TW419511B - Erasable ink composition containing polymer-encapsulated colorant and marking instrument containing the ink - Google Patents
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4195 1 1 A7 _B7 五、發明説明(]) 發明背景 本發明係關於一種可擦拭墨水組合物及含此等墨水之標 記工具,例如’原子筆。尤特別者,本發明係關於一種含 有聚合物包膠的著色劑分散液之可擦拭墨水組合物。 有許多可擦拭墨水組合物係屬已知,例如彼等揭示於美 國專利案第 3,834,823, 3,875,105, 3,949,132, 4,097,290, 4,212,676, 4,227,930, 4,256,494, 4,297,260,4,329,262,4,329,264, 4,349,639, 4,357,43 1,4,367,966 ’ 4,368,076, 4,3 79,867, 4,389,499 ^ 4,390,646* 4,39 1,927 ^ 4,407,985 ^ 4,410,643 , 4,419,464 , 4,44】,928 , 4,509,982 » 4,525,216,4,557,618,4,578,"7,4,596,846, 4,606,769’ 4,629,748, 4,687,791, 4,721,739, 4,738,725, 4,760,104, 4,786,198, 4,830,670, 4,954,174’ 4,960,464’ 5,004,763, 5〇24898, 5,037,702 , 5,082,495 , 5,114,479 , 5,120,359 , 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 5,100,369及5,2 1 7,255中者。此等墨水係將染料(本文中 所採用者亦包括:"顏料”、”色素"、,,發色團"及其它具相 同意義乙用語),與多種聚合物和液體載體/溶劑之攙合物 混合,而形成一可流動的著色劑/聚合物基質。該聚合物成 份係選擇其薄膜成型性質,及其易於透過擦拭物之磨耗作 用、而自所吸附之基質,例如:纖維紙,上移除之特性。 然而,此等可擦拭墨水組合物常見的問題,在於擦拭後仍 會殘留著色劑。不完全之擦栻會造成著色劑,聚合物混合物 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297^7 --* t 95 \γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(2) ~ 在紙張基質上之不良移動,或者,染料會因而移入基質之 孔中。 發明概沭 本發明係提供-射擦拭墨水組合物,其包含—水不溶 性聚合物包膠的著色劑之粒子分散液,其係於著色劑存在 F、獲自至少—乳化劑可聚合單體之乳化聚合反應:該可 擦拭墨水組合物,當施用於基質上或待乾時,係⑴足以 黏附於基質上且可抗自其上剥落,及(2)實質上係可擦拭 〇 孩於聚合反應時 '與乳化劑可聚合單體同時存在之著色 劑’係以固體著色劑粒子,或於另一較佳具體實施例中係 溶於乳化劑可聚合單體中(即:爲單體可溶解者),等形式 而有效存在。 因爲本發明之可擦拭墨水组合物中之著色劑係以聚合物 包膠,故而其自聚合物分離出來及移入多孔性基質中之機 會便相對減低了。因此,本發明之可擦拭墨水組合物傾向 於在擦拭後,比已知之可擦拭墨水組合物、其中著色劑與 ^•合物成份係僅爲物理性攙合者,明顯地殘留較少量之染 料。 讀者應知道,本文中之表達方式"聚合物包膠著色劑"係 指著色劑與聚合物間之任何闞聯,其中該著色劑係物理性 鍵結了、吸藏了或誘入了該聚合物。該用語"聚合物包膠 著色劑”,係排除了彼等與聚合物間主要以凡得瓦力’氫 鍵、離子鍵及或共價鍵相鍵結者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐> m 1-- i^n I - I-1- ^1« · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
J-raJ i '線
經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(3 ) %者應知道,本文中之表達方式"固體著色劑粒子”及其 相當之表達用語,係包括任何水不溶性固體粒子化之抗著 色基質,其相對於該二種單體及所得之包膠聚合物係爲化 學上惰性者。 讀者應知道’本文中之表達方式”溶解的著色劑"及其相 當之表達用語,係指任何水不溶性之固體粒子化之抗著色 基質’其在至少一種用以製得該聚合物包膠著色劑之單體 中、係爲水不溶性或可製成可溶解的,且其對該此等單體 及所得之聚合物係爲化學上惰性者。 讀者應知道,本文中用於著色劑之用語"溶解的",係包括 以F情況:(1)著色劑係於無溶劑存在之下,直接溶於單 體中,(2)著色劑之溶液係溶於單體中,(3)著色劑係溶於 單體之溶液中’(4 )著色劑之溶液係溶於單體之溶液中。 争义佳具體實施例之描述 用以實施本發明之單體,包括彼等疏水性及親水性者。 然而,當使用親水性單體時,必須共聚合一足量之親水性 單體、及/或交聯單體,以提供一實質上爲水不溶性之聚合 物染料。 適合之疏水性單體之例子,包括:單亞乙晞基芳族單體 ’例如:苯乙烯、乙烯甲苯、3級丁基苯乙烯、氣化苯乙 缔、乙蟑基-2 氣甲苯、乙晞吡啶;2, /3 -乙烯基取代之不 飽和酸類之烷基酯類,例如:丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲 醋、两烯酸丁酯和2-乙基丙烯酸己酯;飽和羧酸類之不飽 和酷類’例如:乙酸乙晞酯,不飽和鹵化物,例如:氣化 -6 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 1--_-----i------1T-------0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4195 J t A7 ____B7_ 五、發明説明(4 ) 乙晞和氯化亞乙稀;不飽和腈類,例如:丙烯腈;二缔類 ,例如:丁二烯和異戊二烯等。在此等單體中,該單亞乙 烯基芳族單體,例如:苯乙烯,和丙晞酸烷酯,例如丙蹄 酸丁酯,係爲較佳者。 有用之水ί谷性單體的例子包括:乙浠取代之不飽和幾酸 類及其鹽類,例如:丙締酸、丙晞酸鈉鹽、甲基丙缔酸、 甲基丙烯酸鈉鹽、亞甲基丁二酸和順丁烯二酸;乙烯取代 之不飽和叛基醯胺(carboxamides)類,例如:丙稀酸酿 胺;乙烯吡咯啶酮:羧烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,例 如:羥乙基丙烯酸酯、羥丙基丙烯酸酯及羥乙基曱基丙烯 酸酯;不飽和酸之胺烷基酯類,例如:2 -胺乙基曱基丙烯 酸酯:環氧官能性單體,例如:環氧丙基甲基丙烯酸酯: 不飽和酸之磺酸基烷基酯,例如:2-磺酸乙基曱基丙缔酸 酯:經乙烯取代之不飽和四級銨化合物,例如:氣化苯乙 烯基三甲基銨鹽;及,乙烯磺酸或其鹽類,例如:苯乙烯 磺酸及乙烯磺酸鈉鹽。 然而,重要的是’此等水不溶性單體並未被施以足夠之 量’而使所得聚合物成爲可溶於水者。 適合之交聯單體包括乙晞二甲基丙烯酸酯和二乙烯基苯 〇 尤其有用於實施本發明之單體組成,係彼等含有自約20 到約9 0重量%之苯乙烯’自約1 〇到約8 〇重量%之丙晞酸烷 基酯、例如丙烯酸丁酯,及自約〇 0 1到約2重量%之不飽 和羧酸’例如丙烯酸,該重量%係基於單體之總重。 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) Α4規格(210X297公廣) I.--------λ------ΐτ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4195 11 A7 B7 五、發明説明(5 ) 適合用以製備本文中之可擦拭墨水組合物的聚合物包膠 著色劑成份之固體著色劑粒子,包括許多無機和有機色素 粒子。 有用之無機色素包括:C.I.(顏色指數)色素黃色_34, -36,-37,-42和-48號,C.I.色素橙色-21號,c.I.色素 棕色-6號,C.I.色素紅色-101,-105,-106,_107和 -108號,C.I.色素紫色-14和-16號,C.I.色素藍色_27, -28,-29和-35號;C.I.色素綠色-17,-18,-19和-21號 ,C.I.色素黑色-6,-7,-9和-10號,C.I.色素白色-i , -4和-6號等。 有用之有機色素包括:偶氮、蔥醌、酞菁、三苯基甲烷 、p奎p丫淀和二α号〇井色素。例予包括:C . I ·(顏色指數)色素 黃色-1 ’ -2 , -3,-5 ’ -12 ’,-13,·14 ’ -15,-17和-83 號,C.I. Vat 黃色-1 號,C.I.色素橙色-1,-5,-13,_16 ,-17和-24號,C.I. Vat橙色-3號,C.I.色素紅色-1,-2 ,-3 , -4 , -5 , -7 , -9 , -12 , -22 , -23 , -37 , -38 , -481¾ 湖(Calcium Lake),-4.9鋇湖(Barium Lake), 50,-51,- 5 3 銷湖, 5 7 #5 湖,-5 8 鎂湖(M a n g a n e s e Lake),-60鋇湖、-63鈣湖、_63鎂湖、-81,-83鋁湖, -88,-112 和-214 號,C.I.色素紫色-1,-3,-19 和-23 號 ,(:.1. Vat 紫色-2 號,C.I.色素藍色-1,-2,-15 ’ -16 和 -17號;C.I. Vat藍色-4號,C.I.色素綠色-2,-7,-8和 -10號,C.I.色素棕色-1,-2和-5號,C.I. Vat棕色-3號 ,C . I.色素黑色-1號等。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1.--_-----.装------訂------線 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 195 Π A? ----- B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 五、發明説明(6 ) 一或多種此等本文中色素及/或類似之固體著色劑粒子的 混合物’可藉調整各著色劑之比例,而提供實際上所想要 的顏色。較佳爲所使用之著色劑,具有不大於約5微米之 粒子大小’尤佳爲所使用之著色劑,具有自約0.0〖到約3 微朱之粒子大小。 技藝热悉人士應可確認且認同,有許多固體著色劑粒子 皆可用以實施本發明,而此等著色劑亦應包括於本發明之 範圍内。 用以實施本發明之單體不溶性著色劑,必須可溶解於單 體之不連續相中,不論是直接或透過溶劑之使用;以及必 須實質上不溶於該於乳化聚合反應步骤前形成之分散液的 水性連續相中。適合的單體不溶性著色劑包括無機的和有 機的色素,以及油溶性染料。有用之油溶性染料,一般包 含如基底染料等之溶劑染料層級,溶劑染料可依其於有機 溶劑中’例如甲苯和二甲笨,的溶解力而定義。基底染料 係微水溶性、中度之有色物質,其會經由與酸類或酸性聚 合物之交互作用而轉化成強發色團。可用以作爲本發明中 之著色劑的染料之實例,係揭示於美國專利第5, 114,479 號中,包括:Sudan Red 380、Sudan Blue 670、Baso Red 546、Baso Blue 688、Sudan Yellow 150、Baso Blue 645、Flexo Yellow 1 10和 Flexo Blue 63 0,皆 商業上可獲自BASF公司者;商業上可獲自Passaic Color and Chemical公司之 Oil Red 235 ;商業上可獲 自Morton公司之Morfast Yellow 101 ;商業上可獲自 -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 4,95tr at B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) Sandoz公司之Nitro Fast Yellow B ;商業上可獲自 Mobay公司之Macrolex Yellow 6G。其他有用之水不溶 性、單體可溶性著色劑,係揭示於美國專利第5,2 0 3,9 1 3 號中,包括溶劑黃色(SolventYellow)14,16和21號, 落劑燈色4 5,6 2號,溶劑紅色1 ’ 7 ’ 8 ’ 1 1 9和1 2 5號, 溶劑藍色5,1 4,2 5和3 6號,以及溶劑黑色5和3 4號。 二或多種此等本文中色素及/或類似之固體著色劑粒子的 混合物,可藉調整各著色劑之比例,而提供實際上所想要 的顏色。 進一步有用之水不溶性、單體可溶性著色劑,係描述於 美國專利第4,874,83 2號中,包括選自:三苯基甲烷化合 物、二苯基甲烷化合物、p山化合物、嘧畊化合物和螺哌喃 化合物、以及由此而得之混合物等染料先質。