EA019801B1 - Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд - Google Patents

Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд Download PDF

Info

Publication number
EA019801B1
EA019801B1 EA201270162A EA201270162A EA019801B1 EA 019801 B1 EA019801 B1 EA 019801B1 EA 201270162 A EA201270162 A EA 201270162A EA 201270162 A EA201270162 A EA 201270162A EA 019801 B1 EA019801 B1 EA 019801B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
iron
chloride
ore
chlorides
metals
Prior art date
Application number
EA201270162A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201270162A1 (ru
Inventor
Антониу Кларети Перейра
Тиягу Валентин Берни
Original Assignee
Вале С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44143173&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA019801(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US12/835,445 external-priority patent/US8469112B1/en
Application filed by Вале С.А. filed Critical Вале С.А.
Publication of EA201270162A1 publication Critical patent/EA201270162A1/ru
Publication of EA019801B1 publication Critical patent/EA019801B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0407Leaching processes
    • C22B23/0415Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
    • C22B23/0423Halogenated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02Roasting processes
    • C22B1/08Chloridising roasting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0002Preliminary treatment
    • C22B15/001Preliminary treatment with modification of the copper constituent
    • C22B15/0013Preliminary treatment with modification of the copper constituent by roasting
    • C22B15/0019Chloridizing roasting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0063Hydrometallurgy
    • C22B15/0065Leaching or slurrying
    • C22B15/0082Leaching or slurrying with water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0063Hydrometallurgy
    • C22B15/0084Treating solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0407Leaching processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Предложен способ извлечения ценных цветных металлов из оксидной руды, где руда включает металл первой группы, выбранный из никеля, кобальта и меди. Данный способ включает уменьшение размера частиц руды, чтобы соответствовать последующей технологической операции, обеспечение контакта для элементов-металлов, контакт руды с хлоридом железа(III) или хлоридом железа(II), гидратированным или безводным, с образованием смеси руды и хлорида железа(II) или хлорида железа(III), приложение к смеси руды и хлорида железа(III) или хлорида железа(II) достаточной энергии для разложения хлоридов на хлористо-водородную кислоту и оксиды железа из второй группы, образование их соответствующих хлоридов, селективное растворение полученных хлоридов цветных металлов, оставление металлов в виде оксидов и в твердом состоянии и извлечение растворенных ценных цветных металлов из водного раствора.

Description

Настоящая заявка испрашивает приоритет временной патентной заявки США № 61/225264, озаглавленной Способ извлечения ценных цветных металлов из оксидов и поданной 14 июля 2009 г., которая во всей своей полноте включена в настоящий документ посредством ссылки.
Уровень техники, к которой относится изобретение
1. Область техники, к которой относится изобретение.
Настоящее изобретение относится к извлечению ценных цветных металлов, включая никель, кобальт, медь и т.п., из материалов оксидного типа.
2. Описание предшествующего уровня техники.
Существуют несколько способов, доступных для специалиста в данной области техники, для извлечения никеля и других цветных металлов из оксидных руд, в частности из латеритов. Эти традиционные способы обычно имеют несколько недостатков, которые делают производство никеля из латеритов трудной задачей.
Выбор гидрометаллургического пути для никелевых латеритов в значительной степени зависит от характеристик руды, потому что обычно никакой традиционный способ нельзя использовать в полном объеме. Параметры, в том числе гибкость, высокий выход и сбережение энергии, реагентов и воды, являются не только желательными, но и жизненно важными для гидрометаллургического завода. Существуют несколько способов выщелачивания, применимых для никелевых латеритов, в том числе способ Карона (Сагоп) (обжиг/восстановление/аммиачное выщелачивание) или автоклавное кислотное выщелачивание (РАЬ) или автоклавное кислотное выщелачивание высокого давления (НРАВ), но данные способы выщелачивания обычно связаны со значительными эксплуатационными и капитальными расходами. Разрабатываются и другие способы в попытке сократить данные расходы, в том числе атмосферное кислотное выщелачивание в смесительных резервуарах или кучное выщелачивание (МсЭопаИ и \νΐιί11ίη§1оп. 2007 г.; νΗίίίίη^ΐοη, МсЭопаН. 1ойп8оп и Мшг, 2002 г.).
Несмотря даже на доступные для приобретения гидрометаллургические способы для никелевых латеритов и многочисленные разработки в данной области на хорошем техническом уровне, эти способы все же остаются дорогостоящими. Высокие капитальные и экономические издержки связаны с числом и сложностью технологических операций, которые в настоящее время требуются для извлечения никеля. Исследователи работают в поисках решений данных проблем, включая, помимо прочих, высокий расход кислоты, отделение примесей, разделение твердых и жидких фаз. В гидрометаллургической очистке никеля часто работают с большими объемами и низкими концентрациями ценных металлов, что, таким образом, существенно увеличивает общие эксплуатационные расходы.
