TW425430B - Metallurgical dust recycle process - Google Patents

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TW425430B
TW425430B TW85112701A TW85112701A TW425430B TW 425430 B TW425430 B TW 425430B TW 85112701 A TW85112701 A TW 85112701A TW 85112701 A TW85112701 A TW 85112701A TW 425430 B TW425430 B TW 425430B
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zinc
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metallurgical dust
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TW85112701A
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Jr William F Drinkard
Hans J Woerner
Original Assignee
Drinkard Metalox Inc
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卜 4 254 3 ◦ A7 B7 五、發明説明(1 ) 链聃夕铕城 本發明係關於經濟地將冶金粉塵,如霣弧爐粉塵(M 下稱為SAF粉麈[EPA有奉廢料K0 61]) *處理成可上市 化學品之方法與装置。目前如有毒廢料而處理之SAF粉 塵,琨在可視為回收其中含金圈、無櫬化學物之金屬有 價值物之可能原料,及可能之原料來源。 IS明夕苗醫 使用霣弧爐(EAF)來製鋼在現代網锇工業為非常有利 之方法。EAF製鋦之缺黠為EAF粉麈廢料副產物之產生 。在藉許多櫬溝之製鲷方法時產生EAF粉塵,包括來自 擾動熔化物與蒸發之喷滴》蒸發機構主要反映粉塵中之 相當高比例之非戡質金厪,如鋅、鉛與88,其在爐床之 妁1600e S氐(2,912°華氏)為蒸氣。被蒸發之非嫌霣 金饜之滴與蒸氣被來自爐之廢氣流與機械地運送之嫌氧 化物、石灰等帶走。蒸發之金鼷如氧化物與锹酸鹽冷凝 ,並且收集於下游之濾袋及/或靜電沈»器中。1噸網 之製造產生約34磅(15.4公斤)之EAF粉塵作為副產物。 經濟部中央梯準局員工消費合作杜印裝 ---^--------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) EAF製網法之快速成長已使EAF粉鹰為全球最快速成 畏及最大之環境問題。目前,每年在美匾產生約600, 00 0 公噸之此有毒廢料,在世界其他地方產生另外之600,000 公噸。EAF製造之網目前為全美製鐧之百分之四十(40 X) 。預期在下一世紀初期變成美圃製造之钃之主要來源。 亦有類似但是較低程度之Β染粉鏖,其源自其他之主 要製網方法,性氧爐(BOF) «B0F可頂或底吹。因為 -3- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(2[〇Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ^ 4 25 4 3 Ο Α7 Β7五、發明説明(2 ) 如鎘、鉛與鋅之毒性金屬程度較低,BOF粉應目前未被 SPA歸類為有毒的。 BOF粉塵在未來可視為有毒的,而且其非箱污染物使 其難至無法利用於目鲔之製鏑業,在全世界生成大量之 "原料堆”。 BOF粉塵亦可藉本發明處理以回收含於其中之教與非 嫌有價值物。 許多冶金粉麈亦含可回收之金屬有價值物,及《瓖境 因素考量應用本發明為有益者。 目前EAF粉塵S高溫冶金處理、填土、安定化而丟棄 、及小程度用於肥料製造。 代表大部份ΕΑΡ粉廳處理方式之高溫處理,每公噸之 EAF粉塵花費美金150元至美金200元。假設每公噸 EAF粉塵為美金175元之平均花费,對此項主要必需工 業之年度金錢負擔為每年美金105,000,000元。然而, 上數字大為低估對鲷鐵工業、對大部份群眾、及損壊環 境對子孫之真霣成本。 並無已知之方法實際上完全排除娌濟輿瑁境廢料。 表1給予1 9 92與1 99 3年取樣工瘢之EAF粉麈姐份平均 有價值物。最顯著為高濃度之戡(的353;)、鋅(約20-23S:) 、鉛(約1¾)、錳(約3.5¾)、及鎂(約2Χ)。非餓有價值物 代表金靨有價值物之可能豐富來海,如鋅、鉛、嗣、痛 、钙與鎂。嫌可再循環至EAF «内。 -----------A-------訂ί ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 4 25 .:::. A7 B7 五、發明説明(5 ) 1叫2/19们年胙粉麕驵份 %Zn XM XPb *Fe XCd *Cu %Hn SNa %Ba 1992年平均 20.3 0.27 1.27 36.0 0.02 0.16 3.54 0.59 0.01 1993年平均 22.7 0.30 1.04 34.8 0.01 0.13 3.60 0.70 0.01 XCaO JECr XUs %M XV %ks XSiO 2 XC\ 1992年平均 5.51 0.20 2.06 0.02 0.01 .0036 2.52 0.96 1993年平均 5.4S 0.20 2.48 0.13 0.02 .0029 4.74 0.78 ---------病-----------t (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 有許多伴隨EAF粉塵之丢棄或處理之問題。如果粉廛 直接再循環至爐中,粉塵中高含量之鋅被許多專家預期 造成«中鋅累稹之問題。EAF爐中之高鋅蒸氣已知造成 電極短路,造成浪費霣能而非用於製網。EAF粉麈中高 比例之鋅Μ鐮酸馥(2!1〇.?62〇3)彤式存在,其證明可 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 254 3 Ο Α7 Β7_五、發明説明(4 ) 酎目前已知之瀝》方法。 目前,製網廠播由將EAF粉塵浬送至專門廢料管理之 公司而丢棄EAF粉麈,其收費為毎噸粉塵達200元之® 理費。除了處理費,«有此有毒廢料之捶输花費及在路 上埋送時實際潛在之負檐額。 1噸綱之製造通常預期產生的34磅(15.4公斤)之EAF 粉塵副產物。因此,_爐床產生約3400磅(1542公 斤)之EAF粉麈。典型之EAF爐床每年產生超過1〇, 〇〇〇 噸之ΕΑΡ粉塵。考®每噸175元之花費時•此典型工瘢 之粉臛丟棄花費毎年超通1.750,000元。許多更大之EAF 篇雄公司在單一躏廠有二、三或四菌爐床°其以·5"花费 成比例地提高。 先行抟S之銳明__ 申請人注蕙到以下有Μ處理及再利用EAF粉塵之方法 與装置之美國専利。 I--^-------^-------ΪΤ <诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 美國専利 發明人 頒發曰期 發明名稱 3,849,121 Burrovs 11-19-1974 鋅氧化物回收方法 4.332,777 Pazdej 06-01-1982 冶金粉應之箱式冶金處理 5,208,004 Hyerson 05-04-1993 鋅氧化物之回收方法
Burrows之美國専利3,8 49,121教示遘擇性回收許多 -6 - 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 425 4 3 0 at Β7五、發明説明(5 ) 其II ,分 锻液 與溶 組自 't 铜料 、 廢 鲜濂 括瀝 包液 *溶 法銨 方化 之氛 料之 裔溫 業高 工在 之持 份維 成以 種含 各包 鉛 。m 與SK龌 鋦步« 換之'揉' 置物扈 液化粉 溶氧金 自鋅冶 以如示 液份教 溶成? 理鋅77 處澱2, M沈33 金中4, 鋅其利 K自専 * Μ _ 份液美 成溶之 锇卻ej 之冷zd 溶及pa 未 , 置 裝 與 法 方 之 理 處 金 冶 式 濕行 之進 離而 分蝕 液侵 固酸 而度 逝塞 灑 4 約 為 Η Ρ 之 時 凍 結 應 反 或 藉且 相而 濾 , 此織 。 是 段別 階特 離 分麈 液粉 固之 充成 補生 供而 提理 後處 之雇 戎金 前由 之有 離所 分在 液用 固Κ 在可 中法 其方 中 其 收 回 及 麯 分 者。 爐鉛 風輿 鼓鋅 於、 成鏺 形如 是 丨 別素 特元 且用 而有 , 之 麈含 粉所 利 專 國 之 8 Η 之 份 成 8 各 自 示 教 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ2?7公釐) 425430 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明( 6 ) 六 十 含 鋅 有 價 值 物 之 方 法 * 其 為 迄 今 所 未 發 規 的 0 J .1 在 正 常 搡 作 t EAF 粉 臛 溶 於 硝 酸 溶 液 9 而 且 藉 由 提 高 1 -1 其 p 1 及 / 或 賴 由 提 高 溫 度 而 溶 疲 沈 m 娥 〇 粉 塵 首 先 在 請 1 先 1 水 中 m m 〇 生 成 之 溶 液 先 進 行 锇 去 除 然 後 藉 電 解 及 /或硫 鬩 讀 化 物 沈 m 而 將 里 金 靨 去 除 t 然 後 m 發 及 分 解 〇 生 成 之 產 f 1 I 之 1 物 在 水 中 m m Μ 去 除 硝 酸 鈣 0 生 成 之 殘 渣 Μ 如 碳 酸 銨 意 1 I 氫 氧 化 m > 其 混 合 物 與 類 U 試 劑 之 金 屬 胺 錯 合 劑 處 理 9 事 項 1 1 再 \ | 回 收 含 鋅 有 價 值 物 9 留 下 錳 與 m 有 價 值 物 其 箱 酸 而 填 本 1 分 離 〇 1 i 1 發 明 冃 的 1 1 本 發 明 之 主 要 巨 的 為 提 供 處 理 EAF 粉 麈 之 改 良 方 法 1 1 t 將 其 由 有 毒 廢 科 完 全 轉 化 成 可 用 之 產 物 〇 訂 本 發 明 之 另 — 主 要 巨 的 為 提 供 可 在 個 別 粉 麈 製 造 位 置 1 操 作 之 方 法 > >λ 排 除 運 输 風 險 及 有 毒 與 有 害 m 料 運 送所 1 | 招 致 之 可 能 負 擔 〇 1 1 另 一 S 的 為 提 供 一 種 接 Μ EAF 與 類 似 冶 金 粉 應 收 集 後 1 1 之 方 法 以 排 除 有 毒 廢 料 之 儲 存 0 泉 1 本 發 明 之 另 百 的 為 提 供 § EAF 粉 麈 去 除 鋅 N 鋦 m J ! 、 鉛 與 其 他 毒 性 或 不 欲 元 素 之 方 法 〇 1 1 本 發 明 之 另 一 @ 的 為 提 供 冶 金 m 粉 塵 分 離 有 價 值 鈣 i I 化 合 物 之 方 法 〇 1 1 本 發 明 之 另 — 目 的 為 提 供 排 除 現 存 及 未 來 環 境 負 擄 之 I 1 方 法 〇 1 I 本 發 明 之 另 一 巨 的 為 提 供 現 行 方 法 無 法 得 到 之 回 收 百 1 -8 ! I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) ☆-4254 3 0 at Β7 五、發明説明(7 ) 分之二十至六十的鋅之方法。 本發明之另一目的為提供去除足夠之非雄金龎之方法 ,如殘留於戡殘渣之鉾與鉛,其可再循環至爐而不擾亂 «中浴與其共存蒸氣之所需冶金平衡。 本發明之另一目的為提供自冶金《粉麈回收有價值鋅 產物之方法。 本發明之另一目的為提供自冶金爐粉麕回收可上市之 镁與錳化合物之方法。 本發明之另一目的為提供自冶金爐粉鏖分有價值之 样化合物之方法。 本發明之另一目的為提供進行此方法之裝置。 本發明之另一目的為提供有價值鉛、鎘、與鋸之分離 及回收方法。 麵忒夕簡要說明 參考Μ下之詳细說明及附圖,以上及其他之目的變為 更為明顯,其中: 第1圖為處理EAF粉麈Κ製造許多有利之無機化學物 滾之方法之流程圃。 經濟部中央搮隼局員工消費合作社印製 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第2圈為第1圔之擴充流程圈.其增加水瀝濾Μ肋於 控制本方法之腐蝕,及改良產物之純度。 第3圖為第2圜之擴充流程圔,其分離其他之化學產 物〇 . 第4圖為使EAF粉塵最逋地利用,以製造許多有價值 之無機化學物流之方法之流程睡。 -9- 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 '4254 ^ Ο Α7 Β7五、發明説明(8 ) 窃瞄夕註拥說明 處理冶金粉麈及回收有價值物化學品之本方法,包含 Μ下之步驟:在硝酸溶液中反靡冶金粉塵,生成鋅、痛 、鋦、鎂、鈣、錳、輿鉛之幾乎完全溶解;藉由提高溶 液之pH及/或提高溜度而自溶液沈澱戡;及在電解 池 中自溶液去除鎘、飼與鉛·在此元素網與元素鎘收集於 險極,而且二氧化鉛收集於陽極。鎘、钃與铅亦可使用 如硫化氫(H2 S)或氫疏化納(NaSH)之碲化物離子來源而 去除。硝酸可為10X至100«硝酸之溶液。應注意超過703! 之硝酸溶液較難Μ得到及作業,所以作莱範鼷為30X至 70Χ硝酸之水溶液,而且較佳之溶液為40Χ至60S;硝酸。 琨在參考圔式,特別是第1圈,如EAF粉廛之冶金粉 塵在ΗΝ〇3溶解階段10Μ硝酸瀝濾,在此其Μ來自氮化 物再利用18之硝酸瀝漶。ΗΗ03溶解10產生Ν0Χ,其送 至氮化物再利用18。來自ΗΝ〇3溶解10之混合物以如碳 酸鋅之醮性試劑處理,造成锇沈雎12。增加溫度則增加 鐵沈溅物。在200TC或Μ上,嫌可僅藉溫度而沈澱。此 溫度需要加窿反應容器,因此並非較佳之方法。生成之 混合物送至通濾階段14之濾器,在此分雕锇氧化物固體 Μ用作為製網爐或化學應用之原料。來自過漶階段14之 液暖送至電解重金廳去除處16,在此元素鋸、鎬與鉛在 電極去除。生成之液Η無鉛、鎘、與铜,並且適於農業 及類似之用途。 使用氣化物再利用方法18為有利的,其中在Μ冶金扮 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 4254 3 Ο Α7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 Β7五、發明説明(9 ) 壅反應硝酸溶液時滲出之氮化物(ΝΟχ )氣體藉氮化物再 利用處理而再利用製成硝酸。 冶金粉塵輿硝酸溶液之反應1 0發生在7 0 °至1 3 0°攝 K(M下稱為C )或158°至266°華氏(M下稱為F )之範 園内之高溫。9 5 °至1 2 5 TC ( 2 0 3 °至2 5 7 °F )之範画產生 良好之结果。硝酸溶液與冶金粉鏖之混合物反麽四分之 一(1/4)至四(4)小時,在一(1)至二(2)小時之反®時間 得到良好之结果。 嫌自通疲之去除12藉由將溶液之pH由1至2.3之範園 提高至1.8至3.5之範園而完成。其經pH調籃爾之引入 而完成,在此情形,其為鹹性轼0Ϊ。癰當之18(性試劑之 實例包括碳酸鋅ZnC〇3 、鋅氧化物Ζη(0Η)2 、或其他之 混合氧化物,雖然可使用可調整pH程度之任何試劑。同 時,溶液加熱至約8 0 °至1 3 0 C (1 7 6 °至2 6 6 T )。分離 沈澱以用於《中,而且生成之漶液已可進一步處理。 生成之譫液然後藉電解16或藉由與H2 S或如NaSH之其 他硫化物離子來源之反應而處理。鎘、鋦與鉛可收集在 於周圍溫度操作之電解池,而且電解持續足Μ確保定里 沈澱之時間。 或者,如果需要分離之鎘產物,可Μ首先藉電解去除 網與鉛,然後如硫化物濃縮物之鎘來進行霉解作用。 在許多應用,希望增加第2圓之以水瀝滹冶金粉塵之 起初步《20,製造及分離濾液與已溏洗之冶金粉壅22。 瀘液送至水處理系统,留下已淸洗之冶金粉慶殘渣Μ反 -11- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 '4 25 4 - - a? B7 五、發明説明(10 ) 應硝酸溶液。此步驟在自系统去除不要之氛化物相當有 效。 便用水瀝濾,在第2圈之水瀝濾階段20 Μ水濟洗冶金 粉塵Μ去除氛化物。生成之混合物在第一過漶階段22過 «,而且液體送去處理(其為鋦廠之膊水糸統)。得自過 瀘階段22之固趙送至ΗΗ〇3溶解24,在此其Κ來自氮化 物再利用32之硝酸瀝濾。ΗΝ03溶解24產生ΗΟχ,其亦 送至氮化物再利用32。來自ΗΗ〇3溶解24之ΗΝ03溶解混 合物Κ如碳酸鋅之驗性試劑處理,造成鐵沈》26。此生 成混合物在第二過《睹段28送至《器,在此分解級氧化 物 固體以用於製網爐。來自第二通瀘階段28之液《送 至電解簠金屬去除30,在此於霣極去除元素網、鎘與鉛 氧化物。如此產生可上市無重金羼之混合金屬硝酸嫌溶 疲0 更精製之產物可藉由增加第3圖之蒸發與分解52«液 之步驟而得,Μ得到金靥氧化物與硝酸^之固態殘渣。 蒸發、分解與以水瀝«54固態殘渣產生Μ ~下之產物:
Zn(N〇a ) z (aq)=Zn0(s)+H〇2 (g)+N0(g)+〇2 (g)
MniNOa )2 (aq)=Hn02 (s)+N02 (g) +N0 ( g)+0 ( g) 2Hn{N0a )2 (aq)=Hn2 〇3 (s)+2N02 (g) +2N0 ( g ) +3 [ 0] ( g) Mg(N〇3 )2 (aq)=HgO (s)+N0 2 (g)+N0(g)+02 (g)
Ca(H〇a ) z (aq)=Ca(N〇3 ) z (aq) 第三液固分離56萃取水性硝酸鈣。可有或無起初之水瀧 濾而增加蒸發與分解步驟。蒸發與分解52«液Μ得到金 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------d------[-----'t (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^-425430 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(11 ) 羼氧化物與硝酸钙需要加熱瀘液至約200°至400°摄氐 (392°至752T)之溫度範園足夠之時間,Μ轉移所需之 能量來進行蒸發、濃縮、與分解。游離之ΝΟχ然後送至 氮化物再利用系统58。以水獲濾固態殘渣發生在周圍溫 度二分之一 Π/2)至二(2)小時(參見第3圈之54與56)。 為了增加自粉塵移出之殘餘金靨之有價值物,可簧行 進一步之分離。可藉由以水性氨、氨鹽或如第4圈之碳 酸銨溶液7δ之其他胺錯合溶液,瀝漶第三分離56之沈澱 物,Μ溶解及過瀘而自固體與》液80去除鋅,Μ自鎂與 錳分«鋅。汽提碳酸箝82之圃漶液產生如含氧碳酸鋅之 沈濺鋅。以碳酸技溶液78«»殘渣在周園溫度進行一(1) 至三(3)小時。汽提錯合碳酸銨溶液之瀝濾液需要热汽 提82, Μ提高溫度成70°至110t(158 °至230°F)。這 些高溫維持足夠之時間,以轉移碳酸按蒸發所需之能量。 热汽提82所得之驗性鋅產物分離成第一流與第二流。 第一流用作為pH調整劑以在66沈澱戡。第二流84可用以 製備銷售用之高純度鋅產物。鋅錯合物如塊或沈豭物84 而離開。用K處理鋅之酸選自包括氫氣酸、硝酸、有櫬 酸、與碕酸之組。 再參考第4圖,本方法包括多處理步嫌,其使冶金粉 塵(如EAF粉雇)最缠地用以製造許多有價值之無機化學 物流。此處理亦具有高度之變化性,其中可製造不同之 化學物以最佳地開發市場。 本糸统之第一步驟為Μ水60自粉麈瀝漶氯化物。瀝濾 n - I - - - - If n _ _ It n In i 丁 戈"0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(ΠΟΧ 297公釐) ^ 425 4 3 0 A7 經濟部中央標準局爲工消費合作社印製 B7五、發明説明(12 ) 在周圍溫度實行足以溶解大部份氛化物之時間。對於取 樣之粉屋及使用之裝置,其為二分之一(1/2)至二(2) 小時.由1小時之交互作用得到良好之结果。瀝濾可在 高溫寶行。瀝濾亦可使用各種添加物實行,如少量之鹺 金羼,以降低裝置腐鈾性或增加或限制水溶性元素之水 溶解度。结果顧示在水瀝瀘中去除超過90S;之氯化物。 此瀝濾使第二分離步驟62為必要的,瀝濉液由此送至髒 水糸統。 第三步驟為以30X至70X硝酸溶液64反應被淸洗之粉 塵。可使用更高及更低之硝酸«度,但是其各較為昂貴 或較慢。使用40 X至60 5S硝酸溶液得到良好之结果。反 應步软通常在90°至130TDW行,其為194°至2 6 6 Τ° 。以1 0 0°至1 2 0 C ( 2 1 2 °至2 4 8 Τ >之範圍最逋合。此高 溫應維持足Μ溶解包含於粉塵中之非嫌金鼸之時間。對 於取樣之粉塵及使用之裝置,其為二分之一(1/2)至三 (3)小時。一(1)至二(2)小時之範圍鳋適合,因為在 1.5小時可得良好之结果。结果為鋅(可得100¾)、鎘、 飼、鎂、鈣、錳與鉛基本上定量溶解。出乎意料地.如 嫌酸鋅之不溶之鋅被氮化物完全分解,而且最多達100¾ 之鋅得Μ回收銷售。在此第三步驟64時滲出之氮化物煙 氣藉氮化物再利用處理92而Μ硝酸而回收。 第四步驟66為藉由Μ取自處理δ4结束時之《(性含氧碳 酸鋅66提高pH,而自第二步驟62滤液去除戡。可使用其 他之來源,如石灰石(C a C 0 3 )、碳酸鎂(M s C 0 3 )、菱、 -1 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度遑用中國國家棵準(CNS ) Α4規格{ 2丨ΟΧ297公釐) 4 25^3 Ο Α7 Β7 五、發明説明(15 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 镁礦或氧化鎂(HsO)、氬氧化鎂(Ms(0H)2 )、碳酸納 UaC03 )、蠤氧化納(NaOH)、氫氧化鉀(K0H)、氫氧化 铵或碳酸孩、氧化鋅(ZnO)、石灰(CaO)、热石灰 Ca(0H)2 、或白雲石(MsC〇3 CaC〇3 )。對於試験之漾晶 ,此步骒在8 0 t至1 0 0 t: (1 7 6 °至2 1 2 T )之範圍内,Μ 9 0 °產生良好之结果,賞行一(1)至三(3 )小時.2小 時產生良好之結果。樺之沈《66賁質上已完成。搛氡化 物沈澱物68可如雉礦石而送至《。鋅試削累樓於《液之 鋅中且於稍後處理回收。使用時,其他之«[試劑亦在以 後之處理步软中回收。 第六步软為在電解池70或使用H2 S或其他之碲化物移 出鎘、鋦與鉛。使用霣解時,需要足夠之法拉第以沈積 (去除)飼、鎘、與鉛。對於存在於本試驗之装置及材料 量,此步《在周園溫度至100Τ: (212Τ)»行二分之一 (1 / 2 )至二(2 )小時,1小時提供良好之结果。元素銅 與元素鎘如下而收集於陰極: C u -飼金屬 Cd-鎘金牖 鉛收集於陽極。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 這些金臛之去除實質上已完成,而且進入次一步驟之 濾液無鉛、鎘與嗣。其包含: Z n ( N 0 3 ) 2 ( a q )
Mh(N0,)A(aq)
Ca(NUg ) z (aq)
Mg(N0a )2 (aq)° -1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) d 254 3 0 at B7 經濟,邓中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(14 ) 第 七 步 驟 為 蒸 發 及 分 解 m 液 72而 得 金 靥氧 化 物 0 此 步 1·. 驟 為 m 由 將 溫 度 由 200。 提高至40C t: ( 392 ° 至 75 2 T ) » 1 卜 . >λ 400 1 C 752 r ) 最 缠 合 » 實 行 4 至 6 小 時之 期 間 9 Μ 5 請 1 先 1 小 時 最 逋 合 〇 在 此 溫 度 鋅 鎂 與 錳 形 成不 溶 於 水 之 氧 閣 1 化 物 > 而 鎘 維 持 如 水 溶 性 硝 酸 m 〇 在 蒸 發與 分 解 72時 放 脅 1 | 之 1 出 之 氮 化 物 氣 體 藉 氮 化 物 再 利 用 92 而 再 製成 m 酸 〇 如 果 注 意 1 I 希 望 鈣 内 容 物 在 氧 化 物 混 合 物 中 > 琨 合 之硝 酸 鹽 可 在 高 事 項 1 I 再 1 I 於 5 0 0 1C之溫度分解, 以將其全部共同沈磧 0 填 本 \ 裝 硝 酸 鈣 藉 由 >λ 水 74瀝 m 固 態 殘 渣 1 而 以可 上 市 形 式 分 頁 1 | 離 〇 睡 濾 在 周 圍 溫 度 進 行 二 分 之 一 (1/2)至 二 (2) 小 時 1 I 之 期 間 * 以 1 小 時 最 m 合 〇 沈 教 興 m 液 76為 水 瀝 濾 之 產 f 1 物 〇 硝 酸 m Μ 漶 液 回 收 1 並 且 如 此 而 銷 售或 用 Μ 製 造 其 ! 訂 他 之 化 學 物 0 如 果 m 含 量 低 * 則 不 需 要 此步 驟 〇 [ 視 被 處 理 冶 金 粉 塵 之 输 入 品 级 而 定 1 所得 之 金 靨 氧 化 1 1 物 可 發 現 具 有 足 夠 純 度 以 作 為 適 於 精 製 金屬 或 製 造 化 學 1 1 物 之 粗 製 鋅 氧 化 物 〇 I 1 第 十 步 驟 為 藉 由 碳 酸 銨 溶 液 78 m 瀘 殘渣 而 白 m 與 錳 I 去 除 鋅 〇 對 於 被 試 驗 之 材 料 及 使 用 之 量 ,此 m m 在 周 圃 1 1 溫 度 進 行 (1 ) 至 三 (3) 小 時 之 期 間 » 以二 (2) 小 時 最 1 1 缠 合 0 由 於 鋅 現 在 均 非 播 酸 鹽 形 式 » m 濾定 虽 地 去 除 鋅 1 | 〇 氨 鹽 有 效 地 萃 取 及 回 收 鋅 〇 自 不 溶 之 鎂與 錳 分 離 80後 1 1 * m 液 藉 由 以 熱 汽 提 82在 70 0 至 liOt (158° 至230 r ) 1 I 下 加 熱 而 汽 提 碳 酸 按 (其係再利用者) 〇 80 ° 至 100T Ί ί I (176 α 至 21 2 Τ ) 之 溫 度 範 園 最 適 合 1 — (1) 至 三 (3) 小 1 ~16~ 1 1 本紙張·尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
五、發明説明(15 ) 時 之 期 間 (M 2 小時蕞缠合) 以 產 生 >λ 含 氧 碳 酸鋅而沈 澱 之 1 [- 鋅 0 1 在 熱 汽 提 所 得之 含 氧 碳 酸 鋅 分 成 兩 m 流 〇 一 傾 流 送 回 請 1 先 1 處 理 開 始 (步嫌四- m 沈 m 66), 在此其用作為P Η調整削 閲 讀 1 K 沈 m m 〇 另 一 流 84可 用 製 镅 高 純 度 之 銷 售 用 之 鋅 產 背 面 i | 之 1 物 0 3. 意 I I 含 鎂 與 錳 之 固 體 箱 由 溶 解 鎂 於 硫 酸 或 硝 酸 88而 分 離 0 爭 項 1 1 再 1 I 其 在 周 園 溫 度 實 行 二 分 之 —* (1/2) 至 二 (2) 小 時 〇 液 趙 填 % 本 1 裝 漶 液 90 含 可 上 市 之 硝 酸 鎂 或 疏 酸 m 0 頁 1 j 本 發 明 専 致 可 完 全 利 用 如 ΕΑΡ 粉 麋 之 冶 金 粉 麋 0 1 1 處 理 冶 金 粉 塵 及 回 收 有 價 值 物 化 學 品 之 裝 置 包 含 : 冶 1 I 金 粉 塵 之 來 源 ? 其 可 來 白 電 弧 坩 (EAF) 或 30F 爐 或 一 些 1 訂 其 他 之 冶 金 來 源 » 水 m » 其 可 為 g 來 水 或 去 離 子 (D I) 水 » 硝 酸 再 利 用 系 統 及 連 接 冶 金 粉 鹰 來 源 與 水 源 之 容 器 1 I 9 提 供 以 水 自 粉 應 睡 m 氮 化 物 之 裝 置 , 製 造 被 淸 洗 之 1 f 冶 金 粉 鏖 〇 提 供 相 同 之 容 器 或 第 二 容 器 作 為 分 離 殘 渣 與 I 1 濾 疲 之 裝 置 〇 滅 液 S 此 階 段 去 除 至 m 水 系 統 » 而 且 收 集 X I 生 成 之 殘 渣 以 進 一 步 戴 理 〇 提 供 連 接 該 被 濟 洗 之 冶 金 粉 1 1 廛 之 第 三 容 器 9 作 為 在 硝 酸 溶 液 中 反 應 被 清 洗 之 冶 金 粉 1 1 塵 之 裝 置 〇 藉 由 連 接 第 三 容 器 之 硝 酸 再 利 用 系 统 提 供 硝 1 I 酸 溶 液 〇 在 此 步 驟 時 灌 出 之 氮 化 物 煙 氣 藉 該 硝 酸 再 利 用 1 1 系 統 而 再 製 成 硝 酸 〇 1 1 硝 酸 與 被 清 洗 之 冶 金 粉 麈 之 混 合 物 然 後 轉 移 至 第 四 容 1 器 〇 此 容 器 亦 具 有 用 以 加 入 m 性 或 中 和 物 質 之 輸 入 □ » 1 -17- 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X 297公嫠) Λ 2.5 Α7 經濟部中央標準局負工消費合作社印袈 Β7五、發明説明(lb ) 其為藉由提高該系統之pH而自混合物去除鐵之装置。此 «(性物質可為在本方法第4圃之步软84製造之含氧碳酸鋅 。此混合物可視情形地送至分雄用之第五容器,或在容 器四發生分期。生成之鐵氧化物沈澱可如撖礦石而送至 Μ。 鋅試劑與已在漶液中且稍後處理回收之鋅一起行進。 此《液然後送至第六容器.其引入去除縝、鋦與鉛之裝 置。其可為與h2s或其他重金屬沈澱試m之反應,或引 入電解池裝置來反應。 進入次一步《之®液無鉛、鎘與嗣,並且引入第七加 热容器以蒸發及分解«液而得金屬氧化物輿無水硝酸鈣 .在蒸發及分解時放出之氮化物氣照藉氮化物再利用而 再製成硝酸。 生成之金牖氧化物與水引入第八容器並且瀝«。如此 生成逋液、可上市形式之硝酸鈣、及沈澱物或塊。 提供用於沈锻物混合碳酸銨溶液之第九容器。此瀝濾 為自鎂與錳去除鋅之方法。殘渣输送至第十容器,《液 输送μ進行熱汽提,其自鋅沈澱物游雄碳酸銨。此鋅沈 毅物為含氧碳酸鋅。 櫬械分鐮器將熱汽提所得之含氧碳酸鋅分離成第一流 與第二流。第一流用作為pH調整劑Μ沈狠鐵。第二流用 Μ製備高纯度梓產物Μ銷售。在此鋅錯合物與酸反應而 製造鋅產物。 在第十容器,沈澱物混合硫酸或硝酸,並且分離成濾 -18- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(2[〇Χ 297公釐) 4 3 Ο A7 B7 五、發明説明(17 ) 液及沈寂物。分離所生成之殘渣,其含二氧化鎂。液態 濾液含可上市之鎂鹽,如其之硝酸«或硫酸鹽。 本發明之優點包括可將鐵完全再利用至爐中,及所有 其他材科之銷售,及高搡作與環境優點。此外,與高壓 條件栢對地,本發明玀特地可在大氣®力完全地進行。 替代夕亘»霣豳例 雖然已建議本方法與装置可在如EAF粉鏖之冶金粉塵 有效地使用,對於热悉此技»者為顯而易知地,本方法 可用於含一些或所有以下材料之任何材料:鋅、鉛、鑲 、飼、錳、鈣、與鎂。 實例 管例1 粉塵使用水預瀝« 45 30克(K下稱為g )之水量加热至60t:.並且在不绣 網反應器中攪拌。加人906克之量之EAF粉鼉,並且維 持在60Ό之攪拌1小時。混合物通《而且以60t:之水再 漿化而清洗殘渣。如此產生以下之結果: ---------A------^訂——=-----"' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負·工消費合作社印製 自EAF粉塵萃取之百分比 A1 Ca Cd Cu Fe Mg Hn Pb In Cl 2.2 7.0 0.2 0.4 0,0 0.1 0,0 15.1 0,0 93.4 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Α7 Β7 425 4 3 Ο 五、發明説明(18 ) 使用水預瀝濾去除整體氛化物,然而®微量有價值金屬 自EAF粉塵中移除。 富例2 被清洗粉塵之硝酸瀝漶 3公升之攪拌反應器裝有1200克之53OH03 。400.0 克之量之被清洗粉塵在75分鐮進料至反應器中。溫度提 高至9 4 t ,而且溶液攪拌又3 0分鑪。溶液過漶而且殘渣 MpH2.5之水再漿化。如此產生以下之结果: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _A. 訂 自被濟洗粉塵萃取之百分比 A1 Ca Cd Cr Cu Fe Hg Hn Pb Zn 97.3 99.8 97.2 91.0 94.9 89.1 98.5 96.3 99.4 98.4 嗛 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 硝酸瀝薄自EAF粉塵溶解大部份之金屬價值。如果存在 其他元素,如砷,亦被溶解。如果有任何殘餘之殘渣, 可完全接受而直接再循環至EAF爐。 奮例3 羝沈澱 3公升之攪拌反應器裝有1公升之瀝濾硖。混合物升 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 4 25430 at B7 五、發明説明(19 ) 至90C。加人30¾碳酸眄之漿液(或者,20XZn0或鹼性 碳酸鋅)直到pH提高至2.2 。使生成之沈教物沈降,並 且藉過濾而自溶液分雄沈澱之嫌。如此產生Μ下之结果: 參考號磚 6 11 628 729 740 750 757 去除之3!撖 100 99.7 99.9 99.8 99.9 100.0 奮例4 重金屬去除 1 0 0奄升之無鐵振嫌液在90XJK3.5伏特及3.4安培霣 解15分鐘。(金考號碼768 )。 ^装 ,訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 沈澱之百分比 Α1 Ca Cd Cr Cu Fe Hg Hn Pb Zn 58.5 11.0 99.9 0.0 99.5 0.0 -21- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > Α4規格(210Χ297公釐> 〃 4 2 5 4 ? Ο μ B7 五、發明説明(2〇 ) 沈溅之克數 Α1 Ca Cd Cr Cu Fe Mg Hn Pb Zn .0034 .0003 .0194 0 .1310 0 奮例5 蒸發與分解 95 0奄升之量之無锇與無重金羼壢逋液置於1公升之 燒杯,並且在加热板上蒸發成濃縮溶液。漘嫌溶液轉移 至具有攪拌器之2公升玻璃反懕器,並且授伴加热Μ蒸 發及分解固》。235分鐘後,^(^停止自反應逸出。固 體冷卻。如此產生以下之结果: ---------Λ-------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 固醱之百分比 A1 Ca Cd Cr Cu Fe «g Hn Pb Zn .140 5.868 .017 .008 .057 .304 2.323 1.600 .369 60.085 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐> A7 425430 B7 五、發明説明(21 ) W例6 水萃取分解之殘渣 360克之量之蒸皤水装人600毫升之燒杯中。攬拌水 並且加入180克之分解殘渣。60分鐘之萃取後,過濾溶 液。如此產生K下之結果: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 百分比為存在於分解殘渣之材科之萃取。其無«這些材 料在殘渣中之程度,僅為其去除之百分比。 g例7 被清洗之殘渣之碳酸铵萃取 524克之董之50¾碳酸銨裝人攪拌之100奄升燒杯中 。加入131克之量之殘渣,並且在室溫混合120分鏟, 此時加入過氧化氫。溶液通濾並且Μ 1«氨清洗殘渣。如 此產生以下之结果: 一 2 3 _ 自分解之殘渣萃取之百分比 Α1 Ca Cd Cr Cu Fe Hg Hn Pb Zn 23.1 90.5 3.5 2.4 0.1 0.0 0.0 本紙蒗尺度適用中國國家橾準(CNS > Α4規格{ 210X297公釐) Α7 Β7五、發明説明(22 ) 以碳酸銨萃取之百分比 A1 Ca Cd Cr Cu Fe Mg Hn Pb Zn 10.2 11.5 86.2 nil nil 6.3 0.9 0.3 nil 94.9 這些數值自為存在於被清洗殘渣之材料之去除百分比。 奮例8 碳酸銨汽提 450克之量之碳酸铵瀝濾液裝人500毫升之圓底燒瓶 。溶液加热至沸臛.K汽提氨。在溶液高度降低時加入 蒸餾水。此步驟持鑛直到僅殘留些激氨之轚悶臭味。溶 液然後過濾而且自熵瓶底部刮取固體。如此產生以下之 结果: ---------A------訂------t (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局貞工消費合作社印繁 生成之產物 A1 Ca Cd Cr Cu Fe Hg Mn Pb Zn .006 .183 0.01 .011 .001 .004 .037 .005 .001 68.552 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) Α7 Β7 五、發明説明(23 ) 啻例9 碳酸銨睡濾殘渣之溶解 400克之量之50!SHH03裝人600毫升之熗杯中。加入 100克之量之碳酸銨睡瀘殘渣,而且混合物攪拌30分鐘 。溶液經玻璃纖維漶紙而過《。如此產生以下之结果: 425^3 Ο 殘渣之百分比 Α1 Ca Cd Cr Cu Fe Ms Hn Pb Zn .427 .381 .005 .060 .007 .194 2.469 57.404 .016 6.931 攄掖含14.2克/公升之Mg與7,9克/公升乏鋅 實例1 0 由碳酸鋅製造硫酸鋅溶液 300奄升之量之蒸鎇水加入携拌之1公升燒杯中。加 入70克之量之碳酸銨热汽提殘渣與69克之97!«H2 S0 4 。 溶液Μ蒸皤水稀釋至900克,並且Μ碳酸鋅調整pH至2.0 。绲合物稀釋至100克,以製造20X之ZnS〇4 ·7Η20 溶液。如此產生Μ下之结果: -2 5 _ 本紙張尺度ϋ用中國國家標準( CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) ---------β------訂------緣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 ά7^ά- Α7 Β7五、發明説明(24 ) 溶液中之每公升克數 Α1 Ca Cd Cr Cii Fe Hg Hn Pb Zn 0.35 .086 .014 .001 .002 .002 .113 .005 .003 51.927 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 太筇明曰的成M;嫌蓉 由Μ上得知,顯然吾人已發明處理EAF粉塵及回收可 上市產物之改良方法與裝置,其比以前所可能為更快而 且更經濟。此方法提供一種去除綱、鎘與二氧化铅,及 分離可上市硝酸鈣之方法◊可上市鋅產物、鎂與錳化合 物正如高純度疏酸鋅為一些本方法之有價值副產物。而 本方法可在®別粉壟製埴場所搡作,排除有害廢料之運 鎗及有害與有毒駸料之理送中產生之潛在負掬◊本方法 可 接缅EAF及類似之冶金粉鏖收集作用來排除有毒廢 料之儲存需求,其助於排除現存及未來環境負擔。有價 值之硝酸鈣可使用本方法而自冶金《粉麈分離。 雖然存在回收鋅之其他方法*本發明人得以回收現行 方法無法得到之百分之二十至六十鋅。贛由去除足夠之 非锇金靨,如鋅與鉛,使其餘之戡殘渣再循環至爐而不 擾亂浴與其共存蒸氣在《中所需之冶金平衡。如同可上 市之鎂與錳化合物,由冶金爐粉塵得到有價值之鋅產物-26- ---------1-------ΐτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中国國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 4254 3 0 37 五、發明説明(25 ) (例如,高純度疏酸鋅與氛化鋅、硝酸鋅及其他之有價 值之鋅化合物)。 應了解以上之說明及指定之具®實拖例僅為本發明及 其原理之最佳模式之描述 > 而且热悉此技藝者可對裝置 進行各種修改與添加*而不背雄本發明之精神與範圍, 其因此應了解本發明僅被所附申請專利範睡之範園所限 制0 —^--------^------,ΐτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央搮準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)
經濟部中央揉準爲負工消费合作社印裂
五、發明説明() 中文圖號說明: Ri Rz RaR* R5 Re R7 Rs 10 , 24,44,64 12,26,46,66 1 4 , 22, 42.4δ,56,62, 68,76·80,84,98 16,30,50,70 18 , 32 20,40,54,60,74 52,72 78 82 88 Pi Pb P3P4 P5 Pe PyM
F T 冶金粉塵 HOx hn〇3 pH調整劑 水 ZnC〇3 iZn(0H)2 (NH4 )z C〇3 HN〇3 或 H2 S(K HN〇3溶解 鐵沈灞 過濾 電解重金屬去除 氡化物再利用 水瀝嫌 蒸發分解 (NIU )2 C〇3 瀝濾 熱汽提 酸溶解 Pb+ Cu Zn,Mn,Ca,Mg, (N03 )2 或硝酸鹽 ZnO*MgO,HnOa ,Hna 〇3 Ca (N〇3 ) 2 MnOs ZnC03 «Zn(0H)3 (U (N03 )2 或 MgS0 + 上市販售 如此販售或以ZnO,ZnCU , 或ZnSO*上市販售· 至fi 水至》水条統 -28- (請先閲讀背面之注意事項再填w^頁) -褽' *·17 銶 本紙張尺度適用中國Η家標準(CNS ) A4规格(210X W7公釐)

Claims (1)

  1. 8 0^^8 ABCD 425439 六、申請專利範圍 經濟部中央標牟局貝工消費合作社印製 第851 1 2701號「冶金粉塵再利用方法」專利案 (8 8年6月了日修正) 杰申請專利範圍·· 1. —種處理冶金粉塵及回收有價值化學品之方法,包含 以下之步驟: a. 以水瀝濾該粉塵以去除氮化物,並且過濾以去除 水及生成經清洗之冶金粉塵; b. 在30¾至70¾硝酸溶液中於溫度介於70T至1301C之範圍下 反應已清洗之冶金粉塵,導致鋅、鎘、銅、鎂、縛、 錳、與鉛溶於濾液中; c. 藉由提高溶液之pH值至1.8到3,5之範圍而自步驟 b濾液溶液沈澱鐵; d. il由電解槽或藉由濾液與硫化物離子源間之反應 自濾液去除鋪、銅與鉛; e. 於溫度於2 08 t至400C下蒸發及分解濾液以得到 金靥氣化物與硝酸鈣之固態殘渣; f. 於室溫下以水瀝濾固態殘渣並且於200t至400¾ (392 T至752 °F)下分離呈可上市形式之硝酸鈣; ε.藉由以氫氣化銨/碩酸銨溶液於室溫下瀝濾殘渣 以形成濾塊與濾液,而將鎂與錳來與锌分離;及 h.於溫度70Χ;至110C下汽提步驟g之銨化合物之波 液,以産生呈含氣磺酸鋅沈澱之鋅。 2. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 赛-------ITI.^-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填焚本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS > A4規格(210X297公釐) A8 42543 0 D8 六、申請專利範圍 化學品之方法,其中該冶金粉塵來自電弧爐c 3. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該冶金粉塵來自鹼性氣嫿。 4. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在步驟(b)時摻出之氮化物煙氣 藉氮化物再利用處理而再製成硝酸。 5. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中步驟(c)之溶液pH藉由加入鹼性 碩酸鋅而提高。 6. 如申請專利範圍第5項之處理冶金粉塵及冋收有價值 化學品之方法,進一步包含去除鋅試劑與存在濾液中 且稍後回收之鋅。 7. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法.其中去除銅、鎘與鉛為藉電解槽而實 行,在此元素銅與元素鎘在陰極收集,而且鉛在陽極 收集,生成無鈴、鎘與銅之濾液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中去除鎘、銅與鉛為藉來自過濾之 液髏與硫化物離子源間之反應而進行。 9. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硫化物離子源俗選自S、Na SH及其紐合。 10.如申請專利範圍第7項之處理冶金粉塵及冋收有價值 本紙張尺度逋用中國國家榇率(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 4 254 3 0 It m 六、申請專利範圍 化學品之方法,其中在電解槽去除鎘、銅與鉛偽於周 圍溫度至100ΤΜ212ΐ)下進行。 11·如申請專利範圍第7項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在電解槽去除鎘、銅與鉛係實行 足夠時間以定量沈積。 12. 如申謓專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在步驟(e)之蒸發及分解時放出 之氡化物氣體藉氮化物再利用處理而再製成硝酸。 13. 如申謅專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有僵值 化學品之方法,進一步包含: i. 將在熱汽提所得之含氣碩酸鋅分離成第一流與第 二流,該第一流用作為pH調整劑以沈澱鐵,該第二流 藉由以酸反應鋅化合物以製造鋅産物,而製備純鋅産 物;及 j. 藉由在酸中處理該殘渣而分離含鎂與錳之殘渣。 14. 如申請專利範圍第13項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中步驟i之該酸選自氫氣酸、硝酸 、有機酸與硫酸。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 (請先Μ讀背面之注意事項再本頁) 15. 如申請專利範圍第13項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中步驟j之酸選自氩氨酸、硝酸與 硫酸。 16. 如申請專利範圍第13項之處理冶金粉塵及冋收有價值 化學品之方法,其中步驟i之鋅産籾為包括氣化鋅、 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) U10X297公釐) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 AS 4254 3 0 ?8g D8 六、申請專利範圍 硝酸鋅、硫酸鋅、氣化鋅、及/或如乙酸鋅之鋅有機 物之組之一員。 17. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在此步驟h時滲出之該銨化合物 煙氣為藉碩酸銨再利用處理之回收碩酸銨。 18. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硝酸為40%至60¾硝酸之水溶 液。 19. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硝酸與冶金粉塵係在95°至 1 251 (203 °至257 Τ')之範圍之溫度下反應。 20. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硝酸與冶金粉塵之反應偽持續 四分之一(1/4)至四(4)小時。 21. 如申請專利範圍第2 Θ項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硝酸與冶金粉塵之反應傜持續 二分之一(1/2)至二(2)小時。 22. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中自步驟b濾液去除鐵藉由以鹼性 pH調整劑提高該糸統之pH,並且加熱該濾液至約80° 至130°C U76°至266T)而完成。 23. 如申請專利範圍第22項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該鹾性pH諝整劑選自包括碩酸鋅 ~ 4 - 本紙張尺皮逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) i H 裝 '11. 1 |绍 (請先閱讀背面之注意事項再填.¾本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A8d2543 Ο I六、申請專利範圍 (ZnC〇3 ,Zn(OH)2 )、氧化鲜(ZnO)、氫氧化鋅 (Ζ η ί 0丨!)2 )、及其他氧化物。 24, 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中藉由以齡性含氧碩酸鋅提高溶液 之pH而步驟b濾液去除鐵進一步包含加熱該濾液二 分之一(1 / 2 )至三(3 )小時。 25. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中自步驟b濾液去除鐵進一步包含 在熱壓器加熱至高於1501(302节)之溫度。 26. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價 值化學品之方法,其中自步驟b濾液去除鐵進一步包 含在熱壓器加熱至高於200C (392T)之溫度。 27, 如申請專利範圍第7項之處理冶金粉塵及冋收有價值 化學品之方法,其中銅與鉛首先藉電解而去除,並且 藉由以硫化物沈澱鎘而分離地回收鎘。 28. 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,進一步包含於初始步驟以水瀝濾冶金 粉塵,製造及分離濾液與被清洗之冶金粉塵,逋液送 至水處理糸統,留下被清洗之冶金粉塵殘渣以與硝酸 溶液反應〇 29, 如申請專利範圍第1項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該蒸發及分解濾液以得到金靥氣 化物與硝酸鈣步驟進一步包含加熱該濾液足夠時間以 -5 * (請先閲讀背面之注意事項再>\本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標牟(CNS ) A4g ( 210X297公釐) 4 25 4 3 9 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 值 價 有 收 回 及 塵 粉 金 冶 理 處 之 項 9 0 2 量第 能圍 需範 所利 解專 分請 移申 轉如 萃 已 到 缠 持 渣 殘 態 固 濾 瀝 水 〇 以物 該化 中氨 其性 -溶 法水 方之 之份 品部 學大 化取 值氫 價括 有包 收自 回選 及物 塵 合 粉化 金銨 冶之 J·-·- 理 h 處驟 之步 項該 1 中 笫其 圍 , 範法 利方 專之 請品 申 學 如化 值 價 有 收 冋 及 塵 粉 金 冶 理 C 處 合 之 組項 其 1 及第 銨圍 酸範 碩利 、 專 銨請 化申 氣如 化 氣 選 偽 物 合 化 0 銨合 之组 h 其 驟及 步劑 該合 中錯 其胺 , 屬 法金 方之 之他 品其 學 、 化銨 值已 價渣 有殘 收濾 回瀝 及元 塵 單 粉液 金溶 冶物 理合 處化 之銨 項以 1 中 第其 圍 , 範法 利方 專之 請品 申氧 如化 值 價 有 收 回 及 塵 粉 金 冶 理 處 之 0 項 鋅 1 性第 溶圍 胺範 之利 有專 所請 解申 溶如 夠 含 足 包 鑲 , 持 法 渣 方 殘 之 濾 品 瀝 .學 液 化 溶 值 銨 償 酸 C 有 碩份收 以部回 中鋅及 其之塵 ,渣粉 法殘金 方解冶 之溶理 品以處 學間種 化時一 (請先閲讀背面之注意事項再#鳥本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 去 以 濾 過 且 並 物 氣 除 去 以 塵 粉 渣 殘 : 濾 驟瀝 步水 之以 下 K5 以 鋅 致 導 塵 粉 金 冶 ; 之 塵洗 粉清 金已 冶應 之反 洗中 清液 已溶 成酸 生硝 及在 水 除 鐵 澱 沈 液 ; 溶 中液 液濾 濾 b 於驟 溶步 鉛自 與而 \ P 錳之 、液 鈣溶 、 高 鎂提 、 由 銅藉 、 C 舖 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 42543 〇六、申請專利範圍 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 固 鈣- 酸 值 值 值氣 值性 值中 值實 之 酸液 碩 價 價 價煙 價驗 價液 價而 鈣 硝濾 氧 有 有 。有物_ 有入 有濾 有槽 酸 離與 含 收 α 收爐收化 收加 收在 收解 硝 分塊 呈 间爐回氣回氡 回由 回存 回電 與 式滹 生 及弧及性及之 及藉 及與 及藉 物 形成 産 塵罨塵驗塵出 塵ΡΗ塵劑 塵為 化 市形 以 粉自粉自粉滲。粉液 粉試 粉鉛 氧 上以 , 金來金來金時酸金溶 金鋅 金與 «可渣 液 冶塵冶塵冶 }硝冶之 冶除 冶錨 金 以殘 雒 理粉理粉理(b成理} 理去 理、 到 且猫及之 處金處金處驊製處(C處含 處銅 得 並瀝.,銨 之冶之冶之步再之驟 之包 之除 •-以 渣液離酸 項該項該項在而項步 項步 項去 鉛液 殘溶分碩35中35中35中理35中35135中 與濾 態銨鋅之 第其第其笫其處第其 第進 C 第其 銅解 画酸與 S 圍 ,圍,圍,用圍 ,β 圍,鋅圍 , 、分 濾碩來驟 C 範法範法範法利範法高範法之範法 鎘及 瀝以錳步鋅利方利方利方再利方提利方收利方 除發 ·* 水由與提之專之專之專之物專之而專之冋專之 去蒸渣以藉鎂汽澱請品請品謓品化諳品鋅請品後諳品 d.e.殘f.g.將h.沈申 學申學 申學氮 申學 酸申學 稍申學 態 而 鋅如化如化如化藉如化硪如化 Μ 如化 ····. ♦ ---------^------^------1# (請先閲讀背面之注意事項再矽iv本頁) 本紙張尺度逋用中國国家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -4 2543 Ο Β8 C8 D8 六、申請專利範園 行•在此元素銅與元素鋪在陰搐收集,而且鉛在陽極 收集,生成無鉛、鋪與銅之濾液。 42. 如申謓專利範圍第35項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中去除鋪、銅與鉛為藉來自過濾之 液體與疏化物離子源間之反應而進行。 43. 如申請專利範圍第35項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中該硫化物離子源僳選自包括H2 S 、NaSH及其组合。 44. 如申請專利範圍第41項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在電解槽去除鎘、銅與鉛慑於周 \ 圍溫度至100*0 (212Ϊ1)下進行。 45. 如申謓專利範圍第41項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在電解槽去除鋪、銅與鉛偽實行 足夠時間以定量沈積。 46. 如申請專利範圍第35項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中在步驟(e>之蒸發及分解時放出 之氮化物氣體藉氡化物再利用處理而再製成硝畤。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再VA本頁) 47. 如申請專利範圍第35項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,進一步包含: i.將在熱汽提所得之含氣碩酸鋅分離成第一流與第 二流•該第一流用作為pH調整劑以沈毅鐵,該第二流 藉由以酸反應鋅化合物以製造鋅産物,而製備純鋅産 物;及 -8- 本紙張尺度逋用中國困家標準(CNS > A4规格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 j.藉由在酸中處理該殘渣而分離含鎂與錳之殘渣。 48. 如申請專利範圍第47項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中步驟i之該酸選自氫氣酸、硝酸 、有機酸與硫酸。 49. 如申請專利範圍第47項之處理冶金粉塵及回收有價值 化學品之方法,其中步驟j之酸選自簋氯酸、硝酸與 硫酸。 ----------^1 (請先閲讀背面之注意事項再矿鳥本頁) ,17; 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