經濟部中央標準局員工消費合作社印製 422832 A7 B7 五、發明説明（1 ) 琎明之鮪鑣 本發明係Μ於芳番族羧酸的製造方法及裝置·係在含 低级脂肪族羧酸之溶爾中*以分子氧將烷基苯藉液相氧 化，Μ製造芳香族羧酸，尤指逋於製造對苯二甲酸之芳 香族羧酸的製造方法及裝置。 窃明夕赀暑 習知對苯二甲酸等芳香族羧酸大規棋工業製造方法， 是在含醏酸等低级脂肪族羧酸的溶劑中，於鈷、錳和溴 等«媒存在下*將對二甲苯等烷基苯利用分子氧加以液 相氧化。 利用此等製造方法製造芳香族羧酸時*由反應中間鳢 或副反應生成的物質等雜質•會混入芳香族羧酸•對芳 香族羧酸的品霣，特別是芳香族琛酸粉末的色澤，或芳 香族羧酸溶於驗性溶液時的透光率等*會大為惡化。因 此，採用嚴苛的反應條件，提高反應潙度，增加《媒瀟 度，進行控制，Μ減少使品質惡化的雜霣混人量。 可是在此等反應條件《苛的製造方法中，低级脂肪族 羧酸溶劑的一部份，在反«中變成二氧化碳、一氧化碳 及其他副產品而喪失。低级脂肪族狻酸分解比例，通常 是反應條件愈嚴苛愈激烈》因此·為製造高品質的芳香 族羧酸•其反應條件愈嚴苛，則低趿脂肪族羧酸溶劑分 解愈激烈、製造成本愈高。 另方面，含分子氧的氣體採用純氧氣體等含高濃度氧 之氣鼉等•雖然對品質有不良_勺雜霣生成量會減少， -3- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（2! Ο X 297公釐） — --------裝-----*--訂------^·· - < - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4228 32 A7 B7 五、發明説明（2 ) I r·* • . •'可製成高品質的芳番族羧酸，但因保持反應器氣相部的 氣分®，無法避免氣相部的氧濃度提高，由於溶爾所含
I 低级脂昉族羧酸或烷基苯原料等可燃性物霣*會增加爆 f J 炸的危險，而限制了操作條件。 且利用習知製造方法製造芳香族羧酸時I二氧化碳、 一氣化碳及其他副產品，會隨其他排氣從反«器排出。 排出的副產品當中·含有一氧化碳或甲基澳等有害物質 ，為釀及對瓖境的負擔*將排氣排出大氣中時*必須有 任何除害設鱒，或考應：著地濃度的排氣方法。 通常對苯二甲酸等芳香族羧酸的製造裝置，多败為大 規横*含分子氧的氣體採用空氣時，排氣量相當大。因 此，為處理排氣所含有害物質的除害設備，或有效利用 來回收副產品的回收設備，無法遒免極大規横，不合經 濟。 另方面•含分子氧的氣髖若探用炖氣氣«時，睡可顧 著減少排氣量*惟如前所述•會增加爆炸危除，搡作條 件受到限制。 其中提議在芳番族琛酸製造中，將排氣循環至反«器 的方法*例如特開眧6 0-3 6439號公報（相當於美國專利 4593122號），63-83046®公報（相當於美83專利 4827025號）。可是在特開昭60-36439號公號之方法中 ，採用空氣為導人反應器内之氣體，輿使用氧濃度較空 氣為高的氣賭相較，難以降低對品質不良影*之雜質生 成。而特開昭63-8 3046號公報之方法中·因排氣循薄至 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i 0 X 297公釐） -----------金-------11------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 3 2 A7 B7 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 i 反 應 器 的 氣 相 部 » 採 用 高 濃 度 含 氧 氣 體 時 * 無 法 降 低 爆 1 1 炸 的 危 險 性 〇 l 1 明 1 沭 -—ν 請 先 1 本 發 明 之 巨 的 ， 在 於 解 決 習 知 芳 番 族 羧 醸 製 造 中 的 上 閱 讀 述 問 思 » 提 供 一 種 芳 香 族 羧 酸 的 製 造 方 法 及 装 置 * 不 畲 背 1 f 之 1 增 大 反 應 溶 劑 的 分 解 » 可 安 全 製 成 高 品 霣 的 芳 香 族 羧 酸 意 1 事 1 〇 項 I 再 1 本 發 明 另 —* 的 在 於 提 供 芳 香 族 後 酸 的 製 造 方 法 及 填 窝 本 裝 裝 3 使 芳 香 族 羧 酸 製 造 時 附 帶 的 排 氣 可 安 全 m 單 地 頁 ν_-· 1 1 大 欐 m 少 其 排 出 a Μ 遴 免 爆 炸 危 m 0 ] i 本 發 明 芳 番 族 後 m 之 製 造 方 法 是 在 含 低 级 脂 肪 族 羧 1 ί 駿 的 溶 劑 中 令 院 基 苯 與 含 分 子 氧 的 氣 體 接 觸 加 Μ 液 1 -訂 相 氧 化 製 埴 芳 香 族 羧 酸 其 中 將 烧 基 苯 和 溶 爾 専 ί 入 反 應 器 = 含 分 子 氧 的 氣 體 是 ki 含 分 子 氧 的 濃 度 較 空 [ I 氣 為 高 的 高 潇 度 含 氣 氣 體 供 應 至 反 應 器 由 反 應 器 取 1 J 出 的 排 氣 一 部 份 循 環 至 反 應 器 的 液 相 部 以 進 行 反 應 1 1 〇 Λ I 在 此 方 法 中 含 分 子 氧 的 氣 體 含 分 子 氧 的 灞 度 較 1 1 空 氣 為 高 的 高 m 度 含 氧 氣 體 1 供 應 至 反 懕 器 由 反 應 器 i 1 取 出 的 排 氣 循 環 至 反 應 器 的 液 相 部 之 際 可 由 反 器 取 1 [ 出 的 排 氣 除 去 凝 结 性 成 份 » 將 所 得 排 氣 的 一 部 份 循 環 至 1 i 反 應 器 的 液 相 部 或 令 高 濃 度 含 氧 氣 體 與 反 應 器 取 出 的 ί 1 排 氣 混 合 成 為 混 合 氣 體 供 應 至 反 應 器 0 i 又 t 本 發 明 第 一 芳 香 族 羧 酸 之 製 造 裝 置 9 包 括 ; 1 [ 1 -5 - 1 I 1 本氓張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（A* ) 4228 3 2 A 7 _____ ____ B7 修正 干 輿 份 苯 成 基性 烷结 令；》 , 器去 中應除 劑反， 溶♦*該中 的化進氣 酸氣引排 袋相雨的 族液溶出 肪以和排 脂加苯器 级，基應 低《烷反 含接将該 在釅，從 .