尤其,以下 係適用者:三苯基甲烷化合物:3,3-雙-(對-二甲基胺苯基)_ 6-二甲基胺苯二甲内酯(”結晶紫内酯")和3,3 -雙-(對-二甲 基-胺-苯基)-苯二甲内酯(”孔雀綠内酯”),二苯基甲烷化 合物:4,4-雙-二甲基胺苯甲基苄基醚,N-2,4,5-三氣苯 基隱金紅胺,N-鹵化苯基隱金紅胺,N-A -荅隱金紅胺, 和N-2,4-二氣苯基隱金紅胺,p山化合物:玫瑰紅-万-笨胺 基内醯胺、玫瑰紅-々-(對-氮基苯胺)内醯胺 '玫塊紅-点_ (對-氣苯胺)-内醯胺、7-二甲基-胺-2 -甲氧基-勞光黃母體 、7-二乙基胺-3-甲氧基螢光黃母體、7-二乙基胺_3__甲基 螢光黃母體' 7-二乙基胺-3-氣螢光黃母體、7-二乙基胺_ 3-氣-2-螢光黃母體、7-二乙基胺-2,4-二甲基螢光黃母體 -10- ---;-----.裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本莧) 線 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 4195 1 1 A7 B7 五、發明説明(8 ) ~ 、7·二乙基胺-2’3-二甲基豐光黃母體、7_二乙基胺_(3_乙 酿基-曱基胺)榮光黃母體、7_二乙基_胺基_3_甲基登光黃 母體、3,7-二曱基-胺勞光黃母體、7_二乙胺基_3_(二$基 胺)勞光黃母體、7-二乙基胺_3_(甲基窄基胺)榮光黃母體 、'二乙基胺-3-(二氣乙基胺)螢光黃母體和八二乙基胺_ 3-(二乙基胺)螢光黃母體;喳咔化合物:N_笨甲醯無色亞 甲基藍、鄰氣笨甲醯無色亞曱基藍和對,氮苯甲醯無色亞甲 基藍;以及螺化合物_ 3_曱基·2,2,·螺-雙_(苯以卜苯幷 -味喃)。 i谷解此等染料先質之溶劑包括,例如:氣化二苯基、氣 化白蠟油、棉花籽油、花生油、聚矽氧油、三甲苯氧磷酯 、單氣苯,還有部份氫化之聯三笨、烷基化聯苯、烷基化 萘、芳基醚、芳烷基醚、高度烷基化笨及其他。稀釋液, 例如,舉例來説,煤油、正-白蠟油和異白蠟油,皆可加至 溶劑中。 在本發明之使用固體著色劑粒子中,最先提供的是一固 體著色劑粒子之水性分散液。該水性分散液可使用任何適 合之方法而獲得’例如:描述於美國專利第3,8 8 4,8 7丨號 中者,其内容併入本文中以供參考。因此,該固體著色劑 粒子可藉一或多種分散劑之幫助而分散於水中。適合之分 散劑包括界面活化物質(界面活性劑)和乳化劑,例如:脂 昉酸之鹽類,像油酸鉀鹽,金屬烷基硫酸鹽,像月桂基硫 酸鈉鹽’烷基芳基磺酸之鹽類,例如十二基苯磺酸鹽,聚 合皂類,像聚丙烯酸鈉鹽,和甲基甲基丙烯酸酯/2 -磺乙基 -11 - 本紙張度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I:--.-----A------1------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4195 t I 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明(9 ) ' 甲基丙烯酸共聚物之鹼金屬鹽類,及其他陰離子性界面活 性劑,例如:環氧乙烯和環氧丙烯、乙二醇及/或丙二醇之 非離子性縮合物;及陽離子界面活性劑,例如:烷胺_胍聚 氧乙烷類,像描述於D.C.柏克萊之”乳化液聚合反應(Emulsion P〇lymerization)" 一書,Wiley and sonj ’第7章(1 9 7 5)中之勝微粒衍生物質’及其他列於 McCutcheon所著之"清潔劑和乳化劑",198〇年,北美洲 版,McCutcheon公司,Morristown, N.J.中之界面活性 劑。亦包括之適合的界面活性劑爲界面活化物質(通常稱爲 聚合E類),例如··描述於美國專利第3,9 6 5,〇 3 2號中者, 其内容併入本文中以供參考。在此等適合之界面活性劑中 ’陰離子種類例如官能化低聚物之鉀鹽類,像獲自 Uniroyal Chemical公司之p〇lywet種類,係較佳者。此 等界面活性劑和乳化劑係使用以足量,以提供一單體和染 料於水中之安定分散液。較佳爲,該界面活性劑之濃度範 圍’基於水相之重量%,爲自約〇 2到約1〇,最佳係自約1 到約6。 最好是使用可良好分散之著色劑粒子,以提供著色劑和 聚合物包膠作用之所欲條件。但若該著色劑粒子被絮凝化 或黏聚化,它們會被聚合物所塗覆,因而形成相當大之包 膠黏結塊。然而含此種黏結塊之可擦拭墨水並不能從本發 明之範圍所完全排除;技藝熟悉人士應暸解,此等大量之 塊將不利於某些應用。 著色劑於水中之良好分散液,可藉由首先製備一含約 -12- I-—.-----ά------'1Τ--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標隼(CNS) Α4規格(2丨0 X 297公釐) 4 ί95 η 1 Α7 ______ Β7 五、發明説明(10 ) 60-70重量%或更多著色劑之濃縮水性著色劑漿體,再加 分!劑於漿體中’並完全混合所得分散液而得。若需要, 忑著色劑粒子,在形成分散液之前,可先以單體及/戋可北 聚合的固著劑u濕或包覆m ,該著色劑之濃㈣ 散液於其後,可添加去離子水,稀釋至,例如,濃度在15 和30重量%之間。若需要’可另添加小量之額外分散劑。 可共聚合固著劑之使用,可有利於促進該包膠聚合物、 在聚合反應期間、對著色劑粒子表面之固著力,以確使所 有之著色劑粒子皆可均一地爲聚合物所塗覆d適合之固著 劑包括含有極性基團的有機乙晞單體,其可強烈地吸附於 著色劑粒子之表面。代表性的極性基團包括,例如: -COOH、-S03H …NH2、.0H、.c〇NH_、〔ξΝ、 -CO-、-coo-及νο2。有用之固著劑的例子,包括丙晞 酸和甲基丙締酸及其鈉鹽、經乙基甲基丙晞酸酿、胺丙缚 酸酯和乙烯磺酸鈉鹽。此等固著劑及其類似物,將可與乳 化劑可聚合單體進行共聚合反應,而被併入包膠聚合物的 結構之中。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 ----.------裝— <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί線 在以單體不溶性著色劑實施本發明時,首先得到的是一 疏水性不溶性單體/著色劑溶液:然後將該溶液分散於水中 以形成水性分散液。該水性分散液其後接著進行乳化聚合 反應,於其中,該疏水性單體係進行一聚合反應以生成可 包膠著色劑之聚合物粒子。接著,分別形成此單體和著色 劑之水性分散液,然後再將其於反應器中摻合,随後進行 一乳化聚合反應,以形成一含有聚合物包膠著色劑之組合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 Ϊ95 f t A7 ----------B7 五、發明说明(u) 物〇 尤特別地’該單體/著色劑溶液,可藉由將單體和著色劑 溶於適合的有機溶劑中而獲得。單體和著色劑可溶於不同 之落劑中’祇要溶劑皆是水不溶性,且彼此間係不互溶即 可。或者是,該著色劑可直接溶於單體中。之後,將該單 體/著色劑溶液加於水不溶性界面活性劑或乳化劑之水溶液 中,並以鬲切割混合裝置,例如:Waring牌混合機,均 質機及/或超音波混合機,進行均質化,以形成所欲之含有 已分散的單體/著色劑溶液液滴之分散液。或者,單體和著 色劑之各別分散液可各自形成,然後在聚合反應期間,於 聚合反應器中進行均質化。另一個作法是,該分散液之形 成,可藉由添加單體於一其中含有分散的著色劑之水性分 散液中,或添加著色劑於一其中含有分散的單體之水性分 散液中而獲得。在此種例子中,該單體及/或著色劑係直接 溶解於不連續相中。另外,在添加單體或著色劑之前或同 時’通常需要添加額外的界面活性劑或乳化劑,於該已製 得的單體或著色劑之分散液中,若著色劑是添加於已製得 之單體乳化液中’則該著色劑應該溶於單體不連續相中。 該水性分散液典型地係藉由,將液體單體及著色劑或其 所得之溶液,與水溶性界面活性劑或乳化劑之水溶液接觸 ,以形成該分散液。該分散液可含自約70到約99.5,較佳 自約8 0到9 8重量%之總單體,以及,相對應地,自約〇 5 到約3 0,較佳自約2到約1 〇重量。/〇之總著色劑。 疏水性單體存在於乳化液中之比例,應爲當單體被聚合 -H- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' ~~ ----.-----ά------IT------Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚 4195 1 r A7 _______B7 五、發明説明(12 ) 時,足以包圍或包膠該著色劑者。乳化液中亦存在足量之 界面活性劑及/或乳化劑,以生成乳化聚合階段中夠安定之 水性分散液。較佳爲,該乳化液含自約1到約3〇重量%之 單體,自約0.1到約25重量。/。之著色劑,而水相中剩餘份 量係包括界面活性劑及/或乳化劑、催化劑等。 典型地,適合之界面活性劑或乳化劑包括:脂肪酸之鹽 類,像油酸鉀鹽’金屬烷基硫酸鹽,像月桂基硫酸鈉鹽, 烷基芳基磺酸之鹽類,例如十二基苯磺酸鹽,聚合包類, 像聚丙烯酸納鹽’和甲基甲基丙晞酸醋/ 2_績乙基甲基两締 酸共聚物之鹼金屬鹽類,及其他陰離予性界面活性劑,例 如:環氧乙烯和環氧丙埽、乙二醇及/或丙二醇之非離子性 縮合物;及陽離子界面活性劑,例如:燒胺_胍聚氧乙燒類 ’像描述於D.C.柏克萊之”乳液聚合反應(Emulsi〇n Polymerization)’’一書,Wiley and Sons著,第 7章 ( 1 975)中之膠微粒衍生物質,及其他列於McCutcheon所 著之"清潔劑和乳化劑”,1 980年,北美洲版, McCutcheon公司,Μ o rr i sto wn,N . J,中之界面活性劑D 亦包括之適合的界面活性劑爲界面活化物質(通常稱爲聚合 皀類)’例如:描述於美國專利第3,965,032號中者,其内 容併入本文中以供參考a在此等適合之界面活性劑中,陰 離子種類例如官能化低聚物之鉀鹽類,像獲自Unir〇yal Chemical公司之Polywet類型係爲較佳者。此等界面活性 劑和乳化劑係使用以足量,以提供一單體和染料於水中之 安定分散液。較佳爲,該界面活性劑之濃度範圍,基於水 I ;--:-----Ί------1T------ 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾率(CMS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 4 195 1 1 i、發明説明(13 ) 相之重量%,爲自約〇, 2到約1 Ο,最佳係自約1到約6。 用以實施本發明之乳化聚合反應條件,通常係爲習知的 自由基型聚合反應,其乃在自由基引發劑,例如過氧化合 物、偶氮催化劑、紫外光等,之存在下實行^較佳爲,使 用一水溶性過氧化合物,於溫度約5 〇 到約9 〇 »c下反應。 而該乳化液於聚合反應期間係經攪拌,以維持適當之進料 轉移。濃度通常是基於總單體重量%之自約0 005到約8之 間’較佳係自約Ο · Ο 1到約5之間。適合的催化劑之例子包 括無機過硫酸鹽化合物,例如:過硫酸鈉、過硫酸鉀、過 硫酸銨;過氧化物,例如:過氧化氫、3級丁基過氧化氫 、過氧化二苯甲醯及過氧化二月桂基:偶氮催化劑,例如 :偶氮二異丁腈,以及其他常見之自由基生成化合物。亦 適合之各類自由基產生輻射型式包括,例如紫外光輻射, 電子光束輕射以及迦瑪輕射。或者,於聚合反應溫度自約 2 5 C到約8 0 C之間,可使用氧化還原催化劑組合物^氧化 還原組合物之例示,包括本文中前述之過氧化化合物,較 佳爲過蜆化鉀或3級丁基過氧化氫;以及還原成份,例如 間-一硫化鈉以及甲醛氫硫化鈉。亦適合使用各種鏈轉移 劑,例如硫醇類,像十二基硫醇、二曱基黃鹽酸二硫化物 、一芳基^硫化物等等。 隨著乳化聚合反應,乳化聚合物可自聚合反應瓶中抽回 ’以及⑴用以作爲或用於可擦拭墨水中之乳化液,或⑺ 未反應單體及其他揮發物,可因而被移除,以提供一用以 作爲或用於該可擦拭墨水中之濃縮乳化液,或⑺該聚合 ________ — 16- 本紙張尺度適用中國國家標牵(CNS ) A4規格f21〇x^^^^------- I I 裝 I I n 訂— ~~ ~'線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4195 11 A7 ___B7 五、發明説明(14 ) 物粒子可藉由習知裝置,例如:眞空乾燥或噴霧乾燥,而 自分散液之水性連續相中回收;再伴隨任何視需要的後回 收操作,例如清洗、在適當之水性分散液媒介中再分散等 ,以得到可擦拭之墨水。 本發明足可擦拭墨水組合物中之聚合物包膠著色劑成份 ,通常具平均粒子大小自約25到約丨〇〇〇毫微米,較佳自 約5 0到約2 5 0毫微米。該完全處方後之可擦拭墨水組合物 、即:孩聚合物包膠著色劑和任何视需要成份之水性分散 液係具有相當低之黏度,即自約1到約8 0,〇 〇 0分泊, 而較佳係自約3到約3 0,000分泊,或相當高之黏度,即: 至少爲約ιοο,οοο分泊,而較佳爲至少約5〇〇 〇〇〇分泊。 當然,可確信的是,當可擦拭墨水組合物具有如此高之黏 度、而使之除了在重力的影響下外並不易流動時,則必須 提供一加壓輸送系统於任何含有此墨水之標記工具上。 爲改良或最適化該可擦拭墨水組合物之—或多項官能性 特徵,有一或多種视需要成份可依其通常用量加至該纽合 物中,例如:一或多種天然及/或合成的聚合物乳液、流變 修飾劑、有機溶劑、保濕劑、乳化劑、界面活性劑、塑形 劑、分散劑、乾燥劑、釋放劑、裂開劑、防腐劑、抗菌劑 、抗蝕劑、抗氧化劑、助聚結劑等。 加或不添加任何視需要的成份皆然,該可擦拭墨水組合 物當施用於基質上、尤其是一種多孔性基質例如:纖維紙 ’待乾時’必須(1)充份黏附於該基質上、且可抗自其上 制落’及(2)實質上爲可擦拭者。因此,本發明之乾的可 -17- 本紙張尺度適用中國國家椁準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ''裝 訂~ ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ”95 A7 B7 五、發明説明(15 ) 擦拭墨水組合物當施用於紙上、並以下文描述之黏附測試 法評估時,通常會表現少於約3 0重量%之剝落,較佳少於 約20重量%之剝落,且甚而更佳係少於約10重量%之剝落 。本文中可擦拭墨水組合物之可擦拭値E * ab係依A S TΜ D - 2 2 4測量,通常等級係少於約4 0,較佳少於約3.5,甚 而更佳少於約3.0。 較佳爲本文中之可擦拭墨水組合物,當以下文中所描述 之著污力測試法評估時,係表現一主觀上判定之低層級著 污,即:著污値爲2或更少,較佳爲著污値是1 (即:主要 地係無著污)。 本發明之可擦拭墨水組合物適用於許多任何類型之標記 工具中,尤佳者爲原子筆。 本發明之可擦拭墨水組合物係以下列例子説明: 實施例 實例1-4例示了衍自固體著色劑粒子的聚合物私^色劑 之製備 實例1 下列成份係置於反應瓶中並攪拌: 成份 水 松香皀
Na3P04 · 1〇H20 HEMA(獲自 Hampshire 公司之EDTA的Fe(II)錯合物) 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 」n I I n I n 1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 56.00 2.00 0. 17 0.02 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 4 195 1 1 atB7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(16 ) 甲醛亞颯基鈉 0·03 分散的藍色69號 (BASF公司之酞菁銅) 4.00 之後,將下列成份置於含有上述成份之反應瓶中’並予加 蓋: 成份 用量(克立 苯乙烯 9.00 十二基硫醇 0.07 丁二烯(液化的) 25.00 將氫過氧異丙苯(0.03克)於苯乙烯(1.00克)中之溶液, 經由注射器加入反應瓶中;將反應瓶在近似15°C下、攪拌 約12到約24小時,以得到一含有近似42.4重量%固體之乳 液聚合物。所得之聚合物包膠著色劑之顏色(乾時)爲藍色 。該聚合物包膠著色劑之平均粒子大小(乾時)爲約1〇〇到 約300毫微米,而聚合物包膠著色劑之計量Tg爲近似-46 °C ° 實例2 一種微乳化液係藉由混合下列成份,並將該混合物通過 微流機(microfluidizer)數次而獲得。 用量(克) 水 78.88 苯乙稀 15.69 月桂基硫酸鈉鹽 0.80 十六烷 2_52 -19- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,11 線 ^ ti95 1 | A7 B7 五、發明説明(17 之後 蓋: T1NT-AYD 藍 PC (Daniels Products公司之S太菁銅) ,將下列成份置於含有上述成份之反應瓶中’並予加 .10 成份 用量(克) 微乳液(上述者) 46.54 水 37.50 十二基硫醇 0.07 Na3P04 * 1〇H20 0,17 HEMA(獲自 Hampshire 公司之EDTA Fe(II)錯合物) 0.02 甲醛亞諷基鈉 0.03 丁二烯(液化的) 25.00 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,11 將氫過氧異丙苯(〇.〇3克)於苯乙晞(1.00克)中之溶液, 經由注射器加入反應瓶中;將反應瓶在近似15°C下、攪拌 約1 2到約2 4小時,以得到一含有近似3 2.3重量%固體之乳 液聚合物。所得之聚合物包膠著色劑之顏色(乾時)爲藍色 。該聚合物包膠著色劑之平均粒子大小(乾時)爲約【〇 〇到 約3 00毫微米,而聚合物包膠著色劑之計量Tg爲近似_5 3 °C。 實例3 下列成份係置於反應瓶中並於近似60°C下授摔:
处 J量(克JL 水 2 3 8.0 -20 用中國國家標李(CNS ) A4规格(210X297公釐) 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印黎 經濟部中央標準局員4消費合作社印裝 4195 1 1 A7 ___________B7 五、發明説明(is)
Alipal EP-i20(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 97
Sipo DS-4(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 9.7
Aquis酞菁藍色染料r/s BW -3521(Heubach公司) 20.0 —預乳化液係藉由於室溫下,攪拌下列成份3 〇分鐘而獲得: MJt 用量(克) 水 190.0
Alipal EP-1 20(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 29.6
