TW418231B - Multilayer polymer system comprising at least one engineering thermoplastic layer and at least one soft touch composition layer, and compositions to be used therefore - Google Patents

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418231 A7 ---------- 五、發明説明（i ) 本發明係關於包括至少一工程熱塑層及至少—款觸層之 複層聚合物系統，及用於彼此之组合物，且關於由該系統 衍生之成形物件。 本發明特別是關於包括至少一由至少一種由單乙烯基芳 香系單體及共軛二烯單體衍生之視情況之選擇性氫化嵌段 共Sc物，及極性工程熱塑層與可塑劑级成之軟觸層，結合 至少一極性工程熱塑層之複層聚合物系統，且關於自該系 統衍生之成形物件。 工具，器械及汽車之組件設計趨勢係結合構造之硬塑料 層及含有用於良好握感及/或軟觸感之組合物之上模製軟 嵌段共聚物。 更特別地是已發展對於相對硬之熱塑性工程聚合物組件 之強烈熔化彈性結合物之持續需求，如聚睑胺（例如，尼 龍6 ’尼龍6,6)，聚碳酸酯，聚甲基丙浠酸甲醋，及由芳 香系故仿生之g旨，及包括苯乙缔層嵌段共聚物之相對軟 觸组件’可用作密封元件或當作良好握感元件之柔教層 (特別是在電動工具及電動器械中）均具有柔軟之握把。 經濟部中央標準局員工消費合作社中製 本發明之目的係提供此種複層系統，其可符合本結合要 求’且可於一步驟操作中製成，即，共模製或共擠出步 骤，以便與使用二分離模製步·驟比較時節省製造成本。 由美國專利第4,332;858號，複層積層物爲已知，包括至 少一 A-B雙層構造，其中該層A包括至少一種選自包含稀 烴聚合物，聚醯胺聚合物，聚丙烯酸酯聚合物，聚鍵聚人 物，聚碳酸酯聚合物，聚胺基甲酸酯聚合物，氣化亞乙締 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 4 1823 1 A7 ---~_____ B7 ___ 五、發明説明^一) '一 聚η物，熱固性樹脂，硫化橡滕，坡璃及紙之物質，且該 Β層主要包括經改質之嵌段共聚物，其中不飽和之叛酸或 其衍生物已接枝在直鏈構造，支鏈構造或其結合物之游離 基構造之苯乙晞·丁二晞嵌段共聚物上。然而，並未參考 任何嵌段共聚物利用之參考例，特別是包括選擇性氫化聚 (丁 —缔）歲段。 美國專利第5,002,625號中已知藉由使熱塑性彈性體組合 物燦化結合於模製片中製造複合模製產物之方法，此模製 片先由笨乙烯層樹脂物質形成’且具有比由該熱塑性彈性 且s物形成之模製片高之硬度（JIS Sh〇re硬度a )，或藉 由使合成樹脂物質熔化結合於模製片（其先由熱塑性彈性 體组合物形成，且硬度比由該合成樹脂物質形成之模製片 低）上製成，其中該熱塑性彈性體組合物包括：1〇〇重量份 之熱塑性彈性體及25至185重量份之聚醚嵌段醯胺。 熱塑性彈性體可選自氫化之SBS嵌段共聚物，烯烴彈性 體’二烯彈性體，胺基曱酸酯彈性體及塑化之聚氣化乙 缔。至於工程塑膠實際上使用者爲聚碳酸酯，丙婦腈·丁 二晞·笨乙烯樹脂，甲基丙烯酸酯樹脂，尼龍η及尼龍 12 〇 元成之複層物件經常藉由二.分離之模製步驟製成，即， 射出模製例如聚碳酸酯片，接著經由射出模製步驟，使熱 塑性彈性體熔化結合於聚碳酸酯體部份上。 美國專利第5，149,589號中已知使熱塑性彈性體溶化結合 於模製片上，其係由硬合成樹脂物質形成，以形成複合模 ----------- -5- 本紙張尺度適用+顯家揉率（CNS ) Μ规格（21Q><297公楚） (請先閱讀背Φ.之注意事項再頁) -裝_ 訂 4 1823 1 A7 ---------B7_ 五、發明説明（3 ) 製產物，其中該熱塑性彈性體组合物包括： (1) 100重量份之選自包含氫化SBS嵌段共聚物，烯烴彈性 體’二烯彈性體及聚（胺基甲酸酯）彈性體之熱塑性彈 性體，及 (2) 25至185重量份之熱塑性聚酯彈性體，該熱塑性聚醋彈 性體爲聚醚酯共聚物，其聚酯段係由芳香系二幾酸及 短鍵二醇製成’且聚醚段係由芳香系二幾酸及聚燒二 醇製成^ 前面提及所用之合成樹脂物質係選自聚碳酸酯，尼龍 11 ’尼龍I2 ’ ABS樹脂及甲基丙烯酸酯樹脂a 完成之該層物件經常藉由分離之二模製步驟製成，即， 射出模製例如聚竣酸醋片，接著經由射出模製步驟，使熱 塑性彈性體熔化結合於聚碳酸酯體部份上。 品了解依该一美國專利之溶化結合移層聚合物系統之缺 點係由二分離模製步騍中之操作，同時特定之整合，彈性 體組合物中需使用之相對昴貴之聚醚及/或聚酯嵌段共聚 物所形成。 經濟部_央標隼局員工消費合作社印製 (請先閣讀背面-之注意Ϋ-項再頁) 由美國專利第5,371，141號中已知之聚合物組合物包括： 80重量％之數平均分子量至少爲5〇〇〇，且熔點超過200ec 之線性尼龍6,6聚醯胺； 20重量％之馬來酸酐基依改質嵌段共聚物l6 wt%之量接 枝於風化丁 一婦欣段上之含29 wt%苯乙缔之未改質聚（苯 乙稀）-嚴化聚（丁二歸)-聚（笨乙烯）嵌段共聚物，及含29 wt%苯乙歸之改質聚（苯乙晞）-氫化聚（丁二烯·）_聚（笨乙 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----- 4 1 823 1 A7 --------B7_ 五、發明説明（4 ) 烯）嵌段共聚物； 且在室溫下顯示22.9叹-碎/英叶之i/8/ι Notched Izod撞擊強 度。 然而，並沒有任何參考例進行相對硬及相對軟觸聚合物 層間之熔化結合。 至於如複層聚合物系統之廣泛研究與實驗之結果，意外 的發現其可符合現代之要求。 