TW420623B - Dispersants and dispersant viscosity index improvers from selectivity hydrogenated polymers - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消費合作社印U A 7 B7五'發明説明（3 ) 本申請案係1995年2月3日申請之美画專利申講案序 0 8/ 382,8 1 4 [ 1 994年1月7日申諝之申請案序號0 8 / 1 7 9, 051之分割案；08/179,051號案則為1992年12月17日申請 之申請案序§«07/992,341(已獲專利，專利第5,283,937號 之分割案；而07/992,341號案則為1992年8月6日申請之 序號07/907,959(已獲專利，專利第12 10,359號）之繼缅 申請菜；此0 7 / 907,9 59被案又為1990年1月16日申諝之申 請案序號07/1,466,135(現為專利第5,149,895號）之分割 案]之部份連續申請案。 本發明係有闞分敗劑，具有粘度指數（Viscosity Index,簡稱（VI)改良性霣之分敗劑，反由官能基化之二 烯聚合物製得之分散劑粘度指數改良劑和其使用方法。尤 其，本發明偽有關分敗劑*具有VI改良性質之分敗割，及 由使用共軛二烯製傲之經選擇性氫化之共聚物製得的分散 劑粘度指敝改良劑。本發明又另外醆於分敗劑，具有VI改 良性質之分散麯，及由上述聚合物之化學改霣衍生物斛得 之分敗劑V I改良劑。 液戆®性Μ為眾所周知者且使用於各種«用領域。例 如，已知許多官能基封蟠之聚丁二烯液想®性照。埴些衬 料通常為高度不飽和且經常作為聚呢烷S方之基本聚合物 。關於垤*封端之聚丁二烯的製谰與應用詳述於J. C. Brosse等人之”由自由《聚合反鼴所《I得之羥基封端聚合 物一合成，特性及應用” Ad.iances in Ρ ο 1 y i e r__Science 81， Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg：, 1987,第 ---------¾------IT------.^ (請先閲讀背.6之注意事項?)-填'ίΐτ本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Μ規格（2 i 0 X 297公釐） 3 9 1266 420623 B7 經濟部中央櫺芈局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 ! 167- 2 2 0 頁。 1 | 又， 具 備 丙 烯 酸 m * 後 基 或 臻基 封 端 之 液態 聚合 物 亦 1 I 係 已 知者 〇 除 丁 二 烯 以 外 f 亦 已 知利 用 異 戊 間二 烯作 為 液 請 1 1 先 1 雔 彌 性體 之 基 本 單 體 〇 液 態 彈 性 艚可 含 有 額 外簞 賭. 例 如 閲 讀 1 背 1 苯 乙 烯或 丙 烯 睛 K 控 制 其 與 極 性衬 料 (如瑁氧樹脂） 在 摻 之 1 | 合 物 中之 相 容 性 〇 意 事 1 項 1 先前 技 藝 中 尚 有 已 知 者 為 純 烴， 無 官 能 基化 之液 態 橡 再 膠 0 疸些 液 態 彈 性 體 含 有 各 種 不 同之 不 飽 和 度以 利用 於 蹄 寫 本 頁 裝 I 化 作 用。 典 型 之 高 度 不 飽 和 液 態 彌性 體 為 聚 丁二 烯. 例 如 1 | 9 R i c ο η樹脂公司販售之R U0N (商品名） 〇 Ku r a r a y 1 I Is OP r e n e Che B 1 c a 1 公 司 販 售 之 L IR - 2 9 0為將其原始雙鍵 1 [ 訂 Μ 化 至飽 和 90 % 之 液 態 聚 異 戊 間 二烯 〇 更 高 度飽 和者 為 ! Ha r d ta a η Ru bb e r 公 司 出 品 之 液 態 丁基 橡 1 及 IJ n i r 〇 y a 1 1 1 Ch e πι i c a 1 公司出品之Tr i 1 e n e [ 液態 乙 烯 _丙烯- —•知ί 橡 m I 1 (EPD M)] 0 較 高 度 飽 和 之 液 m 悝 性體 具 有 較 良好 之抗 氡 化 1 瘃 性 及 抗奥 氧 性 0 1 | Falk Jo U Γ n a 1 of p 〇 I Y HI ft Γ S r i en C0 · P ar t fi-~ 1 · 9 ： 1 26 17 -23( 197 1), 揭示- -種在1 ,4 -聚異戊間二烯存在下氫 1 1 I 化 1 , 4-聚 丁 二 烯 之 方 法 0 尤 其 是 ,Fa t k揭 示 1,4- 聚丁 二 烯 1 1 -1 .4 -聚異戊間二烯-1 , 4 - 聚 丁 二 烯之 嵌 段 共 聚物 中及 丁 烯 1 1 與 異 戊間 二 烯 之 無 規 共 聚 物 (兩聚合軍艚主要具有1.4 -微 1 1 结 擀 )中之1 .4 -聚丁烯嵌段鐽段部分的氡化作用 >此氫化 1 | 作 用 係在 氫 及 由 有 m 鋁 戎 m 化 Λ Γ3 物與 2- 乙 基 己酸 之過 m 金 1 I 矚 疽 反應 所 成 之 觸 媒 存 在 下 進 行。 Fa 1 k i Die 1 1 本紙張尺度遥用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 91266 經濟部中央樣隼局員工消费合作杜印製 1 420623 A7 _B7__ 五、發明説明（5 )

Angewandte Cheeie, 2 1 ( 286 )： 1 7 - 2 3 ( 1 9 7 2 ), JS ^ 1 ,4 - 聚丁二烯-1,4-聚異戊間二烯-1,4-聚丁二烯之嵌段共聚物 中之1,4-聚丁二》鰱段部分的氫化作用。

Hoxieier [公開之欧洲專利申請案88202449.0(1988 年11月2日申請），公開號〇 315 280U989年5月10日公 開）]揭示一種遘擇性氫化由至少兩種不同共禰二烯烴所 製成之聚合物的方法。兩個二烯煙之一在2,3及/或4碳 原子中較另一種二烯煙具有更多之取代，因而在聚合反應 後製得三-或四-取代之雙鍵。選揮性氫化作用係自較少取 代之共幅二烯烴併入聚合物中之乙》不飽和處予以氢化， 同時至少保留由較多取代之共瞩二烯烴併人聚合物中之三 -或四-取代之部份不飽和處。

Mohajer等人，"氫化之丁二烯與異戊間二烯之媒型嵌 段共聚物：改變組成及序列结構對性質的影響”，聚合物 23: 1523-35(1982),堪示本霣上完全氬化之丁二烯-異戊 間二烯-丁二烯HIBI及HBI嵌段共聚物（其中丁二 烯主要具有1.4-»结構）。 lUraray公司·日本公Μ專利申請案第JP- 3 2 8 7 29« ( 1987年12月12日申請.1989年7月4日公開>·堪示一種 樹脂組成物.包括70-99 VT*聚嫌理（較佳為聚乙场或聚 丙烯）及1-30 將異戊間二丁二烯共聚物氳化至少 50»不飽和鍵所獲得之共聚物。 無灰分敝劃為濶滑劑潦踴如嫌5枓及滑油之添加_， _可改良流體之分败性戎改良其粘度性質。通常*該種分敎 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2! 0 X 297公釐）. 5 91266 --------ιΐ衣------1Τ------.^ (請先閏讀背面之注意事項再填1ΪΤ本f ) 420R23 A7 B7 經濟部中夾標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（ 6 ) 1 i 劑 係 具 有 親 油 聚 合 物 主 鐽 鼸 保 良 好 溶 m 度 並 保 持 顆 粒 m 1 1 浮 於 油 中 及 具 有 極 性 官 能 基 以 结 合 或 附 著 至 氧 化 產 物 及 1 1 污 泥 〇 分 敗 劑 通 常 具 有 溶 解 之 親 油 (疏水） 尾 及 極 性 (親水） 請 i 先 i 頭 9 當 活 性 地 结 合 至 污 泥 時 形 成 微 胞 0 閲 讀 1 背 I —— 般 分 散 劑 包 含 輻 由 e η e反應改良之聚異丁烯以使其 > 1 注 1 包 含 官 能 基 如 丁 二 m 亞 胺 « 羥 乙 基 m 亞 胺 » 丁 二 酸 m / 醢 意 事 1 項 | 胺 9 及 噁 唑 啉 0 其 他 分 敗 m 包 含 聚 丁 烯 之 曼 及 希 鹹 衍 生 物 4 填 1 t 乙 烯 丙 烯 聚 合 物 9 及 丙 烯 酸 聚 合 物 〇 本 頁 ά 1 傳 統 上 • 分 敗 m 在 聚 丁 烯 分 子 之 部 位 上 先 經 由 與 I 1 m 丁 烯 二 酸 酐 之 e η e反應， 然後再與多胺進行醯亞胺化作 1 1 用 而 予 以 官 能 基 化 0 聚 丁 烯 分 子 量 通 常 為 500 - 2 , 000 , 且 1 1 訂 由 於 在 其 製 造 中 使 用 聚 合 反 應 » 致 使 每 —- 聚 丁 烯 分 子 具 有 1 I 不 超 過 — m 烯 烴 0 因 此 f 每 一 鐽 之 漘 在 官 雔 基 數 限 制 於 妁 1 ί 1 涸 0 一 般 而 言 * 此 部 位 為 分 子 之 终 m 部 份 〇 而 且 » 為 了 1 i 獲 得 有 利 的 分 敗 劑 性 質 « 一 般 m 為 每 大 約 2 , 000分子量必 ϊ 錁 須 具 有 至 少 一 個 官 能 基 〇 如 是 » 若 欲 保 持 所 希 望 之 官 能 基 ί 1 / 煙 比 例 1 溥 統 聚 丁 m 分 散 劑 的 分 子 量 則 無 法 超 過 2 , 000 1 I 〇 此 外 ， 傅 統 分 敗 m 具 有 之 分 子 结 構 即 限 制 了 官 能 基 的 存 1 1 1 在 位 置 • 通 常 該 種 基 團 需 放 置 在 分 子 的 終 鳙 區 域 0 [ I i 傅 統 丁 烯 聚 合 物 之 聚 合 製 程 同 時 亦 產 生 具 有 無 法 接 受 1 1 之 % m 的 分 子 蠹 分 佈 (即. 簠量平均分子最（Mw)對數目平 1 1 均 分 子 量 (Μη)之 無 法 接 受 之 高 比 例 )的產物 ，通常， 該種 1 1 分 佈 為 /H η έ〜2 .5 1 因 而 η 得 分 散 m 性 質 不 易 界 定 之 組 1 I 八 〇 1 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） 9 1266 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印梵 五、發明説明（ 7 ) 1 1 而 且 1 逭 些 聚 合 物 之 官 能 基 化 反 應 通 常 會 產 生 相 當 量 1 1 之 非 所 希 望 之 副 產 物 如 各 種 不 同 分 子 量 之 不 溶 性 改 霣 聚 合 1 1 物 〇 官 能 基 化 反 應 亦 能 造 成 含 有 非 所 希 望 之 化 學 部 份 如 氩 1 I 之 化 合 物 〇 請 先 m 1 1 1 Ho 1 d e r 等 人 之 美 國 専 利 第 4 , 007 , 121ΪΙ揭示滴滑劑添 背 i 1 加 劑 » 它 包 含 聚 合 物 如 具 有 Ν - 烴 基 醢 胺 基 之 乙 烯 丙 烯 聚 合 之 注 意 1 1 物 0 (EPT)。 該種聚合物很難以任何可控制之方法予以氫化 事 項 再 堆 % 本 i i ά I 歐 洲 專 利 申 請 累 第 E P 0 3 4 4 0 2 1 1«堪示由對- 烷 基 苯 乙 烯 Η 1 1 及 異 丁 烯 所 製 備 之 聚 合 物 0 此 文 件 揭 示 當 反 懕 混 合 物 中 Z ! 1 二 烯 用 量 減 少 時 1 聚 合 反 應 可 m 利 地 進 行 〇 至 於 該 種 化 合 1 [ 物 是 否 可 作 為 m 滑 劑 添 加 劑 則 並 無 說 明 0 訂 I He in ha 「dt等人之美國専利第3 ,668 ，33 0及 4， 234 , 435 j 1 1 諕 掲 示 一 種 改 良 聚 鐽 烯 類 瀾 滑 m 添 加 m 之 羧 m 醢 化 劑 * 例 1 1 如 Μ π 為 1300 -5000及 Μ w / Μη 為 1 . 5 - 4之經聚異丁烯取代之丁 1 1 二 酸 醚 化 劑 〇 這 些 方 法 均 使 用 氰 化 作 用 m 致 聚 合 物 中 殘 成 i 留 氯 及 造 成 m 境 公 害 Ό 1 1 迄 今 已 知 技 藝 尚 未 眭 製 造 在 聚 合 物 结 構 中 具 有 m 擇 1 性 且 可 控 制 量 之 極 性 官 能 基 的 分 散 m 及 分 敗 劑 V I改 良 劑 〇 \ 1 I 因 此 > 已 知 技 藝 尚 未 能 提 供 具 有 較 高 分 子 量 及 1 戎 每 分 子 1 I 具 有 較 高 置 官 能 基 之 分 敗 劑 及 / 戎 分 敗 謂 V I改 良 刪 0 已 知 [ 1 技 藝 亦 未 能 提 供 具 有 所 希 望 之 窄 分 子 量 分 佈 之 分 敗 劑 聚 合 1 1 物 Μ 避 免 降 低 分 敗 m 性 能 之 副 產 物 的 存 在 〇 已 知 技 ϋ亦 未 1 1 眭 提 供 呈 琨 良 好 熱 安 定 性 之 分 散 劑及V I改 良 組 成 物 0 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨0X297公釐） 7 9 12 6 6 420623 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印^ 五、發明説明（ 8 ) 1 1 因 此 9 本 發 明 之 的 係 提 供 具 有 可 高 度 m 擇 性 控 制 不 1 1 豳 和 度 及 隨 後 控 制 官 能 基 化 之 聚 合 物 结 構 的 分 散 m 及 分 散 ί 1 劑 V I改 良 91 0 由 於 聚 合 物 能 在 可 控 制 之 部 位 (如任意部位 1 I 或 分 子 的 终 播 )選擇性地改良， 故藉由本發明聚合物之化 請 閲 1 1 | 學 改 質 作 用 能 獲 得 m 特 材 料 〇 讀 背 1¾ [ 1 i 本 發 明 之 另 — S 的 係 提 供 種 在 飽 和 主 鐽 中 併 入 控 制 之 注 1 1 曇 之 不 胞 和 度 聚 合 物 而 製 造 分 敗 爾 及 分 散 劑 V I改 良 劑 的 方 事 項 JL ! 1 法 〇 相 對 於 EPDM為主 之 分 敗 劑 t 不 飽 和 度 能 不 昂 貴 且 η 易 填 本 i 地 控 制 1 例 如 * 1 « 至 5 0 s ί , 以提供«廣變化範圍之官能 頁 1 1 基 化 特 性 0 1 1 本 發 明 之 又 —' 百 的 係 提 供 具 有 窄 分 子 量 分 佈 且 不 含 非 1 1 所 希 望 之 副 產 物 的 分 敗 劑 及VI改 良 聚 合 物 * 從 而 提 供 更 精 訂 1 確 通 合 之 分 散 劑 及 / 或 V I改 良 性 質 0 1 I 本 發 明 提 供 分 散 劑 及 含 有 經 氫 化 及 陳 後 經 化 學 改 質 之 1 [ j 共 軛 二 烯 聚 合 物 的 分 敗 劑 粘 度 指 數 (V I)改 良 劑 〇 可 藉 由 控 1 \ 制 聚 合 物 大 小 及 其 官 能 基 化 的 程 度 及 分 佈 來 控 制 本 發 明 組 成 ί 成 物 的 分 敝 性 及 V I改 良 性 霣 〇 因 此 t 疽 些 物 霣 在 全 文 中 均 1 1 稱 為 Μ 分 敗 劑 物 η > 1 1 本 發 明 之 第 一 具 嫌 賁 例 中 1 提 供 一 種 改 良 m 滑 劑 流 體 ί 1 之 分 散 性 或 拈 度 性 霣 的 分 敗 劑 物 質 1 其 中 t 該 分 敗 劑 物 質 1 I 係 包 含 m 種 不 同 共 _ 二 m 之 共 聚 物 0 於 此 例 中 第 一 種 共 1 ! m 二 烯 係 包 含 至 少 — 種 具 有 至 少 五 個 碳 原 子 之 下 式 之 相 對 1 1 較 多 取 代 基 之 共 m 二 烯 • 1 1 1 ί 本紙張尺度通用t國國家樣準（CNS ) A4规格（2IOX29·/公釐） 8 9 1266 420623 A 7 B7 五、發明説明（

式中，R 1 - R 6各為氫或烀基，但R 1 - R 6之至少一俚為烴基， 而且式（1)在聚合反應後的不飽和處具有下式構造： (2) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 R11 I C = C - RnI I Rtv 式 中 t R 1 , R 1 1 * R 11 1及R IV 各 為 氫 或 烴 基 > 但 R 1和R 1 1兩 者 均 為 烴 基 或 R 1 I I 和 R 1 v兩者均為煙基= 1 此 具 鳢 實 拥 之 分 散 劑 物 霣 中 之 第 二 種 共 輾 二烯係包含 至 少 一 種 不 同 於 第 — 種 共 輟 二 烯 且 具 有 至 少 四 個碩原子之 下 式 之 相 對 較 少 取 代 基 之 共 m 二 烯 « Ψ R 7 C C - -C = C — R12 1 1 1 1 (3) R3 R9 R10 R11 式 中 » 87 -R 1 2 :各 為 氫 或 基 9 而 且 式 (3)在聚合反應後的 不 飽 和 處 具 有 下 式 構 埴 ： RVI I Rv - C = C - Rvtri I Rm ⑷ 式中，R v , R v 1 , R v 1 1及R v『1 1各為氩成熳基，但R v戎R υ 之一為氳，R v 1 1戎R v 1 11之一為氫，及R v . R v 1 , R v 1 1和 RVI11之至少一_為烴基〇 本紙張尺度通用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 9 91266 ---------¾衣------IT-------咸 (請先閲讀背而之注意事項再填舄本頁) 3 2 6 π 2 4

A B7 化 氫 地 性 擇 選 含 包 由0 常 通 物 聚 共 烯 二 \—ν 55Β 10應 丨反 明合 ^ 0 明發 、五 選個 該 一 將少 再至 後有 然具 , 供 物提 聚 Κ 共應 之反 化化 氫基 性能 擇官 薄行 共進 提物 以聚 法共 方之 之化 物氫 聚性 共擇 第共 與段 種嵌 一 之 第段 由嵌 含替 包 交 m個 質兩 物少 。 劑至 物散含 聚分包 共 -之 化中成 基例而 能實合 官體聚 之具烯 基別二 能持輛 官在共 性 種 0 二 物 聚 或 中段段 洌嵌嵌 此時為 段 嵌 式 個 為 少 至 且 數 一(3元 少式單 至涸之 含一髖 包少單 η至合 {含聚 包中 烯 . 段 外嵌 二 此為 辆 。Y 共烯及 合 二 .， 聚軛ί 之 共 η 合 /ly 聚 之 同

X 中形 文星 全或 , 鐽 是支 的或 解段 了嵌 應之 。 中 5 Ϊ 2 物 為聚 少 共 至段 且嶔段 數型鍵 元線或 單於Β 之對手 體相之 單係物 合 y 聚 聚及共 中 X» B)之支 線 有 具 上 致 大 段 鐽 或 B 手 中 其 (請先閱讀背面之注意事項再填rtt本VH ) |裝_ ,ιτ 之 定 界 而 段 嵌 之 中 構 结 型 至 1ί 為 約 X 中 物 聚 共 段 嵌 之 例 實 體 具 此 言 而 般 至 ο 3 為 約 y 及 至 1Λ 為 约 X 係 佳 更 y 及 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 和 X 然0 大 愈 量 子 分 指 係 常 通 大 愈 值 物 合 聚 鰱 支 形 星 及 物 合 聚 Z Ο ο 段 80嵌 I 2 -S 至多 30有 為具 約但 各 % 法 無 般 可轜 0 共 物種 劑二 敗第 分 及 之種 烯 一 二 第 。輛含 1 共 a 子種可 分二亦 示第劃 表及散 地種分 好 一 。 良第物 值含聚 y 包共 及 ，規 者無 之戎成 段 合 嵌 聚 物 聚 共 之 鐽 支 約 少 至. 有 具 常 a 物 聚 共 之 用 使 形可 星 ， 或例 鐽實 支« 成具 合此 聚據 並依 烯 二 本紙張尺度遑用.中國國家梯準（CNS ) A4規格（2丨0Χ 297公釐） 10 91266 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ^2πβ23 Α7 Β7五、發明説明（11) 2,000之分子垦。尤其.埴些聚合物之分子噩約為2,000至 1，0 0 0 , 0 0 0 ,更佳的為 5 , 0 0 0 至 5 0 0 , 0 0 0。 本發明聚合物之分子鼉通常與當其作為分敗劑戎分敗 劑VI改良劑時所圼現之物理性霣相闞瞄。一般而言，具有 較低分子量之聚合物使用作為分散劑；而VI改良性霣和相 對增稠力則與具有較高分子量及相對較大粘度之聚合物相 闞聯。為了討論上之方便，本發明之聚合物分子量妁為 2,000至20,000者可分類為分敗劑，分子量約為20,000至 50,000之聚合物可分類為具有VI改良性質之分散劑，及分 子量約為50,000或更大之聚合物可分類為分散劑VI改良劑 在本發明之分敗劑物霣中，共聚物通常係S擇性氫化 共聚物。特別有用者係式（4)之不飽和處實霣上完全地氫 化，因此大致上不保留此型之原始不飽和處；而式（2)之 不飽和處則大致上保留（即氰化作用後之殘留不飽和處）至 少足Μ使共聚物行官能基化之曼。 氳化反應後，式（2)之殘留不胞和處的碘值通常為氣 化反®前之碘值的的50«至約100«。最好是，氮化反應 後，式（2)之殘留不鉋和處的碘值為氫化反應前之磺值的 約 100 % 。 «化反應後.式（4)之殘留不飽和處的磺值為氲化反 應前之碘值的約0*至10% 。較好是，氫化反應後，式（4) 之殘留不胞和處的磺值為氲化反應前之碘值的約至妁 0.5«,最好是，氫化反應後.式（4)之殘留不飽和處的磺 本紙張尺度適用t國國家樣準（CNS)A4規格（210X 297公釐） 1 1 9 12 6 6 --------—裝------^ I-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 420623 Λ7 B7 經濟部中央搮準局員工消费合作社印製 五、發明説明 ( 12 ) 1 I 值 為 氩 化 反 應 前 之 碘 值 的妁0 % 至 0 . 2 * 0 1 1 式 (1 )共_二烯特別地包含共幢二烯如異戊間二烯， ! i 2 , 3- - 甲 基 -丁二烯， 2 •甲基_ 1 , 3-戊二 m 1 香綦烯 ,3-甲 1 1 請 1 I 基 -1 ,3 -戊二烯， 4 -甲基-1 , 3 - 戊 二烯. 2 ~ 苯 基-1 , 3 -丁二， 閲 1 讀 1 2 - 苯 基 -1 ,3 -戊二晞， 3 _苯基- 1 , 3 -戊二 烯 % 2 , 3 -二 甲基- 背 1 之 ί 1 , 3 - 戊 — 烯 ί 2- 己 基 "1 ,3-丁二烯，3-甲基， 1 , 3-己 二烯， 注 意 1 1 2-苯 甲 基 -1 ,3 -丁 二烯， 2-對- 甲 苯基-1 .3 -丁二烯， 或其 r 項 4 1 1 混 合 物 0 更 特 別 地 t 式 (1)共《二烯包含異戊間二烯，香 填 I^J 本 1 I 絮 烯 t 2 , 3- 二 甲 基 -丁二烯或2 -甲基-1 , 3- 戊 二烯。 又更特 k 1 1 別 地 * 式 (1 >共輛二烯包含異戊間二烯《 1 1 尤 其 • 式 (3 )共軛二烯包含1 ,3 -丁二烯. 1 , 3 -戊二烯， ! 1 1 , 3- 己 二 烯 1 1 , 3- 庚 二 烯，2， 4- 庚二烯 1 . 3 -辛二 烯，2 , 訂 ί 4- 辛 二 烯 » 3 , 5 -辛 二 m .1,3- 壬 二》. 2 , 4- 壬二烯 ,3,5- 1 1 1 壬 二 烯 ， 1 , 3- 癸 二 烯 » 2, 4-癸 二 烯，3 , 5 - 癸 二烯. 或其混 1 1 合 物 0 更 持 刖 地 « 式 (3)共_二烯包含1 ,3 -丁二烯， 1,3- l l 戊 二 烯 t 或 1 3 - 己 二 烯 。又更 特 别地， 式 (3)共簡二烯包 瘃 f 含 1 , 3- 丁 二 烯 〇 i i 通 常 1 當 共 軛 二 烯 包含充 分 量之1 , 3- 丁 二烯時 ,聚合 i 1 之 丁 二 烯 包 含 1 , 4- 及 1 , 2-犟元 之 混合物 〇 特 別有用 之结構 1 I 含 有 至 少 約 25 % 之 1 . 2單元。更特刖地， 此结構含有妁30 1 I % 至 約 90 % 之 1 , 2 - 覼 元 。最特 別 地.此 结 構 含有约 45 «至 1 1 約 65 % 之 1 , 2- 里 元 〇 1 1 為 了 提 供 分 敗 性 * 將選擇 性 氫化之 聚 合 物予以 ”官能 1 1 基 化 ft 之 化 學 改 霣 以 提 供具有 至 少一届 極 性 官能基 ,如， 1 1 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS >A4規格（210X297公釐） 1 7 9 1 266 經濟部中失櫟隼局員工消費合作杜印焚 420623 A7 B7 五、發明説明（13) 但非限於，鹵素，環氧基，羥基，胺基，_基，輓基，亞 胺基，羧基，及磺酸基或其混合物。此官能基化聚合物能 被進一步改霣而得到更期望之種類的官能基。 於特別霣例中，聚合物可藉由包含下述步驟之方法進 行化學改質：使選擇性«化聚合物與不飽和羧酸（或其衍 生物，如顆丁烯二酸酐）反應以提供醣化聚合物，然後使 醣化聚合物與單胺.多睽戎其混合物反應。 於另一特別具體賁例中.本發明提供基於至少一種環 上具取代基之苯乙烯與至少一種共辆二烯之共聚物的分散 劑物質。較佳地，環上具取代基之苯乙烯係具有至少一個 苯甲氫之下式化合物： 式中，r> = l-5, &RAWRB各為氫或烴基。尤其.n = l-3,更 特別地n = l。通常，共辆二烯係包括具有至少四個碳原子 及相當於上述式（1)或（3)之共軛二烯之结構式的至少一種 共_二烯。聚合反應後，聚合之共颶二烯中之原始不飽和 處具有相當於上述式（2)戎（4)之结構式。 聚合反應後，經取代之苯乙烯-二烯共聚物通常藉由 包含S擇性氫化反應以提供«擇性氫化之共聚物，接著將 S揮性氫化之共聚物予Μ官能基化K提共具有至少一涸極 性官能基之官能基化共聚物。 I -- n - I n «n n —士丁 _ n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙浪尺度適用中國國家標皁（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 9 1266 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 42Π623 Λ7 B7 五、發明説明（14) 此具»賨例之聚合物包含約0.5 wt*至妁25 之 環上具取代基之苯乙烯.及約75 至99.5 w«之共輛 二烯。尤其，環上具取代之苯乙烯的含虽為約1 »t«至約 20 wt%，及共軛二烯的含量為約80 vt*至約99 。 更特別地，瓖上具取代基之苯乙烯的含量為約5 至約 15 wt* ,及共扼二烯的含量為約85 wt%至約95 wt« 。 此具髖實例之分散劑物霣中.環上具取代基之苯乙烯 與共《二烯通常聚合包括至少兩種交替嵌段之嵌段共聚物 (P ) x - (B )分或（B ( η K， 式中，嵌段（Ρ)包含至少一種式（5)之瓖上具取代基之苯乙 烯的聚合物，及嵌段（Β)包含至少一種式（1)或（3)之聚合 共辆二烯。此外，X為嵌段（Ρ)中之聚合里髖單元數且至 少為1;及y為嵌段（Β)中之聚合單體單元數且至少為25。 尤其，此具體實例之嵌段共聚物中，X約為1至600, y 約為30至4,000,更佳地，X的為1至350, y約為30至 2,800 ° 戎者，瓌上具取代基之苯乙烯與共18二烯聚合成無規 共聚物。此外，環上具取代基之笨乙烯與共辆二烯可聚合 成支鐽或星形-支Μ之無規或嵌段共聚物。 依據此具體實例可使用之共聚物通常具有至少約 2,000之分子量〇尤其，埴些聚合物的分子量約為2,000至 1,000,000,更特別地妁為5,000至500,000。埴些聚合物 的分子量分佈特別地約為1.01至1.20。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) Γ4 9 1 26 6~ —裝 . 訂 成 (請先閱讀背而之注意事項再填苟本頁) 420623 A7 B7 經濟部中夹樣隼局員工消费合作社印製 五、發明説明（ 15 ) 1 I 此 具 體 實 例 之 分 散 劑 物 質 包含 能 m 擇 性 地 氫 化 之 儘 可 1 1 能 保 留 原 始 芳 香 族 不 飽 和 處 ， 同時 m 可 能 移 除 式 (2)或（ 4) 1 1 之 原 始 不 飽 和 處 的 共 聚 物 0 尤 其， 氫 化 反 應 後 « 式 (2)或（ 1 I 4) 之 殘 留 不 胞 和 處 為 氬 化 反 應 前之 碘 值 的 約 0 %至妁1 % 〇 請 先 1 1 t 更 特 別 地 * 氫 化 反 m 後 1 式 (2)或（ 4) 之 殘 留 不 飽 和 處 的 碘 讀 背 1 f 值 為 氫 化 反 應 前 之 碘 值 的 約 0 %至約0 .5 % 0 最 特 別 地 * 氫 之 注 ! 1 1 化 反 應 後 t 式 (2)戎（ 4) 之 殘 留 不豳 和 處 的 碘 值 為 氮 化 反 應 Ψ 項 再 I 1 前 之 m 值 的 約 0， ;至妁0 .2 % 0 填 本 I 裝 I 尤 其 • 凿 擇 性 氡 化 反 應 後 ,經 取 代 之 苯 乙 烯 單 體 的 芳 Η 1 1 香 族 不 m 和 處 保 留 至 少約50 % ,更 持 別 地 保 留 至沙約 9 0 % 1 1 1 最 特 別 地 保 留 約 100， £ c > 1 | 此 具 通 實 例 之 分 散 劑 物 霣 中， 聚 合 物 之 環 上 具 取 代 基 訂 1 之 笨 乙 烯 成 分 較 佳 地 包 含 烷 基 苯乙 烯 » 如 乙 Μ 基 甲 苯 > 乙 1 1 1 烯 基 二 甲 苯 ψ 甲 基 苯 乙 烯 $ 乙 基苯 乙 烯 t 丙 基 苯 乙 烯 9 異 1 1 I 丙 基 笨 乙 烯 » 第 二 丁 基 苯 乙 烯 ,或 苯 甲 基 苯 乙 烯 » 或 其 混 1 ! 合 物 〇 更 特 別 地 « 環 上 具 取 代 基之 苯 乙 烯 包 含 對 -甲基苯 瘃 1 乙 m 0 1 1 此 具 體 W 例 之 分 散 劑 物 η 中， 共 幅 二 烯 可 包 含 — 種 或 1 I 多 播 本 文 他 處 所 述 之 式 (1)或（ 3 )之 共 幢 二 m 0 尤 其 » 此 共 I 幅 二 m 包 含 式 (1)之共《二烯如異戊間二烯， 2 ,3 -二甲基- 1 r 丁 二 烯 » 2 - 甲 基 -1 ,3 -戊二烯. 香葉烯， 3 -甲基- 1 , 3- 戊 二 1 ί 烯 t 4 - 甲 基 -1 ,3 -戊二烯. 2 -苯基-1 , 3 - 丁 二 烯 1 2- 苯 基 1 1 3- -丁 二 烯 1 2- 苯 基 -1 ,2 -戊二烯. 3 -苯基-1 , 3 " 戊 二 烯 « i 2 3- — 甲 基 1 ,3 -戊二烯， 2 -己基- 1 , 3 - 丁 二 m 3- 甲 基 - ' 1 i 本紙浪尺度週用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 乂 297公釐） 1 5 9 1 26 6 420623 A7 B7 經濟部中央橾芈局男工消費合作社印策 五、發明説明（ 16 ) 1 1 1 , 3 " 己 二 烯 t 2 - 苯 甲 基 -1 ,3 -1 :烯， 2 -對- 甲 苯 基 -1 ,3 - 1 1 丁 二 烯 f 或 其 混 合 物 * 及 / 或 式 (3)之共韉二烯如1 ,3 -丁 1 1 - 烯 1 1 , 3- 戊 二 烯 » 2 , 4- 己 二 烯 * 1 , 3- 己 二 烯 » 1 , 3 " 庚 一 1 I 烯 P 2 , 4 - 庚 二 烯 1 1 , 3- 辛 二 烯 2 , 4 - 辛 二 烯 * 3 , 5- 辛 二 烯 請 先 間 —清 f 1 1 I t 1 , 3- 壬 二 烯 1 2, 4 - 士 一 烯 1 3 , 5 - 壬 二 烯 » 1 , 3 - 癸 二 烯 t 1 1 2 , 4 - 癸 二 烯 1 3,5- 癸 二 烯 9 或 其 混 合 物 〇 之 意 f 項 再 填 本 1 1 I 更 特 別 地 式 (1)之共軛二烯包含異戊間二烯. 香葉 1 烯 > 2 , 3 - 二 甲 基 -丁二烯， 或2 _甲基- 1 , 3- 戊 一 烯 ΰ 最 特 別 i I 地 9 式 (1)之共輾二烯包含異戊間二烯« 更特別地， 式（3) 頁 1 1 之 共 拥 二 烯 包 含 1 , 3- 丁 二 烯 t 1 , 3 - 戊 二 烯 1 或 1 , 3 - 己 二 烯 1 1 0 最 特 別 地 » 式 (3)之共軛二烯包含1 • 3 -丁二烯 < 1 I 於 此 具 體 實 例 之 共 聚 物 中 f 當 共 籠 二 烯 包 含 1 , 3- 丁 二 訂 1 烯 時 t 聚 合 之 丁 二 烯 包 含 1 , 4 - 與 1,2- 單 元 之 混 合 物 〇 尤 其 1 1 | t 共 拥 二 烯 包 含 至少約2 5 % 1 更 特 別 地 約 30 % 至 約 90 % » I 1 饅 特 刖 地 約 4 5« 至約6 5 » 之 1 , 2 - 單 元 0 ί 1 而 且 t 於 此 具 體 霣 洌 中 f 理 擇 性 氫 化 之 聚 合 物 宜 通 行 咸 ί 化 學 改 η Μ 提 供 具 有 至 少 —' 個 鹵 索 官 能 基 之 聚 合 物 0 尤 其 1 [ f 鹵 素 官 能 基 包 含 m 〇 為 了 賦 予 分 敗 m 性 質 • 更 有 用 的 係 [ 1 進 —* 步 改 質 聚 合 物 r 例 如 t Η 由 使 鹵 素 基 與 胺 多 胺 1 或 1 I 其 混 合 物 反 應 0 1 I 在 又 一 具 Η 實 例 中 9 本 發 明 係 Η 於 選 g 上 述 式 (1 )及（ 1 1 3)之 任 一 二 烯 之 共 軛 二 烯 的 均 聚 物 〇 有 用 之 式 (1 )共輛二 1 烯 包 含 異 戊 間 二 烯 > 香 葉 烯 ， 2 . 3- 二 甲 基 -丁二烯， 戎2 - 1 1 甲 基 -1 ,3-戊二烯 。有用之式（3>共 輟 二 烯 包 含 1 , 3 - 丁 二 m 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4^格（210X297公釐） 1 6 9 1 2 66 420623 A7 B7 經濟部_央標隼局员工消资合作社印製

五、發明説明（ 17 ) 1 I 或 1 , 3 - 戊 二 烯 0 聚 合 之 二 烯 可 製 備 成 埭 型 支 m * 或 星 形 1 1 -支鐽形式。 可對此均聚物施加選擇性氫化反應Μ提供部 1 1 份 氮 化 之 聚 合 物 1 保 留 足 夠 量 之 原 始 不 飽 和 處 kk 供 聚 合 物 1 進 行 官 能 基 化 反 應 0 請 先 fsH 1 1 | 本 發 明 之 任 何 分 敢 劑 物 霣 均 可 包 含 載 m 流 體 如 合 成 油 讀 背 1 1 或 礦 油 Μ 提 供 分 散 劑 滴 m 物 〇 視 聚 合 物 之 分 子 量 而 定 1 分 之 a 意 1 1 | 肽 劑 濃 締 物 中 通 常 包 含 之 聚 合 物 ft 約 5 V t % 至 約 90 W t， 事 項 再 填 寫 本 1 I 更 特 別 地 約 10 V t， S至約70 W t % 〇 i I 分 敗 劑 物 霣 可 進 —* 步 包 含 m 白 下 述 組 群 之 至 少 一 種 添 Ά 1 1 加 劑 抗 氧 化 劑 » 傾 點 抑 制 劑 t 淸 潔 劑 分 散 劑 * 摩 擦 改 1 1 良 劑 1 耐 m 耗 劑 • m 泡 劑 f 腐 蝕 及 生 锈 抑 制 劑 拈 度 指 數 1 | 改 良 m 等 〇 訂 1 本 發 明 進 一 步 提 供 一 種 改 良 流 體 (如涌I滑劑） 之 分 敗 性 \ 1 I 或 粘 度 性 霣 的 方 法 〇 此 方 法 包 含 使 流 體 與 用 量 足 Η 提 供 改 1 1 良 原 始 流 體 之 分 散 性 或 枯 度 性 質 之 本 發 明 分 敗 劑 混 合 〇 尤 1 1 其 Μ 分 敗 m 改 良 流 醴 計 此 方 法 中 分 散 劑 物 質 之 混 合 量 成 \ 約 0 . 00 1 V t % 至 約 20 W t， 更特別地約0 .1 W t %至約1 0 1 1 w t % 9 最 特 別 地 約 0 . 5 w t % 至 約 7 w t % 〇 一 般 而 t 本 發 1 I 明 之 方 法 係 用 S令 改 良 潤 油 及 — 般 液 m 燃 料 如 馬 逹 油 t 1 | 傳 送 流 體 液 颳 液 齒 輪 油 ， 肮 空 油 等 0 外 ♦ 本 方 法 亦 1 I 可 進 步 使 流 嫌 混 合 至 少 —- 檯 添 加 m 如 抗 m 化 劑 * 傾 酤 1 1 抑 制 劑 > 淸 m m • 分 散 劑 t 摩 擦 改 良 m t m m 耗 m 1 消 泡 1 1 劑 1 腐 蝕 及 生 m 抑 制 劑 1 粘 度 抱 數 改 良 劑 等 ο 1 1 本 發 明 亦 提 供 一 種 分 敗 m 改 良 流 髖 » 如 具 有 改 良 之 分 I I 本紙张尺度適用中國國家揉準（CNS) A4規格（2丨OX 297公釐） 1 7 9 1 266 420623 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 18 ) 1 敗 性 或 拈 度 性 質 之 m. 體 〇 於 此 具 體 實 例 中 « 分 敗 劑 改 良 1 1 流 體 通 常 包 含 礦 油 或 合 成 油 及 本 發 明 之 分 敗 m 物 霣 0 尤 其 1 1 1 本 發 明 之 分 敗 m 用 量 為 改 良 之 m 滑 流 體 的 約 〇, 00 1 V t % 1 至 約 20 W t货 ;t 更特別地約0 .1 W t %至約1 0 w t % » 最 特 別 请 tL [J/1 1 1 | 地 妁 0 . 5 M t % 至 約 7 v t % 之 分 散 m 物 筲 ΰ 分 散 劑 改 良 流 體 請 背 1 1 通 常 包 含 礦 油 或 合 成 m 滑 油 或 一 般 液 態 燃 料 如 馬 達 油 1 之 i 1 1 I 傅 送 流 體 • 液 m 液 1 齒 輪 油 1 肮 空 油 等 〇 埴 些 分 散 劑 改 良 事 項 再 1 1 流 髓 可 進 — 步 包 含 至 少 一 種 添 加 劑 如 抗 氧 化 劑 1 傾 點 抑 制 η 本 i Ι 劑 ， 淸 潔 劑 » 分 散 劑 9 摩 擦 改 良 m • 耐 磨 耗 劑 » 消 泡 m 9 Ά l 1 腐 蝕 及 生 锈 抑 制 劑 * 坫 度 指 敝 改 良 劑 等 〇 ί 1 所 有 具 體 實 例 之 共 聚 物 均 在 陰 離 子 聚 合 反 應 條 件 下 製 I I 谢 〇 聚 合 反 應 後 9 薄 擇 性 地 氫 化 本 發 明 之 聚 合 物 Μ 提 供 經 訂 Ι 控 制 之 ft 及 程 度 的 殘 留 不 飽 和 處 0 m 擇 性 氫 化 反 應 後 ♦ 1 1 ί 聚 合 物 移 除 氫 化 反 應 觸 媒 ί 再 Η 官 能 基 化 反 應 對 聚 合 物 适 1 1 行 化 學 改 % Μ 賦 予 本 發 明 之 分 敗 劑 物 霣 所 希 望 之 特 性 0 1 ! 如 是 » 本 發 明 之 S 的 為 提 供 分 敗 麵 f 具 有 V I改 良 性 質 旅 ! 之 分 散 劑 * 及 Η 由 共 m 二 烯 之 聚 σ 反 * Η 後 之 選 揮 性 氫 1 1 化 作 用 及 官 能 基 化 反 應 所 η 備 之 分 敗 劑 V I改 良 劑 〇 本 發 明 ! I Z 埴 些 分 敗 劑 物 % 具 備 多 數 優 點 1 包 含 經 控 制 之 分 子 ft » 1 I 經 控 制 之 分 子 量 分 佈 » 經 控 制 之 聚 合 物 结 構 » 官 能 基 化 之 1 ) 變 化 及 控 制 之 量 和 分 佈 » 優 異 的 热 安 定 性 » 可 有 效 地 許 可 I ! 降 低 用 量 及 改 菩 粘 度 性 爾 〇 1 1 本 發 明 之 此 等 及 其 他 優 黏 將 由 詳 m 說 明 及 本 文 所 示 之 ! 1 實 m m 而 更 加 淸 楚 0 詳 细 說 明 及 實 施 例 係 加 強 對 發 明 Z 了 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 g 9 1266 420623 A7 B7 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印策 五、發明説明（ 19 ) 1 | 解 * 而 非 用 於 限 制 本 發 明 之 範 衊 〇 1 1 為 了 示 例 及 m 明 的 百 的 * 已 m 擇 本 發 明 之 特 別 具 體 實 1 1 例 但 m 非 用 於 僞 限 本 發 明 Z 範 疇 0 本 發 明 之 某 些 方 面 的 1 | 特 別 具 賸 實 例 示 於 附 圈 中 1 其 中 1 請 先 Μ 1 1 1 第 1 圆 顯 示 本 發 明 之 未 氫 化 之 異 戊 間 二 烯 -1 :烯- 異 讀 背 1 1 戊 間 二 烯 — 嵌 段 聚 合 物 之 粘 度 對 分 子 量 的 函 數 II 係 圔 〇 之 注 意 1 1 I 第 2 圔 顬 示 本 發 明 之 氫 化 異 戊 間 二 烯 -丁二烯- 異 戊 間 事 項 再 1 1 二 烯 三 嵌 段 聚 合 物 之 粘 度 對 分 子 量 的 函 數 翮 係 圈 0 填 本 頁 ί I 第 3 匾 顯 示 兩 種 市 售 分 敢 劑 與 本 發 明 分 散 劑 之 分 敗 性 1 1 特 性 比 較 圈 〇 1 ί 第 4 圈 顯 示 甬 種 市 售 分 敗 m 與 本 發 明 分 敗 m 之 分 敗 性 I 1 特 性 比 較 騸 〇 訂 1 第 5 圔 顬 示 兩 種 市 售 分 敗 劑 與 本 發 明 分 散 劑 之 分 散 性 I i I 特 性 比 較 矚 0 1 ί 1 本 發 明 之 聚 合 物 分 散 劑 (通常具有較低分子量）能使用 1 1 於 需 要 分 敗 劑 來 控 制 在 3 例 如 ， 引 擎 零 件 上 的 污 泥 顧 粒 的 '森 1 沈 後 之 任 何 HI m m 或 燃 料 組 成 物 0 本 發 明 之 其 他 聚 合 物 物 1 i 霣 (通常為那些具有較高分子S者） 可 將 其 V I改 良 性 質 使 用 ! 1 於 任 何 濶 滑 劑 流 體 (可由改良其粘度性霣獾得好處） 0 除 了 1 瀾 滑 劑 添 加 劑 外 * 這 些 化 合 物 亦 可 發 現 各 種 用 途 t 如 接 著 1 I 劑 * 密 封 劑 » 衝 擊 改 質 m 0 1 ί 如 上 所 述 * 傳 统 分 敢 m 先 經 由 與 m 丁 m 二 m 酐 之 i f e η e反應， 接著再與多胺之醯亞胺化作用而予以聚丁烯官 ! i 能 基 化 〇 聚 丁 烯 之 分 子 量 通 常 為 5 00 - 2 , 000 。由於每個聚 1 1 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X 297公I ) 1 9 9 1 2 6 6 420623 B7 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 20 ) i | 丁 烯 分 子 僅 含 一 酒 烯 烴 t 每 m 之 潛 在 官 能 基 數 m 於 一 緬 〇 1 i 结 果 * 若 欲 保 持 所 希 望 之 官 能 度 / 烴 比 例 則 聚 丁 烯 的 分 1 i 子 量 不 可 超 2 , 0 00 c 1 I 相 反 地 闢 於 本 發 明 * 殘 留 不 飽 和 處 的 量 可 控 制 地 改 請 先 m 1 1 I 變 0 結 果 1 所 希 望 併 入 的 官 基 量 相 當 有 W 性 〇 此 外 > 聚 合 讀 背 1 1 物 主 鐽 的 分 子 虽 並 不 受 限 於 2 . 000 C 若需要能製備高分子 意 1 1 1 量 聚 合 物 > 並 能 進 行 官 能 基 化 並 保 持 與 傳 統 分 敗 劑 所 具 有 事 項 再 1 1 相 同 官 能 基 / 烴 比 例 〇 而 且 1 闞 於 本 發 明 » 官 能 基 化 的 填 ΐ'ί 本 I i i 位 置 並 非 如 聚 丁 烯 般 限 於 聚 合 物 m 的 终 端 0 相 對 地 * 本 發 i 1 明 具 有 各 種 m 擇 1 例 如 * 可 在 主 鐽 上 » 聚 合 物 鐽 之 —^* 终 端 1 1 t 兩 終 端 9 或 中 央 〇 i I 若 依 據 本 發 明 之 聚 合 物 為 充 分 高 分 子 嫌 者 (例如， 訂 I 20 ,000 -50 , 000) ， 其 將 會 圼 現 增 加 之 增 稱 力 和 拈 度 指 数 改 1 1 I 良 (V I改良）性 η • Μ 及 污 泥 分 敗 力 〇 因 此 9 使 用 這 些 材 枓 1 1 可 允 許 m 少 使 用 傅 統 之 分 敗 及 VI 〇 若 材 料 係 製 埔 成 主 m 1 1 型 及 分 子 量 50 ,000 * 則 官 能 基 化 形 式 能 被 分 類 為 分 敗 劑 1 V I改 良 劑 或 具 有 分 敗 劑 性 霣 之 V I改 良 劑 « 對 分 敗 劑u改 良 1 1 劑 而 1 其 分 散 劑 性 能 相 當 出 色 0 1 1 於 — 具 體 實 例 中 * 本 發 明 提 供 包 含 至 少 兩 種 不 同 共 軛 1 二 η 之 聚 合 物 1 其 中 種 二 Μ 在 2 . 3 , 及4 碳位置比另- 1 種 二 烯 有 更 多 取 代 0 該 較 多 取 代 之 二 烯 在 聚 合 反 應 後 產 生 1 1 亞 乙 烯 基 t 三 t 戎四- 取 代 之 雙 鍵 0 進 行 堪 揮 性 氬 化 使 較 1 1 少 取 代 之 烯 m (其原來發生較少取代之二烯）氫 化 成 飽 和 鐽 1 1 1 而 留 下 較 多 取 代 之 共 m 二 烯 部 份 供 進 一 步 之 官 眭 基 化 反 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐} 2 0 9 1 266 經濟部中央榡隼局®C工消费合作社印繁 420623 A7 B7五、發明説明（21) 應。 於此具β*例中，較多取代之共軛二烯係具有至少五 (5)個碳原子之下式化合物： Rl~C = C- C = C-R,i I丨I I ⑴ ^ RJ R4 R5 式中，R1-!?6各為氫（Η)或烴基，但K1-!?6之至少一個為烴 基。式（1>經聚合反應後，不飽和處具有下式構造：RCII R1 - C = C - Rtn ⑵I RIV 式中，R 1 , R 1、 R 1 η及r : v各為鏟或烴基，但R I和R η兩 者均為烴基或R111和RIV兩者均為烴基。式1之共軛二烯 的實例包含異戊間二烯· 2,3-二甲基丁二烯.2-甲基-1, 3-戊二烯•番葉烯等。異戊間二烯為高度有用者° 此具體實例中之較少取代之共輾二烯與其他二烯的不 同點在於其為具有四（4)個碳原子之下式化合物： ---------i------1T------β (請先閲讀背面之注意事項再填荈本I) R7 C.

