JPH083334A - 金属板ラミネート用白色ポリエステルフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単
位を２０モル％以上含有してなるポリエステル（Ｉ）と
エチレンテレフタレートを主体としてなるポリエステル
（II）とが重量比で１００：０〜１０：９０で混合され
てなり、かつ着色剤を１５〜５０重量％含有し、フィル
ムのヤング率が５０〜３５０ｋｇ／ｍｍ²であることを
特徴とする金属板ラミネート用白色ポリエステルフィル
ム。 【効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルムは接着性、成形性、耐衝撃性、白色隠蔽性に優れて
おり、成形加工によって製造される金属缶に好適に使用
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用白色
ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳し
くは、金属とのラミネート後に、絞り成形加工、あるい
は、しごき成形加工する際において、良好なラミネート
加工性、接着性、成形性、衝撃性、滑り性を有し、さら
に白色隠蔽性に優れた、特に、成形加工によって製造さ
れる金属缶に好適な金属板ラミネート用白色ポリエステ
ルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。

【０００４】（１）金属板との接着性に優れているこ
と。

【０００５】（２）成形性に優れていること。

【０００６】（３）金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。

【０００７】（４）缶の内容物の香り成分がフィルムに
吸着したり、フィルムによって内容物の風味が損なわれ
ないこと（以下味特性と記載する）。

【０００８】（５）また、缶外面被覆用フィルムにあっ
ては、白色顔料の下塗りであるホワイトコーティング等
に匹敵する十分な隠蔽性を有すること。

【０００９】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭６４−２２５３０号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平２−５７３３９号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に耐衝撃性、味特性に対しては十分に満足できるレベル
にあるとは言えなかった。

【００１０】特に、外面被覆用白色フィルムにおいて
は、例えば、特開平５−１７０９４２号公報、特開平５
−３３１３０１号公報等には特定の厚み方向の結晶配向
を有する白色顔料含有二軸配向フィルムが開示されてい
る。しかしながら、これらの提案では今だ十分な隠蔽性
が得られず、白色隠蔽性を増すために白色顔料含有量を
増加すれば、フィルムのヤング率が大きいため、製缶性
に劣り、機械特性が低下する問題があり、隠蔽性向上の
ためには、さらに上塗りとしての白印刷を施す等の必要
性があった。かかる問題はコストを勘案して、フィルム
の厚みを薄くすればするほど特に顕著になってくる問題
点であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、金属板との
ラミネート時の加工性、接着性をはじめ、製缶時の成形
性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、さらに十分な隠蔽性を有
する、成形加工によって製造される金属缶に好適な金属
板ラミネート用白色ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、シクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレート単位を２０モル％
以上含有してなるポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフ
タレートを主体としてなるポリエステル（II）とが重量
比で１００：０〜１０：９０で混合されてなり、かつ着
色剤を１５〜５０重量％含有し、フィルムのヤング率が
５０〜３５０ｋｇ／ｍｍ² であることを特徴とする金属
板ラミネート用白色ポリエステルフィルムによって達成
することができる。

【００１３】本発明は、上記構成をとることによりはじ
めて、絞り成形や成形条件の厳しいしごき成形において
も優れた成形性を有し、かつ、良好な白色隠蔽性をもた
らすことが可能となったものである。

【００１４】本発明におけるポリエステル（Ｉ）とは、
２０モル％以上がシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート単位からなるポリエステルである。３０モル％以
上がシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位か
らなるのが好ましく、５０モル％以上がシクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート単位からなるのが特に好ま
しい。かかるポリエステル（Ｉ）を用いることにより、
着色剤と混合−混練した場合、優れた着色剤の分散性や
機械特性を得ることができる。後述するが、該ポリエス
テル（Ｉ）と着色剤を直接混合−混練して本発明のフィ
ルムとなしてもよいが、特に、マスタバッチ法による高
濃度の着色剤を含有した混練物を作成する際において、
優れた着色剤の分散性や機械特性を有する、本発明のフ
ィルムを得ることができる。かかるポリエステルは、例
えば、グリコール成分としてシクロヘキサンジメタノー
ル、酸成分としてテレフタル酸を用い重合することによ
って得ることができる。共重合される他の酸成分として
は、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げ
ることができる。なかでも、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸が加工性、耐衝撃性等の点から好ましい。
一方、グリコール成分としては、例えば、エチレングリ
コール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
等の脂肪族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳ等の芳香族グリコール等を共重合成分として挙げ
られる。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール
成分は２種以上を併用してもよい。

【００１５】本発明におけるエチレンテレフタレートを
主体としてなるポリエステル（II）は、ホモポリエステ
ルあるいはコポリエステルのいずれであってもよいが、
コポリエステルの場合、８０モル％以上がエチレンテレ
フタレート単位であることが、フィルムの剛性が高く、
ラミネート時の加工性、製缶時の成形性、耐熱性、耐衝
撃性等の機械特性の点から好ましく、９０モル％以上で
あればより好ましい。共重合成分としては、酸成分でも
グリコール成分でもよいが、酸成分としては、前記ポリ
エステル（Ｉ）と同様であり、なかでもイソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸が加工性、耐衝撃性等の機械特
性の点から好ましい。一方、共重合されるグリコール成
分としては、例えば、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール等が挙げられ
る。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分
は２種以上を併用してもよい。

【００１６】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、ポリエステル（Ｉ）またはポリエステル（II）に
トリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパ
ン等の多官能化合物を共重合したものを用いてもよい。

【００１７】また、本発明において、耐衝撃性を良好に
する上で、ジエチレングリコール成分を好ましくは０．
０１〜１重量％、さらに好ましくは、０．０１〜０．８
重量％、より好ましくは０．０１〜０．６重量％含有し
ていることが、製缶工程等での熱履歴によるポリエステ
ルの劣化が抑えられることから好ましい。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステル（Ｉ）とポリエステル（II）とから主として構成
されるが、かかるポリエステル（Ｉ）とポリエステル
（II）の構成割合は、重量比で１００：０〜１０：９０
である。ポリエステル（Ｉ）を主として用い、着色剤と
を直接混合−混練して本発明のフィルムとなしてもよい
が、ポリエステル（Ｉ）を用いた高濃度マスターを予め
作成し、ポリエステル（II）と混合−混練して本発明の
フィルムとなす場合、後述するポリエステル（Ｉ）を用
いた高濃度マスターの着色剤濃度および所望するフィル
ムの着色剤含有量から上記範囲内で適宜設定することが
できる。

【００１９】なお、本発明のポリエステルフィルムは、
ラミネート時の加工性や製缶時の成型性、耐衝撃性など
の機械特性の点から、極限粘度［η］が０．６０以上が
好ましい。さらに好ましくは０．７０以上、より好まし
くは０．７５以上である。極限粘度［η］があまりに低
いと、フィルムの強度自体が十分なものでなく、ラミネ
ート時の加工性や製缶時の成形性、耐衝撃性などの機械
特性に劣るものとなってしまう。かかる極限粘度［η］
が０．６０以上の高分子量とすることにより、より高濃
度に着色剤を含有させ得ることができ好ましいのであ
る。

【００２０】かかる着色剤のフィルム中の含有量として
は、隠蔽性の点から、ポリエステル成分に対し１５〜５
０重量％の範囲で含有する必要があるが、好ましくは２
０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％含
有するのがよい。一般に着色剤の含有量が増大すればす
るほど隠蔽性は高まるが、逆に、フィルムの強度や加工
性など、機械特性が大きく低下するが、本発明の構成を
とることにより、始めて白色隠蔽性と機械特性を両立さ
せることが可能となったのである。

【００２１】かかる着色剤としては、白色無機粒子とし
て、酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜鉛、リトポン、鉛白、
塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、鉛亜鉛白などの白色顔
料を挙げることができるが、なかでも、屈折率の高い酸
化チタン、特にルチル型酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜
鉛、リトポンなどを好ましく用いることができる。白色
無機粒子の平均粒子径としては、０．０１〜８μｍの範
囲のものが好ましいが、０．１〜０．５μｍの範囲のも
のがより優れた隠蔽性が得られることから好ましい。こ
の他、湿式および乾式シリカ、コロイド状シリカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、炭酸マグレシウム、ケイ酸カルシウム、アルミ
ナ、マイカ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチ
レン、シリコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有
機粒子等をフィルムの取扱い性（滑り性）および金属缶
の成形加工を向上させるために必要により併用しても構
わない。これらの無機粒子および／または有機粒子は２
種以上を併用してもよい。また、ピンキング剤やブルー
イング剤などを併用してもよい。

【００２２】本発明における着色剤含有ポリエステルフ
ィルムは、ポリエステル（Ｉ）、ポリエステル（II）お
よび着色剤とを前記範囲で混合後、溶融混練することに
より得られる。混練方法としては、予め高濃度の着色剤
を含有するポリエステル（Ｉ）からなる混練物とポリエ
ステル（II）とを混合−混練するいわゆるマスターバッ
チ法、あるいは直接前記範囲の量のポリエステル
（Ｉ）、ポリエステル（II）および着色剤とを混合−混
練するドライカラーリング法により製造することができ
るが、着色剤の分散性、隠蔽性、ハンドリング等に優
れ、さらに製造コストの点などからもマスターバッチ法
によるのが好ましい。かかるマスターバッチ法におい
て、ベースポリマとしてポリエステル（Ｉ）を用いるこ
とにより、優れた分散性や安定したポリマ品質のものを
得ることができる。マスターバッチ法における着色剤濃
度としては、ポリエステル（Ｉ）：着色剤の重量比とし
て、６０：４０〜２５：７５であることが分散性、ポリ
マ品質、コスト等の点から好ましい。シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート単位を２０モル％以上含有し
たポリエステル（Ｉ）を用いることにより、着色剤濃度
が５０％を超える濃度のマスターバッチを、ポリマ分子
量を大きく低下させることなく、分散性良好に混練物を
作成させることができる。特にシクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート単位含有量は３０モル％以上が好ま
しく、さらに好ましくは５０モル％以上、７０モル％以
上がより好ましい。特に、グリコール成分として１，４
−シクロヘキサンジメタノールを用い、酸成分としてテ
レフタル酸／イソフタル酸＝７０／３０からなるポリエ
ステルを用いると、着色剤濃度が７０％を超える高濃度
のマスターバッチを、ポリマ分子量を大きく低下させる
ことなく、分散性良好に混練物を作成させることができ
るので特に好ましい。

【００２３】さて、本発明の好ましい態様として、上記
着色剤を含有したポリエステル（Ｉ）、（II）で構成さ
れたフィルムＡ層に融点が１５０〜２３０℃のエチレン
テレフタレートを主体としたポリエステル（III ）から
なるＢ層が積層された積層フィルムの構成となすことが
好ましい。かかる積層構造とすることにより、剛性を始
めとする機械特性や耐熱性を損なうことなく、エポキシ
系接着剤、エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系
接着剤などの接着プライマー層を介在せしめることな
く、容易に金属板と熱接着することができる。かかるポ
リエステル（III）としては、エチレンテレフタレート
単位を５０モル％以上が好ましく、さらに好ましくは６
０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上からなる
ポリエステルであり、共重合成分は前記ポリエステル
（Ｉ）と同様のものを用いることができるが、なかで
も、イソフタル酸が特に好ましい。

【００２４】さらにまた、本発明の他の好ましい態様と
して、上記着色剤を含有したポリエステル（Ｉ）、（I
I）で構成されたフィルムＡ層に融点が２２０℃以上の
エチレンテレフタレートを主体としたポリエステル（I
V）からなるＣ層が積層された積層フィルムの構成とす
ることも好ましい。かかる積層構造となし、Ｃ層を外面
（金属板と直接接触する面とは反対の面）とすることに
より、耐衝撃性、味特性を良好にすることができる。か
かるポリエステル（IV）としては、エチレンテレフタレ
ート単位を好ましくは８５モル％以上からなるポリエス
テルであり、共重合成分は前記ポリエステル（Ｉ）と同
様のものを用いることができるが、なかでも、イソフタ
ル酸が好ましい。なお、かかるＣ層に取扱い性や成形加
工を向上させるために必要により無機粒子および／また
は有機粒子を添加してもよい。

【００２５】さて、本発明のポリエステルフィルムを製
造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯電
防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用する
ことができる。特に、酸化防止剤の併用は製缶工程での
熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。

【００２６】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムのヤング率が５０〜３５０ｋｇ／ｍｍ² の範囲内にあ
ることが必要とされる。ここでいうヤング率とは、フィ
ルムのＭＤ方向（長手方向）、ＴＤ方向（幅方向）の平
均値であって、どちらか一方がこの範囲外であれば、取
扱いにくかったり、優れた製缶性をはじめ、製缶後の機
械特性に劣るので好ましくない。ヤング率は１００〜３
００ｋｇ／ｍｍ² の範囲が好ましく、１５０〜３００ｋ
ｇ／ｍｍ² の範囲にあるのがより好ましい。特に、６０
℃の高温下においてもヤング率が１００〜３００ｋｇ／
ｍｍ² にあるのが好ましい。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、キャス
トフィルム等の未延伸のシート状のものでもよいし、必
要に応じてキャストフィルムを一軸または二軸に延伸し
た延伸フィルムの場合、後工程の熱処理で配向を消去さ
せ、ヤング率を上記範囲に設定してもよい。好ましく
は、キャストフィルム等の未延伸のシート状のものであ
る。

【００２８】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、白
色隠蔽性を考慮すると、５〜５０μｍが好ましく、さら
に好ましくは８〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３５
μｍである。

【００２９】また、前記積層フィルムの場合、Ａ層の厚
みとＢ層の厚みの比としては、２０：１〜１：１（Ａ
層：Ｂ層）であることが接着性、加工性、耐衝撃性の点
で好ましく、特に１５：１〜４：１（Ａ層：Ｂ層）であ
ることが加工性、耐衝撃性の点でより好ましい。

【００３０】さらにまた、Ａ層の厚みとＣ層の厚みの比
としては、２０：１〜４：１（Ａ：Ｃ）であることが耐
衝撃性、味特性の点で好ましい。

【００３１】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。

【００３２】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て述べるがこれに限定されるものではない。先ず、高分
子量のポリエステル（Ｉ）をベースポリマとして用い、
着色剤として平均粒径０．２５μｍの酸化チタンを使
用、二軸ベント式押出機に定量供給し、酸化チタンの高
濃度（例えば、７０重量％）マスターを作成する。マス
ターバッチ作成の際、ベースポリマあるいは着色剤を予
備乾燥して混練してもよいが、予め乾燥することなくマ
スターバッチ化してもかまわない。前述の如く、ポリエ
ステル（Ｉ）を用いることにより、混練前後におけるポ
リマの品質は安定している。

【００３３】次いで、かかる高濃度マスターチップと高
分子量のポリエステル（II）とを所望の重量比で混合
し、Ａ層用のポリマ組成物とする。

【００３４】一方、Ｂ層用として、高分子量のポリエス
テル（III ）を準備し、Ａ層用のポリマ組成物とＢ層用
ポリマを二軸ベント式の別々の押出機に供給し溶融し、
しかる後にフィードブロックにて２層に積層して通常の
口金から吐出後、鏡面または表面粗面化した冷却ドラム
にて冷却固化してキャストフィルムを得る。かくして得
られた２層積層フィルムを必要に応じて加熱エージング
や表面活性処理をして巻き取る。この加熱エージング処
理および表面活性処理は、フィルム中に溶存するガス等
を飛散させたりするのに有効な工程である。

【００３５】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを必要により、同時あるいは逐次に二軸延伸する方
法を行ってもよいが、延伸処理を施した場合、延伸後の
熱処理等により、フィルムのヤング率を５０〜３５０ｋ
ｇ／ｍｍ² の範囲に設定するのが肝要である。

【００３６】なお、本発明でいう金属板とは、特に限定
はないが、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材と
する金属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板
の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸
化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム
酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、
クロムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層
を設けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして
６．５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好まし
く、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、ス
ズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真鍮等を設けてもよ
い。スズメッキの場合、０．５〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッ
ケルまたはアルミニウムの場合、１．８〜２０ｇ／ｍ²
のメッキ量を有するものが好ましい。

【００３７】本発明の金属ラミネート用白色フィルム
は、絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピー
ス金属缶の内外面被覆用、特に良好な白色隠蔽性を必要
とされる外面被覆用に好適に使用することができる。ま
た、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶の
胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着性、成形性
を有するため好ましく使用することができる。

【００３８】

【特性の測定法、評価法】ポリエステルフィルムの特性
は以下の方法により測定、評価した。

【００３９】（１）ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。単位はｄｌ／ｇである。

【００４０】（２）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。

【００４１】（３）フィルムのヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８１（Ａ法）に準じて測定した
（引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）。なお、値はフィル
ムのＭＤ方向（長手方向）、ＴＤ（幅方向）の平均値と
して求めた。

【００４２】（４）接着性 １８０〜２３０℃に加熱された金属ロールとシリコンゴ
ムロールの間に、本発明ポリエステルフィルムとＴＦＳ
（Ｔｉｎ Ｆｒｅｅ Ｓｔｅｅｌ）板とを合わせ、圧力
３０ｋｇ／ｃｍで加圧接着し、接着後空気中で冷却し
た。該ラミネート板の接着力を角度１８０゜での剥離テ
ストにより求めて、接着力２５０ｇ／ｃｍ以上のものを
良好とした。

【００４３】（５）成形性 ポリエステルフィルムの接着面とＴＦＳ板とを加熱・加
圧ラミネートし、絞りダイスとポンチを用いて深絞り加
工し、径Ｄが１００ｍｍ、深さｈが１３０ｍｍの絞り比
（ｈ／Ｄ）１．０のカップ（側面無継目缶）を得た。こ
のカップ内に１％の食塩水を入れて、全体を８０℃に加
熱して２４時間放置後、缶内に発生するサビの状況から
成形性を判断した。

【００４４】Ａ級：サビの発生なし Ｂ級：１ｍｍ以下のサビが３個以内発生 Ｃ級：多数のサビが発生

【００４５】（６）耐衝撃性 上記（４）で製缶後、２００℃、１０分の熱処理を行
い、缶側面および缶底外面からポンチで各５箇所衝撃を
与えて（５）と同様の加熱食塩水に２４時間放置後、ポ
ンチで衝撃を与えた部分のサビの発生を観察し、（５）
と同様の評価を行った。

【００４６】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。

【００４７】実施例１ ポリエステル（Ｉ）として、酸成分としてテレフタル酸
を使用し、グリコール成分として１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール／エチレングリコール＝３０／７０のモ
ル比からなるポリエステル（極限粘度［η］０．７５、
シクロヘキサンジメタノールテレフタレート構成単位３
０モル％含有）を用い、ルチル型酸化チタン（平均粒径
０．２５μｍ）とを、二軸ベント式の押出機に定量供給
し（６０：４０の重量比で）、溶融し、通常の口金から
吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して３０μｍのキャス
トフィルムを得た。得られたフィルムは、酸化チタン含
有量４０重量％、極限粘度［η］＝０．７０であり、酸
化チタンの分散性も良好で白色ムラも認められなかっ
た。また、フィルムのヤング率は２２０ｋｇ／ｍｍ
²で、６０℃雰囲気下での同ヤング率は１５０ｋｇ／ｍ
ｍ² であった。

【００４８】かくして得られたキャストフィルムをＴＦ
Ｓ（Ｔｉｎ Ｆｒｅｅ Ｓｔｅｅｌ）板とラミネートし
たが、ラミネート時にフィルムが伸びて皺が入ることも
なく良好に加工できた。絞りダイスとポンチを用いて、
深絞り加工によるカップ（缶）を作成したが、フィルム
に亀裂やピンホールが生じることもなく、良好な外観の
ものが得られた。また、良好な白色隠蔽性があり、下地
のＴＦＳの黒さは認められなかった。

【００４９】実施例２ 先ず、ポリエステル（Ｉ）として、酸成分としてテレフ
タル酸を使用し、グリコール成分として１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール／エチレングリコール＝３０／７
０のモル比からなるポリエステル（極限粘度［η］０．
７、シクロヘキサンジメタノールテレフタレート構成単
位３０モル％含有）をマスターバッチ用のベースポリマ
として用い、ルチル型酸化チタン（平均粒径０．２５μ
ｍ）とを、二軸ベント式押出機に定量供給し（４０：６
０の重量比で）、酸化チタンが６０重量％の高濃度マス
ターチップを作成した。混練後のポリマの極限粘度は
［η］０．６５で大きな低下は認められず、酸化チタン
の分散性も良好であった。なお、分散性は目詰まり試験
法による圧力上昇で評価した。しかる後、かかるマスタ
ーチップとポリエステル（II）として、イソフタル酸１
７．５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート
（［η］＝０．８５、融点２１３℃）を重量比で１：１
（ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）との構成割
合は重量比で２８．６：７１．４）でブレンドし、二軸
ベント式の押出機に供給し溶融し、通常の口金から吐出
後、冷却ドラムにて冷却固化して３０μｍのキャストフ
ィルムを得た。得られたフィルムは、酸化チタン含有量
３０重量％、極限粘度［η］＝０．７２であった。ま
た、フィルムのヤング率は２６０ｋｇ／ｍｍ² で、６０
℃雰囲気下での同ヤング率は１６５ｋｇ／ｍｍ² であっ
た。

【００５０】かくして得られたキャストフィルムをＴＦ
Ｓ（Ｔｉｎ Ｆｒｅｅ Ｓｔｅｅｌ）板とラミネートし
たが、ラミネート時にフィルムが伸びて皺が入ることも
なく良好に加工できた。絞りダイスとポンチを用いて、
深絞り加工によるカップ（缶）を作成したが、フィルム
に亀裂やピンホールが生じることもなく、良好な外観の
ものが得られた。また、良好な白色隠蔽性があり、下地
のＴＦＳの黒さは認められず、白印刷で隠蔽性を補う必
要は全くない白色性を有するものであった。

【００５１】実施例３ 実施例２と同様にポリエステル（Ｉ）として、酸成分と
してテレフタル酸を使用し、グリコール成分として１，
４−シクロヘキサンジメタノール／エチレングリコール
＝３０／７０のモル比からなるポリエステル（極限粘度
［η］０．７、シクロヘキサンジメタノールテレフタレ
ート構成単位３０モル％含有）をマスターバッチ用のベ
ースポリマとして用い、ルチル型酸化チタン（平均粒径
０．２５μｍ）とを、二軸ベント式押出機に定量供給
し、酸化チタンが７０重量％の高濃度マスターチップを
作成した。本マスターチップとポリエステル（II）とし
て、ポリエチレンテレフタレート（［η］＝１．０、融
点２６３℃）を重量比で４：３（ポリエステル（Ｉ）と
ポリエステル（II）との構成割合は重量比で２８．６：
７１．４）でブレンドしＡ層用のポリマ組成物とした。

【００５２】一方、Ｂ層用のポリエステル（III ）とし
ては、イソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチレン
テレフタレート（［η］＝０．８５、融点２１３℃）を
別に準備し、二軸ベント式の別々の押出機に供給し溶融
し、しかる後にフィードブロックにて、２層（Ａ層／Ｂ
層＝５／１）に積層して通常の口金から吐出後、冷却ド
ラムにて冷却固化して３０μｍのキャストフィルムを得
た。得られたフィルムは、酸化チタン含有量として３３
重量％（Ａ層含有量は４０重量％）、極限粘度［η］＝
０．８５であり、フィルムのヤング率は２６０ｋｇ／ｍ
ｍ² であった。

【００５３】かくして得られたキャストフィルムを実施
例１と同様にＴＦＳ（Ｔｉｎ Ｆｒｅｅ Ｓｔｅｅｌ）
板とラミネートしたが、ラミネート時にフィルムが伸び
て皺が入ることもなく、接着性も良く、良好に加工でき
た。絞りダイスとポンチを用いて、深絞り加工によるカ
ップ（缶）を作成したが、フィルムが破断したり、亀裂
やピンホールが生じることもなく、良好な外観のものが
得られた。また、良好な白色隠蔽性があり、下地のＴＦ
Ｓの黒さは認められず、白印刷で隠蔽性を補う必要は全
くない白色性を有するものであった。

【００５４】実施例４ ポリエステル（Ｉ）として、酸成分としてテレフタル酸
／イソフタル酸を７０／３０のモル比率で使用し、グリ
コール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノール
１００モル％からなるポリエステル（極限粘度［η］
０．８、シクロヘキサンジメタノールテレフタレート構
成単位７０モル％含有）をマスターバッチ用のベースポ
リマとして用い、ルチル型酸化チタン（平均粒径０．２
５μｍ）とを、二軸ベント式押出機に定量供給し、酸化
チタンが７０重量％の高濃度マスターチップを作成し
た。かかるマスターバッチ化に際し、混練前後でポリマ
の極限粘度はほとんど変わらなかった。また、酸化チタ
ンの分散性もすこぶる良好であった。かかる酸化チタン
７０重量％の高濃度マスターチップとポリエステル（I
I）として、イソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエ
チレンテレフタレート（［η］＝０．８５、融点２１３
℃）を重量比で３：４（ポリエステル（Ｉ）とポリエス
テル（II）との構成割合は重量比で１８．４：８１．
６）にブレンドし、酸化チタン含有量３０重量％のポリ
マ組成物（Ｃ）を作成した。

【００５５】一方、これとは別に、ポリマ（Ｄ）とし
て、イソフタル酸５モル％共重合ポリエチレンテレフタ
レート（［η］＝０．９０、融点２４０℃、ジエチレン
グリコール含有量０．９重量％）とを二軸ベント式の別
々の押出機に供給し溶融し、しかる後にフィードブロッ
クにて、２層（Ｃ層／Ｄ層＝９／１）に積層して通常の
口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して３０μｍ
のキャストフィルムを得た。フィルムの酸化チタン含有
量は２７重量％（Ｃ層含有量は３０重量％）、極限粘度
［η］＝０．８０であり、フィルムのヤング率は２５０
ｋｇ／ｍｍ² であった。

【００５６】かくして得られたフィルムをＣ層側がＴＦ
Ｓ板に接着するごとく配置し、ＴＦＳ板の両面にラミネ
ートした。しかる後、絞りダイスとポンチを用いて深絞
り加工により、カップ（側面無継目缶）を作成した。

【００５７】かくして得られたキャストフィルムは、ラ
ミネート加工性、接着性もすこぶる良好であり、また製
缶時の成型性、製缶後の耐衝撃性ともＡ級で問題なく優
れており、外面の白色隠蔽性とも良好であった。

【００５８】比較例１ ポリエステル（Ｉ）として、極限粘度［η］０．８のポ
リエチレンテレフタレートをマスターバッチ用のベース
ポリマとして用いる以外は実施例と同様にしてマスター
バッチを作成したが、酸化チタンの分散性は悪く、また
ポリマが加水分解したため極限粘度も大幅に低下し、６
０重量％の高濃度マスターの作成は困難であった。濃度
を５０重量％に低下し、マスター化したが、それでも分
散性は悪く、［η］＝０．５５のものしか得られなかっ
た。かかるマスターチップを用い、ポリエステル（II）
として、イソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチレ
ンテレフタレート（［η］＝０．７５、融点２１３℃）
を重量比で４：１にブレンドし、実施例２と酸化チタン
含有量同一の３０μｍのキャストフィルムを得た。得ら
れたフィルムの［η］＝０．５０で、機械特性に劣った
もので、極めてもろく、接着性、成型性等を評価するに
値するフィルムには至らなかった。

【００５９】比較例２ ポリエステル（Ｉ）として、シクロヘキサンジメタノー
ル８モル％共重合のポリエチレンテレフタレート（極限
粘度［η］＝０．７５）を用いて、実施例３と同様に酸
化チタン（平均粒子径＝Ｏ．１５μｍ）７０％の高濃度
マスタを作成したところ、目詰まり試験法による圧力上
昇が大きく、酸化チタンの分散性は悪く、また、ポリマ
の極限粘度も［η］＝０．５０と大きく低下した。かか
るマスターチップを用い、ポリエステル（II）として、
イソフタル酸１７．５モル％共重合ポリエチレンテレフ
タレート（［η］＝０．７５、融点２１３℃）を重量比
で３：４にブレンドし、酸化チタン含有量３０重量％の
３０μｍのキャストフィルムを作成したが、酸化チタン
の分散性が悪いため、むらのあるフィルムしか得られ
ず、また、フィルタが直ぐに目詰まりし、製膜できなく
なってしまった。

【００６０】

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、成形性、耐衝撃性、白色隠蔽性に
優れており、成形加工によって製造される金属缶に好適
に使用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＤ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
   ート単位を２０モル％以上含有してなるポリエステル
   （Ｉ）とエチレンテレフタレートを主体としてなるポリ
   エステル（II）とが重量比で１００：０〜１０：９０で
   混合されてなり、かつ着色剤を１５〜５０重量％含有
   し、フィルムのヤング率が５０〜３５０ｋｇ／ｍｍ² で
   あることを特徴とする金属板ラミネート用白色ポリエス
   テルフィルム。
2. 【請求項２】 シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
   ート単位を２０モル％以上含有してなるポリエステル
   （Ｉ）とエチレンテレフタレートを主体としてなるポリ
   エステル（II）とが重量比で１００：０〜１０：９０で
   混合されてなり、かつ着色剤を１５〜５０重量％含有し
   てなる層に、融点が１５０〜２３０℃のエチレンテレフ
   タレートを主体としてなるポリエステル（III ）からな
   る層が積層されてなり、フィルムのヤング率が５０〜３
   ５０ｋｇ／ｍｍ² であることを特徴とする金属板ラミネ
   ート用白色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 フィルムを構成するポリマ成分の極限粘
   度［η］が０．６０以上であることを特徴とする請求項
   １または請求項２に記載の金属板ラミネート用白色ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 着色剤が酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜
   鉛、リトポンから選ばれた白色無機粒子であることを特
   徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の金属板
   ラミネート用白色ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 マスターバッチ法により、予め高濃度の
   着色剤を含有するシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
   レート単位を２０モル％以上含有してなるポリエステル
   （Ｉ）からなる混練物を形成し、しかる後、該混練物と
   エチレンテレフタレートを主体としてなるポリエステル
   （II）とを混合−混練することにより、着色剤を１５〜
   ５０重量％含有せしめ、ヤング率５０〜３５０ｋｇ／ｍ
   ｍ² のフィルムを得ることを特徴とする金属板ラミネー
   ト用白色ポリエステルフィルムの製造方法。