TW413703B - Surface-treated steel sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

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413703 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明與擁有極佳的耐蝕性及成型性而主要用於汽車 車體之表面經處理的鋼板有關。 背景技藝 目前對改良供汽車車體使用之鋼板之耐蝕性及成型性 的需求日增。尤其在耐蝕性方面，問題在於在鋼板之間已 知爲邊緣凸緣的接合部位會有小孔穿蝕產生。因爲塗裝（ 如果有的話）不會使塗料附著於邊緣凸緣的緣故•需要對 鋼板的這個未被塗覆的部位作耐蝕處理。就改良鋼板之耐 蝕性以滿足此一需求的目的而言，現在廣泛使用藉由在鋼 板上塗上重量2 0至3 0 g/m2的鋅鎳合金薄膜，並且在 合金薄膜上另加上鉻酸鹽薄膜及有機薄膜而製得之鋼板· 經濟部智慧財庋局員工消費合作社印 儘管鋼板擁有足夠的耐蝕性及成型性，作用有如絕緣層的 上部有機薄膜的存在造成了 E D塗佈法易使外觀不良的問 題，以及難以獲得塗料均勻的外觀的問題•此外，使用昂 貴的鎳以及含有有害的六價鉻是另一個問題•在也使用被 覆重要增加的鍍鋅鋼板或鋅鐵合金被覆之鋼板之際*電鍍 被覆的重量增加通常造成了改良的耐蝕性但卻導致不良的 成型性。因此非常難以滿足兼具耐蝕性及成型性的需求。 曰本經審査專利公告第3 — 2 8 5 0 9號揭橥在鍍鋅 鋼板上加上鎂鍍層之高耐蝕性電鍍鋼板，而且日本經審査 專利公告第2 _ 2 5 4 1 7 8揭橥在鍍鋅鋼板上加上包含 金屬鎂及彼之氧化物之複合薄膜之高耐蝕性電鍍鋼板》這 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公漦） 413703 A7 _B7 _ 五、發明說明（2 ) 些高耐蝕性鋼板容許被覆重量減輕，而且在成型性方面可 觀察出改良到某種程度，但尙不足以滿足一般性需求之性 能。 發明之揭橥 本發明之目的係提供經被覆之鋼板，彼解決了前面提 到的缺點，滿足了兼具耐蝕性及成型性的需求•而且滿足 了主要使用於車體之鋼板所需的其他基本的性質，以及彼 之製作方法。 槪括來說，本發明提供了： (1 )表面經處理的鋼板，彼包含含有最少5%的鎂 及重量爲0.1至2.〇g/m2之不定形無機薄膜，加在 鍍上鋅或鍍上鋅合金之鋼板之上：其中該無機薄膜可溶於 酸性溶液中，而且難溶於中性或鹼性溶液中。

經濟部智慧財產局員工消f合作社印；W (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 (2 )表面經處理的鋼板，彼包含加在鍍上鋅或鍍上 鋅合金之鋼板之上的磷酸鹽薄膜，以及加在磷酸鹽薄腠之 上含有最少5%的鎂及重量最少0.lg/m2之不定形無 機薄膜：其中該無機薄膜可溶於酸性溶液中，而且難溶於 中性或鹼性的溶液中，而且無機薄膜及磷酸鹽薄膜之總重 達 2 . 0 g / m 2。 (3 )依據上面第（2 )項之表面經處理之鋼板，其 中磷酸鹽薄膜係被自鎳，鎂*錳，鈣，鈷及銅之中選出一 種以上改良的磷酸鋅薄膜* (4)依據上面第（3)項之表面經處理之鋼板，其 本紙張尺度遡用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公笼） -5- 413703 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 中不定形無機薄膜及磷酸鹽薄膜之總重爲2 . Og/m2至 3 _ 0 g / m 2。 (5)依據上面第（1 )至（4)項之中任何一項之 表面經處理之鋼板，其中無機薄膜包含自磷酸，磷酸鹽， 二磷酸鹽•縮合磷酸，縮合磷酸鹽，有機磷酸或有機磷酸 鹽之中選出之一種以上。 (6 )依據上面第（1 )至（5)項之中任何一項之 表面經處理之鋼板，其中把溶液蓋覆在表面清潔之鋼板表 面上*鋼板係被覆以磷酸鹽薄膜之鍍上鋅或鍍上鋅合金之 鋼板，或係鍍上鋅或鍍上鋅合金之鋼板：含有二氫磷酸鎂 作爲主要成份之含水的溶液在非揮發性物質中鎂的濃度最 少5% ;而且以9 0至1 5 Ot的溫度烘烤鋼板·而以空 氣加以冷卻。 進行本發明最佳的方式 本發明表面經處理的鋼板包含在鏟鋅鋼板上作爲±層 之含鎂不定形無機薄膜，其中該薄膜難溶於中性或鹸性的 溶液中，而可溶於酸性溶液中。 在無機薄膜中所含的鎂擁有穩定鋅製品腐蝕的功能， 藉以抑制生銹的發展，因而是改良耐蝕性基本必須的。 在無機薄膜中鎂化合物之形態也有耐蝕的效果》金屬 形式的鎂化合物之形態，有助益於耐蝕，有以下所描述的 成型性方面的問題，而且進一步造成在製造技術以及製造 成本方面很困難的問題。主要包含結晶鎂之薄膜不能充份 本紙張尺度適用家標準<CNS)AJ規格（210x297公茇〉 <請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· —I訂·！-線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 413703 B7 五、發明說明（4 ) 滿足耐蝕性係因孔隙度高的緣故。根據這些理由，鎂最合 宜的形態係不定形的*它容許緊密層的生成。是否爲不定 型的可藉由表面掃描電子顯微鏡之觀察以及X射線繞射之 繞射圖樣的存在而加以測定。 爲了改良成型性*本發明無機薄膜必須爲不定形薄膜 。包含金靥鎂*氧化鎂或磷酸鎂之薄膜沒有改良成型性的 效果。特別當被覆的重量增加時*產生的鋼板不能耐汽車 的高速沖壓。不定形無機薄膜覆蓋在柔軟的鍍鋅層上當作 硬的障蔽層，藉以抑制鍍鋅層的剝落》薄膜本身有極佳的 潤滑的效果。再者，即使在鋼板受到沖壓成型而產生熱的 時候，薄膜也不會失去極佳的潤滑效果，因而有非常好的 成型性β 含鎂不定形無機薄膜作抗蝕因子之障蔽膜之用*有利 改良耐蝕性•然而，當薄膜之作用爲對抗在汽車被覆進行 之化學轉化處理（磷酸鹽處理）反應之障蔽的時候，化學 轉化薄膜就不粘了，因而造成了被覆外觀及塗料粘性的問 題。必須把本發明無機薄膜溶於這類化學轉化溶液（一般 ρ Η爲2至3 )之弱酸性溶液環境之中，而且這是本發明 非常重要的一點。可溶於酸性溶液表示應用前面提到的化 學轉化處理不會造成不規則（如磷酸鹽被覆缺陷）。溶於 化學轉化溶液之鎂一部份被產生的化學轉化薄膜所截留， 因而促進稠密且耐蝕的含鎂化學轉化薄膜的生成》不用說 即使在化學轉化處理之後，另一部份的鎂仍然是不可溶的 ，並且對改良耐蝕性有貢獻。 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） — ill·—-·' — !1! β·!! "5^ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 A7 413703 _：____ B7____ 五、發明說明（5 ) 另一方面，需要最高級的耐蝕性之汽車車髖部位係以 邊緣凸緣的鋼扳接合部位。化學轉化處理溶液無法充份地 滲入這個部位。結果，高耐蝕性無法僅靠化學轉化溶液就 能確保。相對之下，本發明無機薄膜並沒有被溶解而實質 完整地留著，並且可以達到高耐蝕性要求· 本發明無機薄膜必須是如上所述的可溶於酸性溶液中 的。爲了達成邊緣凸緣處的高耐蝕性，易言之，本發明無 機薄膜必須是難溶於中性或鹼性的溶液中的。無機薄膜如 果可溶於中性或鹼性溶液的話，在存放期間的露點耐蝕性 會不良|而且容易溶於汽車被覆線上的鹼性脫脂溶液中， 因而喪失改良耐蝕性的效力。在中性或鹸性溶液中低的溶 解度表示就算通過如上所述的鹼性脫脂程序薄膜仍保留了 下來· 較偏好對鍍鋅層使用磷酸鋅或經改變的磷酸鋅所作的 磷酸鋅化學轉化處理而在其上形成本發明不定形無機薄膜 。不定形無機薄膜被保留在磷酸鋅晶間隙縫內，因命迤一 步改良了在汽車被覆線上保持磷酸鹽能力期間對中性或鹼 性溶液的抵抗力· 在鍍鋅層上使用磷酸鋅化學轉化處理而在其上形成不 定形無機薄膜的場合中所用的'不定形'一詞表示經由表 面掃描電子顯微鏡観測以及X射線繞射圖樣觀測我們觀察 不到因無機薄膜（例如二磷酸鎂薄膜）而產生的結晶，只 有觀察到鋼板基材的結晶•及/或鍍鋅靥的結晶，及/或 磷酸鋅化學轉化處理所產生的結晶。不定形的狀態可以藉 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 * 297公* ) - I I ! I I 訂111!!* ^^ (請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8- 413703 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__五、發明說明（6 ) 由這些方法來加以測定。 我們不希望本發明不定形無機薄膜含有會損害磷酸鹽 能力的化合物（如鉻化合物與鋁化合物）。不定形無機薄 膜應包含磷酸，磷酸鹽，二磷酸鹽，縮合磷酸，縮合磷酸 鹽，有機磷酸或有機磷酸鹽，含鎂的有機磷酸鹽，但是成 份並不受上面所列舉的所限制•包含二氧化矽溶膠或矽酸 鹽之薄膜並非我們所期望的，因爲它在弱酸性溶液中的溶 解度差而且揖害了塗佈性能。 本發明不定形無機薄膜內鎂的含量必須最少有5%。 就耐蝕性來說我們不希望鎂的含量在5%以下。磷酸不定 形無機薄膜一般鎂的含量大約是1 0%，但這不加以限制 。金屬鎂中鎂的含量爲1 0 0%，當然不是如上述的所希 望的。 本發明不定形無機薄膜被覆之重量必須是0.1至 2.Og/m2以內•被覆重量在0·lg/m2以下沒有 改良耐蝕性及成型性的效果。被覆重量2 . Og/m12以上 成型性及焊接性能較差。在本發明較合宜的實例中，在鑛 鋅層上面藉由磷酸鹽薄膜而形成不定形無機薄膜，薄膜重 量之上限（磷酸鹽薄膜及不定形無機薄膜之總重）必須達 到2 · Og/m2*超過這水平的薄膜重量會導致成型性及 焊接性能較差。 在本發明另一較合宜的實例中*可溶於酸性溶液之不 定形無機薄膜*難溶於中性或鹸性的溶液，並且含有最少 5%的鎂，係藉由受自鎳，鎂，锰，鈣，鈷及銅之中選出 <請先閲讀背面之注項再填寫本頁> 裝---- 訂il·------線 本纸張尺度適用中S國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 413703 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 B7____五、發明說明（7 ) 之一種以上改變的磷酸鹽薄膜而形成》這進一步改良了耐 蝕性，甚至提高的被覆重量導致成型性及焊接性能少許的 衰退。也就是說，此場合中薄膜重量被限制在襯底的經改 變的磷酸鋅薄膜及不定形無機薄膜總重3.Og/m2的上 限。不超過此上限就可以確保足夠的焊接性能及成型性。 這裏所用的受鎳*鎂，錳，鈣*鈷及/或銅改變的磷酸鋅 薄膜一詞表示由內有鎳離子，鎂離子，錳離子，鈣離子， 姑離子及/或銅離子共同存在的磷酸鋅處理溶液製得之化 學轉化薄膜。我們只考慮把磷酸鋅結晶（希望： Zn3 (P〇4) 24H2〇中極微量的鋅以其他的金屬加以 取代，但是從其X射線繞射圖樣無法加以辨別。鎳，鎂， 錳，鈣，鈷及/或銅佔磷酸鋅薄膜總重量的數％。 前面提到的不定形無機薄膜難溶於中性或鹸性溶液， 可溶於酸性溶液且含有鎂者可以藉由低花費的簡單方法而 製得。可用的方法例如被覆以含有二磷酸鎂（二氫磷酸鎂 ，也稱作伯磷酸鎂）之酸性溶液•並且烘烤之。被覆作業 可利用常被使用的方法（如噴灑*浸潰）之任何一種及使 用滾軋被覆機而進行，並且被覆的方法不限於特定的方法 〇 待被覆的溶液中二氫磷酸鎂之澳度並不加以限定•目 前可購得之二磷酸鎂（二氫磷酸鎂）溶液濃度爲5 0%， 偏好使用適當稀釋的溶液以便達到所指示的被覆重量的方 法0鎂的濃度應爲佔溶液中非揮發性物質5%以上。較低 的鎂濃度，無法獲得所製得之薄膜中鎂濃度最少在所指定 . i s I 訂·！ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)A4規格（210* 297公釐） 413703 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8) 的數値，而使耐蝕性不足。 偏好添加含有充作主要成份之二磷酸鎂（二氫磷酸鏡 )，及磷酸，縮合磷酸，有機磷酸或任一各式各樣的磷酸 鹽•這樣的添加可以控制物理性質例如溶液的粘度）至合 適被覆條件的數値*就在添加這些添加物的時候，需要把 溶液中非揮發性物質的鎂含量調整爲5%以上。 其他含有鎂的磷酸鹽（例如MgHP〇4或 Mg3 ( P〇4) 2)極難溶於水中，很難去蓋覆這些鹽類 之溶液》然而可以藉由添加過量的如磷酸類的酸而使微量 的這些鹽類溶解。然而在此場合中所產生的薄膜的鎂濃度 遠低於5%，而且無法獲得改良耐蝕性的效果。在蓋覆藉 由使用分散劑（如澱粉漿或糊精）調整這些低溶解度鹽類 的分散狀況而製得的含水懸浮體的時候，薄膜是微晶態而 對基材的粘著力不良。 在鋼板上蓋覆以含有二磷酸鎂（二氫磷酸鎂）之酸性 溶液之後，烘烤鋼板的條件也很重要。主要是在被覆以溶 液之後烘烤鋼板立即達到9 0至1 5 o°c的溫度。溫度在 9 0°C以下，產生的薄膜會有較差的防水性。另一方面溫 度高於1 5 Ot則損害了在弱酸性溶液中的溶解度。烘烤 應在被覆作業之後馬上進行。若非如此，溶液中酸性成份 與鋅等之間在鍍鋅表面上發生反應，而且造成了易碎的結 晶薄膜。 俟烘烤過後，必須使經烘烤過的鋼板以空氣冷卻（包 括固定住而自然冷卻）β舉例來說，噴瀝水造成薄膜部份 (請先W讀背面之沒$項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國因家標準（CNS)A4規格（210 X 297公鏟） -11 - 413703 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__五、發明說明（9 ) 溶解，而導致不良的外觀·在處理之前應先淸潔表面β在 含有污跡的表面上被覆可以獲得常態的薄膜。 在鍍鋅鋼板表面上形成磷酸鹽薄膜，並且進一步在其 上形成本發明無機薄膜的時候，首先以藉由已知的方法對 鍍鋅鋼板使用磷酸鋅化學轉化處理，並且藉由上面所述的 方法被覆以無機薄膜。在磷酸鋅化學轉化處理之前*可以 藉由任何已知的方法進行表面調整（用鈦膠體處理，及/ 或用酸溶液處理，及/或透過刷光而使表面活化）。 現在簡單說明本發明實施例。 (實施例1 ) 製造樣本的方法 把本發明無機薄膜蓋覆在熱浸漬合金的鍍鋅鋼板上（ 厚度：0 . 7mm，被覆重量：每面45g/m2)。俟驗 液噴灑使鋼板脫脂之後，用滾輪被覆機將以下的處理溶液 蓋覆在鋼板上，並且在被覆之後即刻於熱風乾燥火爐內加 熱鋼板達到指定的鋦板溫度，隨後加以冷卻》處理溶液包 含溶於水中的Mg (H2P〇4) 2試藥，以及以水稀釋的 二碟酸鎂5 0%溶液（丫〇1^731!13〖3 8&1：11(^〇.產品）以便達 到指定的被覆重量•在比較例中，使用藉由把Mg 0， MgHP〇4或Mg3 (P〇4) 2溶於磷酸中而製得之溶液 ，或使用分散劑而分散懸浮的水懸浮體。也使用以蒸鍍法 鍍上鎂金屬作爲上層的樣本。 薄膜重量藉由重量量測法而測得。薄膜中鎂的含量藉 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — I— * i !^* II —----* 線 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 * 297公釐） -12- 413703 A7 經濟邾智慧財產局員工消f合作钍印« B7_五、發明說明（1t)) 由利用酸溶解薄膜，利用誘發性偶合電漿分析測定鎂的量 ，並且由薄膜重量比率計算出鎂含量。結晶狀態是否是結 晶形的或者是不定形的，係透過利用表面掃描電子顯微鏡 觀測除鍍鋅結晶以外的結晶的存在或透過X射線繞射測定 除鋼板及鍍鋅層之繞射圖樣以外的繞射圖樣的存在而加以 決定。 評估 - 耐蝕性 俟把樣本製成粒狀之後•噴灑鹼性脫脂溶液（p Η : 12.5) •並藉由J IS — Ζ — 2371鹽類噴灑試驗 量測發生5%紅色鐵銹所經過的天數（X :兩天以內：△ :2至5天；〇：5至10天：◎:10天以上）。 成型性 把防銹油 NOXRUST530f60 ( Parker Trading Co.)蓋覆 在樣本上進行極限伸展試驗。沖壓的條件包含BHF : 1 噸且沖壓直徑40mm (X : LDR値2 . 0 :△·· 2.0至2_2:〇：2.2至2.3:©:2.3以上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — II 訂·III - "5^ 磷酸鹽化性能 使樣本受使用化學轉化處理溶液（Nihon Paint Co. (SD2500))之處理，並且以眼睛觀察產生的樣本外観（x 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公3 ) - 13- 413703 A7 A7 B7 五、發明說明（11) :被覆缺陷遍佈整個表面；△:觀察到有部份的被覆缺陷 :〇：大體上均一的外觀：◎:均一的外觀）9 防水性 在樣本上噴灑鹼性的脫脂溶液（pH : 12 . 5)， 量測噴灑之前及噴灑之後被覆的重量，計算流出率，而評 估防水性（X :流出率1〇〇%:Λ: 41至99%:〇 :1 1 至 4 0 % : : 1 0 % 以下）。 焊接性 電流合適的範圍利用C u — C r C F型電極片在沖 壓力量200kg f及1 3個出力週期的條件下量測（X :0 至 0.3kA;A:0.3 至 1.0kA;〇： 1.0至1.5kA:©:1.5kA以上）。 結果展示於表1中。在這個實施例中，所有的本發明 樣本有極佳的耐蝕性，成型性及其他的特性，但是在本發 明中陳述的條件範圍以外的則呈現出任何性質的衰退》 (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 裝------- 訂1!

n I 線 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 本纸張尺度適用尹囤國家標準（匚乂5)八4規格（210*297公*) -14- 413703 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發 二*) tnV 埋 m 鉅 «ptr* m 琎 St ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 X X X X X X ◎ 〇 ◎ X m -½ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Ο ◎ ◎ ◎ X X X 〇 ◎ X ◎ ◎ mm ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X ◎ X ◎ ¢1 到 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 X < 〇 X X X ◎ ◎ ◎ ◎ X m 趄 Μ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ X X ◎ <3 〈 < <3 <] <1 ◎ ◎ 疰 m m m 繼 Eg § If s 梁 η κ- s Κ- s 染 fe! If s £ 抿 K- S If S 染 η κ- S m s 铯 η 1 s 染 m If § 染 K- 绘 mg ϋ S 蜡 m S S If s κ- κ- 狯 m K- § ®g _ 4〇 r-H 承 £ 承 ο 〇 〇 承 〇 ο ο « 疼 ο 〇 # Ο in CO 承 ο 诊 o ο mm 截_ w Η τ—i 'Sb ρ Μ ε *〇b ρ r* o (Η曰 0JJ Ο Με *3> V-) ΓΗ B 〇 Μ Ε "5b Ο Μ Β *〇〇 Ο CJ f (Μ ε 'ω S ο Γ4 'ω oi Ms 吾 ι-«4 « e "ε ^1 Ο Ρ4 Β *〇b ο •Μ § ε O CM o 适 m ττηΐ 锁 韬 溢结 ο Τ—Η P g Ρ P o Ρ ο 。。 〇 P 〇 。。 8 • ^ Ρ ο Ρ ο 1 Ρ ο Ρ ο Ρ ο P 〇 Ρ g Ρ ο Ρ ο 〇U s_ P s m 槠 陲 «uy m 裝 链 R1 η r4 ό 〇Η £ οο S /-s Pu £ 'SI s fS cu £ s Mg(HiP〇4)2+PHOSPH ORIC磷酸 堵 黎 HIV 想 箨 Π 柴 逆 *IV 想 S 11 柴 m •MU 趙 S il *11/ 猓 Μ m Μ 铤 琺 •Mi/ m 趙 S 丨1 m m «11/ m m m 11 * 铤 锭 趣 落 1! 装 键 «11/ 趙 练 Η 匿 逾 φ + s W 溢 ¢1 + 〇 〇. 〇£ S m 藏 Φ t 6 a* Ofl S MgHPO^+PHOSPHOR 1C磷酸 ! 1 趙 m t 6 tin S _ 铤 粧 *u/ m 趣 糂 11 柴 m 想 m 1] m m Oi V"> 卜 〇0 ON o CS m 寸 v〇 oo 〇\ fs m 豳 I I-----If —--i I I 1---訂·！---Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

To- A7 413703 ____B7__ 五、發明說明（13) (實施例2 ) 製作樣本的方法 將本發明應用於電鍍鋅鋼板上（厚度：0 . 7mm ; 被覆重量：每面3 0 g/m2) ·俟以鹼液噴溷使鋼板脫脂 之後*使用磷酸鋅處理（Bt3307 Nihon Parker Co•製品）。 透過螢光X射線分析量測磷酸鋅薄膜重。觀測磷酸鋅薄膜 結晶顆粒得知顆粒大小爲8至2 0 »再者，以下的處 理溶液利用滾輪蓋覆機加以蓋覆，而且經蓋覆的鋼板於熱 風乾燥火爐中加熱至指定的鋼板溫度。然後使經加熱的鋼 板冷卻》從實施例所使用的處理溶液之中，我們使用二磷 酸鎂溶液。 用重量量測法量測上層的重量。上層的結晶狀態是否 是結晶形的或者是不定形的，係透過表面掃描電子顯微鏡 觀察除鍍鋅的結晶及磷酸鋅以外的結晶，以及利用X射線 繞射圖樣（在燒杯中把二磷酸鎂溶液中的水蒸發掉，量測 產生的粉末而觀測圖樣）測定除鋼板’鍍鋅層及磷酸舞的 繞射圖樣以外的繞射圖樣的存在而加以決定。這個方法測 定出表2所展示之實施例與比較例兩者的樣本是不定形的 薄膜》 評估 以與實施例1相同的方法進行評估’加入 ' 防水粘性 ，之評估。評估的方法如下。 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公ίΠ · 1这- <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ' — — — HI— ·1111111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 413703 at Β7 五、發明說明（14) 防水粘性： *磷酸鹽化性能I之評估所使用的樣本進一步受汽車 陽離子電解沈積（V-20, Nihon Paint Co.製造）處理。再者 ，用汽車中間塗料（OTO-H870, Nihon Paint Co.製造）及汽 車表面塗料（OTO-650PZ, Nihon Paint Co.製造）蓋覆樣本 ，並且浸漬於5 0°C的熱水1 0天。切出1 mm方格的裂 口，並且進行粘性膠帶剝皮試驗。從剝掉的面積比來評估 防水的粘著力（X: 100至50%:Δ: 51至5%; 〇：4%以下；◎:0%) » 結果展示於表2中。本發明樣本有極佳的耐蝕性及成 型性，而在本發明陳述的條件以外的樣本則呈現出任何性 質的衰退。 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1111!11 ^ it — — — 1!^^ 經濟部智慧財產局貝工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 x 297公釐） 413703 A7 B7 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 明 (ε«>發

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Claims (1)

1. 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 公#笼°3 g____D8__ 六、申請專利範圍 1 .表面經處理的鋼板，它包含含有最少5%的鎂且 重量爲0.1至2·Og/m2之不定形無機薄膜，該膜在 鍍上鋅或鍍上鋅合金的鋼板表面上；其中前述的無機薄膜 可溶於酸性水溶液且難溶於中性或鹼性的水溶液中。 2 .表面經處理的鋼板，它包含在鍍上鋅或鍍上鋅合 金之鋼板的表面上的磷酸鹽薄膜，以及在前述的磷酸鹽薄 膜上面的含有最少5%的鎂且重量最少0 · lg/m2之不 定形無機薄膜：其中前述的無機薄膜可溶於酸性的溶液且 難溶於中性或鹼性的溶液，而且前述的無機薄膜及磷酸鹽 薄膜總重達2 . 0 g /m 2。 3.如申請專利範圍第2項之表面經處理的鋼板，其 中前述的磷酸鹽薄膜係被自鎳，鎂，錳，鈣，鈷及銅之中 選出的一種以上所改變的磷酸鋅薄膜，而且前述的無機薄 膜及磷酸鹽薄膜總重達3 . 0 g/m2。 4 .如申請專利範圍第1項至第3項之中任何一項之 表面經處理的鋼板，其中前述的無機薄膜包含自磷酸'磷 酸鹽，二磷酸鹽，各種縮合磷酸，各種縮合磷酸鹽，有機 磷酸，以及有機磷酸鹽之中選出的“種以上》 5 .如申請專利範圍第1項至第3項之中任何一項之 表面經處理的鋼板，其中把溶液蓋覆在淸潔的鋼板表面； 前述的鋼板係鍍上鋅或鍍上鋅合金的鋼板，或者係被覆以 磷酸鹽薄膜的鍍上鋅或鋅合金的鋼板；前述的含水溶液含 有非揮發性物質中鎂的濃度最少5%之二氫磷酸鎂作爲主 要成份：而且前述的鋼板被9 0至1 5 0°C的溫度所烘烤 ---------^------1T------1 (請先閱讀背面之注意事項再填筠本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐J -23- 經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 413703 I六、申請專利範圍 ’並且以空氣加以冷卻。Γ 6·如申請專利範圍第4項之表面經處理的鋼板，其 中把溶液蓋覆在淸潔的鋼板表面；前述的鋼板係鍍上鋅或 鍍上鋅合金的鋼板，或者係被覆以磷酸鹽薄膜的鍍上鋅或 鍍上鋅合金的鋼板；前述的含水溶液含有非揮發性物質中 鎂的濃度最少5%之二氫磷酸鎂作爲主要成份；而且前述 的鋼板被9 0至1 5 0°C的溫度所烘烤，並且以空氣加以 冷卻 J J 1 ---------------1T------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 本紙沬尺度邊用中國®家標窣（CNS ) A4洗格（210X297公螓）.24