Высокий расход кислоты представляет собой одну из основных составляющих эксплуатационных расходов на выщелачивание латерита. Никель и другие цветные металлы обычно связаны в железосодержащих рудах, включая лимонит (бурый железняк), или в сапролитовых породах, которые богаты магнием. Соответственно, чтобы эффективно выщелачивать данные элементы, требуется выщелачивать железо и магний, причем и железо, и магний присутствуют в больших количествах и, таким образом, увеличивают общий расход кислоты. Это представляет собой основную проблему традиционных способов атмосферного или кучного выщелачивания, как описано в доступной литературе, включая, например, патентные заявки νθ 2010000029, νθ 2009146518, νθ 2009018619, ЕР 1790739 и многие другие. Требуется избыток кислоты для достижения высокой степени извлечения ценных металлов. Как известно специалистам в данной области техники, автоклавное кислотное выщелачивание высокого давления (РАЬ или НРАЬ) можно применять для руд с высоким содержанием железа, так как все железо гидролизуется, но магний по-прежнему представляет собой проблему.
В документе νθ 2010000029 (ВНР ВШйоп 88М) описан способ извлечения никеля и кобальта из железоникелевой оксидной руды путем кучного выщелачивания и/или атмосферного чанового выщелачивания, причем данный способ обычно включает смешивание серосодержащего восстановителя, выбранного из восстановителей, которые не включают медь, с железоникелевой оксидной рудой, выщелачивание смеси восстановителя и руды кислотным выщелачивателем для получения насыщенного раствора для выщелачивания, содержащего никель, кобальт, железо, преимущественно в степени окисления +2, и другие растворимые в кислоте примеси, и извлечение никеля и кобальта из данного насыщенного раствора для выщелачивания.
В документе νθ 2009146518 (УАЬЕ 8.А.) описан способ извлечения никеля и кобальта и регенерации основных исходных материалов, причем данный способ включает гранулометрическое разделение, выщелачивание, нейтрализацию, образование смешанного гидроксидного осадка (СГО) в единственной стадии и кристаллизацию под давлением сульфита магния. Данный способ открывает путь к извлечению никеля и кобальта из латеритовых руд в процессе атмосферного и кучного выщелачивания с постадийным введением руды (с сортировкой по размерам) и Н2§04, что позволяет уменьшить потери никеля, упростить схему нейтрализации и производить лучше очищенный СГО. Данный способ используют для извлечения никеля, в том числе из латеритовых руд с высоким содержанием магния.
В документе νθ 2009018619 (ВНР ВШйоп 88М) описан способ атмосферного выщелачивания для извлечения никеля и кобальта из латеритовых руд, причем данный способ включает приготовление лимонитовой и сапролитовой фракций латеритовой руды, раздельное суспендирование лимонитовой и са
- 1 019801 пролитовой рудных фракций с получением суспензии лимонитовой руды и суспензии сапролитовой руды, отделение любых минералов лимонитового типа от суспензии сапролитовой руды для получения исходной сапролитовой суспензии, помол или мокрое измельчение исходной сапролитовой суспензии, выщелачивание суспензии лимонитовой руды концентрированной серной кислотой на стадии первичного выщелачивания, введение исходной сапролитовой суспензии в процесс выщелачивания на стадии вторичного выщелачивания соединением исходной сапролитовой суспензии с выщелоченной лимонитовой суспензией после практического завершения стадии первичного выщелачивания и введение серной кислоты, которая способствует выщелачиванию исходной сапролитовой суспензии, где исходная сапролитовая суспензия практически не содержит минералов лимонитового типа перед ее введением в процесс выщелачивания.
В документе ЕР 1790739 (СошраиЫа Уа1е бо Βίο Эосе) описан способ извлечения никеля, кобальта и других металлов из латеритовых руд путем кучного выщелачивания, а также полученный продукт, причем данный способ отличается тем, что он включает стадии дробления, агломерации, укладки и кучного выщелачивания, и эта последняя стадия представляет собой систему непрерывного противоточного кучного выщелачивания из одной или нескольких стадий, включающая две фазы, одна из которых состоит из руды или растворенного вещества, и другая состоит из раствора для выщелачивания или растворителя, которые поступают с противоположных сторон ряда стадий и текут в противоположных направлениях. После завершения выщелачивания на последней стадии растворенное вещество удаляют, и новую стадию выводят на исходное положение, используя новую руду, подлежащую выщелачиванию в растворе растворителя, который вводится с последней стадии, просачивается или протекает через все предшествующие стадии до тех пор, пока он не достигает первой стадии, и выделяется, если он содержит целевые металлы.
Другая проблема кислотного выщелачивания цветных металлов из оксидных руд представляет собой нейтрализацию и разделение твердой и жидкой фаз. Требуется нейтрализатор, в том числе, но не ограничиваясь этим, известь, известняк или оксид магния, чтобы повысить значение рН раствора и гидролизовать некоторые примеси, выводя их из раствора. В этой операции образуются гидроксиды, например, гидроксиды железа(111), которые делают разделение твердой и жидкой фаз весьма затруднительным. Кроме того, часто возникает реологическая проблема. Чтобы преодолеть эту проблему, требуется высокая степень разбавления раствора, и необходимо очищать большие объемы обедненного раствора.
Очистка сточных вод также может представлять собой проблему, поскольку содержание в них магния может быть ограничено. Существуют несколько способов извлечения магния из раствора, но все они связаны с высокими расходами. Твердый остаток также не является очень устойчивым и требует больших прудов-хвостохранилищ.
В одной патентной заявке (\УО 2009026694 от Ветт и др.) сделана попытка решить обсуждаемые выше проблемы путем контакта газообразного НС1 и оксидной руды. В данной патентной заявке использован тот факт, что можно отделять железо, алюминий и магний от ценных металлов селективным разложением хлоридов, затем отделять НС1 и получать для дальнейшей переработки более чистый раствор, в котором не содержатся железо, магний, марганец или алюминий. Данный способ позволяет также получать устойчивый твердый остаток, причем в небольшом количестве.
Основное препятствие в использовании НС1 для извлечения цветных металлов, как правило, представляет собой необходимость применения обладающих высокой коррозионной стойкостью материалов и сокращения выбросов газообразного хлороводорода.
ОуЬкои и Шсе (1997 г.) показали преимущества использования хлористо-водородной (соляной) кислоты для извлечения никеля из латерита. Существует значительное количество литературы, посвященной исследованиям применения хлористо-водородной кислоты, и в последние годы предложено несколько новых способов на основе новых успехов химии, только что достигнутых в области высококонцентрированных хлоридных растворов.
Сущность изобретения
Различные аспекты настоящего изобретения предлагают регулируемый способ, который обеспечивает получение НС1 на месте применения и решение проблем коррозии, таким образом, уменьшая капитальные расходы. Хлорид железа(111) или хлорида железа(11) агломерируют с рудой и затем направляют на селективный гидролиз хлорида железа. Агломерация и гидролиз зависят от степени окисления железа и образуют на месте применения хлороводород, который реагирует с оксидами цветных металлов, образуя хлориды данных металлов. Эти хлориды затем растворяются в воде, образуя не содержащие железа и алюминия сточные воды после выщелачивания. Данные сточные воды можно затем подвергать любому известному и более упрощенному способу очистки, потому что больше не существует необходимость в стадии отделения железа.
Аспекты настоящего изобретения уменьшают влияние прямого использования НС1 для выщелачивания оксидных руд путем непрямого гидрохлорирования с применением хлорида железа(111) или хлорида железа(11). В результате этого использование НС1 ограничено меньшим масштабом технологических операций, что уменьшает общие и эксплуатационные расходы.
Способ извлечения ценных цветных металлов из оксидных руд предложен согласно различным ас
- 2 019801 пектам настоящего изобретения. Согласно различным аспектам руда включает первый металл, выбранный из группы, состоящей по меньшей мере из одного элемента, включая железо, магний и алюминий, и второй металл, выбранный из никеля, кобальта и меди. Данный способ может включать стадии уменьшения размера частиц руды, чтобы соответствовать последующим технологическим операциям, обеспечения контакта элементов-металлов, контакта руды по меньшей мере с одним соединением, выбранным из хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П), гидратированным или безводным, с образованием смеси руды и хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П), приложения к смеси руды и хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П) достаточной энергии для разложения хлоридов на хлористо-водородную кислоту и оксид железа, предпочтительно гематит, контакта легко полученной хлористо-водородной кислоты с оксидами цветных металлов из второй группы, описанной выше, образования их соответствующих хлоридов и селективного растворения полученных хлоридов цветных металлов, оставления металлов из первой группы в виде оксидов и в твердом состоянии. Данный способ может также включать способы извлечения растворенного цветного металла из водного раствора.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 представляет иллюстрацию способа выделения цветных металлов из латеритовой руды, согласно различным аспектам настоящего изобретения;
фиг. 2 представляет график, иллюстрирующий зависимость свободной энергии Гиббса (С1ЬЬ§) от температуры для косвенного гидрохлорирования с использованием хлорида железа(111), согласно различным аспектам настоящего изобретения; и фиг. 3 представляет график, иллюстрирующий зависимость свободной энергии Гиббса (С1ЬЬ§) от температуры для косвенного гидрохлорирования с использованием хлорида железа(11), согласно различным аспектам настоящего изобретения.
Подробное описание настоящего изобретения
Аспекты настоящего изобретения относятся к способу извлечения ценных цветных металлов из оксидных материалов, в частности металлов, находящихся, например, в латеритовых рудах, включая никель, кобальт и медь.
В соответствии с аспектами настоящего изобретения оксидные материалы, в том числе, например, латеритовые руды, смешивают с хлоридом железа(111) или железа(11), получая не содержащий железа, алюминия и магния раствор, который содержит хлориды цветных металлов, в том числе никеля, кобальта и меди, через непрямое гидрохлорирование, как описано ниже уравнениями (1)-(3).
Фиг. 1 представляет иллюстрацию способа 100 извлечения цветных металлов из латеритовой руды согласно различным аспектам настоящего изобретения. Как описано ниже более подробно в отношении фиг. 1, оксидный материал можно первоначально дробить или гранулировать, освобождая оксиды цветных металлов перед смешиванием с хлоридом железа(111) или железа(11), как показано на стадии 8101. Измельченные частицы оксидного материала можно смешивать с хлоридом железа(111) или железа(11) и агломерировать с минеральной кислотой, если это необходимо, как показано на стадии 8102. Согласно различным аспектам, смесь измельченной руды и хлорида железа(111) или хлорида железа(11) вступает в контакт с достаточным количеством влажного воздуха при высокой температуре, чтобы перевести цветные металлы в хлориды, а железо, алюминий и магний в их соответствующие оксиды, как показано на стадии 8103. Температурная зависимость свободной энергии Гиббса для гидрохлорирования с использованием хлорида железа(111) и хлорида железа(11) проиллюстрирована на фиг. 2 и 3. Чтобы получить не содержащий железа, алюминия и магния раствор, воду можно добавлять к переработанной руде при значении рН, составляющем приблизительно от 8 до 2. Значение рН можно регулировать с помощью минеральной кислоты, в том числе, например, хлористо-водородной кислоты, чтобы предотвратить выщелачивание вновь образованных оксидов.
В соответствии с аспектами настоящего изобретения после разделения твердой и жидкой фаз, как проиллюстрировано на стадии 8104, раствор становится, таким образом, не содержащим железа, алюминия и магния. Растворенные цветные металлы можно затем очищать и получать товарные продукты различными способами, которые известны специалистам в данной области техники. После разделения твердой и жидкой фаз и соответствующей промывки остаточного раствора твердую фазу можно направлять на разделение в высокоинтенсивном магнитном поле, чтобы отделить гематит от других оксидов. Может необязательно потребоваться нейтрализация. Гематит можно затем вводить в контакт с хлористоводородной кислотой и получать хлорид железа(111) и воду. Чтобы получить хлорид железа(11), в систему можно добавлять восстановитель, в том числе, но не ограничиваясь этим, железо.
В соответствии с аспектами настоящего изобретения, руду добывают из рудника, обеспечивая рудным материалом обогатительную установку. Рудный материал можно затем готовить к поставке на установку для извлечения металлов. Для этого предпочтительно, чтобы частицы руды имели соответствующий размер и выделяли оксиды цветных металлов для надлежащего непрямого гидрохлорирования и эффективного растворения. В соответствии с аспектами настоящего изобретения, руда может содержать частицы, размер которых составляет от 2 до 0,050 мм и необязательно менее чем 0,5 мм. Такие размеры можно получить, используя различные традиционные технологические операции, которые хорошо известны и описаны в литературе, в том числе, но не ограничиваясь этим, дробление и помол. Руду можно
- 3 019801 разделять на две фракции: первую фракцию, обогащенную никелем и содержащую частицы, приблизительные размеры которых описаны выше, и другую фракцию, обедненную никелем. Фракцию руды, которая обеднена никелем, можно отбрасывать. Следует отметить, что обсуждаемые выше фракции и размеры являются примерными, и специалисты в данной области техники могут предложить больше или меньше фракций частиц различных размеров.
В соответствии с аспектами настоящего изобретения, после измельчения руду смешивают или агломерируют с достаточным количеством хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П), чтобы полностью гидрохлорировать ценные цветные металлы. Хлорид железа(Ш) или хлорида железа(П) можно добавлять в количестве, составляющем, например, от 0,05 и 1,5 по отношению к массе руды и необязательно от 0,1 до 0,5 по отношению к массе руды. Воду или минеральную кислоту также можно необязательно добавлять для улучшения агломерации. Если используют хлорид железа(П), к руде можно также добавлять окислитель, в том числе, но не ограничиваясь этим, кислород, перманганат калия, озон или пероксид водорода. Окислитель можно добавлять в массовых соотношениях, интервал которых аналогичен интервалу соотношений хлорида железа(П). Следует отметить, что хлорид железа(Ш) или хлорида железа(П) можно получать из любого доступного источника.
В соответствии с аспектами настоящего изобретения, окислитель реагирует с хлоридом железа(11), образуя гематит и НС1, как показывает приведенное ниже уравнение реакции.
Ге2О3+4ЯС/ (1)
В соответствии с аспектами настоящего изобретения температурный интервал, который требуется для данной реакции, может составлять от 60 до 600°С, необязательно от приблизительно 100°С до приблизительно 300°С по кинетическим соображениям. Время обработки может составлять от 0,5 до 12 ч, необязательно от 1 до 2 ч.
Когда используют хлорид железа(111), окислитель может не требоваться. Надлежащим образом агломерированную руду направляют на стадию гидролиза, обычно, но не ограничиваясь этим, в обжиговую печь, где на руду воздействуют условия, в которых хлорид железа(111) и/или хлорид железа(11) разлагается, образуя устойчивый гематит или другой гидратированный оксид железа и НС1. Во время данной стадии на агломерированную руду действует повышенная температура, составляющая от 60°С до 600°С, в течение от приблизительно 5 мин (минимум) до приблизительно 24 ч (максимум). Может потребоваться добавление достаточного количества воды, но это достаточное количество воды может уже содержаться во влажной руде.
Реакцию разложения хлорида железа(111) можно описать приведенным ниже уравнением.
2ГеС/э + ЗН2О
Ге2О^+6НС1 (2)
Температурный интервал, который требуется для механизма данной второй реакции, может составлять от 60 до 600°С и необязательно приблизительно от 150 до 350°С. Требуемое время обработки может быть таким же, как требуемое время обработки в случае хлорида железа(11).
Соответственно, как очевидно показывают реакции, выраженные уравнениями (1) и (2), в систему должно быть введено достаточное количество воды, чтобы обеспечить надлежащий гидролиз. Таким образом, содержание влаги, не связанной рудой, можно регулировать в интервале от 1 до 20 мас.%, и водяной пар можно также вводить в систему, чтобы обеспечить достаточное количество воды.
Хлорводород, образующийся внутри агломерированной руды, как описано выше уравнениями реакций (1) и (2), используют для образования хлоридов ценных цветных металлов, как показано ниже в общем случае переходного металла М, который образует оксид МО:
МО+2НС1 (3)
Согласно различным аспектам настоящего изобретения вновь образованные хлориды растворимы в воде, но металл М, в том числе железо, алюминий и магний, уже находится в устойчивой форме оксида. Соответственно, в результате реакции, описанной уравнением (3), образуются не содержащие железа, магния и алюминия сточные воды, легко очищаемые различными способами, которые описаны в литературе и известны специалистам в данной области техники.
Согласно различным аспектам настоящего изобретения после прекращения описанного выше гидрохлорирования руду можно укладывать в кучи и выщелачивать подкисленной водой, у которой значение рН составляет по меньшей мере 7. Можно использовать любую минеральную кислоту, в том числе, например, серную кислоту, азотную кислоту или хлористо-водородную кислоту.
Согласно различным аспектам содержание кислоты можно увеличивать до 100 г/л, но значение рН можно поддерживать от приблизительно 1 до приблизительно 3. Раствор для выщелачивания можно рециркулировать с добавлением кислоты, чтобы увеличить концентрацию ценных металлов. В другом возможном способе растворения ценных металлов используют смесительные резервуары, поддерживая значение рН в таких же интервалах. Время обработки можно определять от приблизительно 5 мин до приблизительно 24 ч и необязательно от 30 до 120 мин. Кроме того, раствор можно нагревать, чтобы увеличить скорость растворения, и процентное содержание твердых веществ можно поддерживать в интервале
- 4 019801 от приблизительно 5% до приблизительно 50%, в зависимости от того, насколько концентрированным должен быть раствор. Процентное содержание твердых веществ может необязательно находиться в интервале от 15 до 35%. Следует отметить, что можно также использовать любой другой способ растворения, который известен специалистам в данной области техники.
Согласно различным аспектам настоящего изобретения после соответствующего растворения и разделения твердой и жидкой фаз можно использовать любой способ дальнейшей очистки. Согласно различным аспектам отсутствует необходимость в стадии отделения железа и в стадии отделения алюминия или в очистке сточных вод для отделения магния или марганца, потому что данные элементы уже были стабилизированы в виде оксидов в печи.
Согласно различным аспектам настоящего изобретения хвосты, образующиеся при разделении твердой и жидкой фаз, можно подвергать воздействию высокоинтенсивного магнитного поля после предварительной промывки для удаления остатков раствора цветных металлов. Нейтрализация может также потребоваться, но она может быть и необязательной. Магнитное поле отделяет гематит от других оксидов. Следует отметить, что вместо магнитного сепаратора можно использовать другие способы разделения, которые известны специалистам в данной области техники.
Согласно различным аспектам настоящего изобретения для получения хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П) гематит можно приводить в контакт с хлористо-водородной кислотой, образуя выбранный хлорид железа, как описано приведенными ниже уравнениями реакций:
Ге2О, + 6НС1---> 2РеС1} + ЗЯ2О (4)
Ре2О3 + Ре + 6НС1--->ЗРеС12 + ЗН2О (5)
Следует отметить, что для получения хлорида железа(П) можно использовать любой восстановитель, в том числе, например, металлическое железо (Ее). Хлорид железа(111) можно также получать при контакте металлического железа с хлористо-водородной кислотой в присутствии окислителя.
Хлористо-водородную кислоту можно получить по реакции соли хлористо-водородной кислоты, в том числе хлорида натрия или хлорида калия, с другой кислотой, в том числе серной кислотой. Согласно различным аспектам, хлорид калия можно использовать в качестве исходного хлорида. В реакции хлорида калия с серной кислотой образуется сухой хлорводород (безводная хлористо-водородная кислота) и сульфат калия, представляющий собой полезный побочный продукт.
Согласно различным аспектам настоящего изобретения одно из преимуществ данной технологии заключается в том, что НС1 используют в регулируемой форме, сокращая необходимость в дорогостоящем оборудовании. Требуются менее дорогие конструкционные материалы и более простое оборудование. Взаимодействие газа и твердого вещества не представляет собой большой проблемы, потому что НС1 образуется в массе агломерированной руды, диффундируя через весь материал. Таким образом, на стадии гидролиза можно использовать простую обжиговую печь, в том числе, но не ограничиваясь этим, барабанную печь, сокращая тем самым капитальные расходы. Упрощается также оборудование для последующей очистки, потому что не образуется раствор с высокой концентрацией хлоридов.
Различные аспекты способа согласно настоящему изобретению предоставляют преимущество в извлечении цветных металлов через хлориды, одновременно сокращая один из недостатков, который заключается в необходимости особого оборудования и конструкционных материалов.
Кроме того, следующие особенности также представляют собой полезную сущность различных аспектов настоящего изобретения: ί) повышенное извлечение ценных металлов, в том числе меди, никеля и кобальта; п) более эффективное использование полезных ископаемых; ш) уменьшение расхода кислоты; ίν) повышение эффективности осаждения шлама; ν) уменьшение расхода флокулянтов; νί) отсутствие необходимости разделения сапролита и лимонита; νίί) регулируемое использование НС1; νίίί) упрощение оборудования; ίχ) упрощение технологии; и х) сокращение капитальных расходов. В следующих примерах проиллюстрирован экспериментальный способ согласно различным аспектам настоящего изобретения:
Пример 1. Смешивали 100 г руды типа лимонита с латеритовой рудой, содержащей 1,03% N1, 35,06% Ее, 12% δί, 4,05% Мд, 1,94% А1, 0,64% Мп и 0,065% Со, и с 10 г гексагидрата хлорида железа(111) и выдерживали в течение 180 мин при 400°С. Результаты извлечения приведены ниже в табл. 1.
Таблица 1. Результаты извлечения в примере 1. Извлечение элементов
А1 Со Ее Мд Мп N1
0,10% 98,10% 0,50% 0,30% 0,40% 95%
Пример 2. Латеритовую руду подвергали непрямомому гидрохлорированию в течение 90 мин при 300°С с введением влажного воздуха. Образец содержал 2,01% N1, 0,073% Со, 49,1% Ее, 3,07% Мд и 6% 8ίΟ2. Результаты извлечения приведены ниже в табл. 2.
- 5 019801
Таблица 2. Результаты извлечения в примере 2. Извлечение элементов
А1 Со Ре Мд Мп Ых
0,08% 94,12% 1,50% 0,21% 0,29% 96,70%
Хотя настоящее изобретение было описано в связи с примерными аспектами, определенными выше, разнообразные альтернативы, модификации, вариации, усовершенствования и/или существенные эквиваленты, в том числе те, которые уже известны, или которые фактически или вероятно не могут быть в настоящее время предсказаны, могут стать очевидными тем, кто обладает, по меньшей мере, обыкновенным знанием техники. Соответственно, примерные аспекты настоящего изобретения, которые изложены выше, предназначены в качестве иллюстраций, но не ограничений. Можно осуществлять разнообразные изменения без отклонения от идеи и выхода за пределы объема настоящего изобретения. Таким образом, настоящее изобретение предназначено для объединения всех известных или разрабатываемых в будущем альтернатив, модификаций, вариаций, усовершенствований и/или существенных эквивалентов.

Claims (15)

1. Способ извлечения цветных металлов из оксидной руды, включающей первый металл, выбранный из группы, состоящей из железа, магния и алюминия, и второй металл, выбранный из группы, состоящей из никеля, кобальта и меди, причем данный способ включает приведение в контакт оксидной руды по меньшей мере с одним соединением из хлорида железа(Ш) или хлорида железа(П) с образованием хлоридов;
нагревание смеси оксидной руды и по меньшей мере одного соединения из хлорида железа(Ш) и железа(П) для разложения хлоридов на хлористо-водородную кислоту и гематит;
контакт хлористо-водородной кислоты с оксидами вторых цветных металлов с образованием хлоридов вторых металлов и селективное растворение хлоридов вторых металлов, оставляющее оксиды первых металлов в твердом состоянии.
2. Способ по п.1, в котором перед контактом оксидной руды по меньшей мере с одним соединением из хлорида железа(Ш) и хлорида железа(П) уменьшают размер частиц руды от приблизительно 2 до приблизительно 0,050 мм или от приблизительно 2 до менее чем 0,5 мм.
3. Способ по п.1, в котором хлорид железа(Ш) добавляют в количестве, составляющем от 0,05 до 1,5 по отношению к массе оксидной руды или от 0,1 до 0,5 по отношению к массе оксидной руды.
4. Способ по п.1, в котором хлорид железа(П) добавляют в количестве, составляющем от 0,05 до 1,5 по отношению к массе оксидной руды или от 0,1 до 0,5 по отношению к массе оксидной руды.
5. Способ по п.4, в котором к оксидной руде добавляют окислитель в количестве, составляющем от 0,0001 до 10 по отношению к массе руды, для реакции с хлоридом железа(П).
6. Способ по п.5, в котором окислитель выбирают из группы, состоящей из кислорода, перманганата калия, озона и пероксида водорода.
7. Способ по п.1, в котором нагревание осуществляют при температуре, составляющей от приблизительно 60 до приблизительно 600°С или от приблизительно 100 до приблизительно 300°С.
8. Способ по п.1, в котором нагревание осуществляют в течение периода времени, составляющего от приблизительно 0,5 до приблизительно 12 ч.
9. Способ по п.1, дополнительно включающий добавление воды во время нагревания смеси.
10. Способ по п.9, в котором добавление воды дополнительно включает введение влажного воздуха.
11. Способ по п.1, в котором оксидную руду укладывают в кучу и выщелачивают подкисленной водой, содержащей хлористо-водородную кислоту до приблизительно 100 г/л и при рН от приблизительно 1 до приблизительно 3, по меньшей мере, однократно до или во время селективного растворения хлоридов вторых металлов.
12. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию разделения твердой и жидкой фаз после селективного растворения хлоридов вторых металлов.
13. Способ по п.12, в котором хвосты после стадии разделения твердой и жидкой фаз подвергают воздействию высокоинтенсивного магнитного поля для отделения гематита.
14. Способ по п.1, дополнительно включающий регенерацию хлорида железа(111) или хлорида железа(11) посредством контакта рециркулируемого гематита с хлористо-водородной кислотой при повторном использовании по меньшей мере одного соединения из хлорида железа(111) или хлорида железа(11), используемого для контакта с оксидной рудой; и добавление восстановителя при регенерации хлорида железа(11).
15. Способ по п.14, в котором восстановителем является металлическое железо.
EA201270162A 2009-07-14 2010-07-14 Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд EA019801B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22526409P 2009-07-14 2009-07-14
US12/835,445 US8469112B1 (en) 2002-07-19 2010-07-13 Dry sprinkler
PCT/BR2010/000227 WO2011006223A1 (en) 2009-07-14 2010-07-14 Process of recovery of base metals from oxide ores

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201270162A1 EA201270162A1 (ru) 2012-08-30
EA019801B1 true EA019801B1 (ru) 2014-06-30

Family

ID=44143173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201270162A EA019801B1 (ru) 2009-07-14 2010-07-14 Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд

Country Status (24)

Country Link
US (1) US8173086B2 (ru)
EP (1) EP2454389B1 (ru)
JP (1) JP5567670B2 (ru)
KR (1) KR101751084B1 (ru)
CN (1) CN102712965B (ru)
AP (1) AP3427A (ru)
AU (1) AU2010273197B2 (ru)
BR (1) BR112012000999B1 (ru)
CA (1) CA2768021C (ru)
CL (1) CL2012000120A1 (ru)
CU (1) CU24015B1 (ru)
DK (1) DK2454389T3 (ru)
DO (1) DOP2012000009A (ru)
EA (1) EA019801B1 (ru)
EC (1) ECSP12011639A (ru)
GT (1) GT201200054A (ru)
IN (1) IN2012DN00702A (ru)
MA (1) MA33557B1 (ru)
MX (1) MX2012000634A (ru)
MY (1) MY157851A (ru)
NZ (1) NZ597637A (ru)
PE (1) PE20130461A1 (ru)
WO (1) WO2011006223A1 (ru)
ZA (1) ZA201200549B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8802042B2 (en) * 2002-07-19 2014-08-12 Vale S.A. Process of recovery of base metals from oxide ores
BR112015001602A2 (pt) * 2012-07-23 2017-08-22 Vale S/A Recuperação de metais básicos de minérios e de concentrados de sulfeto
FI125216B (en) 2013-05-23 2015-07-15 Outotec Finland Oy Process for the recovery of metals
JP5679372B2 (ja) * 2013-07-03 2015-03-04 住友金属鉱山株式会社 製鉄用ヘマタイトの製造方法
JP5743305B2 (ja) * 2015-01-06 2015-07-01 住友金属鉱山株式会社 製鉄用ヘマタイトの製造方法
CN106916944B (zh) * 2017-03-09 2018-01-12 昆明理工大学 一种固体包裹体氧化铜矿选冶联合回收利用的方法
EP3882365A1 (en) * 2018-11-14 2021-09-22 Nova Mineralis S.A. Solid-liquid-solid method for the solubilisation of copper minerals and concentrates, independent of the redox potential and with low consumption of water and acid
CN109777953B (zh) * 2019-03-11 2021-06-08 刘冠诚 一种低品位氧化及硫化铜矿环保回收工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849269A (en) * 1972-09-21 1974-11-19 Krupp Gmbh Processing ores containing nickel and copper oxides
CA2064543A1 (en) * 1992-03-31 1993-10-01 Ross D. Gilders Whole ore treatment process for the recovery of nickel, cobalt and copper from sulfide ore and tailings
CN101285127A (zh) * 2008-06-13 2008-10-15 中南大学 一种采用湿法氯化处理红土镍矿提取镍钴的方法
CN101403035A (zh) * 2008-10-21 2009-04-08 中南大学 一种综合开发低品位红土镍矿的方法
CN101509072A (zh) * 2009-02-18 2009-08-19 中南大学 盐酸全闭路循环法从红土镍矿中提取有价金属的方法
CN101509073A (zh) * 2009-03-20 2009-08-19 云南锡业集团(控股)有限责任公司 一种镍铁粉的浸出及废液的处理方法
CN101550491A (zh) * 2009-05-16 2009-10-07 谢永巨 氯化焙烧-浸出法从镍矿提取镍或钴的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3903236A (en) * 1972-11-27 1975-09-02 Deepsea Ventures Inc Method for obtaining metal values by the halidation of a basic manganiferous ore with ferric chloride pre-treatment
JPS5427823B2 (ru) * 1973-06-14 1979-09-12
US4144056A (en) * 1978-05-04 1979-03-13 Cato Research Corp. Process for recovering nickel, cobalt and manganese from their oxide and silicate ores
US5571308A (en) * 1995-07-17 1996-11-05 Bhp Minerals International Inc. Method for recovering nickel from high magnesium-containing Ni-Fe-Mg lateritic ore
CN1194641C (zh) * 2002-07-02 2005-03-30 刘志峰 新式烤烟房及其烟叶烘烤方法
US7329396B2 (en) * 2003-05-16 2008-02-12 Jaguar Nickel Inc. Process for the recovery of value metals from material containing base metal oxides
WO2007071020A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Harris G Bryn Process for recovering iron as hematite from a base metal containing ore material
US8961649B2 (en) * 2007-08-29 2015-02-24 Vale Canada Limited System and method for extracting base metal values from oxide ores

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3849269A (en) * 1972-09-21 1974-11-19 Krupp Gmbh Processing ores containing nickel and copper oxides
CA2064543A1 (en) * 1992-03-31 1993-10-01 Ross D. Gilders Whole ore treatment process for the recovery of nickel, cobalt and copper from sulfide ore and tailings
CN101285127A (zh) * 2008-06-13 2008-10-15 中南大学 一种采用湿法氯化处理红土镍矿提取镍钴的方法
CN101403035A (zh) * 2008-10-21 2009-04-08 中南大学 一种综合开发低品位红土镍矿的方法
CN101509072A (zh) * 2009-02-18 2009-08-19 中南大学 盐酸全闭路循环法从红土镍矿中提取有价金属的方法
CN101509073A (zh) * 2009-03-20 2009-08-19 云南锡业集团(控股)有限责任公司 一种镍铁粉的浸出及废液的处理方法
CN101550491A (zh) * 2009-05-16 2009-10-07 谢永巨 氯化焙烧-浸出法从镍矿提取镍或钴的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CL2012000120A1 (es) 2012-09-14
AU2010273197A1 (en) 2012-02-09
CN102712965B (zh) 2014-07-16
DOP2012000009A (es) 2012-06-15
DK2454389T3 (en) 2015-03-09
US8173086B2 (en) 2012-05-08
KR20120062710A (ko) 2012-06-14
JP2012532994A (ja) 2012-12-20
GT201200054A (es) 2014-04-25
CU24015B1 (es) 2014-07-30
ZA201200549B (en) 2012-11-28
CA2768021C (en) 2017-11-21
BR112012000999A2 (pt) 2016-03-15
AP3427A (en) 2015-09-30
EA201270162A1 (ru) 2012-08-30
WO2011006223A1 (en) 2011-01-20
CU20120009A7 (es) 2012-11-15
PE20130461A1 (es) 2013-04-13
EP2454389A1 (en) 2012-05-23
AU2010273197B2 (en) 2015-08-13
MA33557B1 (fr) 2012-09-01
BR112012000999B1 (pt) 2018-03-06
CA2768021A1 (en) 2011-01-20
EP2454389B1 (en) 2014-12-03
EP2454389A4 (en) 2013-10-23
US20110142736A1 (en) 2011-06-16
CN102712965A (zh) 2012-10-03
NZ597637A (en) 2014-03-28
IN2012DN00702A (ru) 2015-06-19
KR101751084B1 (ko) 2017-06-26
MX2012000634A (es) 2012-04-30
ECSP12011639A (es) 2012-06-29
MY157851A (en) 2016-07-29
AP2012006101A0 (en) 2012-02-29
JP5567670B2 (ja) 2014-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019801B1 (ru) Способ извлечения цветных металлов из оксидных руд
CN104379778B (zh) 从复杂氧化物矿和硫化物矿回收铟、银、金和其它稀有金属、贵金属和贱金属的方法
RU2174562C2 (ru) Способ извлечения никеля и/или кобальта (варианты)
US8961649B2 (en) System and method for extracting base metal values from oxide ores
US8323377B2 (en) Recovery of metals from oxidised metalliferous materials
CN103667720B (zh) 从锌冶炼高铁氧化锌混合物中回收锌、铟、铁、铅的方法
EA009841B1 (ru) Способ восстановления металлов из материала, содержащего оксиды неблагородных металлов
JP2008533294A (ja) ニッケル及びコバルトを含有する鉱石の連続浸出または同時浸出
EA014105B1 (ru) Переработка никельсульфидной руды или концентратов при помощи хлорида натрия
JP2009520661A (ja) 酸化マグネシウムの回収
WO2012068620A1 (en) Process for recovering zinc and/or zinc oxide ii
CA2854778A1 (en) Recovery of zinc and manganese from pyrometalurgy sludge or residues
RU2627835C2 (ru) Способ комплексной переработки пиритсодержащего сырья
AU2018382228B2 (en) Improved zinc oxide process
FI56553C (fi) Foerfarande foer utfaellning av ickejaernmetaller fraon en vattenhaltig sur mineralloesning
JP2004507624A (ja) 亜鉛のための加圧浸出方法
US8802042B2 (en) Process of recovery of base metals from oxide ores
AU2013211472A1 (en) System and method for extracting base metal values from oxide ores
CA2340567A1 (en) Recovery of metals from metal silicates
US1514153A (en) Metallurgical process
RU2062803C1 (ru) Способ переработки висмутсодержащих концентратов
WO2024124345A1 (en) Process for extraction of nickel, cobalt, manganese and magnesium values from laterite feedstock
WO2015039177A1 (en) Method for ammoniacal leaching of zinc from carbonate-hosted ores

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU