞）亦即 Gfi，此處 Ζι 中 m = 4，10.5微升 KARSTEDT觸媒（11.9 wt%)和 12 毫克乙酸鈉（Aldrich，99.995%純）引進反應器。混合物以‘370 rpm攪拌。加熱至 ll〇°C ，25 克含 RHODORSIL®H68 (RHONE POULENC)型SiH單位之聚矽氧油對應於π，三甲基矽氧）聚甲基氫矽氧烷油=MeSiO(SiMeHO)5QSiMe3 ’含 0,015當量 SiH/克 H68且具式 Me3SiO(SiOMeH)5()-SiMe3，50者跑1時20分。進料結束時，SiH單位轉化率 >99%。反應3小時後，Si-H單位轉化率爲>99.5%。IR分析顯示SiH單位不再存在。反應混合物於氫矽烷化反應過裡中恒爲均質。於1 〇〇 c於1毫米求柱脱去揮發物回收 168.2克淺黃色油。揮發物料量3 2克。油之結構由結構分析證實。實例111 : ' 使用實例II之相同方法’但操作條件略改（引進s iΗ流體 6 0分鐘’反應溫度與時間：8 〇，6小時），使用下列反應物和量：，· -1 0毫克乙酸鈉 -80克（0.214莫耳）4-全氟己基丁-1_埽（Gfi，Zi中ms2) -130微升 1%(W/W)KARSTEDT鉑溶液 -50克（0.105當量SiH)結構式

Me3SiO(SiMeHO)8(SiMe2〇)42SiMe3 油， -32- 本_€^^國國家標準（CNS)从規^-(胸297公酱） ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝厶 3 6 5 Q 3 Ay _B7 __ 五、發明説明脱去揮發物後獲得82.2克如下結構式之油

Me3SiO (SiMeO) „ 8(SiOMe2)x . 42SiMe3 / \cf2)6 /

F 實例IV : 使用實例11之相同方法’但操作條件略改（引進S iH流體 15分鐘，反應溫度與時間· 95°C，，3小時20分），使用下列反應.物和量： -16.5克（0.〇44莫耳）4_全氟已基丁 -卜締.（Gfl’ Zl中 m = 2) -11微升13.6。/。^/评）&八118丁£0丁鉑溶液 -33.7克（0.04當量SiH)結構式

Me3 SiO(SiMeHO)4 (SiMe2 〇)4 6 siMe3 油，脱去揮發物後獲得4 2.3克.如下結&構式之瘙

Me3SiO(SiMed)x.4(Si〇Me2) 4,SiMej / (叫 \cf2)6 /

F 實例V :根據本發明之全氟化P 0 S就表面張力降低方面的 -33- (請先閱读背面之注意事項再填寫本頁) 装· V-ST. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（2丨0X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Λ365 0 3 A? _B7 五 '發明説明（31 ) 性質實例II至IV之油和聚二甲基氫矽氧烷（PDMS)型POS之表面能rL摘於下表l(c=:4，d = 6): 表1 油 X y γ L (mN/m) 實例11 50 0 19.6 實例111 8 42 18.2 實例IV 4 46 18.9 PDMS 0 50 21 供比較用，於相同條下測得之聚三氟丙基甲基氫矽氧燒表面能爲FL 100(新越）24.2 mM/m而FS 1265(道摩寧）23.7 mN/m 〇降低表面能的能力使根據本發明之全氟化p Q S可用作消泡劑’潤滑劑’脱模劑和抗黏著劑（紙等和混礙土或石）之活性成分。各種液赠有對應編號’全氟化油之等級對應於殘留於塾表面上至少3 0秒的最高値液體。 *整之處理: ,, 油KP 307以不等量由於l，l，2-三氟三氣乙烷之溶液沉積於聚醯胺-6墊上；墊首先置於烘箱内於3 〇。〇14小時，繼以置於80°C6分鐘和140°C4分鐘。 *結果：表2 -34- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公瘦） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) ,ΐιτ 所用標準液體之組成如下： 4365 0 3 A7 B7 、發明説明 (32 ) 1----^_____ 氟/PA 6 量 (ppm) 1號液體時間 (秒） 2號液體時間 (秒） 3號液體時間 (秒） 4號液體時間 (秒） 5號液體時間 (秒） 700 >50 >5〇 1 1 1 1400 >50 _>5〇 39 1 1 2800 >50 >5〇 >50 36 1 4200 >50 >50 >50 17 2 5600 >50 >5〇 >50 >50 7 7000 >50 _ >5〇 >50 >50 7 液體1 UNJOL(液體石蠟）液體2 UNJOL/正十六烷，65/35體積比，21eC 液體3 正十六燒液體4 正十四跪液體5 正十二嫁如下’ 1號油具有對應等級：於700 ppm氟爲2，於】400和 4200 ppm爲 3 ’ 於 2800 ’ 5600和7000'ppm爲 4。實例VI : 87.6克埽丙基丁二酐（0.626莫耳）引進配備有中心機械攪拌器’溫度計’垂直球形冷凝器和隔膜之四頸5〇〇毫外反應器。介質經攪拌，以氮氣惰性化，加熱至9 0 eC溫度，然猿，引進30微升（20 ppm/Si-H油重）含9.5 wt%銘與二乙稀纂四 -35 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） h广：·. I- I - t - -1 - 1- - ml 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

^^^1 - -- y I —i ^ϋ— IK IJ\ nn ί —a^i ^^1 tl n I 4365 0 3 A7 B7 五、發明説明（33 ) 甲基二矽氧烷配合基之鉑錯合物之二乙烯基四甲基二碎氧烷溶液（卡氏KARSTEDT觸媒）。 140克（0.525當量Si-H)聚（一甲·基，甲基氨梦氧燒）油以 3時4 5分時間流過，油之特徵如下： *Mn=1364 克 .*0.375 當量 Si-H/100 克油 *平均結構式 (CHj), S j0-<^i-0)4 J .s ；(CHj H dH, 反應開始後7小時，Si-H基轉化率99.3% ;然後，進行眞空脱去揮發物（0.05毫巴1〗0°C 6小時）去除過量缔丙基丁二 k * 酐而得2 Ϊ 0克如下結構式油 „~---Ί ----- —V、'·;裝^-- (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) ·4.'ΤΓ

經濟部中央樣隼局負工消費合作，社印製下列引進配備有中心機械攪拌.器，溫度計，垂直球形冷凝器和隔膜之四頸250毫升反應器： -43.5克先前油亦即，0.1056當量酐基， -54.1克1-全氟辛基-2-羥乙烷〇8?17(：112<：112(^(0-1166莫耳）， -36.6克甲苯和 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

C,FI7CHjCHi〇H 43650 3 A7 B7 五、發明説明（34 ) -0.65克三乙胺。介質經攪拌，以氮氣惰性化，在70°C溫度加熱3小時。 .然後進行眞空脱去揮發物（2毫巴30°C 5小時）去除曱苯，三乙胺和.過量全氟辛基_2_羥乙,從而得83.85克如下結構式油

Gf 實例V11 : bifid接枝Gf之前驅物Gfp之單-與雙-全氣境基單體之合成反應：

觸媒：T1(IV) -EtOH (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣裝經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

-37 本紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 4 3 65 Ο 3 Α7 Β7 , 五、發明説明i：35 ) Γ . 2018克（10.09莫耳）烯丙基丙4酸二乙酯，2340克（5·〇4莫耳）醇<^尸17(：112(：112011，3.8克(0.〇-16莫耳）乙-氧化鈦和1〇〇〇克無水甲苯引進於氮下之5升反應器。反應混合物溫度升至9 5 °C，反應於部分眞空（約5 0 0毫来汞柱）進行以利乙醇之去除。反應5小時像又加入7:3克（0,032莫.耳）乙氧化鈦。任反應進行ί 2 0小時。氣相層析指示全氣化醇之轉化率 100%。加入6 0克中性氧化鋁（50-200微米），·混合物經過據。輕質物料於唧筒眞空脱去揮發物（5毫米汞柱，3時40分丨 ΰ , 然後，進行眞空蒸餾分雖單-和雙•全氟烷基單體。 I, J Ϊ —Ji ^^^1 ^^^1 PH - \ ^^1 I (請先閲讀背面之項再填^本耳} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

-38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ^7公釐} 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印災厶 3 65 Q 3 A7 B7 五、發明説明> ) IR和NMR分析證實兩種單髏之結構式。實例VIII :由單全氟化bifid接枝Gf取代之聚有機矽氧被之合成 20克無水甲苯，2·15微升卡氏觸媒（II·5%鉑）和42克（61.7 毫當量）實例VII含單全氟烷基:單位之單體（1)引進氮下之 2 5 0毫升反應器。反應混备物加熱至91-93°(：。然後，流入 4.76克（53.6毫當量 Si-H單位）結構式

Me3SiO(SiMe2 0)25(SiMeHO)7〇SiMe3，之含 Si-H 單位之聚矽氧油。.引進時間45分。Si-H單位轉化率48小時後爲 99% 〇聚矽氧油於130 °C 2毫巴下脱去揮發物2小時。3收 43.6克澄清油。IR和NMR分-析證實此種聚矽氧油結構式。此油分子量49,500，氟％45.7。

實例IX :由單雙氟化bifid接枝0【取„代之聚有機矽氧烷之合成 86克無水甲苯，3微升卡氏觸媒（11.5%鉑）引進氮下之 2 5 0毫升反應器。反應混合物加熱至9 〇 °C。然後，以ί時 3 0分時間流入435.6克實例VII所述雙全氟化單體（2)和80 克（1268毫當量 Si-H 單位）結構式 M63SiO(SiMeHO)50SiMe3 ，之含Si-H單位之聚矽氧油之混合物。反應時間於9〇χ進 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 去 4365 0 A7 B7 五、發明説明i；37 ) 行1 2小時。S i _ Η單位轉化、率爲34々％。混合物於9 〇。匸過濾得無色液體，其於110 °Cl毫米汞柱下脱去揮發物3小時3〇分。回收485.4克澄清油，溶點58。〇。1尺和\^11分析證實此種聚矽氧油結構式。 ^e3Si〇(SiMeO)JS(SlMeO)33SlMc3 ,V B PnCaCH2CEi L?入〇 CHaCHjCjFn 實例X :結晶度之測定實例VII單體（2 )(雙全氟化bifid接枝Gf之前驅物Gfp)藉 X光測量之結晶度列舉如下。結果顯示由，該單體、特殊結晶所得組織。 Γ - _-Jn —1 - - I n.,i 、 · I I * / {請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) ιρ?τ_ 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製結構式結晶度/結晶溫度 AFI7 68.9%(於室溫之樣品） 36 C(結晶畴净最大値） C#Fjy 實XI :由實例VIII含單全氟化bifid接枝Gf(l)之POS生產水乳液 -40,- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i0X297公釐） 436503 A7 B7 、發明説明（38 ) ΧΙ.1製備混合下列成分：實例VIII之POS : 2.5克 AD33 : 0.2克 Imbentin 33 : 0.05 克 Butyl digol : 0.05 克 BRIJ 72 ： 0.5克經濟部中央標準局—工消費合作社印製緩慢加水及以水混合各成分。又加入5.6克水及各成分使用SILVERSTONi昆合機孕匕4匕。獲得白色乳液（無水萃出物37%) . AD33 (SEPPIC)：含S03基之乙氧化壬酚 BRIJ 72 (ICI): 乙氧化硬脂醇（2 E0) GENAPOL X 080 (HOECHST): 含 8 E0之 C, 3脂昉醇 XI.2應用施行二系列試驗： . - 應用於溶劑由稀釋至1 %於三氣三氟乙燒之溶液沉積700 ppm氟（浸清 15克聚醯胺（PA)墊）。於8 0°C脱水6分鐘繼以於1 4 0 °C加熱處理4分鐘。 · - 應用於乳液由前述乳液沉積700 ppm氟（以槍施用至15克聚醯胺（PA) -41 - 1 I - - I J n^i ϋ (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) .ΐτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） 436503 Α7 Β7 五、發明説明（39 ) -；— 墊）。於8〇。〇脱水6分鐘繼以於140Χ加熱處理4分鐘。疏水和疏油性係藉表面張力降低（於三滴液體）的液體是否參透評估。經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 POS標示之號碼對應於疏油性試驗中3〇秒後不會滲透的具有最低表面張力之液體编號，而疏水試驗則爲3分鐘。表3 疏水指數組成：異丙時一 0 0/100 — 1 10/90 一 2 20/80 3 30/70 _^ 4 40/60 一 5 50/50 _ 6 60/40 一 7 70/30 8 80/20 .. 9 V 90/10 ___ 10 100/0 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3打------^ nn . 4365 0 3 a7 B7 五、發明説明（4〇 ) 表4 AATCC疏油指數組成 1 Nujol 2 Nujol(65)/正十六烷（35) 3 正十六貌 4 正十四燒 5 正十二娱^ 6 正癸烷 7 正辛烷 8 正庚烷组成係以於2 0 °C之體積比表示。 X1.3結果表5 疏'油指數疏水指數 P0S VIII(溶劑） 4 1 P0S VIII(乳液） 4 2 ,Lr ------.--__ r - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β ί.〆經濟部中央標準局員工消費合作杜印製實例XII :含單全氟化bifid接枝Gf(l)之POS之物化研究 XIL 1沉積物之濕潤用作去污劑就物化性質而言可摘述成沉積物對液體之表現（濕潤）及其與液體接觸時隨時間之經過之安定性。 ΧΙΪ.1.1研究方法進行下列簡單物化研究： -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 4365 0 3 五、發明説明（41 ) 1 *藉平板回轉器由0.25%聚合物溶液沉積處理聚合物。亦研究FC 396(全氟化聚丙烯酸酯）（Sc〇tchgard®)參考處理研究6族樣品’樣品「就此」或稱初樣品和s14(rc烘烤 4分鐘之樣品。兩種樣品接受：「滲濾J試驗：使水滴由1米高度落下i 〇分鐘（初且經洗滌，經烘烤與洗滌），或「浸沒J試驗浸於去礦質水3 0 (初與經浸沒，經烘烤與浸沒）。，二試驗目的顯係求得處理之持久性。 2與參考液體（水和二碘甲烷）接觸角度之測量及隨時間 (0-60秒）之變化二雖然易進仃但發明人未再求沉積物之表面能或其變化。尤礼油與疏水性考量，試驗液體與表面之夾角確實足夠。對下列產物進行試驗：實例Vl„之接枝p〇s，FC396 未處理PA 66對照。 ΧΠ.1.2結果表6顯示6 0秒後所得結果。 · 耳裝經濟部中央標準局消費合作社印製 44- 本紙張尺舰财國^ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4365 0 3 A7 B7 五、發明説明（42 ) 表6 :試驗液體於經處理或未經處理表面之角度變化樣品對照 POS VIII FC 396 初水 50° 80° 100° 二破曱晚 30° 90° 50° 經烘烤水 50° 100° 110。或750 二碘曱烷 50° 80° 50。經烘烤與洗滌水 103° 二破甲貌 45° 經烘烤與洗滌水 110° 110° 或80° 二破曱院 55° 60s 經烘烤與浸沒水 112° 二破甲烷 50。經烘烤與浸沒水 112° 二碘甲燒 60° 或90° {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) BE _a ϊτ ^^^1 ^i· An— _ V, -45- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

Claims

4365 03 第85109105號專利申請案中文申請專利範圍修正本(90年2月） AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍公告木

1. 一種（全）氟化聚有機矽氧烷（POS)，包括如下通式（I)和 (II)物種： ---R^crjsio^— R3Gf5i〇 SiO; 匕 SiO; '(R -SiO y*- CRl；si〇, \n. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Π)'其中： □ R1，R2 =甲基，丙基或丁基； I I c 1 + d 1 ~ 3 > c 2 + d 2 = 3 ; □ pi ' p2>0 ； pl+p2>l ； □ OsyplOO，但若yfO則 dl 及/或d2 = l □ 0<y<500 ； • 1 <p'<9 ； • 0<y!'<l ； • 0<y'<5 ； □ GqsGf，此處h = k=l 而 g=j=0 ; □ G f 2 = G f，此處 h = g = 1，k = 1 或 2 而 Z 2 =

乂請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX297公釐） 4 3 65 0 3 A8 B8 C8 D8 、申請專利範固一·· -—^ 或 -CH—CQ- I. COOH -CH—CO- I CO 為（全）氟化官能單價基團，於其存在的？1或？2矽氧單位D及/或兩個矽氧單位Μ為同型或不同型，平均式如下： (G〇 k· (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁} 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製註：全文中粗線-表示的自由價鍵為直接或間接接至POS之矽且最近該矽者， △但至少一個Gf!AGf2基團其中k#0存在於POS(I) 或(II); △ Z !為式一二價基團，此處m乏2，但若m.= 2，則至少若干基團Gf2為其中g爹0之基 -2- 本紙張尺度逍用t國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 436503 A8 BS C8 D8 申請專利範圍團，選擇性至少一個取代Zi碳之氫被直鏈或分支Cl_ c6-低碳烷基； △ Z3為式-U-CnH2n-二價基團* 此處 n2l 而 U = 0，S，NH 或 NHS〇2 ;及 △ Rf為（全）氟化基團。 2. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷’其中cl=2及 d卜1 : 3. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其中c2 = 2及 d2=l ： 4. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其中〇Syl<50，若yl=0，dl及/或d2=l ° 5. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其中 UpS4.5。 6·根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧燒，其中〇SyH25。 7.根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧虎，其中〇<y_<0.5。經濟部中央標隼局員工消费合作社印«. 8. 根據申請專利範園第1項之聚有機矽氧坡，為<^-(：6(環）烷基。 9. 根據申請專利範圍第1項之聚有機發氧境，為芳基，芳燒基或燒芳基。 10. 根據申請專利範圍第i項之聚有機矽氧乾，個取代碳之氫被甲基置換。其中R1及R2 其中R1及R2 其中至少 -3- 私紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（21^^7公嫠·. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育〕

4 3 65 0 3 B8 D8六、申請專利範圍 11·根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其中 Ra = CH3。 12. 根據申請專利範圍第I項之聚有機矽氧烷，其中R b =甲基。 13. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其中Rf4 -CqF2q-CF3 此處q之〇 ; -CqF2q-H 此處qd ; -NRrfS02CqF2q-CF3 此處而 Rrf=H，芳基，或直鏈或分支q-C6-低碳淀基，較佳甲基；及 -NRrfS02CqF2q-H 此處qd，Rrf定義如上。 M.根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其具有下式(1.1.1) ' (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 R SiO^SiO^Si^SiO^—-S|R CH3 CH3 H Gf CH, 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝此處y，yi，Pi ’ P2和〇卜〇匕或〇[2定義如申請專利範圍第1項，而Ra*Rw為相同或相異且為氫或(^-(：6- 烷基。 15.根據申請專利範園第1項之聚有機矽氧烷，其包括至少一種由選自下列小組之至少一種全氟化基團G f取代之物種（I)及/或（II): -4 良紙張尺度逋用中囷庳家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）六、申請專利範圍 ~*(i) 8 B 8 8 ABCD C —R)〇 C —_R】 IIo 此處. △ Ra*R9分別為氫或直鏈或分支(^-<：6-低碳烷基； △ R1G和R11分別為羥基，直鏈或分支Ci-Cg-烷氧基或 Z3Rf，R1 0與R1 1至少一個為Z3Rf ;及 Δ i=0-10 ； ⑼ R1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) > 訂. 此處 R9，.Ra，.R10 i.R11，i定義如上；經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (iii) CHR/ 此處 R9，R10，R 代；及 i定義如上；選擇性己環可經取 -5- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 4365 0 3 ll D8______ 々、申請專利範圍 ->前述基團之混合物。 16. 根據申請專利範圍第1 5項之聚有機矽氧烷，其中Ra及 R9分別為CH3。 17. 根據申請專利範圍第15項之聚有機矽氧烷，其中i為〇至3。 18. 根據申請專利範圍第1 7項之聚有機矽氧烷，其中i為 1 σ 19. 根據申請專利範園第1 5項之聚有機矽氡烷，其包括至少一種由下列基團取代之物種（Ϊ)及/或（II): 〇至少一種根據申請專利範圍第15項所定義之（全）氟化如上定義之（i)，（ii)或（iii)基團Gf，其中基團R1Q和R11對應於Z3Rf為： —O-C^—CqF-CF3 (ς^〇) 或 ϊ —0—HΗ (㈣經濟部中央標t局員工消費合作社印鞏〇選擇性至少一個基團Gf(i)，（ii)或（iii)，其中基團 R10和R11之一為Z3RF而另一異於Z3Rf，有利地對應於羥基，直鏈或分支Ci-Cp烷氧基。 20. 根據申請專利範園第1 9項之聚有機矽氧烷，其中Rio或 R11相當於OH或直鏈或支鏈Ci-Ce -烷氧基。 21. 根據申請專利範圍第1項之聚有機矽氧烷，其亦包括： -矽氧單位 -6- 本紙張尺度逋用十國國家標準（CNS M4規格（210X297公釐）經濟部中央揉率局貝工消费合作社印裝 4 3 65 0 3 i! C8 _____D8 六、申請專利範固 T-- [R8 Si03 /2 ]- 此處不同單位之基團R8為相同或相異，定義如上（特別’申請專利範圍第1和4項）R 1，R 2和g f ;及 -矽氧單位_Q = [Si〇4/2]。 22_ —種製備如申請專利範圍第1至21項中任一項之（全）氟化聚有機矽氧烷之方法，主要包括反應： -A—至少一種聚烷基氫矽氧烷 • 至少一種（全）氟化烯烴，其為如申請專利範園第 1項定義之Gq前驅物具有式Gfip : 2ipRf 其中：〈Zipgz!烯烴前驅物， <Rf定義如申請專利範園第1項上； <]Z 1 中之m>2， -C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒基於鉑存在下反應。 23_根據申請專利.範圍第2 2項之方法’ _其.中a為至少—種聚甲基氫矽氧烷油》 24,根據申請專利範圍第2 2項之方法，其中該油a係與下列反應： -B ·—至少一種（全）氟化烯烴，其為如申請專利範圍第 2項定義之Gq前驅物具有式Gfip : ZipRf 其中：本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • W- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 436503 I - --------- D8 ___ 六、申請專利範圍 <ι Z ! p為z丨烯烴前驅物， < R f定義如上； OZ 1 中之m = 2， -D~>至少一種式ZipZ2p烯烴其中Zlp為2^之烯烴前驅物而^。為々之前驅刼， -B->及/或與如申請專利範圍第23項定義之反應物b反應， -C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒基於鈷及/或鉑存在下反應，反應產物A + B，+ D及/或b選擇性接觸反應物E : _ E— Z3pRf型此處z3p為如上.定義之z3和；Rf之前驅物· 而形成一或多個基團Gf2。 25. 根據申請專利範圍第22或24項之方法，其中該油A係與下列反應： _ D，—至少一種式ZlpZ2p烯烴其中： Zlp為21之烯烴前驅物，而Z2p為之前驅物， • C—於有效量之金屬氫矽烷化觸媒基於鉑存在下反應，反應產物A + D·選擇性接觸反應物e': _ Z^Rf型此處Z&為如上定義之&和Rfi前驅物而形成一或多個基團Gf2 » 26. —種製備如申請專利範圍第i項之聚有機矽氧烷之方法， -8 - 本紙張尺度適用中國囷家揉率（CNS ) A4規格（210x297公;^ )_________ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A8 BS C8 D8 經濟部t央標準局男工消f合作社印裝 436503 六、申請專利範園 ~ 聚有機硬氧燒係為環狀或線性，主要包括反應： -A—至少一種聚貌基氫梦氧燒 _ F—至少一種（全）氟化烯烴，其為Qf前驅物且具式 (Gfp)： (Ά—叫-^广弘其中： .Zlp為基團Z】烯屬前驅物（定義如申請專利範圍第玉項）及 • Z2 ’ Z3，Rf ’ h，g，j和k亦定義如申請專利範圍第1項； •但： *若h = 0則g=l而z2變成烯屬前驅物， 2 p * 若 k = h=l 和 m = 2，則 g=l 及 Z2=Z2p， -C->於有效量之金屬氫矽烷化觸媒較佳基於鉑存在下反應。 27. 根據申請專利知圍乐26項之方法，其.中a為至少一種聚甲基氫碎氧燒油》 28. 根據申請專利範圍第26項之方法，其中該〇?之前驅物 Gfp具有下式之一式： (υ 八 C -9- 私紙張尺度適用中囷國家揉率（CNS ) A4规格（2IOX：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

3 65 0 3 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍此處： △ Ra*R9分別為氳或直鏈或分支Ci_C6_低碳烷基； △ R10和R11分別為羥基，直鏈或分支Ci_C6_烷氧基或Z3Rf，Rio與R11至少一個為z3Rf ;及 Δ i=0-10 ； ,】〇 CH^—CR—SiR- R Π 此處R9，Ra ’ R10，R11，i定義如上 CiiU —CR?_(pn^ R 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装此處R 9，R 1 0，R 1 1，i定義如上；選擇性己環可經取代。 29. 根據申請專利範圍第2 8項之聚有機矽氧烷，其中Ra及 R9分別為CH3。 30. 根據申請專利範圍第28項之聚有機矽氧烷，其中i為0 至3。 31. 根據申請專利範圍第3 0項之聚有機矽氧烷，其中i為 -10- 本紙法尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公疫） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰)

4 3 6 5 0 3 AS B8 C8 D8 六、申請專利範園 32. 根據申請專利範圍第2 8項之方法，其中該Gf<前驅物〇%含有一或二個全氟化基以〇，r11(r1〇及/或Rll為 Z 3 Rf)且係經由反應下列成分而得： —至少一種含活性氫之化合物，係由如申請專利範圍第1項定義之氫化基團Z3Rf ’亦即，H-Z3Rf組成， —與根據申請專利範圍第28項所定義式（ip)，（iip)或 (ii ip)化合物生成的起始物料（其中Rio和r11基團之至少一個為直鏈或分支Ci-Cg-烷氧基，根據轉移酯化機轉反應》 33. 根據申請專利範圍第3 2項之方法，其中含活性氫之化合物為醇或硫醇d 34. —種可用於如申請專利範圍第26項之方法且具下式之— 之反應中間物（synthon) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 C R 10 I 經濟部中央標準局貞工消f合作社印裝 c II 0 •R: 11 i 此處Ra和R9分別為氫或直鏈或分支CpC^ -低碳烷基；及 R 1 G和r 1 1中之至少一者對應直鏈或分支Ci _C6 _烷氧 -11 - 本紙張尺度適用中固國家雄準（CNS >八4規格（210X297公釐） ^36503 A8 B8 C8 D8 六、中請專利範圍基；及 R10 CHf=CRJ—~(CHjJrSUl1 V 此處R9 ’ Ra，R10，R11，i定義如上；(ϋϋ. CHj CR· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) i 此處R9，R 1 0，R 1 1 ,及i定義如上；選擇性己環可經取代。 35·报據申請專利範圍第34項之中間物，其中c 烷氧基為甲氧基、乙氧基或丙氧基。 36·根據令請專利範圍第24項之方法，其中： •至少若干接枝至油A之Z2之前驅物z2p為酸酐， •水解至少若干酐基而產生自由羧端，及 •以ZsRf類型反應物酯化至少若干自由幾端，ζ”為前驅物而和Rf亦定義如申請專利範圍第丨項。 ‘根據申請專利範圍第7項之方法，其中該基團z2p與基團Z3P間之反應為酯化反應。 38.根據申請專利範圍第37項之方法’其中Z2為酸犁而 Z3p為酯型* ? -訂. β " 趣濟部中央樣率局肩X消費合作杜印製 12-

Α8 Β8 C8 D8 43650 3 六、申請專利範圍 39‘一種水乳液，其含有： -至少—種如巾請專利範園第1項之聚有财氧燒或經由如申請專利範圍第22項之方法所得之聚有機梦氧跪； -水；和 -至少一種界面活性劑。 40.根據申請專利範園第！項之聚有機矽氧烷或經由如申請專利範圍第22項之方法所得之聚有機矽氧烷，其係作為： -消泡劑 -潤滑劑 •抗黏著劑 -表面張力降低劑去ί亏劑 -疏油及/或疏水劑及對抗化學攻擊與溶劑之彈性體或薄膜生產原料。 41，一種去污組成物，包括： -至少一種根據申請專利範圍第1至2 1項中任一項之 POS或經由如申請專利範園第22-32，36和37項中任一項之方法所得之聚有機矽氧烷， -及/或至少一種如申請專利範圍第39項定義之乳液， -所用聚有機矽氧烷含有： *由如申請專利範圍第19項定義之（全氟化）基團雙官能化之接枝， -13- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注<|^項再填寫本頁)

經濟部t夬榡率局負工消斧合作社印裝經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 43650 3 I 六、申請專利範圍 *選擇性由亦如申請專利範圍第1 9項定義之（全氟化）基團單官能化之接枝，及 *選擇性由雙或單（全氟化）基圑以外之基官能化之其它接枝。 -14- 本紙張尺度適用中國圃家揉準（CNS ) A4说格（210X 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

公告本申請曰期 85. 7. 25. 案镜 85109105 類別以上各棚由本局填ϋ) :修正—J克 Α4 C4 436503 發明名稱中文英文經全画化聚有機矽氧烷及其製備方法卞 1 J· 姓名國籍 1.菲力普喬斯特 2·菲力普卡瑞爾 3·吉拉德麥納尼 4.菲力普歐立爾均法國裝發明 ΛίΠΤ 人住、居所 1. 法國塔魯耶市科多纳立路 2. 法國里昂市克瑞奎路38號 3. 法國里筇市佛瑞斯魯米爾大道2號 4-法國里昴市葛立巴笛路333號 α 訂姓名 (名稱）法商隆迪亞化學公司人請中 ' _^__· 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝國藉住、居所 (事務所）代表人姓名法國法m考比沃市保羅杜默路25號丹尼爾.狄洛本紙張適用中國國家裙準（CNS ) M規格（2! 〇 χ 297公度> 436503第85109105號專利申請案中文說明書修正頁(88年6月） A7B7 五、發明説明（ 13 吟Ρ,修正補充 ^(cgsio^ HR'Si〇i P. Pi； yi ——丨 -(R^-SiO^ (U) 讲）*2⑼di -Sio. 此處 □ R1 ’ R2 =甲基，丙基或丁基； □ cl+dl=3 較佳 ci=2，dl = I c2 + d2 = 3 較佳 c2 = 2，d2=l □ p ! 5 p2>0 ； p ! + p2>l ； □ Ofy^lOO較佳〇syi<5〇，但若y □ OsydOO較佳〇<ysl〇〇 ;□ Gf/Gf’ 此處h = ic=l 而 gsjrO ’ □ Gf2 = Gf，此處h = g= l，k=l 或2 而乙2 —CH—CO —— I v COOH 0則d 1及/或d 2 (請先閲讀背面之注意事項再¥寫本頁) -裝- ，1T 經濟部中央標準局員工消費合作枉印焚或 CH—CO I CO 又更佳’根據本發明之POS(I)為下式（I‘M)全氟化線性聚合 -16 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 436503 第85109丨05號專利申請案中文說明書修正頁(88年6月） ft年月7日 ψί m AS B5 四、中文發明摘要（發明之名稱： Me3Sj〇〒〗0Me)2 广(SiOMe)厂(SiOMe)i3—SiMe3 巧)3 (0¾ (CH2): 2^3

HOOC .-0000¾ ch2c6f]7 〇{〇^)2〇/17 本發明又係關於一種此等全氟化POS之製法。用途：消泡劑’表面張力降低劑，去污劑，抗黏著劑，潤滑劑*疏油及/或疏水劑，被膜等。英文發明摘要（發明之名稱：經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 Me3SiO-(SiOMe)2J—(Si〇Me)3—(SiOMe))3—SLMe3

(^)3 (0^)3 HQOC .-C00CH, CH;C6F17 0(CH,)2C6F17 The invention further relates to a process for the preparation of these perfluorinated P〇S. Applications: antifoams, agents for lowering surface tension, dirt repelients, antiadhesives, lubricants, oleophobic and/or hydrophobic agents, coatings etc. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > ( 2丨0 X 297公釐） — 叫—J ~:i--：--H- —β------訂-----線一 H (請患閲讀背面之注意事項再#'i頁各櫊) ^ 4365 03 第85109105號專利申請案中文申請專利範圍修正本(90年2月） AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍公告木

1. 一種（全）氟化聚有機矽氧烷（POS)，包括如下通式（I)和 (II)物種： ---R^crjsio^— R3Gf5i〇 SiO; 匕 SiO; '(R -SiO y*- CRl；si〇, \n. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Π)'其中： □ R1，R2 =甲基，丙基或丁基； I I c 1 + d 1 ~ 3 > c 2 + d 2 = 3 ; □ pi ' p2>0 ； pl+p2>l ； □ OsyplOO，但若yfO則 dl 及/或d2 = l □ 0<y<500 ； • 1 <p'<9 ； • 0<y!'<l ； • 0<y'<5 ； □ GqsGf，此處h = k=l 而 g=j=0 ; □ G f 2 = G f，此處 h = g = 1，k = 1 或 2 而 Z 2 =

乂請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

卜紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX297公釐）