氣路· 器的管器 應氣進结 反子引» 分 除及含 器以將 結， 凝部路 該相管 在液應 •的供 路器體 管鼴氣 条反氣 環至含 循環度 醱循灌 氣•高 氣 排 得 所 份 成 性 结 凝 去 應置溶化 反装的氧 至造酸相 應製羧掖 供之族以 ,酸肪加 ®後指， V? ΗΜ I 氣族级觸 氣番低接 含芳含鱧 度二在氣 濃第，的 高明器氧 的發應子 高本反分 為 含 氣 空 較 度 潰 的 氧 子器，薄 分 輿 苯 基 烷 :令 括· 包中 器氣 醢排 反的 該出 進嫌 引器 _應 溶反 和該 笨將 基* 烷路 將管 ，条 路琛 管循 隹爱 US βΒ 引氣 反 至 環 循 濃〇 高合 之混 高氣 為排 氣輿 空， 較路 度管 灌条 的琛 氣循 子體 分氣 含該 及將至 以，應 ;構供 部機· 相合醴 液混氣 的體氧 器氣含 應Μ (請先H讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明香醴番氣說器葉板度生取導液循換器管掖機泵 說芳氣芳氣之應動阻濃應氣料結體交離氣結缩環 單為氧為含號反轉二高反排廪凝氣熱分排凝磨循 簡1含2度符.............................. 式圖度圖^式 1 2 2 3 4 5 CD 7 oO 1 1 1 一—- 1 1 圖 濃 高圖 离将 将 ，0 器 圖统醮 统 条反 条：之至 之器例應 例應施供 施反實後 實至一合 一應另混 置供置先 裝別裝預 造分迪， 製-製氣 酸氣酸排 羧排羧和 族和族體明 路 管 應路 器供管 拌髓出 路 攙 氣取路路管路 式 氣物管管環管一 j 輸 含成出人循環器 輅 管 放 路排 化 氣 相 液 用 利 可 是 苯 基 烷 用 採 料 原 明 * 器説中 结細明 凝詳發 :之本 18明在 發 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 422Q32 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (5 ) 1 1 轉 變 成 芳 香 族 羧 酸 、 芳 番 族 二 羧 酸 和 芳 香 族 三 羧 酸 等 1 1 1 芳 番 族 羧 酸 之 里 > 二 和 三 烷 基 苯 等 之 烷 基 苯 一 部 份 烷 1 i 基 含 有 氧 化 物 〇 本 發 明 方 法 逋 用 於 製 造 對 苯 - 甲 酸 t 在 請 先 1 此 情 況 下 的 院 基 苯 原 料 有 例 如 對 二 甲 苯 對 苯 乙 酸 Λ 閔 讀 1 1 及 其 混 合 物 〇 背 1 ί 之 1 本 發 明 所 用 反 應 溶 m 為 含 低 级 脂 肪 族 羧 酸 之 溶 劑 ¥ ·/玉 意 1 幸 1 Μ 含 ce K下低级脂肪族羧酸之溶_為佳 >此等低级脂 項 1 再 肪 族 後 酸 有 例 如 乙 酸 Λ 丙 酸 路 酸 異 賂 酸 Λ 正 戊 酸 填 寫 本 甲 基 乙 酸 % 己 酸 > 或 此 等 羧 酸 輿 水 之 混 合 物 等 0 其 頁 1 i 中 Μ 乙 酸 或 乙 酸 與 水 之 混 合 物 為 佳 〇 含 水 時 溶 繭 中 1 的 水 含 量 在 20 重 % Μ 下 為 宜 0 含 此 等 含 低 级 脂 肪 族 羧 1 酸 之 溶 劑 使 用 遒 t 以 烷 基 笨 原 料 濃 度 對 溶 m 呈 1〜50簠 1 訂 董 % 比 例 為 隹 〇 1 本 發 明 鎮 化 反 應 中 宜 使 用 氣 化 觸 媒 〇 氣 化 觸 媒 以 例 1 1 如 含 過 渡 金 鹰 或 溴 之 觭 媒 尤 指 含 鈷 Λ 錳 和 溴 等 可 溶 性 1 I m 媒 為 佳 其 他 m 媒 亦 可 用 〇 >1 此 等 fiS 媒 使 用 的 鈷 、 錳 1 1 化 合 物 有 鈷 和 之 澳 化 物 、 苯 甲 酸 ιβ % 瑁 烷 酸 腰 乙 ,Α \ 酸 等 羧 酸 匾 乙 醢 基 m m 酸 鼸 等 而 澳 化 物 有 錳 和 鈷 等 1 1 遇 渡 金 靥 之 m 化 物 澳 氫 酸 、 二 溴 乙 烯 四 渙 乙 焼 等 〇 1 i m 媒 使 用 量 對 含 低 级 脂 肪 族 羧 酸 的 溶 劑 而 鈷 原 子 以 1 i 10 5000 重 5 P P 纖* 猛原子以1 0 - -5000重 1 P pm 溴 原 子 I 以 10 10000重董p P 為 佳 〇 1 本 發 明 方 法 是 將 烷 基 苯 和 溶 劑 導 入 反 m 器 内 令 院 基 1 1 苯 在 反 應 溶 m 中 與 含 分 子 氧 * 7 的 氣 體 接 m 加 液 相 氧 化 1 1 1 1 ! i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a? B7 五、發明説明（6 ) ，製成芳番族羧酸。此時含分子氣的氣《，是Μ含分子 氧的濃度比空氣高之离澹度含氧氣體*從系外供懕於反 應器，且將反應器排出的排氣，循環至反應器的液相部 。此時，可將高澹度含氧氣體和排氣，分別供應至反應 器·亦可將高濃度含氧氣«和排氣預先混合後*供應至 反應器。前者是將高濃度含氧氣«，從高濃度含氧氯體 供應管路，供應至反應器，並將排氣從氣體循環糸管路 ，循環至反應器的液相部。後者是將高濃度含氧氣《和 排氣，以氣》混合拥構加Μ混合後，將此混合氣嫌供應 至反應器。該高瀟度含氧氣體，有純氧、增氣空氣、炖 氣與檐性氣«之混合物等。高«度含氣氣體中的氧濃度 較空氣高，Μ 2 3〜1 0 0容最X為佳，而W 5 0〜1 0 0容ft S：更 佳0 先就高溻度含氧氣體和排氣分別供應至反應器，Μ製 造芳香族菝酸之方法加Κ說明。 烷基苯原料和高濃度含氧氣體之接觴方法無特別限制 •可Κ採用將高濃度含氣氣體直接吹入含烷基苯的溶劑 中之方法。高澹度含氧氣»可以分子氧超過烷基苯氧化 所必須的反應當最供應。例如將對二甲苯氧化Μ製造對 苯二甲酸時，宜將高濃度含氣氣«送氣，使對每公斤對 二甲苯供應0.1〜3Na3 (換算成〇Τ〇, 1大氣歷之值） 之氧。 氣化反應之溫度通常為160〜260t, W170〜2201C為 佳，壓力至少要能保持反應混合物在反臑溫度時為液相 8 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格210X2^7公釐） I---------¾衣------ir------^ . 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4切卩 A7 B7 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 (· 1 ) 1 的 壓 力 上 * 通 常 >x 4 〜5 0 k g / c η 2 G為佳 >反«時間視 1 ! 裝 置 大 小 等 而 定 1 惟 通 常 滞 留 時 間 Μ 10 200分鐘左右 1 1 為 佳 〇 請 1 先 1 上 述 方 法 中 t 從 反 應 器 取 出 排 氣 ( 蒸 氣 ) 將 此 排 氣 閱 讀 冷 卻 使 排 氣 中 所 含 水 蒸 氣 含 低 级 脂 肪 族 羧 酸 等 凝 结 背 ! I 之 1 性 成 份 凝 结 在 分 雄 器 内 分 離 成 凝 结 液 和 排 氣 0 級 结 液 注 1 事 1 睡 循 瓖 至 反 應 器 但 此 時 有 一 部 份 排 出 系 外 由 此 排 出 項 I 再 量 來 調 整 反 應 器 中 的 溶 m 所 含 水 份 m 度 〇 另 方 面 將 除 填 寫 本 i 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 部 份 做 為 循 環 氣 as 直 接 循 環 頁 1 ί 至 反 應 器 的 液 相 部 〇 循 環 氣 99 量 視 導 入 反 應 器 的 高 濃 度 I I 含 蜒 氣 Η 量 ic 濃 度 等 而 異 對 排 出 % 外 的 氣 體 ft 而 言 1 • 為 0 . 01 500容量倍左右， 以0 .03〜200容 量 倍 為 佳 0 1 訂 凝 结 液 回 流 至 反 應 器 的 液 相 部 » 可 改 為 全 部 或 部 份 回 流 1 至 氣 相 部 0 1 1 氣 體 此 等 量 循 瑁 時 1 可 將 氣 相 部 或 排 出 % 外 的 排 氣 1 Ι 中 之 氧 m 度 > 得 到 採 用 空 氣 為 含 分 子 氧 的 氣 體 時 之 m 揉 1 1 程 度 t 可 m 免 m 炸 危 險 0 即 使 用 分 子 氧 濃 度 較 空 氣 為 高 旅 I 的 高 濃 度 含 氧 氮 體 時 > 由 於 反 應 器 内 氣 相 的 氧 分 壓 之 控 1 1 制 值 * 使 氣 相 部 或 從 反 應 器 取 出 的 排 氣 • 以 及 將 此 排 氣 ί [ 冷 卻 除 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 等 之 氧 檐 度 提 高 ， 由 於 低 1 1 级 胞 肪 族 羧 酸 溶 耀 或 综 基 苯 原 料 等 為 具 有 揮 發 性 的 可 燃 1 物 > 產 生 爆 炸 危 m Τ 但 因 將 排 氣 的 — 部 份 循 瓖 至 反 應 器 • .1 j 液 相 部 ， 可 消 耗 排 氣 中 的 分 子 氧 而 降 低 氣 相 部 的 氧 分 m 1 1 得 Μ m 免 爆 炸 危 險 〇 1 1 1 -9 1 1 1 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 422832 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (8 ) 1 1 循 瓖 氣 體 Μ 循 璁 至 反 應 器 液 相 部 的 靜 止 液 面 至 靜 止 液 1 1 1 深 度 的 3/4 以 上 位 置 為 佳 t 尤 以 循 瓌 至 3/4 至 猙 止 液 面 1 1 位 置 更 佳 〇 此 靜 止 液 面 指 不 將 高 濃 度 含 氧 氣 餿 和 循 瓌 氣 y— 請 i 先 [ 髓 吹 入 反 應 器 t 而 且 不 進 行 m 拌 狀 態 的 反 應 液 液 面 0 而 閲 讀 反 應 時 的 液 面 > 由 於 積 留 氣 髖 可 到 達 靜 止 液 面 上 ΰ 液 背 & I I 之 1 面 上 升 程 度 主 要 因 吹 入 反 應 器 的 氣 黼 量 而 異 0 循 環 至 上 意 1 製 幸 1 述 較 佳 範 臞 的 位 置 時 9 由 於 導 入 高 m 度 含 氧 氣 S 1 在 項 再 造 高 品 質 的 對 苯 二 甲 酸 之 效 果 1 和 降 低 氣 相 部 的 氧 m 度 填 本 裝 Μ 避 兔 m 炸 危 m 之 效 果 間 » 可 充 分 平 衡 » 而 得 Μ 安 全 m 頁 1 I 造 更 高 品 η 的 對 苯 二 甲 酸 0 1 1 在 上 述 方 法 中 > 因 將 分 子 氧 濃 度 比 空 氣 高 的 高 m 度 含 1 氧 氣 體 ’ 直 接 導 人 反 應 器 • 則 導 人 反 應 器 内 的 高 濃 度 含 1 訂 氧 氣 體 之 氣 泡 内 氧 濃 度 » 較 使 用 空 氣 時 為 离 t 使 分 子 氧 1 從 氣 相 注 液 相 ( 反 應 液 ) 的 移 動 m 度 較 使 用 空 氣 時 為 i | 快 〇 因 此 供 氧 不 足 時 對 所 生 成 芳 香 族 羧 ϋ 品 η 會 有 不 1 I 良 影 響 的 嫌 質 生 成 量 即 告 減 少 可 製 成 高 品 質 尤 其 是 1 1 製 品 粉 體 色 澤 或 溶 於 驗 水 溶 液 時 的 m 光 率 等 良 好 之 芳 乂 I 香 族 羧 酸 〇 ] 1 此 時 即 使 不 提 高 反 應 溫 度 不 提 升 觸 媒 m 度 不 壤 I 1 擇 低 级 脂 肪 族 羧 酸 變 換 成 二 氧 化 碳 、 一 氧 化 碳 其 他 副 1 I 產 品 之 班 苛 反 應 條 件 亦 可 得 高 品 質 芳 香 族 羧 酸 〇 因 此 1 ] » 低 级 胞 肪 族 羧 酸 的 損 失 比 例 可 與 採 用 空 氣 為 含 分 子 Ί I 氧 的 氣 體 時 相 等 得 Μ 良 好 效 率 製 造 高 品 質 芳 香 族 後 酸 I | 0 而 且 不 必 提 升 反 應 溫 度 提 高 m 媒 灕 度 等 在 操 作 上 1 1 1 -10- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 42^β32 、 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 無經濟性缺黏，可Μ低成本製成該芳番族羧酸。 又因利用諝節導人系内的高濃度含氧氣ffi量或氧«度 •以及循瑁氣«的循瓌量，可容易控制反應器内氣相部 之氣分壓，故容易控制所得芳番族菝酸的品霣。另外， 藉將排氣的一部份循環至反應器液相部，可再度消黄排 氣所含氧，則氧的利用可有效進行，並可降低自反應器 至排氣管路和循環管路之部份的氧濃度。 在上述方法中，重點在於不必將排氣與高濃度含氧氣 體混合•直接循瓌至反應器的液相部 > 最好是上述位置 。即*從反應器底部導入的高濃度含氣氣«之氣泡宁之氧 氣，隨反應器液相部的上升，而向液相供移動|將烷基 苯氣化，同時，在反應器内發生的二氣化碳或一氧化碳 等副產氣體，即由液相向氣相移動，氣泡中的氧濃度即 «氣泡上升而逐渐下降。因此•含分子氧之氣體，使用 含分子氧濃度較空氣為高的高濃度含氧氣β之效果*在 反應器底部最高•在反應器液相上部逐渐減小。因此· 由於循環氣體不與高澹度含氣叙»混合，即直接循瑁至 反«器液相，最好是上述位置，故可安全製造髙品質* 尤指透光率和製品粉《色澤優良的芳香族羧酸，而無爆 r.jl· >- 人 炸危險。 刺餘排氣不循瓌至反應器*而排出糸外。排出氣體量 *相當於導人高濃度含氧氣體所含惰性氣«、未反應氧 氣、在反應器所發生二氣化碳、一氣化碳，及其他副產 物等量的總和。 -11- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — _Γ,--L----.裝------訂------球 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4228 3 2 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 (1〇 ) 1 1 上 述 所 得 反 應 混 合 物 白 反 應 器 取 出 以 過 濾 離 心 1 1 分 雄 等 通 常 方 法 加 Μ 固 液 分 離 〇 於 此 分 雛 之 芳 香 族 菝 酸 1 1 在 洗 淨 乾 嫌 後 視 需 要 Μ 公 知 方 法 精 製 〇 請 先 1 其 次 就 高 濃 度 含 氧 氣 IS 與 排 氣 預 先 混 合 後 供 應 至 閱 讀 反 應 器 以 製 造 芳 香 族 羧 酸 之 方 法 加 W 說 明 〇 背 ιέ i I 之 1 高 濃 度 含 氣 粞 級 和 排 氣 ( 循 環 氣 ) 之 混 比 例 是 ψ 注 意 1 事 1 高 m 度 含 氧 氣 體 : 排 氣 容 董 比 為 1 ： 0 . 01 10 9 以 1 ： 0 . 02 項 再 1 5 為 佳 ， 混 合 至 混 合 氣 體 中 的 氧 壤 度 15 30容 董 X 為 填 寫 本 i 宜 0 採 用 此 等 氣 m 度 的 混 合 氣 « 進 行 氧 化 反 應 t 即 可 避 頁 、_， i 1 免 使 用 含 婢 氣 氣 體 或 高 m 度 含 氣 氣 « 進 行 氧 化 反 應 時 發 1 1 生 的 m 炸 危 瞼 〇 m 擇 可 m 免 m 炸 危 險 的 反 應 條 件 時 * 混 1 合 氣 « 中 的 氧 濃 度 即 可 較 上 述 值 為 高 〇 1 訂 烷 基 苯 原 料 與 含 分 子 m 的 氣 髖 ( 混 合 氣 體 ) 之 接 m 方 1 法 無 特 別 限 制 惟 可 以 採 用 將 含 分 子 氣 的 氣 體 ( 混 合 1 1 氣 體 ) 吹 人 含 烷 基 苯 的 溶 m 中 之 方 法 〇 含 分 子 氧 之 氣 暖 1 I ( 混 合 氣 體 ) 是 Μ 分 子 氧 超 過 烷 基 苯 氧 化 所 必 要 的 反 1 1 應 當 悬 供 應 〇 例 如 將 對 二 甲 苯 氧 化 以 製 造 對 苯 二 甲 酸 1 時 含 分 子 氣 的 氣 體 ( 混 合 氣 體 ) 送 氣 宜 對 每 公 斤 對 1 1 二 甲 苯 供 m 0 . 1 - -3Hm 3 ( 換 算 成 QV , 1 大氣驩之值） 1 1 的 氧 氣 〇 I 氧 化 反 應 的 溫 度 m 力 和 時 間 輿 刖 述 高 濃 度 含 氧 氣 1 1 通 和 排 氣 分 別 供 至 反 應 器 的 情 形 相 同 ύ ] f 本 發 明 較 伴 具 稍 例 1 J 其 次 就 圖 示 實 施 例 說 明 本 發 明 0 1 1 1 -12- 1 ! ί 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格(2丨0X297公釐） 4228 3 2 A7 B7 修正 五、發明説明（11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圈1 統圖， 之例， ,1為 垂直的 反《生 部接原 相部靜 面至反 接氣體 上未示 排氣 1 2中的 而除去 反應器 ◊分離 至凝结 在上 器11可 在圖 環管路 體，構 裝置中 機構* 和圖2分別 圃1為高濃 匾2為二者 反應器，内 二阻板2 b , 成物取出管 料導人管路 止液面至液 應器底部為 循環管路8 )和底部受 取出管路5 凝结液，從 凝结性成份 1的液相部 器12頂部連 液循瑁管路 述裝置中， 改用或加設 2裝置中* 8接高濃度 成氣體混合 ，設有氣體 將循環氣體 表示芳香族狻酸製造装置實施例之系 度含氧氣體和排氣分別供應至反應器 混合成混合氣體供應之例。在圔1中 設轉動葉輪式攪拌器2a，内茼部設有 底都接高濃度含氧氣體供應管路3和 路4 ,頂部接排氣取出管路5 ,中間 6和凝结液循瓖管路7 。在反應器液 深約2.5/4的位置（即反應液靜止液 止的深度•從上算起2.5/4的位置> ◊攪拌器2a的携拌袖在中間二處（圏 到支持。 經熱交換器11接至分離器12,分雄器 凝结液循瑁管路7循瓌至反懕器1 , 的排氣，即從氣體循瑁管路8循環至 。熱交換器11和分離器12構成凝結器18 接排氣管路13»凝结液排放管路14接 7 。16為颳縮機，17為循環泵。 攪拌器2a和姐板2b亦可省略。热交換 蒸餾塔（圈上未示）。 底部接氣體循環管路8 ,於此氣饅循 含氧氣體供應管路3 ,可調製混合氣 機構。其他構造和圃1相同。在圖2 混合槽（圖上未示），做為氣體混合 與高濃度含氧氣髋混合，調製成混合 -13- 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----------装-----_--訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 422832 經 濟 部 中 標 準 為 η 工 消 費 合 杜 印 製 Α7 Β7 五、發明説明 (12 ) 氣 99 〇 利 用 m 1 裝 置 製 造 芳 香 族 後 酸 時 * 先 在 反 應 器 1 佈 置 溶 m 和 m 媒 » 於 此 反 應 器 1 從 原 料 導 入 管 路 6 導 入 烷 基 請 先 苯 溶 爾 和 m 媒 t 另 將 含 分 子 氧 m 度 較 空 氣 為 高 的 高 濃 閱 讀 度 含 氧 氣 體 » 從 高 濃 度 含 氧 氣 體 供 應 管 路 3 直 接 専 入 » 背 之 利 用 m 拌 器 2a 攬 拌 ， 在 溶 m 中 令 分 子 m 與 烷 基 苯 接 觴 » 意 # 加 >x 液 相 氧 化 〇 反 應 器 1 内 設 有 阻 板 2b f 利 用 攪 拌 器 項 再 2a 騸 動 時 的 旋 轉 渦 流 f 防 止 中 央 液 面 降 低 * 進 行 良 好 效 填 寫 本 率 的 接 m 頁 排 氣 從 排 氣 取 出 管 路 5 取 出 9 在 热 交 換 器 11 內 冷 卻 將 排 氣 中 所 含 水 m 汽 等 凝 结 性 成 份 凝 结 9 在 分 離 器 12中 使 凝 结 液 與 除 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 分 離 Q 分 離 的 凝 结 液 一 部 份 ， 驅 動 循 m 泵 17 1 從 凝 結 液 循 環 管 路 7 循 環 至 反 應 器 1 的 反 應 液 中 〇 剰 餘 凝 结 液 即 從 凝 结 液 排 放 管 路 14 排 出 〇 除 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 一 部 份 做 為 循 瑁 氣 體 9 利 用 壓 嫌 機 16 f 從 氣 體 循 環 管 路 8 直 接 循 環 到 反 應 器 1 的 反 應 液 中 0 從 排 氣 中 將 凝 结掛且成 份 凝 结 * 將 凝 结 液 循 瓌 至 反 應 器 1 之 際 > 凝 结 液 一 部 份 排 出 系 外 f 調 節 凝 结 液 的 循 m 量 * 即 可 容 易 調 節 溶 劑 中 的 水 份 濃 度 0 在 此 % 铳 中 » 利 用 分 離 器 12内 除 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 * 從 氣 體 据 環 路 8 循 環 9 即 可 在 反 應 器 1 内 容 易 調 節 溶 中 的 水 份 濃 度 Ο 除 去 凝 结 性 成 份 的 排 氣 中 * 除 高 瀠 度 含 氧 氣 體 供 應 管 路 3 所 供 應 高 濃 度 含 氧 氣 體 中 所 含 惰 性 氣 體 或 未 反 應 氧 -14- 本紙張尺度適用中國國家標隼{ CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） 4228 3 2 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (13 ) I 1 外 9 尚 含 有 低 級 脂 昉 族 羧 酸 溶 劑 在 反 應 通 程 分 解 產 生 的 1 1 二 氧 化 碳 \ 一 氣 化 碳 * 及 其 他 副 產 物 等 f 各 成 份 的 濃 度 1 1 視 反 應 條 件 而 異 f 主 要 成 份 為 高 濃 度 含 氧 氣 通 中 所 含 惰 請 先 1 性 氣 體 • Μ 及 副 產 的 二 氧 化 碳 和 一 氧 化 碳 0 閱 讀 上 述 方 法 中 利 用 排 氣 的 循 環 t 即 使 將 氧 m 度 高 的 氣 體 背 1 ί 之 1 V 從 高 濃 度 含 氧 氣 體 供 應 管 路 3 導 人 因 可 Μ 採 用 空 氣 注 意 i [ 時 的 同 樣 條 件 進 行 反 應 故 可 避 免 爆 炸 危 m Η 製 造 高 事 項 1 1 再 品 霣 的 芳 香 族 羧 酸 〇 填 寫 本 装 正 如 習 知 方 法 ψ 不 將 排 氣 循 瑁 » 而 將 高 氧 m 度 的 氣 鱧 頁 1 1 導 入 反 應 器 中 時 ， 為 保 持 反 應 器 氣 相 部 的 氧 分 m * 不 得 1 1 不 提 高 此 氣 相 部 的 氧 分 壓 〇 因 此 • 高 m 度 含 氧 氣 體 一 次 1 通 過 使 用 1 維 持 與 反 應 器 氣 相 部 採 用 空 氣 時 相 同 的 氧 分 1 订 壓 時 * 排 氣 中 的 氣 濃 度 加 大 t Μ 致 低 鈒 胞 肪 族 後 酸 或 烷 1 基 苯 等 可 燃 性 物 質 P 引 起 的 爆 炸 危 瞼 性 加 大 〇 因 此 f 反 1 1 應 條 件 要 設 限 » >1 免 m 炸 危 m 〇 可 是 本 發 明 即 使 解 除 上 1 I 述 設 限 » 爆 炸 危 m 性 仍 減 至 最 小 0 1 1 循 環 氣 體 ft f 雖 然 視 由 高 m 度 含 氧 氣 體 供 應 管 路 3 導 I 入 的 高 濃 度 含 氧 氣 體 量 Λ 氧 濃 度 等 而 異 f 惟 宜 為 前 述 向 I 1 系 外 排 出 的 氣 思 量 之 〇. 01 500容量倍左右， >λ 〇 .03〜 1 1 200容盪倍為佳 1 j 剰 餘 排 氣 是 經 排 氣 管 路 13排 出 系 外 〇 如 此 製 成 的 反 鹰 1 1 生 成 物 ， 從 反 應 生 成 物 取 出 管 路 4 取 出 T 利 用 過 m 離 ] I 心 分 離 等 通 常 方 法 ， 固 液 分 離 為 芳 香 族 羧 酸 和 溶 m 0 所 ί 得 芳 香 族 羧 酸 經 洗 淨 > 乾 嫌 等 公 知 後 處 理 t 必 要 時 按 公 1 1 1 -15- 1 1 1 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（2 ] 〇 X 297公釐） 422832 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印繁 五、發明説明 U 4 ) 1 知 方 法 精 製 〇 1 I 在 上 述 製 法 中 • 凝 结 液 回 潦 至 反 應 器 1 的 液 相 部 • 亦 ! 1 可 改 為 全 部 或 部 份 画 流 至 氣 相 部 0 請 1 先 1 利 用 1 2 装 置 製 造 芳 香 族 羧 酸 時 是 在 反 應 器 1 佈 置 閱 讀 1 溶 爾 和 觸 媒 於 此 反 應 器 1 從 原 料 導 人 管 路 6 導 人 烷 基 背 面 1 | 之 1 苯 觸 媒 和 m m ψ 並 將 混 合 氣 通 從 混 合 氣 體 吹 入 0 15 導 意 1 i 人 利 用 攢 拌 器 2a 攢 拌 9 在 溶 麵 中 令 分 子 氧 觴 媒 烷 基 苯 事 項 1 再 « 加 Μ 液 相 氧 化 Ο 除 去 凝 结 性 成 份 的 部 份 排 氣 9 散 為 填 寫 本 裝 循 m 氣 體 f 從 氣 體 循 環 管 路 8 循 環 至 反 應 器 1 時 P 由 高 頁 1 | m 度 含 氧 氣 體 供 應 管 路 3 供 應 高 濃 度 含 氧 氣 嫌 * 在 氣 9S 1 1 循 環 管 路 8 中 輿 循 瑁 氣 體 混 合 t 做 為 混 合 氣 髓 » 從 混 合 ί 氣 體 吹 入 D 15供 應 反 應 器 1 0 Μ 匾 2 而 己 » 從 反 應 器 1 1 訂 排 出 的 排 氣 t 亦 可 不 經 除 去 凝 结 性 成 份 1 即 直 接 從 氣 « i 循 瑭 管 路 8 循 瓖 至 反 應 器 1 〇 其 他 搡 作 與 圓 1 相 同 0 1 I 改 變 循 m 氣 體 ft 與 高 濃 度 含 氧 氣 S 之 混 合 比 例 P 或 高 1 f 濃 度 含 氧 氣 體 中 的 含 氧 鼉 9 Μ 調 製 混 合 氣 體 > 即 可 任 意 ί 1 控 制 混 合 氣 體 吹 入 P 15 處 的 混 氣 體 中 之 氧 iff 度 0 此 時 I 的 氧 濃 度 Μ 在 空 氣 中 氧 濃 度 附 近 的 15 «'so 30容 量 % 為 佳 〇 1 1 利 用 此 等 濃 度 * 即 使 從 高 m 度 含 m 氣 體 供 應 管 路 3 専 入 I 1 氧 m 度 高 的 氣 體 ， 可 Μ 採 用 空 氣 情 況 相 同 的 條 件 進 行 反 1 應 i 得 以 避 免 爆 炸 危 險 t 因 此 不 必 要 像 使 用 氧 濃 度 高 的 i ί 氣 體 那 樣 9 特 別 顧 瓛 反 應 條 件 的 限 制 0 j 按 昭 習 知 方 法 * 排 氣 不 循 瓖 至 液 相 部 » 就 將 氧 濃 度 高 1 j 的 氣 體 原 狀 導 入 反 應 器 ， 為 保 持 反 應 器 氣 相 部 的 氣 分 壓 1 1 1 _ 1 6 - 1 1 ί 本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2⑴X297公釐} 4228 3 2 B7 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製
五、發明説明 (15 ) 1 t 不 得 不 提 高 此 氣 相 部 的 m 分 壓 * m 必 須 限 制 反 應 條 件 1 1 t 免 因 低 级 脂 肪 族 後 酸 或 烷 基 苯 等 可 m 性 物 霣 * 引 起 1 1 爆 炸 危 瞼 0 可 是 本 發 明 如 上 所 述 Ψ 可 m 除 其 限 制 0 請 先 \ 循 環 氣 髓 曇 % m 因 由 高 m 度 含 氣 氣 通 供 應 管 路 3 導 入 閱 讀 的 分 子 氣 畺 氧 m 度 反 應 器 1 之 混 合 氣 體 吹 入 P 15處 背 ί | 之 1 氧 濃 度 控 制 值 等 而 異 惟 如 前 所 述 > 高 濃 度 含 氧 氣 霾 ： 注 意 1 佳 孝 1 排 氣 的 容 量 比 宜 為 1 ： 0 . 01 10 而 Μ 1 ： 〇. 02 5 為 〇 項 | 再 利 用 排 氣 的 循 環 條 件 9 可 蝤 大 循 環 氣 級 中 —' 氧 化 碳 的 填 寫 本 裝 濃 度 1 與 高 m 度 含 氣 氣 髖 供 應 管 路 3 導 入 的 高 m 度 含 氧 頁 1 I 氣 體 混 合 時 9 有 發 生 爆 炸 危 m 的 可 能 性 〇 肚 時 藉 控 制 反 1 1 m 條 件 ， 而 抑 制 一 氧 化 碳 的 發 生 » 並 將 循 環 氣 體 的 部 份 i r 或 全 部 經 接 m 氧 化 處 理 使 一 氣 化 碳 部 份 戎 全 部 變 成 二 I -訂 氧 化 碳 後 » 與 高 濃 度 含 氧 氣 體 混 合 9 即 可 m 免 爆 炸 危 險 1 1 m 餘 排 氣 經 排 氣 管 路 13排 出 % 外 0 此 排 出 的 排 氣 董 t 1 1 J 相 當 於 由 高 濃 度 含 氣 氣 供 應 管 路 3 導 入 的 高 濃 度 含 氧 1 1 氣 9S 中 所 含 m 性 氣 艚 9 未 反 應 氧 氣 、 在 反 應 器 1 發 生 的 Ά 1 — 氧 化 碳 > 一 氧 化 碳 及 其 他 副 產 品 等 的 總 量 〇 未 反 應 的 I 1 氧 霣 和 二 氧 化 碳 等 副 產 品 發 生 量 » 可 藉 反 m 條 件 加 以 控 1 1 制 * 故 排 氣 的 排 出 量 * 可 由 高 濃 度 含 氧 氣 靄 供 應 管 路 3 r 導 入 的 高 濃 度 含 氧 氣 體 中 所 含 情 性 氣 體 量 1 即 高 濃 度 含 1 I 氧 氣 體 中 的 氧 濃 度 來 決 定 〇 因 此 9 専 入 的 高 滬 度 含 氧 氣 1 1 體 中 的 氧 濃 度 愈 高 1 排 氣 的 排 出 量 可 愈 少 〇 在 此 倩 況 下 1 I 9 如 前 述 t 高 澹 度 含 氧 氣 體 可 利 用 與 循 環 氣 體 混 合 加 以 1 1 1 -17- 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（2〖0X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1 4228 3 2 A7 B7 五、發明説明（16 ) 反應，以避免爆怍危除。 其次，躭使用圔1和匾2裝置的對苯二甲酸製造例如 K說明。 在各實施例中，排氣内的二氧化碳、一氧化碳之濃度 ,是利用紅外媒氣«分析儀澍M,氧灑度則利用磁氣風 氯分析儀测最。 對苯二甲酸中的4-羧基苯甲醛（4CBA>瀠度，是利用液 «曆析法澜定。對笨二甲酸的通光率.表示在含對苯二 甲酸13X濃度的二克分子量氫氧化鉀水溶液中340η·之 通光率（％)。對苯二甲酸粉末的色潭（b值），是利用Suga 試驗機公司製彩色試驗櫬测定。b值以（+ )表示黃色 味道，（-)表示藍色味道，數值愈小表示色澤愈好。 反應器氣相的氧分壓，是由反應壓力、反應溫度時的 溶麵蒸氣壓和排氣中的氧澹度求出。又，乙酸溶劑的分 解，為排氣中排出二氧化碳、一氧化碳總量（K下稱 C0X量）之指禰。此等氣體排出量愈多*表示乙酸的分 解愈多。 奮槲俐1 使用圈1所示裝置製造對苯二甲酸。反應器1使用容 董為60公升的攪拌懵，設有二阻板2b和三段攪拌»。 其製法是先佈置乙酸19公斤和水1公斤，乙酸鈷50.0 克、乙酸錳24.0克和四溴乙烷34.0克，使反應器1保持 溫度1 8 7 t：和錶計壓力11 . 1 k s / c a 2 ,連續送人對二甲苯 3.3(?8/4.乙酸13.81^/111',水0.72!?包/111',乙酸鈷36.6 -1 8 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS丨A4規格（210 X 29"7公釐） -----,----t------iT------^ < - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) ’4228 32 A7 B7 五、發明説明（17 ) g/hr,乙酸錳17.4s/hr,四澳乙烷24.9“s「组成的混 合物，並對空氣加《，把氣濃度調到25容量X的增氧空 氣，從高濃度含氧氣體供磨管路3通氣，在攪捽下進行 連鑛氧化反應。 此時，由分離器12排出的排氣一部份，從氣«循瑁管 路8 ,利用壓嫌襪16循瓌至反應器1的液相部，導人位 置是雛反應器液相部靜止液面的液深約2.5/4的位置（從 反懕液的_止液面到反應器底部為止的深度，從上算起 約2.5/4的位置）。排氣（循瑁氣《)的氣灞度為3容量！I! ，排氣的循瓖量，為排出量的0.14倍。所得對苯二甲酸 的產率，4CBA含量，透光率、色潷（b值）、副產COii霣 ，如表1所示。又，表1中的排氣循環比，為循瓖董對 系外排出量的容量比。 g _拥2〜3 按«胞例1的條件，分別於空氣加氧到氧濃度為30容 量X和50容量*：,將增氣空氣通氣於反應器，使排氣的 循瓖量排出董的0.67倍和2.9倍，Μ製造對苯二甲酸。 结果如表1所示。 hh » 拥 1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 按實施例1的條件，將空氣通氣K進行反懕，不進行 排氣循環，即製造對苯二甲酸。结果如表1所示。 g淪俐4 按實腌例1的條件，於空氣加氧，使氧濃度為30容量 Si,排氣中的氧濃度為5容量S；,排氣的循環量為排出 -19- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(_ 210X 297公釐） A7 B7 422¾32 五、發明説明（I8 ) 最的0.74倍，製成對苯二甲酸。结果如表1所示。
Irh 例 2 按實胞例4的條件.將空氣通氣K進行反應，不進行 排氣循環，即製造對苯二甲酸。结果如表1所示。 g豳例5〜6 按霣胞例1條件，分別對空氣加氧，使氧濃度為25容 量X和50容最X ,排氣的循環為排出霣的0.92倍和4.9 倍，製成對苯二甲酸。结果如表1所示。 hh m m ^ 按霣施例1條件，對空氣通氣進行反應，排氣只K相 當於排出量的0.50倍循環，以製造對苯二甲酸酸。结果 如表1所示。 奮槲例7〜8 按實豳例1的條件，分別於空氣加氧，使氧澹度分別 為25容量：!；和30容最！Κ ,排氣的循環量為排出量的1.8 倍和2.7倍，製成對苯二甲酸。结果如表1所示。 --- _ 1 m ml 1 - - - - 1^1 I— -」 - -'l:eJ- I— I - ^^1 - -..... - -- -I - l (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 42;五、發明説明（） * 1liKF: moi/moliau'ffl^ A7 B7 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 實豳例8 實施例7 比較例3 實拖例6 實狍例5 比較例2 - 1 實胞例4 ： __j 比較例1 實_例3 實腌例2 實胞例1 Cx> fO Cn CJT ro Ol N5 to Cn 00 ro OO 郝3 CO CO Ca3 L〇 OO cn cn CO OO CO ίΛΪ 氣濃度 (容量 循環氣體 to 一 OO o o Cn ¢0 o to ro 〇 o -J o ro ΐΟ o 〇l o t—1 循環比 ο o o M Ο o o 5; o o S o S o o 00 o s ^nm 3 mm 一 a ¢0 OO c〇 〇〇 ΐΟ 〇β CD 〇〇 to 00 CD 〇0 CD 〇〇 CO 〇0 CO OO CO Q〇 CO OO 產率 (96 ) 對笨二甲酸 2400 ! 2400 2400 2450 2400 2350 2350 2450 2400 2450 2400 4CBA含量 (ppm) 03 σϊ 3 OO Ξί σϊ h〇 cn cn ro Ο 1—* U1 00 0〇 一 σϊ IS5 OJ N-* 00 ro o cr 疏 〇 UJt o u> Ο 〇 LO o o u> N> o - 〇 U) — 〇 〇J o U) 〇 〇 UJ COx 発生量 * 1 --一--.-----裝--------訂------泉<請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） -21- 經濟部t央標隼局員工消費合作杜印製 4228 3 2 A7 B7五、發明説明（20 ) 由表1结果可知，各實施例的透光宰和b值均較相對 應比較例為佳，可得透光率和色澤均優的高品質對苯二 甲酸，又知各實胞例的二氣化碳和一氧化碳總量（COx最） ，與比較例同莩，即使提高氧濃度，亦可抑制乙酸的分m。W m iff Q 使用圈2所示裝置，製造對苯二甲酸。反應器1使用 容積60公升的攪拌榷，設有二阻板2b和三段攪拌S。 製造方法是先佈董乙酸19公斤，水1公斤，乙酸轱 50.0克，乙酸蟠24.0克和四溴乙烷34.0克，保持反應器 1在溫度187*C,錶計壓力ll.lks/ca2 ,連鑛送人對二 甲苯 3.3 ks/hr.乙酸 13.8ks/h「，水 0.72kg/hr,乙酸 鈷36.6s/hr,乙酸錳17.4g/hr,四溴乙烷24.9s/hr組成 的混合物，排氣中的氣瀵度成為3.0容ftX ,於空氣加 氧，將氧濃度調至25容量；I；,將埵氧空氣從高灌度含氧 氣體供應管路3通氣，在攪拌下進行缠績氧化反應。 此時，由分離12排出的一部份排氣，從氣體循瑁管路 8 ,利用壓縮懺16循環至反應器1 ,與由高濃度含氧氣 體供應管路3導入的增氣空氣混合.混合氣體吹入口 15 的氧湄度，與空氣中氧濃度的略相同，即21容量X 。 如灶所得對苯二甲酸的產率，4CBA含量，透光率，以 及每公斤對二甲苯排出系外的排氣排出量，均見表2 。 奮淪例1 0 在實施例9反應條件中，將所供應高濃度含氧氣體中 -22- JJJH— 1 inn 1 - l*JΓΙΕ— - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4228 3 2 A7 B7五、發明説明（21 ) 的氣濃度，提高到50容量J； Μ上，同時蝤加循環氣體的 循環量，使混合氣《吹入口 15的混合氣體氧濃度為21容 量3£ ，製成對苯二甲酸。结果如表2所示。 窗槲例1 1 在實施例9的反應條件中，將供應的高濃度含氧氣體 中的氣濃度提高到95容量；（以上，同時增加循環氣體的 循環量，使混合氣體吹入口 15處的混合氣«之氧濃度成 為21容最X , Μ製造對苯二甲酸。结果如表2所示。 v m 2 在實施例10的反應條件中，改變坩氣空氣和循瓖氣熥 的循瓖量，使混合氣《吹入口 15處的混合氣《中之氣瀠 度為23容霣！I；,而排氣中的氧濃度為3.3容量X , Μ製 造對苯二甲酸。结果如表2所示。 吐》例4 在實豳例9的反應條件中，含分子氧的氣賊採用空氣 ，以製造對苯二甲酸。结果如表2所示。 ------.-----.裝-----„--訂------旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 本紙诔尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4228 3 Z at B7 五、發明説明22 * 1«^:ΗΒΙ3 /kg-iffiu-ffl铖 * 2«筘：Nm ⑴/Nm ⑴-眸atlbftilN'薄醻 * 3«KF: Nmu /kgl2su-ffl裙 比較例4 啻胞例12 實拖例11 實_例10 ! 實拖洌9 g ζ〇 ϋΊ s N> Cn 氧漘度 f容壘 含高潢度氧之氣體 CO tn CO ο -ν] ί—* 〇0 ro CO 導人量 * 1 CO ο CO CO CO ο ο CO o 氧澹度 (容量 循瑁排氣 _i ο 1~* 1—fc — crs o ro 循瓌量i * 2 ί ...........! ΓΟ »«*** PO Os? ΓΟ ΓΟ 1 l> to 2a»n> 5¾¾ t SB to 00 c〇 〇e CO 00 CD 〇0 CO 00 產率 (96) 對苯二甲酸 2450 Π 2400 2400 2450 2450 | 4CBA含鼉i (ppm) 05 σ> tn σϊ ro 0¾ 05 to 1 2.89 o ο ο CO o -a 2.26 排氣排出量 * 3 -24- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2SOX 297公釐） 4228 3 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (23 ) 1 1 由 表 2 结 果 可 知 各 實 施 例 的 排 氣 排 出 量 » 較 比 較 例 為 i i 少 0 1 1 如 上 所 述 1 按 照 黼 1 所 示 本 發 明 方 法 9 是 將 含 分 子 氧 請 1 先 ) 的 濃 度 較 空 氣 為 高 的 高 m 度 含 m 氣 體 • 直 接 供 應 至 反 應 閲 讀 器 排 氣 的 —- 部 份 則 循 瑁 至 反 應 器 的 液 相 部 負 故 不 加 背 1¾ I ] 之 1 反 應 溶 m 的 分 解 1 可 避 免 m 炸 危 瞼 並 Μ 安 全 且 低 成 本 注 意 1 液 事 1 製 造 高 品 霣 尤 其 是 製 品 粉 體 色 澤 或 溶 於 m 水 溶 時 的 項 再 i 透 光 率 等 均 優 的 芳 香 族 羧 酸 0 而 得 排 氣 循 環 到 钂 反 應 器 填 寫 本 裝 液 相 部 靜 止 液 面 有 靜 止 液 深 3/4 的 上 方 位 置 » 尤 其 是 白 頁 1 [ 3/4 至 m 止 液 面 為 止 的 位 置 * 則 可 將 導 入 高 濃 度 含 氣 氣 1 1 體 以 製 造 高 品 霣 對 苯 二 甲 酸 的 效 果 輿 降 低 氣 相 部 的 氧 1 濃 度 Η 遴 免 爆 炸 危 險 的 效 果 9 加 充 分 平 衡 * 可 更 加 安 i - 訂 全 製 造 更 高 霣 的 對 苯 二 甲 酸 〇 1 又 » 按 照 匯 1 所 示 本 發 明 裝 置 ， 具 有 從 反 應 灌 取 出 的 1 1 排 氣 除 去 凝 结 性 成 份 之 凝 结 器 * 將 在 it 凝 结 器 除 去 凝 结 1 I 性 成 份 所 得 排 氣 循 環 至 反 m 器 液 相 部 之 氣 體 循 環 系 管 路 1 1 Η 及 將 含 分 子 氧 的 m 度 高 於 空 氣 的 高 濃 度 含 氧 氣 體 供 ..泉 I 應 至 反 應 器 之 高 澹 度 含 氧 氣 Η 供 應 管 路 * 故 不 會 增 加 反 1 1 I 應 溶 繭 的 分 解 » 得 Μ 遴 免 爆 炸 危 除 而 安 全 製 造 高 品 質 的 1 1 芳 番 族 羧 酸 〇 1 另 外 ， 按 照 m 2 所 示 本 發 明 方 法 t 含 分 子 氧 的 氣 體 t 1 J 是 使 用 含 分 子 氧 瀠 度 較 空 氣 為 高 的 高 濃 度 含 氧 氣 髑 與 排 1 氣 之 混 合 氣 髓 * 因 此 t 導 入 反 應 器 内 的 惰 性 氣 體 量 較 使 I 用 空 氣 時 為 少 * 可 減 少 排 氣 到 系 外 的 排 出 量 * 而 製 成 芳 1 1 1 -25- 1 1 1 本纸浪尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 4228 3 2 A7 B7 五、發明説明（24 ) 番族羧酸。然而，由於使用绲合氣體，可控制吹入反* 器内的含分子氧之氣體中氧瀟度，例如使氣濃度與空氣 相等，其反應安全條件與使用空氣為含分子氧的氣艟時 毫無兩樣，因而可Μ埋免熠炸危險。 又，按照鼸2所示本發明裝置，因具有將反應器排出 的排氣循瑁至反應器的氣體循瓖糸管路，Κ及將含分子 氧的濃度較空氣為高的高澹度含氧氣Η,供應至該氣體 循環系管路之排氣相混合之氣«混合«構，故可遴免燭 炸危險，並減少排氣排至系外的排出Μ, Μ製造芳香族 羧酸。 ---- ------裝-----„--訂------Α _ · (請先閲请背面之注意事頃再填寫本頁) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印裂 -26- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）