C

— R _10 R1 —R, d -R

R 基 或 氬 為造 各構 12式 -RT R7有 . 具 中處 式和 式 後 應 反 合 聚 0 飽 不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ 297公釐） 21 91266 Μ濟部中央標孪局貝工消費合作社印¾ 420623 A7 B7五、發明説明（22)RVI I Rv - C = C - Rvnt (4)I Rvn 式中，Rv, RVI, RV1I*RVI11反為氫（H)或烴基，但！^或 R ν I 之一為氫，R ν 11 或 R ν 1 1 1 之一為 «，且 R v . R ν 1 , R ν 1 1 及之至少—個為烴基β式（3)之共軛二烯的實例包含 1,3-丁二烯，1,3-戊二烯，2,4-己二烯等。式3之高度有 用共拥二烯為1,3 -丁二‘缔。 此方蒹之例外係在使用四取代之二烯，例如，2,3 -二 甲基丁二烯作為較多取代之成分（1)時.當此發生時，可 使用三取代之烯烴，例如，異戊間二烯作為較少取代之成 分（3),以使之一或兩者為氫及RVI1和RViI1兩者 均為烴基。 热知此項技»人士將可淸楚了解式（2)之原始不飽和 處中，Ri, R11. RU1及RIV可全部為烀基，而式（4)之原 始不胞和處中，Rv, Rvl, Rvli及RV111之至少一個必須為 氫。 式（1)至（4)中之烴基或諸基囫係相同或不同且其為經 取代或未锂取代之烷基，烯基，環烷基，瓌烯基，芳基， 烷芳基，或芳烷基.或其任何異嫌物。 此具骽實例之共聚物係箱由使用烷基錘觸媒於嫌溶劑 中陰離子地聚合用量為約0.5 «至約25 wt«之式U)二 烯，與用躉為約75 wt«至約99.5 vt%之式（3)二烯所製 ----------^------ίτ------Λ. (請先閱讀背而之注意事項再填舄本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 91266 經濟部中夹樣準局員工消費合作社印製 '420623 A7 __B7五、發明説明（23) 備者。此二單體能以嵌段，維形嵌段，或無規方式聚合之 。由於聚合反應為陰離子性者，埴些共聚物之分子量分佈 通常非常窄，一般為約1.0 1至約1.20,且係由單體對起始 劑的比例及/或偁合劑的存在決定之。 單體U)和（3)可Μ同時或逐步之方式聚合之.端視氫 化反懕後殘留不飽和處之所希望位置而定。若希望任意位 置之不鉋和處.則一起反應兩單體Μ得無規共聚物。若希 望僅在一終端具有官能基，則單骽以逐步方式反麽之，如 所希望般決定次序，Μ提供二嵌段共聚物。若兩终端均需 官能基，則首先聚合式（1)之共幄二烯，接著再聚合式（3) 之二烯。然後添加偶合劑，例如，苯甲酸苯鹿或苯甲酸甲 酯至活性陰離子中以產生所希望之三嵌段共聚物。或者， 可將式（U二烯添加至活性二嵌段Μ得三嵌段。第四種方 法可使官能基位於聚合物鐽的中央。於此洌中，首先聚合 式（3)二烯，接著式（U二烯，然後賴由偶合劑或經由二嵌 段之活性陰雛子添加式（3)二烯之第三嵌段。此外，可合 併使用上述方法。 本發明亦S含由經環取代之苯乙烯及共軛二烯，特別 是對-甲基苯乙烯及1.3 -丁二烯所製備之共聚物。更明確 地說，此材料係薙由陰雛子地聚合環上具取代基之苯乙烯 (妁 0.5 wt% 至約 25 vt%)與二烯（約 99.5 wt% 至 75 wt% )所產生者。簞體能Μ嵌段，維形嵌段，戎無規方式聚合 之。對環上具取代基之苯乙烯的任意分佈而言，需在充分 鼉之極性改良_存在中聚合兩軍髏或級慢地添加二烯Μ聚 本紙伕尺度通用中國國家標準(CNSM4規格（210 X 297公釐) 2 3 9 1 2 66 .裝------訂------4 (請先閲讀背面之注意事項4填艿本頁) 經濟部中央標孪局員工消費合作杜印$. 420623 A7 _B7五、發明説明（24) 合環上具取代基之苯乙烯。 此具體霣例之範Μ包含具有至少一緬苯甲基S且具備 下式之環上具取代基之苯乙烯： (CHR邮“ (S) 式中，η = 及別為氫或烷基。更特別地，η = 1-3,最佳地η = 1。此具體«例之共拥二烯可自本文他處所 述之具有式（1)或（3)之二烯中薄擇之。 此具體簧例包含上述瓖上具取代基之苯乙烯-共輒二 烯共聚物之官能基化方式。在另外之後-氫化步软中對共 聚物進行官能基-専人反應如鹵化作用。然後鹵化共聚物 通常藉由包含單胺或多胺之反應進一步改良之。 本發明進一步Μ於共軛二烯之均聚物。共扼二烯可S 自本文他«所述之式Π)及（3)所述之任何二烯。逭些聚合 物通常部份地氫化致使其具爾1-150,通常2-100之碘值。 氫化反應後殘留之不飽和處使用於沿著聚合物的主鐽併入 極性官能基。逭些官能基化材科可使用作為瀾潰劑添加劑 。苜能基化作用可薄由經由ene反應或經由自由基加成反 應，與不飽和羧酸衍生物反應而完成之。较佳地，》由與 單胺或多胺之反應i准一步改良醣化聚合物。可使用其他改 良方法如鹵化作用，環氣化作用，羥*化作用等。 本發明能包含不同微结構之聚合物。極性改良劑的在 本^浪_尺度遑用中國國家梂準〔(：阳）\4規格（21〇><297公釐) ~2i — 912 6 6 (請先閱讀背面之注意事項再填e本页) ί _ i tm —^m HH4 1 fm m n^i— Ι1ΪΙ iwi it i^ 420623 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消費合作社印装 五、發明説明（ 25 ) 1 1 增 加 觸 媒 的 活 性 因 此 t 例 如 1 增 加 聚 丁 二 烯 中 之 1 , 2- 微 1 1 结 構 的 量 (超越1 ，4 -撖结構） 0 所 獲 得 之 乙 烯 基 的 百 分 率 直 1 1 接 正 比 於 所 使 用 之 改 良 m 的 m 度 〇 由 於 反 應 溫 度 在 決 定 聚 1 I 丁 二 烯 之 激 结 構 中 亦 扮 演 角 色 1 改 良 劑 的 用 量 必 須 考 慮 請 先 閱 讀 背 1 1 1 合 併 效 果 而 予 以 選 擇 0 An t k 0 W iak等人提出- -種快速地決 1 1 製 備 約 10 % 至 妁8 0 % Ib 圖 内 Z 任 何 1， 2- 微 结 構 量 之 逋 合 之 ii 意 1 1 條 件 的 方 法 〇 使 用 此 方 法 或 任 何 其 他 方 法 來 埋 到 所 希 望 之 事 項 再 1 I 激 结 構 為 热 知 此 項 技 U 人 士 所 已 知 者 〇 填 % 本 裝 本 發 明 之 分 散 劑 及 分 敗 劑 V I改 良 m 能 包 含 不 冏 聚 合 物 頁 I 1 宏 覼 结 構 0 可 製 備 及 利 用 具 有 線 型 及 / 或 非 線 型 • 例 如 r 1 I 星 形 •支鐽之宏観结構之聚合物 >星形- 支 鍵 聚 合 物 能 葙 由 1 I 添 加 二 乙 烯 基 苯 等 至 活 性 聚 合 物 陰 離 子 而 製 備 之 〇 較 低 量 1 訂 I 之 支 鍵 能 經 由 使 用 三 官 能 或 四 官 能 偁 合 m 如 四 霣 矽 烷 獲 1 I 1 得 之 0 ! 1 本 發 明 亦 包 含 分 散 劑 聚 合 物 1 其 中 此 聚 合 物 包 含 頫 外 1 1 之 經 芳 基 取 代 之 烯 m 如 苯 乙 烯 t 對 -甲基苯乙烯， 乙烯基 求 1 紫 等 0 經 芳 基 取 代 之 m 烴 可 任 意 地 併 人 整 個 聚 合 物 中 t 與 1 | 另 一 單 通 任 意 地 併 入 一 涸 或 兩 個 嵌 段 中 9 或 沿 著 聚 合 物 於 1 1 任 一 位 置 之 维 形 嵌 段 或 飩 嵌 段 中 〇 因 此 f (I)及（ B) 嵌 段 之 1 | 任 —. 者 可 包 含 至 多 約 30 Μ t今 «之經芳基取代之烯烴 ，本發 I ί 明 之 無 規 共 聚 物 及 均 聚 物 亦 能 包 含 至 多 約 30 t «之經芳 1 1 基 取 代 之 烯 烴 0 1 1 若 將 經 芳 基 取 代 之 η 烴 以 姉 flrti 嵌 段 或 雒 形 嵌 段 方 式 併 人 I 1 本 發 明 之 較 高 分 子 嫌 聚 合 物 中 I 則 所 得 材 料 將 會 具 有 降 低 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4%格（210X297公釐） 2 5 9 1 2 66 五、發明説明 ( 26 ) 之 冷 流 〇 由 於 本 體 聚 合 物 在 其 使 用 於 澜 滑 油 刖 — 般 貯 存 之 溫 度 (例如， 至多妁1 40 T )抗拒流動， 故缺乏冷流為較高 分 子 曼 VI改 良 鬵 所 希 望 之 特 激 〇 - 般 而 言 t 有 用 係 V I改 良 蘭 具 有 碎 同 狀 或 微 粒 狀 在 貯 存 期 間 保 持 其 形 狀 0 而 且 t 保 持 碎 屑 肜 狀 增 強 聚 合 物 的 溶 解 性 » 此 乃 由 於 保 存 其 相 對 較 大 表 面 積 之 故 0 本 發 明 之 所 有 具 體 實 例 中 * 任 何 時 候 提 及 嵌 段 或 無 規 聚 合 物 (或共聚物） 之 ” 原 始 雙 鍵 或 原 始 不 飽 和 處 »» f 應 了 解 係 指 氫 化 反 應 前 聚 合 物 中 之 雙 鍵 0 相 反 地 » 本 文 所 用 «( 殘 留 雙 鍵 Μ 及 " 殘 留 不 飽 和 處 « 二 詞 * 係 指 m 擇 性 氫 化 反 應 後 存 在 於 共 聚 物 中 之 不 m 和 基 團 (通常不包含芳香 不 飽 和 處 )< ) 原 始 或 殘 留 雙 鍵 的 分 子 结 構 硅 Μ 任 何 習 知 方 式 > 如 熟 知 此 項 技 蕕 人 士 所 已 知 者 ， 例 如 * 紅 外 線 (IR) 或 核 磁 共 振 (HHR )分析測定之 >此外， 聚合物之總原始或殘留不飽和 處 能 以 任 何 習 知 方 式 1 例 如 ♦ 參 照 聚 合 物 的 碘 值 定 量 Z 0 本 發 明 之 任 何 具 體 實 例 之 任 何 聚 合 物 中 I 聚 合 之 式 { 3 ) 共 輛 二 烯 的 微 结 構 必 須 使 聚 合 物 在 m 擇 性 氫 化 反 應 後 不 過 度 結 晶 化 α 亦 即 4 在 遘 擇 性 箧 化 反 應 後 > 聚 合 物 必 須 保 持 其 彌 性 性 霣 例 如 聚 合 物 應 含 有 不 超 ϋ 約 10 % 之 聚 乙 烯 结 晶 度 〇 通 常 t 结 晶 度 的 問 盟 谩 在 聚 合 物 包 含 聚 合 之 1 , 3 - 丁 二 烯 時 發 生 0 限 制 性 之 聚 合 物 结 晶 度 可 Μ 各 棰 方 式 達 成 之 t 例 如 章 Η 由 將 辆 支 鐽 導 人 聚 合 之 式 (i )及/ 戎（3) 之 共 輛 二 烯 中 來 達 成 it 點 t 例 如 食 賴 由 控 制 1 , 3- 丁 二 烯 (若 (請先閲讀背面之注盘事項再填寫本s ) 本紙張尺度遴用中國國家標準（CNS ) A4*見格（21〇X297公釐） 26 91266

經濟部央標準局貝工消費合作社印IL 420623 A7 __B7五、發明説明（27) 其為式（3)二烯之主要軍體）的撤结構；藉由使用含有少於 主要量之1,3 -丁二烯之式（3)二烯的混合物；或者藉由使 用1,3 -丁二烯以外之簞一式（3>二烯。更特別地.若式（3) 之共軛二烯主要（至少50莫取％ )為1,3 -丁二烯，則由確保 聚合之式（3)二烯含有足夠量之1,2-簞元而將側支鐽導入 聚合物中，以遴免選擇性氫化之聚合物過度地结晶化。因 此，若式（3)之共幄二烯主要（至少50莫耳％ .例如100莫 耳％)為1.3 -丁二烯，則聚合之式（3)二烯在遘擇性氫化反 應前必須含有不超遇約75 wt%·特別地約10 wt*至的70 wt%，最特別地約35 vt«至約55 “％之1,4 -里元，Μ及 至少約2 5 w t %，特別地妁3 0 * t «至約9 0 w t * ,最別地 約45 wt%至約65 之1,2 -單元。若聚合之式（3)二烯含 有少於50莫耳％之1,3 -丁二烯，例如，使1.3 -戊二烯作為 唯一的式（3)二烯，則選擇性篋化反應前之聚合之式（3)二 烯的微结構並無絕對性，此乃由於氫化反應後.所得聚合 物實質上不含结晶度之故。 本發明之所有具體實例中，可使用式（U或（3)之二烯 的混合物來製備本發明之嵌段共聚物（I)x-(B)y*任何無 規共聚物或星形-支鐽嵌段及無規聚合物。同樣地，經芳 基取代之烯烴的混合物亦可使用於製備本發明之嵌段，無 規，或星形-支鐽共聚物。因此，無論何時在本文中提及 式U)或U)之二烯，或經芳基取代之烯烴，其可分別包含 超過一種式（1)戎（3)之二烯，及超過一棰之經芳基取代之 烯煙。 ---------¾.------1T------# (請先閱讀背面之注意f項再填寫本f ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐} 27 9 1266 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（ 28 ) ! 本 發 明 之 嵌 段 共 聚 物 包 括 兩 種 或 兩 種 Μ 上 之 上 述 交 替 1 1 嵌 段 0 本 文 檐 思 具 有 兩 種 嵌 段 之 線 型 嵌 段 共 聚 物 及 具 有 三 1 I 種 或 三 種 以 上 嵌 段 之 嵌 段 共 聚 物 0 然 而 % 本 文 亦 構 思 含 有 I | 嵌 段 ⑴及（ B) • 或 (D>及（Β)之 任 何 組 合 及 數 § 的 星 形 -支 請 閱 讀 背 面 之 注 意 華 項 再 1 1 鍵 嵌 段 聚 合 物 0 I 1 依 據 本 發 明 之 可 用 嵌 段 聚 合 物 通 常 包 含 至 少 — 種 實 質 1 1 1 上 完 全 飽 和 之 嵌 段 同 時 亦 包 含 至 少 — 種 含 有 提 供 具 有 後 1 1 鑛 官 能 基 化 用 之 理 擇 性 定 位 不 飽 和 處 之 烴 彈 性 體 的 控 制 1 本 \ 裝 I 不 飽 和 處 的 嵌 段 〇 對 由 兩 種 不 同 共 m 二 烯 所 製 備 共 聚 物 頁 1 1 而 —Jj-T t 已 發 現 共 聚 物 中 之 兩 種 二 烯 Μ 不 同 埋 率 m 化 k 而 能 1 I 選 擇 性 控 制 殘 留 不 飽 和 處 的 位 置 〇 對 由 環 上 具 取 代 基 之 苯 1 I 乙 烯 與 共 軛 二 烯 所 製 脔 之 共 聚 物 而 言 * 已 發 現 芳 香 不 飽 和 訂 1 處 與 烯 烴 不 飽 和 處 Μ 不 同 速 率 m 化 * 再 度 允 許 殘 留 不 飽 和 1 1 | 處 之 控 制 及 定 位 0 1 1 使 用 運 用 於 製 備 本 發 明 聚 合 物 之 陰 離 子 技 術 而 獲 得 在 1 1 組 成 1 分 子 Μ 1 分 子 董 分 佈 • 相 對 嵌 段 長 度 I 微 结 構 y 支 線 I m » 及Ts (玻璃轉移溫度） 上 的 許 多 ψ 化 對 热 知 此 項 技 藝 1 | 人 士 而 •dbr S 為 頭 而 易 知 者 〇 1 1 雖 然 不 希 望 限 制 砍 據 本 發 明 所 製 備 之 液 想 m 性 體 的 分 ί | 子 量 範 圍 但 逭 些 液 態 聚 合 物 的 最 小 分 子 鼉 至 少 約 2 , 000 . 1 特 別 地 約 2 , 000至約1 ,000 .000 ♦ 蠢 特 別 地 約 5 , 0 00至約 1 1 50 0 , 000 。本發明之星形- 支 鐽 嵌 段 及 無 規 共 聚 物 和 均 聚 物 1 ! 可 具 有 寘 霣 上 更 高 之 分 子 ft 且 依 然 保 挎 液 態 性 霣 0 本 發 明 ! 1 之 嵌 段 共 聚 物 為 可 官 能 化 基 者 Q 不 希 望 被 任 何 操 作 性 的 理 1 1 本紙張尺度適用冲國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 28 9 1 266 4?πβ2^ Β7 制 控 Μ 基 和 飽 不 Ζ 上 段 嵌 嬝 终 由 經 能 其 信 }相 29般 (-制限 明所 論 發 ' 五 子星 分的 之物 佈聚 分均 勻和 均物 乎聚 幾共 有規 具無 及之 _ 明 敗發 分本 供 。 提劑 Μ 良 , 改 I 化 V 基劑 能敗 官分 式的 方 量 化 基 能 官 可 亦 式 形 型 線 及 鏈 支 - 形 均 平 i 數 為 均 值 數 董 子 分 有 所 之 提 所 式 tfil 及 書 明 說 本 量 子 分 明 發 本 明 說 來 例 實 趙 具 之 述0 文 上Μ 將 中 文 後 在 於所 限崮 非範 並 麇 明最 發的 本明 » 說 解之 了明 楚發 濟本 可Μ 將涵 士是 人而 0 · 技例 項實 此體 知具 热別 , 特 而些 然這 二 。 臘 例 共 賞固 體不 具鬣 有函 所少 的至 含 自 包》 烯二 軛 一1 共β任 同1ft之 K-hM 種¾無 聚 兩 或 二， 之 提 } 段 , 烯 嵌 中二形 例丁維 實3 , 體 1’段 具及嵌 此烯以 之 一 | 合 明間聚 發戊子 本異離 為險 佳由 較 藉 能 髖 單 聚 式 方 棰 (請先閲讀背面之注意事項再填ΐΐτ本頁) 丨裝- 11Τ 之 合 之 子 原 碳 個 \1/ 5 /V 五 少 至 有 具 含 包 物 聚 共 之 例 實 體 具 此 烯二 軛 共 1 第 之 式 下 丨诼 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 C.

-» R 中 式

2 ,R 但 基 烴 或0 為 各 基0 為 個1 少 至 之 造 構 之 式 下 有 具 鍵 雙 後 合 聚 \ιί· 1 式 酋 且 而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 29 9 1268 420623 A7 B7 、發明説明（ 30 > Rn 1 Rc - 1 c = C - R[tI 1 (2) R[V 式 中 * R 1 , R 1 1 .R 1 1 1 及 R 1 v各為氫或烴 基，但 R 及 R 1 1兩 者 均 為 烴基 或R 1 1 1及 者均為烴基c 聚合之式（2 )共幢 二 烯 的 9鍵 中， R丨，R 1丨， R 1 1 1 及 R 1 '/均 可為烴 基 0 此 具體 賞例之聚合物亦包含不同於 笛一肚 m 二 烯之具 有 至 少 四（4)個 碳原子之下 式之第二共拥二烯： Ϊ I7 -C = C - c = c - R12 ί 1 | (3) Ra R1。 RLl 式中，R7-R12各為篦或烴基.且式（3)經聚合反®後，雙 踺具有下式之構造： RVI ί - C = C - ί Rmr (4) II— I i { IIJ?^^ ml n nf t^u IJ - 111 I ί —ί J-"J^r (請先閲讀背而之注意事項再填苟本頁) 經濟部中央標準扃員工消肾合作杜印策 式中，Rv, RVI, (^^及1^111各為氫（H)或《基，但1^或 R v 1之一為氳，R v 1 1或R υ 1 1 1之一為氫.且R v， R v【，ΙΪ y u 及Rt it中至少一緬為烴基。 聚合反應後.此具»實例之二烯共聚物通常藉由包含 理擇性地氫化共聚物以提供理擇性《化共聚物，接著官能 基化此薄擇性氫化共聚物以提供具有至少一個《性官能基 本紙張尺度適用中國國家梯车（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 30 9 12 6 6 420623 經濟部中夬標隼鳥黃工消肾合作杜印製 A7五、發明説明（31) 之官能基化共聚物的方法予以官能基化。 此具體實例之聚合物包含約0.5 vt%至約25 式（1)第一共辆二烯，及約75 wt%至約99,5 之第二 共軛二烯。尤其，第一共二烯的包含量為約1 wt%至約20 vt«，及第二共軛二烯的包含ft為約80 至妁99 wt% 。更特別地，第一共軛二烯的包含量為約5 wt%至約15 wt»,及第二共《二烯的包含曼為約85 vit%至約5)5 wt% 0 此具體實例之聚合物包含具有至少兩棰交替嵌段之嵌 段共聚物： ⑴ X- (8)』（B)(I) X 於此例中，聚合物包含至少一種嵌段（I)。嵌段（I)為 如上述之至少一棰聚合之式（1)共輛二烯之嵌段。逭些嵌 段共聚物亦包含至少一種聚合嵌段（B)。嵌段（B)為上述之 至少一種聚合之式（3)共軛二烯之嵌段。 此具體實例之嵌段共聚物中，X至少為1 ,特別地約 1至約600,嵌特別地約1至約350。X之上述定義係指各 (I)嵌段係由至少1 ,持別地約1 - 6 0 0 ,更特別地約1 - 3 5 0個 軍體箪元聚合之。 此具體實洌之嵌段共聚物中，y至少為25,特別地約 3 0至約4 , 0 0 0 ,更特別地約3 0至妁2 , 8 0 0。y之上述定義係 指各（B )嵌段依由至少妁2 5 ·特別地妁：ί 0 - 4 , 0 0 0 .更特別 地約30-2,800個翬體軍元聚合之。 此嵌段共聚物包括約〇 . 5至2 5 «t %，持別地約1至妁 本紙張尺度適用中國谅家橾隼YcNS ) A4現格（210X297公釐) Π 9 1266 1 I r t— I K 球 (讀先閱讀背1&之注意事項界4艿本頁) 420623 A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 32 j 1 1 5 w t % 之 (I)嵌段， 及約75至約99 . 5 w t % -t 特 別 地約95至 1 1 約 99 W t % 之（B)嵌段 0 i 1 此 具 體 實例 之 任 何 共 聚 物 中 1 由 式 (2)及（ 4) 所 界 定 之 1 1 雙 鍵 的 结 檐 為製 造 能 以 本 文 所 述 方 式 予 以 m 擇 性 氫 化 之 共 請 ιν| 1 1 1 聚 物 所 必 要 者， Η m 造 本 發 明 之 選 擇 性 氫 化 嵌 段 及 無 規 共 背 I& I 1 聚 物 0 之 注 意 ¥ 項 再 1 1 1 式 (1)及u)中 之 烴 基 或 諸 基 團 偽 相 同 或 不 同 且 其 為 經 ! 取 代 或 未 經 取代 之 烷 基 1 烯 基 > 環 烧 基 r 環 烯 基 1 芳 基 * 項· % 本 i 1 烷 芳 基 » 戎 芳烷 基 1 或 其 任 何 異 構 物 0 薄 合 之 烴 基 為 1 - Η 1 1 20涠碳 原 子 之烷 基 t 1 - 20個 碳 原 子 之 烯 基 * 5 - 20個碳 原 子 1 1 2. 環 烷 基 » 6 -1 2 個 碳 原 子 之 芳 基 ， 7 - 20個碳 原 子 之 芳 基 1 I 或 7 - 20锢 碳 原子 Ζ 芳 烷 基 0 遘 合 Z 烷 基 的 實 例 為 甲 基 1 乙 訂 ί 基 > 丙 基 1 丁基 » 戊 基 1 己 基 t 庚 基 * 辛 基 癸 基 ! 甲 基 1 I 1 -癸基或二甲基- 癸 基 〇 ϋ 合 之 烯 基 的 霣 例 為 乙 烯 基 1 丙 烯 1 1 基 9 丁 烯 基 ,戊 烯 基 或 己 烯 基 0 逋 合 之 瓖 烷 基 的 賈 例 為 環 1 i 己 基 或 甲 基 瓖己 基 0 瘸 合 之 m 烯 基 的 實 洌 為 1 - f 2 - » 或 3- 成 1 環 己 烯 基 或 4-甲 基 -2 -瑁己烯基 >遘合之芳基的«例為苯 1 i 基 或 脚 苯 基 合 Z 焼 η 基 的 實 例 為 4- 甲 基 -苯基（對 -甲 1 I 苯 基 )或對- 乙基 -苯基 > «合之芳烷基的賁例為苯甲基戎 i I 苯 乙 基 0 使 用於 聚 合 (I)嵌段之《合式（I)共 軛 二 烯 為 異 戊 1 間 二 m t 2 , 3 -二 甲 基 -丁二烯， 2 -甲基- 1 , 3, 戊 二 烯 > 香 1 1 烯 1 3 - -甲 基 * 1 » 3 -戊二烯， 4 -甲基-1 , 3 - 戊 二 烯 t 2 - 苯 基 - 1 1 1 3 - •丁 二 m ,2- 笨 基 -1 ,3 -戊二烯， 3 -苯基-1 . 3-戊二 烯 r 1 1 2 3- .二 甲 基 ~ 1 ^ 3 - Γ 5二烯， 2 -己基- -1 . 3- 丁 — 烯 1 3' .甲 基 - 1 1 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS>A4規格（2【〇X297公釐） 3 2 9 1 26 6 420623 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ 33 ) 1 1 , 3 - 己 二 烯 * 2 - 苯 甲 基 -1,3 -丁 : —网Ϊ * 2 -對- 甲苯 基 -1 .3 - 1 1 丁 二 烯 1 或 其 混 合 物 9 特別 地 為 異戊 間 二 烯 ，香 絮 烯 t 2 . 1 1 3 - 二 甲 基 -丁二烯， 或2 -甲基-1 , 3-戊 二 烯 « 最特 別 地 為 異 1 戊 間 二 烯 〇 請 先 Μ 1 i I 式 (3 )中之烴基或諸基團與那些式（4)中 者可 相 同 或 不 讀 背 1 1 同 〇 疸 些 烴 基 與 那 上 述式 (1)及（2)之 烴 基 者相 同 0 (B ) 之 注 意 1 1 I 嵌 段 之 適 合 單 體 為 1 , 3- 丁二 烯 > 1.3- 戊 二 烯 ,2, 4- 己 二 烯 事 1 i t 1 , 3- 己 二 烯 β 1 , 3- 庚 二烯 * 2 , 4 -庚 二 烯 t 1,3- 辛 二 烯 > 填 寫 本 頁 έ I 2 , 4 - 辛 二 烯 1 3 , 5 - 辛 二 烯， 1 . 3 - 壬二 烯 t 2 , 4-壬 二 烯 f 1 i 3 , 5 - 壬 二 烯 > 1 , 3* 癸 二 烯， 2 , 4- 癸二 烯 » 3 , 5-癸 二 烯 t 或 ! 1 其 混 合 物 » 特 別 地 為 1 , 3-丁 二 烯 * 1.3- 戊 二 烯， 2 , 4- 己 二 1 1 烯 ， 或 1 . 3- 己 二 烯 » 最 特別 地 其 為1 3 - 丁 二 烯。 由 單 一 單 訂 I 髏 所 聚 合 之 各 (Β)嵌段通常為有用者 > I i 1 其 中 使 用 嵌 段 (Β)之此具體實例的範圃， 及本發明之 1 1 任 何 其 他 具 體 資 例 的 範 圍亦 包 含 其中 嵌 段 (B)可包括- -種 1 ! 或 多 種 式 (3)共軛二烯與控制量（約0. 3至約3 0其耳％ )之 用 '今艮 1 Μ 控 制 玻 瓖 轉 移 溫 度 (Tg). 密 度 ,溶 解 度 參 數及 折 射 率 之 I 1 經 芳 基 取 代 之 烯 烴 » 例 如， 苯 乙 烯或 其 他 合單 體 (如烷 I I 基 化 苯 乙 烯 * 乙 Μ 基 菜 ,或 烧 基 化乙 烯 基 萘 )之共聚物的 I 聚 合 物 0 適 合 之 經 芳 基 取代 之 烯 烴為 那 些 與 本發 明 之 其 他 I 1 具 體 货 例 相 Μ 之 下 述 者 。類 U 地 ,此 具 體 簧 例之 範 圍 亦 包 1 i 含 其 中 嵌 段 (Β >可包拮- -種或多種式（3 )共 «6 二烯 與 能 與 1 I 式 (3)共輾二烯聚合之任何其他除離子性可聚合軍體之共 1 1 聚 物 的 聚 合 物 〇 類 U 的 考處 亦 可 用於 (I )联段的情形， 其 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 3 9 1 266 經濟部t央櫺隼扃貴工消費合作杜印裝 420623 A7 _B7五、發明説明（34) 能包含相似之苯乙烯/二烯共聚物。 共聚物係藉由任何習知共聚合方法，較佳為陰離子聚 合反應（以下詳加討論）聚合之。如热知此項技藝人士所濟 楚般，此具體實例之嵌段共聚物含有至少兩種交替嵌段， (I)-(B)或（B)-(I),本文中稱為二嵌段。此具體實例之 嵌段共聚物可含有三棰交替嵌段，例如，U)-(B)-(I), 本文中稱為三嵌段或三嵌段單元，但其可含有不限數目之 嵌段。任一這些共聚物的官能基化作用係Μ習知方式進行 之，如下所述。 在聚合Π)-(Β)共聚物後，對其施加遘擇性氫化反應， 在這期間，選擇性地氫化共聚物之聚合之式（3)共軛二烯 至使其實霣上不含有原始不飽和«,而共聚物之聚合之式 (1)共軛二烯保持足夠量之原始不胞和處Μ使得能夠官能 基化之程度。 通常，如上述般，對其中聚合式U)及（3)之共轭二烯 Μ分別提供式（2)及（4)之不飽和處的共聚物而言，在壤惲 性《化反鼴後，式（2)之不胞和處的碘值為凿擇性«化反 應前之碘值的妁20¾至約100¾ .特別地約50¾至約100% .鳋特別地約100«;式（4)之不飽和處為堪擇性氫化反應 前之碘值的約0¾至約10%.特別地約0¾至妁0.5¾ ,最 特別地約0¾至約0.2¾ 。如熟知此項技钱人士所已知般， 碘值愫定義為加成至100克烯烴之不飽和處的理論碘克數 且為不飽和處的定1测嫌。 本發明之此具體實例中，锥然（I)嵌段的微结構並無 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格U10X 297公釐) 3 4 9 1 2 6 6~ U n I n II HI n - ... 士良 I 丁 Ϊ (請先閱讀背而之注意麥項再4艿本I ) 42Π623 Λ7 Β7五、發明説明（35) 絕對性而可由Μ下以圈式表示之聚輿戊間二烯嵌段之1,2- ,3,4-及/或1,4-簞元所姐成，但當在（I)嵌段之聚合反 應期間使用極性化合物時，（I)嵌段主要（至少妁50 wt % ) 包括3,4 -單元，其餘則主要（少於約50 為1,4 -單元； 當在（I)嵌段之聚合反應期間不使用極性化合物時，（I)嵌 段主要（約80 wt%)包括1,4 -單元，其餘則主要為1,2 -及 3 , 4-單元。

CH C - CH, II I ' ch3 CHj U- 3,4- 1,4- 當使用於聚合（B)嵌段之主要單體為1,3-丁二烯時，（ B)嵌段的微结構應為以下Μ鼸式所示之聚丁二烯嵌段之 1 , 4-與1, 2-簞元的混合物： -CH - CH - CH2 - Η

-CH, - C --------d------ir------^ (請先閱靖背而之注愈事項再填-(ΪΤ本f ) 經濟部中央標华局員X消費合作杜印製

CH CH, 1,2- 1,4- 由於主要之1,4 -激结構的氫化作用產生结晶性聚乙烯 鐽段之故。（I)和（B)嵌段的微结構（M及本發明任何聚合 物中之聚合之式（1)或（3)共_二烯的微结構）偽Μ習知方 本紙張尺度適用士國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公t ) ~35 9 1 266 420623 A7 B7 M濟部t央標準局貝工消費合作社印製 五'發明説明 ( 36 ) 1 | 式 例 如 ， 藉 由 控 制 聚 合 反 應 期 間 所 使 用 之 極 性化合物的 1 I 用 ft 和 本 筲 r 及 反 應 溫 度 予 Η 控 制 Q 於 — 特 別 具體簧例中 ! ! » (B )嵌段含有約5 0 * ，之1 ,2 -微结構及妁5 0 % .之1 , 4-撖結 1 I 请 1 j 檐 0 若 (B )嵌段為聚-1 , 3 - 丁 二 烯 * 則 含 有 m 50 %至約6 0 % 先 閲 1 1 靖 1 之 1 , 2- 撤 结 構 含 量 之 (B)鐽段的氫化反應製得實質上不具 背 1 之 1 有 结 晶 度 Z 實 質 上 為 乙 烯 -1 -丁烯共聚物的彌性體中央嵌 /i 意 1 I 段 0 若 由 1 , 3- 戊 二 烯 聚 合 (B)嵌段， 則有用者係使主要（至 事 項 4 1 I 少 50 % )之1 ,4 -微结構. 在氫化反應後， 製得實質上非结 填 本 k 晶 性 之 强 性 體 嵌 段 0 I ·— 1 1 此 串 謫 案 所 使 用 之 "1 ,2 U 儀 w 1 ，4 tt 及 "3 .4 -微结構”或 1 1 "單元H 諸 詞 係 指 分 別 由 1 , 2- t 1， 4 - 及 3， 4- 里 體 簞元添加棋 1 | 式 所 獲 得 之 聚 合 反 應 產 物 〇 訂 1 吾 人 驚 異 地 發 現 本 發 明 聚 合 物 之 聚 合 式 (3)共囅二 ( ! | 烯 (例如， (8) 嵌 段 中 所 使 用 之 二 烯 >在本發明之S化反應 1 I 1 過 程 中 的 選 擇 性 氫 化 速 率 比 聚 合 之 式 (1 )共軛二烯（钶如， 1 1 (ί)嵌段中所使用之二烯） 者 快 甚 多 0 此 非 由 上 述討論之 1 Fa ik的 技 術 所 能 證 明 » 因 為 Fa 1 k 教 示 二 取 代 之 1 , 4 -聚丁二 1 1 烯 單 元 的 雙 鍵 係 在 三 取 代 之 1 , 4 - 聚 異 戊 間 二 烯 單元（其® 1 1 化 速 率 非 常 慢 >的雙_存在中選擇性地氫化 >吾人驚異地 1 1 發 規 1 , 4- 聚 r 二 烯 簞 元 之 二 取 代 雙 鐽 係 沿 著 1 , 2-聚丁二烯 1 1 簞 元 單 取 代 雙 鍵 氫 化 * 而 3 , 4 - 聚 異 戊 間 二 烯 單元之二取 I 1 代 雙 鐽 比 前 述 聚 丁 二 烯 慢 甚 多 之 埋 率 % 化 之 。因此，鑑 1 1 於 Fe "k的 揭 示 * 在 3 4- 聚 異 戊 間 二 烯 單 元 之 二 取代雙_的 1 ! 存 在 中 凿 揮 性 地 氫 化 1 4- 聚 丁 二 烯 單 元 的 二 取 代雙鍵令人 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 6 91266

經濟部中央樣隼局員工消費合作社印U A7 B7五、發明説明（37) 驚異。鑑於Η ο X b e i e r的教示，公開之歐洲專利申請案，公 開第0 315 280號，此黏亦令人驚異，其揭示1,4 -聚丁二 烯簞元之二取代雙鍵，1,2 -聚丁二烯單元之簞取代雙鍵及 3, 4 -聚異戊間二烯單元之二取代雙_以大致上相同的速率 同時地氫化。例如.本發明之嵌段共聚物，其中U)嵌段 為聚異戊間二烯及（Β)嵌段為聚丁二烯，本發明之選擇性 S化嵌段共聚物（如Ι-Β-Ι三嵌段聚合物）的傅立葉轉換紅 外線（FT〖R)分析，顯示1,2 -聚丁二烯單元之雙鍵的S化反 應最快速地進行，接著1,4 -聚丁二烯單元之雙鍵的氮化反 應。在可感知聚異戊間二烯單元之氫化反應前，由瑄些基 靨所造成之紅外線吸收消失。 因此.藉由控制1,2 -對1,4 -微结櫞的量和位置，以及 聚異戊間二烯簞元的量和位置，琨在可眭控制氬化反應後 殘留在聚合物中之不飽和處的量和位置。接著，本發明之 聚合物分散劑之官能基化的Μ和位置亦可倥制至先前不可 能的程度。 在製慵嵌段共聚物後，陁加理擇性《化反應Μ主要地 氫化（Β)嵌段。選擇性氫化反應及觸媒詳述如下。氫化反 應完成後，自嵌段共聚物移除S擇性氫化觸媒，再賴由習 知程序，例如，酵絮凝作用，溶劑之汽提，或非水溶劑蒸 發來审離聚合物。聚合物m離前通常添加抗氧化劑，洌如 ,Irganox 1076(CiBA-Geigy出品）.至聚合物溶液中。 谓卜圼敗代某Λ烯租共軛二埔的共聚物 本發明亦包含由至少一種環上具取代基之苯乙烯與至 本紙張尺度適用中國國家標準1 cns )八4規格（2ΐ〇χ 297公釐) 37 9 1 2 6 6 1^1 -- I - - - 1 _ —1 I，I Γ m J - I -1 - I t^n 一^η I til - ^(f - . ml _ (請先閱讀背面之注意事項存填斿本頁) 420623 經濟部t央樣芈局員工消費合作杜印製 A7 _B7_五、發明説明（38) 少一種共輛二烯（較佳為對-甲基苯乙烯與1,3-丁二烯）所 製備之共聚物。更明確地說，此材料係藉由陰離子性地聚 合瓖上具取代基之笨乙烯與共軛二烯所產生者。此單體能 Μ嵌段，雎形嵌段，或無規之任一方式聚合之。對環上具 取代基之苯乙烯的任意分佈而言，須在充分量之極性改良 劑的存在中聚合兩單通或媛慢地添加二烯至正在聚合的環 上具取代基之苯乙烯。 此具例之範園包含包含具有至少一涸苯甲基氪旦 具備下式之環上具取代基之苯乙烯的聚合物·· (^―ί_Β】η (5) 式中，η = 1- 5,及RAWR8分別為篦或烷基。尤其，ηΜ-3, 更特別地η = 1。瓌上具取代基之笨乙烯通常S自對-烷基苯 乙烯，如乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，甲基苯乙烯，乙基 苯乙烯，丙基苯乙烯，異丙基苯乙烯，或第二丁基苯乙烯 ,戎苯甲基苯乙烯；或其混合物。饅特別地，環上具取代 基之苯乙烯包含對-甲*苯乙烯。 此具體»例中之共瓶二烯可理自本文他處所述之具有 式（1)或（3)的二烯。蕞特別地，共輾二烯包含1,3 -丁二烯 Ο 聚合反應後，二烯共聚物較佳«由包含埋揮性地《化 共聚物以提供«擇性氫化共聚物，然後官能基化此凿擇性 ---------^------1Τ------^ (請先閱讀背面之注意亨項再填巧本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） 38 9 1266 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明 ( 39 ) 氫 化 共 聚 物 Μ 提 供 具 有 至 少 一 涸 極 性 官 能 基 之 官 能 基 化 共 聚 物 的 方 法 官 能 基 化 之 0 此 具 H 實 例 之 聚 合 物 通 常 包 含 約 0 . 5 vt % 至 約 25 V t % 之 環 上 具 取 代 基 之 苯 乙 烯 1 及 約 75 V t ^ '至約9 9 . 5 tf t % 之 共 軛 二 烯 0 更 特 別 地 « 環 上 具 取 代 基 之 笨 乙 烯 的 包 含 量 為 約 5 V t % 至 約 15 t秀 ；1 及共軛二烯的包含虽為約85 tf t % 至 妁 95 W t ^ ί C 此 具 體 賁 例 包 含 環 上 具 取 代 基 之 苯 乙 烯 輿 共 軛 二 烯 的 嵌 段 共 聚 物 ♦ 其 中 比 嵌 段 共 聚 物 包 含 至 少 兩 種 交 替 嵌 段 ; (P) X - (B) y 式 中 * 嵌 段 (Ρ)包含至少- -種上述定義之聚合之式（5) 環 上 具 取 代 基 之 苯 乙 烯 1 及 嵌 段 (B )包含至少- -種聚合之式（1) 戎 (3)共軛二烯 > 尤 其 » 此 具 體 實 例 之 嵌 段 共 聚 物 中 * X 為 約 1 至 約 600 , y 為約30至約4 ,000 更 特 別 地- X 為 約 1 至 約 350 , y 為 妁 30 至 約 2 , 800 <： 這 些 共 聚 物 » 無 論 是 無 規 ， 嵌 段 或 维 形 嵌 段 » 線 型 * 支 鐽 或 星 形 -支鐽者， 通常依據本文他處所述之方法予以 壤 擇 性 地 氫 化 0 搡 作 薄 擇 性 氫 化 製 程 可 控 制 的 方 式 % 化 原 始 Z 烯 烴 不 飽 和 廉 * 保 留 具 有 理 擇 悬 之 殘 留 芳 番 不 飽 和 處 的 聚 合 物 0 聚 合 物 中 之 共 m 二 η 的 埋 擇 作 為 控 制 聚 合 物 S 化 反 應 之 速 宰 和 程 度 的 基 準 0 氫 化 反 應 後 » 疽 些 聚 合 物 的 碘 值 為 氳 化 程 序 前 之 碘 值 的 約 0 %至約1 % » 特 別 地 妁 0 «至約C .4 f 更 特 別 地 約 0 *至妁0 .1 % t 最 特 別 % 約 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3 9 9 1 268 420623 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 Λ7 __B7五、發明説明（40) % 〇 相反地，壤擇性氫化反應後，較佳實霣上保留芳番不 飽和處。尤其，在選擇性氫化反應後，聚合物保留至少約 50 %之其原始芳香不飽和處。更特別地，磨擇性氫化反應 後，共聚物保留至少約90¾之其原始芳香不飽和處。 此具趙實例亦包含上述環上具取代基之苯乙烯-共轭 二烯共聚物之官能基化方式。官能基導入反應.較佳為鹵 化反應，接著與胺或多胺之反應，係Μ另外之後氫化反應 步驟在共聚物上進行。 ϋ埔共聚物 本發明之無規共聚物具有控制量之任意地併入其他飽 和主鐽之不飽和處。與EPDM相反地，能不昂貴且輕易地控 制不飽和處的量，例如，Μ製造具有約5至約100之碘值 的聚合物，而提供官能基化度之廣大赛化範圍。 於一具«實例中，無規共聚物係由本文他處所述之使 用於聚合嵌段共聚物（I)x-(BU之相同軍賭所聚合。尤其， 此無規共聚物可《由聚合至少一種式（1)共軛二烯與至少 —種式（3)共軛二烯（兩者定義如上，但式U)二烯與式（3) 二烯不同）製得之。此無規共聚物含有約1.0¾至約40 % , 特別地約1.0¾至約20¾ (箅耳比）之聚合之式（1)共軛二烯 及約60¾至約99¾ ,特別地約30«至約99« (莫耳比）之聚 合之式（3 >共輛二烯。瘸合之式（1)共軛二烯示例如上。共 聚合埴些無規共聚物之ft有用式（1)共幅二烯為異戊間二 烯。瘌合之式（3)共幅二烯亦示例如上^ 1,3 -丁二烯係聚 --- i H ϋ n - f 良 I I 1 —P I —^ 丁 I 丨 良 (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【0_X2V7公釐） 40 91266 ^20623 A7 經濟部中失捸隼局員工消費合作社印获 B7五、發明説明（Η) 合此具體實例之嫉規共聚物的最有用之式（3)共軛二烯。 因此，最特別地，於此具體實例中，無規共聚物係由異戊 間二烯與1,3-丁二烯所聚合，且其含有約1 wt%至約20 wt%之異戊間二烯單元及約80 wt%至約99 丁二烯 單元。此異戊間二烯單元主要（即，約50 wt%至約90 vrt * )具有3, 4-微结構。 於另一具體實例中，無規共聚物係由本文他處所述之 使用於聚合嵌段共聚物（P>x-(B)y之相同單體所聚合。於 此例中，無規共聚物係《由聚合至少一種環上具取代基之 苯乙烯與至少一種式（1)或（3>之共拥二烯所製成。此具通 實例之聚合物特別地包含約0.5 wt%至約2 5 之瓚上 具取代之苯乙烯，及約75 至約99.5 ift*之共甎二烯 。更特別地上具取代基之苯乙烯的包含鼉為約5 至約15 vt%，及共_二嫌的用量；為約85 wt%至約95 wt % 。 對無規共聚物腌加嵌段共聚物之上述選擇性置化反* ，在此期間，聚合之式（1)或（3)之共軛二烯單元實霣上完 全地被氬化，而芳番不飽和處則氫化至賁霣上較小之程度 ,即，至其保留足夠董之原始不飽和處Μ官能基化共聚物 之程度.由而製得具有與聚合之式Π)二烯中之不飽和處 成正比之任意不鉋和處的分敗劑及分敢劑VI改良劑。例如 ，由式（1)二烯與不同之式（3)二烯所聚合之無規共《物. 聚合物在薄擇性氫化前之《值為約4 50。凿擇性S化反應 後，聚合物的捵值為妁10至妁50,大部份的不飽和«像餺 (請先閱讀背面之、注盘事項#填寫本1 ) 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 41 9 1266 420623 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印製 A7 _B7五、發明説明（42) 於式（U二烯。 氫化聚合物可被官能基化。賴由增加無規共聚物之任 一具體實例中之式（1)二烯（即，最佳具想實洌中之異戊間 二烯）的含曇至約5箅耳X至约20莫耳能軽易地且不 昂地增加聚合物的官能基化度。 屋形-本鯽聚合物 本發明亦醑於星形-支鐽嵌段及無規聚合物。星形-支 鰱嵌段聚合物係由上述定義之嵌段（I)及（B)及（P)之任何 組合所製成。 星形-支鐽（I)-(B)嵌段聚合物包括約0.5 vt%至的 25 wt%，特別地約1 vt*至約5 vt«之（I)嵌段，及約 75 wt%至約99,5 wt?i，特別地約95 wt*至約99 ¥七％之 (B)嵌段。 星形-支鍵（P)-(B)嵌段聚合物包括約0.5 vt%至約 25 wt*，特別地約1 »1;%至5 wt*之（P)嵌段，及約75 wtx至約99.5 特別地約95 至約99 wt«之（B) 嵌段。 星形-支鍵嵌段聚合物在本發明之«擇性氫化製程中 思擇性地氫化至嵌段（B)實質上不含有原始不飽和處，而 各嵌段Π)分別保留足夠董之存在於埴些嵌段中之共軛二 烯的原始不飽和處Μ官基化此星形-支鐽嵌段聚合物之程 度。因此，（1)-(8)星形-支鐽嵌段聚合物，在埋擇性fi化 反《後，（I)嵌段的碘值為選揮性《化反應前之碘值的約 l〇x至約100¾，特別地約25¾至約100«,更特別地約 H !_ I I - I i - I - - i - - - - n / I d —--I I- 1 H r I «r -1 ϋ I I ml i (請先閱讀背而之注意事項再填筘本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29*7公釐） 42 91266 經濟部中央橾牟局員工消費合作社印¾ ；420623 A7 _B7五、發明説明（43) 50¾至約100«,最特別地妁100%;及（B)嵌段之碘值為 選擇性氫化反應前之碘值的約0«至約10¾ .特別地約0% 至約0 , 5 % 。 同樣地，（P)-(B)星形-支鐽嵌段聚合物，在選擇性氫 化反應後，（B)嵌段的碘值為選擇性氫化反應前之碘值的 約0 «至約1 % ,特别地約0 %至約0，5 % .最特別地0 % 。（ p)嵌段在a化反s後通常儘可能保留愈多之芳香不飽和逋 。尤其，（P)嵌段保留至少約50%.更特別地至少約90%, 最特別地妁100 %之其原始芳香不飽和處。 此星形-支鐽無規聚合物係由至少一種式（1)二烯及至 少一棰式（3)二烯（與式（1)二烯不同）之任何組合，或由至 少一棰環上具取代基之苯乙烯及至少一棰式（1)或（3)之二 烯（其全部與那些上述者相間）的任何組合所製成。式m 及（3)之二烯（其必須彼此不同）的星形-支鐽無規聚合物包 括約1 wt*至約25 vt*,特別地妁1 “*至約10*之式（ 1)二烯，及約75 wt«至約99 wt «，特別地約90 »1^至 約99 wt%之式（3)二烯。瓖上具取代基之苯乙烯與式（U 或（3)之二烯的星形-支鐽無規聚合物包括約1 wt*至約 25 wt；*，特別地約1 “％至妁10 wt%之薄上具取代基之 苯乙烯，及約75 wt*至約99 wt% ，特別地約90 »1:%至 約99 wt%之式（1)或（3)之二烯。 此里形-支鐽無規二烯聚合物在本發明之堪擇性氬化 製程中亦選擇性地氫化至聚合之式（3)二烯實«上不含原 始不飽和處，而聚合之式U)二烯保留足狗量之原始不嫌 --------1^------II------^ (請先閱讀眾面之注意事項再4#τ本百) 本紙張尺度通用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 43 91266 42^623 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 A 7 __B7五、發明説明（44 ) 和處以官能*化此星形-支鐽無規聚合物的程度。因此， 對式U)共辆二烯與不同之式（3)二烯（兩者定義如上）的星 形-支鐽無規聚合物而言，聚合之式（1)二烯的碘值，在瓔 擇性S化反應後.係為選擇性氫化反懕前之碘值的約10¾ 至約1 0 0 %，特別地約2 5 至約1 0 0 更特別地約5 0 %至 約100%，最特別地約100¾ :聚合之式（3)二烯之碘值為 選擇性《化反應前之碘值的約0«至約10¾.持別地的0¾ 至約0 . 5 % 。 共覼二捕夕拽聚物 本發明進一步醑於部份地氫化至使其具備1-150,特 別地2-100之碘值的二烯均聚物。殘留不筢和處係使用於 沿著聚合物的主鍵併人極性官能基。疸些官能基化材料可 使用作為潤滑劑添加劑。官能基化作用可如本文所述般達 成，通常係藉由經由ene反應或經由自由基加成反應，與 不飽和羧酸衍生物反®。然後醢化聚合物通常藉由與軍胺 或多胺之反應進一步改良之。可使用其他改良方法如鹵化 作用，瓖氡化作用，羥基化作用等。 本發明之均聚物及無規共聚物係Μ類似方式予以聚合 及/或偶合，但所有的里«(例如，異戊間二烯及丁二烯） 係在與檯性化合物改良之烷基鋰反應前Μ «當比例混合之 。當然在均聚物及無規聚合物製備時，僅需一階段。 联合反觴 本發明之聚合物係»由任何己知聚合方法.通常_由 陰離子性聚合方法聚合之。_鑪子性聚合反應為技藝中眾 本紙張尺度適用士國國家標準（cns } Α4規格（2ΐ〇χ297公| ) 4 4 91 2 6 6 {請先閱讀背面之洼意卞項再填巧本页) —裝 *1Τ 420623 A7 B7 經濟部申央樣隼局貝工消費合作社印装 五、發明説明（ 45 ) I 所 周 知 者 且 被 利 用 於 製 堆 各 種 市 售 聚 合 物 0 陰 雌 子 性 聚 合 1 1 方 法 之 優 異 理 解 回 顧 文 獻 出 規 於 原 文 ”»合物科學進階 1 1 (A d v an c e S in Ρ ο 1 y a e r S c I e η c e )" 5 6 , Μ 陰 雕 子 性 聚 合 物 1 1 (A n i ο η i c Polymer i z at i 〇 η ) It * 第1 -90 頁， S Ρ Γ ϊ η g β r - 請 先 閱 讀 背 I 1 1 Ve r 1 a g $ Be r L in * He id el be r g 1 狃 約 t 東 京 1 9 8 4於名 稱 為 1 i ”含有鋰之非極性單體的陰離子性聚合反應” 的專題論文， 之 注 t 事 項 再 1 1 1 由 R . • Yo u η s * R * P . Q u i r k及 L . J * Fe 11 e r S所提 陰 1 離 子 性 聚 合 方 法 係 在 缠 合 之 陰 離 子 性 觸 媒 (亦已知為起始 本 裝 | m )， 如正丁基鋰， 第二丁基鋰， 第三丁基鋰， 祭基納. Ά 1 1 或 枯 基 鉀 存 在 中 進 行 之 0 聚 合 反 應 中 之 觴 媒 用 董 及 單 體 用 1 I Μ 表 現 出 聚 合 物 的 分 子 量 0 聚 合 反 應 係 使 用 惰 性 溶 劑 作 為 1 I 聚 合 反 應 介 霣 % 例 如 腊 肪 族 烴 如 己 烷 ) m 己 烷 或 庚 訂 I 焼 * 或 芳 香 族 溶 劑 » 如 苯 或 甲 苯 * 於 溶 液 中 進 行 Ζ 〇 在 某 1 1 | 些 情 況 下 t 憤 性 極 性 溶 劑 > 如 四 S 呋 喃 能 單 獨 使 用 作 為 1 1 溶 劑 ， 或 與 烴 溶 劑 之 混 合 物 作 為 溶 劑 〇 1 1 聚 合 方 法 將 以 本 發 明 之 · 具 賸 實 例 的 聚 合 反 m (聚異 1 戊 間 二 烯 -聚丁二烯- 聚 異 戊 間 二 烯 )示例如下 然而， 热 1 I 知 此 項 技 藝 人 士 應 可 濟 楚 相 同 的 方 法 原 理 能 使 用 於 本 發 明 ! I 之 所 有 聚 合 物 的 聚 合 反 應 〇 1 | 當 使 用 鋰 為 主 之 觸 媒 時 » 此 方 法 包 括 形 成 惰 性 烴 溶 劑 I (如«己烷）中 之 異 戊 間 二 m 單 «6 的 溶 液 ， 再 由 存 在 於 其 中 1 1 之 遵 白 m f 疏 鲢 及 级 胺 (例如， 四氫呋哺） 之 — 種 或 多 種 1 ! m 性 化 合 物 改 良 之 0 極 性 化 合 物 為 必 要 者 VX 控 制 丁 二 η 中 1 1 央 嵌 段 的 m 结 構 P 即 其 1 , 2- 结 構 的 含 « 0 極 性 化 合 物 的 含 ! 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 5 9 1 26 6 420623 Λ7 B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 五、發明説明（ 46 ) 1 1 里 愈 高 ， 則 埴 些 嵌 段 中 之 1 · 2- 结 構 的 含 ft 也 愈 高 〇 由 於 除 1 1 非 希 望 第 一 嵌 段 之 3， 4- 结 構 含 晨 高 否 則 在 具 有 許 多 起 始 1 1 m 之 第 · 聚 合 物 嵌 段 的 形 成 中 極 性 化 合 物 的 存 在 並 非 絕 對 1 I 必 要 * 故 在 此 階 段 無 需 導 入 極 性 化 合 物 ， 而 其 可 在 第 二 聚 請 先 閲 骨 1 1 J 合 反 應 階 段 恰 添 加 丁 二 烯 之 前 或 — 起 導 人 Q 可 使 用 之 極 性 1 化 合 物 的 實 例 為 二 甲 m * 二 乙 醚 1 乙 基 甲 基 链 i 乙 基 丙 基 念 i i 醚 • 二 0¾ 烷 ♦ 二 苯 基 m » 二 丙 基 醚 » 三 丙 胺 — 丁 胺 1 三 亊 項 再 填 本 1 1 甲 胺 > 三 乙 胺 及 N - N - N， -N f 四 甲 基 伸 乙 基 二 胺 〇 亦 可 使 用 έ 1 極 性 化 合 物 的 混 合 物 0 如 热 知 此 項 技 m 人 士 所 清 楚 般 « 極 it 1 1 性 化 合 物 的 用 量 係 視 m 性 化 合 物 的 種 類 及 聚 合 反 應 條 件 而 1 1 定 0 極 性 化 合 物 對 聚 丁 二 烯 微 结 構 的 影 響 詳 述 於 1 I An t k 0 V i a k等人之” 溫 度 及 濃 度 對 極 性 改 良 之 烷 基 鋰 聚 合 反 訂 I 應 和 共 聚 合 反 m 的 m 響 * 聚合物科學雜誌（Jo u r n a I of I 1 1 Po 1 y n e Γ Sc i e n c e) : A- 1部份， 10:1319 -34(1972) >極性 I I 化 合 物 亦 加 速 聚 合 反 應 的 速 率 0 若 使 用 1 , 3- 丁 二 烯 Μ 外 之 1 f 簞 級 (例如， 戊二烯）來 聚 合 中 央 嵌 段 (B), 則非必要使用 '成 1 槿 性 化 合 物 來 控 制 m 结 構 > 因 為 該 種 簞 « 在 本 質 上 躲 造 氫 I I 化 反 應 後 不 具 備 結 晶 度 之 聚 合 物 〇 1 I 當 於 惰 性 溶 劑 中 组 合 综 基 鋰 為 主 之 起 始 劑 » 極 性 化 合 I | 物 及 異 戊 間 二 烯 軍 艚 時 ， 進 行 異 戊 間 二 烯 的 聚 合 反 應 以 製 1 1 造 分 子 蛋 由 異 戊 間 二 烯 對 起 始 謂 的 比 例 來 決 定 之 第 一 終 端 1 I 嵌 段 〇 利 用 於 此 第 一 步 驟 所 形 成 之 "活性” 聚 異 戊 間 二 m -¾ 1 1 陰 離 子 作 為 進 * 步 聚 合 反 m 的 觸 媒 0 此 時 ， 將 丁 二 烯 單 艚 1 I 導 入 % 统 中 > 再 進 行 第 二 嵌 段 Z 嵌 段 聚 合 反 m 1 所 存 在 Z I 1 本紙張尺度通用中國國家標準（CMS ) A4坭格(2丨0X297公釐）. 46 9 12 6 6 經濟部中央櫺隼局員工消f合作社印敦 420 δZ3 Λ7 Β7 五、發明説明（47 ) 搔性化合物琨在影響聚丁二烯嵌段中所希望之分枝度（1,2 -结構）。所得產物為具有终鳙陰離子及鋰相對離子之活性 二嵌段聚合物。此活性二嵌段聚合物作為最终異戊間二烯 嵌段（當異戊間二烯單體再度添加至反應摑中K製造最終 聚合物嵌段時所形成）的成長觸媒，導致形成I-B-I三嵌段 。聚合反應完成時，活性陰離子（現在存在於三嵌段的终 端）被所添加之質子姶予應（如甲酵戎醋酸）破壊。雖然能 使用更高的通度，但聚合反應通常在約0t至約ιοου的溫 度下進行之。所選擇之反應溫度的控制為所希望者，因其 會影響極性化合物添加劑在控制聚合物微结構上的效果。 反應溫度能為，例如，約50t：至約80C,反應®力沒有絕 對而可由約大氣壓變化至約100 psU(791 Pkpe«)。 若在第1 (ί)鍵段之聚合反應前使用檯性化合物，則 形成具有高3,4 -單元含盪之（I)嵌段。若極性化合物（某些 能為路易士驗）像在初始（I)鐽段製備後添加，則第1 (I) 鑲設將具備高百分比之1,4-微结構（其為三取代者），而第 二（ί)鏈段則具有高百分比之3,4 -微结構。 在兩终端（I)嵌段上具有高1,4 -單元含量之三嵌段聚 合物的製埴《由使用聚異戊間二烯-聚丁二烯-聚異戊間二 烯嵌段共聚物之Μ下所述的偁合技術亦可能®成： 批衣 訂'^ (請先閣讀背面之注意事項¢4¾本页) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4現格（210X29?公釐） 47 91266 420623 Λ7 Α7 _Β7 五、發明説明（48 ) RL Ϊ 極性化合物 異戊間二烯-^ 1 . 4-聚異戊間二烯 - 丁二烯 1，4-聚異戊間二烯-聚 丁二烯-聚異戊間二烯 偶合劑 1 , 4 -聚異戊間二 烯-聚丁二烯 經濟部中央標隼局員工消費合作社印災 卽使在極性化合物存在中，（I)嵌段的聚合反應期間 異戊間二烯的香葉烯取代作用亦能確保併入高比例之三取 代之雙鍵.此乃因香葉烯含有不參與聚合反應之側三取代 燹鍵之故。偶合過程中，與上述者相似，含有具有高3,4-撤結構含量之聚異戊間二烯終嵌段（或任何其他適用於Π) 嵌段之聚合單醱）之嵌段聚合物能藉由在異戊間二烯（或其 他單體）聚合反應前添加極性化合物獲得之。 與依序添加異戊間二烯.接箸丁二烯.再接著異戊間 二烯比較下，使用偶合技術製造三嵌段聚合物減少完成聚 合反應所裔之反應時間。該種偶合技術為眾所周知旦利用 偶合劑，如酯類，C〇2,碘，二鹵素基烷類，四氯化矽， 二乙烯基苯，烷基三氮矽烷及二烷基二第矽烷。使用三-或四-官能基偶合劑，如烷基三氣矽烷或四氣化矽.可形 成分别具有1-或2 -主鐽分枝之大分子。添加二乙烯基苯作 為親合劑已被證實可製造具有高至20或更多分別結合之鏈 段的分子。 使甩某茔偶合劑提供裂迪星形-支鰱嵌段及無規聚合 物的方便手段。星形-支鏈嵌段聚合物偽由上述定義之嵌 111 I IJ— *1 I I— HI ]I i 11--^ (請先閱讀背面之注意卞項再填rtT本I) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 48 91266 420623 經濟部中央橾隼馬負工消費合作杜印氧 Α7 Β7 五、發明説明（49) 段U>和（B).或（P)和（β>之任何組合製成之。星形-支鐽 無規聚合物偽由至少一種式（1)二烯與不同於式（1)二烯之 至少一種式（3>二烯.或由至少一種娌芳基取代之烯烴， 至少一毽式（1)二烯與不同於式二烯之至少一種式（3) 二烯的任何姐合所製成。如热知此項技蘗人士所淸楚般， 星形-支鐽嵌段及無規共聚物的分子ft係視各該共聚物中 之支_敝而定。缠合之偁合劃及反應掲示於下述參考文獻 :美鼷専利第 3,949,020; 3,594,452; 3,598,887; 3, 465,065； 3,078,254； 3.766,301； 3,632,682; 3,668, 279;及英 B專利 1,014,999; 1,074,276; 1,121,978。 m m m ^ μ 聚合反《後，聚合物之理擇性氫化作用可使用類似於 那些技藝中已知之技術_成之。適合的方法及觸媒見述於 美囲専利第5,187,236號。此程序及觸媒更加詳述如下。 然而，一般而言，前述聚合物能與β及由壜渡金屬化合物 (通常為鎳或鈷）和有櫬金鵰堪原劑（例如，三乙基鋁）所合 成之S化觭媒接觸。氫化作用係於一般不超過約40C溫度 及約 SOpsiUOTPkp*)至妁 200 psi( 1 3 7 9 Pkpa)之壓力進行 之。通常，氫化聚合物致使大致上所有式（2)不飽和處均 被移除，而保留很多式（4)者。或者，若希望官眭基化姐 合VI改良劑中之一共聚物Μ提供具有第二特微（例如，抗 氣化性或分敗性）之聚合物，則可進行埋擇性氫化作用而 自異戊間二烯保留後讀能被改良之殘留亞乙烯基或三取代 之烯煖。如热知此項技藝人士所清楚般，可使用任何其—他 本紙張尺度適用中國國家樓準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 9 9 1.2 δ δ ---------i------ΐτ------^ (請先閱讀背而之泣意事項-"填一巧本育) | 420623 A7 B7 經濟部t央樣準局員工消費合作社印製

五、發明説明 ( 50 ) 1 已 知 之 理 擇 性 化 方 法 1 但 上 述 方 法 為 較 佳 者 〇 1 I m 揮 性 氫 化 反 應 將 亦 使 用 聚 異 戊 間 二 烯 -聚丁二烯- 聚 1 1 異 戊 間 二 烯 之 三 嵌 段 作 為 例 子 說 明 如 下 0 然 而 * 热 知 此 項 1 | 请 1 1 技 m 人 士 應 可 清 楚 了 解 ， 本 發 明 之 任 何 聚 合 物 均 能 Μ 相 同 先 1 1 請 ! 方 式 m 擇 性 地 氫 化 之 〇 背 1 之 1 壤 擇 性 地 籃 化 嵌 段 共 聚 物 以 飽 和 各 三 嵌 段 之 中 間 (聚 注 意 1 1 丁 二 烯 )嵌段。 埋擇性氬化聚丁二烯嵌段的方法類似於 亨 項 再 I I Fa 1 k 者 • '聚合物不抱和處之理擇性氩化作用的配位觸媒” 填 % 本 i I 1 聚 合 物 科 學 雜 誌 (J 0 U r η a 1 0 f Po 1 y a e Γ Sc 1 Θ n c e )： Α- 1 页 1 1 部 份 9 ·· 26 17 -23 ( 197 1 ), 但以本文所使用之新潁氫化觸 1 1 媒 及 方 法 進 行 之 0 如 熟 知 此 項 技 U 人 士 所 濟 楚 般 * 亦 可 使 1 I 用 任 何 其 他 已 知 m 擇 性 氫 化 方 法 r 但 使 用 本 文 所 述 之 方 法 訂 | 較 佳 0 綜 合 言 之 * 較 佳 使 用 於 本 文 Z 理 擇 性 氫 化 方 法 包 括 1 1 | 在 新 穎 m 媒 組 成 物 存 在 中 使 前 述 製 餚 之 嵌 段 共 聚 物 與 Ά 接 1 1 觸 0 1 1 氫 化 觸 媒 組 成 物 係 由 至 少 — 種 逢 渡 金 鼷 化 合 物 與 有 拥 1 金 觸 逐 原 合 成 之 0 瘸 合 之 過 渡 金 麵 化 合 物 為 發 表 於 La n S e 1 I 之 化 學 手 用 (L a η s e 1 S Η a η db 0 0 k of Che 0 ΐ S t r y ) » 第1 3販， 1 1 Me G r a u -H i 1 1 Bo 〇 k 公 司 * 紐 約 (1985) (j oh Π A . D e a η繾輯） i 1 之 元 素 遇 期 表 i Vb， Vb , V ib或 V I I族， 較佳為I Vb或 VI I I 族 1 之 金 鵰 的 化 合 物 0 該 種 化 合 物 之 非 限 制 性 實 例 為 金 屬 鹵 化 1 1 物 % 例 如 > 四 It 化 呔 t 四 氮 化 釩 ·. 氧 三 氯 化 釩 1 汰 及 釩 烷 I 1 氧 化 物 1 其 中 烷 氧 化 物 部 份 具 有 1 至 約 20 饀 碳 原 子 持 別 1 1 地 1 至 約 6 髓 磺 原 子 Z 支 m 戒 非 支 鐽 烷 基 自 由 基 0 遘 合 之 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4現格（2ΐ〇χ297公釐） 5 0 9 1 266 420623 A7 B7 經濟部中央標隼局具工消費合作社印^ 五、發明説明（ 51 ) 1 通 m 金 圈 化 合 物 為 元 素 迥 期 表 IVb或VIII族之金屬羧酸塩 1 1 或 烷 氧 化 物 i 如 2- 乙 基 己 酸 練 (I I) • 異 丙 氧 化 鈦 * 辛 酸 鈷 1 1 (I I) 裊 苯 氧 化 鎳 (I I)及 乙 m 基 醏 酮 酸 級 〇 i I 有 機 金 91 m 原 麵 為 一 般 使 用 於 活 化 含 有 至 少 一 種 元 素 請 閱 背 面 1 1 m 期 表 之 I a » II a > I lb * II I a • 或 IV a族元素的化合物之 1 1 I 齊 格 勒 -納塔烯烴聚合觸媒成分之材枓的任- -者或任何組 之 注 意 事 項 再 1 I | 合 〇 該 種 想 原 劑 的 霣 例 為 金 m 烷 基 1 金 η 氫 化 物 1 惊 基 金 \ 1 屬 氫 化 物 1 烷 基 金 觸 鹵 化 物 t 及 烧 基 金 厲 烧 氧 化 物 » 如 烧 填 % 本 i I 基 鋰 化 合 物 9 二 烷 基 鋅 化 合 物 > 三 焼 基 m 化 合 物 » 三 烷 基 1Ϊ 1 1 鋁 化 合 物 烷 基 鋁 由 化 物 和 % 化 物 > 及 四 烷 基 锗 化 合 物 0 1 1 亦 可 使 用 遢 原 劑 的 混 合 物 0 可 用 之 m 原 劑 的 持 定 霣 例 包 含 1 I 正 丁 基 鋰 » 二 乙 基 鋅 » 二 正 丙 基 鋅 1 二 乙 基 硼 1 二 乙 基 鋁 1 訂 I 乙 氧 化 物 9 三 乙 基 鋁 ί 二 甲 基 鋁 • 三 異 丁 基 鋁 » 三 正 己 基 1 I 1 鋁 1 乙 基 % 二 氛 化 物 r 二 溴 化 物 1 及 二 氫 化 物 t 異 丁 基 鋁 1 1 二 氮 化 物 1 二 溴 化 物 ， 及 二 氫 化 物 » 二 乙 基 鋁 U 化 物 » 溴 1 1 化 物 ， 及 氫 化 物 » 二 正 丙 基 m 氯 化 物 ， 溴 化 物 i 及 Μ 化 物 1 > 二 異 丁 基 鋁 氯 化 物 t m 化 物 • 及 氢 化 物 » 四 甲 基 緒 > 及 1 I 四 乙 基 緒 0 特 別 有 用 之 有 機 金 属 遇 原 m 為 每 涸 焼 基 具 有 1 1 1 至約20個 碳 原 子 之 I I la 族 金 鼷 烷 基 及 二 烷 基 金 m 鹵 化 物 〇 | 更 特 別 地 I 原 劑 為 每 涸 烷 基 具 有 1 至 約 6 傾 碳 原 子 之 三 1 烧 基 鋁 化 合 物 〇 眭 使 用 於 本 文 Z 其 他 遢 原 m 湛 示 於 1 i St e v f e η s等人之美國専利第3,787 ，384¾ $ 第 4 攔 第 45行 至 1 1 第 5 镧 第 12行 及 St Γ 0 b e 1等人之美國專利第4 .148 , 7 5 4 ¾ * 1 1 第 4 禰 第56行 至 第 5 禰 第 59行 〇 恃 別 有 用 堪 原 m 為 金 _ 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) 51 9 1266 420623 A7 B7 經濟部妒央揉隼局員工消費合作社印策 五、發明説明（ 52 ) 1 1 烷 基 戎 選 白 元 素 m 期 表 la 1 II a及I II a族之金屬的S化物 1 1 衍 生 物 » 如 正 丁 基 鋰 ， 第 二 丁 基 鋰 i 正 己 基 鋰 t 笨 基 鋰 • 1 1 三 乙 基 鋁 1 二 異 丁 基 鋁 « 三 甲 基 鋁 1 二 乙 基 鋁 氣 化 物 及 二 1 丁 基 鎂 〇 請 先 閱 請 if .ff. 1 I 1 衍 生 白 遢 原 劑 之 金 鼷 對 衍 生 g 過 渡 金 屬 化 合 物 之 金 牖 1 1 的 η 耳 比 例 係 m 堪 原 與 m 渡 金 靨 化 合 物 之 番 擇 組 合 而 變 t 之 li 意 1 i 1 但 通 常 為 約 1 · 1至約1 2 : 1 , 特別地約1 .5 :1至 約 8 ： 1 , 更特 事 項 項- 本 Τι I 1 別 地 約 2 ： 1至約7 ：1 > 最 特 別 地 約2 . 5 ·· 1至約6 : 1 〇 热 知 此 項 裝 | 技 藝 人 士 應 可 濟 楚 了 解 最 佳 比 例 係 隨 所 使 用 之 過 渡 金 饜 及 1 1 有 機 金 屬 劑 而 變 % 例 如 1 對 三 烷 基 鋁 / 練 (I I)系 铳 而 言 » 1 1 典 型 之 ： 嫌 莫 耳 比 例 為 約 2 . 5 ： 1至約4 ：1 對 三 烷 基 鋁 / 1 I 鈷 (11)¾ 铳 而 言 > 典 型 之 鋁 • * 鈷 莫 耳 比 例 為 約 3 : 1至約4 1 訂 1 t 對 三 烧 基 鋁 / 呔 (iV )烷氧 化 物 糸 统 而 言 • 典 型 之 鈦 \ 1 | m 耳 比 例 為 約 3 ： 1至約6 ：1 0 1 1 在 比 先 前 技 藝 m 媒 统 具 有 更 優 異 之 埋 擇 性 ψ 效 率 及 1 I 安 定 性 之 新 m 氫 化 觸 媒 的 製 造 中 9 添 加 播 式 及 遢 原 m 對 1 渡 金 鵰 化 合 物 的 比 例 係 璽 要 者 0 在 觸 媒 合 成 期 間 « 保 持 使 i 1 用 於 合 成 觸 媒 之 反 應 物 的 莫 耳 比 例 大 致 上 恆 定 ik 有 用 者 1 1 此 能 縝 由 儘 最 快 速 地 添 加 1S 原 m 至 過 m 金 鼷 化 合 物 的 溶 液 1 中 » 或 賴 由 Μ m 揮 遢 原 劑 之 金 匾 對 過 渡 金 鼸 化 合 物 之 金 1 I 1 的 莫 耳 比 例 在 兩 化 合 物 之 大 致 上 整 個 添 加 時 間 中 保 持 大 致 I 1 上 恆 定 之 方 式 * 大 致 上 同 時 添 加 堪 原 劑 及 壜 渡 金 屬 化 合 物 1 I 之 分 別 液 流 至 觸 媒 合 成 榷 中 之 任 一 者 完 成 0 添 加 所 須 之 1 1 時 間 必 須 使 得 能 夠 遴 免 過 t m 力 及 所 產 生 之 热 • 即 1 溫 度 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2’10'X297公釐） 5 2 9 1 2 6 6 420623 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明 ( 53 ) m 不 超 過 約 80 ΐ； 且 m 力 應 不 超 逢 觸 媒 合 成 懵 的 安 全 壓 力 棰 限 0 於 特 定 具 艚 實 例 中 • 運 原 m 與 過 渡 金 Μ 化 合 物 係 Μ 凿 擇 堪 原 劑 對 過 渡 金 靨 化 合 物 的 莫 耳 比 例 在 添 加 兩 化 合 物 之 大 致 上 整 個 時 間 中 保 持 大 致 上 恆 定 之 方 式 * 大 致 上 同 時 添 加 至 m 媒 合 成 槽 中 0 此 特 定 具 體 寶 例 能 夠 控 制 放 热 反 懕 * 使 得 所 產 生 之 熱 不 會 過 ! 而 且 觸 媒 合 成 期 間 氣 體 製 造 的 率 亦 不 遇 ft 1 因 此 • 所 產 生 之 氣 體 相 對 較 慢 〇 於 此 具 體 實 例 中 * 利 用 或 不 利 用 溶 劑 稀 釋 劑 進 行 反 應 1 調 整 觸 媒 成 分 的 添 加 速 率 Μ 使 合 成 反 應 溫 度 保 持 在 或 低 於 約 80 t 其 促 進 選 擇 性 氬 化 觸 媒 的 形 成 〇 再 者 > 當 此 具 體 實 例 使 用 同 時 琨 合 技 術 時 » 所 m 擇 之 堪 原 劑 之 金 饜 對 邊 渡 金 m 化 合 物 之 金 贓 的 m 耳 比 例 在 整 涸 觸 媒 製 備 期 間 保 持 大 致 上 恆 定 0 於 另 一 具 η η m 中 * 猪 由 添 加 埵 原 劑 至 過 渡 金 Μ 化 合 物 而 形 成 m 媒 0 於 此 具 體 實 例 中 • 為 獲 得 具 有 優 異 理 揮 性 、 效 率 及 安 定 性 之 % 化 觸 媒 f 兩 反 應 物 的 添 加 時 拥 及 次 序 相 當 1 要 〇 因 此 於 此 具 體 賁 例 中 « 可 能 短 之 時 間 Μ 該 次 序 1 添 加 運 原 劑 至 過 渡 金 觴 化 合 物 中 係 Μ 要 者 0 ，，儘 可 能 短 之 時 間 η 一 詞 係 指 添 加 時 間 儘 可 眭 快 速 Μ 使 反 應 溫 度 不 高 於 80 且 反 m 懕 力 不 超 過 觸 媒 合 成 播 之 安 全 壓 力 極 限 0 如 热 知 此 項 技 人 士 所 濟 楚 般 % 該 時 間 係 隨 各 合 成 反 應 而 變 且 視 各 種 因 素 如 合 成 反 應 中 所 使 用 之 堪 原 劑 過 渡 金 Η 化 合 物 及 溶 劑 的 檲 類 ， Μ 及 其 相 對 用 Μ 1 和 所 使 用 之 觸 媒 合 成 槽 的 種 類 而 定 0 為 了 說 明 的 § 的 1 於 己 烧 中 之 訂 本紙張尺度適用中國國家榡隼（CNS ) Α4規格（2Ι〇Χ；!97公釐） 53 91266 請 -4 閱 背 1¾ 注 Ψ 項 再 填 ί裝

I .420623 Λ 7 Β7 五 約 約 於 應 液 溶 0 }基 4 5 乙 (三 J之 丨 明5 發 精 油 磷 於 至 加 添 内 秒 嫌 酸 辛 之 中 中 液 溶 金 渡 過 至 劑 原 进 加 添 言 而 般 約 在 應 物 合 化 颺 的 劑 試 之 用 使 所 秒而 5 量 鐘 分 5 約 至 視 Ζ 行 進 内 物 合 化 龎 金 渡 過 至 加 添 劑 原 埋 若 ο 定 長 延 間 時 的 定 安 不 較 差 較 性 擇 遘 媒 觸 成 合 則 鐮 分 。 5 . 1 者 通相 超多 , 為 如可 例且 髏得 具獲 之 Μ 中物 物合 合 化 化颶 鼷金 金渡 渡逢 過至 至劑 劑原 原堪 埋加 加添 添 埋 快述 能前 可Κ 儘 在中 例 實 序者 _ 要

Is擇 金薄 渡 ， 過性 。 加定者 添安望 即的希 , 媒所 序》 非 顒對為 加 ， ， 添液此 的溶因 反別 ， 相各利 其不 或性 . 勻 重劑均 為原及 亦* , 媒至性 觸物活 頚合 ， 新化性 當 適 於 用 使 常 通 中 例 實 級 具 有 所 的 成 合 媒« 化 a 在 經濟部中央樣準局員工消f合作杜印^ 溶劑（如烴溶劑，例如，瓖己烷，己烷，戊烷，庚烷，苯， 甲苯，或礦物油）中之還原劑和遇渡金臛化合物的溶液。 使用於製備還原劑溶液和過渡金屬化合物溶液的溶劑可相 同或不同，但若其不同，則其必須彼此可混溶，K使遢原 劑和過渡金屬化合物的溶液彼此完全可溶。 氫化製程包括使欲篋化之不飽和聚合物與某用S之以 聚合物的舆耳数計，含有約0 . 1至約0 . 5 ,特別地約0 . 2至 約0.3M耳》之過渡金*的觸媒溶液接《。氫分壓通常為 約5 psi至約數百psi,但特別地約10 psi(69 Pkpa)至約 100 psi(690 Pkp·)。氫化反應混合物的溫度通常為妁ΟΌ 至約1 5 0 ΐ：.特別地約2 5 C至約8 0 C ,更特別地妁3 0 t至約6〇υ,因較高的溫度可専致«媒去活性。氫化反應長度 本紙張尺度通用肀國國家標準（CNS ) Λ4规格（2HJX297公麈) 5 4 9 12 6 6 ，裝------訂------^ (請先閱讀背而之注意卞項再填寫本I) 420623 A7 B7 Μ濟部4-央標準扃員工消费合作社印策 五、發明説明（ 55 ) 1 可 短 至 30分 篇 » 如 热 知 此 項 技 藝 人 士 所 清 楚 般 1 極 視 所 使 I 1 用 之 實 際 反 應 條 件 而 定 0 氫 化 m 程 可 藉 由 任 何 習 知 手 段 9 I ! 例 如 1 紅 外 镍 光 譜 學 » 氫 流 動 埋 率 « m 氫 消 耗 量 * 或 其 任 1 I 何 組 合 手 段 監 控 之 0 請 先 閱 讀 背 1 ! 1 氫 化 製 程 完 成 時 > 使 未 反 m 之 氪 排 出 或 藉 由 専 人 缠 當 I J 量 之 不 胞 和 物 質 (如1 -己烯， 其轉換成惰性烴， 例如， 己 意 1 1 | )來消耗之° 接著， 拜由任何遘合的手段（視 特 別 m 程 及 斧 項 再 1 ! 聚 合 物 m 擇 之 )自所得之聚合物溶液移除觸媒 對低分子 填 本 裝 Ϊ 1 材 料 而 言 1 例 如 1 觸 媒 殘 留 物 移 除 方 法 可 由 下 述 者 組 成 頁 1 i : >x 氧 化 m (如空氣）處 理 溶 液 9 接 著 K 用 量 等 於 存 在 於 氫 I I 化 觸 媒 中 之 金 讓 的 η 耳 量 (即. 遇渡金臑與理原劑之金_ 1 1 的 m 和 )之氨和遘擇性之甲酵處理之以產生為可過溏之沈 1 訂 | m 物 的 觸 媒 殘 留 物 t 將 其 濾 除 0 然 後 溶 劑 可 _ 由 任 何 習 知 1 1 1 方 法 (如真空汽提）移除 之 Μ 產 生 淸 激 無 色 流 趙 之 產 物 1 1 聚 合 物 0 1 J 戎 者 1 於 特 具 應 實 例 中 r 氫 化 反 m 完 成 時 > Μ 莫 耳 1 董 約 等 於 金 屬 者 (即過渡金觴和想原劑之金鼷的缌和） 之 氨 1 i 及 莫 耳 霣 等 於 金 臑 ft 之 妁 一 半 至 約 — > 較 佳 為 —* 半 Ζ 水 性 1 t 過 氣 化 氫 磨 理 混 合 物 〇 其 他 用 量 之 氨 及 過 Ά 化 物 亦 可 搡 作 1 1 但 那 上 述 者 特 佳 0 於 此方法.中 1 肜 成可如 上述般濾除 1 之 沈 m 物 0 1 1 於 另 — 可 行 方 法 中 觸 媒 可 由 Μ 水 性 無 m 酸 1 如 碗 I 1 酸 * 酸 t 或 塩 酸 萃 取 1 接 著 Μ m 豳 水 沖 洗 而 移 除 之 〇 小 1 1 1 之 * 般 作 為 移 除 過 渡 金 鼷 為 主 之 觸 媒 之 肋 m 的 材 枓 t 如 1 1 本紙張尺度適用t國國家標準（CMS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 55 9 1 266 420623 A7 B7 經濟部中央樣华局員工消費合作社印U 五、發明説明 ( 56 ) 市 面 可 購 得 之 高 分 子 最 二 胺 1 例 如 • Te X a CO 出 品 之 J Θ f f a in e D- 20 0 , 可添加以在萃取期間幫助相分雄及觭 媒 移 除 0 然 後 在 乾 燥 劑 (如晡酸綫） 上 乾 嫌 所 得 之 聚 合 物 溶 液 * 白 乾 埭 m 分 離 出 » 再 藉 由 任 何 習 知 方 法 (如真空汽提） 分 離 溶 劑 * Μ 產 生 m 淸 流 體 之 聚 合 物 0 可 使 用 其 他 聚 合 物 單 離 方 法 > 如 蒸 氣 或 酵 絮 Μ 作 用 i 視 氫 化 聚 合 物 的 性 霣 而 定 0 氫 化 及 純 化 完 成 後 * 聚 合 物 能 被 官 基 化 並 使 用 於 本 發 明 Z m 滑 m 組 成 物 液 體 作 為 分 敗 劑 而 固 體 作 為 分 散 劑 VI 改 良 劑 〇 聚 A 物 之 官 能 華 化 作 用 本 發 明 之 嵌 段 聚 合 物 的 不 飽 和 终 蝙 嵌 段 陡 被 化 學 地 改 良 Μ 提 供 增 強 本 發 明 材 料 之 分 敗 性 及 拈 度 改 良 品 質 的 好 處 〇 該 棰 好 逋 可 經 由 類 U 於 那 些 改 良 琨 有 商 業 化 材 料 (如 丁 基 橡 膠 或 EPDM)所用者之方法獲得之 ? m 揮 性 氫 化 步 嫌 後 t 化 學 改 良 不 飽 和 處 之 殘 留 部 位 0 該 種 方 法 包 含 使 聚 合 物 中 之 不 飽 和 基 與 各 棰 試 劑 之 任 一 種 反 應 Μ m 造 官 能 基 » 如 η 基 > 環 氧 基 f m m 1 蕷 基 t 丙 烯 酸 m 或 羧 基 〇 官 能 基 化 方 法 為 技 U 中 眾 所 遇 知 者 0 適 合 化 學 改 良 方 法 包 含 聚 合 物 與 不 m 和 羧 酸 衍 生 物 * 如 丙 烯 酸 1 順 丁 烯 二 酸 * 反 丁 烯 二 酸 m 丁 m 二 酸 酐 > 甲 基 丙 烯 酸 m 等 之 反 應 〇 最 持 別 地 1 使 用 順 丁 m 二 酸 酐 改 良 不 飽 和 處 〇 已 知 多 m 經 由 e η e反應改良聚丁烯SPDM之方 法 0 亦 已 知 在 自 由 基 起 始 m 存 在 中 經 由 a 由 基 反 應 Z 順 丁 訂 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210X297公釐） 56 912 6 6 請 背 1¾ 之 注 意 事 項 再 填 ， I裝 頁 經濟部中央標芈局員工消资合作社印袈 420623 A7 B7五、發明説明（57) 烯二唆酐與EPH之反應的方法。任一方法均能镳用於將不 飽和羧酸衍生物併人本發明之聚合物分敗劑中。 二烯共聚物之缠合官能基化作用中，以遘自鹵素，環 氧，磺酸，及羧酸衍生物之官能基官能基化選擇性氫化之 共聚物，接著再由與簞胺，多胺，或其混合物之反應進一 步改良之。 _了烯二酸酐與本發明材料Zene反®雔在於輕質礦 油或聚α烯烴中之聚合物溶液上，於約1501C至約250它之 性 惰 在 常 通 度 溫 改 種 該 的 物 合 聚 之 例要 實主 體述 具所 何上 任如 之 知 明已 發因 本， 。 生 之發 行於 進易 下用 氛作 氣良 比 處 和 胞 不 烯二 ο 間性反 戊活人 異具導 留更基 殘酐能 之酸官 型二他 4-烯其 3 丁 為順 對 鍵 部 内 之 中 行 進 後 用 作 化 氬 在 可 用 作 化 鹵 如 應 , 於 之述 行見 進法 應方 反化 基鹵 由 〇 自劑 Μ 始 偽起 , 基 用由 作自 化戎 溴 * 地光 別 * 特热 , 用 用使 作可 化 ， 鹵中 。 其 其 利 胺 專(*多 洲應 ， 歃反胺 , 化 簞 如醢與 例 物 , 合 請 i 或 3 他 0.... . ο 0 反 物 Ρ 薄、 Ε - 合 之 第 混 案 其 良 改 合 之 述 上 聚反 之 良 良改 改此 — 於 。 後 用Μη使 1 用 2 ¥ 可 ο 竹 級 1 個1 少 至 在 存 於 在 激 特 的 0 胺 之0 即 瑁 胺 族 防 胞 為 能 類 胺 〇 基 胺 胺 N 顛 基-M 戎 ί 中 , 鈒 在 胺 三 存 多為胺 , 胺 在 胺餘由 族其》 香 ，能 ί方胺用 妁 至 热 加 --------Α------1T------A {請先閱靖背16之注意事項再填本頁) M2胺 , 族 1Ρ脂 /|\ 級二 或 胺 瓌 雜 级 二 或 01 個 含0 其 尤 作 (b 胺 Ο 胺 多 之 胺 族 番 芳 或 物 合 聚 烯二 之 良 改 酐 酸二0 之 成 埵 水 出 提 汽 著 接 本紙張尺度通用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 5 91266 420623 Λ7 B7 經濟部中失標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 58 ) 1 闞 於 包 含 環 上 具 取 代 基 之 苯 乙 烯 單 元之 本 發 明 聚 合 物 1 1 > 為 了 獲 得 在 苯 甲 基 位 置 的 m 佔 取 代 作 用， 聚 合 物 不 m 含 i 1 有 任 何 鐽 内 (主鰱）烯烴不鉋和 處 0 鹵 化 作用 可 η 由 技 藝 中 1 I 已 知 的 方 法 9 如 歐 洲 專 利 φ 請 案 第 EP 0 344 021號所述 之 請 先 1 1 1 方 法 達 成 之 0 然 後 藉 由 在 胺 存 在 中 加 教 鹵化 之 環 上 具 取 代 讀 1 1 基 之 苯 乙 烯 -二烯共聚物達成胺化作用。 之 注 I 1 | >λ 上 描 逑 灌 說 明 本 發 明 聚 合 物 Z 某 些潛 在 有 價 值 之 化 卞 項 4 填 本 Τι 1 1 1 學 改 良 作 用 0 本 發 明 Z 聚 合 物 提 供 一 種 在聚 合 物 之 m 擇 部 裝 I 位 * 例 如 * 僅 在 三 嵌 段 聚 合 物 分 子 之 端 部（印， 僅於（ I) 嵌 1 1 段 )之各式各樣化學改良作用的手段， 因而提出製備先前 1 1 由 於 缺 少 該 種 聚 合 物 的 可 用 性 而 不 可 眭 得到 之 材 料 的 機 會 I | 〇 可 在 本 發 明 聚 合 物 上 進 行 之 眾 所 周 知 之化 學 反 應 的 某 些 訂 I 實 例 發 琨 於 E . Μ . F e 11 e s t ”聚合物之化學反應" 1 高 聚 合 1 1 1 物 (H i g h Ρο 1 y iB e 厂S )· 第1 9冊， J oh η , V ί 1 e y t 紐 約 1 ( 1 1 1 1 96 4 ) ) 1 1 iL 散 劑 及 V ΐ ft 良 Λ 用 | 本 發 明 之 聚 合 物 « 無 論 是 嵌 段 共 聚 物， 推 肜 嵌 段 共 聚 1 1 1 物 支 鐽 及 星 形 支 H 聚 合 物 t 無 規 共 聚 物， 或 均 聚 物 « 非 1 I 湏 期 地 被 發 現 具 有 改 良 流 體 (如礦油及合成油濶滑劑和- f 1 般 液 態 m 料 )=分敗性及/ 或粘度性質的性能 ，因此， 使 f i 1 用 本 發 明 之 分 敗 劑 聚 合 物 於 分 敗 m 物 霣 (其能添加至流體 1 i 中 Μ 改 良 m 播 的 分 敗 性 及 / 或 坫 度 性 質 )係在本發明之範 1 i 園 内 因 此 $ 本 發 明 亦 包 含 Η 由 混 合 體與 足 夠 鏟 之 本 發 1 1 明 分 敗 m 物 質 Μ 獲 得 或 提 供 具 有 改 良 之 分敗 性 及 / 或 钻 度 1 1 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐〉 5 8 9 1 266 A7 B7 經濟部中央標隼局員Μ消費合作社印製 五、發明説明（ 59 ) 1 ϊ 性 質 Z 改 良 流 體 之 想 分 敗 性 及 / 或 坫 度 性 質 的 改 良 方 法 1 1 〇 再 者 f 本 發 明 亦 包 含 分 散 劑 改 良 流 體 * 其 已 添 加 本 發 明 1 I 之 分 散 劑 物 質 以 改 良 此 流 體 之 分 敢 性 及 / 或 粘 度 性 質 〇 1 坫 度 性 質 的 改 良 包 含 相 關 於 拈 度 之 流 體 的 任 何 一 種 或 請 先 讀 背 |& 之 注 意 Ψ 項 再 1 1 多 種 性 霣 0 本 發 明 之 分 敗 V I改 良 m 特 別 地 改 良 該 棰 滾 體 1 1 粘 度 指 數 0 粘 度 指 數 係 流 體 的 粘 度 與 溫 度 間 之 U 係 特 激 1 1 1 的 性 質 <5 改 良 粘 度 指 數 的 特 激 在 於 每 溫 度 改 變 簞 位 粘 度 改 I 1 1 變 速 率 降 低 0 由 本 發 明 之 分 散劑71改 良 劑 所 改 良 之 典 型 性 填 % 本 裝 霣 包 含 相 對 增 稠 力 (κτη , 宽線泵送性能， 永久剪切安定 頁 1 1 性 ( DIN), 低 溫 之 暂 時 剪 切 安 定 性 (CCS), 及高溫之暫時 1 I 剪 切 安 定 性 (HTHS) 0 埴 些 性 質 各 能 由 習 知 方 法 測 定 之 或 予 I | >λ 特 微 化 〇 1 訂 I 本 發 明 之 聚 合 物 可 作 為 各 式 各 揉 流 體 之 分 敗 劑 及 / 戎 1 1 I 分 散 m V I改 良 m 〇 — 般 而 言 f 該 種 流 賸 為 礦 油 » 如 礦 油 m 1 1 滑 劑 系 統 ， 例 如 » 禺 達 油 * 白 動 傅 動 装 置 流 體 9 拖 曳 懺 液 1 1 m 液 » 齒 輪 油 航 空 用 油 等 〇 其 他 瘸 合 之 應 用 包 含 — 般 液 ..K 1 態 燃 料 0 •tw m 滑 劑 或 燃 料 可 為 天 然 或 合 成 者 t 戎 其 混 合 物 0 I I 天 然 油 包 含 由 石 油 (包含嫌出物及殘留圃滑油等）所 獲 得 1 I 礦 油 0 合 成 油 能 包 含 液 m 能 類 f 碳 氟 化 合 物 t 聚 醚 t 聚 矽 1 | 酮 等 〇 分 敗 劑 能 Μ 任 何 缠 合 及 有 效 的 t 添 加 至 潤 滑 劑 或 燃 1 料 配 方 中 * >λ 改 良 配 方 Z 分 敗 性 及 / 或 坫 度 性 〇 示 例 之 1 1 範 園 為 配 方 之 約 0 . 00 1 V t % 至 約 20 η t % 9 特別地約0 .1 I 1 V t % 至 妁 10 % t 5 更特別地約0 • 5 W t %至約7 V t ϋ > 1 1 本 發 明 之 聚 合 物 能 以 純 淨 或 油 濃 縮 物 供 m 之 ο 本 發 明 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇隼（CNS〉A4規格（2丨OX 297公釐.） 5 9 9 1 268 42〇^ρΊ 420623 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明（ 60 ) 1 之 某 些 聚 合 物 具 有 冷 潦 性 η 1 因 而 使 得 除 非 為 濃 编 物 否 則 1 ! 難 以 _ 送 該 種 聚 合 物 0 然 而 « 為 了 容 易 處 理 » 能 將 聚 合 物 1 1 η 備 成 液 態 m 捣 物 0 通 常 該 種 分 敗 劑 谶 m 物 包 含 之 本 發 1 1 明 聚 合 物 的 量 係 滬 縮 物 之 約 5 w t % 至 約 90 W t ^ > I 特別地 請 先 閱 讀 背 1 i 1 妁 10 W t ^ ;至約70 M t % Q 1 1 除 了 本 發 明 所 述 Z 聚 合 物 外 分 散 劑 配 方 及 流 體 配 方 項 1 1 I 眭 進 — 步 包 含 — 棰 或 多 種 热 知 此 項 技 m 人 士 所 已 知 之 額 外 I 添 加 劑 〇 此 種 添 加 劑 包 含 » 例 如 , 抗 氧 化 m 傾 點 抑 制 劑 ϊ'ί 本 裝 1 * 淸 潔 劑 1 分 敗 劑 » 摩 擦 改 良 劑 1 附 磨 耗 劑 V I改 良 劑 » Μ 1 1 消 泡 m I 腐 牲 及 生 m 抑 制 劑 等 〇 事 實 上 * 本 發 明 組 成 物 的 1 1 優 點 當 中 包 含 其 為 分 散 性 及 / 或 粘 度 性 質 之 非 尋 常 地 有 效 1 之 改 良 劑 * 致 使 在 許 多 情 形 下 t 疸 些 添 加 劑 僅 需 添 加 相 當 訂 1 少 的 1 即 能 m 到 所 希 望 之 流 體 組 合 性 質 0 例 如 1 如 下 所 示 1 1 I 之 霣 施 例 9 能 由 添 加 本 發 明 之 分 敗 劑 物 霣 取 代 相 當 盪 Z 市 ί 1 售 粘 度 改 良 m ， i η t e r alia 〇 I I 當 直 例 .木 1 下 述 實 例 係 用 於 幫 肋 進 — 步 了 解 本 發 明 0 所 使 用 之 1 1 持 別 衬 科 及 條 件 係 用 於 進 一 步 說 明 本 發 明 而 非 限 钊 其 合 理 1 I «6 麵 〇 i I 在 所 有 f 述 實 施 例 中 實 驗 聚 合 反 愿 及 官 能 基 化 作 用 1 1 均 係 Μ 乾 嫌 反 應 器 及 設 m 且 在 廉 格 之 〇Πί 獻 氧 條 件 下 進 行 Z 〇 I 1 必 須 極 端 鼷 注 者 % 排 除 能 夠 干 m 涵 Μ 於 本 發 明 聚 合 物 合 成 I 1 中 之 m 敏 分 析 之 空 氣 水 祺 及 其 他 雜 質 t 如 彼 等 热 習 此 技 1 1 藝 人 士 所 濟 楚 者 0 •rA 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )_Μ规格.（21〇Χ 297公釐） 80 9 1266 I 420623 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（6 1 ) 奮施例I 里戊面二丁二a-里戊is二烯三嵌势共繫物 将300毫升UL)络純化.乾燥之琛己烷導入600毫升s 拌玻瓖反鼴器中。在真空下自反醮器移除空氣並以乾燥氟 氣取代之。此反應器備有空氣驅動攪拌器，壓力表，熱電 禺，頂面入口閥，具有閥之浸漬管餵料器，加熱包和可變 之控制器及具有閥之併合®氣-真空入口。將3毫升於環 己烷中之0.1M二吡啶基溶液，7.3nL(90 aaol)自苯酮羰基 新鮮蒸鳙出之四簠呋喃.及1.8·Μ18 ·β〇1)純化之異戊間 二烯注入反鼴器中。使反鼷物及其内容物的溫度上升至50 TC。然後以添加1.6H 丁基娌來滴定此溶掖直至得到持久 之紅色。接箸，将3.75»L之1.6Μ 丁基娌注入反暱器中，以 起始異戊間二烯的聚合反鼴。使反慝進行一小時，之後， 以使反匾溫度不超過？0t之速率將47.5s純化丁二烯加壓 入反應器中。一小時後，反鼴器®力回到其初始狀態而完 成共聚物第二嵌段之形成。再度将異戊間二烯（1.8nL, 1δ ιβοΙ)注人反應中，以形成三嵌段聚合物之第三及最終嵌 段。一小時後，将0.35aL醋酸（4.5··〇1)注人反鼴器中以 豳冷三嵌段活性陰離子，反應鹿合物的顔色立刻由暗琥珀 色«成無色。使此混合物冷却至室溫再經由氧化鋁/矽藻 土遇濾之。添加抗St化劑C〖ba-Geigy出品之Irganox 1076 (ΙΟΟρρ»,以乾聚合物計），然後在滅S下移除溶ϋ,以産 生約8400分子霣之澄淸，無色，粘拥流體之三嵌段聚合物 。紅外線分析（FTU)顧示丁二烯中央嵌段具備55¾ 1,2 -及 6 1 本紙ίί：尺度遍珂_國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 1266 HI ^n— n^— 1^1 I — — 1» -- - - I I 1 - 1 1 n^i I - 1 ~~ {請光閱讀背而之注意亨項存4r;T本頁) 420623 經濟部中央樣羋局員工消費合作社印聚 A7 B7五、發明説明（62 ) 45 X 1 , 4-橄結構。 啻旆俐T T 扯麽斑分罕畺夕函齡鼷傀 此實施例説明以大致上與實施例I相同之方式製備之 三嵌段聚合物的分子量與其所得本鳢粘度間的两像。 如第1圔之資料所示，實施例I所裂備之未經氬化之 異戊間二烯-丁二烯-異戊間二烯聚合物的分子量與使用 Brookfield Engineering LVT枯度計在，例如，利用5號 錠子0.6 γρβ操作所測得之其室S本醴拈度的log間呈線性 蘭像。 奮倫俐T T T 里戊問二烯-丁二慊-里戊圃二埔三嵌铅共g物之《彳h作用 250iL琛己烷與以類似於實施例I所述之方式所製備 之23s三嵌段聚合物的溶液《由抽出作用接著導入乾燥氰 氣而掃除空氣。此用量之*合物含有0.403契耳之聚丁二 烯不飽和處。添加包括比例為3.6:1之三乙基鋁和辛酸錁 之25〇α氳化《媒溶液（於琛己烷中之0.1M鎳濃度）至聚合物 溶液中。將所得混合物置人Pa「r氢化裝置中並加Ε至 50psU( 446 PkPee)氳。使該裝置排氣並重禊此裂程兩次 以上，之後.騮力保持在50 psU(446 Pkp*«)氫。使溫度 上升至501C再刺烈地»拌混合物。依痛求拥入氳以保持50 psig( 446 Pkl^a)於反應樓中，並藉由流量計監控流動速 率。«由紅外结光譜學（FTIR)及氫流動速率兩者監控氳化 作用製程的進行。此裂程两始時所得到之iR光譜期示主要 (請先閲靖背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4规格（210：Χ297公釐） 62 9 1266 420623 經濟部中夹樣準局員工消貧合作社印装 A7 B7五 '發明説明（63 ) 存在丁二烯不飽和® (於995, 968, 910CB·1之波峰）。30 分鐘後，丁二烯乙烯基不飽和《(於99 5, 9 1 0c*_l之波峰） 消失，反-1,4-丁二烯顯箸減少（968^1)而殘留異戊間二 烯不飽和處。此最终點相當於零氳流動為搴。蘧擇性氳化 裂程完成時，使反麻槽排氣，再使黑色反鼴混合物與計量 上柑等於绝觸媒金靂含量（11,5 β·οΙ, 0,7bL濃氛及0.5bL 甲酵）之«氧化铵和甲酵在空氣中攪拌。數小時内，混合 物變成表示氧化之錁的暗線色。經由氣化鋁/矽藻土過濾 混合物，再添加相等於以乾聚合物重置計100 PPB之抗氣 化剤。然後在減整下移除溶劑以産生澄淸，無色粘稠流饅 之産物。 奮掄俐T\l 掂麽组Μ化三嵌垛罘会物夕分芊眚的朵和鼷微 此*施例説明以實施例III之方式所製備之S擇性氩 化三嵌聚合物的分子置舆其所得本醱粘度間的關像。 如第2圖所示，酋理擇性氫化三嵌S合物的分子置增 加時可看到室溫本匾粘度單調增加。在所有例子中，均使 用例如，利用5號錠子於0.6 γρ·操作之Brookfield Engineering LVT粘度計。然而，令人驚異地，即使在 10000 g/nol(Mn = Mw)之分子貴時，本體粘度亦不超過一百 萬厘泊β 思戊IS二埔-丁二忧斑思.#镅物 在讯氣氛下将1100毫升之純化戊烷導人兩夸脱玻瓖槽 本紙浪尺度通用中國國家標準（CNS } A4現格（210X297公釐} g 3 9 12δ6 (請先閲讀背面之注意事項#填ϊ?τ本页) 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 420623 ' A7 B7五、發明説明（β4 ) K力反應器中。此反鼴器循有空氣驅動攪拌器.壓力表， 溫度計井，熱交換線圈，頂表面入口閥，具有閥之浸潰管 雔料器.含有VUon橡謬塾圈之注射器注射孔，及吹出盤（ blov-out dislt)(200 psi)。5 毫升之 0.1M 二啦淀基之環 己烷溶液與8.OaL無水四氬呋喃一起注入反匾器中。自鲂 新鮮蒸皤出之異戊間二烯（9.3g, 13.7nL, 0.136aol)經由 注射器添加至300iiL Hoke高壓罐（Hoke b〇Bb)中，然後將 丁二烯（124.0g, 200aL, 2.29·οΙ)加壓至同一傾高壓罐中 。使此高®鑼裝配在反應器的頂端並將大約一半的内容物 加壓至其中。將此溶液加熱至40C.再藉由缓慢添加1.6Μ 正丁基埋來滴定之直至橘色持久。然後添加4.2nL(6.7 正丁基鋰。數分鐘後，添加異戊間二烯-丁二烯溶液 之殘留物。溫度缓慢地放热至50t並於50-5ΐυ保持3小 時。然後藉由添加〇.46bU3.7«bo1)之4-羥基-4-甲基-2-戊銅班冷活性陰離子。添加Ciba-Geigty出品之抗氣化劑 Irganox 1076(100 ρρ·,以乾聚合物計），然後在減鼴下 自小部份移除溶爾，以産生澄清，無色，粘稠流體之約 20,000分子量的三嵌段聚合物。紅外结分析（FTIR)顯示丁 二烯中央嵌段具備55來1,2-及45« 1,4-徽結構。 富旃例V T 里戊間二埔-丁二Mfti規共聚物的氰化作闲 將實施例V所述之部份聚合物溶液（195S)導入0.5L Fischer-Porter·反慝器中。添加至反應器之《合物的總盪 為31.4s(其表示0.540契耳之丁二烯不16和處）。藉由添加 本紙張尺度遴用中國國家標率（CNS ) A4規棒U[0X297公釐） 91266 (请先閱讀背而之注意事項再填朽本頁) 經濟部中夹標準局員工消f合作社印製 A20623 A7 B7 五、發明説明（65 ) 35.1bL之1.7M三乙基鋁溶液（59·6 ·βο1)至於153-OnU 119.2g)環己烷中之19.9»«〇1辛酸鈷溶液中製備氫化觸媒 。最终梅媒溶液為0.1M鈷且具有3:1之鋁-鈷比例。將部份 此觭媒（5.0nL, 0,50bB〇1 Co)注射至各以氟氣，然後氳， 掃除/排氣三次，再以氬加S至55 psig之反應器中。反 應放熱至34C並保持於30 -35 。以毎小時試樣之红外線（ FTIR)分析監控簋化裂程。4小時後，添加額外之4 nL( 0.40 ι·ο1)觸媒。在6.25h後當IR钃示最小反式不飽和處（ 968 cbTM且乙烯基（910. 990c»-1)完全消失時，终止反 應。然後藉由以3 0 0 iL之0.5M掙檬酸異丙酵（2:1水-IPA) 水溶液沖洗於實施例I所述之相同類型反鼴器中之聚合物 而移除觸。於70它Μ烈地混合混合物20分鑲再使之沈降。 移除粉紅色水層再使用異丙酵（2:1水- ΙΡΑ)水溶液重複整 僭冲洗步®。添加0 . 2 g I r s a η ο X 1 0 7 6後，ϋ由在減Μ下 移除揮發物而單離聚合物。試搛之凝®滲透層析顯示發生 聚合物之多分散性指數的些微改變，此像氫化作用的結果 0 啻旃Μ V Τ I 里戍Μ二烯-丁二埔二嵌段#聚物 在氰氣氛下將1100毫升之純化戊烷導入兩夸脫玻瑰槽 壓力反醞器中。此反應器術有空氣驅動攪拌器，®力表， 溫度計并，熱交換線圈，頂表面入口閥，具有闕之浸潰営 拥料器，含有Uton橡謬钴圈之注射器注射孔.及吹出盤（ 200 psi)。将5毫升之0.1M二吡啶基之琿己烷i容液與8.0 nn - - HI ft - - t m -- i in— n ^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填rtT本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準（CMS ) A4洗格{ 210X29?公釐） 65 9 1266 經濟部中央標準局員工消費合作狂印裝 ,420 o Λ7 Β7五、發明説明（66 ) nL無水四氳呋喃一起注人反醮器中。自銷新鮮蒸餾出之異 戊間二烯（18.6g, 2?.3iL, 0.3 44 *〇1)經由注射器添加至 反應槽。將溶液加熱至50T；再藉由缓慢添加1.6M正丁基鋰 而滴定之，直至撟色持久。然後添加4.2hL(6.7bbo1)正丁 基鋰 〇 4 小時後，將 丁二烯（114,7g, 155bL, 2，12 mol) 加®至同一反醮器中。溶液溫度於50-5 11C保持3小時。 其餘程序與實施例V所述者相同。 弯旃拥V T T T 里戍間二烯-丁二烯二嵌段#聚物：>氩化作用 使用2 3 . 3 L之0 . 1 Μ鈷-鋁«媒（3 : 1 /U / C 〇 ),以與實施 例VI相同之方式氳化實施例VII所述之材料。 官麻捆ΤΧ 添加暇丁烯二酚酐至成a忡氰化里戊間二垅-丁二烯-里 戊間二烯三崧斿 將以大致上與實施例I和III所述相同之方式裂備之 94.6g(9.46n«ol)三嵌段聚合物置入備有冷«器，氰氣入 口閥及架空《拌器之500毫升三頸豳底堍瓶中。此三嵌段 的分子董為1 0 , 0 0 0。添加聚ct烯® ( 4 c S t. 1 0 0 g ),在惰 性氣m下m拌混合物並加熱至150t：。添加顒丁烯二酸酐（ 5.10g, 52.1·Β〇1.〜6當量）至熱混合物中，然後於240*0 檷拌反《物7小時。之後，反應於200C以®氣哦布半小 畤，以移除任何未反應之顒丁烯二酸酐。藉由溶解10g於 50»L琛己烷中並缓慢地添加60iL甲酵直至聚合物/ ΡΑ0混 合物脱離溶掖而進一步純化反應混合物以供分析。所得材 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐) ΓΊ 7ΓΓΤΊ 66 91260 ---------^------1T------鼻 (請先閱請背面之注意_項再填骂本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 420623 A7 B7 五、發明説明（67 ) 料之FTIR顯示於1820及1788(:^1之持擞酸酐帶。總酸值（ TAN)分析顯示4.0個酸酐基加至聚合物鐽。 音旃例X 艏丁忧二醵酯彳TBT三嵌段聚会物：>鹾盱粧彳h作用 將51.81g實施例VII製備之順丁烯二酸酯化之IBI三嵌 段置人備有架空摄拌器，氮氣人口閥，及Dean-Stark阱（ trap)之3頸100nL画底燒瓶中。此材料於4 cSt ΡΑ0中為 50¾活性。將此混合物加熱至13〇υ再添加1.5nLU.5s.l0 .4 nmol)胺基丙基嗎啉。反應溫度增加至150¾歷時2小時 。FTIR顯示酸酐帶消夫而由1703cnM之強帶取代之。然後 在高真空下加熱反應2小時，以移除水和未反應之胺。不 再進一步純化所得物質。發現氮含量為0.44¾ (計算值： 0.51¾ ) 音掄例XT 分敔袢試貽 如類似於實施例I-X所述之分散剤般裂備本發明之三 分散劑，分敗劑A-C。以拥量分散劑性能之點分散劑試驗（ SDT)(其為傳统台架試驗）評估分散mA-C。造些分散劑分 別與兩種市購得之丁二趦亞胺-改良聚異丁烯分散劑（以市 軎分散繭CDl及CD2表示之）比較。第3圖顯示與市售産品 相比較之於各種使用量之本發明三種分敢劑的性能。分散 性百分比示於縱座標.值愈大相當於分散性質愈奸。本發 明物霣顯然優於布售分敗劑.於相等之使用董呈現較佳之 分敗性。尤其，於1.0¾之低使用量時，本發明之三種化 本紙張尺度通用中國國家橾隼（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 67 91266 n·——^— i m» ml l m n .^-/ 1.^1 mt n · —^ϋ ^ J 4¾ T° (請先閱讀背&之注意事項再填寫本頁) 420623 A7 B7五、發明説明（6 8 ) 合物均産生比任一市售分散劑高兩倍之分散性。 奮旃例X I I 使用習知方法测簠依據黄施例I-X所製備之材料的粘 度特性。表1顯示於1 0 0中和（1 0 0 N )碾油原料中之6 . 3 %分 散劑B産生10.3 cSt之粘度，而僅生10.2 cTs需27.1¾之 市售分散劑CD1,且7.1¾之市售分散劑CD2僅産生9.8 CSt Q顯然地，這茔新材料的分散劑性質優於那些市售産品， 此乃因為播得相等或較佳拈度裔潁然較少之分散劑。藉由 本發明之添加劑，粘度指數UI)與相對增稠力（RTP)亦顯 著地改良。 Μ 1 於100>1«油中；> 分散割的拈庠卜h較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印製 分散劑 於原料中之％ ioor KV VI RTP CD 1 27.1 10.2 135 1.1 CD2 7.1 9 . 8 142 3.9 分散劑B 6.3 10.3 153 4.6 奮旃例X丨I I 勒某关7, M-T.3-丁二烯斑規共聚物 在氮氣氛下，將1000毫升純化戊烷及在苯酮羰基上蒸 皤之100aL四《呋喃導入兩夸脫玻璃槽«拌®力反鼴器中， 本紙張尺度通用t國國家標皁（CNS ) A4規格（210X297公釐） 68 9 1266 Α7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ Β7五、發明説明（S9 ) 此反應器備有空氣驅動攪拌器.壓力表，溫度計井.熱交 換線圈，頂表面入口閥，具有閥之浸潰管餵料器，含有 Viton捸暖Μ圈之注射器注射孔，及吹出盤（200 psi)。將 1毫升之0.1M二吡啶基之環己烷溶液與已通過氛化鋁之 33.4mU30.0g, 0.254αιο1)對-甲基苯乙烯（p-MS)— 起注入 反應器中。然後將丁二烯（120s, 2.22bo1)加壓至300nL Hoke高壓罐，將此高壓繕装配在反應器上再將内容物加壓 至其中。將溶液加熱至35它，然後藉由缓慢添加1.6M正丁 基鋰來滴定之，直至紅色持久。添加觸媒，4.7mL正丁基 鋰。於25-3〇1纘鑲丁二烯與0-1^的聚合反應3.6小時。然 後藉由添加〇.5nL之4 -羥基-4-甲基-2 -戊酮來驟冷活性陰 離子。在減壓下濃縮部份聚合物。試樣的凝膠彦透色譜顯 示聚合物的數目平均分子量（Μη)和重量平均分子量（M«)分 別為2.00X 10_4和2.10X 104,及多分散性指數為1.05。 弯麻俐X IV 對-田甚茱Z. M-1.3-丁二烯斑規共聚物的t[化作用 將實施例XIII製備之聚合物溶液導人U Fischer-Porte「反應器中。添加至反應器之聚合物總置為140g(其 表示2.07莫耳之丁二烯不飽和處）。藉由添加121.5mL之 K7M三乙基鋁溶液（210mn〇l)至於450raL琛己烷中之60,0 BIBO丨辛酸鈷溶液來製備氫化觸媒。最终觸媒溶液具有0.1M 鈷及3.5:1之鋁-姑比例Q將部份此觸媒（50· L, 5.OObL Co )經由套啻置於（cannula)反暱器，然後以氪氣吹掃反應器 四次再加齷至55 psU。反應溫度放熱至50C,立刻以冰 69 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） 9 1266 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本f ) 420623 at B7 經濟部中央標隼扃員工消費合作杜印裝 五、發明説明（7〇 ) 1 1 浴 冷 却 至 30C。以 每 小 時 試 樣 之 紅 外 線 (FT IR ) 分 析 監 控氫 1 1 化 製 程 1 當Ιϋ顯示 不 存 在 烯 烴 不 飽 和 處 時 終止 反 應 〇 於與 1 1 實 施 例 X I I I所述相 同 類 型 之 皮 應 器 中 t 以 1L之 0 . 5H -檸塚 1 | 諳 1 | 酸 異 丙 醇 (2 : 1 水- IPA ) 水 溶 液 沖 洗 聚 合 物 而移 除 觸 媒 。在 先 閱 1 I 讀 1 r 室 溫 下 刺 烈地攪拌 混 合 物 1 5分 鐘 再 使 其 沈 降。 移 除 粉 红色 背 面 1 I 之 1 水 層 f 添 加另一升 檸 檬 酸 溶 液 再 重 複 程 序 。添 加 0 . 5 g抗氣 λ£ 意 1 事 1 化 劑 Ir s a nox 1076後 * 在 減 壓 下 濃 縮 聚 合 物。 凝 腰 逸 透層 項 再 1 1 析 顯 示 2 . 3 1 X 1 04 之 Μ η , 2 .5 X 10 4之Μ V , 及1 . 1 0之多分敢 填 装 頁 1 性 V 指 tig 數 m 0 V \ί 1 ! SL %_ 化 SL· 對 -田某芏7. - 1 , T 烯 共 聚 物 的 洧化 作 用 1 1 在 覆 蓋氮下， 經 由 注 射 器 將 2 . 65 丨L (8 .28g t 0 . 05 17 1 訂 1 & 0 1 ) 溴 添 加至於300 m L環己烷中之54 . 4 g (2 ,5 9 οι 10 1 ) S 施例 I I X I V所述之®化對- 甲 基 苯 乙 烯 -丁二烯共聚物的m拌溶液 1 | 中 0 添 加 完成後， U V 燈 (1 00瓦 長 波 汞 黏 燈 )直接照射在反 1 1 應 上 直 至 红溴顔色 消 失 (〜1 5 - 20 mi η ) 〇 在 滅壓 下 ym, 睡 縮 反睡 ,·* 1 混 合 物 〇 1 1 蓄 旅 例 xv 丄 1 1 化 氧 化 斟-珥某芜7：烯- 1 , 3 - 丁 二 共 物的 化 作 用 1 將 10 .0 S 之 4 c St聚 α 烯 % (P A0), 1 .87g 氧 化 鈣 及 1 I I 3 . 7 FR L (3 ‘ 6 g , 0,0 2 5 1 Q 0 1 ) N - m 基 丙 基 啉 添加 至 10 .0 g澳 1 1 | 化 對 -甲基苯乙烯- 丁 二 烯 共 聚 物 (20重量% P-HS) 中 0 携拌 1 1 反 應 並 在 餌氣下於 150 1加熱1 8小時， 於1 5 01C 以 氣 嘍布 1 1 1 小 時 1 然後經由 Ce 1 i t e 545 (矽藻土） 床 熱過 濾 之 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（2丨OX 297公釐） 了 〇 91266 420623 A7 B7 五、發明説明（7 1 ) S_JLj®LX1LLL 分 散 件 試 藉 由 SDT評估實施例XVI之 胺 化共 聚 物 (分散劑F)及兩 種 其 他 類 似 製 備 之 本 發 明 分 散 劑 (分散劑D和 E) t 並 與 前 述 之 市 售 分 散 劑 CD1 和 CD2 作 bb 較 0 第4 圖 顯 示 與 市 售 産 品 相 較 之 於 各 種 使 用 量 之 此 等 三 種 分 散_ 的 性 能 〇 本 發 明 材 料 頭 然 優 於 市 售 分 散 m r 在 相 等 使 用量 時 均 呈 現 較 佳 分 散 性 0 事 實 上 ， 分 散 劑 F 於 1 ? ί使用置時顯示1 00 % 之 SDT值。 苜 M. 例 XV Π I 粘 度 試r 驗 使 用 習 知 方 法 m 最 依 镰 施 例X I II -XV I所 裂 備 之 材 料 的 粘 度 性 質 0 表 2 顧 示 於 100Η m 油原 料 中 之 4 . 7， ;分散劑 E 産 生 1 0 .5 C St 之 拈 度 1 而 産 生 10.2 C St 需 27 .1 % 之 售 分 散 劑 CD1 , 且7 .1 % 市 售 分 散 劑 CD2僅産生9 .8 C St 0 潁 然 地 r 這 些 新 材 料 的 粘 度 改 良 性 質 優於 那 些 市 售 産 品 因 m 顯 著 較 少 之 分 散 剤 6P 能 獲 得 相 等 或較 佳 的 粘 度 ΰ 砉2 n^i l i -^it - n j u^i 1^11 ——i^i m (請先w讀背面之注意事項再填寫本f ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 於〗00H«油庖料中：> 分射麵的拈彦 分散剤s 於原料油中之％ KV (cSt) VI RTP CD 1 27.1 10.2 135 1.1 C D2 7.1 9 . 8 142 3.9 分散劑E 4.7 10.5 169 6.3

*分散劑於ΡΑ0中均為50*活性7T 本紙浪尺度適用中國國家樣準（CNS) A4規格（210X297公釐） 91266 420623 A7 _ B7 五、發明説明（7 2 ) 表3比較分散劑E與市售産品，説明粘度由4 cSt(邸 ,100H原料中没有添加劑）改良至10 cSt所需之市售拈度 改良劑的用里逹到最小之本發明分散劑的性能。 弄3 於100N鹿料中以分射割取代VT改自割 分散劑 粘 度 (4 %於原料油中） 所痛之市售 V I改良劑％ 収代之市售 V I改良剤％ 無 4.00 1.15 0 C D 1 4.61 1.02 11 CD2 6.63 0.61 47 分散劑E 8.23 0.18 85 ί - I—' n - n n n .* - i (請先閱讀背面之注意事項再填艿本f ) 訂 經濟部t夬標隼局員工消f合作社印製 於100中和原料中使用相同董（4¾)之各分散剤，本發 明分散劑E增加拈度至8.23 cSt,而市售分散爾僅增加粘 度至4.61 cSt和6.63 cSt。為使100H原料的粘度增加至Ϊ0 cSt,箱1.15¾之市面可購得之嵌段共聚物粘度改良劑。 原料中之分散劑E使所需暈減少至0.18¾，降低85¾。市 售分散劑僅減少Vi改良劑所荊置U%和47¾。 表4顯示分散劑E之額外結果，於此例中，目標粘度 改良為由4 cSt至14 cSt。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2IOX 297公考） 420 623 A7 B7五、發明説明（73 ) 砉4 於1 0 Ο Η原料中以分敎Μ取代V T改电繭 分散劑 拈 (4 %於 度 原料油中） 所需之市售 V I改良劑％ 取代 V I改 之市售 良劑％ 無 4.00 1.58 0 CD 1 4.61 1.46 8 CD2 6.63 1.00 37 分散劑E 9.00 0.74 53 I n^i ϋ^τ n -11 {^1 ^ϋϋ r^il i n^i Mu D ^—n. T4 ,"---11 (請先M讀背面之注意i項再填艿本頁) 經濟部中夬襻_局員工消費合作杜印製 此處，4¾添加分散劑Ε提供9 cSt之粘度，而相同董 之市售分散劑僅産生4.61 cSt和6.63 cSt之粘度 為使原 料的粘度上升至14 cSt,需1.58¾之市售嵌段共聚物VI改 良劑。分散劑E使VI改良劑的所需量減少至0.74¾，降低 53¾。市铐分散劑降低VI改良劑的所需量不超遇37¾ ^ 奮旃例X TX 液萌聚丁二烯 在氰氣氛下將1100¾升之純化戊烷導入兩夸脱玻瑰槽 壓力反應器中。此反應器備有空氣驅動播拌器，壓力表， 溫度計并，熱交換線圈，頂表面入口閥，具有闕之浸漬管 餌料器，含有Viton橡謬结圈之注射器注射孔，及吹出盤（ 200 psi)。將1.5iL之0.1M二吡啶基之琛己烷丨容液與10.0 L無水四氳呋喃（經於苯銅欺基納上蒸皤起注入反器 本紙張尺度通用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 73 91266 420623 B7 經濟部中央橾孳局員工消費合作杜印裝 五、發明説明（ 74 ) 1 1 0 然 後 將 丁 二 m (150 .0 g » 2 4 2 0 η L , 2.77m 0 i )加 ® 至 300 mL 1 1 Ho k e 高 m 罐 1 將 此 高 壓 m 裝 配 在 反 應器 頂 端上 再 將 整 個内 1 | 容 物 加 壓 至 其 中 0 將 溶 液 加 熱 至 50 C並 U 由缓 慢 添 加 1 . 6M V 請 1 先 1 正 丁 基 埋 來 滴 定 之 直 至 橘 色 持 久 〇 添加 m 媒（3 .5 m L (5 . m 讀 1 1 6 at no 1) 之 1 . 6M正 丁 基 鋰 )0 溫度維持於40- 50 r 歴 時 2 小時 ιέ 之 1 I » 之 後 » 藉 由 添 加 0 . 35 n L (2 .8 m π 0 1 )之 4 -羥基- 4- 甲 基 -2- ψ i 項 1 戊 m 來 m 冷 活 性 陰 離 子 0 添 加 C i b a -Ge i g y 山 口 U4 ΠΠ 之 抗 氧 化劑 再 1 I r g a no X 1076 (1 00 Ρ Ρ 以乾聚合物計）， 然後 在 減 壓 下， % 本 頁 裘 1 白 小 部 份 移 除 洛 爾 f 以 産 生 澄 清 無色 « 拈稠 流 體 之 約 1 I 30 ,000 (M W / Μ η =1 .05) 分 子 量 之 聚 合 物。 紅 外線 分 析 (FT IR) 1 I 顯 示 丁 二 烯 具 備 67 % 1 , 2- 及 33 % 1 , 4-微 結 構。 1 1 訂 W 旃 例 XX 1 液 m 聚 T 二 烯 ρ 部 份 氧 化 作 闬 1 1 將 實 施 例 XIX之聚合物溶液（少 200g )導入1L F i SC her- 1 1 Po r t e r 反 應 槽 〇 氫 化 觸 媒 為 溶 解 於 琛己 烷 之鈷 -三乙基鋁 1 Λ 錯 合 物 〇 此 溶 液 具 有 0 . 1 Μ鈷 及 3 . 5 · 1之鋁鈷比例。 在反應 1 | 器 首 先 以 第 氣 • 然 後 再 以 氫 氣 吹 掃 及排 氣 後， 經 由 套 管（ I I c a n u 1 a )添加70 . 0 η L觸媒（7a no 1 Co)至反應器。 然後以氳 1 1 1 將 反 應 器 加 壓 至 55 P si g Q 反應在冷却至低於35 1C前i卽 1 I 放 熱 由 21 t: 至 431： 0 在 其 再 度 冷 却 至約 35 t前 1 使 前 再度 i 1 放 熱 至 50 V 0 由 紅 外 線 光 譜 (FTRT) 分析 JO 期性 試 樣 其顯 i 1 示 乙 烯 基 (990 1 9 1 0 c m — 1 ) 及 反 式 t 9 6 7 c ίο -1 ;不鉋和處消失 1 1 〇 1 . 5小時後， 當保留3 .3 % 殘 留 反 式不 η 和琪 (2 1個雯鍵（ i 1 時 t 終 止 反 m 0 然 後 以 800bL之 0 ,5M檸嫌酸異丙醇（2: 1水- \ i 本紙張尺度適用中國國家標芈（CMS ) A4规格（21 OX 公釐） 74 91266 4 2 〇 〇 2 ^ 〜 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印衷 五、發明説明（75 ) 1 1 IP Α) 水 溶 液 9 於 實 施 例 XIX所述之相同類型反應 器中冲 洗 1 1 I 聚 合 物 而 移 除 觸 媒 0 於 70 刺 烈地 m 拌混合 物20分鐘， 再 1 1 1 使 之 沈 降 0 移 除 粉 紅 色 水 層 1 再使 用 異丙醇 (2 : 1 水-IPA) 1 1 請 1 I 水 溶 液 重 複 整 假 冲 洗 步 驟 0 添 加0 . 2 g I r g a η 0 X 1 0 7 6 後 • 先 閱 1 I 1 [ U 由 在 滅 壓 下 移 除 揮 發 物 而 單 離聚 合 物。凝 謬滲透層析顯 背 Λ I I 之 1 示 撇 之 分 子 量 改 受 (H η = 34 ,600 ： /Hn = 1 . 15) 0 )主 意 1 事 1 旃 例 XX ] 項 1 填 1 Μ. 加 順 T 烯 二 罕 不 7ΤΪ t 氣 化 ρ K Τ 二 fc* % A 將 41 .83g (1 .2 iq η 〇1)實施例XX製備之氬化聚 丁二烯 置 頁 、〆 1 1 | 入 備 有 冷 凝 器 4 氮 % 入 P 閥 及 架空 m 拌器之 500 毫升三 頸 1 1 圓 底 燒 瓶 中 〇 此 聚 丁 二 烯 具 有 34,000 之分子 量。 添加聚Of 1 1 烯 烴 (4 C St ， 60 .7 g ) » 在 惰 性 氣氛 下 攪拌混 合物並加熱至 訂 1 ΐδ〇 t:。 添加順丁烯二酸酐（2. 3 4 g , 2 3 . 9 b d 〇 1 , 〜20當 量） 1 1 至 熱 混 合 物 中 0 然 後 於 240 - 250 TC播拌反應物7. 5小時。 之 1 1 後 $ 反 應 於 190C以氪氣噴布1 小時以移除任何 未反應 之 1 1 順 丁 烯 二 酸 m 〇 U 由 溶 解 10 s 於 5 0 a L琿己烷再缓 慢忝加 60 Γ 1 n L 異 丙 醇 直 至 聚 合 物 / P A 0 混 λ. u 物自 溶 液脱落 而進一步純化 1 1 反 m 混 合 物 以 供 分 析 〇 所 得 材 料之 FT I R頭示 於1 8 20 及 1 789 1 ! c α 叫 之 待 微 酸 酐 帶 0 m 酸 值 (TAH)分析顯示平均 每傾聚 合 1 1 物 鏈 有 13 • 2餡 酸 酐 基 0 1 1 SL 旅 例 XX II 1 I τ 烯 二 m 化 丁 二 烯 7 醅 亞胺 化 作用 1 I 於 備 有 架 空 攪 拌 器 及 氮 氣 入口 閥 之3頸 100 bL圖底 燒 1 1 瓶 中 置 入 37 .1 4g 實 施 例 XX I裂備之於4 c S t P A 0 中5 0 % 活 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X2^7公釐） 75 91266 經濟部中央橾隼局員工消費合作杜印装 4206Z3 A7 __ B7 五、發明説明（76 ) 性之順丁烯二酸酯化氫化聚丁二烯。混合物加熱至130t 再添加l.OnUl.Og, 7.0bboU胺基丙基嗎唞。反應溫度增 加至150 =歷時2小時。PTIR顯示酸酐帶己消失而由1708 cm·1之強帶取代之。然後將反應在高真空下加熱3小時以 移除水和未反應之胺。不再進一步純化所得材料。發現氮 含量為0.46¾ (計算值：0,49¾)。 g旃例X X T T T 分舯忡試驗 藉由SDT評估實施例XXII之分散劑。比較此分散劑（以 分散劑G表示）與前述之市售分散劑CD1和CD2。第5圖顯 示與巿售産品柑較之各種使用S之分散劑G的性能。本發 明之材料顯然優於市售分散劑，於相等使用置時均呈現較 佳分散性。尤其.於1.0¾之低使用置時，分散劑G所産 生之分散性超過任一市售分散劑的兩倍。w w m XXτν 粘度試驗 使用習知方法測置分散劑G的坫度性質。表5顯示於 100中和礦油原料中之5.4¾分散劑G産生10.5 cSt之粘度 ，而僅産生10.2 cSt箱27.1¾之市售分敗劑CD丨，且7.1¾ 市售分散劑C D 2僅産生9 . 8 c S t。願然地，此新材料之拈度 改良性質優於那些市售産品者，因需顯箸較少之分散劑卽 能播得相等或較佳之粘度。 H1JI* HJ 1^^^ fi— nn h^rn {請先w讀背面之注意事項再填艿本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） 76 9 1268 A7 B7 五、發明説明（77 ) 弄5

於〗ooM鷂油中之分敗a的拈麻hh較 分敗劑 於原料中之％ 100¾ KV (cST) VI RTP CD1 27.1 10.2 135 1.1 CD2 7.1 9 . 8 142 3.9 分散劑G 5.4 10.5 162 5.6 营旃俐XXV 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 g〇a? π烯甚聚丁二烯庠狀 在氮氣氛下將2000毫升純化戊烷導入一加侖玻璃槽壓 力反應器中，此反應器備有馬達式嫌拌器，壓力表，溫度 計井，熱交換線圈，頂表面入口閥，具有閥之浸漬管趙料 器，含有Viton橡醪墊圈之注射器注射孔，及吹出盤（200 psi>。將2牽升之0.1M二吡啶基之環己烷溶液與40.0iL之 無水四氬呋喃一起注入反應器。然後將丁二烯（135.0s, 3 . 4 2 m ο 1 )加壓至1 0 0 0 η L Η 〇 k e高®罐中，將此高ffi罐裝配 在反應器的頂端上並將内容物加®至其中。將溶液加熱至 50t再藉由缓慢添加1.6H正丁基埋來滴定之，直至橘色持 久。使反鼴器之内容物冷却至30D,添加觸媒（2.4t«U 3.85·βο1)正-丁基鋰）。丁二烯的聚合反應於18t保持3 小時，然後使之回到室溫（〜2 5 t )歴時2小時。添加3 . 8 b L (2 6. 8» not)純化二乙烯基苯至活性陰離子。將反應溫熱至 本紙張尺度適用+國國家標牟（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 77 91266 ί -—. 1^衣 ί I . 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 420623 B7 經濟部中央標隼局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（78 ) 1 I 50 X： 再機 伴 3 小 時 然 後 藉 由 添 加 0 . 25 n L (2 .0 η η 〇 1 )之4 - 1 I I m 基 _ 4 -甲基- 2 - 戊 酮 來 黎 冷 活 性 陰 離 子 〇 U 由 於 含 有 I 1 | I r g a Π 0 X 1076 之 異 丙 醇 中 的 絮 凝 作 用 及 於 真 空 烘 箱 中 乾 燥 I I 諳 土 1 來 σα 単 離部 份 聚 合 物 0 試 樣 之 凝 膠 旗 透 層 析 顯 示 聚 合 物 分 別 无 閱 \ I 讀 1 I 具 有 7 4 2 , 9 1 5 及 800 ,020 之 數 巨 平 均 分 子 童 (M η) 及 重 置 平 均 η ιδ 1 1 冬 1 1 分 子 量，和1 .03之多分散指數（ Mw /Μη ) 0 紅 外 線 (FTIR) 分 析 ϊ主 意 1 I 事 1 顯 示 丁二 烯 澉 结 構 具 有 90 % 之 1 , 2 - 徹 結 構 0 項 再 1 4 宵 旅 捆 XX V T 本 装 I 9_α % 革 聚 T 二 m Μ P 氣 化 作 用 只 [ 1 將實 施 例 XXV所述之部份聚合物溶液（ 1 50g )導入0 .5L 1 1 \ F i S C her- Ρο r t e r 反 應 器 中 〇 添 加 至 反 應 器 之 聚 合 物 的 總 量 1 1 訂 I 為 18 _ 8g (其 表 示 34 .8 契 耳 之 丁 二 烯 不 街 和 處 )。 添加200 m L 戊 院 以進 一 步 稀 择 聚 合 物 0 藉 由 添 加 35 * 1 m L 之 1 . 7H 二 乙 基 1 1 鋁 乙 氣化 物 溶 液 (59 . 6 9 S 0 I ) 至 於 198 . 6 η L ( 11 9 . 2g)琛己烷 1 | 中 之 19.7 η η ο 1 辛 酸 鈷 溶 液 中 製 備 Μ 化 m 媒 0 最 终 觸 媒 溶 液 1 為 0 . 1 Μ鈷 且 具 有 3 . 5 ： 1之鋁- 鈷 fch 例 〇 將 部 份 此 觸 媒 (6 .0 m L A 1 f » 0 . 6 0 m η 0 I C 0 ) 注 射 至 以 η 氣 1 然 後 氳 » 各 揷 除 / 排 氣 二 1 1 次 t 再以 氩 加 壓 至 55 P s i S 之 反 應 器 中 0 以 每 半 時 試 樣 之 紅 1 1 外 線 (FTIR) 分 析 監 控 氫 化 製 程 0 1 小 時 後 t 添 加 額 外 之 1 J I 3 · 0 ΠΙ L (0 . 3， no 1 Co) «媒。 在2 2小時後當I R顯示每値星形 I 聚 合 物分 子 僅 有 0 . 18 % 殘 留 反 式 或 25個 反 式 雙 键 時 9 終 止 1 1 反 應 。然 後 m 由 以 5 0 0 〇 L之0 .5Μ檸攆酸異丙醇（ 2 ： 1 水 -IPA 1 1 1 )水溶液冲洗於W a r in 8摻合器中之聚合物而移除觸媒。 於 1 1 j 70 % 刺烈 地 混 合 混 合 物 20分 潼 再 使 之 沈 降 〇 移 除 粉 紅 色 水 1 f 本紙張尺度適用中國國家標準（C則繩⑺οχ歸庚）.7 8 9 1 266 '420623 A7 B7 五、發明説明（79 ) 層再使用異丙醇水溶液重後整個沖洗步驟。添加0.2g I「S a η ο X 1 0 7 6後，藉由於含有I「g a η ο X 1 0 7 6之異丙酵中的 絮凝作用及於真空烘箱中乾燥而箪離聚合物。試樣之凝暖 滲透層析顯示發生聚合物之多分散性指數的些微改變，此 僳氳化作用的結果。 窨旃例XX V Τ Τ 實施例XXVI之遘擇性氫化聚合物以如實施例IX及X所 述之顒丁烯二酸酐接著以胺基丙基_啉予以化學改良，以 提供分散剤Η改良劑。 因此，雖然目前所述者被認為葆本發明之較佳具醴實 例，但熟悉此項技S人士應可了解亦能完成其他及進一步 具體實例而不偏離本發明之精神，並且欲將所有該些進一 步的改良及改變包含於本文所示之申請專利範圍的實際範 圍内。 n^i m ( H mf I n^i n^— l^n In *11 l,J W ,-* (請先閱讀背面之注意事項#填莴本頁) 唑濟部t央樣準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度逋用令國國家橾牟（CNS ) Μ规格U10X297公釐） T9 91266

Claims (1)

1. M濟部中央標準局負工消費合作社印策 公告本 K C8 __ D8 t、申請專利範圍 1. 一種用於改良流體之分散性或粘度性質之分散劑物質， 包括： 環上具取代基之苯乙烯與至少一種共軛二烯的共 聚物，其中： 該琛上具取代基之苯乙烯偽具有至少一摘苯甲基 氫之下式化合物： -iCHRARB] 中 式 5 I 1— II Π (5) 及 以 基 或0 為 各 B R 和 A R 及 括 包 烯二 軛 共 als 種 1 少 至 該 五 少 至 有 具 C- C.- C- C.- R IR-' • R 烯二 鈪 共 之 式 下 之 子 原Re 硪 傾 5 -R I [ i - i I 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 中 式 但 基0 或 氫 為 各 0 為 傾 一 少 至 之 6 下 有 具 處 和 飽 不 之 後 應 反 合 聚 經 1 /V 烯二 轭 共 且 基 造 構 式 中 式 I R1 C C 1R1 和 R 但 基 煙 或 氬 為 各 或 基 為 均 者 兩 R 0 為 均 者 兩 V R 和 或 本紙張尺度通用中國國家楳準（CNS >戌4现格（210X297公釐） 80 9 1266 經濟部中央樣準局貞工消費合作社印製 4206^3 as Β8 C8 D8六、申請專利範圍具有至少四傾硪原子之下式之共轭二烯： R7 ~ c = c - c = c - R12 I丨丨丨 (3) R" RL0 Rii (式中，（ί 7 - R 1 2各為氫或烴基），且共轭二烯（3 )經聚合 反ϋ後之不飽和處具有下式構造： R"1I Rv - C = C - RvtIE (4)I Rvtt (式中，ϋν. RVI, Rvtt及RVI11各為S或烴基，但RV或 R v 1之一為氳，R v 1 1或R v I 1 1之一為氳，及R v , R v ^， rvm和rVIm之至少一値為烴基）；而且 其中該共聚物己藉由包括下述步驪之方法予以官 能基化： S擇性地«化該共聚物以提供苗擇性氲化共聚物； 以及 將該灌择性氫化共聚物進行官能基化以提供具有 至少一齒搔性官能基之官能基化共聚物。 2. 如申請專利範圃第1項之分散劑物霣，其中t該琛上 具取代基之笨乙烯與該共铌二烯俱聚合成無規共聚物 者。 3. 如申請專利範圍第1項之分敗劑物質，其中，該環上 具取代基之苯乙烯與該共軛二烯偽聚合成支«或星形-支鐽共《物者^ (請先閲讀背面之注意ί項再填窩本莨) 本紙浪尺度適用t圃國家揉準（CNS ) Α4见格（2丨ΟΧ297公釐） 81 9 1266 經濟部中夾標準局貝工消费合作社印11 420623 as B8 CS D8 々、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之分散劑物霣，其中，該共聚 物愾具有至少2,000之分子置者。 5. 如申請專利範圍第1項之分散劑物質，其中，包含於 該聚合物之環上具取代基之苯乙烯含量為約0.5 wt% 至約25 :以及包含於該聚合物之該共轭二烯含量 為約75 wt%至約99.5 ift%者。 6. 如申請專利範圔第1項之分散劑物質，其中，式（1)或 (3)之共轭二烯僳包括異戊間二烯，1,3 -丁二烯.或其 混合物者。 7. 如申請專利範匾第1項之分散劑物質，其中，該官能 基化步驟偽包括鹵化該選擇性氫化共聚物以提供鹵化 共聚物者。 8. 如申請專利範圍第7項之分散劑物質，其中，該官能 基化步班又進一步包活使該溴化共聚物與單胺，多胺， 或其混合物反暱者。 9. 一種改良流醱之分散性或坫度性質的方法，包括： 使流體與用置足以提供流體具有改良之分散性或 粘度性質的分戢劑物質混合其中，該分敗劑物質包 括： 環上具取代基之苯乙烯與至少一種共铌二烯的共 聚物，其中： 該環上具取代基之苯乙烯像具有至少一個苯甲基 氫之下式化合物： .^ϋ —^^1 — - II ^^^1 m ^^^1 I - I n^—^eJ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨OX297公釐） 82 9 1266 AZO A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   (5) (式中，n = l- 5,及各為氫或烴基）；以及 該至少一種共鈪二烯包括： 具有至少五個碩原子之下式之共軛二烯 Ri'C = C- C = C-RsIII! Ra R3 R5 (1) (式中，ns各為氫或烴基，但Ri-R6之至少一個為烴 基）.且共軛二烯U)經聚合反應後之不飽和處具有下 式構造： R11 、 R( - C = C - RttrI Rrv (2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中 式 或 基 烴 為 均 者 兩 及 ：： 和 R 但 基0 或 氫 為 各 V 或 t VI/ 基0 為 均 者 兩 V R 和 經濟部中央標準局貝工.消f合作社印製 R7 有 具 中 式 C 烯 二0 共 之 式 下 之 子 原 磺 鮪 四 少 至 C—^ C. R C. R R 基0 .或 氳 為 各 合 聚 經 \)- 3 /V 烯 二 铌 共 且 迪 構 式 下 有 具 處 和 飽 不 之 後0 反 本紙張尺度適用中國國家梯準（〇阳）戍4規格（21<^297公釐） 83 91268 厶 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Rvt Rv _ c = C - (4) ,0 L為 ,一 中之 式VI 或 及 或 V R 但 基 烴 或 氳 為 各 及 氫 為1 之 官 以 予 法 方 之 且驟 而步 ; 述 丨下 括 包 由 0 己 物 聚 共 1[該 L 中： 和其化 II基 R 能 基 0 為 個 一 少 至 之 物 聚 共 化 氩 性 擇 理 供 提 以 物 聚 共 該 化 氫 地 性 擇 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 及 以 有 具 供 提 以 化 〇 基物 能聚 官共 行化 進基 物能 聚宫 共之 化基 氳能 性 官 擇性 灌搔 該餹 將 一 少 至 包 體 流 劑 滑 潤 之 質 性 度 粘 或 性 散 分 之 良 改 有 具 種 •IT 括 經濟部中夾棣準局貝工消費合作社印製 共 的 烯 二 轭 共 : 種 括 -包少 質至 物與 劑烯 散乙 分苯 此之 , 基 質代 物取： 劑具中 散上其 分琿 ， 物 聚 基 甲 苯 傾1 少 至 有 具 偽 烯 乙 苯 之 基 代 ： 取物 具 合 上化 琛式 該下 之 氫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4规格（2〖〇Χ297公釐） 84 9 1266 申請專利範圍 A R 及 5- 11 = π 中 式 軛 共 CVB 種 1 少 至 該 C. 少 = 00=1¾ 有-具 c —R3 C 5 — R 中 式 6 R 基 烯二 II 共 且 造 構 式 R RE C C 丨R1 A8 B8 C8 D8 5 及 以 基0 或 氫 為括 各包 B R 烯 和 二 烯(1 二 軛 共 之 式 下 之 子 原 磺 mR6 五 但 應 • 反 基 合 烴聚 或經 氫1) 為ί 各 烴 為 傾 一 少 至 之 6 R 下 有 具 處 和 飽 不 之 後 R1 2 訂 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 中 式 或 基0 為 均 者 兩 R 硪 C—R1 錮 „ 四CLR 少 至 I· 有 C 具| R7 c — R 及I 和 R 但 基0 或 氫 為 各 或 基0 為 均 者 兩 V R 和 烯二0 共 之 式 下 之 子 原 R (式中，R7-R12各為氫或烴基），且共軛二烯（3)經聚合 反鼴後之不飽和處具有下式構造： 本紙張尺度適用中國國彖橾準（CNS) A4洗格（2I0X297公釐） 8 8 8 8 ABC0 六、申請專利範圍 RVII Rv - c = C - Rvm ⑷! Rm (式中.Rv, RVI, RVI1及RVIi[各為氫或烴基，但[^或 Rvl之一為氫，RVI1或RVI11之一為氫.及Rv. Rvt, U v t I和R V i i I之至少一傾為烴基）；而且 其中該共聚物已藉由包括下述步驟之方法予以官 能基化： 選擇性地氡化該共聚物以提供理择性《化共聚物； 以及 將該S擇性氳化共聚物進行官能基化以提供具有 至少一傾掻性官能基之官能基化共聚物。 I ·—, _ — * Ϊ ^ I I i \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印裝 本紙張尺度適用中國圃家標準（CNS ) A4说格（2丨0X297公* > 86 9 1266