據此’本發明係關於包括至少一相對軟觸層（包括至少 一種由單乙烯基芳香系單體及共軛二烯單體衍生之嵌段共 聚物）及至少一層相對硬之熱塑層，且相互間緊密接觸之 複層聚合物組合物，其特點爲： (a)相對軟觸層包括下列之嵌段共聚物组合物 (i) 量自1至50 wt%之極性工程熱塑層， (ii) 量自0至8〇 wt%之具有至少二個主要爲聚（單乙烯芳 香系）嵌段，及至少一主要爲聚（共軛二烯）嵌段之 選擇性氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘.乙烯 不飽和度至多爲5%，較好至多爲2%， 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (iii) 量自5至85 wt%之具有至少二主要爲聚（單乙烯基芳 香系）嵌段及至少一主要爲聚（共軛二烯）嵌段之選擇 性氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘乙婦不飽和 度至多爲5%且較好至多2%，該嵌段共聚物係藉由導 入極性基官能化，如羧基，羧酸，酸酐，醯胺，胺 壤乳等等； (iv) 量自0至50 wt%之可塑劑， 所有之成份量均相對於總嵌段共聚物組合物之重量，且 本紙張尺度適用中國國家插準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 41 823 1 A7 ___B7 五、發明説明（5 ) 成份（i)-(iv)中個別量之總和爲100 wt% ;及 (b)包括極性工程熱塑層之相對硬層； 可用作成份（a，i)及成份⑼之適當極性工程熱塑料可選自 聚醯胺如尼龍6, 6 (PA6, 6)或尼龍6 (PA6)，聚碳酸酯（PC)， 聚甲基丙烯酸曱酯（PMMA)，及由芳香系酸衍生之聚酯， 如聚伸乙基對苯二酸酯（PET)，聚伸丙基對笨二酸酯（PPT) 及聚伸丁基對苯二酸酯（PBT)或其任何結合物。此工程塑 料可視情況與聚胺基甲酸酯樹脂混合，如VANDAR(商 標），聚碳酸酯，及改質之聚碳酸酯。較佳之聚醯胺包含 尼龍6及尼龍6，6。較佳之聚醋_包含由芳香系酸衍生者，如 PET，PPT及PBT。最佳者爲PET或PBT。最好用作成份（a, i) 之工程熱塑料爲聚碳酸酯。最好用作成份（b)之工程熱塑料 爲前述之聚醯胺及聚碳酸酯。 成份（a, i)之較佳量係在3至35 wt%之間，更好係在10至35 wt%之間。成份（a，ii)之較佳量係在3至70 wt%之間，更好在 10至70 wt%之間，且成份（a, iii)之較佳範圍係在15至75 wt% 之間。 成份（a, iv)之較佳量係在5至40%之間，更好在5至30 wt°/〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再尽頁) 之間。 需了解氫化嵌段共聚物成份（a, ii)及（a, iii)可爲不同或相 同，且其可爲直線或分枝、分枝"一詞亦包含對稱或不對 稱基或星形構造。用作成份（a, iii)之官能化氫化嵌段共聚 物可藉由來自例如歐洲專利第0085115，0103148， 0215501，0216347，0262691，歐洲專利申請案第 0349085， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 182 豸 Μ ΙΙ4609號專利申請案 中文説明書修正頁(86年9月） Α7 Β7 修 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 045〇694 ， 0458379 號及美國專利第 4174358 ， 4429076 ， 4427828，4628072，465791，4844471號之已知方法製備。較 佳之官能化氫化嵌段三共聚物成份（a，iii)係以式A-B-C利 用，其中嵌段A及C爲相同或不同，主要係由苯乙烯衍生 成，且其中B嵌段主要係由丁二烯或異戊間二烯衍生成， 嵌段B實質上經氫化，且在有機過氧化物之存在下，較好 以不飽和酸接枝，不飽和酸依達到5 wt%之量接枝，且較 好依0.5 wt%至2 wt%之量接枝。更好氫化#段共聚物以二 酸接枝，且最好以馬來酸接枝。 依更佳之具體例，ABC嵌段共聚物係用作成份（a，ii)及（a， iii)，其中A及(：約爲相同，係由實質上純的苯乙烯衍生而 成，且重量平均分子量在3000至60000之間，其中氫化前之 嵌段B實質上係由純13-丁二烯衍生成，且重量平均分子 Λ 量在10000至150000之間，且其中嵌段Α及C構成總嵌段共 聚物重量之10至40 wt%。 可用作成份（a, _ii)之適當商業級嵌段共聚物之實例爲 KRATON G 1650，KRATON G 1651，KRATON G 1652， KRATON G 1653，KRATON G 1654，KRATON G 1657 及 KRATON G 1726。可用作成份（a, iii)之適當商業級嵌段共聚 物之實例爲 KRATON FG 1901 或 KRATON FG 1924 » "主要地”一詞意指個別之嵌段A，B及C主要係由單乙 烯基芳香系單體或共軛二烯單體衍生成，此諸單體可與其 他構造相關或不相關之輔單體混合，例如，苯乙烯當作主 要成份，及少量（達到10 wt%)之其他單體（α，甲基苯乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 請- ks 聞 面 之· 注 意 事-項ffP| 裝 訂 '線 A7 B7 1 823 1 五、發明説明（ 或丁二烯）或與異戊間二烯及/或苯乙烯混合之丁二晞。 需了解作爲成份（a, iv)，可成功地施用各種之可塑劑。 各類之塑化油係用作用於本發明之组合物中之延展劑。 經發現有用之塑化油包含石油衍生油，缔烴寡聚物，及 低分子量聚合物，以及可用作相對高沸點/物質之蔬菜及動 物油’只含少部份之芳香系烴，較好少於2 〇 %，且更好少 於油之10重量％。最好油全部爲非芳香系β 寡聚物可爲平均分子量在350至loooo之間之聚_(α•晞 fe ) ’如聚（丁烯）’聚（十二晞）’氫化之聚（異戊間二 晞）’氮化之聚（丁 —締’風化之聚（戊間二缔），及戊間二 烯與異戊間二烯之氫化共聚物。 植物與動物油包含通常之脂肪酸與其聚合產物之甘油基 酯。

較佳鏈貌油之實例爲分子量在5〇〇至6〇〇〇之間之prjmOL 352 (PRIMOL爲商標），及NAPVIS及HYVIS (商標）聚晞烴， 及 ETHYLFLO級（ETHYLFLO爲商標）。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 較佳之鏈燒油或低分子量聚（α_烯烴）係在至少一層之複 層聚合物捧合系統中用作可塑劑。 需了解明顯之優點係由依本發明之複層聚合物摻合系統 可於早一共模製或共擠出步驟·中製成之事實形成，其代表 明顯地節省成本，同時層間之黏著強度符合最高之需求。 依本發明之複層聚合物摻合系統亦可藉由雙射出模製， 壓縮模製或其他經常之模製法製成。 需了解衍生複層聚合物摻合系統之組合物⑷及⑼可另外 10- 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210><297公 4ίδ23] A7 B7 五、發明説明（8 ) 含有一種或多種助劑，且更特別者爲聚烯烴（例如，聚丙 烯如 PY 6100 (ex Shell))，環氧樹脂如 EP0N 1〇〇4 (ex shell)， 中基苯乙烯樹脂如 KRISTALEX F 120 (ex Hercules ; 尺!118了八1^\爲商標），抗氧化劑如]；1^11〇\1〇1〇及^8〇〇(二 者均如Ciba Geigy)，塡充劑及/或安定劑。此填充劑之適當 實例包含玻璃纖維，滑石，或碳酸弼，其可對諸共層之一 提供額外之剛性。 需了解依本發明之共模製複層聚合物摻合系統可藉由使 各層之單獨構成物摻合’或由含二或多種各別構成物之預 摻合物起始製備。 . 本發明之另一目的係由先前定義之複層聚合物系統成份 (a)之軟觸層淚段共聚物组合物形成。 本發明之又另一目的係藉由自先前特定之複層聚合物系 統衍生之成形物件形成。 較佳之複層聚合物系統經發現係由由聚碳酸酯或聚醯胺 如尼龍6, 6，尼龍6衍生之硬層成份⑻及包括當作成份（a，i) 之聚碳酸酯之軟觸组合物⑷組成，其在結合強度上顯示極 佳之溶合。 本發明將以下列實例進一步説明，但不以此等具體例限 制其範圍。 · 實例1 组合物之製備 如表I中所列之依本發明之二種複層聚合物组合物（I)及 - _ - Π- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n ---* n -- n - __ _ (請先閱讀背面之注意事項再产)本頁) 镍 經濟部中央橾率局員工消費合作‘社印製 A7 4 1 823 1 — B7 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再^_^頁} (II)係藉由在5升Papennieier混合器中以油首先預浸泡 KRATON G嵌段共聚物20分鐘，隨後添加所有其他所列之 成份，且再攪拌所得之混合物5分鐘。所得之預摻合物在 80°C之眞空烘箱中接著烘乾一夜。該預摻合物爲化合物。 預摻合物使用Werner及Pfleiderer ZSK雙螺旋共轉動擠出機 化合。擠出機之實際溫度設定列於表2中。 擠出物股在水溶中冷卻，接著造粒。 粒狀化合物在80°C之眞空烘箱中烘乾一夜後，射出模製 成150x150x2毫米之試驗板，且使用DEMAG D 150射出模製 機以2毫米厚層上模製於PA 6, PA6, 6及PC基材之預模製 100x150x2毫米插入板上。射出模製設定列於表2中。 黏著效能 组合物I及II於PA6，PA6, 6及PC上之黏著係使用寬度爲20 毫米且厚度爲2毫米（在相同厚度之基礎板上）之樣品，且 使用300毫米/分之試驗速度依A STM D 903測量。黏著試驗 之結果列於表3中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 由此等結果可明顯的看出本聚碳酸酯改質之化合物在聚 醯胺或聚碳酸酯基材上顯現吸引人之黏著。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 1 823 1 A7 B7 五、發明説明（10 ) A_1 组合物參考例 I II 配方；in phr KRATON G-1651 40 40 KRATON FG-1901X 60 60 PP (PY 6100) 20 KRISTALEX F 120 20 20 PC (LEXAN 141R) 20 20 CaC〇3 150 - EPON 1004 1.5 - 油(Primol 352) 100 100 Irganox 1010 1.0 1.0 PS 800 1.0 1.0 (請先閲讀背面之注意事項再^||14頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^_2_ 加工條件 在Werner及Pfleiderer雙螺旋回向轉動擠出機上之化合物條 件。

溫度設定： 160°C至260°C至165T 實驗熔化溫度： 200°C ' 螺旋速度： 150 rpm至350 rpm 扭力： 22% 飼入速率： 12公斤/小時 樣品I及II在Demag D150射出模製機上之射出模製條件。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 樣品尺寸；2x150x150毫米板， 溫度，壓力及時間設定（150噸夾緊力） 溫度 °C 入口區 35 圓柱加熱區1 225 圓柱加熱區2_ 240 圓柱加熱區3 240 噴嘴加熱 250 熔化 - 250-260 模製 60 射出時間 S 2.4 射出壓力 bar 127 靜壓時間 s 5-15 靜壓 bar 50 回壓 bar 5 射出速度 % 30 表 配方 I/PA6 I/PA6, 6 II/PC 未老化之剝離黏著 N/20mm 95 * no * 75 * 發生内聚失敗。 -14- 請 先 閱

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 41823 1 AV B7 五、發明説明（12 實例2 组合物之製備 表4，6及7中所列之依本發明之其他組合物（III-X)及比 較组合物A - E係依實例1中所述相似之方式製備3擠出機 之實際溫度設定列於表5及8中。 擠出物股在水溶中冷卻，接著造粒。 粒狀化合物在80°C之眞空烘箱中烘乾一夜後，射出模製 成150x150x2毫米試驗板，且使用DEMAG D150射出模製機 以2毫米厚層上模製於預模製之PA6，PA6,6及VANDAR (用 於内部汽車零件中之PBT/TPU合金）之100x150x2毫米插入板 上。射出模製設定列於表5及8中。 請 先 閱 讀 背 面 之： 注 意 事 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 成价分散液之評定 經選擇之组合物進行光學電子顯微鏡，以評定此等组合 物中分散液之類型。 再者，10克之组合物III及比較組合物A，B及C置於充滿 曱苯之玻璃瓶中，且在滾動機坡上整夜滾動。所得之混合 物經100網目篩網過濾，且在眞空烘箱中烘乾一夜後測量 未溶解殘留物之量。所得之殘·留物再壓縮模製成薄膜，且 經FTIR分析。結果列於表4中。 機械性質之測定 自射出模製板切割哑鈐。依ASTM D412測量與模製方向 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） t 418231 A7 B7 五、發明説明（13 ) 平行與垂直切割之樣品之伸張性質之平均値，結果列於表 4，6及7中。 角撕裂性質侬ISO 34-79測量。

Shore A硬度係於15秒後，依ISO 868-1985測量。 樣品板再於95°C下老化一週，且經目測。 黏著效能評估 表4中所列化合物在不同基# (PA6及VANDAR)上之黏著係 藉由手持插入模製板，試著使軟上模製層推離硬基材檢 測。黏著以0至10等級評等。.黏著〇意指-不需明顯的施力即 可使二層剝離。 黏著1至2之特點爲二層顯示部份黏著而沒有任何熔化熔 合。 黏著5及更高：持續之良好接著，二層可能有熔化熔 合。 物理性質評估 組合物III，A及B之物理性質一般爲低硬度，低固化物 質者（良好之彈力回復）。再者，破裂處之伸張強度及伸長 率之水準相當高。 ' 在換氣烘箱中95°C下老化一週後，組合物A之射出模製 板並無顯現任何應變裂開，亦無尺寸改變。組合物III者並 無顯現應變裂開，但顯.現部份之尺寸改變（正方形樣品變 成破壞之形狀）。 -16- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ 297公釐） 請 先 閲 讀 背 έ· 之· 注 意 事. 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ18231 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 黏著效能評估 所有結果均列於表6及7中。 使用四種物質當作插入物： - PA6，其經常用於组合物A及III中之化合成份。 使用三種不同之射出溫度（210eC，230°C及260°C，最後 二溫度超過PA6之熔化溫度），以及某些不同之模製溫度 (6(TC 及 120aC )。 評估係依ASTM D903進行，使用寬度爲20毫米且厚度爲2 毫米（在相同厚度之基礎板上）之樣品，-且使用300毫米/分 之試驗速度。 聚醯胺改質之化合物在聚醯胺上之黏著（見表4) 各化合物在PA6或PA6, 6上之黏著非常相似。結果係以在 PA基材上之黏著記錄。 -比較組合物A及B在任何給定之溫度下均無法顯現在聚 醯胺基材上之滿意黏著。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再产！」本頁) 腺. -组合物II於210°C下射出顯現非常滿意之黏著，且在230 °C及更高下射出顯現極佳之黏著。 -模製溫度對黏著行爲不具影·響力。 因此等結果，可歸結爲PA上之黏著作爲成份之簡單函 數，但可能與軟组合物中不同之化合物之微構造有關。比 較组合物A中之PA分散液及比較组合物B中沒有PA之 KRATON FG-1901X之利用無法在純PA基材上產生任何黏 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 2?7公釐} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 41823 1 A7 __._B7_五、發明説明（15 ) 著。相對地，經由使用KRATON FG-1901X製得之具有非常 小PA粒經之组合物ΠΙ可對PA基材提供極佳之黏著。 最可能者爲，FG-1901X中存在之馬來酸酐基與例如尼龍 PA6或PET之端基反應，產生化學鏈結。此使此聚醯胺及聚 酯衍生成KRATON G基質，且改變化合物之整體性質，其 依序對PA或PET基材產生良好之黏著。 以PA6或PET改質之各種KRATON G化合物在PET或PA6基 材上之插入模製試驗列於表6及7中，同時一般之上模製 條件列於表5中。 此等表6及7中使用之PET係由Shell公司製造： SR-35之一般特性黏度=0.82 dl/g ; SR-47之一般特性黏度=0.60 dl/g。 表7中PET改質之KRATON G嵌段共聚物化合物在Werner 及Pfleiderer雙螺旋回向旋轉擠出機之.化合條件： 溫度設定： 180°C至280°C至175°C 螺旋速度： 250 rpm 飼入速率： 5至10公斤/小時。 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 請 閲 讀 背 面. 之· 注 意 事 項 再 丨装 頁 訂 Μ 經濟部中央標準局員工消贤合作社印製 4 1 823 1 A7 B7 五、發明説明（16 ) ^_4 组合物參考例 m 比較A 比較B 比較C 配方；inphr KRATONG-1650 68 100 68 6S KRATONFG-1901X 32 - 32 32 PA6 (Orgamide RMN) 16 16 - VANDAR9116 - - - 16 Oil, (Primol 352) 43 43 43 43 Irganox 1010 0.3 0.3 0.3 0.3 Tinuvin 327 0.3 0.3 - 0.3 0.3 物理性質； Shore A硬度，15" 57 65 50 54 模數 100% Mpa 1.8 2.8 1.7 1.9 模數300%, Mpa 3.3 4.4 2.5 3.0 伸張強度，Mpa 7.0 6.5 8.8 6.9 斷裂之伸長率％ 600 570 690 570 撕裂強度，kN/m 30.3 40.0 34.0 29.7 斷裂之固定％ 14 16 - 16 (請先閲讀背面之注意事項再 •裝- 頁) -3 舞· -19-本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41 823 1 A7 B7五、發明説明（Π ) (徵蝌牮氺E!>0 (聆)K^S (滸命)4i^) 2100 2300 2600 26{}o 600 go 600 12s 洚拜^翁；淬迪~^4:: 6 6

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PA VANDAR -20- 本纸乐尺度適用中國國家標準i CNS〉A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（18 表 A7 B7 5 加工條件 在Werner及Pfleiderer雙螺旋回向旋轉擠出機上之化合條 件。 180°C 至 240°C 至 180°C 240〇C 150 rpm至 250 rpm 3 5% 5公斤/小時 樣品III及A-C之Demag射出模製條件。 - (210)條件用於= 2x150x150毫米板及2毫米厚上模製：（23〇) 及（260)條件只用於2毫米厚上模製。 設備：Demag D150射出模製機。溫度，壓力及時間設定。 (150噸夾緊力） 溫度設定： 實際熔化溫度 螺旋速度： 扭力： 飼入速率： 請 閱 讀 背 '兔 事-— 項 再 頁 il 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 -21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 在、A7 B7 五、發明説明（19 ) 溫度 °c (210) (230) (260) 入口區 35 35 35 圓柱加熱區1 too 200 230 圓柱加熱區2 195 210 245 圓柱加熱區3 205 220 255 喷嘴加熱 210 230 260 溶化 210 230 260 模製 60 60 60/120 射出時間 S 1.03 0.87 0.75 射出壓力 bar 150 150 150 靜置壓力時間 s 4.0 4.0 4.0 靜置壓力 bar 65 65 65 回壓 bar 20 20 20 射出速度 % 95 95 95 (衆先聞讀背面之注意事項再^頁) 裝· 訂 4 __- 22- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 五、發明説明（2〇 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (丨)M-t iL _噼翕啉。 f ^ ^ Ο 〇 8 > ^ ^ S ^>〇 冷 #· Π* # g R ^ ^ 婢鸿 洳漭漭 ~ 碑· 鸿；知释: fl»^ 1—4 和 〇 1^11 3 fj JM £- Η Η 9 υ〇 Ο Ο Β 3 Ο a‘ 9 - π> ^ 〇\ S S ^ 1 >< ^ g- η ό a g 坚 $ — a ^ΡοοΉ 合 PS 多二 〇3〇w〇3〇^!b 〇 1 § ' 3 m 3 〇 3 '^ ^ ^ ^ ^ r ^ t〇^j Ov^ ^ ^ δ g < 二 〇 ^ to ο 1 ° 4^ Ο η 1 ρ ϋ ——1 uj .式 〇 、J 一1 4^b〇3〇N3,0^^ )—* -Ρ^. ^ c^ On U> NJ 00 < s Cn Ο OJ Ο Ο < ^ 卜葙縴挥簿汐PA涔塒纱ICRATQl^CHICV命蓥 H. _ f I.~~1 — —1 n n ^ (锖先閲讀背It注意事項再1{^3本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 418231 五、發明説明（21 ) 犛鸿^^-跸碎

毐辩耜焯S0O/O KRATON G-so KEATON FG-1901X Primol 352 ST SR35 PET SR47 0/0

Mpa ΜΡ» 2.3 (0.3) 6.9 (P4) 650 (30) 35 (1.S) 16 100 fe 16 comp’ Ε 201 S P2) 600 αο) 251 13 68 32 16 ΥΠ 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 .10 (PI) 5.0 P2) 600 (15) 25(一‘一) 13 2,0 pl) 5.3 (丨) 600 (15) 27 (1.3) 13 1.5 (0,1) 4-6 (0-1) 550 (33 22 P3) 10 24 68 32 43 16 84 16 43 16 60 40 43 40 w-銥嫜挥鑤~ ΡΕΤ?β砩汐KRATOM2CV命赛 > 7 (請先閱讀背面之注意事項再 -鬚- 11

IX

X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 41823 \ 五、發明説明（22 ) 48h/10°oc 萍-細PETl·- >^^、^·ΡΕΤΚ· 400、ji/1000萍和 PA6_h 薄^shore D >咖^和？>6^~坌#餑蜥 ^S033 15- 請 先 閱 讀 背 今. 注 意 事， 項 再 頁 <5 <5 56

comp. E i W 55 念 (9) 35 3 200 (3) 經濟部中央標孪局員工消費合作社印製 29 (5) 50 (4) 23 (3) TX 35(2) X 5払 65 3 37 (4) 31 (4) 36 (3) 25 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) 418231 五、發明説明（23 表 與樣品D-E (比較例）及III-X有關之Demag—般上模製條件。 設備：Demag D-150射出模製機溫度，壓力及時間設定（150 噸夾緊力）。 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 溫度 X 入口區 35 圓柱加熱區1 250 圓柱加熱區2 270 圓柱加熱區3 - 280 噴嘴加熱 290 熔化 290 模製 60 射出時間 S 0.75 射出壓力 bar 150 靜壓時間 S 4.0 靜壓 bar 65 回壓 bar 20 射出速度 % 95 請 先 閱 讀 背 之· 注 意 事， 項 再 頁 -26· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局貝工消f合作社印裝 4 1 8 2 ?邛1146〇9號專利_請案 中文申請專利範圍修正本(SS年6月） 六、申請專利範關年月曰1丨貧正 1. 一種軟觸層嵌段共聚物组合物，包括： (i) 量自1至5〇 wt%之極性工程熱塑料，其係選自聚-醯胺，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯及由芳香系 酸衍生之聚醋， (ii) 量自0至80 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙 晞）嵌段及至少一個主要為聚（丁二烯或異戊二 烯）嵌段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氬化後 之殘餘乙烯不飽和度至多為5%， (iii) 量自5至85 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙婦） 嵌段及至少一個主要為聚（丁二烯或異戊二埽）嵌 段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘 乙烯不飽和度至多為5%，該嵌段共聚物係藉由導 入叛基，羧酸，酸酐，醯胺，胺或環氧基而官能 化， (iv) 量自0至50 wt%之可塑劑， 所有之成份量均相對於總组合物之重量’且成份（0-(iv)中個別量之總和為100 wt°/〇。 2. 根據申請專利範園第1項之组合物，其中該極性工程 熱塑料係選自聚碳酸酯（PC)，尼龍6, 6 ’尼龍6 .，聚乙 婦·對苯苯二酸二醇酯（PET)，及聚丁烯-對苯二·酸二醇 酯（PBT)。 3. 根據申請專利範圍第1 - 2項任一項之组合物’其中成 份（ii)及（iii)中之主要為聚（丁二烯或異戊二烯）嵌段中 之乙烯不飽和度在氫化後係至多為2 %。 4. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中該成份⑴係在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ii格（2丨0X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁}

   41 823 1 A8 B8 C8 D8 經濟部令央榡準局貝工消費合作杜印策 六、申請專利範圍 3至35 wt%之範園存在。 5·根據申請專利範園第I項之组合物，其中該成份（ii)之 !係在3至70 wt%之範園。 6·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該成份（iii)之 量係在15至75 wt%之範圍。 7‘根據申請專利範園第1項之组合物，其中該成份（iv)之 量係在5至40 wt%之範圍。 8. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成份（出)之氫 化聚（丁二烯或異戊二烯）嵌段已以不飽和酸接枝。 9. 根據申請專利範園第8項之組合物，其中成份（iii)之聚 (丁一缔或異戊二歸)歲段已以馬來酸接枝。 10·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中可塑劑成份 (iv)係使用鏈烷油或聚（α _烯烴）寡聚物。 —種複層聚合物组合物，包括至少一相對軟觸層（包括 至ν ,種由本乙婦卓體及丁二婦或異戊二婦單體衍生 之嵌段共聚物）及至少一層相對硬之剛性熱塑層，其相 互間緊密接觸，其特點為： (a)相對軟觸層包括下列之嵌段共聚物组合物 (0 量自1至50 wt%之極性工程.熱塑料，束係選自 聚醯胺，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲醋及由芳 香系酸衍生之聚酯， (ii)量自0至80 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙 埽）嵌段及至少一個主要為聚（丁二晞或異戍 二烯）嵌段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氣 -------------- _2 ( CNS 210X297^* ) 〜----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 _' ---'_ . ABCD 經濟部中央標準局男工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 化後之殘餘乙缔不飽和度至多為5%， (iii) 量自5至85 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙 烯）嵌段及至少一個主要為聚（丁二烯或異戊二 婦）嵌段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氫化後 之殘餘乙烯不飽和度至多為5%，該嵌段共聚物 係藉由導入叛基，幾酸，酸酐，醯胺，胺或環 氧基官能化， (iv) 量自〇至50 wt%之可塑劑， 所有之成份量均相對於總嵌段共聚物组合物之重量， 且成份（i)-(iv)中個別量之總和為1〇〇 wt〇/〇 ;及 (b)包括極性工程熱塑料之相對硬剛性層，其中該極性 工程熱塑料係選自聚醯胺，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸 甲酯及由芳香系酸衍生之聚酯。 12‘根據中凊專利範圍第11項之組合物，其中該相對軟觸 層（成份（a))包括根據申請專利範圍第〖_10項之任一項 中定義之嵌段共聚物組合物。 13. 根據申請專利範圍第11項之组合物，其中用作成份（b) 之極性工程熱塑料係選自尼龍6, 6，尼龍6，聚乙烯-對 苯二酸二醇酯（PET)，及聚丁婦-對_苯二酸二醇酿（pBT) 及聚碳酸酯（PC)。 14. 根據申請專利範圍第1 1及13項任一項之組合物，其用 於得到成形物件。 -3- 本纸張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 182 豸 Μ ΙΙ4609號專利申請案 中文説明書修正頁(86年9月） Α7 Β7 修 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 045〇694 ， 0458379 號及美國專利第 4174358 ， 4429076 ， 4427828，4628072，465791，4844471號之已知方法製備。較 佳之官能化氫化嵌段三共聚物成份（a，iii)係以式A-B-C利 用，其中嵌段A及C爲相同或不同，主要係由苯乙烯衍生 成，且其中B嵌段主要係由丁二烯或異戊間二烯衍生成， 嵌段B實質上經氫化，且在有機過氧化物之存在下，較好 以不飽和酸接枝，不飽和酸依達到5 wt%之量接枝，且較 好依0.5 wt%至2 wt%之量接枝。更好氫化#段共聚物以二 酸接枝，且最好以馬來酸接枝。 依更佳之具體例，ABC嵌段共聚物係用作成份（a，ii)及（a， iii)，其中A及(：約爲相同，係由實質上純的苯乙烯衍生而 成，且重量平均分子量在3000至60000之間，其中氫化前之 嵌段B實質上係由純13-丁二烯衍生成，且重量平均分子 Λ 量在10000至150000之間，且其中嵌段Α及C構成總嵌段共 聚物重量之10至40 wt%。 可用作成份（a, _ii)之適當商業級嵌段共聚物之實例爲 KRATON G 1650，KRATON G 1651，KRATON G 1652， KRATON G 1653，KRATON G 1654，KRATON G 1657 及 KRATON G 1726。可用作成份（a, iii)之適當商業級嵌段共聚 物之實例爲 KRATON FG 1901 或 KRATON FG 1924 » "主要地”一詞意指個別之嵌段A，B及C主要係由單乙 烯基芳香系單體或共軛二烯單體衍生成，此諸單體可與其 他構造相關或不相關之輔單體混合，例如，苯乙烯當作主 要成份，及少量（達到10 wt%)之其他單體（α，甲基苯乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 請- ks 聞 面 之· 注 意 事-項ffP| 裝 訂 '線 A5 B5 英文發明摘要（發明之名稱： 弟S5H4609號專利令請案^ ^ 中文說明書修正頁(杯卑-^j-T-7- .<：· Π Ϊ5 β 、1伟t發明搞委；恭明W孩·氣幸至少一工程熱塑層及至少一軟 ^ 藤"组合物層之複層聚合物系統，及 用於彼此之組合物 本發明係關於包括至少一相對軟觸層（包括至少一種由 苯乙烯單體及丁二烯或異戊二烯單體衍生之嵌段共聚物） 及至少~層相對硬之熱塑層，且相互間緊密接觸之複層聚 合物組合物，其特點為： (a)相對軟觸層包括下列之嵌段共聚物组合物 (i) 量自1至50 wt%之極性工程熱塑層， (ii) 量自0至80 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙烯） 嵌段，及至少一主要為聚（丁二烯或異戊二烯）嵌段 之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘·乙烯 不飽和度至多為5%， "MULTILAYER POLYMER SYSTEM COMPRISING AT LEAS了 ONE ENGINEERING THERMOPLAST LAYER AND AT LEAST ONE SOFT TOUCH COMPOSITION LAYER, AND COMPOSITIONS TO BE USED THEREFORE11 A multilayer polymer composition, comprising at least one relatively soft touch layer comprising at least one block copolymer^ derived from a styrene monomer and a butadiene or isoprene monomer, and at least one layer of a relatively hard, rigid thermoplastic/ which have intimate contact with.each other, characterised in that: (a) the relatively soft touch layer comprises a block copolymer composition comprising (i) a polar engineering thermoplast in an amount of from 1 to 50 wt%, (ii) an amount of from 0 to 80 wt% of a selectively hydrogenated block copolymer/ having at least two poly(predominantly styrene) blocks and at -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4悦格（210X297公釐） ； 11 n — I.""""訂 1 . n I, —ΐ—Γ~ρ線 „ • 一 -(請先閏讀背面之注意事項再填^;^1頁各櫊) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第85114609號專利申請 中丈說明書修正貝 (8李年6启） A5 B5 四，中文發明摘要（發明之名稱： 1 ) (iii) 量自5至85 wt%之具有至少—主要為聚（表乙歸）欠段 及至少一主要為聚（丁二烯或異戊二烯）嵌段之選._擇 在1 8 2 3 }生氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘乙烯不飽和 度至多為5%，該嵌段共聚物係藉由導入極性基官能 化， (iv) 量自〇至50 wt%之可塑劑， 所有之成份量均相對於總嵌段共聚物組合物之重 量，且成份⑴-(iv)中個別量之總和為100 wt% ;及 (b)包括極性工程熱塑層之相對硬層； 及因此之起始軟觸層般段共聚物、組合物。 請 先 間 之 注 I ,$j|p 頁站各裝 攔 英文發明摘要（發明之名稱 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 least one poly{predominantly butadiene or isoprene) block, wherein the residual ethylenic unsaturation after hydrogenation being at most 5%, an amount of from 5 to 85 wt% of a selectively hydrogenated block copolymer, having at least two poly(predominantly styrene) blocks-and at least one poly(predominantly butadiene or isoprene) block wherein the residual ethylenic unsaturation after hydrogenation being at most 5%, said block copolymer being functionalised by means of introduced polar groups. -2a - 本取張尺度逍用中國围家襟準（CNS )八4祕（210 X 297公整} 線 經濟部中央標準局貝工消f合作社印裝 4 1 8 2 ?邛1146〇9號專利_請案 中文申請專利範圍修正本(SS年6月） 六、申請專利範關年月曰1丨貧正 1. 一種軟觸層嵌段共聚物组合物，包括： (i) 量自1至5〇 wt%之極性工程熱塑料，其係選自聚-醯胺，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯及由芳香系 酸衍生之聚醋， (ii) 量自0至80 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙 晞）嵌段及至少一個主要為聚（丁二烯或異戊二 烯）嵌段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氬化後 之殘餘乙烯不飽和度至多為5%， (iii) 量自5至85 wt%之具有至少二個主要為聚（苯乙婦） 嵌段及至少一個主要為聚（丁二烯或異戊二埽）嵌 段之選擇性氫化嵌段共聚物，其中氫化後之殘餘 乙烯不飽和度至多為5%，該嵌段共聚物係藉由導 入叛基，羧酸，酸酐，醯胺，胺或環氧基而官能 化， (iv) 量自0至50 wt%之可塑劑， 所有之成份量均相對於總组合物之重量’且成份（0-(iv)中個別量之總和為100 wt°/〇。 2. 根據申請專利範園第1項之组合物，其中該極性工程 熱塑料係選自聚碳酸酯（PC)，尼龍6, 6 ’尼龍6 .，聚乙 婦·對苯苯二酸二醇酯（PET)，及聚丁烯-對苯二·酸二醇 酯（PBT)。 3. 根據申請專利範圍第1 - 2項任一項之组合物’其中成 份（ii)及（iii)中之主要為聚（丁二烯或異戊二烯）嵌段中 之乙烯不飽和度在氫化後係至多為2 %。 4. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中該成份⑴係在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ii格（2丨0X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁}