TW419417B - A biaxially oriented polyester film to be formed into containers - Google Patents
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經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ 4 194 1 7 A7 B7五、發明祺明(1) 發明之背景 就製造如金臛罐的容器而言,可單獨藉由拉伸或壓平聚 酯膜來達成,或者進一步地將聚酯膜層合在金屬或非金靥 物質上(如紙、塑膠、纖維物或不織布等)。 將薄膜熱層合在金靥薄片上特別引人注目,使得近來金 屬罐的產品不斷成長。 在過去為了防止金屬被腐蝕,曾廣泛苜試將溶於或分散 於任何溶劑之環氧系或酚系熱固性樹脂塗佈於金属罐内表 面。但是此種使用熱固性樹脂塗佈之方法要很多時間乾燥 塗佈材料,因而會降低生產力,再者,使用大董有機溶劑 從環境污染觀點言之亦不利。因此,為了解決這些問題, 便提出在用來製造金颶罐之鋼質薄片、鋁質薄片或表面上 曾藉任何方法(如電鍍)處理過之金靥薄片上層合聚酯膜, 然後再將層合有聚酯膜之金靥薄片拉伸或壓平,Μ製成金 靥罐。根據Μ上情況,此聚酯膜必須符合Μ下所要求的特 性: (1) 此聚酿膜必須有優越的可成形性且在完成成品後不會 產生針孔等缺點。 (2) 此聚酯膜不會因金屬罐受到任何衝擊而產生剝落、裂 痕或針孔。 (3) 此聚酿膜不會吸附金靥罐内之填充物的味道且其之成 份不會溶解於填充物中而破壊其味道。 很多提案曾被提出》以期符合Μ上要求,例如:日本公開 專利(Kokai)申請號2-305827中所發表一種具有特定面定 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ ,94,7五、發明祺明(2) 位係數之聚酯膜·‘日本公開專利(Κ 〇 k a ί )申請號2 -5 7 3 3 9中 所發表一種具有特定之结晶性之被共聚的聚酯膜; Μ及日本公開專利(Κ 〇 k a i )申請號3 - 9 3 5 2 5中所發表一種藉 與共聚物混合Μ形成較低定向及較不緻密之薄膜。但是 這些產品都無法完全滿足Κ上論述的要求,特別是在符合 可成形性、抗衝擊性及味道性質這三大特性。 而且,藉由層合烯烴系聚合物和金靨或紙等所製成的容 器,其味道性質十分低劣。 發明之領域 本發明是闞於製成容器之聚酿膜,不僅在可成形性上有 優異表現,且在抗衝擊性及味道性質上也是如此。更具體 而言,提供一種適合與金靥薄片共同形成金靨罐之雙軸定 向聚酯膜。 發明之目的 本發明的目的就是要解決以上先前技術所描述的問題, 且提供用於製成容器之雙軸定向聚酯膜,具有優異的可塑 性、抗衝擊性及味道性質,且於金靥罐中其雙軸定向聚醋 膜與金屬薄片能有效結合在一起。 本發明的目的可藉使用下述製成容器之雙袖定向聚酯膜 而完成,該薄膜含有等於或大於93 nolS;當作主成份的對 苯二甲酸伸乙酯,其機械方向(S MD)之斷裂點伸畏率以及 横軸方向(S TD)之斷裂點伸長率,符合〔方程式1〕及〔 方程式2〕。或者是其中含有等於或大於93 moU當作主 成份的對苯二甲酸伸乙酿,且表面方位係數必須等於且大 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 4 194 ί 7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明机明 ( 3 ) Ί I 於 0 . 0 1 而 小 於 0 . 13 0 或 者 是 其 中 含 有 等 於 或 大 於 95 mo 1 % 1 1 的 對 苯 二 甲 酸 伸 乙 酯 t 且 非 晶 形 楊 格 模 數 必 須 等 於 且 大 於 1 | 120kg / 删 2 而 小 於 且 等 於 220kg / 2 » 請 1 閱 1 C 方 程 式 1 ) 讀 背 1 面 μ 140¾ ( S MD + S TD) /2^ 300¾ I 意 I S HD Μ 械 方 向 斷 裂 點 伸 長 率 〇 事 項 I 再 1 S TD * 横 軸 方 向 斷 裂 點 伸 長 率 〇 填 窝 本 % C 方 程 式 2 ) 頁 i I 1 S MD - S TD ^ 60¾ 1 1 1 較 佳 實 施 例 之 詳 细 說 明 1 1 本 發 明 的 聚 酯 膜 是 含 有 等 於 或 大 於 93 mo 1 % 當 作 主 成 份 1 訂 的 對 苯 二 甲 酸 伸 乙 酯 的 聚 酯 膜 且 有 很 好 的 抗 熱 性 及 不 吸 I I 收 罐 內 物 品 味 道 的 能 力 〇 在 不 破 壞 其 特 性 下 可 在 聚 酯 膜 1 I 中 加 入 其 他 共 聚 合 之 成 物 0 可 選 擇 二 羧 酸 來 作 為 此 其 他 成 1 1 1 分 例 如 芳 香 族 二 羧 酸 類 如 萘 二 甲 酸 Λ 聯 苯 二 羧 酸 > 二 1 r 苯 碱 二 羧 酸 二 苯 氧 基 丁 二 酸 5- 納 磺 酸 基 鄰 苯 二 甲 酸 及 苯 二 甲 酸 、 脂 肪 族 二 羧 酸 類 如 草 酸 琥 珀 酸 己 二 酸 、 癸 1 1 二 酸 、 二 元 酸 及 反 丁 烯 二 酸 Λ 順 丁 烯 二 酸 、 環 脂 族 二 羧 酸 j, I 類 如 環 己 炔 二 羧 酸 Λ W 及 酵 酸 類 諸 如 對 -羥基;酸 > 1 1 I 另 一 方 面 作 為 此 其 他 成 份 之 二 元 醇 可 選 例 如 脂 1 肪 族 二 元 醇 如 丙 二 酵 丁 二 醇 戊 二 酵 \ 己 二 醇 及 異 戊 二 1 醇 環 脂 族 二 元 酵 如 環 己 基 二 甲 醇 > 像 是 芳 香 族 二 元 醇 如 1 I 雙 酚 A 和 雙 酚 S 、 二 甘 醇 多 伸 烷 基 二 酵 等 〇 可 Η 分 別 地 1 1 ( 共 同 使 用 上 述 二 羧 酸 及 二 元 酵 兩 種 Μ 上 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 4 ^4 /7 Λ7 Β7 五、發明鱿明(4) 此外,在不違背本發明的目的的情況下,本發明的聚酯 能夠與多官能基的化合物共聚合,此化合物如1 , 2,4-苯三 甲酸、對稱苯三甲酸、或三羥甲基丙烷等。在本發明中, 尤其是在針對味道特性上的應用,因此最好能夠含有等於 或大於9 5 πι ο 1 %的對苯二甲酸伸乙酯,甚至最好含有等於 或大於9 7 ra ο 1S;。而且,本發明有鑑於要有較好的耐衝擊 力及味道性質,固有黏度是M0.5到1.5較好,尤其特別考 慮到較高的抗衝擊性,故其黏度須增加至0 . 7到 1 . 5較好 ,最好能夠達 0 . 8 1到 1 . 5,而在 0 . 8 3到1 . 5之間更好 。固有黏度若比較大被認為能加大分子進一步继繞的機會 ,進而改善抗衝擊性Μ及將吸附內容物味道的能力減到最 少。 固有黏度藉由聚合物溶解於鄰氯酚中來獲得,且於25 °C 測得相對黏度。 此外,由於要有較好的味道性質,聚酯膜的乙醛含量以 30 ppm或以下為較佳,或者以25 ppm或Μ下為更佳,甚至 Κ 20 ppm或Μ下為最佳。若乙醛含量超過30 ppm的話也許 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 會破壞味道性質。使薄膜中的乙醛含量在30 ppm或以下的 方法沒有特殊限制。舉例來說,在減低的壓力中之下或在 比聚酯熔點低的溫度及惰性氣體的環境下可Μ來韌化聚酯 ,而移除藉聚縮反應製造聚酯期間因熱分解所產生的乙醛 。而另外不同的方法,就是處於一固體階段而在減低的壓 力之下或者在高於1501C且低於熔點的溫度及惰性氣體的 大氣中時,來將聚酿聚合。更進一步的方法,就是在聚酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4194 1 γ B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明( 5) 1 Ί 1 被 熔 化 形 成 薄 膜 時 1 使 用 排 氣 型 式 的 壓 製 器 〇 1 1 | 而 更 進 一 步 其 他 的 方 法 r 聚 酯 在 熔 點 + 30 Dc 或 Μ 下 I 1 的 溫 度 被 熔 化 -擠製 若能在熔點+ 20 或 下 為 較 佳 請 先 1 I 1 當 m 在 短 時 間 内 Μ 熔 點 + 1 5 C或Μ下為最佳 、這些程序也 讀 背 1 1 是 為 了 在 此 高 固 有 黏 度 的 條 件 下 能 夠 有 效 地 獲 得 薄 膜 〇 1 為 了 要 在 此 高 固 有 黏 度 的 條 件 下 獲 得 薄 膜 故 最 好 維 持 事 I 再 1 聚 m 薄 Η 的含水物要在ΙΟΟρ p m 或 Μ 下 若在50 P P 01 或 Μ 下 填 寫 本 衣 為 更 佳 當然在30 Ρ Ρ 10 或 Μ 下 為 最 佳 0 1 I 此 外 由 於 味 道 性 質 本 發 明 之 聚 m 膜 最 好 含 緒 的 濃 度 1 1 在 1 到 5 0 0 P P m 之 間 若在5到300 Ρ P m 之 間 為 更 佳 當 然 仕 1 ! 1 0 到 1 0 0 P p m 之 間 為 最 佳 〇 如 果 緒 含 量 太 低 的 話 則 為 了 1 訂 改 善 味 道 性 質 的 效 果 上 可 能 是 不 足 的 且 如 果 太 大 的 話 » 1 1 可 硅 在 聚 醋 中 產 生 外 來 的 物 質 發 生 降 低 抗 衝 擊 性 且 惡 化 ί 1 I 味 道 性 質 ϋ 本 發 明 的 聚 酯 能 藉 由 包 含 該 特 定 量 之 緒 來 改 1 1 善 其 味 道 性 質 〇 讓 聚 醅 包 含 鍺 的 方 法 不 被 格 外 限 定 但 是 1 較 佳 在 聚 酯 的 製 造 被 完 成 之 前 於 任 何 步 驟 下 加 入 鍺 化 合 1 物 K 當 做 聚 合 催 化 劑 0 舉 例 來 說 錯 化 合 物 可 能 粉 末 1 1 的 方 式 被 加 人 ύ 另 外 不 同 方 法 如 的 曰 本 專 利 公 告 第 1 I 54 -22234號 中 所 描 述 錯 化 合 物 可 Μ 溶 解 在 做 為 聚 酯 原 料 1 1 之 二 元 醇 中 0 緒 化 合 物 有 很 多 種 舉 例 來 說 如 二 氧 化 鍺 、 1 1 包 含 结 晶 水 之 氫 氧 化 錯 烷 氧 化 錯 例 如 四 甲 氧 化 緒 Λ 四 乙 1 1 氧 化 緒 Λ 四 丁 氧 化 緒 和 乙 二 氧 化 睹 苯 氧 化 緒 化 物 例 如 1 1 m 化 緒 和 β -酚化錯 *含磷之緒化合物例如磷酸緒和亞磷 1 1 | 酸 緒 ·、 醋 酸 鍺 等 0 而 在 它 們 之 中 >λ 二 氧 化 緒 為 較 佳 0 而 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐} 4 194 1 7 B7 經漪部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 6) 1 1 且 本 發 明 的 聚 酯 之 末 端 羧 基 的 數 量 就 抗 衝 擊 性 及 味 道 J 1 I 性 質 而 最 好 是 40 當 量 /噸或以下 ,尤其當末端羧基的 1 數 量 是 在 35 當 量 /噸或K下的話 其薄膜之回復能力和抗 請 先 Μ t 1 衝 擊 性 會 產 生 較 好 效 果 〇 讀 背 1 I 面 更 持 定 而 —hr 最 好 能 夠 藉 下 述 二 法 減 少 粗 製 聚 酯 之 末 端 1 1 羧 基 1 . 藉 固 相 聚 合 製 造 2 . 使 用 預 定 量 之 已 知 封 端 劑 例 意 事 項 1 再 1 如 碳 化 二 亞 胺 或 Of 唑 啉 〇 3 . 於 低 溫 時 擠 製 短 時 間 〇 4 另 方 為 % 本 裝 -- 面 了 改 菩 膠 黏 強 度 最 好 藉 由 表 面 處 理 等 方 頁 1 f 法 在 表 面 增 加 Ί 木 端 羧 基 的 數 量 0 I 1 由 於 味 道 1»|, 性 質 本 發 明 的 聚 酯 膜 在 聚 酷 之 環 寡 聚 物 的 含 1 1 量 取 好 是 0 . 8 vt96 或 Μ 下 而 0 . 7 w t%以下為較佳 Μ 0 .6 1 訂 W t % 或 Μ 下 為 St W 佳 0 如 果 聚 酯 之 寡 聚 物 含 量 太 大 的 話 其 1 I 味 道 性 質 可 能 變 差 〇 而 保 持 聚 酯 膜 之 寡 聚 物 的 含 最 於 此 範 J 1 I 圍 内 的 方 法 並 沒 有 被 限 定 0 舉 例 來 說 保 持 寡 聚 物 的 含 量 1 1 於 此 這 範 pm 圍 内 可 藉 >Χ 採 用 任 何 減 少 聚 酯 膜 之 乙 m 含 量 相 1 同 的 方 法 0 f 為 J 要 製 造 本 發 明 之 聚 酯 可 >1 在 沒 有 任 何 的 限 制 之 下 1 I 採 用 任 何 的 傳 統 方 法 〇 舉 洌 來 說 當 利 用 二 氧 化 鍺 當 做 錯 1 1 I 化 合 物 來 製 造 對 苯 二 甲 酸 伸 乙 m 時 可 Μ 採 用 下 列 各 項 生 1 1 產 方 法 〇 令 對 苯 二 甲 酸 % 成 份 和 乙 二 酵 進 行 酷 置 換 反 應 或 1 1 酯 fb 反 應 且 加 入 二 氧 化 鍺 〇 接 著 在 高 溫 減 Μ 之 下 a 行 1 1 聚 縮 反 應 直 到 達 到 某 二 甘 醇 含 量 藉 此 獲 得 包 含 緒 之 聚 1 I 合 物 0 在 這 情 況 下 W 質 上 不 使 用 任 何 含 m 或 錳 化 合 物 的 1 1 I 酯 互 換 催 化 劑 而 直 接 進 行 聚 合 為 較 佳 因 為 如 此 m 膜 的 味 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ^ 194 t 7 A7 B7五、發明锐明(7) 道性質較佳。接著在固相且低於聚合物熔點之溫度下,在 減壓或鈍氣的環境中聚合所獲得的聚酯,Μ減少乙醛含量 ,而獲得預定的固有黏度和預定童的末端羧基。 在本發明中,由於耐熱和味道性質,必須雙軸拉伸κ對 苯二甲酸伸乙酯當作主要成分之聚酯。雙軸拉伸作業可Μ 是同時雙軸拉伸作業•不然就是連鑕雙軸拉伸作業。本發 明者不斷地研究雙軸定向聚醅膜的拉伸作業之條件,其结 果發現在機械方向(S MD)之斷裂點伸長率以及橫軸方向(S TD)之斷裂點伸長率 .符合〔方程式1〕及〔方 程式2〕之雙軸定向聚酯膜在可成形性和抗衝擊性上表現 良好,其雙軸定向聚酯膜被形成為含有等於或大於93 mol%當作主成份的對笨二甲酸伸乙酯且其表面方位係數是 0.01且小於0.13之容器在層合性質和可成形性上表現良好 ,以及雙軸定向聚酯膜被形成為含有等於或大於95 ®〇Π 的對苯二甲酸伸乙酯且非晶形楊格模數在1 2 0 kg /廳2到 220 kg /臟2之容器在高速的可成形性上表現良好。本發明 因此於焉完成。 〔方程式1〕 140¾ S ( S MD + S TD) /2 S 300¾ S MD:機械方向斷裂點伸長率。 S TD:横軸方向斷裂點伸長率。 〔方程式2 ] I S MD - S TD I ^ 60¾ 在上述的公式,斷裂點伸長率(% )可利用Tensilon張 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印^ 4 Ϊ94 ί 7 Α7 1 1 Β7五、發明説明(8)器 力試處^測量,就是在25°C 1 6596濕度,Μ300 mm/min的 拉伸速度來拉伸寬度10mm和長度50mm的樣本。根據下列各 項公式計算出非晶形楊格橫數之數值,且是藉由機械方向 和横軸方向來計算出其平均數值。 Ea = (1 -Φ ) Ef Ea :非晶形楊格模數。 必:結晶度。 E f :薄膜的楊格模數。 Φ = {p - 1.335)/0,12° :藉由密度梯度管所測量之密度。 而且,由於可成形性和抗衝搫性,在機械方向之斷裂點 伸長率度及横軸方尚之斷裂點伸長率度的平均值((S HD + S TD) / 2)最好是在160¾到300¾之間,而在180¾ to 2 8 0 Si之間更佳。 由於在罐頭上面部份要有較好έ可成形性。其機械方向斷 裂點伸長率和橫軸方向之斷裂點伸長率度之差的絕對值最 好在0¾到50¾之間,而在0¾到40¾之間更佳。符合差值的範 圍可藉由適當地控制縱向拉伸作業的溫度、速度和比例Μ 及横向拉伸作業的溫度、速度和比例於薄膜形成時,或者 更進一步控制在各別拉沖作業前之預熱作業條件及韌化作 業條件。 此外·為了較佳之可成形性,在750 °C的張力試驗中, 在機械方向或縱向方向100%伸張度之應力M 12kg / mm或 以下較佳,而1 1 公斤/ m 10 2或以下就更佳。該應力之範 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4194 t 7 A7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 B7五、發明説明(9) 園·可於模形成時,藉由適當地控制拉伸作業的溫度、速 度和比例而達成。 在本發明中,為了較好的層合性質和可成形性,面定位 係數最好是在上逑的範圍内,特別由於層合性質,其面定 位像數最好是在0 . 0 2 到0 . i 2 5之間,而在0 . 0 2到 0 . 1 2 為更佳。面定位係數的範圍,可於形成薄撗時,藉由適當 地控制縱向拉伸作業的溫度、速度和比例Μ及横向拉伸作 業的溫度、速度和比例,或者進一步地控制各別拉伸作業 前之預熱作業條件及韌化作業條件而達成。為了可成形性 *在g情況下其密度最好是在1.385s/cm3到1.42s/cib3 之間,而在l,39g/cra3到1.42g/cai3之間為更佳。 在這說明書中|面定位係數的意義為f η = ( Η X + H y ) / 2 - Nz*在這裡 Nx, Ny和Nz依序代表在機器方向、横向方 向及厚度方1¾上之折射率。 在本發明中,為了較高速度的可成形性,非晶形楊格橫 數較佳在上述的範圍内,而在120到200 kg/nim2之間更 佳,在120到180 ks/mm2為最佳。為了達到此非晶形楊格 模數的範圍可於薄模形成時藉由適當地控制縱向拉伸作業 的溫度、速度、和比例Μ及横向拉伸作業溫度、速度、和 比例•或者更進一步地控制各別的拉伸作業前之預熱條件 及韌化作業條件而達成。最好是藉由高溫的韌火作業或低 比例的拉伸作業來達到。此外,在本發明中,為得到較佳 之層合性質及抗衝擊性| 1,4苯環碳原子的鬆弛時間Tip 於固祖NMR分析中最好是150 msec或Μ上*而是180 msec 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) 4194 1 7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(to) 1 I 或 上 更 佳 * 在 200 ΠΕ S e c 到 6 0 0 ms e c 間 為 最 佳 0 如 果 鬆 弛 I 1 時 間 T1 P 不 在 其 範 圍 内 不 僅 僅層 合 性 質 會 降 低 就 連 抗 r—». 1 1 衝 擊 性 也 是 如 此 特 別 可 能 降 低抗 衝 擊 性 之 儲 存 安 定 性 ϋ 請 先 1 1 1 鬆 弛 時 間 Τ1 β 表 示 分 子 的 移 動 性, 而 且 較 高 T1 Ρ 值 表 示 有 讀 背 I I 較 低 的 移 動 性 〇 這 表 示 在 雙 軸 定向 薄 膜 中 之 狀 態 在 1, 4位 之 注 1 1 置 之 苯 環 碳 原 子 的 TI 較 佳 為 150 m s e c 或 上 而 此 控 制 事 項 1 1 分 子 約 束 在 這 個 區 域 内 進. 而 在層 合 期 間柯 制 定 向 且 顯 示 填 裝 異 寫 本 優 的 抗 衝 擊 性 0 為 了 使 鬆 弛 時間 T1 P 達 到 150 ms e c 或 頁 1 | K 上 可 於 形 成 薄 模 (Μ供稍後雙軸拉伸) 之 時 藉 由 使 用 任 何 1 1 的 方 法 來 強 化 其 分 子 約 束 0 此 外’ 為 了 得 到 更 高 的 抗 衝 擊 I 1 性 於 利 用 固 相 高 解 析 HHR所進行之结構分析中>最好羰基 1 訂 之 m 原 子 的 鬆 弛 時 間 T1 P 是 在 250 m s e c或Μ上 而在300 1 I 到 900 HI S e c 間 Μ 上 更 佳 0 為 了 使鬆 弛 時 間 Τ1 P 達 到 此 範 圍 1 1 I 内 可 於 形 成 簿 模 (以供稍後雙軸拉伸) 之 時 藉 由 使 用 任 何 的 1 1 1 方 法 來 強 化 分 子 約 束 〇 1 'V- 在 本 發 明 中 為 了 在 層 合 期 間控 制 結 晶 熔 化 最 好 藉 由 1 X光繞射儀獲得平面(100) 的 顆 粒大 小 是 在 6 n hi 或 >λ 下 而 1 I 在 5 . 5 η ra到2 η ffl間為更佳 Μ在4 .5到 3 n m 之 間 為 最 佳 1 J 1 1 況 且 在 本 發 明 中 為 -j» 得 到 較佳 之 可 成 形 性 及 抗 衝 擊 性 1 1 r 最 好 是 形 成 層 合 m 膜 該 層 合薄 膜 ate 應 該 至 少 由 兩 層 所 組 1 1 成 * 且 在 預 定 與 us 内 容 物 接 觸 之側 之 相 反 側 上、 y 層 (I) 與 1 1 和 該 層 (I)接觸之層( II)在固有黏度上之差異是在0 .01至 1 I 0 . 05之 間 〇 特 別 當 抗 衝 擊 興 被 高度 期 待 時 層 合 在 金 騸 f# 1 1 1 片 上 之 層 (I)應該是有較高的固有黏度 5 I 1 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格(2iOX297公釐) 13 經濟部中央標準局貝工消费合作社印^ 4 ΐ94 ί 7, α7 Β7五、發明説明() 而且,在本發明中*為了在锇罐生產過程中在韌化作業 完成後之结晶控制,Μ及得到較高抗衝擊性以及在韌化作 業完成後形成的層合金靥薄片具較高可成形性,含有對苯 二甲酸伸乙酯當作主要成份之聚酯膜的熱结晶參數ATcs 最好滿足〔方程式3〕,而落在7 0°C到1 3 0 °C之間為更佳 ,更進一步落在S Ο 到1 3 Ο υ間為最佳。熱结晶參數符合 於這範圍内可藉由控制催化劑、分子量和二甘醇之副產及 添加而達成。 [方程式3〕 60 (υ ) έ Δ TcgS 150 (1C ) △ Tcg = Tc — Tg Tc:在DSC中之加熱结晶尖峰溫度*其單位為1C。 Tg:在DSC中之玻璃轉移溫度*其單位為°0。 此外 > 在本發明中,由於有特別高比率的可成形性、沸 騰熱抗性及優良的防侵蝕力*因此最好是具有0 . Ο 1到3 μ m厚度曆合於聚酯膜上的黏著層之薄膜。其黏著層可Μ由 任何可選擇性的聚合物所組成,其聚合物不是熱塑化性樹 脂就是熱硬化性樹脂。最佳已使用過的聚合物包括環氧樹 脂、醯胺樹脂、丙烯酸系樹脂,聚酯樹脂、胺基甲酸酯樹 脂、鼢系樹脂、胺基樹脂、它們的混合物及共聚物樹脂等 。除此之外,也可以混合硬化催化劑及交聯劑如三聚氰胺 化合物或環氧化合物。 在本發明中*如同前述,薄膜可Μ在罐内被形成|但除 此之外,薄膜可Μ被層合在其他如紙片、塑膠片、纖維片 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )六4現格(2丨0><297公釐} 14 4194 1 了 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印^ 五、發明説曰/ ( 12) 1 1 飞 不 織 布 或 金 屬 片 等 上 面 而 在 αϊΜ 内 被 形 成 ♦ 那 是 由 於 薄 1 ] | 膜 有 儍 異 的 可 成 形 性 ·、 膠 黏 強 度 ·、 抗 衝 擊 性 和 味 道 性 質 0 ^^ 1 I 特 別 為 了 容 器 的 製 造 最 好 是 將 薄 膜 層 合 在 金 屬 薄 片 上 讀 先 03 1 1 I t 那 是 由 於 使 用 等 於 或 小 於 30 U m薄度之薄膜Μ及有優異 讀 背 1 1 的 味 道 性 質 和 m 礙 能 力 0 之 注 I 意 1 此 外 當 以 金 屬 薄 片 為 基 材 之 層 合 金 屬 片 藉 由 拉 伸 事 I -S- I 或 壓 平 等 方 式 形 成 Μ 接 下 來 製 造 金 屬 罐 時 由 於 其 基 材 填 是 由 金 屬 姐 % 本 裝 所 成 故 金 屬 ±?5 罐 可 被 做 成 負 壓 罐 或 正 壓 罐 0 尤 頁 •W 1 I 其 層 合 有 薄 膜 之 基 材 是 從 m 片 鋁 片 以 及 前 述 薄 片 經 表 面 1 i 處 理 過 者 中 所 選 擇 出 金 屬 薄 片 時 製 罐 簡 易 且 罐 頭 在 抗 1 1 4S- m 擊 性 上 優 異 0 為 了 最 有 效 率 地 將 本 發 明 之 薄 膜 形 成 於 1 訂 高 品 質 的 容 器 之 內 ei Μ 好 是 Μ — 個 步 驟 或 幾 個 步 驟 拉 伸 層 1 1 合 之 金 屬 薄 片 ϋ 為 了 可 成 形 性 雖 然 沒 有 — 定 限 定 但 最 1 1 I 好 是 選 擇 主 要 是 由 鐵 或 鋁 等 組 成 之 金 靨 〇 尤 其 在 Μ 鐵 來 作 1 1 金 屬 薄 Η 基 材 的 情 況 下 其 表 面 可 被 覆 蓋 上 無 機 氧 化 層 f 1 擧 例 來 說 採 用 化 學 轉 化 處 理 如 鉻 酸 處 理 Λ m 酸 鹽 處 理 、 ! 鉻 酸 / 磷 酸 鹽 處 理 電 解 鉻 酸 處 理 Λ 鎔 酸 鹽 處 理 Λ 絡 酸 鉻 1 I 處 理 等 來 改 善 膠 黏 強 度 和 抗 腐 蝕 力 0 取 好 是 使 用 含 有 ! 1 I 6 . 5到 150 m g / nf 的 鉻 金 靥 之 含 水 氧 化 鉻 來 覆 蓋 0 此 外 9 1 1 也 可 以 提 供 有 展 性 的 金 屬 電 鍍 層 例 如 線 > 錫 鋅 、 鋁 \ 1 1 搶 金 靥 或 黃 銅 等 〇 在 電 鍍 錫 的 情 況 下 其 電 鍍 虽 最 是 從 1 I 0 . 5到15 g / 之 間 而 在 鎳 或 鋁 的 情 況 下 其 霄 鍍 虽 最 1 I 好 是 從 Μ 1 ‘ 8到2 0 m2之間 1 1 1 如 果 本 發 明 之 雙 軸 定 向 聚 酯 m 對 金 屬 薄 片 的 膠 黏 強 度 在 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 15 4194 1 7ι 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製
五、發明锐明 (13) 1 j lk ε / 1 5 IQ 1S 或 Μ 上 係 可 >1 耐 得 住 拉 伸 或 壓 平 的 製 造 過 程 J 1 i 1 而 且 尤 其 在 抗 衝 擊 性 和 抗 衝 擊 性 的 儲 存 安 定 性 方 面 是 優 異 1 I 的 〇 膠 黏 強 度 最 好 是 從 1 . 2 kg /15 m m 到 6 kg /15 m m 之 間 0 請 先 閲 1 1 I 增 強 膠 黏 強 度 的 方 法 並 無 特 別 限 定 σ 增 強 膠 黏 強 度 舉 例 讀 背 1 I 來 說 可 藉 由 控 制 聚 酯 的 結 晶 度 增 加 分 子 量 > 增 強 表 面 1 丨竟- 1 活 化 處 理 或 提 供 一 膠 黏 層 等 且 可 Η 任 意 選 擇 任 何 一 種 或 拳 項 I 再 I Μ 上 的 方 法 〇 填 本 裝 此 外 在 本 發 明 中 假 如 在 拉 伸 或 壓 平 或 者 作 頁 1 I 業 後 進 一 步 地 拉 伸 或 壓 平 下 此 對 於 金 屬 薄 片 之 m 黏 強 度 是 1 1 I 在 250 S /15 mm 或 kk 上 則 可 Μ 改 善 在 上 面 部 份 即 為 金 屬 1 1 罐 上 狹 窄 的 邊 緣 部 份 之 可 成 形 性 且 最 好 能 改 善 在 沸 騰 處 1 訂 理 後 的 抗 腐 蝕 力 >1 及 其 抗 腐 蝕 力 之 儲 存 安 定 性 〇 1 I 其 膠 黏 強 度 最 好 是 在 400g /1 5 m m或Μ上 而在6 0 0 g /1 5 f I id m 或 上 為 更 佳 特 別 在 800 g / 15 m m 或 Μ 上 為 最 佳 0 增 強 1 1 1 膠 黏 強 度 的 方 法 不 被 格 外 限 定 ο 就 增 強 膠 黏 強 度 舉 例 而 1 言 可 藉 由 控 制 聚 酯 膜 的 结 晶 度 分 子 定 位 及 分 子 移 動 性 1 9 增 加 分 子 量 增 強 表 面 活 化 處 理 或 提 供 一 m 黏 層 0 可 以 1 1 任 意 選 擇 任 何 一 種 或 K 上 的 方 法 〇 由 於 層 合 金 屬 薄 Η 之 可 1 I 成 形 性 Λ 在 金 屬 上 薄 膜 之 可 成 彤 性 飞 抗 -a: 衝 擊 性 及 味 道 性 質 1 1 9 而 本 發 明 之 聚 酯 膜 的 厚 度 最 好 是 在 5 到 50 U m 之 間 f 1 1 而 在 8 到 45 U m 之 間 更 佳 更 進 步 的 在 1 0 到 40 U m 1 1 之 間 最 佳 0 1 I 基 於 操 作 的 方 便 性 和 高 速 層 合 能 力 上 本 發 明 的 聚 酯 膜 J 1 I 至 少 在 薄 m 的 一 面 上 之 平 均 粗 糙 數 最 好 是 在 0 . 001 到 1 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 16 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 194 1 7 A7 B7五、發明説明(14) S IB之間,而在0 , 0 1到0 , 1 g ID之間更佳。此外,為了在薄膜 上很難產生針孔且有高速層合能力,最大粗糙係數Rt和平 均粗糙係數之比值R t / R a最好在3到4 0之間,而在5到3 0 之間更佳,更進一步在5到20之間最佳。此外*為了獲得 具有那些上述的表面性質的聚酯膜,平均顆粒大小從0.01 到1 0 w m的無機及(或)有機顆粒之含量最好是在〇 . 〇 〇 1到1 〇 »t 之間。為了要避免顆粒脫落,平均顆粒大小從0 . 1 到 5 的無機及(或)有機的顆粒之含量最好是在〇. 〇〇5到3 wt%之間。無槠顆粒及(或)有機顆粒可以是無機物之顆粒 和含有機物之顆粒。其無機物如濕或乾的矽土,膠體矽土 ,三氧化鈦,碳酸鈣,磷酸鈣,硫酸鋇,氧化鋁,雲母, 高嶺土,黏土或鋁矽酸鹽。而其有機物如苯乙烯,二乙烯 基苯•矽樹脂,丙烯酸,聚酯等。Μ上它們,最好使用矽 土、碳酸鈣、鋁矽酸鹽等無機顆粒,Μ及由苯乙烯、矽樹 脂、丙烯酸、甲基丙烯酸、聚酿或二乙烯基苯等所組成之 有機顆粒。也可Μ同時使用二種或以上這些無機及(或)有 機顆粒。最好不要使用其平均顆粒大小超過I 0 w m之顆 粒,因為會在薄膜中產生缺點傾向。尤其當含有2〇wm或 以上之顆粒時,那些性質變得非常惡化。所Μ *當薄膜被 形成時*最好使用能大量Μ少20w m或以上的外來物質之 過漶器。 在這說明書中,依照下列的方法來取得其顆粒之平均顆 粒大小。從薄膜的表面,藉由原漿低溫鍛燒處理去除聚合 物,裸露那些顆粒•且使用掃描電子顯微鏡(SEM)來觀察 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 194 f (?< μ B7 五、發明説明(15) 那些顆粒,藉由影像分析器來處理顆粒的影像。在不同的 地方做観察*且以數字方式來處理5,000個以上的顆粒。 如同藉由鑑定平均顆粒大小,來獲得平均直徑數D。D = Σ Di/N*在這裡Di是每個顆粒的圓周等量直徑,且N是顆粒 的總數《 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,在成肜過程中防止薄膜不能有顆粒之脫落之缺點 ,内部的顆粒可以在聚酯聚合作用期間中產生沈殺,而在 薄膜的表面產生突出物。使内在顆粒沈澱的方法不被特別 限定。舉例來說,可依照傳統的方式來聚合含有鹼金屬化 合物或鹼土族金屬化合物用來當作當做酯置換催化劑之混 合物,使顆粒沉澱於反應混合物中。另外的方法,就是於 酯置換反懕或縮聚作用反應中,可將對苯二甲酸等加人。 而更進一步的方法*就是在酯化反應期間,可於酯化反應 完畢之前或之後安排鹼金屬化合物或鹼土族金屬化合物出 現,且在隣化合物存在下進行縮聚反應。特別由於顆粒大 小的一致性,其(B + 0 , 5 A ) / P的比例應該是在0 . 5到5之珀 ,在這裡A是鹼金屬化合物的莫耳數,B是鹼土族化合物的 莫耳數,而P是磷化合物的莫耳數。其内部顆粒的數量最 好是在0 . 0 1到2 w t %之間,而且可以依照下列舉例的方法 來獲得。 將3 0 0克的鄰氯酚加到3 0 s的聚酯樣品,且同時撹拌此混 合物,使得聚合物在10 0 °C 1個小時内得以溶解。然後, 將Hitachi,Ltd.所製造超高速離心器模型40與迴轉袖RP30 裝置在一起,將3〇CC之溶液注入每個單元中。使超高速離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18 - 4194 1 7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 五、發明説明 ( 16) 1 1 心 器 之 轉 速 逐 漸 達 30 ,000 Γ pm 在 —’ 小 時 後 完 成 顆 粒 的 1 ί I 分 離 0 更 進 一 步 將 懸 浮 液 移 走 取 出 那 被 分 離 的 顆 粒 1 I 〇 為 ^7 均 質 的 懸 浮 液 將 室 溫 之 對 氛 酚 加 到 那 些 顆 粒 中 且 諳 先 閱 1 1 I 將 懸 浮 液 作 超 高 速 離 心 而 重 複 這 步 驟 直 到 藉 由 DSC的聚 讀 背 1 1 八 a 物 之 熔 化 頂 點 不 在 出 現 0 所 得 到 分 離 顆 粒 在 12 <rc下真 之 注 I 意 1 I 允 乾 燥 16 小時後秤重( 在 這 倩 況 下 如 果 含 有 催 化 劑 > 無 事 項 I 1 機 顆 粒 > 有 滕 顆 粒 等 的 話 * 應 該 分 別 確 認 催 化 劑 > 無 滕 顆 填 顆 等 重 寫 本 裝 粒 λ 有 機 粒 量 )( 内部顆粒也可以連同其他無機顆 頁 W f 1 粒 及 (或)有 機 顆 粒 一 起 被 使 用 0 1 1 在 被 層 合 的 薄 膜 之 情 況 下 在 任 何 一 曆 中 可 以 含 有 那 些 1 1 顆 相 粒 但 是 / 抗 衝 擊 性 和 操 作 方 便 那 些 顆 粒 最 好 1 訂 加 入 非 層 合 於 金 屬 薄 片 上 之 該 層 中 0 平 均 m TR 粒 大 小 D (t t 1 I m ) 對 單 層 的 厚 度 d (ί 4 Ώ Ί ) 的比例D/ d最野是在0 .05 到 1 1 | 50之 間 而 在 0 . 1 到 10 之 間 更 佳 由 於 有 較 好 的 平 滑 性 1 1 最 好 是 在 0 . 5 到 5之間c J 為 了 -t - 月 較 好 抗 衝 擊 性 而 形 成 不 含 賴 粒 層 層 合 於 金 層 薄 1 片 上 之 該 層 本 質 上 最 好 是 不 含 任 何 顆 粒 〇 在 本 發 明 中 由 1 1 於 較 佳 的 可 成 形 性 和 抗 衝 擊 性 至 少 在 薄 膜 的 一 面 其 濕 張 1 1 I 力 最 好 是 在 45 d y η e / cm 或 上 而 在 Μ 48 d y η e / c m 或 >1 上 1 1 為 更 佳 更 m 一 步 在 50 d y η e / c m 或 Μ 上 為 最 佳 〇 1 1 將 至 少 在 薄 膜 之 — 面 之- m 張 力 提 昇 至 45 d y η e / C IB 或 Μ 上 i 1 » 舉 例 來 說 藉 由 — 些 傳 統 方 法 如 電 暈 處 理 法 •Η 化 學 處 理 1 I 法 火 焰 處 理 法 或 原 漿 處 理 法 等 0 上 它 捫 最 好 是 >λ 電 1 1 1 章 處 理 法 來 增 強 抗 衝 擊 性 0 至 於 電 暈 處 理 為 一 強 有 力 的 1 1 本紙張尺度適用中國國家標御)Μ規格(加X赠) 卜 4194 1 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(1了) I 電 場 之 區 域 局 部 出 現 如 同 於 電 線 中 使 用 晶 電 壓, 發 生 局 限 I I 1 在 一 區 域 内 放 電 的 情 況 而 這 就 叫 做 電 暈 放 電。 為 了 表 面 1 | 處 理 而 向 暴 露 在 外 之 薄 膜 放 電 便 稱 作 電 暈 處 理。 電 暈 處 理 讀 閲 1 1 I 也 能 在 空 氣 λ 氮 或 碳 酸 氣 as 體 中 被 完 成 舉 例 來說 如 曰 本 讀 背 1 [ 面 1 公 開 專 利 碼 (Κ ok a i ) 1 - -20236 曰 本 專 利公 告 號 碼 ( 之 1 | 1 | Κο k a i) 57 - -30 8 54等都提到最好使用電 章 處理 法 〇 在 .電 章 項 1 1 # 1 翬處理法中其強度是Μ Ε值表示 而Ε值等於W/ (D V) 寫 本 裝 7 在 這 裡 W 是 處 理 強 度 (W ) D 是 處 理 寬 度 (rn ) 而 V 是 頁 S_» 1 [ 薄 膜 速 度 (nt / m ί η ) 由於高濕張力及及來自表面缺點之自 1 1 1 由 度 其 E 值 最好是在i 0到6 0之間 而 在 1 5到5 0之間為更 1 1 佳 如 果 在 溫 度 比 聚 .合 物 的 玻 璃 轉 化 點 的 溫 度遷 低 之 下 完 1 訂 成 處 理 可 有 效 地 增 加 表 面 的 濕 張 力 ύ 而 最 好使 用 此 表 面 1 | 在 欲 被 層 合 於 金 羼 薄 Η 之 側 上 較 佳 施 行 表 面 處理 0 1 | 此 外 在 本 發 明 中 為 了 改 善 在 使 用 高於2 0 0 °C的溫度 1 1 1 下 對 膜 薄 作 埶 處 理 後 之 抗 衝 性 Μ及在使用於10(TC下 1 ί 對 薄 膜 作 水 處 理 (沸騰處理)後之抗衝擊性 其抗 氣 化 劑 之 1 1 含 量 最 好 是 在 0 . 005 到U t % 之 間 而 在 0 . 0 05 至!1 0 .5 t之 1 1 間 % 為 更 佳 ώ 1 I 所 使 用 抗 氧 化 劑 不 被 特 別 限 定 而 最 好 可 以從 傳 統 的 抗 1 I 1 氧 化 劑 中 選 擇 包 括 受 阻 酚 Λ 聯 肢 、 亞 m 酸 鹽等 而 其 中 1 1 最 好 使 用 季 戊 四 酵 之 肆 C 3 ~ ( 3 , 5- 二 (第三丁基) - 4- 羥 苯 1 1 基 丙 酸 ] 酯 3 ,5 -二(第 二 丁 基 )- 4 - 羥 基 -苯甲基膦酸- 1 I 二 乙 酯 Λ 1 , 3, 5- 二 甲 基 -2 ,4 ,6 -參 (3 . 5 -二(第 丁 基 1 I )- 4 - 羥 苯 甲 基 } 苯 "1 參 ( 2, 4- 二 (第三丁基苯基) 亞磷酸 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(叫爾⑺οχ瓣廣.) - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 419417 A7 B7五、發明説明(18) 離等。為了味道性質,與容器的內容物接觸之該層並不包 含任何抗氧化劑,僅層合於金屬薄片之層包含抗氧化劑。 在本發明中*為了易於印剧的能力,當薄膜與容器的內 容物接觸以及另一薄膜被層合於金屬薄片的另一個面上, 而後者在雙軸定向聚酯膜之光學密度最好是在0.3到1之間 ,而在0 , 3到0 , 9之間為更佳*更進一步在0 . 5到0 . 9之間為 最佳。而且,為了優秀之可印刷的能力及附磨耗 性,其 光澤度最好是在50%或Μ上,而在60%或以上更佳,更進 一步在70%到1 1 0%之間為最佳。 為了要獲得這樣的薄膜,不僅要使用那些上述提到之顆 粒,特別是三氧化鈦或碳酸鈣,且也可以使用具有高隱藏 粉末之已知顆粒。為了譲薄膜包含顆粒,也可Κ使用任何 已知分散劑或顆粒表面處理劑。 本發明之薄膜最好是層合薄膜。包含顆粒2到1 0 w t %之 該層可以被層合在非層合於金屬薄Η之面上U/B),或者 與該層相類似之另一層也可Μ被層合在將層合於金屬薄Η 的那一面上,形成(Α/Β/Α)等的層合體。在這情況下,在 顆粒含量上層B最好比較大。本發明之聚酯膜可藉由任何 傳統方法來肜成。本發明之薄膜製造的程序如Μ下所描述 ,但是本發明並不因此就被限定。 如要求乾燥聚酯,旦供入傳統的熔鎘擠壓器内,從狹長 切口鐮模壓擠成薄Η ,接著使其接觸到具有應用靜電學等 之鏞造鼓輪,而將之冷卻且凝固,而獲得鑲Η。為了拉伸 作業•不是使用同時雙軸的拉伸作業,就是使用連績雙袖 本紙張尺度適用中國國家標準「CNS ) Α4規格(210X297公釐) (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 4194 ] 7 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(19) 的拉伸作業。在機械方向和横軸方向來拉伸其鑲片•接著 韌化,而獲得具有如期望平面定位之薄膜。為了薄_品質 ,較佳使租拉幅爐*且應該是先進行縱袖拉伸作業繼而進 行横軸拉伸作業之接鑛雙軸拉伸作業或者幾乎同時進行縱 軸拉伸作業和横軸拉伸作業之同時雙軸拉伸作業。 在各別方向的拉伸作業比是在1 . 5到4 . 0倍之間,最好是 在1,8到4.0倍之間。不是在機械方尚就是在横軸方向其 拉伸作業可Μ比較大,且也可以相等。拉伸作業之速度應 該是在1,000%/min到200,000%/min之間。拉伸作業之 溫度高於聚酯之玻璃轉化溫度而低於玻璃轉化溫度8 0亡, 通常最好是在80到150 °C之間。在雙軸拉伸作業完成之後 ,韌化薄膜,而且在烤箱或加熱輥機上藉由任何的傳統方 法來完成韌化作業。韌化作業之溫度可Μ是高於1 2 0 °C且 低於熔點之任何的溫度,最好是在1 2 0到2 4 5 υ之間。韌化 作業之時間是任意的,但是最好是在6 0秒。其韌化作業可 Μ與在機械方向及(或)橫軸的方向被放鬆之薄瞑一起完成 。此外,再拉伸作業可在每個方向進行一次或Μ上,且接 著可進行韌化作業。 當生產層合薄膜時,在壓_模之前聚合物也可能共同擠 壓於該層中,或者為了在鑲造後且在拉伸作業後或前之層 合而熔壓聚合物。此外 > 製造本發明之聚酯膜時,如要求 *可適當使用增加劑如:抗氧化劑,可塑劑,抗靜電劑, 抵抗氣候劑、終點阻斷劑等。在本發明中測量且評估性質 的方法如Κ下所述。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419417 A7 A7 B7五、發明説明(20) U)依照HMR(13C-NMR光譜)測量聚酯的二甘醇之含量。 測 η 來 k 下 ar率 CP速 計 熱 卡加 描in 掃 分 微 3J ο 由 1 藉在 可2) 膜C-薄 D 或 片 點酯 熔聚 的的 酯 晶 聚结 丨被 號 型 之 造 所
/ V 量 度 黏 有 固 的 酯 聚 得 獲 度 黏 舆 相 量 測 V 5 2 在 且 中 酚 氯 對 於 解 溶 。 物度 合 黏 聚有 固 每 膜量 薄測 合來 層落 ’ 刮 況面 情表 膜 膜 薄薄 合從 層 片 在刀 用 由 藉 可 度 黏 有 固 之 層 刮 在 後 層 該 之 餘 剰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 量 測 後 然 洗 來0 苯 氯 鄰 如 劑 溶 用 使 量 含 之 鍺 rCTU 0 酯 聚 獲 所 量 測 光 X 光 螢 由 。 藉定 及決 Μ 來 量線 含 曲 的正 睹校 之的 成間 組之 酯度 聚強 在峰 據尖 根的 得 量 含 的 醛 乙 、-'° 經濟部中央標準扃負工消費合作杜印梨 入氣 放度 起 感 1 高 水由 換藉 交 -子鐘 離 分 與60 著取 接萃 膜水 酯的 聚 ρ 的20 克91 2 用。 之且虽 末,測 粉內來 细器儀 如容析 取力層 壓相 噸 / 量 當 rl\ 虽 的 基 狻 端 末 在 解 溶 酯 聚 將 齡 甲 鄰 之 °c t LU 最 SB 重 中 量 其 得 獲 來 定 滴 位 電 作 鹼 用 利量 著含 接的 ’ 物 鐘聚 分寡 ο 7 2 ( 於 解 溶 膜 酷 聚 的 由 儀 析 層 相 號 型 之 造 告 製 所 Π 液 由0 可 物 聚 。 三 量 環測 , 來 齡 氯 β, β 的 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 23 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 4194 1 7 A7 B7五、發明説明(2.1.) (8)平均顆粒大小 從薄膜的表面I可成肜性樹脂可藉由原漿低溫鍛燒來去 除,而使顆粒暴露。鍛燒熱塑性樹脂的處理條件須選擇不 會破壞到顆粒者。這些顆粒可藉由電子掃描顯微鏡(S Ε Η) 來觀察,且其影像可藉由影像分析器來處理。在不同的位 置作觀察,且超過5000粒Μ數字方式表示來處理,而得到 當作平均顆粒大小之數目平均顆粒大小D。 D = Σ Di/N 在這裡Di是每個顆粒之圓周等值直徑,而Η是顆粒的數 目。在内在顆粒的情況,薄膜的切Η的部份可藉由透射電 子顯微鏡來觀察。 (9 )薄膜之非晶形揚格模數和斷裂點伸長率(%) 使用Tensilon張力測試器Μ 300 ram/ in in的拉伸速度來拉 伸一寬度lOiam且長度50iam之樣品,Μ測量室溫下在機械及 横向方向之揚格橫數及斷裂點伸長率(%),根據ftSTM (美 國材料試驗學會)-3-S82-81 (方法 A)。 在本說明書中無定形楊格模數像指自以下方程式所計算 之值,是在機械及橫向方向所測量之平均值。 Ea = (1-^) Ef E a :非晶形楊格模數 必:结晶度 E f :薄膜之揚格模數 Φ = (p - 1 .335 ) / 0 . 1 2 p :密度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 - 經濟部中央標率局員工消費合作社印聚
4 194 1 7 a? B7五、發明説明(22) 密度可依照密度梯度法在水-擗化鉀水溶疲中取得。張 力試驗在7 5 °C進行,而得到在1 0 0 %之伸張率下的應力。 (1 0 )面定位係數和折射率 測量在機械方向·、橫(¾方向及厚度方向之折射率(Nx, Ny and Nz),K鈉D射線(波長589nm)當作光源,利用阿 貝折射計,而此面定位係數可根據f n = (Nx + Ny)/2 -Nz 來獲得。 (U )薄顏之表面粗糙係數(平均粗糙係數:R a,最大粗撻 係數:Rt) 表面粗撻係數可藉由表面粗糙係數試驗裝置來測量。測 量條件如下,是採取二十假測量值來平均的方法。所使用 之表面粗隨係數試驗装置是由 Kosaka Kenkyujo所製造之 高精密薄度薄膜水平差異試驗裝置ET-10。 探針的尖端直徑:0.5wm 探針負荷:5 m g 測量長度:1 Bim 截斷;0 . 0 8 m m 探針速度:4uro/sec. 擧例來說,R t和R a的定義如 J i r ο N a r 〇所描述”測量及 估計表面粗縫係數的方法(i n J a p a n e s e )(—般工程中心, 1 98 3 卜 (1 2 )鬆弛時間T 1 p 所使用之固相NMR测量銪器有分光計* TNM-GX270,固相 增幅器,MAS控制器NM-GSH27MUK及探針NM- GSH27T VT W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 25 4 194 t 7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明娆明(23) 而以上器材分別是由Nippon Denshi所生產。測量13C原子 核之T丨p (在轉動座標裡縱軸鬆弛時間)。 在24.5°C、50%RH及6,34 T(teslas)的靜電磁場中進行 測量。1H和13C之共振頻率分別為270.2 MHz和6 7.9 MHz 。為了去除化學位移的各向異性之影響,而採用MAS (teas ic angle rotation)的方法。轉動頻率是在3.5到3.7kHZ之 間,脈衝序列條件是與1 Η圼9 0 ° 、脈衝振幅4 w m s e e及搖 擺場強度6 2 . 5 k Η z。從1 Η到1 3 C的交叉偏極化之接騎時間 為 1.5 msec。滯留時間 T 設定在 0.001、0.5、0.7、1、 3 、7、10、20、30、40和50 msec。在滯留時間T的終止之 後•測量13 C的磁化尚量之自由感應姐尼(FID)(在FID測 量期間由於除去經由1 Η的雙極子交互作用的影響而產生高 輸出之去偶合;且為改善S / Ν比,而完成5 1 2次計算)。那 脈衝重複時間其範圍是從5 s e c到1 5秒之間。 T 1 p值通常可Μ衷示成 Tip = Σ (Ai)exp(- t / Tip i) * (A i :對T 1 x) i的組成之比率), 所觀察的尖峰強度對個別的滞留時間繪圖於半對數曲線 圖紙上,且根據坡度獲得Tip值。 在本說明書,作二-成分糸統之分析(Tip 1:非晶形之 成分,T 1 p 2 :结晶性之成分),且藉著最小平方使用下列 各式取得其值。 Tlp=fal*exp(-t/Tli)l) + fa2*e>;p(-t/Tl/〇2) f a丨:對T 1 p 1的組成之比率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格Ui〇x2们公釐) Μ ϋϋ^— tliaf .^m ί I n 1^1^1 1^1^1 ^^if— —^n 1 、v-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) 4 194 f ? A7 B7 五、發明説明(24) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印取 f a 2 :對Τ I /〇 2的組成之比率 fal + fa2 = 1 (1 3 )顆粒大小x (1 0 0 )平面之顆粒大小X可藉由利用S c h e r r· e r公式之對 映X光繞射來取得。測定的X射線波長是0.15418 nut,且 在大約12.7°之布勒格角度來觀察平面(100)繞射。 (14) 聚酯之熱結晶參數 將聚酯乾燥、熔化及快速冷卻,接著藉由微分掃描卡計 (Parkin Elmer所生產的型號SC-2)在16°C/fflin的加熱速 度來測量熱结晶參數。 (15) 抗氧化劑含畺 將薄膜溶解於六氟化異丙醇内*且加入'腈使聚酯沈 澱。適度將液體濃縮且進行疲相色層分析Μ測定。 (1 6 )薄膜表面濕張力 依照日本工業規格K676S來測量。此標準溶液,使用下 列三®系列,視表面張力的大小而定。 30 dyne/c mi ί <56 dyne/cm: 日本工業規格標準溶液 56 dyne/cm^ 7 <72 dyne/cm:氧水 7 2 ci y n e / c m S 7 :氫氧化鈉水溶液 (1 7 )膠黏強度 層合有薄膜的金羼薄片之膠黏強度可藉由在1 8 0 °的角 度下作剝離試驗而測量1 0次後之平均值來獲得。對於所肜 成的罐頭也進行類的測量。 (1 8 )層合性筲 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐〉 27 4 194 1 A7 B:? 五、發明説明(25) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將無錫鋼片加熱至2 S 0 °C且層合薄膜於其上。將被層合 的金屬Η快速冷卻*測量層合在金靥Η上的薄膜之面定位 係數。取十涸漾品進行測量*參照所測量的面定位係數之 最大值與最小值的差,依照下列各項標準評估層合性質。 等级 Α小於0 . 0 5 等鈒 B從等於0 . 0 0 5到小於0 . 0 1之間 等级 C從等於0 . 0 1到小於0 . 0 2之間 等级 D等於0 . 0 2或大於 (19)可成形性 a .在韌化作業之前 將加熱到140至250 t:間之薄膜及TFS薄片(0 . 25 ntm厚)Μ 50ra/iBin予Μ層合而_層Β當作黏著面,快速冷卻,和藉 拉伸機械來形成(拉伸比(最大的厚度/最小的厚度)=2 . 0 ,在8 0到1 0 0 °C之可拉伸溫度下拉伸Μ獲得罐頭。 在每個罐頭之內,將1 W t %氯化鈉水溶液置入,且依此 狀況保持一天*接著在氯化納水溶液裡的電極和金屬罐頭 之間施用6 V的電壓,而在3秒之後讀電流值。取十個罐頭 作平均。 等级 A小於0 . 0 0 1 m A 等级 B等於0 , 0 0 1 ra A到小於0 . 0 1 hi A之間 等級 C等於0 . 0 1 ra A到小於0 . 0 5 m A之間 等級 D等於0.05 mA或以上 b ,在韌化作業之後 將上逑的被層合鋼Η在2 0 0 υ下被韌化3 0秒*且藉由 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!ΟΧ297公釐) -0 Q 28 經漪部中央標率局員工消費合作社印來 4 \ 94 ί Ύ α7 _Β7_五、發明説明(2β) 拉伸機械拉伸到1 3 Ο %,而獲得罐頭。同樣地,將1 % 氯化鈉水溶液是倒入每罐頭之内,且保持此狀況一天。 接著在氯化鈉水溶疲裡的電極和金屬罐頭之間施用6 V的電 應*而在3秒之後讀電流值。取十個罐頭作平均。 + 等级 Α小於0 . 0 0 5 m A 等级 B等於0 , Ο Ο 5 ία A到小於Ο . Ο 1 m A之間 等级 C等於Ο . Ο 1 ni A到小於Ο . Ο 5 η A之間 等鈒 D等於Ο . Ο 5 in 或Μ上 c .在沸騰之後 上述的b之罐頭在頸部予Μ加工,用水填滿》封閉且在 i 0 0 °C下韌化40分鐘。將它們打開,且將1 %氯化納水溶疲 是倒入每罐頭之内,且保持此狀況一天。接著在氯化納 水溶液裡的電極和金屬罐頭之間施用6 V的電壓,而在3秒 之後謓電流值。取十個罐頭作平均。 等鈒 A小於0 . 0 0 5 in A 等级 B等於Ο . Ο Ο 5 ίο A到小於Ο . Ο 1 in A之間 等级 C等於Ο . Ο 1 m A到小於Ο . Ο 5 m A之間 等级 D等於0.05 mA或以上 (2 Ο )抗衝擊性 a .罐頭底部 將所肜成的罐頭在2 0 0 °C下韌化3 0秒· 3 5 0 g的水填滿、 覆蓋,及在3 0 °C下保持此狀況7 2小時,接著從3 0 c ni的高 度掉落到水泥地上,Μ致於每逋頭的底面可能與地面形成 呈45 °之角度。將水去除|且在那些罐頭的內部表面上塗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X2W公釐) —2 9 — (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^194 f 7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 B7五、發明説明(27) 上蟠。然後,將1 %氯化鈉水溶液倒入每罐頭之内,且保 持此狀況一天。接著在氯化鈉水溶疲裡的電極和金屬罐頭 之間施用δ V的電壓,而在3秒之後讀電流值。取十個罐頭 作平均。 等鈒 Α小於0 . 3 m A 等级 B等於Ο . 3 m A到小於Ο . 5 at A之間 等級 C等於Ο . 5mA到小於1 , OinA之間 等鈒D等於1 . 0 in Α或Μ上 b .抗衝擊性的儲存安定性 在上述a那些罐頭維持此狀況保持7天後,測量抗衝擊性。 (21)味道性質 (a )使聚酯膜與香料水溶液(3 0 p p m d -蓽水溶液)(5 0 0 cm 2 的接觸面積)接觸在40 °C下保持14天,接著在熱塑性樹脂 A之玻璃轉化溫度+ 5 0 °C Μ氮氣流加熱3 0分鐘,旦可藉由氣 相色層分析法來分析被去除的成分而測定每U薄膜所吸收 d -挈的量作為味道性質的評估。 (b )被層合的鋼片與水接觸在1 0 0 °C下被加壓4 0分鐘(為 2400 cm2的蒸餾水ISOOnii)。適當濃縮萃取物,且藉TOC 計來測量總有機碳(T0C)。 本發明可藉由參考以下簧例來 說明,但是並不此外或藉此來限定。 具體洌1 將包含平均顆粒度不囘的膠體矽顆粒之乙二醇漿液在 1 9 0°C 韌化2小時。然後,漿液被加到酯化反應的混合物 *且聚縮該混合物而產生含有預定量顆粒之聚對苯二甲酸 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 30 - 4194 1 7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明(% ) 伸乙酯Η (用二氧化緒當做催化劑(G e : 4 0 ppm),用磷酸 當做熱安定劑,固有黏度0.71,二甘醇3moU *ATcg 8 2 °C )。將此聚酯在1 7 0 °C下真空乾燥 4小時,加入單一 螺旋擠壓器内,從一壓鑄模中排出,且在具有完成鏡®處 理表面之冷卻鼓輪中冷卻和固化,當使用(7 kV)靜電時, 獲得一鏡膜(鼓輪旋轉速度30 m/min) »將鑲膜於110 t 下在機械方同拉伸2.9倍(拉伸作業速度16300%/min), 冷卻至40 13 *預熱至1 1 5 °C持續3秒,接著於11 8 1C在橫向 方向拉伸2 . 9倍(拉伸作業速度2 0 0 0 % / m i η ),在1 9 0 t鬆 弛5 被韌化5秒,且在碳酸氣體環境下將之濃縮。薄膜在 末端羧基的量是33 當量/噸,在乙醛含量是12ppm,以及 在寡聚物的含量是0 . 45 W t %。所獲得薄膜的性質Μ及罐 頭的性質都顧示於表1及8 。從表中可从知道能夠獲得伸 長度、面定位係數和非晶形楊格橫數、以及良好的可成形 性、抗衝擊性和味道性質。 從具體例2到具體例1 5 從表1到表5所顯示之薄膜是如具體例1所描述方法來製 造|只是改變了聚酯製造方法,薄膜形成方法*層合以及 所使用的聚酯。 從具體例2到具體例9所使用的是單一層之薄膜,而所不 同是在所使用的聚酯和薄膜的形成條件。從表1到表3所顯 示是其薄膜物理性質。在具體例2中•聚酿包含0.05 wt% (季戊四醇之肆〔3- (3,5-二(第三丁基)-4-羥苯基)丙酸 〕酿當做抗氧化劑,而縱向位伸作業K 3 . 2倍的比率在108 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4194 1 7 A7 B7 五、發明説明(29) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 °C下進行,同時横向拉伸作業K 3 . 2倍的比率進行。韌化 作業溫度是2 2 5 °C。結果|即使是高面定位係數,伸張度 和非晶形楊格模數遷是被控制得很好。雖然層合性質有些 徽地爭議,但其他的性質表現良好。 在具體例3中,藉由催化劑改變结晶率之PET被熔化-擠 壓,接著被鑲造然後K 2 . 9倍的比率在1 0 8 υ下被縱向 拉伸•而在8 °C下預熱5秒鐘,再接著Μ 3 . 0倍的比率在 11S°C下被橫向拉伸,最後在220Ό下被韌化。结果,由於 伸張度平衡拙劣和成形後之膠黏強度低,以致可成形性和 抗衝擊性之儲存安定性低。 在具體例4中,藉由催化劑改變结晶率Μ及含有有機顆 粒之PET被熔化-擠壓,接著被鑄造 > 然後以3 , 0倍的比率 在11 S t:下被縱向拉伸,而在1〗°C下預熱5秒鐘,再接著 K 2 . 9倍的比率在11 8 °C下被橫向拉伸,最後在2 2 0 t下被 韌化1 0秒鐘。结果,由於伸張度平衡拙劣和成形後膠黏強 度低* Μ致可成形性和抗衝擊性 低。 在具體洌5中•在具體例4的ΡΕΤΚ3.3倍的比率在11I°C 下被縱向拉伸,而在1 1 !TC下預熱3秒鐘,再接著以3 . 3倍 的比率被横向拉伸,最後在1 7 0 °C下被韌化。結果,由於 成形後面定位係數大和低膠黏強度低,所K層合性質, 可成形性和抗衝擊性低。 在具體例6中,具有相當大量二甘醇及高分子量PET Μ 3 . 5倍的比率在1 07 1C下被縱向拉伸,而在i 1 5 υ下預熱3秒 鐘•接著Μ 3 . 5倍的比率在U 8 t下破横向拉伸,最後在 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家橾率ΐ CNS〉Α4規格(210X297公釐) 32 經濟部中央標準局貝工消費合作社印" 419417_^__五、發明説明(30) 1 7 0 C下被韌化。结果,由於面定位係數和非晶形楊格模 數大,Μ致層合性質變得特別拙劣。 在具體例7中,Μ 3 . 0倍的比率在1 0 8 °C下被縦向拉伸> 而在11 5 °C下預熱5秒鐘,接著Μ 2 . 9倍的比率被横向拉伸 ,最後在1 8 0 °C下進行韌化作業。结果,因為拙劣的伸張 度,高非晶形裼格模數,Μ及低膠黏強度,Μ致可成形性 和抗衝擊性低。 在具體例8中,具有相當高的结晶率之Ρ Ε Τ Κ 3 . 1倍的比 率在1 0 8它下被縱商拉伸*而在1 1 5 °C下頊熱3秒鐘,接著 Μ 3 . 0 5倍的比率被橫向拉伸,最後在S 3 °C下被韌化10秒鐘 。結果,因為聚合物的高结晶率,在韌化作業後其抗衝擊 性低於在具體例7的抗衝擊性。 在具體例9中,K 3 . 4倍的比率在1 0 8 °C下被縱向拉伸, 而在11 5 °C下預熱3秒鐘,接著Μ 3 . 0 5倍的比率在1 1 8 °C下 被橫向拉伸,最後在1 70 °C下被韌化。结果,因為成肜後 伸張度平衡拙劣,面定位像數高及膠黏強度低,所K層合 性質·、可成形性及抗衝擊性低。 從具體例1 0到具體洌1 5其薄膜組成成份相同而所不同是 所使用的聚酷、薄膜的形成條件、層合組成及層合條件。 表4和表5所顯示是薄膜的拗理性質•而表8所顯示是其结 果。而所有薄膜都具有較高的膠黏強度和較好的其他性質。 在具體例1 0中,固有黏度為1 . 0之P E T被層合,且Μ '3 . 0倍的比率在1 0 8 °C下被縱向拉伸,而在11 8 t下預熱3秒 鐘,接著Μ 3 , 0倍的比率在11 8 t:下被橫向位伸,最後在 η «ί -ό ύ * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐> I —1 I . 訂 i ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4194 1 7 經濟部中央標率局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明(31 ) 1 9 (TC下被韌化而獲得一薄膜。 在具體例1 1中· Μ 2 . 9倍的比率在1 0 8 t下被縱向拉伸, 而在11 S ΐ下預熱3秒鐘,接著Μ 2 . 9倍的比率在11 S °C下被 橫向拉伸,最後在1 9 0 °C下被韌化而獲得一薄膜,接著用 一有機溶液塗佈,該有機溶疲藉經聚醯胺二羧酸改質之環 氧樹脂、酚甲醛樹脂及硬化催化劑三者以50 : 49 : 1的重量 比例混合而製備。 在具體例1 2中*在具體例11中所獲得之薄膜被一水溶葰 所塗怖,該水溶液含有由聚酯-胺基甲酸酯樹脂和羥甲基 化之三聚氟胺 (重量比為95: 5) * Μ及10vt%的異丙醇 所組成的混合物,在電暈處理之後接著是薄膜生成的縱向 拉伸作業。 在具體例1 3中,包含0 . 1 w t %的抗氧化劑之層合聚酯以 2 . 9倍的比率在1 0 8 °C下被縱向拉伸,而在1 1 S °C下預熱3秒 鐘,接著蚁2 . 9倍的比率在1 IS t下被横向拉伸,最後在 185¾下被靭化,且此外*用電翬法取E值為40在碳酸氣體 -空氣混合的環境下來處理層合在金鳐薄片上之該面。 在具體例14中|包含O.lwt%的抗氧化劑之層合聚酯Μ 2 , 9倍的比率在1 0 8 °C下被縱向泣伸*而在11 8 t下預熱3秒 鐘,接著以2 . 8 5倍的比率在U 8 °C下被横向拉伸•最後在 1 8 5 °C下被韌化,且此外,用電暈法取ε值為4 0在碳酸氣體 -空氣混合的環境下來處理層合在金臑薄Η上之該面。 在具體例1 5中,使用具體例1之薄膜當作如罐頭的内部 面。當做罐頭的外部面*是使用具有三層層合薄膜(1 7 ^ β 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -3 4 - 裝 訂 、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4194 17 A7 m B7五、發明説明(32) 厚)而是M A : B : C = 1 : 1 5 : 1的方式來組成(這裡層A與具體例1 之薄膜相同·惟使用l〇wt%的金紅石類型旦平均粒度為 0 . 3 w m之三氧化鈦顆粒Μ及增加二甘醇Μ使熔點維持在 250 °C。層&與具體例1之薄膜相同,惟使用30wt%的金紅 石類型且平均粒度為0.3« m之三氧化鈦顆粒>。光學密度 是0.78且有光澤度是85%,Μ提供上等的白色區域,而除 此之外*在成形期間去除塵埃量顯著地減少。 從具體例〗到县髅规2 1 _ 從表6到表7所顯示是薄膜的物理性質,而结果顯示在表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 具體例1 6 在表6所顯示之薄膜是依照具體例4中所描述來取得,惟 使用與鄰苯二甲酸共聚之聚對苯二甲酸伸乙酯當作 聚酯,且縱向預熱及拉伸溫度是9 5 °C,而K 3 . 2倍的比率 鍰向拉伸,接著預熱及拉伸溫度是1 1 5 °C,而以3 . 3倍的比 率被橫向拉伸*最後韌化作業溫度是16 0°C。其结果顯示 在表8。由於共聚物的量太多,因此味道性質和抗衝擊性 表琨拙劣。 具體例1 7 在表6所顯示之薄膜是依照具體例4中所描述來取得,惟 改變所使用的聚酯及薄膜生成條件(縱向預熱及拉伸溫度 是9 5 °C ·而以3 . 3倍的比率縱向拉伸,接著預熱及泣伸溫 度是1 1 5 °C ,而Μ 3 . 1倍的比率被横向泣伸,最後韌化作業 溫度是1 6 5 aC )。其結果顯示在表8。由於被共聚的量太多 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 35 Α194Π五、發明説明(33) 質 性 道 味 和 性 擊 衝 抗 Λ 性 形 成 可 此 因 9 , i 差例 衡體 平 具一 之。和 度劣 一 張拙例 伸現體 且表具 例 體 具 照 依23 是在 膜酯 薄乙 伸
化 靭 被 P 得 取 來 述 描 所 中 是 比 業 作 伸 拉 且 鐘 秒 苯或 , tx 對 _ 聚 ι< - I 惟 酸 甲 倍 不 都 數 模 。 格差 楊很 形現 晶 表 非都 及質 數性 係 的 位有 定所 面此 、 因 度 , 張定 伸規 是之 論明 不發 然本例 既合體 ο 符 具 ο 2 % 量性 〇 的合 7Π1聚層 與共此 用被因 使於 , 惟由大 , 。 太 得酯也 取乙數 來伸模 述酸格 描甲楊 所二形 中 苯 晶 16對非 例聚及 體之數 具聚係 照共位 依酸定 是甲面 膜 二 且 薄苯大 鄰太 劣 拙 現 表 的 質 性 道 味 和 性 擊 衝 抗 性 形 成 可例 、 體 質具 二70 癸是 ϋ 度 mo溫 10伸 與拉 惟 -, 酯 得聚 取作 來 當 述被 描酯 所乙 中伸 16酸17 例甲是 體 二 度 具苯溫 照對業 依聚作 是之化 膜聚韌 薄共 且 酸 t 定 面 旦 大 太 量 的 聚 共 被 於 由 ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印取 味 和 性 擊 抗 Λ 性 形 成 可 質 性 合 層 此 。 因劣 ’ 拙 大琨 太表 也的 數質 係性 位道 業I Η 用 適 製 於 用 在 膜 酯 聚 的 向 定 軸 雙 之 器 容 的 明 發 i$本 成 製 於 用 後生 賸頭 沸罐 煮屬 是金 其於 尤用 ’ 被 筲地 性當 道適 味夠 其能 且 , , 異 良 優 匳現 性表 形iil 成 丨 可質 時性 器道 容味 成 之 產 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 36 4194 Π 表1 具體例1 具體冽2 具體例3 聚酯 PET PET PET 多 對苯二甲酸仲Ζ酯 97 97 98 Tm(°c) 254 254 256 元 A Tcgi'c) 82 '82 68 DEG{mol%) 3 2 固笮#i廑 0.71 0.71 0.63 酯 顆粒材料 较土、破土 较土、砂土 矽土 平均顆粒大小㈣ 0.2, 0,8 0.2, 0.8 0.5 含量(WI%) 0.3, 0.05 0.3, 0.05 0.2 25 25 22 (SMD+STD)/2(%) 212 182 170 薄 1SMD-STD((%) 30 20 6¾ 密度(g/Cm?〉 1.387 1.399 1.395 面定位係數(一) 0.1 IS 0.134 0.123 膜 非晶形楊穴也數(kg/mm2) 182 175 190 固有黏度 0.68 0.68 0.61 鬆驰時間13 4(ppm) 211 120 205 性 I64(ppm) 348 386 355 顆€夫小(11111]) 3.6 5.3 4.5 表面粗糖係Ska(峨) 0.012 0.016 0.01 質 Rt(i,m) 0.165 0.24 0.162 渴 5長力(dyne/cm) 48 41 42 朦黏強度 薄片(g/15niin) 1500 1500 140 0 成形後(g / i 5 m i η ) 420 380 230
41941T 表2 具體例4 具體例5 具體例ό m 2> PST PET PET 多 對苯二甲酸伸乙酯 98 38 96 元 織moiW τ<〇 256 256 250 △Tq?TC) 65 65 82 DBGfmof0^ 2 2 i 酯 0.63 固· 0.63 0,8 mm 0.3 0,3 0.3 0,2 0.2 0.2 厚親"m) 2S 25 25 薄 (SM>S1TWV^ 159 176 150 |SMD5IDK0/^ 6*3 20 25 膜 1.398 1·Η3 1.383 廳纖为 0,129 ΰ.132 O.HS 性 β I (kg^rm2) 1S5 215 258 mmm 0,61 0.61 0.76 質 mm^l 134<ppm) 193 1B0 135 164(ppm) 353 305 238 m^J<nm) 5,2 2.9 2.9 Ra(//ni) 0.01^ 0.020 0.01ft Rt〇im) 0,275 0.320 0,260 翻肋(lyneM 42 42 42 msm. m 920 1200 200 220 3J0 Α194Π 表 3 具髋例7 爲體_例8 具體例9 多 衆® 對米二屮酸ί屮乙酯 PET PET PET 含 M(mol%) 98 98.5 99 TmCO 25¾ 256 256 元 Δ TcsCC) 65 59 «5 DEGimol%) 2 1.5 2 m 固有黏虔: 0.68 0,61 0.63 顆粒材料 mmm 碳麵 碳觀 平均顆粒大小(_/i m) 0‘S 0.8 0,8 含虽(wt%) ΰ‘2 0.2 0.2 厚度(扛m) 25 25 20 薄 (SMD+STD)/2(%) 165 169 172 |SMD-STD|(%) 62 61 S3 膜 密度(g/αη3) 1,3S6 1-3Θ8 1,383 面定位係数㈠ 0.126 0,129 0,132 性 非晶形.楊抒摸數(kg/nW) 3ia 222 213 質 固有黏度 0.65 0.64 0·65 鬆强時間134(ρρπι) 202 1Θ8 189 164(ppm) 347 310 309 顆粒大小(nm) 3.9 4.1 2.9 表面粗糙係数m> 0,025 0.023 0,025 Rt(/A m) 0.335 0-331 0.375 -濕張力 〇lync/cm) a 42 42 膝黏強度薄片(g/15mm) 1150 950 1100 240 200 230 表4 具體例W 具體例11 具雔例12 聚酯 PET PET PET 多 對苯二甲酸伸乙酯含量(m〇l°/ i) 53 97 97 元 rtn〇C) 256 254 254 酷 Δ TcgfC) 70 82 82 DEG(m〇r/〇) 2 3 3 固有黏度 0.71 0.71 0.71 顆粒材料 矽土、矽土 矽土、矽土 砂土、砂土 平均顆粒大小(烊 0,2. 0.8 0.2, 0-9 0.2, 0,3 含 g(wt%> 0-3, 0.05 Q.3r 0.05 0.3, 0.05 被 聚合物和特徴 PET 固存黏度l.tt £5聚趄胺二埂酸 改鉸之環®明睹 聚海-胺基甲钕ft S指+三®*胺ih - 堆 (Gc:3ftppm) +苯玢甲S Si脂 DEG:4,5moi% 厚度·1〇 // m *硬化催it筠 淳度:0 . 1 u * 的 ^ ^ · 2 a a 聚 合 物 厚度(/i m) 25 25 25 (SMD+STD)/2(%) 175 212 212 薄 SMD-STOj(%) 20 30 30 膜 密度(g/cm3) 1.387 1.3 91 1.391 性 面定位係数㈠ 0,125 0.11S 0.11Θ 質 195 182 192 固苟黏度 0.77 0,^8 0,68 鬆弛時間1.34(ppm) 220 211 21L 164(ppm) 350 J40 340 顆粒大小(nm) t .0 4,1 4,1 表面粗挺係数’1^(只m) 0.013 0,012 0.012 Rt(^ m) 0.170 o.i^s 0.165 源張力(<iyne/cm) 43 *(42) -(42) 膠黏強度薄片ig/15mm) 1400 1200 1200 成形後 S30 400 no \9m 表5 具髖例13 具體例14 聚酯 PET PET 多 對苯二甲酸伸乙酯含量(mo〖%) 98 97 元 TnifC) 2 5 6 254 酯 ATcgrC) 7 0 82 DEG(m〇[%) 7. 3 固省黏度 0.71 0,6S 顆粒材料 矽土 ·矽土 砂土、砂土 平均顆粒大小(/i m) 0 二 0 * 8 0*2, 0.8 含贵(wi%) 0,3, 0.05 0.3,0,05 被 聚合物和特徵 PET PET 固存黏度1.0 固有黏度0.8 堆 (Gc:3(lppm) (Gc:30ppm) DEG:4.5mol% DEG:3.5moI% 厚度:5烊m 厚度:5 /i m 的 抗氧化劑 抗氧化劑 聚 合 物 厚度(/i m) 25 25 (SMD+STT))/2(%) 185 198 薄 ISMD-STDK%) 10 ί.5 膜 密度(g/cm3> 1-387 1.383 性 面定位係數㈠ 0.12X 0.118 買 非晶形楊武樓数(kg/nW) 190 187 固有黏度 0.72 0.68 鬆弛時間134(卯叫 217 221 li4(ppm) 359 349 顆粒大小(nm) 3.8 3 . β h面粗糙係数Ra(私m) 0.012 o.oia in) 0*190 0.165 强力(ffyiWcm) 53 54 煤黏強Iff薄片15mm) 1400 1300 成形後⑻丨5l«丨11) Θ20 6Θ0 秦 表6 具體例1 6 呉體例17 爲體例18 ϋϋ : PET/l ΓΚΤ/1 PBT 多 —對苯二甲_乙蘸.: 83.5 33.5 38 TmCC) 222 222 256 元 Δ TcgfC) 115 115 58 DEGfmol%) 1-5 1-5 2 酯 固有黏度 0,65 Q.GS 0.63 顆粒材料 矽土 矽土 矽土 平均顆粒大小(卩m) o,a 0.8 0.5 含量(wt%> 0.1 0+ 1 0,2 薄 厚度(/i m) 25 25 20 (SMD+STD)/2(%> 195 215 1.Ϊ8 膜 |SMD-STD|(%) 50 55 35 密度(g/cm3) 1,370 1.375 1.409 性 面定位係敷(一) 0*123 0.125 0,155 非晶形餳爲度數(kg/mrn2) 230 225 «5 質 固有黏度 0.62 0.S2 0.61 顆粒大小(圆) 2.5 2.6 ¢,3 表面粗橫係数 0.022 0.022 0.012 Rt(/i in) 0.375 0,340 0.190 ] 7
Ίι τντ1·------------ 具髖例1.9 具體例20 具體例21 多 元 酯 對苯二甲酸伸乙_ 含童fmol%) TmCC) ATcgCC) I)EG(moI%) 固有黏度 顆粒撕 平均顆粒大小(// m) 含童(wt%) PET 90 256 58 2 0.63 矽土 Ο.θ 0.1 PET/i 81.5 2:35 95 1.5 0.65 矽土 0,ί3 0.1 PKT/S ss . 230 90 1 2 0,66 砂土 o.s 0.2 薄 淳度(ii m) 20 25 20 (SMD+STD)/2(%) Χ49 180 16β 膜 |SMD-STD|(%) 65 30 45 密度(g/cm5) 1.409 1.3V3 1,384 性 面定位讎㈠ 0.145 0.135 0,145 非晶形楊氏模數《kg/mniz)IS 226 '205 質 固有黏度 0.61 0,62 0.63 顆粒大小(ΠΠ1) S. 1 2.7 3.D 表面粗糕係數Ra(7im) 0.012 0.02¾ 0.013 Rt(/i m) 0,190 0.353 0.19Q 4ί94ί7 表8 層合性質 可 成形 性 抗衝擊他 味道性質 a b c 3. b a㈣ b (ppm) 具髖例1 A A A B λ A 14 1.3 具體例2 B A A B A A. 14 1,3 具體例3 A B B B A B Ifi 1,5 具體例4 A B B .1 B B B 16 1.5 具髖例s B B B δ B B 16 1,5 具體例6 B B 8 B δ 12 1,2 具髖例7 A B B B B B U 1‘4 具體例S B B B B B B 14 1.4 具體例9 B B B B B B 14 1.4 具髖例1〇 A A A k Λ A 10 1.1 具體例11 A A A A Λ A 12 1.2 具體例 A A Λ Λ A A n 具體例13 A λ h A A A 11 1.2 具體例1. 4 A h A Ά Λ Λ 13 1.3 具體例15 A Λ A Ξ A A 14 2-7 具體例16 B 6 B C B D 35 2.1 具體例17 B B C C B D 35 1.6 具腌例18 D C D D B C 13 1.6 具髖例19 D C D D B C 17 2,6 具趙例2 0 C B C C C D 33 1.6 具體例2 1 D C C D c D . 85 3.7
Claims (1)
- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種闬於製成容器之雙軸定向聚酯膜’其中含有 93mol%以上的對苯二甲酸伸乙酯,且其機械方向(SMD)斷 裂點伸長率以及橫軸方向(STD)斷裂點伸長率,符合下述 [方程式U及[方程式2]: [方程式1] 140%S (SMD + STD)/2S 300% (SMD):機械方向斷裂點伸長率 (STD):橫車由方向斷裂點伸長率; [方程式2] ISMD-STD 丨芸 60% : 且表面方位係數爲大於〇.〇 1而小於〇13;而非晶形楊氏 模數 120 〜220kg/mm2: 其中 在藉固相高解析NMR所得之結構分析中’〗,4苯環之碳 原子及羰基之碳原子之鬆弛時.間T1 p分別等於或大於 15 0msec S 250msec ; 經過X光繞射儀所獲得之(1 00)面之顆粒大小等於或小 於6iun;以及 該聚酯膜之熱結晶參數△ Teg須滿足[方程式3]: [方程式3 ] 60(;C Δ Tcg^ 150(°C ) Δ Tcg=Tc-Tg Tc : DSC中之加熱結晶尖峰溫度,其單位爲eC, Tg :在DSC中之玻璃轉移溫度,其單位爲t:。 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------r---訂---------線r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A 1^4 J / A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 .如申請專利範圍笫1項之用於製或容器之雙軸定向聚 釀膜,其中該聚g旨膜至少由兩層所組成,且在預定與罐內 容物接觸之側之相反倒上之層(I),與和該層(I )接觸之 層(n )'在固有黏度上之差異在〇.〇 1至〇.〇5之間。 3 ,如申請專利範圍第1項中之用於製成容器之雙軸定尚 聚酯膜,其中該聚酯膜與一黏合層交疊i該黏合層的厚度 爲 0.0 1 至 3 // τη =· 4 .如申請專利範圍第I項中之闬於製成容器之雙軸定向 聚酯膜,其中該容器是由與該薄膜層合之金屣薄片所製 成。 5 .如申請專利範圍第4項之用於製成的容器之雙軸定向 聚酯膜•該容器是由與該薄膜所層合之金屬薄片所製成, 其中該層合之金屬薄片是以一個步驟或數個步驟拉仲。 6 .如申請專利範圍第4項之用於製成的容器之雙軸定向 聚酯膜,該容器是由與該薄膜層合之金屬薄片所製成,其 中該薄膜與該金屬薄片間的黏合強度是在1 kg / 1 5 mm或以 上'- 7.如申請專利範圍第5項之用於製成容器之雙軸定向聚 酯膜·其中該薄膜與該金屬薄片間的黏合強度在經拉伸成 條後爲2 5 0 g Π 5 mm或以上。 抝申請專利範圍第1項中之用於製成容器之雙軸定向 聚酯膜,其中該光學密度在〇 . 3至ί . 0之問。 9 .妃白請專利範圍第5項之用於製成容器之雙軸定向聚 酯膜·其中至少在一表面上該光澤度大於或等於50%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----ΙΙΙΙΙΙ11 ί 1 I l· I — I · I l· I I I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 公告本 申讳曰期 85.10,2 案 號 85112127 類 別 1 fC4 87. 4. -8修正本 419417 專利説明書荚 文 〇型名稱 用於製成容器之雙軸定向聚酯膜 A biaxially oriented polyester film to be formed into containers 名 藉 姓國 弘造一 搿弘晃 村橋部 本 木高眄 Vi \j, )/ (1(2(3日 裝 發明, 7T' mK yv- iL hir n n 住*居所 (1) 日本國滋賀縣大津市園山2丁目10-A5-22 (2) 日本國滋賀縣大津市園山2丁目15-1-573 (3) 日本画京都府京都市左京區下鴨狗子田叮1〇-7 訂 姓 名 (名稱) 經濟部中央梂嗥局月工消f合作社印装 國 籍 三、申讀人 住、居所(事務所) 代表人 姓 名 東顧股份有限公司 (東式會社) 日 本 曰本國東京都中央區日本榼室叮2丁目2番1號 前田勝之肋 線 疋度過川t“家斜-(CNS ) Λ4現格(210X297公續)-1經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種闬於製成容器之雙軸定向聚酯膜’其中含有 93mol%以上的對苯二甲酸伸乙酯,且其機械方向(SMD)斷 裂點伸長率以及橫軸方向(STD)斷裂點伸長率,符合下述 [方程式U及[方程式2]: [方程式1] 140%S (SMD + STD)/2S 300% (SMD):機械方向斷裂點伸長率 (STD):橫車由方向斷裂點伸長率; [方程式2] ISMD-STD 丨芸 60% : 且表面方位係數爲大於〇.〇 1而小於〇13;而非晶形楊氏 模數 120 〜220kg/mm2: 其中 在藉固相高解析NMR所得之結構分析中’〗,4苯環之碳 原子及羰基之碳原子之鬆弛時.間T1 p分別等於或大於 15 0msec S 250msec ; 經過X光繞射儀所獲得之(1 00)面之顆粒大小等於或小 於6iun;以及 該聚酯膜之熱結晶參數△ Teg須滿足[方程式3]: [方程式3 ] 60(;C Δ Tcg^ 150(°C ) Δ Tcg=Tc-Tg Tc : DSC中之加熱結晶尖峰溫度,其單位爲eC, Tg :在DSC中之玻璃轉移溫度,其單位爲t:。 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------r---訂---------線r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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TW85112127A TW419417B (en) | 1995-09-08 | 1996-10-02 | A biaxially oriented polyester film to be formed into containers |
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-
1996
- 1996-10-02 TW TW85112127A patent/TW419417B/zh not_active IP Right Cessation
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