Sipo DS-4( Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 9.7 丙烯酸丁酯 162.0 2 -乙基丙晞己酯 162.0 丙烯腈 42.0 該預乳化液(3 0克)係於約7 5 °C下,加至反應瓶中,並槐 拌約15分鐘;將偶氮引發劑(WAKO Chemicals公司的 VA-61)(0.03克)於水(6.1克)中之溶液添加至反應瓶中, 以引發乳化聚合反應,並將反應瓶中之内容物,於約6 〇 下攪拌近似1 5分鐘;再將預乳化液之剩餘部份加至加料漏 斗中,並於75°C下,在一段3小時之時間内,逐滴加至反 應瓶中。同樣地,將以水(48.3克)、Alipal EP-1 20 (尺110116-?0111611(:公司之陰離子界面活性劑)(1.9克)及偶 -21 - 本紙張尺度逋用中關家鮮(⑽)从胁(21Gx297公瘦) ' ' ---:-----i------1T------^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} A7 B7 4 195 11 五、發明説明(19 ) 氮引發劑(WAKO Cheimicals公司之VA,61)(0.5克)預 混所得之引發劑水溶液,置於加料漏斗中,並將反應瓶之 溫度維持在約7 5 °C,再將其於一段3小時的時間内逐滴加 入反應瓶中。在所有的加料皆完成後,將反應瓶之溫度維 持在8 0 °C約1小時。之後,將乳化聚合物中殘餘之單體, 以清洗液甲酸亞艰鈉鹽(Henkel公司之Hydro AWC) (〇,1 5克)於水(1 0克)中之溶液,及3級-丁羥基過氧化物 (0 · 3 0克)於水中(5克)之溶液,各清洗4次;再將所得之乳 化聚合物,以28%之氨水溶液,中和至微鹼性之pH値,即 :自約7.5到約8.5。所得之聚合物染料的顏色(乾時)爲藍 色,其平均粒子大小爲約1 2 0毫微米,而該聚合物染料之 計量T g爲近似-6 1 °C。 實例4 下列成份係置於反應瓶中並於近似60°C下攪拌: 成份 -用量(克) 水 273.3 Alipal EP-1 20(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 4.0 Sipo DS-4(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 4.0 硫酸鐵(0.025M) 1.5 Aquis酞菁藍色染料R/S BW -352 l(Heubach公司) 2〇.〇 一預乳化液係藉於室溫下預混下列成份並予檀掉而形成 -22- 本紙張尺度適用中國國家榡丰(CNS ) A4規格(210X^9?公釐) ' -- I uli 裝·~ ~ 訂 n ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 4195 1 1 五、發明説明() 成份 用量(克) 水 2 13.7 Alipal EP-1 20(Rhone-Poulenc 公司之賤界面活性劑) 9.7 Sipo DS-4(Rhone-Poulenc 公司之陰離予界面活性劑) 3.4 丙烯酸 3.4 並甲基丁二酸 3.4 丙烯酸丁酯 190.2 2 -乙基丙晞酸己醋 190.2 丙晞猜 50.0 該預乳化液(3 0克)係於約6 0°C下,加至反應瓶中,並攪 拌約15分鐘;將過硫化銨(0.5克)於水(6.2克)中之溶液, 和雙硫化鈉(0.3克)於水(6.2克)中之溶液添加至反應瓶中 ,以引發乳化聚合反應,並將反應中之内容物,於約60X: 下攪拌近似15分鐘;然後將以水(4 9.8克)、八14&1£卩-120 (Rhdne-Poulenc公司之陰離予界面活性劑)(2.2克) 及過氧化銨(0.8克)預混而得之引發劑溶液,和預混之水 (4 9 · 8克)和二硫化鈉(〇. 4克)所得之引發劑水溶液,置於 加料漏斗中’並將反應瓶之溫度維持在約75°C,再將其於 一段3小時的時間内逐滴加入反應瓶中D同樣地,將預乳 化液之剩餘部份注入加料漏斗中,並於8 〇 T下,在一段3 小時之時間内’逐滴加至反應瓶中。在所有的加料皆完成 後,將反應瓶之溫度維持在80X:下約1小時。之後,將乳 -23 - 本紙張尺^用中國國家橾隼((:呢>从规格(210父297公釐) ' ---------裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4195 l 1 經濟部中央標準局員Μ消費合作社印製 A7 B7____五、發明説明(21 ) 化聚合物中殘餘之單體,以甲兹亞颯鈉鹽(Henkei公司之 Hydro A WC)(0.15克)於水(1〇克)中之溶液,及3級-丁羥 基過氡化物(0.3 0克)於水中(5克)之溶液組成之清洗液, 各清洗4次;將所得之乳化聚合物,以28%之氨水溶液’ 中和至微鹼性之pH値,即:自約7.5到約8.5。所得之聚 合物包膠著色劑的顏色(乾時)爲藍色,而該聚合物包膠著 色劑之計量Tg爲近似·5〇Ό。 實例1 -4中之聚合物包膠著色劑係可直接用作可擦拭墨 水組合物,或者在用作可擦拭墨水组合物之前,可先與一 或多種上述所揭示之視需要成份先摻合。 實例2中之可擦拭墨水組合物的性質係經評估,尤其是 評估了可擦拭墨水組合物的:顏色強度、黏度、黏附力、 可擦拭性和著污力。 顏色強度係以手稿之直接視覺評估結果而評估。 黏附力係測近似0 · 8克之樣本(分散面積%吋X 1 ι/2吋)、 於預稱重之Linetta下吸紙之下吸程度,其於以6號接收槽 上實行。將該樣本完全乾燥(在室溫下約5分鐘),並將紙 再度稱重。將該紙張以手弄皺,以使近似於各測試樣本之 外形,之後再壓平,並將任何剝落碎片吹走,並再度稱重 。此項測試亦以美國專利第5,〖2 〇,3 5 9和5,2 〇 3,9 1 3號中 之可擦拭墨水進行(比較實例丨)。 可擦拭性係以含有實例2中之可擦拭墨水组合物之原子 筆和商業上可獲得之含可擦拭,進行實際之"寫字測試,, (類似於螺形圖,其中該墨水係以畫圓方式於紙上橫越)p ____ -24- 本紙張尺度ϋ财關家料(cns ) - I ί I I I 裝 .I I I 訂 ί I I 線 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 4195 1f A7 B7 筆 墨水顏色 比較實例 可擦拭態樣 藍 2 可擦拭態樣2 藍 3 思克脱(品名) 藍 4 思克脱(品名) 紅 5 五、發明説明(22 ) 該"寫字測試”寫下的字接著擦去,並將紙張上經拭去之 部份與未沾污/未接觸之紙張部份,進行反射力測量。因此 而獲得一定量値,即:E*ab,CIE lab測量法中所定義(描 述於ASTM D-2244-89號中),較低値代表較完全擦拭。 著污力係評估實例2中之可擦拭墨水組合物和比較實例 2-5,於寫完後1-2秒後,以手指沾該處墨水而評估a著污 値1代表主要並未著污,著污値5代表寫字的清晰度明顯地 受損害。 下列表I例示單體不溶性著色劑之性質:
表I (乾墨水組合 實例 顏色強度 黏度 (cps) 物留在紙 上之重量%) 可擦拭値 (delta E*ab) 著污値 3 與比較 〜3· 10 100% 1.55 1 比較實例1 實例相比 63% 比較實例2 - - 3.3 2 比較實例3 _ 3.63 2 比較實例4 - 5.38 3 比較實例5 4 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -------- 裝------、訂------'^ (请先閲讀背面之泣意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 4195 1 五、發明説明(23 ) 如由表I中之數據所可窥出的,實例2中之可檫拭、篆水表 現了優於比較實例之黏附力、可擦拭性和抗著汚能力。本 發明之可擦拭墨水组合物對基質具高的黏附力、以及抗自 其上剝落之能力,以及實質上爲可擦拭的。 實例5_ -7例示了衍自單體可溶解荖色劑的聚合物 劑之製備 實例5 下列成份係置於反應瓶中並攪拌: 成份 用量ίΑΙ 水 58.00 松香皂 2.00 Na3P〇4 ' 1〇H2〇 0.1 7 HEMA(Hampshire公司之 0.02 EDTA鐵(II)錯合物) 甲醛亞颯鈉鹽 0.03 之後, 將下列成份置於含有上述成份之反應瓶中,並予加 蓋: 成份 笨乙烯 9.00 十二基硫醇 0.07 丁二烯(液化的) 25.00 溶劑藍色36號(ICI公司/Zeneca, Wilmington, DE) 1.00 將氳過氧異丙苯(0.03克)於苯乙烯(1.00克)中之溶液, 經由注射器加入反應瓶中;將反應瓶在近似1 51下、授掉 -26- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I---^------裝------訂------線 (请先聞讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4195 ί 1 1 Α7 Β7 五、發明説明(24 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 約1 2到約24小時,以得到一含有近似3 9 8重量%固體之乳 液聚合物。所得之聚合物包膠著色劑之顏色(乾時)爲藍色 =1孩聚合物包膠著色劑之平均粒子大小(乾時)爲約丨〇〇到約 200¾微米’而聚合物包膠著色劑之計量Tg爲近似。 實例6 下列成份係置於反應瓶中並於近似6 0 °C下撥拌: 成份 水 Alipal EP-120(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) Sipo DS-4(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 一預乳化液係藉於室溫下預混下列各成份 而形成: 成份 水 Alipal EP-1 20(Rhone-Poulenc 公司i §$· 界面活性劑) Sipo DS-4(Rhone-Poulenc 公司之陰離子界面活性劑) 丙締酸 並曱基丁二酸 丙烯酸丁酯 2 -乙基丙烯酸己酯 丙烯猜 用量(克) 260.4 3.2 3.2 並授抖 3 0分鐘 用量(克) 203.6 9.0 3.2 3.2 162.0 162.0 47.6 I---------袭-------1Τ------0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4195 1 1 經濟部中央標準局員工消f合作社印笨 五、發明説明(25) 黃溶液(Ν,Ν-二曱基-胺苯醛及 乙基己基氰基乙酸酯之縮合物) 9.5 該預乳化液(30克)係於約60°C下,加至反應瓶中,並攪 拌約15分鐘;將過硫化銨(0.6克)於水(6.丨克)中之溶液添 加至反應瓶中,以引發乳化聚合反應;將反應瓶中之内容 物,於約6 0 °C下攪拌近似1 5分鐘;再將以水(4 8.3克)、 Alipal EP-120 (Rhdne-Poulenc公司之陰離子界面活性 劑)(1.9克)及過硫化銨(〇 · 8克)預混所得之引發劑水溶液, 置於加料漏斗中,並將反應瓶之溫度維持在約80°C,而將 其於一段3小時的時間内逐滴加入反應瓶中。同樣地,將 反應瓶溫度維持在80°C下,並將預乳化液在一段超過3小 時之時間内,逐滴加至反應瓶中。在所有的加料皆完成後 ,將反應瓶之溫度維持在8 0°C約1小時。之後,將乳化聚 合物中殘餘之單體,以甲醛亞砜鈉鹽(Henkel公司之 Hydro AWC)(0.15克)於水(10克)中之溶液,及3級-丁羥 基過氧化物(0.3 0克)於水中(5克)之溶液組成之清洗液, 各清洗4次;將所得之乳化聚合物,以28。/。之氨水溶液, 中和至微鹼性之p Η値,即:自約7.5到約8.5。該乳化聚 合物含近似3 9 4重量。/〇之固體。所得之聚合物包膠著色劑 的顏色(乾時)爲黃色,而該聚合物包膠著色劑之計量Tg爲 近似-5 0°C。 實例5 - 6中之聚合物包膠著色劑可直接用作可擦拭墨水 組合物,或在用作可擦拭墨水組合物之前,先與一或多種 前文中所揭示之視需要的成份摻合。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) — -^---:------^------,1T------練 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚 4 195 T 1 α7 _____Β7_ 五 '發明説明(26 ) 爲進一步例示本發明之可擦拭墨水組合物,係將實例6 中之聚合物包膠著色劑與丙二醇摻合,以形成另一可擦拭 墨水組合物(實例7),其係含有90重量%之實例6中聚合物 包膠著色劑,以及2到1 0重量%之丙二醇。 實例7中之可擦拭墨水組合物的性質係經評估,尤其是 評估了可擦拭墨水組合物的:顏色強度 '黏度 '黏附力、 可擦拭性和著污力。 顏色強度係以手稿之主觀視覺評估結果而評估。 黏附力係劍近似0 · 8克之樣本(分散面積%付X 1 %叶)、 於預稱重之Linetta下吸紙之下吸程度,其於以6號接收槽 上實行。將該樣本完全乾燥(在室溫下約5分鐘),並將紙 再度稱重。將該紙張以手弄皺’以近似於各測試樣本之外 形,之後再壓平,並將任何剝落碎片吹走,並再度稱重。 此項測試亦以美國專利第5,1 2 0,3 5 9和5,2 0 3,9 1 3號中之 可檫拭墨水進行(比較實例1) ° 可擦拭性係以含有實例2 1和2 2中之可擦拭墨水组合物之 原子筆和商業上可獲得之含可擦拭,進行實際之"寫字測試 "(類似於螺形圖,其中該墨水係以畫圓方式於紙上橫越)。 _ 筆 墨水顏色 比較實例 可擦拭態樣 藍 7 可擦拭態樣2 藍 8 思克脱(品名) 藍 9 思克脱(品名) 紅 10 接著將該"寫字測試' '寫下的字擦去 ,並將紙張上經拭去 -29- ^^^用中國國家標準(€奶)六4规格(21〇'乂297公釐) ----^------装------1T------i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 »95 tf B7 -- - — ' ___-— 五、發明説明(27) 之部份與未玷污/未接觸之紙張部份,進行反射力測量。因 此而獲得一定量値,即:E * ab,CIE 1 ab測量法中所定義 (描述於ASTM D-2244-89號中),較低値代表較完全擦拭 〇 著污力係評估實例7和比較實例6-丨0,於寫完2秒後, 以手指沾該處墨水而評估。著污値1代表主要並未著污, 著污値5代表寫字的清晰度明顯地受損害。 下列表11例示可擦拭墨水組合物之性質:
表II (乾墨水组合 ----------裝-- t請先閱讀背面之注意事項#填寫本買)
實例 顏色強度 黏度 (cps) 物留在紙 上之重量%) 可擦拭値 (delta E*ab) 著污値 7 與比較 -3-10 100% 3.56 1 比較實例6 實例相比 63% 比較實例7 3.3 2 比較實例8 _ 3.63 2 比較實例9 - 5.38 3 比較實例10 - - . A 訂 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 如表π中之數據所可窥出者,實例7中之可擦拭墨水組合 物表現了優於比較實例之黏附力、抗沾污力、及相對的顏 色強度及可擦拭性。本發明之可擦拭墨水組合物對基質具 高的黏附力、以及抗自其上剝落之能力,以及實質上爲可 擦拭的。 當本發明於本文中揭示、並以特定具體實施例及特別步 -30-
一 I 本紙適用中國@家標準(CNS) M規格(210x 297公董]' — 4 J 95 丨 f A7 B7 五、發明説明(28 ) 驟細節例示説明時,很清楚地,技藝熟悉人士可據此改變 、改良或重覆本發明,而,此等不背離本發明原則之改變 ,亦列入以下之申請專利範圍的範圍中。 I n In I n n m - -- » I !1 m It I n T -1— I- I n _ . ---- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X2?7公釐)
Claims (1)
- 經濟部中央棵率局属工消费合作社印1L A8 々ioirf8i113083號專利中請案 ?S 4 J申請專利範圍修正本(89年W D8 六、申請專利範闺 ' • ·- 、,·. .·. 89. δ· 15 · · 1 - 一種可擦栻墨水組合物,於施用至基材上之前,係包含 一水不溶性聚合物包膠著色劑粒子之分散液,該分散液 係於固體著色劑粒子之存在下,於乳化液聚合作用條件 下,聚合至少一乳化液可聚合之單體而獲得;該可擦栻 墨水組合物當施用於基質上並待乾時,係表現以乾的墨 水重為基重之少於20重量%之剝落,以及少於3 之可 擦拭性值delta E*ab,其中該單體包含20至90重量% 之至少一種選自下列所組成之群之單體:苯己烯'乙烯 甲苯、第三丁基苯乙烯、氣苯己烯、乙締基苄基氯、己 烯基吡啶,10至80重量%之丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 甲酯、丙缔酸丁酯、丙烯酸2 -乙己酯、乙酸乙烯酯、氣 化乙烯、氣化亞乙烯、丙烯腈、丁二烯或異戊二烯,以 及自0.01至2重量%之不飽和羧酸,並具一自1至 80,000分泊(〇6111^卩〇1365)之黏度。 2. 根據申請專利範圍第I項之可擦拭墨水组合物,其中該 著色劑在聚合該乳化液可聚合單體之前,係先溶於該乳 化液可聚合單體中。 3. 根據申請專利範圍第1项之可擦拭墨水组合物,其中該 固體著色劑粒子係經以含極性基困之共聚合反應單體 浸溼或塗覆。 4. 根據申請專利範圍第3項之可擦拭墨水組合物,其中該 可共聚合之單體係至少一種選自下列所组成之群者:丙 晞酸、丙蟑酸鈉、甲基丙烯酸、甲基丙缔酸鈉' 胺基丙 缔酸酿及乙締基績酸納。 本纸A尺度遢用中B ·家搮準(CNS > A4规格(210 X 297公釐) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 4 5 9 A8SC8D8 夂、申請專利範圍 5.根據申請專利範圍第4項之可擦拭墨水組合物,其十該 著色劑係一種水不溶性溶劑染料。 6 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之可擦拭墨水組 合物’其進一步包含至少一種選自由天然乳膠、合成乳 膠、流變性改良劑、懸浮劑、保濕劑、乳化劑、界面活 性劑、塑形劑 '分散劑、乾燥劑、釋放劑' 裂開劑、防 腐劑、抗菌劑、抗腐蝕劑、抗氧化劑及助黏結劑所組成 之群之成份。 7 ‘根據申請專利範圍第1至5項中任一項之可擦栻墨水組 合物’其係用於一種標記工具中。 ^^1 1 —-I —II _ I m i (諸先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟却中夹樣隼局貝工洧費合作社印製 B 國 中 用 逋 ¥ 一公 7 9 2 經濟部中央棵率局属工消费合作社印1L A8 々ioirf8i113083號專利中請案 ?S 4 J申請專利範圍修正本(89年W D8 六、申請專利範闺 ' • ·- 、,·. .·. 89. δ· 15 · · 1 - 一種可擦栻墨水組合物,於施用至基材上之前,係包含 一水不溶性聚合物包膠著色劑粒子之分散液,該分散液 係於固體著色劑粒子之存在下,於乳化液聚合作用條件 下,聚合至少一乳化液可聚合之單體而獲得;該可擦栻 墨水組合物當施用於基質上並待乾時,係表現以乾的墨 水重為基重之少於20重量%之剝落,以及少於3 之可 擦拭性值delta E*ab,其中該單體包含20至90重量% 之至少一種選自下列所組成之群之單體:苯己烯'乙烯 甲苯、第三丁基苯乙烯、氣苯己烯、乙締基苄基氯、己 烯基吡啶,10至80重量%之丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸 甲酯、丙缔酸丁酯、丙烯酸2 -乙己酯、乙酸乙烯酯、氣 化乙烯、氣化亞乙烯、丙烯腈、丁二烯或異戊二烯,以 及自0.01至2重量%之不飽和羧酸,並具一自1至 80,000分泊(〇6111^卩〇1365)之黏度。 2. 根據申請專利範圍第I項之可擦拭墨水组合物,其中該 著色劑在聚合該乳化液可聚合單體之前,係先溶於該乳 化液可聚合單體中。 3. 根據申請專利範圍第1项之可擦拭墨水组合物,其中該 固體著色劑粒子係經以含極性基困之共聚合反應單體 浸溼或塗覆。 4. 根據申請專利範圍第3項之可擦拭墨水組合物,其中該 可共聚合之單體係至少一種選自下列所组成之群者:丙 晞酸、丙蟑酸鈉、甲基丙烯酸、甲基丙缔酸鈉' 胺基丙 缔酸酿及乙締基績酸納。 本纸A尺度遢用中B ·家搮準(CNS > A4规格(210 X 297公釐) (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent |